JPS6219848A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 未発明は芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしうる新規な色像形成ポリマーカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像すること
により酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーと
が反応してインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジン及びそ
れに類する色素ができ、色画像が形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色再現には減色法が
使われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー。

マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少なくし、
色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した
層に固定することが必要である。

このカプラーの耐拡散化の方法には多くが知られている
。

力・ブラーを耐拡散化する１つの方法は単量体カプラー
の重合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用で
ある。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親木性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出が少ないという利点もある。

かかるポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤に加えたものとしては例えば米国特許第
４，０８０，２１１号、英国特許第１．２４７．６８８
号、米国特許第３，４５１．８０２号、同３，９２６，
４３６号、西独特許第２，７２５，５９１号などに記載
されている。

またポリマーカプラーに界面活性剤としての機能を組み
込んで、界面活性剤の使用なしにポリマーラテックスの
形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては米
国特許第３　、９２６　、４３６号に記載されているも
のがある。

さらにポリマーカプラーにゼラチンと反応し得る活性基
を導入して、ポリマーカプラーの拡散を防止したポリマ
ーカプラーは特願昭５９−１６５０８２号に記載されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） しかし上記の従来のポリマーカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料はいずれも発色性が不十分で
あったりあるいは熱および湿熱に対して十分堅牢なもの
とは言い難く、満足できるものではない。

したがって、本発明の目的は第１に発色性の著しく優れ
た新規なポリマーカプラーを含有してなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することで・ある。

本発明の目的は第２に現像処理後において熱および湿熱
に対して堅牢な色画像を有するカラー写真を与える新規
なポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） ねた結果、分子構造中に下記一般式［Ｉ］で示される少
なくとも２種の鰻返し単位を含有するポリマーカプラー
を用いることにより上記目的が達成されることを見出し
た。

本発明に用いられるポリマーカプラーにおいては、一般
式［Ｉ］で示される如く芳香族−級アミン現像薬と酸化
カップリングする能力を持たない繰返し単位 Ｃｏｏ−Ａ−０−Ｂ を有することが特徴である。

す°なわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる、
少なくとも２種の繰返し単位からなるボ１ツマ−カプラ
ーを含有してなることを特徴とする／＼ロロダ化銀カラ
ー写真材料。

Ｉ　　　　　　　　　　　Ｒ２ 九坦４佳＋六もので島る− （ただし式中Ｒ１およびＲ２は互いに同じでも異は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の
置換アルキル基を表わす、）、−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ
−または−０ＣＯ−を表わし、Ｌ　はＬｌとＱを結ぶ連
結基を表わし、ｍはＯまたは１を表わし、ｎはＯ又は１
を表わし、Ｑは酸化された芳香族１級アミン現像薬とカ
ップリングして色素を形成しうるカプラー残基を表わし
、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基を表わし、Ｂは水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、Ｘ及びｙはポリマーカプラー中の
各単位の含有割合を示しＸは１０〜９０重量％、ｙは１
０〜９０重量％である。） ただし、上記一般式［１］はポリマー中の各繰返し単位
の配列状態を特に規定するものではない。

上記一般式［Ｉ］で表わされるポリマーカプラーにおい
て、Ｌ２で表わされる連結基は具体的には＋ＸｄＪ、−
Ｘ２９Ｊ、Ｘ３早Ｊ３層で表わされ、Ｊ　　、Ｊ　　、
Ｊ　　は同じでも異なってい（Ｒ，Ｒは上記と同義、Ｒ
５は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アル
キル基（炭は上記と同義）、−０ＣＯＮ−（Ｒ３は上記
と同ａ）等を挙げることができる。

Ｘ、Ｘ、、およびｘ３は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、を換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす、ｐ、ｑ、ｒおよびＳはＯまたはｌを表わす。

上記連結基Ｌ２にさらに置換されていてもよい置換基及
びＢで表わされる置換アルキル基上の置換基の例として
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Ｎ
ＨＣＯＲ６で表わされる基（Ｒ６はアルキル基、置換ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニルＸ、アラルキル基
、置換アラルキル基を表わす）、 −ＮＨ５０２Ｒ（Ｒは上記と同義）、 −５ＯＲ（Ｒは上記と同義）、−５ｏ２ＲＲ８は同じで
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、フェニル基、置換と同義）、アミン基（アル
キル基で置換されていてもよい）、水酸基や加水分解し
て水酸基を形成する基が挙げられる。

さらに上記の例示した置換基中の置換アルキル基、置換
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置
換基の例としては、水酸基、ニトロノ人、炭素数１〜約
４のアルコキシ基。

−ＮＨＳＯ２Ｒで表わされる基（Ｒ６は上記とＲは上記
と同義）、−Ｓｏ　　Ｒ６（Ｒ６は上記と同義）、−Ｃ
ＯＲ６（Ｒ６は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基
、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよい）等が
挙げられる。

一般式［Ｉ］において、Ｂが水素原子以外の基を表わす
場合が特に好ましい。

紛に−８１）古ｒＴ１じセいイ〇−実拭七ハスｈラーカ
ブラー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては
、下記の一般式で表わされるフェノール型［ＩＩ］　、
あるいはナフトールｆｆｉ　［ｍ］、［ＩＶ］の化合物
（おのおの水素原子が離脱して、Ｌ　又はＬ２に連結す
る）が好ましい。

式中Ｒ１１はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例として／Ｘロロダ原子、ヒドロキ
シ基、アミン基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カル八モイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。Ｒ１１の炭素数はＯ〜３０である。

Ｒは−Ｃ０ＮＲ１４Ｒ１５、−Ｎ　ＨＣＯＲ１１１Ｂ　
　　　　　　　　１Ｇ −Ｎ、ＨＣＯＯＲ、−ＮＨＳＯ２Ｒ， １４１５１４＋５ −ＮＩＣＯＮＲＲまたは−ＮＨＳＱ、ＲＲを表わし、Ｒ
及びＲ１５は水素原子、炭素数１〜！４ ３０の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタ
フルオロプロピル基、ドデシルオキシプロビル基、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロビル基、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基等）、炭
素数６〜３０の芳香族基（例えば、フェニル基、トリル
基、２−テトラデシルオキシフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、２−クロロ−５−１’テシルオキシカル
ポニルフエニル基等）　、　炭素ａ２〜３０の複素環基
（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリ
ル基、２−チェニル基等）、Ｒ１６は炭素数１〜３０の
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基等）、６〜３０の芳香族基（
例えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェニル基、
ナフチル基等）、複素環基（例えば、４−ピリジル基、
キノリル基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ１４とＲ１
５は互いに結合して複素環（例えば、モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環等）を形成していてもよい、
ｐ゛は０〜３、ｑ′、ｒ′はそれぞれＯ〜４の整数を表
わす。

Ｘ　は酸素原子、イオウ原子またはＲ１７Ｎ　りを表わ
し、Ｒ１７は水素原子または１価の基を表わす、Ｒが１
価の基を表わす蒔、Ｒ１７の例として炭素数１〜３０の
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、メ
トキシエチル基、ベンジル基等）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えば、フェニル基、トリル基等）、炭素数２
〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−ピリ
ミジル基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例
えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、Ｎ−メチルア
セトアミド基、ベンズアミド基等）、炭素数１〜３０の
スルホンアミド２Ｓｉ（例えば、メタンスルホンアミド
基、トルエンスルホンアミド１＆、４−’）ロロベンゼ
ンスルホンアミド基等）、炭素数４〜３０のイミド基（
例えばコハク酸イミＦ基’等）、　　−ｏＲ１８、Ｓ　
Ｒ１Ｂ、−ＣＯＲ１８、−ＣＯＮＲＲ、Ｃ０ＣＯＲ１８
゜ −ＣＯＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＯＲ、−Ｃ０ＣＯＲ
１８、−３ＯＲ２°、 −ＳＯＯＲ２°、−Ｓｏ　　ＮＲ１８Ｒ１９及びＮ　Ｒ
１８Ｒ１９を挙げることができる。ここでＲ１８及びＲ
１８は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基、メトキシエチル基、
トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等）
、炭素数６〜３０の芳香族基（例えばフェニル基、トリ
ル基、４−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、４−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基
等）または炭素数２〜３０の複素環基（例えば４−ピリ
ジル基、３−ピリジル基、２−フリル基等）を表わす、
Ｒ１８とＲ１９は互いに結合して複素環（例えばモルホ
リノ基、ピロリジノ基等）を形成していてもよい。

Ｒ２０の例として、水素原子を除くＲ１８及びＲ１９に
おいて示した置換基を挙げることができる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子。

ヨウ素原子等）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエトキ
シ基、カルボキシメチルオキシ３−カルボキシプロピル
オキシ基、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、２−カルボ
キシメチルチオエトキシ基、トリアゾリルメチルオキシ
基等）、炭素数６〜３０の芳香族オキシ基（例えば、フ
ェノキシ基，４−ヒドロキシフェノキシ基、２−アセト
アミドフェノキシ基、２．４−ジベンゼンスルホンアミ
ドフェノキシ基、４−フェニルアゾフェノキシ基等）、
炭素数２〜３０の複素環オキシ基（例えば、４−ピリジ
ルオキシ基、ｌ−７エニルー５−テトラゾリルオキシ基
等）、炭素数１〜３０の脂肪族チオ基（例えば、ドデシ
ルチオ基等）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（例えば
、４−ドデシルフェニルチオ基等）、炭素数２〜３０の
複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−イルチオ基等）、炭素数２〜３０
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基，ベンゾイルオ
キシ基、ラウロイルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカ
ルボンアミド基（例えば、ジクロロアセチルアミド基、
トリフルオロアセトアミド基、ヘプタフルオロブタンア
ミド基、ペンタフルオロベンズアミド基等）、炭素数１
〜３０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド基，トルエンスルホンアミド基等）、炭素数６〜３
０の芳香族アゾ基（側光ば、フェニルアゾ基、４−クロ
ロフェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−
ピバロイルアミノフェニルアゾ基等）、炭素数１〜３０
の脂肪族オキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ
カルボニルオキシ シカルボニルオキシ基等）、炭素数６〜３０の芳香族オ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキ′ジカルボ
ニルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキ
シ基（例えば、メチルカルバモイルオキシ フェニルカルバモイルオキシ基等）、炭素数１〜３０で
かつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基（
例えば、コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２きる。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基，ト
ルエンスルホンアミド基等）等である。

Ｒ１２．！ｌ：　して好ｔＬいも（７）は−ＣＯＮＲ１
４Ｒ１５であり、例としてカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、モルホリフカルボニル基，ドデシルカルバ
モイル基、ヘキサデシルカルバモイル基、デシルオキシ
プロビル基、ドデシルオ竿ジプロピル基、２，４−ジー
ｔｅｒｔーアミルフェノキシプロピル基，２．４−ジー
ｔｅｒｔーアミルフェノキシブチル基等がある。

Ｘ　として好ましいものは、Ｒ　１　？　Ｎ＜であり。

七Ｉ：，　Ｌ　Ｒ　１７）−　１．プ屏す１いムの１士
−Ｃ（’）Ｒ１８（例えば、フォルミル基、アセチル基
、トリフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾ
イル基。

ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基
等）、−ＣＯＯＲ２０（例えば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル
基、フェノキシ力ルポニル基等）、−３ｏ２Ｒ（例えば
、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼン
スルホニル基等）、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９（Ｎ、、Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルへモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルへモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ビペリジノカルポニル基、４−シアノフェ
ニルカルバモイル イル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
等）、−ＳＯ２ＮＨ　　Ｒ　　（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基′：９）で
示される基である．Ｒ１７のうちさらに特に好ましいも
のは、−ＣＯＲ１８、−ＣＯＯＲ２０及び−ＳＯ２Ｒ２
０で示される基である。

Ｚｌとして好ましい基は，水素原子、／＼ロロダ原子、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換基Ｒ１１、Ｒ１２
、ＸｌまたはＺｌにおいて２価あるいはそれ以上の多価
の連結基を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以
上の多量体であってもよい．この場合、前記各置換基に
おいて示した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式［Ｖ］、
［ＶＴ］、［■］、［ＶＩ］、［ＩＸ］、［Ｘｌおよび
［ＸＩ］で表わされるカプラー残基（Ａｒ．Ｚ２、Ｒ２
１−Ｒ３３のいずれかの部分で＋Ｌ　チー云Ｌ２雪　に
連結する）を表わす。

１＋ｓ 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の２１換基例えばアルキル基、置換ア
ルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル
、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール
基または置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスル
ファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基。

アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、
ニトロ基、゛ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
など）が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同
じでも異なってもよい。

特に好ましい２１換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアン基
が挙げられる。］、複素環基（例えばトリアゾール、チ
アゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナ
ルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾー
ル、イミダゾールなど）を表わす。

Ｒ２１は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン
アミド イド基（例えばアルキルウレイド基、フェニルウレイド
基）を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子，臭素原子など）、直鎖、
分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基
、オクチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ニドキシ基、２−エチルへキシルオ
キシ基、テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基，オクタンアミド基，テトラデカンアミド基、α
−（２．＋ージーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）アセト
アミド基、α−（２　、　４−ジーｔｅｒｔーアミルフ
ェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−
３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド
基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２−オキソ
−５−テトラデシルピロリジン−１−イル基、Ｎ−メチ
ル−テトラデカンアミド基など）、スルホンンゼンスル
ホンアミド基、エチルスルホンアミド基．Ｐ−トルエン
スルホンアミド基，オクタンスルホンアミド７＆．Ｐ−
ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テト
ラデカンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（
例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基
，Ｎーヘキサデシルスルファモイル基．Ｎ−［３−（ド
デシルオキシ）−プロピル］スルファモイル基、Ｎ−［
４−　（２　、４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）
プチルコスルフγモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基
、Ｎ−オクタデシルカル八モイル基、Ｎ−（４−（２．
４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）ブチル］カルバ
モイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル
基など）、ジアシルアド基、２．５−ジオキソ−１−オ
キサソリジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキン−
１−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−７セチルーＮ−ドデ
シルアミノ）サクシンイミト基など）、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基。

テトラデシルオキシカルボこル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ大ルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチル
オキシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基
など）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル
基など）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基
、２−エチルへキシルスルホニル基。

ヘキサデカンスルホニル基など）、アリールスルホニル
基（例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼ
ンスルホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、へキシルチオ基、ベンジルチ
オ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキン）エチルチオ基など）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、Ｐ−トリルチオ基な
と）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルア
ミ７ 基など）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウ
レイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド基，Ｎ−ヘキサデシルウレイド基
、Ｎ，Ｎ−ジオクタデジルウレイ１基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基，オクタデカノイ
ル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニトロ
基，カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはト
リクロロメチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で，アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６？表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ２２，Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２甘，Ｒ２ｂ．　Ｒ２７．
　Ｒ２ｇ。

Ｒ２’１．　ＲＷ．　Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は各
々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしく
は２２換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の．例えば、メチル基，プロピル基、ｔ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、トリデシル基等）、アリール基（
好ましくは炭素ａ６〜２０のもの．例えば、フェニル基
、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．４−ジーＥー７ミル
フエニル基、４−メトキシフェニル基等）、ヘテロ環基
（例えば２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジ
ニル基，２−ベンゾチアゾリル基等）、アルキルアミ７
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの．例えば、メチル
アミノ基、ジエチルアミノ基，ｔ−ブチルアミ７基等）
、アシルアミノ基（好ましく炭素数２〜２０のもの．例
えば、アセチルアミ７基，プロピルアミド基、ベンズア
ミド基等）、アこリノ２！ｌ：（例えばフェニル７ミノ
基，２−クロロしくは炭素数２〜２０のもの．例えば、
メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２−エ
チルへキシルオキシカルボニル基等）、アルキルカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの。

例えば、アセチル基，ブチルカルボニル基，シクロヘキ
シルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば
、好ましくは炭素数７〜２０のもの．ベンゾイル基．４
−ｔ−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの．例えばメチルチオ基、オ
クチルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの．例えば
、フェこルチオ基，２ーブトキシー５ーｔーオクチルフ
ェニルチオ基等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの．例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基．
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブ
チルカルバモイル基等）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数２０迄のもの．例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル−ジプロピルスルファモイル基等）またはスルホン
アミド基（好ましくは炭素数ｌ〜２０のもの。

例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｐ−トルエンスルホンアミド基等）を表わす。

Ｚ２は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、＃
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離脱
基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオギシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキジル基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−ジアツキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシンシルオキシ基、２−ワエネチ
ルオキシ基、２−フェノキシ−エトキシ基，５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ
基等）、窒素原子で連結するカップリング離脱基（他え
ば特願昭５７−１８９５３８号に記載されているもの，
Ａ体重にはベンゼンスルホンアミド基，Ｎ−エチルトル
エンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基
、２，３，４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基
、オクタンスルホンアミド基，ｐ−シアノフェニルウレ
イド基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１
−ピペリジル基，５．５−ジメチル−２，４−ジオキシ
−３−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−５−エトキ
シ−３−ヒダントイニル基、２−オキソ−１．２−ジヒ
ドロ−ｌ−ピリジニル基，イミダゾリル基，ピラゾリル
基、３．５−ジエチｌレー１、２．４−トリアゾール−
１−イル基、５−または６−プロモパンゾトリアゾール
ー１−イル基、５−メチル−１．２，３．４−トリアゾ
ール−１−イル基，ベンズイミダゾリル基等）、イオウ
原子で連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチ
オ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−
５−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基，ベンジルチオ基、２−シアンエチルチオ基、５−
フェニル−２，３，４．５−テトラゾリルチオ基、２−
ベンゾチアゾリル基等）が挙げられる．離脱しうる基と
して好ましくはハロゲン原子、酸素原子で連結する力ｙ
ブリング離脱基，窒素原子で連結するカップリング離脱
基であり、特に好ましくは、アリールオキシ基、塩素原
子、ピラゾリル基，イミダゾリル基、トリアゾリル基で
ある。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド型［■］、ベンゾイルアセトアニリド型
［ＸＩ］、［Ｎ］のものが好″°　□ ３Ｇ ｐ３４　　　Ｚ’　　　　　ρ拘 式中、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は各々水素
原子あるいはイエロー色形成カプラー残）、（の周知の
置換）、（例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレ
イド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ
基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイ
ル基、アリールアミド基、アリールスルファモイル基、
アリールスルホンアミド基、アリールウレイド基。

カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
ア７基などを表わし、これらの置換基は同じでも異なっ
てもよい。

ｚ３は水ＺＮ子又は下記一般式［１、［ＸＶＩ　］［Ｘ
Ｖ［コ　もしくは［ＸＶＩＩＩ］で表わされる。

０Ｒ３８［ＸＶ］ Ｒ３８は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

Ｒ３９，Ｒ４０は各々水素原子、・・ロダン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異なっていてもよい、　　　　　　１ ０、　Ｎ　、○ 原子を表わす。

一般式［ＸＶｍ］　ノｆｔカｃ　［ＸＩＸ］　〜［ＸＸ
Ｉ］が好ましい。

式中Ｒ４１、Ｒ４２は各々水素原子、アルキル基。

アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または
ヒドロキシ基をＲ，ＲおよびＲ４５は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を
、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

一般式［ｒ］で表わされる化合物の内、特に好ましい化
合物は次の通りである。

Ｒ１，Ｒ２は同じでもまた異なっていてもよく水素原子
又はメチル基であり、Ｌｌは−ＣＯＮＩ（−又は−ｃｏ
ｏ−であり１ｍはｌであり、ｎはＯ又はｌであり、Ａは
エチレン基であり、Ｂは水素原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、メトキシエチル基、ブチル基であり。

Ｊ　　、　Ｊ　２　、Ｊ　３は同じでも異なっていても
良く、−ｃｏ−１−５０２−−ＣＯＮＨ−１−５０２Ｎ
Ｈ−１−ＮＨ−ＣＯ−５ −ＮＨ−ＳＯ２−、−０−５−ＮＨＣＯＮＨ−１−ｓ−
１−ｃｏ２−２−０ＣＯ−２−ＮＨＣＯ２−及び−０ｃ
ＯＮＨ−でＴｈす、Ｘ、、Ｘ、、、Ｘ、。

は同じでも異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数
１〜４）、アリーレン基、置換アリーレン基であり、ｐ
、ｑ、ｒおよびＳはＯまたはｌである。

一般式［Ｉ］に示すポリマーカプラーは、一般式［ＸＸ
ＩＩ］及び［ＸＸＩＩ［］で示される七ツマ−の共重合
で得られる。

ここでモノマー［ＸＸＩＩ］は単量体カプラー、七ツマ
−［ＸＸｍ　］はコモノマーということができる。

次にモノマー［ＸＸＩＩ］、［ＸＸＩＩＩ］の代表例を
示すが、これに限定されるものではない、またモノマー
　［ＸＸＩＩ］　、　　［ＸＸＩＩＩ］はそれぞれ一種
類ずつ用いても良いし、また数種類ずつ用いても良い。

モノマー［ＸＸＩＩＬｌの例 しＩ！ＮＨＳｔＪ２Ｌ；４ｔ１ｇ（ｎす（１１）　　Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ Ｃ２Ｈ３ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２＝に （２５）　　　ＣＨ２＝ＣＨ（ （２６）　　　ｃ）（、、＝　ＣＨ ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ モノマー〔豆■〕の例 （３１）　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ （３２）　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ （、；（Ｊ（ＪＬ；２Ｈ４（ＪＵ３Ｈ７（ｎ−）（３４
）　　　ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｃ４Ｈｇ（ｎ−） ＣＯＯＣ２Ｈ４０ＣＨ３ ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ ＣＯＯＣ２Ｈ４０Ｃ３Ｈ７（ｎＣＨ ２＝ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４０Ｃ４Ｈつ （４１）　　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ４０Ｈ ゝＣＯＯＣ２Ｈ４０ｔ４ 一般式［Ｉ］で得られるポリマーカプラーの物理的及び
化学的性質（例えば溶解度、ゼラチン中での安定性等）
を調整するため一般式［ＸＸＩＩ］、［ＸＸ［［］　で
示される七ツマ−の他に下記で示されるようなモノマー
を用いてもよい、このものはモ／　−ｙ　−［ＸＸＩＩ
コ、［ＸＸＩＩＩ］　と同様に一種でもヨイし、また目
的に応じて数種類のものを併用してもよい。

（４３）　　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４０ＣＩ（３ （４４）　　　ＣＨ，、＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＳ　０２　ＣＨ３（４５）　　　
ＣＨ２＝ＣＨ 「 Ｃ００Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣ２Ｈ４ＣＯＯＨ（４６）　　　
ＣＨ２＝　ＣＨ Ｏ ＮＨ ＣＨ３Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｎａ （４８）　　　ＣＨ，、＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨ２ （／１９）　　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ２ＮＨＣ２Ｈ４０ＣＨ３（５１）
　　　ＣＨ２，＝　ＣＨ ＣＯＮＨＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４ＮＨ３Ｏ２ＣＨ３（５２）
　　　ＣＨ２＝　ＣＨ ＣＯＯＣ２Ｈ４ＮＨ５Ｏ２ＣＨ３ その他の例としてはアクリル酸、α−クロロアクリル酸
、α−アルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）、こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはア
ミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ
−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン
、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリチンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例
えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび
２−および４−ビニルピリジン等が挙げられるがこれに
限定されるものではない。

ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記一般式［ＸＸ
ＩＩ］に相当する単量体カプラーと［ＸＸＩＩＩ］ある
いはさらに任意の七ツマ−で形成される共重合体の物理
的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真
コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、そ
の可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られたポリマーカプラーを有
機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法で作ってもよい。

ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散する方法については米国特許第３，４５１，
８２０号に、乳化重合については、米国特許第４，０８
０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることができる。

本発明ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重合溶媒
として特開昭５６−５５４３号、特開昭５７−９４７５
２号、特開昭５７−１７６０３８号、特開昭５７−２０
４０３８号、特開昭５８−２８７４５号、特開昭５８−
１０７３８号、特開昭５８−４２０４４号、特願昭５７
−２９６８３号に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。

コポリマーカプラー中に占める一般式［ＸＸＩＩ］に対
応する発色部分の割合は通常１０〜９０重量％が望まし
いが、色再現性、発色性および安定性の点では２０〜８
０重量％が好ましい、この場合の当分子皐、（１モルの
単量体カプラーを含むポリで−のグラム数）は約２５０
〜４０００であるがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスは／＼ロロダ化銀
乳剤層またはその隣接層に添加する。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モ
ル当りｏ、ｏｏｓモル〜０．５モル好ましくは０．０１
〜０．１０モル添加するのがよい。

また、本発明のポリマーカプラーラテックスを非感光層
に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／’ｍ’〜１．Ｏ
ｇ／ゴ、好ましくは０．１ｇ／ゴ〜０　、５　ｇ／ｒｎ
”の範囲である。

本発明ポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示す
。

［Ｓ！法（Ｉ）］ 合成例（１） ポリマーカプラー■（単量体カプラー（３）とモノマー
（３１）との共重合ポリマー）例示モノマー（３）ｌｏ
ｇ、例示モノマー（３１）１０ｇ、およびＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドｌ　００　ｒｎｌの混合物を窒素気流
中撹拌下８０℃に加熱した後、アゾビスイソ醋酸ジメチ
ル０．５ｇを含むエタノール溶液１０ｍ文を加え重合を
開始した。５時間反応させた後１反応液を冷却し、水１
．５文に注ぎ折山した固体をろ別し、さらに十分水で洗
浄した。

この固体を減圧下顎熱乾燥することによりポリマーカプ
ラー（Ｉ）を１７．６ｇ得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された重合体
中５０．２％の例示モノマーカプラー（３・）成分を含
有していた。

合成例（２） ポリマーカプラーＩＩ　（例示単量体カプラー（１４）
と例示コモノマー（３１）との共重合ポリマー） 例示モノマー（１４）２０ｇ、例示モノマー（３２）２
０ｇおよびＮ、Ｎ−ジチルアセトアミド２００ｍ文の混
合物を窒素気流中攪拌下６５℃に加熱した後、アゾビス
イソ醋酸ジメチル０．４ｇを含むメチルセロソルブ溶液
２０ｍＭを加え重合を開始した。８時間反応させた後反
応液を冷却し、水１文に注ぎ析出した固体をろ別し、さ
らに十分水で洗浄した。

この固体を減圧下顎熱乾燥することによってポリマーカ
プラー（ＩＩ　）を３７．１ｇ得た。

このポリマーカプラーはフッ素分析より形成された共重
合が５３．５％の例示モノマーカプラー（１５）成分を
含有していた。

合成例（３）〜（１５） 合成例（１）の方法に準じて下記第１表に示すように単
量体カプラーとコモノマーを用いてポリマーカプラーを
合成した。その結果を同表に示／″ 〔製法（ＩＩ）） 合成例（１６） ポリマーカプラーＸＶ＋　　（例示単量体カプラー（１
４）と例示コモノマー（３１）との共重合ポリマー） ２文官のフラスコ中オレイルメチルタウライド３ｇを含
む１．２１の水溶液を攪拌下窒素気流を通じつつ８５℃
に加熱し、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液３０
ｍＪｌを加えた後、例示単量体カプラー（１４）２０ｇ
と例示コモノマー（３１）４０ｇをメタノール４００ｍ
Ｍに加熱溶解した溶液を２０分間で滴下した。

２時間反応後メタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後ＩＮの水酸化ナトリウムで
ＰＨ６，０に調整しろ過した。

形成したラテックスのポリマー濃度は５．２％、フッ素
分析によればポリマー中３４．０％の単量体カプラー（
１４）成分が含まれていることがわかった。

合成例（１６）の方法に準じて下記第２表に示すように
単量体カプラーとコモノマーとを共重合させてポリマー
カプラーを合成した。その結果を／′ 本発明のポリマーカプラーは中独で、あるいは２種以上
混合して使用できる。

本発明のポリマーカプラーは特開昭５８−２８７４５号
、同５８−４３９５５号、特開昭５８−１２０２５号、
同５７−９４７５２号、同５８−１４５９４４号、同５
８−１４９０４７号、同５８−１７９８３８号、同５８
−２１１７５６号、同５８−２２４３５２号、回５９−
３６２４９号、同５９−６５８４４号１回５９−８６０
４８号、英国特許９６７．５０３号、同１，１３０゜５
８１号、同１．２４７．６８８号、米国特許３．３７０
，９５２号、同３，７６７．４１２号、西独特許２，３
０４，３１９号などに記載されたポリマーカプラーと併
用することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に一つの
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写真感光
材料でもよく、支持体上に少なくとも２つの異なる分光
感度を有する多層カラー写ｒｒ感光材料でもよい。

多層カラー写真材料は１通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層−及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明のハロゲン化銀多層カラー写真感光材料には１通
常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カプラー
を用いるが、三色すべてにわたって本発明に係るカプラ
ーを用いることもできるし、必要に応じて、そのカプラ
ーの一部を、従来知られているカラーカプラーに惹き換
えることもできる。

有用なカラーカプラーは、シアン、マゼンタおよびイエ
ロー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフ
トールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　ｌ　７６４３　（１９７８年１
２月）Ｖｌｌ−ＤＪＪＩおよび同１８７１７　（１９７
９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵する本発明以外のカラーカプラーモ、バ
ラスト基を有するかまたはポリマー化されることにより
耐拡散性であることが好ましい、カップリング活性位が
水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基でと検さ
れた二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき
高感度が得られる０発色色素が適度の拡散性を有するよ
うなカプラー、無呈色カプラーまたはカフブリング反応
に伴なって現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしく
は現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に併用できるイエローカプラーとしてカプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許ｔ５
２，４０７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号およ
び同第３，２６５，５０６号などに記載されている。二
当量イエローカプラーとしては、米国特許第３，４０８
，１９４号、同第３．４４７．９２８号、同ｔ５３，９
３３．５０１号および同第４．０２２．６２０号などに
記載された酸素原子が脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７
５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３　
（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５．０２０号
、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第２，２６
１，３６１号、同第２，３２９，５８７号および同第２
，４３３．８１２号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ビ八コロイルアセトアニリド系カプラー発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーはｔｒＩ−パノｈ−笹礒（但仁
めス 未発ＩＪＩに併用できるマゼンタカプラーとしては、オ
イルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ビラツロン、？＋オよびピラ
ゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラー
が挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がア
リールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカ
プラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく
、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同
第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、
同第２．９０８．５７３号、同ｔ５３，０６２．６５３
号、同第３，１５２，８９６号および回ｍ３，９３６，
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許ｔ５４，３１０
，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
！８４，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい、また欧州特許第７３．６３６号に記載
の／Ｓラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃｌ　　［１，２，４］　　）
リアゾール類、リサーチ礫ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（
１９８４年６月）に記載のビラゾ？ゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂｌ　ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［
１，２，４］　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許ｔ５４，０５
２．，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号および同第４．２９６．２００号に記
載された酸素原子離脱型の二当値ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同ｔ
５２．８９５，８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許ｔ５３
，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３．７５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同
第４，３３４，０１１号、同第４．３２７，１７３号、
西独特許公開筒３．３２９．７２９号および特願昭５８
−４２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおＪ：び米国特許第３，４
４６゜ｔ：８’）’）Ｅ−ｒＥｍＡ　　−＞りり　ｎ　
６　ｎ　ｒｊ−１ａ　１ｍ　Ｊ４５１．５５９号および
同ｔ５４，４２７，７６７号などに記載された２−位に
フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
、米国特許第４．１６３．６７０号および特公昭５７−
３９４１３号などに記載のイエロー若色マゼンタカプラ
ーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４．１
３８．２５８号および英国特許ｔ５１，１４６，３６８
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許ｔ５９６，５７０書お上ｒｆ西仙出１ｉ１公ｌ
Ｗｍ３−２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許ｔ５３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい、また１色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であ
ってもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい、ＤＩＲカプラ
ー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光材料中に含んでもよい。

上記のカプラーを米国特許２，２６９，１５８号、同２
．２７２，１９１号、同２，３０４，９４０号、同２，
３１１，０ジＯ号、同２，３２２．０２７号、同２，３
６０，２８９号、同２゜７７２．１６３号、同２，８０
１，１７０号、同２．８０１．１７１号、同３，６１９
，１９５号、英国特許１，１５１，５９０号、独国特許
１．１４３，７０７号などに記載の方法で親木性コロイ
ドに分散した分散物を、特開昭５１−３９８５３などに
記載の方法で含浸（ロード）して使用することもできる
し、上記のカプラーを本発明のポリマーカプラーに特開
昭５１−５９９４２号、同５４−３２５５２号、米国特
許４，１９９．３６３号などに記載の方法で含浸（ロー
ド）させて使用することもできる。ここで含浸（ロード
）とは、カブテーカ９ポリマーカプラーラテツクス内部
に含まれる状態、あるいはカプラーラテックス表面に沈
積している状態を意味する。しかし、含浸（ロード）が
いかなる機構で起きるかは正確にはわかっていない。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種以上を併用する
こともできるし、また同一の化合物を異なった二層以上
に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法。

例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法など
が用いられる０例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（
例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、または洟点約３０℃ないし１５０℃の有機溶
媒１例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキル
アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル　ア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親木性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・つ゛アイス（Ａｒｔｈｕｒ
　Ｖｅｉｓ）著、ザ・マクＯモＬ／　＊　ニラ−・ケミ
ストリー・オブΦゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌａｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｇｅ１
ａｔｉｎ）、　　（アカデミ−２り拳ブレス（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、１９６４年発行）に記載があ
る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球状また
は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合
は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表
わす、）は特に問わないが３終以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形でもよい０種々の結晶系の粒子
の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい・本発明に用いられる写真乳剤は、ピ
ー・グラフキデ（Ｐ−Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、“シミ
ー・工Φフィジーク会フォトグラフィーク（Ｃｈｉ腸ｉ
ｅ　ｅｔＰｈ７ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔａｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）”　　（ボールΦモンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ）社刊、１９６６年）、ブイ中エル・ゼリク−ｙ　
７　（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）他著。

“メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフ　
４−／り・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌＳｉｏ
ｎ）　”　　（ザ・フォーカル書プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６４年）などに記載さ
れた方法を用いて２１ＩｉＪｌｌすることができる。す
なわち、耐性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコンドロールリド壷ダブルジェット法を用いることも
できる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フイーサ゛’−
（Ｈ，Ｆｉｅｓｅｒ）編、′ディー・グルントラーゲン
ダー・フォトゲラフッジエン番プロツエツセ・ミツト・
シルバー１１／＼ロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａ
ｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｓｃｈｅｎ　
　Ｐｒａｚｅｓｓｅ　　鳳１ｔＳｉｌｂｅｒ　Ｈａｌ’
ｏｇｅｎｉｄｅｎ）”　（アカデミツシエ・フェルラー
クスゲゼルシ＋７ト（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌＳｃｈａｆｔ）刊、１９６８）、ｔ
５６７５頁〜７３４頁に記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、千オ硫酸塩、チオ尿素粕　メルカプト化
合物額、ローダニン類）ヲ用いるＷＬ偵￥１感法：還元
性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ
。

Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真特性を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類 類：メルカプトトリアゾン類：たとえばオキサドリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えば
トリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−
ヒドロキシ置換（１、３。

３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など：ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親木性コロイド層には塗布（ＩＣ剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、ｋｓ感）等種々の目的で、種々
の界面活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、また
は現像促進の目的で、たとえばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル。

アミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、千オモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親木性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る０例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マール田いス、−）−ｈ（−ｒ＠キス本発明に用いられ
る写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい、用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など：
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれ
らの核に芳香族炭化水素が融合した核、すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアこン色素にはケト
メチレン構造を有する確として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン練、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、＃Ｉ感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色１ａ感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（
たとえば米国特許２゜９３３．３９０号、同３，６３５
，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば米国特許３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（１，３゜５−トリア
クロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−ト
リアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸など）、などを単独または組合せ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親木性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

末完１１を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、！！２水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、
同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７０
５，８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国いは、ベンズオキサゾ
ール化合物（例えば米国特許３，７００，４５５号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、
これらの紫外線吸収剤は特定の層の媒染されていてもよ
い。

本発明を用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシゴン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には。

オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及ヒアゾ染料が包
含される。なかでもオキソノール染料；ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することＬ−キス　４＼軸Ｍ　
：１１　／６に？ｉミル１シ１プｌ÷　ノ＼イ１０キノ
ン誘導体、没食子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフェノール
類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノール類
等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー１７６号ｔ５
２８〜３０頁に記載されているような公知め方法及び公
知の処理液のいずれをも適用することができる。処理温
度は通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃
より低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に１発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリジなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メインン（Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏ
ｎ）著、°°フォトグラフィック書プロセシング畢ケミ
ストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）°゛（フォーカル・プレ
ス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、第２
２６頁〜２２９頁、米国特許２．１９３．０１５号、同
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー、競争
カプラー、ナトリウムポロンハイドライトの如きかぶら
せ剤、ｌ−フェニル−３−ビランリドンの如き補助現像
薬、粘性材り”・剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸
化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい、漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル
ト（ｍ）、クロム（■）、銅（■りなどの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
（ｍ）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−
ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有Ｃ＆酸の錯塩：過　硫酸塩、過マンガンＭ塩；ニトロ
ソフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアンムラ及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（［ＩＩ）錯塩は独ｔの漂白液においても、−
浴障白定着液においても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行うことが一般的に行われてい
るが、水洗工程だけを行ったり逆に実質的な水洗工程を
設けず安定化処理工程だけを行う（特開昭５７−８５４
３号公報）などの簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン醜
、アミノポリカルボン酸、有機リンＭ等のキレート剤、
各種バクテリアや草の増殖をＶ月）−する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム用等の＆ｊ！膜剤
、乾燥負荷、ムラを防１トするための界面活性剤などを
用いることができる。または、エルφイー・ウェスト（
Ｌ、　Ｅ。

Ｗｅｓｔ）、“ウォータｍ−クォリティ・クライテリア
（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔ７　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）″
７．トゲラフイー７り・サイエンス・アンドφエンジニ
アリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、）
、Ｖｏｌ、９　　Ｎｏ、６　　第３４４〜３５９頁（１
９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
ってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として水
洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
さ辻る処理液が用いられる０例えば。

ｐＨ３〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えばホ
ルマリン）を含有した液などを用いることができる。安
定液には、必要に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌
剤、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることが
できる。

また、安定化り程は、必°Ｖにより２槽以上の槽を用い
て行ってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、さらに、水洗工程を省略する０と
もできるー　　　　　　　／／″ く ／′ （９，１す１の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性が著
しく優れる。

また木発す」のハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像
処理後において熱および湿熱に対して堅牢な色画像のカ
ラー写真を与えるという顕著な作用効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料Ａを得た（後
記第３表参照）。

第１層；赤感乳剤層 ポリマーカプラーに比較して低分子量シアンカプラーで
ある２−（ヘプタフルオロブチルアミド）−５−（２’
−（２″、４”−ジ−ｔ−７ミノフエノキシ）ブチルア
ミド）−フェノール１００ｇを、トリクレジルホスフェ
ート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解し、１
０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速撹拌して得られた乳化
物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ
、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル％）に混
合し、乾燥膜厚２ルになるように塗布した（銀１　、５
ｇ／ｒｎ”）　− 第２層：保護層 １０％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚２ルになるように塗布
した。

次に下記の第３表に示したように比較ポリマーシアンカ
プラーＡ２０ｇ又は本発明のポリマーシアンカプラー（
ＩＩ　）、（■）を発色二ニー７ト部分について互いに
等モルだけ、それぞれ酢酸エチル６０　ｍ　ｌに加熱溶
解し、ゼラチン１５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム１．２
ｇを含む３００ｍｆＬの水溶液に加え、コロイドミルを
用いて分散した後。

減圧下で酢酸エチルを除去し、各ラテックス分散（Ｌ）
、（ｂ）、（ｃ）を得た。

これらのラテックス分散物を、試料Ａのシアンカプラー
の乳化物の代りに、カプラ一単位で試料Ａのシアンカプ
ラーと等モルになるような睦だけ用いる以外は試料Ａと
全く同様にして試料Ｂ、　Ｃ及びＤを得た。

これらの試料Ａ−Ｄに露光を与え、下記の反転カラー処
理を行った。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下の通りである。

処理工程・ 工程　　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　３８℃ 水洗　　　　　２分　　　　　ｌ／ 反転　　　　　２分　　　　　／／ 発色現像　　　　６分　　　　　／ｌ 調整　　　　２分　　　　／／ 漂白　　　　　６分　　　　　／ｌ 定着　　　　　４分　　　　　〃 水洗　　　　　４分　　　　　／／ 安定　　　　１分　　　常　温 乾燥 処理液は以下の組成のものを使用した。

ｌユ里ｆｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ交ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−１リメ チレンホスホン酸５ナトリウ ム廖　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノンψモノスル
フォ ネート−カリウム塩　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリ
ウム（１水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェニル・４メ
チル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　２．５ｇヨウ化カリウム （０，１％溶液）　　　　　　　　　　２ｍ文チオエー
テル化合物 （第１表に示す） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ文反五羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ文ニトリロシリメチレンホスホン 酸・６Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（２水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−７ミノフエノー
ル　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　８ｇ水酢Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　１５　
ｍ　ｌ木を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ文え
血現１ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ交ニトリロトリメチレンホスホン Ｉｖ６ナトリウム塩　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム （１２水塩）　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶
液）　　　９０ｍＭ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　１．５ｇＮ拳エ
チル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３・メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチア
オクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　　ｔｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７００ｍ愛亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１２ｇエチレンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　８ｇチオグリセリ
ン　　　　　　　０．４ｍ立氷酢醜　　　　　　　　　
　　　　　３ｍ文木を加えて　　　　　　　　　　１０
００ｍ！；Ｌ邑亘１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ立エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水ｊｊｌ）　　　　　２．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム（２木 塩）　　　　　　　　　　　　　　１２０．０ｇ臭臭化
カリツウ　　　　　　　　１００．Ｏｇ木を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍ文り１華 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
又チオ硫酸アンモニウム　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　５．０ｇ友冗羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ交ホルマリン（３７重績％）　　　　５．Ｏｍ文富
トドライウェル　　　　　　　５．ＯｍｕＡヲ／Ｉｌ＋
エテＬ　ＯＯＯｍ９゜ 得られた現像法試料のシでン画像の発色濃度及び色像堅
牢性第３表に示した。

上記表の結果から未発ＩＩのシアンポリマーカプラーは
発色性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において
熱および湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明
らかである。

実施例２ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１−第１２層を塗布してカラー反転写真感光材料を作
成した。

第１層：ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有す
るゼラチン層）。

第２層：ゼラチン中間層。

２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンをジブ
チルフタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに
溶解し、１０％ゼラチンの水溶液１ｋｇと高速攪拌して
得られた乳化物２ｋｇを化学増感していない微粒子乳剤
（粒子サイズ０．０６ＪＬ、１モル％沃臭化銀乳剤）１
ｋｇとともに１０％ゼラチン１．５ｋｇに混合し、乾燥
膜厚２角になるように塗布した（銀量０．４ｇ／ｍ’）
　。

第３層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２′−（２”　、４”−ジ−ｔ−７ミノフ
エノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、ト
リクレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し。

１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得ら　　。

れた乳化物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（
銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み：ヨード含量は４モル
％）に混合し、乾燥膜厚１ｋになるように塗布した。（
銀０　、５　ｇ／ｍ′）第４層：高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’＝（２”　、４″−ジ−ｔ−７ミノフ
エノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、ト
リクレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪
拌して得られた乳化物１０００ｇを、赤感性の沃臭化銀
乳剤１　ｋｇ　（［７ｏｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨ
ード含ｊｊ、は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．
５純になるように塗布した。（銀！ｔ）０．７ｇ／ｒｎ
’） 第５層；中間層 ２．５−ジーを一オクチルハイドロキノンを。

ジブチルフタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃ
ｃに溶解し、１０％ゼラチンに水溶液１ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物１ｋｇを。

１０％ゼラチン１ｋｇに混合し、乾燥膜厚ｌｕＬになる
ように塗布した。

第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１、−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（２
，４−ジーし一アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得られた乳化物３００ｇを、緑感性の沃臭化
銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨー
ド含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚１．３終になる
第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−（
２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同
様にして得られた乳化物１０００ｇを、緑感性の沃臭化
銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨー
ド含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３．５ＪＬ
になるように塗布した。（銀量０　、８　ｇ／ｒｒｒ′
）第８層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ＩＪＬになる・
ように塗布した。

第９層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピへロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００ｇを、青感性の沃
臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、
ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚１．５
ｇになるように塗布した。（銀量０．６ｇ　／　ｒｎ’
　） 第１０層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２１０ロー５−ドデシルオキシカ
ルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得られた乳化物１０００ｇを、前述の球状沃
臭化銀乳剤Ｂ１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み
。

ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３ｋに
なるように塗布した。（銀量１．１ｇ／ｒｎ’） 第１１層；？ｆＩＪ２保護層 第３層で用いた乳化物１ｋｇを、ｌＯ％ゼラチン１ｋｇ
に混合し、乾燥膜厚２終になるように塗ｌｌ１ｉ　Ｌだ
。

第１２層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子ザイズ０．０６ｐ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１ｇ／ｒｎ’、乾燥膜厚０．８井になるよ
う塗布した。

以上のようにして作製した試料を試料番号１０１として
後記の第４表に示す。

次に実施例１で調製したラテックス分散物（＆）、（ｂ
）、（ｃ）を試料１０１（Ｆ）シアンカプラーの乳化物
の代わりにカプラ一単位で試料１０１のシアンカプラー
と等モルになる量だけ用いる以外は、試料ｌｏｔと全く
同様にして試料１０２．１０３及び１０４を得た。

次に第４表に示したように、比較ポリマーカプラー８２
０ｇ又は本発明のポリマーカプラー（ＸＩＩ）を発色ユ
ニット部分について互いに等モルだけ、それぞれ酢酸エ
チル６０ｍＭに加熱溶解し、ゼラチン１５ｇ、ラウリル
硫酸ナトリウム１．２ｇを含む３００ｍｆＬの水溶液に
加え、コロイドミルを用いて分散した後、減圧下で酢酸
エチルを除去し、各ラテックス分散（ｄ）、（ｅ）をイ
！Ｉた。

これらのラテックス分散物を、試料１０１のマゼンタカ
プラーの乳化物の代りに、カプラ一単位で試料１０１の
マゼンタカプラーと等モルになるにだけ用いる以外は試
料１０１と全く同様にして試料１０５及び１０６を得た
。

これらの試料１０１〜１０６に露光を与え、実施例１と
同様の処理を行った。

得られた現像済試料のシアン、マゼンタ画像の発色濃度
及び色像素堅牢性を比較した結果は次表の通りである。

第４表の結果より１本発明のポリマーカプラーは発色性
に箸しく優れ、現像処理後のカラー写真において熱およ
び湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明らかで
ある。

実施例３ 透明なトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料（
３０１）を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・Ｏ，１５ｇ／ゴ紫外線吸収
剤　Ｕ−１−−−０，０８ｇ／ｒｎ’同　　　　　　Ｕ
−２・　１１　舎０．１２ｇ／ｒｒＩ′を含むゼラチン
層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロ−ｔ−／ン・・Ｏ，１８ｇ／ｒｎ’カプ
ラー　Ｃ−１−−−１０，ｌ１ｇ／ｒｎ’を含むゼラチ
ン層 第３層；第１赤感乳剤層 ・　・　・　・　Ｌ、２ｇ／ｒｎＪ 増感色素Ｉ−・・・銀１モルに対して １．４Ｘ１０−４モル 増感色素ＩＩ　−、、・銀１モルに対して０．４Ｘ１０
″４モル 四　　ＩＩＩ＠−１１１１銀１モルに対して５．６ＸＩ
Ｏ’モル Ｍｆｆ・・番拳銀１モルに対して ４．０ＸｌＯ’モル カプラー　Ｃ−２−−−−０、４５ｇ／ｒｎ’カプラー
　Ｃ−３１＠　ｅＯ，０３５ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−４
−−−−０，０１８ｇ／ｒｎ”を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 舎・・１．Ｏｇ／ｍ’ 増感色素工・・・・銀１モルに対して ５．２Ｘ１０−５モル 回ＩＩφ・・・銀１モルに対して １，５Ｘ１０　　モル 回　　ｍ・・・・銀１モルに対して ２、Ｉｘｔｏ　　モル 同　　■・・Ｏ−銀１モルに対して ｔ、５ｘｔｏ’モル カプラー　Ｃ−２会・・・０．０５０ｇ／ゴカブラー　
〇−５−−−−０、０７０ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−３−
−−−０、０３５ｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第５層；中間層 ２．５−ジーＥ−ペンタ デシルハイドロキノン・・０．０８ｇ／ｍ’を含むゼラ
チン層 第６層；第１緑感乳剤層 一−−−０．８０ｇ／ｍ 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して ４．０Ｘ１０−４モル 同　　■・１１１１・銀１モルに対して３．０Ｘ１０−
５モル 同　　■・・・・銀１モルに対して １．０Ｘ１０−’モル 比較用カプラーＡΦ・−・０　、５２　ｇ／ｍ′カプラ
ー　Ｃ−７−−−−０．１３ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−８
−−−−０，０２ｇ／ｒｎ’カプラー　Ｃ−４−−−−
０，０３ｇ／ｒｎ’を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 ・争・・０．８５ｇ／ゴ 増感色素Ｖ−・・・銀１モルに対して ２．７ＸＩＯ−’モル 同　　■・−・・銀１モルに対して １．８Ｘ１０−５モル 同　　■・舎会・銀１モルに対して ７．５Ｘ１せ　モル カプラー　Ｃ−６−−−−０．０９５ｇ／ｍ’カプラー
　Ｃ−７＊＊ｅ＊０．０１５ｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第８層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・拳・参・０．０８ｇ／ｒｎ’２．５−
ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン・−０，０９０ｇ／ｒｎ”を含む
ゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 、−０，３７ｇ／ｍ’ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ４．４ＸＩＯ−’モル カプラー　〇−９・・・・０　、７１　ｇ／ゴカブラー
　Ｃ−４・・φ・０．０５ｇ／ｍ’第１０層；第２青感
乳剤層 一−０，５５ｇ／ｍ’ ｊｐｌ　）ｇ　（ｂ夫■会壷・・銀１モルに対して３．
０Ｘ１０　　モル カプラー　Ｃ−９ｍａ會ａＯ，２３ｇ／ｍを含むゼラチ
ン層 第１１層；第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１””０．１４ｇ／ｒｒｌ’同　　
　　　　　Ｕ−２−−−０，２２ｇ／ｒｎ’・・０．２
５ｇ／ｍ’ ポリメタクリレート粒子 （直径１．５ル）・−０，ｌＯｇ／ｒｎ’を含むゼラチ
ン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１や界面
活性剤を塗布した。

（試料３０２〜３０４） 試料３０１の第６層に含有されている比較用カプラーＡ
の代わりに比較用カプラーＢ、Ｃ及び本発明のポリマー
カプラー店を膜厚をあわせるため等重量で置き換えた以
外は試料３０１と同様にしこれら試料にＡ光源を用いて
フィルターで色温度を４８００°Ｋに調整し、最大２０
ＣＭＳの露光を′ｊえるように像様露光し、下記のカラ
ー現像処理を行った。処理済のストリプスを緑フイルタ
−（５４６ｎｍの波長の光を透過する干渉フィルター、
富士写真フィルム社製）で濃度測定し、写真性詣を第５
表にまとめた。

カラー現像処理（３８℃） カラー現像　　　　　　２分４５秒 漂　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着
　　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　
　　　３分１５秒安　　　　定　　　　　　　　　１分
０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった
。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢ｍ　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４，０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　１．３
＋ｓｇヒドロキシルアミンａｍｍ　　　　２　、４　ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロ羊ジエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸１１！４．５ｇ 木を加えて　　　　　　　　　　１．０！；ＬｐＨｌｏ
、０ 漂白、液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　ｌＯ，０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１．０免０′Ｓ５表より本発明のポリマーカプラーの発
色性能が従来のポリマーカプラーに比べ著しく高いこと
が明らかである。

比較用カプラー Ａ（米国特許第４，３６７．２８２号記載の親油ｘ　：
　ｙ　＝５１：４９　　重量比 Ｂ（米国特許第４，０８０，２１１号記載の合成例１０
の方法で合成したボＩＪマーカプラー）Ｃ（同上記載の
方法で合成したポリマーカプラーｘ　：　ｙ　＝４９：
５１　　重量比 Ｈ−１ ＣＨ２＝　ＣＨ−５０２−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）
２　ＮＨＣＯ−ＣＨ２−ＳＯ２−ＣＨ＝ＣＨ２増感色素 ＩＶ　　　　　　Ｃ２１１５ ■ ■ ２Ｈ５ □

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる、少なくとも２種の繰
   返し単位からなるポリマーカプラーを含有してなること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに同じでも異なってい
   てもよく水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または塩
   素を表わし、Ｌ＿１は▲数式、化学式、表等があります
   ▼（Ｒ＾３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
   もしくは置換アルキル基を表わす。）、−ＣＯＯ−、−
   ＮＨＣＯ−または−ＯＣＯ−を表わし、Ｌ＿２はＬ＿１
   とＱを結ぶ連結基を表わし、ｍは０または１を表わし、
   ｎは０または１を表わし、Ｑは酸化された芳香族１級ア
   ミン現像薬とカップリングして色素を形成しうるカプラ
   ー残基を表わし、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基を表
   わし、Ｂは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基も
   しくは置換アルキル基を表わし、ｘおよびｙはポリマー
   カプラー中の各単位の含有割合を示しｘは１０〜９０重
   量％、ｙは１０〜９０重量％である。）