JPH0473749A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感光材料におい
ては、超高感度の感光材料や、大きな拡大倍率でプリン
トされても満足しうる鮮鋭度、粒状性、色再現性を有す
る感光材料が要求されてきている。鮮鋭度を改良する手
段としては、感光材料の薄層化により散乱パスを短くし
て鮮鋭度を改良する手段がある。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光後色
素画像を形成する為に一連の写真処理を行なうが、近年
処理の迅速化が進められ、例えば漂白と定着を一浴中で
行なう漂白定着処理が可能となった。しかし、これらの
処理では確かに処理時間は短縮できるが、この時間内で
は脱銀されないという問題があり、処理される感光材料
を薄層化し脱銀性を改良する等の対応か必要になってき
ている。

ハロケン化銀カラー写真感光材料に用いられる画像形成
カプラーとして２当量カプラーかある。

これを用いると使用する銀量を低減できかつ薄層化が可
能であり鮮鋭度の向上、脱銀性の向上が可能となる。し
かし、通常２当量カプラーを使用すると特開昭６２−１
６８１５５等に記載されている様に粒状性が劣化しその
使用に際しては、２当量カプラーの選択に注意が必要で
あり、特に赤感性層中にこれを使用することは困難であ
った。特開平１−１３１５５８号、特開昭６２−１８０
３６５号、同６２−８７９６０号等に２当量シアンカプ
ラーの使用が記載されているが同特許記載のカプラーで
は粒状性の劣化が大きくその改良が必要であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は粒状性が改良され鮮鋭度に優れまた、脱
銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供するこである。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、支持体上に青感性乳剤層、緑感性乳剤層
、及び赤感性乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、各感色性層に
含まれる色素形成用カプラーの中の２当量カプラーの比
率が青感性層、緑感性層、赤感性層それぞれにおいて６
０モル％以上であり、かつ赤感性層中に下記一般式［Ｃ
’ｌで表わされるシアンカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

式〔Ｃ〕 （Ｒ，ＮＨル 一般式〔Ｃ〕においてＲ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、ＳＯ２
ＮＲ，Ｒ５、−ＮＨＣＯＲ，、 ＮＨＣＯＯＲ６、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，、 −ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ，、−ＮＨ８Ｏ，ＮＲ，Ｒ，、水素
原子、ハロゲン原子または複素環基を、Ｒ２はナフタレ
ン環に置換可能な基を、Ｒ１は置換基を、Ｘは芳香族第
１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、ｍは０ない
しｌの整数をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ１及びＲ５は
同じでも異なってもよく、独立に水素原子、アルキル基
、アリール基または複素環基を、Ｒ６はアルキル基、ア
リール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし、Ｘ
はカルボキシル基で置換された基であることはない。ま
た、ｌが複数のときＲ２は同じでも異なっていてもよく
、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＲ８、ま
たはＲ８とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８またはＸにおいて、２価もしくは２価
以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上
の多量体を形成していてもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基について詳しく説明す
る。

Ｒ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、−８Ｏ２ＮＲ，Ｒ，、ＮＨＣ
ＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、 ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ５、−ＮＨ５Ｏ２ＮＲ，Ｒ５、水素原
子、ハロゲン原子または複素環基を表わす。

ここで、Ｒ，、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子
、総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル
基、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複
素環基を表わし、これらの基はいずれも置換されていて
もよい。Ｒ１が複素環基であるとき、Ｃ数２〜３０の複
素環基であって置換されていてもよい。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む。以下
同し）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１
，Ｂｒ、■）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
複素環基、カルホンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキン基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキンカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
挙げることができる。Ａ＝２のときの例としてジオキシ
メチレン基、トリメチレン基等がある。（Ｒ２）ｌのＣ
数は０〜３０である。

Ｒ３は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ１〕で表
わされる。

式（Ｃ−１３Ｒ，（Ｙ）。

式ＥＣ−１）においてＹは＞ＮＨｌ＞Ｃｏまたは＞ＳＣ
２を、ｎは０または１の整数を、Ｒ７は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、一〇〇□Ｒｈｏ、−Ｃ−３Ｒ，
。、−８０２０Ｒ１゜または−３Ｏ２Ｒ，、をそれぞれ
表わす。ここでＲ８、Ｒｏ及びＲＩＯは前記Ｒ４、Ｒ６
及びＲ６にそれぞれ同じ意味である。

に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子を除く芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（離脱基という
。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、ＯＲ，、−３Ｒ，、−０ＣＲ
，、−ＮＨＣＯＲＯ８２Ｒ，、−ＮＨＣ３Ｒ，、−０Ｃ
ＯＲＩ Ｏ０ ＯＣＮＨＲ，、、チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒
素原子でカップリンク活性位に結合する複素環基（例え
ばコハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラゾリル基、
ヒダントイニル基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げ
ることができる。ここでＲ１は前記Ｒ６に同じ意味であ
る。ただし、Ｘは水素原子であることはなく、また、カ
ルボキシル基で置換された基であることはない。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
てぃてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルへキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キンエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３（２，４−シーｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロ
キンフェニル、４−シアノフェニル、２テトラデンルオ
キシフエニル、２−クロロ−５ドデンルオキンフエニル
、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、　　Ｓ、　　Ｐ、　　Ｓｅ、　
Ｔｅの少なくとも１個のへテロ原子を環内に含む３〜８
員の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（
例えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基
、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキンカルボニル基、アリール
オキン力ルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基）を有していてもよ（、代表例として２−ピリジ
ル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−
１−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、５−メチル
チオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メ
チル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イルがある
。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ１としては−ＣＯＮＲ，Ｒ１または ５ｏ２ＮＲ，Ｒ，が好ましく、具体例としてカルバモイ
ル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ　−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）
カルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、ｒｌ
−［３−（２，４−ジｔ−ペンチルフェノキシ）プロピ
ル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ
−Ｃ４（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ２−メチルプ
ロピル）カルバモイル、Ｎ−〔３（４−１−オクチルフ
ェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル
−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ
プロピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルがある。

Ｒ８は特に好ましくは−ＣＯＮＲ，Ｒ１である。

Ｒ，、ｐとしてはＡ＝０すなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでｌ−１が好ましい。Ｒ２は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル
、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド基（
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）また
はシアノ基である。

Ｒ８は好ましくは式ＥＣ−１）においてｎ＝０であり、
さらに好ましくはＲ７が−ＣＯＲ，（例えばフォルミル
、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘキサ
ノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタノイル〕、Ｃ０ＯＲ，ｏＣ例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、２
エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシ
カルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル〕または
一５ｏ２Ｒ，、［例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチル
スルホニル、ｎ−へキサデシルスルホニル、フェニルス
ルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニル
スルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕であり、
特に好ましくはＲ７が−ＣＯＯＲ，，である。

ｍは好ましくは１である。

Ｘは好ましくはカルボキシル基またはスルホ基を置換さ
れた基であることはない。Ｘはさらに好ましくはハロゲ
ン原子（好ましくはＦ、　　ＣＩ、　Ｂｒ）、ＯＲ，、
（Ｒ，、は好ましくはアルキル基またはアリール基）ま
たは−３Ｒ，、（Ｒ，、は好ましくはアルキル基）であ
り、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、複素環基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシスルホニル基、ホ
スホリル基、ホスホリルオキン基またはホスホリルアミ
ノ基で置換されていてもよい。

Ｘは特に好ましくは塩素原子または下記式〔Ｃ２〕で表
わされる基である。

式［Ｃ−２） ０−Ｒ−（Ｚ）。

式［Ｃ−２］においてＲは（ｐ＋］）価の炭化水素基（
芳香族環、脂肪族環や不飽和結合を含んでいてもよい）
を、Ｚは複素環基（ベンゾトリアゾリル基、１．　２．
　３．　４−テトラゾール−５チオン−１−イル基を除
＜）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アシ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフ
ィニル基、アルキルスルホニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルコキシスルホニル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ルオキソ基、アルキルスルホニルオキシ基、ホスホリル
基、ホスホリルオキン基またはホスホリルアミノ基から
選ばれる基を、ｐは１〜６の整数を表わす。ここでｐが
複数のとき、２は同じでも異なっていてもよい。

式（Ｃ−２：］で表わされる基のＣ数は好ましくは１２
以下、より好ましくは８以下、特に好ましくは６以下で
ある。Ｚは好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基または複素環基（好ましくはピロリル、
イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、１．．３．４−）−リアゾリル、テ
トラゾリル、ヒダントイニル、スクシンイミド−ｌイル
）から選ばれた基である。Ｒは好ましくは鎖状炭化水素
基である。ｐは好ましくは１〜３の整数である。

〔Ｃ〕で表わされるカプラーは置換基ＲＲ，、Ｒ，また
はＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素数範囲の規定外となってもよい。

式〔Ｃ〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、
シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレ
ン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もしくは
共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−３：ｌて
表わされる。

式［Ｃ−３） （Ｇ、）、、−−（Ｈ，）。

式〔Ｃ−３１においてＧ１は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式［（、−４）により表わされ
る基であり、Ｒ５は非発色性モノマから誘導されるくり
返し単位である基であり、ｉは正の整数を、ｊは０また
は正の整数をそれぞれ表わし、ｇｌ及びｈｉはそれぞれ
Ｇ１またはＨ」の重量分率を表わす。ここで１またはｊ
が複数のとき、ＧｉまたはＨｉは複数の種類のくり返し
単位を含むことを表わす。

式１１’ｃ−４） 式１：Ｃ−４）においてＲ′は水素原子、炭素原子数１
〜４のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯ
ＮＨ−−Ｃｏｏ−または置換もしくは無置換のフェニレ
ン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、
フェニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に
炭素原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ ＮＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−−ＮＨＣＯ−ＯＣＮＨ
−〜ＮＨ−−−ＣＯＯ−−−ＯＣＯ−ＣＯ−−０−−３
ｏ、−−−ＮＨ８Ｏ。

または一５ｏ２ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１の整数を表わす。Ｑは一般式〔Ｃ〕で表わされる化合
物のＲ，、Ｒ，、Ｒ，またはＸより水素原子１個を除去
したシアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリンクしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンセン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
トブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレー
トとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ４〕に相
当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン系
不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固体
状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学的
性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性）
、写真コロイド組成物の結合剤例えばセラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップリ
ング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を受
けるように選択することができる。これらの共重合体は
ランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えばブ
ロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体であ
ってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百刃のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステ・ル、ビニルベンセン類等）
を選ぶことが好ましい。

前記一般式ＥＣ−４３で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポ１ツマ
−カプラーを得るためには、Ｎ−（１，１ンメチルー２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリノン等の親水性の非
発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることか可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基及び式〔Ｃ〕で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ，の例 −ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、　Ｏ−Ａ　　　　−ＣＯＮＨ（
ＣＨ２）、　０−Ａ−ＣＯＮＩ−１（ＣＨ２）３０Ｃ１
ｚＨ２ｓ−ｎ　　−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｓ　０Ｃ１ｏＨ
２１−ｎＣ，ＨＳ −ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３０ＣＨ２ＣＨＣｌ　Ｈｒｎ　　
　−ＣＯＮＨＣ１ｅＨａ３−ｎＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ，２Ｈ２，−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨＩ　ＣＨ２０）　２　Ｃ＋ｚＨｚｉ−ｎＣＯＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２０ＣｎＨｔｓ−ｎＮＨＣＯＣＩＬ　０−Ａ −ＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｉ　０Ｃ＋ｔＨ２ｕ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨ２）３０Ｃ Ｈ２，−ｎ Ｃ２Ｈ５ 一０ＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ。

ＮＨ−の例 の例 Ｎ ＣＨ。

ＣＦ。

Ｃ，Ｈ，−１ −ＣＩＨ，＋−ｔ −Ｎ）（ＣＯＣＨ。

−ＮＨ８Ｏ２ＣＨ。

ＮＨＣＯＯＣ２８ｓ ＮＨ３Ｏ２ＣＦ。

ＮＨ３Ｏ２Ｃｔ　Ｈ９−ｎ すし＋２ｔｈｉ の 例 ｌ ｒ −ＯＣＲ。

一０ＣＲ，ＣＨ３ ０ＣＲ２ＣＣＩ！。

一０ＣＲ２ＣＦ。

一０ＣＨ２ＣＨ２Ｃｐ −０ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ −０Ｃ８２ＣＨ，０Ｈ Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）２Ｈ −〇（ＣＨ２ＣＨ２０）３　Ｈ −０（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｈ ＣＨ ０（ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２０）２　Ｈ ｏ　（ＣＨ２ＣＨ２０）　２ＣＨ。

ＣＨ ０（ＣＨＩ　ＣＨ２０）　４ＣＨ３ ＯＣＨＣ８２０ＣＨ。

ＣＨ。

ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ，−ｎ ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ。

２Ｈｉ −ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ。

ＮＨＣＯＯＣ１２Ｈ２Ｓ−ｎ ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ −ＮＨＣＯＣＯＣＲ。

ＣＨ２ＣＮ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ ＣＨＪ −ＣＨ２ ＨＣＮ ○Ｃ８２ＣＯＯＣＨ。

−ＯＣＨ，、Ｃ００ＣＨ２ ＣＨ２０ＣＨ。

一〇ＣＦ（ＣＯＯＣＨ３ ０ＣＨＣＯＯＣＨ３ ＣＨ３ ２Ｈ５ ＣＨ。

０ＣＨ３ＣＯＯＣ，２Ｈ２５ −ＯＣＲＣＯＯＣＨ３ Ｃ１□Ｈ２５ ０ＣＲ２ ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ ０ＯＣＨ３ ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −０（ＣＨ２）３ＣＯＯＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ２ ＣＨ２ ＳＣ８２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ ＣＨ２ ＳＣ８２ＣＨ２Ｈ２０Ｈ ＣＨ ＯＣＨ，ＣＨ，Ｓ○２Ｃ２Ｈ５ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ７Ｃ，Ｈ。

一０ＣＨ２ＣＨ，５ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＨＣＯＣＨ。

０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣ，Ｈ。

−０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３Ｏ２Ｃ，Ｈ。

ＯＣＨ，ＣＩ（，０ＣＯＯＣ２）１−ｓ−ＯＣＨ２ＣＨ
２０ＳＯ，ＣＨ。

一０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ。

０ＣＨ２ＣＯＮＨＣ，Ｈ９ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＣ，Ｈ。

０ＣＨ，ＣＣＨ。

０ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ□ＣＨ，ＯＨ １ｔＨ２１ （１（Ｈ２Ｇ し１Ｍ＋ Ｃｌ２Ｈ２５ 一３ＣＩ（２ＣＨ２０ＣＨ。

５ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ 一３ＣＩ−（２ＣＨＣＨ２０Ｉ（ ＳＣＨＣＯＯＣ２Ｈ。

Ｈ ＣＨ３ ＳＣｆ−Ｌ　Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ５ ＳＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ｉ−Ｃ，Ｈ８（Ｊに〜Ｈ ｒ 式〔Ｃ〕 で表わされるカプラーの例 Ｃ２Ｈ５○ＣＮｌ−１ Ｕ　Ｕ　ｔｌ　３ ＋−Ｕ４　ＨｅりしＮ１−１ す（しＮ２　ＵＨ２（Ｊ〕２Ｈ ｉ−Ｃ，Ｈ，０ＣＮＨ ＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ。

（シｔ　Ｈｓ　リ）２）’Ｎ１−１ （Ｊ　Ｕ　ｋ’ｉ　ｒ　シＩＪ　Ｕ　シｔｉｓＣｌ２８
１６ Ｃ１□Ｈ２１ Ｉ ２Ｈ５ ＯＣＲ８ しＩ Ｃ，Ｈｉ し２■５ ｘ：ｙ ７０：３０（重量比） 数平均分子量約４５゜ （ＣＨ２ＣＨ）。

（ＣＨ２ＣＨ）。

Ｈ ｙ＝６０：４０（重量比） 数平均分子量約５０゜ ４０（重量比） 数平均分子量約６０゜ ｙ：Ｚ ５５：３５ １０（重量比） 数平均分子量約５０゜ 平均４ Ｃ，、Ｈ２゜ Ｃｌ２Ｈ２５ ＯＣＨ３ ＮＨＣＯＣＨ。

式［Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば特開昭
５（１−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５
０−１３０４４］号、同５Ｉ−１０８８４１号、同５２
−１８３１５号、同５２−２００２３号、同５２−９０
９３２号、同５１−１４７３６号、同５４−４８２３７
号、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同
５６−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２
７１４７号、同６０−２３７４４８号、同６１−１５３
６４０号、同６０−１４５５５７号、同６２−１２３１
５７号、同６２−１２３１５８号、同６３−２０８０４
２号、同６４−３１１５９号、特開平２−６９４７号、
同２−６９４８号、米国特許第４，６９０，８８９号、
欧州特許第２５０．２０１Ａ号、西独特許第３．　８１
９．　０５１Ａ号及び同３８２３０４９Ａ号に記載され
ている。

式［Ｃｌで表わされるシアンカプラーは、特開昭６２−
２６９９５８号に記載されているように、分散用の高沸
点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱銀性を更
に改良する上で好ましい。

具体的には、式［Ｃ，ｌで表わされるシアンカプラーに
対して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下で、より好
ましくは０．　１以下であり、０であってもかまわない
。

式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

本発明に用いられる一般式〔Ｃ〕で表わされるシアンカ
プラーは２種以上混合して用いることが好ましい。この
とき混合して用いられるカプラーのうち融点が最低のカ
プラーの含有率が３０％以上であることが好ましく、５
０％以上であることがさらに好ましい。ここで混合する
シアンカプラーは一般式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプ
ラーに限るものではない。カプラーは通常粉末でありそ
の融点は通常の融点測定法により容易に測定することが
できる。

赤感性乳剤層に用いられるカプラーとしては、一般式（
Ｃ）で表わされるシアンカプラーを含みかつ、赤感性層
全体の２当量カプラーがモル％で６０％以上である以外
は特に制限がなく種々のカプラーを用いることができる
。２当量カプラーの比率が上記以上であれば銀量低減、
薄層化が可能であるが好ましくは２当量カプラー比率が
８０％以上でありより好ましくは９０％以上であり、２
当量カプラー比率が１００％であることがさらに好まし
い。

シアンカプラーとしては、本発明の前記一般式ＣＣ）で
示されるシアンカプラーと、他のシアンカプラーと併用
して用いることができ、その場合、米国特許第４，０５
２，２１２号、同４，１４６゜３９６号、同４，２２８
，２３３号、同４，２９６．２００号、同２，３６９，
９２９号、同２゜８０１．１７１号、同２，７７２，１
６２号、同２．８９５，８２６号、同３，７７２．００
２号、同３，７５８．３０８号、同４，３３４，０１１
号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３゜３２
９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同４，３３３．９９９号、
同４，４５１，５５９号、同４゜４２７．７６７号等に
記載のシアンカプラーが好ましい。

青感性層に用いられるカプラーとしては青感性層全体の
２当量カプラーがモル％で６０％以上であればよいが１
００％であることが好ましい。また用いられるイエロー
カプラーとしては、例えば米国特許第３９３３５０１号
、同第４０２２６２０号、同第４３２６０２４号、同第
４４０１７５２号、特公昭５８−１．０７３９号、英国
特許第１４２５０２０号、同第１４７６７６０号等に記
載のものが好ましいが、下記一般式ＣＡ〕で表わされる
ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用いる
ことが特に好ましい。一般式〔Ａ〕で表わされるイエロ
ーカプラーは、εが高いので写真層の膜厚をより小さく
することができ、さらに鮮鋭性および脱銀性の向上が可
能となる。

一般式［Ａ） 一般式（Ａ）においてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎは０〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
ｍが複数のときは（Ｍ）、は同じでも異なっていてもよ
く、同様にｎが複数のときは（Ｑ）　、、は同じでも異
なっていてもよい、またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４
価の連結基となって一般式（Ａ）で表わされるイエロー
カプラーの２〜４員体となっていてもよい。

Ｍ及びＱの例としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳
香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜
２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカルボンアミ
ド基、炭素数Ｏ〜２０のスルホンアミド基、炭素数１〜
２４のカルバモイル基、炭ｘ数ｏ〜２０のスルファモイ
ル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数２〜２
０の脂肪族オキソカルボニル基、炭素数２〜２４の置換
アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、炭素数Ｏ〜
２０のウレイド基、炭素数０〜２０のスルファモイルア
ミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基、炭素数１
〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香族
スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等がある。Ｌ
は水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ま
たは炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である。

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
ＣＢ）、（Ｃ）及び［Ｄ］で表わされる。

一般式ＣＢ） −Ｏ−Ｒ’ 一般式（Ｃ） Ｓ−Ｒ’ 一般式［Ｄ］ 一般式（Ｂ）においてＲ′は炭素数２〜３０の芳香族基
、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシル
基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式（Ｃ）においてＲ′は炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８の複
素環基を表わす。

一般式（Ｄ）においてＹはＱとともに単環もしくは縮合
環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす、Ｑ及びＹにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−
）リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダプリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２゜４−ジオン
、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２−ピリ
ドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミドン
、２−ピラゾン、１３゜５−トリアジン−２−オン、１
，２．ｉトリアジン−６−オン、１，３．４−トリアジ
ン−６−オン、２−オキサシロン、２−チアゾロン、２
−イミダシロン、３−インオキサシロン、５−テトラゾ
コン、ｌ、２．４−）リアシー５−オン等があり、これ
らは置換されていてもよくその置換基ノ例としてハロゲ
ン原子、とドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルポニル
アミノ基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
Ｌ−アミル、ｎ−ヘキシル、ソクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−へキシル
デシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シアノエチル、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
３−ドデシルオキシプロビル、フェノキシエチル等があ
る。本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の
単環または縮合環の複素環基であり、例えば前記　ＨＮ
、Ｙとして挙げた化合物から誘導される基の他に２フリ
ル、２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−
ピリジル、２−キノリル、オキサゾール−２−イル、チ
アゾール−２−イル、ヘンジオキサゾール−２−イル、
ベンゾチアソール−２イル、１３．４−チアジアゾール
−２−イル、１．３．４−オキサジアゾール−２−イル
等がある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無
置換の単環または縮合環のアリール基であり、例として
フェニル、トリル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ｔ−ブチ
ルフエノキソ等がある。

次に一般式（Ａ）で表わされるカプラーにおける好まし
い置換基の例を述べる０Ｍは好ましくは脂肪族基（メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ナフチル等）、脂肪族オキ
シ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデシ
ルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
カルボンアミド基（アセトアミド、ｎ−ブタンアミド、
ｎ−テトラデカンアミド、ベンズアミド等）またはスル
ホンアミド基（メチルスルホンアミド）、ｎ−プチルス
ルホンアミド、ｎ−オクチルスルホンアミド、ｎ−ドデ
シルスルホンアミド、トルエンスルホンアミド等）であ
る。

Ｌは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキン、メトキシエトキシ、ｎオクチルオキシ、
２−エチルへキシルオキシ、ｎテトラデシルオキシ等）
である。

Ｑは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオ
キシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
、１−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル
、３−ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル、ｎ−
デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイ
ル基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジー２−エチルへキシルカルバ
モイル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である０ｍは好
ましくは０〜２であり、ｎは好ましくは０〜２である。

Ｘは好ましくは一般式（Ｂ）においてＲ′が芳香族基で
ある基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メチ
ルスルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−
ジメチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミド
−４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカ
ルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）ま
たは一般式（Ｄ）で表わされる基であり、後者のうち次
の一般式（Ｅ）で表わされる基がさらに好ましい。

一般式〔Ｅ〕 一般式［Ｅ）において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす、ただし■がイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない、一般式
〔Ｅ〕で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、１−メチル−イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、１−ベンジル−イミダゾリジン＝２４
−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１メチルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３イル、５−メトキシ−１−
メチルイミダゾリジン２．４−ジオン−３−イル、５．
５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１−ベ
ンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，５ジオン−
４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニルトリアシリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エトキシ−１−
ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
等がある。

一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、　Ｑ、　　ＬまたはＸのいずれかが２〜４価の連
結基となって、イエローカプラーの２〜４量体となって
もいいが、単量体または２１体が好ましい、ここで一般
式（Ａ）で表わされるイエローカプラーが２〜４１体の
とき、Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数範
囲は適用されない。

以下に一般式〔Ａ〕で表わされるイエローカプラーの具
体例を示すが本発明に用いられるカプラーはこれらに限
定されるものではない。

　Ｈｘ Ｃ００ＣＨＣ００Ｃ８Ｈ１，。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ００ＣＨｚ　Ｃ０ＣＨｚ Ｃ，Ｈ。

Ｙ−１９ （ＣＨりＩ ＣＨ。

上記のイエローカプラーは従来公知の方法によって合成
される。例えば米国特許３，２２７．５５４号、同３，
４０８．１９４号、同３，４１５．６５２号、同３４４
７．９２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４
０，７１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３
７７３６号、同４８−７３３１４７号、同４８−９４４
３２号、同４８−６８８３４号、同４８−６８８３５号
、同４Ｂ−６８８３６号、同５０−３４２３２号、同５
１−５０７３４号、同５１−１０２６３６、号、同５５
−５９８号、同５５−１６１２３９号、同５６−９５２
３７号、同５６−１６１５４３号、同５６−１５３３４
３号、同５９−１７４８３９号及び同６０−３５７３０
号の明細書に記載の合成方法により合成することができ
る。

ＣＨ 緑感性乳剤層に用いられるカプラーとしては、緑感性層
全体の２当量カプラーが重量モル％で６０％以上含有さ
れていればよいが、好ましくは８０％以上であり１００
％であることがさらに好ましい。また用いられるマゼン
タカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾ
ール系の化合物等があるが、米国特許第４，３１０，６
１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，
６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３．
７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャーＮα
２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５
２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２３０　
（１９８４年６月）、特開昭６０４３６５９号、同６１
−７２２３８号、同６０３５７３０号、同５５−１１８
０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４．　
５００．　６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６．６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましいが、その中でも、
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー又は、一般式（Ｐ
Ａ）で表わされる単量体から誘導されるポリマーカプラ
ーがさらに好ましい。ピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーは吸光係数が高く又、イエローの副吸収が小さくそ
れを補正する為に通常用いるカラードカプラーの使用量
を低減でき添加層の膜厚をさらに薄くすることができる
。一方、ポリマーカプラーはそれを添加することにより
、膜強度を向上させることができ、その分バインダーを
減らし薄層化することができる。

Ｒ，□ 式中、Ｒ１□１は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル
基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ−ＣＯＮＲ＋
ｚｚ−１または置換もしくは無置換のフェニル基を表わ
し、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基またはアラルキレン基を示し、−Ｆ−は−ＣＯ
ＮＲ１ｚ！Ｎ　Ｒ＋　ｔ　ｚ　ＣＯＮ　ＲＩ　！　ｚ　
　　　Ｎ　Ｒ＋　ｔ　ｚ　ＣＯＯＮ　Ｒ＋ｚｔ　ＣＯＯ
ＣＯＮ　Ｒ１ｚｚ−ＮＲ，。−−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−
ｃ。

０−１Ｓ　　　　Ｓ　Ｏｘ　　　　Ｎ　Ｒ＋ｚｚ　Ｓ　
Ｏｚまたは−Ｓｏ、ＮＲ，，２−を表わす。Ｒ１！！は
水素原子または置換または無置換の脂肪族基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ１２２が同一分子中に２個以上ある
ときは、同しでも異なっていてもよい。

ｐ、ｑ、ｒはＯまたは１を表わす、ただし、Ｐｌｑ、ｒ
が同時にＯである事はない。

Ｔは以下の一般式（ＰＢ）で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残１５　（Ａ　ｒ　、　Ｘ、　Ｒ＋３＊の
いずれかの部分で、一般式（ＰＡ）の（Ｄ３−べＥト（
Ｆトに結合する）を表わす。

ｒ 式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル、２−チアゾ
イル）、置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルボニル）、ジアルキルカルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホ
ニル基（例えばフェニルスルホニル）、アルキルスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド）、
スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル）、ジアルキルスルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個
以上あるときは同じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。］を表わす。

Ｒ１３は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）、スルホンアミド基、を表わし、こ
れらの置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば、
メチル、む−ブチル、オクチル、テトラデシル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、テトラデシルオキシ）、アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、
オクタンアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンア
ミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソーピロリジ
ン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジ
ン−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、Ｐ−）ル
エンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ド
デシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデ
カンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、ス
ルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチル
スルファモイル、ＮＮ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−Ｃ３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕
スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ〜メチル−
Ｎ−テトラデシルスルファモイル）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモ
イル、Ｎ−オクタデシル力ＪＬ７　バー［−イル、Ｎ−
（４−（２，４−ジーｔｅｒＬ〜アミルフェノキシ）ブ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカル
バモイル）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリ
ジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダン
トイニル、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
サクシンイミド）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル）、アルコキシスルホニル基
（例えば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、
オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホ
ニル）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル、Ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル）、ア
ルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルへキシ
ルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、アリールス
ルホニル基（例エバ、ベンゼンスルホニル、４−ノニル
ベンゼンスルホニル）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テ
トラデシルチオ、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）エチルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、Ｐ−１−リルチオ）、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカル
ボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）
、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオク
タデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベン
ゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることが
できる。

但し、上記１換蟇の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、了り−ル基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、４
−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオキシ、２
−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラゾリルオ
キシ、２−ペンゾチアゾリルオ牛シフ、窒素原子で連結
するカップリング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３
７号）に託載、されているもの、具体的にはベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘ
プタフルオロブタンアミド、２，３．４，５．６−ペン
タフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ
−シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ７
モイルアミノ、１−ビベリジル、５５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３オキサゾリジニル、１−ヘンシル−５
−エトキソ＝３−ヒダントイニル、２−オキソ−１，２
−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−】
−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール−
１−イル、５−メチル−１，２゜３．４−トリアゾール
−１−イル基、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子で連
結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オクチル
フェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４
−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ
、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）を表わ
す。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。

Ｅは炭素数１〜ＩＯ個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、スルホニル
基（例えばメチルスルホニル）などが挙げられる。この
置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

次に、−Ｃ式（ＰＡ）で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２（
２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げら
れる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメ
タクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメ
タクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルとし
てはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げ
られる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキ
シアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイ
ン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマ
ル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸
ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
メチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる、アクリル
アミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルアミ
ド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌｅｒｔ−ブチルアクリル
アミド、シクロへキシルアクリルアミド、２−メトキシ
エチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエ
チルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙げ
られる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリル
アミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリ
ルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メ
トキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエー
テル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニ
ルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が
挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、
クロルメチルスチレン、メ１−キシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキンスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケトン
）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）、グ
リシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレート）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル）、
マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸モノメチル
）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸）、アクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン）などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（
例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式（ＰＢ
）に対応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では３０
〜７０重量％が好ましい。

この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約２５０〜４，０００であるがこ
れに限定するものではない。

本発明に用いられるポリマーカプラーはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当り０．
００５モル〜０．５モル好ましくは０．０３〜０．２５
モル添加するのが良い。

また、マゼンタポリマーカプラーを非怒光層に用いる場
合の塗布量は、Ｏ，Ｏ１ｇ／ｎ（〜１．　　Ｏｇ／ｒｒ
？、好ましくは０．　１　ｇ／ｒｒｒ　〜０．５　ｇ／
ｒｄの範囲である。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０．２１１号、同３．３７０．９５２号及び欧州特許第
３４１．０８８Ａ２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９４
７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２０
４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１０
７３８、特開昭５８４２０４４、特開昭５８−１４５９
４４に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０°Ｃ以下からｔ　
ｏ　ｏ　”ｃ以上まで可能であるが通常３０°Ｃ〜１０
０°Ｃの範囲で重合する。

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

（添数字は、モル比を表わす。） （Ｐ−１） （Ｐ−２） ＣＰ−４＞ （Ｐ−７） （Ｐ−５） （Ｐ−８） （Ｐ−９） （Ｐ−１３） （Ｐ−１４） 一方、特開昭６１−１６８１５５号、同６２１５１８４
７号、同６２−１８０３６５号、同６３−３１６８５６
号、特開平１−９９０４６号、同１−１３１５５８号等
で赤感性層中に２当量シアンカプラーの使用が記載され
ているがいずれも使用銀量が多く、鮮鋭性、脱銀性を向
上させる為の使用銀量低減が望まれていた。

しかし、本発明の構成を用いると乳剤層で使用するハロ
ゲン化銀量を低減することが可能となり、本発明の感光
材料の銀含有量は７．６ｇ／ｒｄ以下が好ましくより好
ましくは７．　０ｇ／ｒｒｒ以下でありさらに好ましく
は６．　５ｇ１ｒ＆以下である。また、本発明では一般
式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーを赤感性層に用い
ることによって赤感性層中のハロゲン化銀の使用量を低
減でき、本発明の感光材料の赤感性乳剤層中のハロゲン
化銀含有量は、銀に換算して好ましくは、３．１ｇ／ｒ
ｒｒ未満であり、より好ましくは２．８ｇ／ｒｄ未満で
ありさらに好ましくは２．４ｇ／ｍ未満である。

ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含を量を銀に換算したものである。

感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が
知られており、どの方法を用いてもよいが、例えば蛍光
Ｘ線が簡便である。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ノ＼ロダン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−Ｃに単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６］−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２１Ｎ構成を好ましく用いることができる
８通常は、支持体に向かって順次感光度が低（なる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑悪光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（１？１１）　／低感度青感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢ）ｌ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／
ＲＬの順、またばＢ）ｌ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｊｉ／Ｇｌ（
／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳荊層／高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
２９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ、乳剤製造（
Ｅ＋５ｕｉｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）″、および同魔１８７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４８頁、開開３０７１０５（１９８
９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」５ポ一ルモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著ｒ写真乳剤化学
Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅ＋＋１ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ１
９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋
ｏａｎｅｔａ１．＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１４１３．７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　
　、　第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号
および英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を生として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎ−が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３、開開１８７１６および開開３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）ＩＪｉ像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６．４９８号、
特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０４０５〜０．６μ麺が好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラーれていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均（＋！Ｅ）が０．０１〜０，５μ蒙が好ましく
、０．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｎ（以下が
好ましく、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４＋７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１４０６０５２号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

前述の色像形成カプラー以外のカプラーとしては、以下
のようなものが挙げられる。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石１７６４３の■
−Ｇ項、問丸３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．
Ｉ６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４，１３８．２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カシプリングに伴って写真的に有用な残基を放出す曇化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎｎ　３０７１０５　、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５２９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特
許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１〜４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２１号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレド・ンクス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ック不放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１〜２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジー（アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンヅエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、ＮＮ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類または
フェノール類（インステアリルアルコール、２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステルＭ　（ビス（２〜エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶削などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出ＩＩ　（ＯＬＳ　）第２，５４１．２７４号およ
び同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキンエタノール、２
−　（４デアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ、３０７１０
５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３ｔｔｔｎ以下がより好ましく、１８μｍ以下が
更に好ましく、托μ閉以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調記下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、にｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）　、　１９巻、２号、　１２４−１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、Ｔ１７□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義す
る。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ−〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバンク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、二のハック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｈ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応し２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉ衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ペンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン７四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ソクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシュチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキンエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、ｌ＋−１−リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキンヘンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３Ｐ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｔ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ダゾール、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）１！塩、及び１，３．ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）Ｒｔ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉｎ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐｉで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６、４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や存機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ１
ｌ！整のためにｐＫａが６．０〜９゜０の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ま
しい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳Ｅ面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｔＣ的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｒｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｒｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば１．水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防
黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合
繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年
）工業技術台、日本防菌防黴学合成「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ＋＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒＦＢ
Ｉ、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を力Ｕえること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同Ｎα１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９゜４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される６通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設宜順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側がら、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（Ｇｌｌ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低怒度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはａｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）ｌ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌ（／ＧＬ／ｌ？Ｌ／Ｐ
Ｒの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ｌ’ｌＬ／ＧＯ／Ｒ１＋の順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が埜げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低怒度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中怒度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）１２２〜２３頁、”■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎα１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎｏ、３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６））
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ、
、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４を２４８−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は層像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、名ガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９４３３５４２号に記
載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理塾成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−ｋ　
１７６４３、同Ｎｏ、　１８７１６および同Ｎ。

３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許筒４．０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ふらせたハロゲン化銀粒子、米国特許筒４，６２６．４
９Ｂ号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許筒４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ馬、特に
００５〜０．６μ−が好ましい。また、粒子形状につい
ては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多
分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量
または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０
％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらがしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層Ｇこ、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｎ（以下が
好ましく、４．５ｇ／ｒｒ？以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

巴 字 警 忙 嫁 マタ、ホルムアルデヒドガスによる写真性能ノ劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０．４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることか好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ｗｏ８８１０．ｉ７９．
ｉ号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分
散された染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および同Ｎα３０７１
０５　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている
。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・テ゛イスクロージヤー漱２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５〜１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４．５５６．６３０号、国際公開−０８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６．
’６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．
２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５
５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カ
プラーや、米国特許第４゜８１８．６７２号に記載のイ
ミダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２，１０２．１
３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されてい
る。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎ［ｌ　３０７１０５の■−Ｃ項、米国特
許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号
、米国特許筒４，００４，９２９号、同第４，１３８．
２５８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許筒４．７７４．１８１号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４
，７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎｏ、　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特
許４．２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像玉薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２Ａ
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許筒４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点存８ｇ溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジノクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキンルックレート、デシルツ
クレート、ビス（２，４−ジーもアミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４〜ジーｔアミルフエニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチル）゛ロビル）フタレ
ートなとン　　Ｊｊン酸またはホスホン酸のエステル類
（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリル２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−
ｐ−ヒドロキシヘンゾエートなど）、アミドｉ　（Ｎ、
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ　ｌｌ−ジエチルラウ
リルアミド ドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソス
テアリルアルコール、２．４−ジーｔｅｒＬアミルフ　
エノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（
２−エチルヘキノル）セバケート、ジオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、ンクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキノヘンヅエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキンエタノール、２
−　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ、３０
７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
り、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。ｌｌ！Ｊ厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下
（２日〕で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）　、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、
測定でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０゛Ｃ１３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義
する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０９Ｍの親水性コロイド層（
バンク層と称す）を設けることが好ましい。このハック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スクチンク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎα１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の８８０〜８
８１頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
ＩＩ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応し２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）Ｉ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ペンズイミダヅール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制側または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキンメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、−、ンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレ−１−剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキノエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｔ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 しく、より好ましくは０００１〜０．０５である。この
ように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真
処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１
−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理
方法を挙げることができる。開口率を低減させることは
、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸
工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化な
どの全ての工程において適用することが好ましい。また
、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着上記の開口率は、０
．１以下であることが好ま処理する処理方法でもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後
漂白処理することも目的に応し任意に実施できる。漂白
剤としでは、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価金属の化合
物、過酸類、十ノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダゾール
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などの７ミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉ［ｌ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（ｍ）ｉｆ塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物：その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３〜９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や存機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ１
Ａ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、Ｉ−メチルイミダゾール、１〜エ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を０．１−１０モル／！添加することが好ま
しい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーフレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向」二手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真悪光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　　
Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
Ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日木防菌防黴学合成「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
９であり、好ましくは５〜Ｂである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が原発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像玉薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像玉薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同ｋ１５，１５９に記載のランフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
１３５６２１１号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０．１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例〉 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｒｒ単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、！Ｉ￥換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハ
ロゲン化ｉｉ　ｉモルに対する塗布量をモル単位で示す
。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　ｏ、１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１ＳＥ　Ｘ
　−１０，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２２，０ｘｌＯ−’ Ｕ　−１０，０６０ Ｕ　　２　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０
Ｕ　−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ｍ Ｅχ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｅ　Ｘ　−ＩＱ ０．０２０ １．０４ 銀　　０，２５ 銀　　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８　Ｘ　１０−５ ３、ｌＸｌ０−’ ０．３４ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ 銀　　　１．００ ５、　Ｉ　Ｘ　１０−５ １．４Ｘ１０〜５ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４０ ０．０５０ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ０．２０ １．７４ １艮　　　　　１．５０ ５．４Ｘ１０−５ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ ０．２２ ０．１０ ２．１９ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ｉ艮 ０．１５ 銀 ０．１５ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増悪色素■ Ｅχ−１ Ｘ−１１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−１１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ３、ＯＸ　１０−５ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０〜４ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０．１０ ０．０１０ ０．９０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸｌ０−５ ７、ＯＸ　１０−５ ２．６　Ｘ　１０−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ゼラチン 第９層（第３緑感乳荊層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増悪色素Ｖ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−１１ Ｘ−６ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ０．７１ 銀　　　１．２０ ３．５　ｘ　１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ ２．１９ 銀 ０．０５０ ０．０８０ ０．０３０ ０．９５ ０．０８０ ０．０７０ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｅχ−８ Ｅχ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｅχ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） ｉ艮　　　　　０．０７０ ３．５Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５ ７．０Ｘ１０−’ ０．０５０ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 乳則Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．２０Ｕ　−
４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１５，０ｘｌＯ−” ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７　μｍ）　　　　　　ｓ、ｏＸｌ
ｏ−”Ｂ−２（直径　１．７　ｕｍ）　　　　　　　　
０．１０Ｂ−３０，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０，Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−５ Ｘ−８ Ｘ−６ Ｘ Ｘ−１２ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ Ｉ Ｃ，Ｈ１Ｏ３Ｏ３０ Ｘ　：　）’＝７０：３０　（ｗｔ％）ＢＳ ト リクレジルホスフェート ン ｎ−ブチルフタレート 増悪色素■ 増悪色素Ｖ 増惑色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＣＨ。

ＣＨｚ＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨ２（、ＵＮｔｌ−しＨｚｎ
＝２〜４ １Ｃ４ Ｈ，０ＣＮＨ ＣＨ２ ＣＨ２ ＳＣＨＣＯＯＨ Ｃ、ｔＨ２Ｓ ＥＸ−１４ Ｃ，Ｈｓ　０ＣＮＨＯ（ＣＨＩ）ｓ　　Ｃ０Ｃ）ＨＩ３ 本発明においてシアンカプラーは、下記に示す方法で乳
化分散物とした後添加した。

カプラーＥＸ−２，６０ｇとＥＸ−１０，３゜５ｇ、お
よび界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ５ｇを酢酸エチル１５０ｇに６０℃で溶解した後、７
％ゼラチン水溶液１４００ｇ中に添加し家庭用ミキサー
で１０分間乳化分散し、乳化分散物を得た。

同様の方法で他のカプラーも乳化分散物として添加した
。

試料１０１の第３層〜第５層のカプラーＥＸ−２および
第７層〜第９層のカプラーＥＸ−１１の種類を添加モル
量は変えないで表１の様に換えまた、第３層〜第５層、
第７層〜第９層に使用する使用Ａｇ量を表１の様にかえ
て試料１０２〜１０７を作成した。またこのとき各試料
の膜強度が同じになる様にバインダーであるゼラチン量
を調節して作成した。この時使用したゼラチン量を表２
に示す。また青感性層の２当量カプラー比率は１００％
である。

次にこれらの試料をセンシトメトリー用像様露光を口元
で与え、自動現像機により３８°Ｃにて以下の下記のカ
ラー現像処理を行ない、処理後の残留銀量を測定した。

この結果を表２に示す。

これらの試料をＭＴＦ測定用パターンを通して露光し自
動現像機によりカラー現像処理を行ない、１ｍｍ当り２
５サイクルにおけるＭＴＦ値を算出した。この結果を表
２に示す。

発色現像　　　　　２分４５秒 漂　　白　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗　■　　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　　４０秒 乾燥（５０℃）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方法とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１ｒｒｒ当り発色
現像は１２００ｍＬ他は水洗を含め全て８００ｍ１とし
た。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１イ当
り５０ｍ１であった。

（発色現像液）　　　　　　　　　母　液　補充液ジエ
チレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ　　　１．１ｇ１
−ヒドロキシエチリデン− １、１−ジホスホン酸　　　　２，０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４，０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．４
ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３■ヒドロキ
シルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　４．５ｇ　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＡ　　１．Ｏ１
＋２．２ｇ ４．４ｇ ３２、０ｇ ０．７ｇ ｐＨ１０，０１０，０５ （漂白液）　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 硫酸アンモニウム 臭化アンモニウム 漂白促進剤 ｌ　２０゜ ０ｇ １０．０ｇ １０．０ｇ １ｏｏ、　　０ｇ ５ＸＩＯ−’モル アンモニア水を加えて　　　　ｐＨ６，３水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０１（漂白定着液）　母液
・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０ｇ千ネオ硫酸アンモ
ニウム水溶 液７０％）　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌアンモ
ニア水を加えて　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０１（水洗水） カルシウムイオン３２■／１、マグネシウムイオン７．
３■／ｌを含む水道水をＨ膨強酸性カチオン交換樹脂と
ＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン１．２■／Ｉ、マグネシウム
イオン０．　４■／ｌに処理した水に、二塩化イソンア
ヌル酸ナトリウムを１１当り２０■添加して用いた。

（安定液）　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２．０ｍ（！ポリ
オキシエチレン−ルーモノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇエチレンジ
アミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ５，８ （乾　燥） 乾燥温度は５０°Ｃとした。

表２かられかる様に本発明の感材構成を用いることによ
って脱銀性が良く鮮鋭性の改良された／”１０ゲン化銀
カラー写真感光材料を得ることができる。

実施例２ 実施例１で作成した試料１０６の第３層〜第５層のカプ
ラーＣ−１３、ＥＸ−２、ＥＸ−４および第３層〜第５
屑の使用銀量を表３の様に変更して試料２０１〜２０７
を作成した。

これらの試料にセンシトメトリー用の白色露光を与え先
の自動現像機により現像処理を行なった。

これら試料のＲＭＳ値（４８μ直径のアパーチャーでの
値）を測定しその結果を表３に示した。

表３かられかる様に本発明のシアンカプラーを用いると
粒状性か大きく改良されることがわかる。

実施例３ 実施例１で作成した試料１０３〜１０７で使用したカプ
ラーＥＸ−６をＰ−１３に等モルで置き換え、ＥＸ−９
を現像処理後のイエローの発色濃度が同じになる様に添
加量を調節して置換し、さらに感材の膜強度が同じにな
る様にバインダーであるゼラチン量を調節して試料３０
３〜３０７を作成した。

これらの試料を実施例１と同じ方法で処理し１ｗｍ＋当
り２５サイクルにおけるＭＴＦ値と現像処理後の残留銀
量を調べた。これらの結果を表４に示す。

表４かられかる様にマゼンタカプラーとしてはポリマー
カプラーを、イエローカプラーとしては本発明の一般式
ＣＡＥで表わされるカプラーを用いた場合の方がさらに
鮮鋭度および脱銀性の向上する。

実施例４ 実施例１で作成した試料１０６の第３層、第４層で使用
したカプラーＣ−１３および高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１
の添加量を表４に示した様に変換し、さらに膜強度が同
じになる様にバインダーであるゼラチン量を調節して試
料４０１〜４０９を作成した。

これらの試料を実施例１と同じ方法で処理し１ｔ＋ｍ当
り２５サイクルにおけるＭＴＦ値と現像処理後の残留銀
量を調べた。これらの結果を表５に示す。

表５かられかる様に用いる高沸点有機溶媒量を少なくす
ることによって更に鮮鋭度および脱銀性が向上する。

実施例５ 前記の方法で第３層に用いる本発明のシアンカプラーの
乳化分散物を作成しその乳化分散物を５００の冷蔵庫に
保存し冷蔵経時後カプラーの析出の有無を調べた。その
結果と乳化物のカプラーの組成と高沸点有機溶媒量を表
６に示す。

注１カプラーの融点 Ｃ−ＩＩ　　１２１’Ｃ Ｃ−１２８７℃ 表６かられかる様に本発明のシアンカプラーを混合して
用いた方が乳化物の析出が起こり難く、製造上好ましい
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び赤
   感性乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、各感色性層に含まれる
   色素形成用カプラーの中の２当量カプラーの比率が青感
   性層、緑感性層、赤感性層それぞれにおいて６０モル％
   以上でありかつ、赤感性層中に下記一般式〔Ｃ〕で表わ
   されるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｃ〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、
   −ＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨ
   ＣＯＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ
   ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、水素原子
   、ハロゲン原子または複素環基を、Ｒ＿２はナフタレン
   環に置換可能な基を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは芳香族第
   １級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、ｍは０ない
   し１の整数をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ＿
   ５は同じでも異なってもよく、独立に水素原子、アルキ
   ル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はアルキル
   基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
   し、Ｘはカルボキシル基で置換された基であることはな
   い。また、ｌが複数のときＲ＿２は同じでも異なってい
   てもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２
   とＲ＿３、またはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形
   成してもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおい
   て、２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する
   ２量体またはそれ以上の多量体を形成していてもよい。