JPH08272057A

JPH08272057A - ２当量５−ピラゾロンマゼンタカップラーを含有するハロゲン化銀写真エレメント

Info

Publication number: JPH08272057A
Application number: JP8073995A
Authority: JP
Inventors: Massimo Bertoldi; マッシモ・ベルトルディ; Anna Maria Canuti; アンナ・マリア・カヌーティ; Enzo Coraluppi; エンゾ・コラルッピ; Ferdinando Orengo; フェルディナンド・オレンゴ
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1995-03-28
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 1996-10-18
Anticipated expiration: 2016-03-28
Also published as: JP3779372B2; EP0735417A1; DE69528518D1; DE69528518T2; EP0735417B1; US5663040A

Abstract

(57)【要約】【課題】２当量５−ピラゾロンマゼンタカップラーを
含有するハロゲン化銀写真エレメントを提供する。【解決手段】支持体、および２当量５−ピラゾロンマ
ゼンタカップラーを含有するハロゲン化銀エマルジョン
層少なくとも１つ、を含むハロゲン化銀写真エレメント
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２当量５−ピラゾ
ロンマゼンタカップラーを含有するハロゲン化銀写真エ
レメントに関する。より詳しくは、本発明は、２当量１
−フェニル−３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピ
ラゾロンマゼンタカップラーを含有するハロゲン化銀写
真エレメントに関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーカップラーの存在下に、第一芳香
属アミンカラー現像剤を用いて現像を行うことによっ
て、画像形成のために暴露されたハロゲン化銀写真エレ
メントから、カラー画像が得られることが既知である。
ハロゲン化銀現像の領域に形成される酸化されたカラー
現像剤が、カップラーと結合して染料を形成する。この
カップラーは通常感光性写真エレメントに組み込まれて
いる。

【０００３】また、水素置換基のみを有するピラゾロン
環の４位が遊離している５−ピラゾロン（４当量マゼン
タカップラー）を、有用な特性を有するマゼンタ染料画
像を提供するために、カラー写真エレメント中に、マゼ
ンタカップラーとして使用し得ることも既知である。そ
のようなカップラーの例は、例えば、ＵＳ第３５１９４
２９、３９０７５７１、３９２８０４４、３９３５０１
５および４１９９３６１号に記載されている４当量３−
アニリノ−５−ピラゾロンカップラーである。しかし、
４当量５−ピラゾロンカップラーは多くの欠点を有して
おり、それらは染料の各分子を生成するために銀４当量
を必要とし、例えばホルムアルデヒドのようなある種の
薬品蒸気に感受性であり、染料明色および染料暗色安定
性が低い。これらの欠点は、いわゆる２当量５−ピラゾ
ロンマゼンタカップラーを使用することによって克服す
ることができ、これは置換基がカップラーのカップリン
グ位置（４位）に導入され、カラー現像工程の間に脱離
基（カップリングオフ基(coupling-off group)またはス
プリッティングオフ基(splitting-off groups)）として
除去され、これによって染料の各分子を生成するために
銀２当量のみを必要とするものである。

【０００４】これに関連する既知のカップリングオフ基
は、例えば、ＵＳ第３２２７５５４、３７０１７８３、
３９３５０１５、４３５１８９７、４４１３０５４、４
５５６６３０、４５８４２６６、４７４０４３８、４８
５３３１９、４８７６１８２、４９００６５７、４９２
９５４０、４９４２１１６、５２５０４０７、５２６２
２９２および５２５６５２８号；ＷＯ第８８／０４７９
５、９２／１８９０２および９３／０２３９３号；ＥＰ
第３４１２０４号、およびＧＢ第１４９４７７７号に記
載されているアリールチオ基である。

【０００５】２当量マゼンタカップラーの問題点は、処
理された写真エレメント中に形成されるマゼンタ画像染
料が、低い耐光性を有することである。

【０００６】２当量５−ピラゾロンマゼンタカップラー
に関連するもう１つ欠点は、低いｐＫａ値を有すること
であり、このためにそれらは低いｐＨで過度にイオン化
される場合がある。従って、２当量５−ピラゾロンマゼ
ンタカップラーは、消色溶液に移り、そこで酸化される
現像剤とのカップリングによって、好ましくない非画像
形成染料形成（継続カップリング）を示す。この現象
は、好ましくない背景濃度（Dmin）増加を招く。継続カ
ップリングはまた、消色溶液が連続使用によって慣れる
（seasoned）につれて、消色剤ｐＨが変化することによ
って、処理されるカラー写真エレメントに許容されない
染料密度変化を生じる。

【０００７】従って、継続カップリング現象を減少さ
せ、高い耐光性を有するマゼンタ染料画像を形成する、
２当量５−ピラゾロンマゼンタカップラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真エレメントを提供することが必要
とされている。

【０００８】ＧＢ第１４９４７７７は、２当量１−アリ
ール−３−アニリノ−４−アリールチオ−５−ピラゾロ
ンマゼンタカップラーを開示しており、このカップラー
において、アリールチオ基が、直接に、またはイミノ、
エーテル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイ
ド、イミド、カルバモイルまたはスルファモイル結合の
ようなニ価結合基を介して、アリール基に結合するバラ
スチング基を含んでいる。アニリノおよびアリールチオ
基の両方にバラスチング基を含むカップラーの例は、開
示されていない。

【０００９】ＵＳ第４４１３０５４は、２当量１−アリ
ール−３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラゾロ
ンマゼンタカップラーを開示しており、このカップラー
において、フェニルチオ基が、ハロゲン原子、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモリル、
アルキルチオ、ヒドロキシ、またはアリール基で置換さ
れていてもよい。硫黄原子に結合している炭素原子に関
して２位にカルバモイル基を有するフェニルチオ基の例
は、開示されていない。

【００１０】ＵＳ第４５５６６３０および４５８４２６
６は、２当量１−アリール−３−アニリノ−４−フェニ
ルチオ−５−ピラゾロンマゼンタカップラーを開示して
おり、このカップラーにおいて、４−フェニルチオ基
が、ハロゲン原子、またはヒドロキシ、アミノ、アルキ
ル、アルコキシ、アリール、アシルアミノ、ウレイド、
アルコキシカルボニルアミノ、イミド、スルホンアミ
ド、スルファモイル、ニトロ、アルコキシカルボニル、
カルバモイル、アシル、シアノまたはアルキルチオ基で
置換されていてもよい。フェニルチオ基にカルバモイル
基を有するカップラーの例は、開示されていない。

【００１１】ＵＳ第４９００６５７は、２当量１−フェ
ニル−３−アニリノ−４−アリールチオ−５−ピラゾロ
ンマゼンタカップラーを開示しており、このカップラー
において、１−フェニル基が少なくとも４個のＣｌ原子
を有し、４−アリールチオ基がオルト位にスルホンアミ
ド、カーボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アミ
ノ、アルキルまたはアルコキシ基を有している。アリー
ルチオ基にカルバモイル基を有するカップラーの例は、
開示されていない。

【００１２】ＵＳ第５２５６５２８は、２当量１−フェ
ニル−３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラゾロ
ンマゼンタカップラーを開示しており、このカップラー
において、４−フェニルチオ基が、オルト位に、ハロゲ
ン原子、またはアルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルバメート、スルホンアミド、カルボンアミド、
ウレイド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アミノ、またはカルボキシル基を有している。フェ
ニルチオ基にカルバモイル基を有するカップラーの例
は、開示されていない。

【００１３】ＷＯ第９２／１８９０２号は、２当量１−
フェニル−３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラ
ゾロンマゼンタカップラーを開示しており、このカップ
ラーにおいて、フェニルチオ基のオルト位が、カルバモ
イル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスルホニ
ル、アルキスルホビル（alkysulfovyl）、アリールスル
ホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、スルファモイル、アシルオキシ、アシルアミノ、
ニトロ、シアノ、またはアミン基で置換されており、１
−フェニルおよび３−アニリノ基の置換基のシグマ値の
合計が少なくとも１．３である。

【００１４】ＥＰ第５１０５７６および５２９７２７号
は、２当量５−ピラゾロンマゼンタカップラーの継続カ
ップリングを、カップラーの低いｐＫａ値によって発生
するものであると記載し、２当量５−ピラゾロンマゼン
タカップラーをスルホキシド化合物およびカーボンアミ
ド化合物と別々に合わせ、少なくとも１つの化合物をア
ニリンおよびアミンから成る群から選択することによっ
て、この不都合な現象への解決策を提供している。

【００１５】

【発明の要旨】本発明は、支持体、および２当量１−フ
ェニル−３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラゾ
ロンマゼンタカップラーを含有する少なくとも１つのハ
ロゲン化銀エマルジョン層を含むハロゲン化銀写真エレ
メントに関し、そのカップラーにおいて、３−アニリノ
基および４−フェニルチオ基の両方がバラスチング基を
含み、この４−フェニルチオ基が、硫黄原子に結合して
いる炭素原子に関して２位にあってバラスチング基を有
しているカルバモイル基を含み、１−フェニル基および
３−アニリノ基の置換基のシグマ値の合計が１．３より
少ない。

【００１６】詳しくは、この５−ピラゾロンマゼンタカ
ップラーは、式：

【００１７】

【化３】

【００１８】によって示すことができ、式中：ａは、０
〜３の整数であり；ｂは、０〜２の整数であり；Ｒ₁お
よびＲ₂は各々、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、アリール、アリールオキシ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アリールス
ルホニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシカル
ボニル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスルホ
ニル、アルキルウレイド、アリールウレイド、ニトロ、
シアノ、ヒドロキシルまたはカルボキシ基であり；Ｒ₃
は水素原子、アルキル基またはアリール基であり；Ｘ
は、直接結合または結合基であり；Ｂａｌｌは、それと
結合している基を写真コーティングにおいて非拡散性に
するような大きさおよび配置のバラスチング基であり；
Ｒ₁、Ｒ₃およびＸ−Ｂａｌｌのシグマ値の合計は１．３
より小さい。

【００１９】前記の２当量１−フェニル−３−アニリノ
−４−フェニルチオ−５−ピラゾロンマゼンタカップラ
ーを含有するカラー写真エレメントは種々の利点を有
し、例えば、形成されるカラー画像が耐光性であるこ
と、写真特性が継続カップリングによって影響されない
こと、高い粒度を有するカラー画像が得られることなど
である。

【００２０】

【発明の構成】前記式において、Ｒ₁およびＲ₂の例は、
水素；炭素原子１〜８個を含むアルキル基のような直鎖
または分岐鎖アルキル基を含むアルキル基、例えば、メ
チル、トリフルオロメチル、エチル、ブチル、およびオ
クチル；炭素原子１〜８個を含むアルコキシ基のような
アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、２−メトキシエトキシ、および２−エチルヘキシル
オキシ；塩素、臭素、および弗素のようなハロゲン；フ
ェニル、ナフチル、および４−トリルのようなアリール
基；フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−メチル
フェノキシ、ナフチルオキシ、およびトリルオキシのよ
うなアリールオキシ基；アセトアミド、ベンズアミド、
ブチルアミド、およびｔ−ブチルカーボンアミドのよう
なアシルアミノ基；メチルスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、およびｐ−トルイルスルホンアミドのよ
うなスルホンアミド基；Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、およびＮ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイルのようなスルファモイル基；Ｎ−メ
チルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルのようなカルバモイル基；トリルスルホニルのような
アリールスルホニル；フェノキシカルボニルのようなア
リールオキシカルボニル基；炭素原子２〜１０個を含む
アルコキシカルボニル基のようなアルコキシカルボニル
基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、およびベンジルオキシカルボニル；炭素原子２〜１
０個を含むアルコキシスルホニル基のようなアルコキシ
スルホニル基、例えば、メトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、および２−エチルヘキシルスルホニ
ル；フェノキシスルホニルのようなアリールオキシスル
ホニル基；Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイドのようなアルキルウレ
イド基；フェニルウレイドのようなアリールウレイド
基；ニトロ、シアノ、ヒドロキシルおよびカルボキシ
基、を含む。

【００２１】Ｒ₃の例は、塩素、臭素、および弗素のよ
うなハロゲン；炭素原子１〜８個を含むアルキル基のよ
うな直鎖または分岐鎖アルキル基を含むアルキル基、例
えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ブチル、
およびオクチル；フェニル、ナフチル、および４−トリ
ルのようなアリール基、を含む。

【００２２】「Ｂａｌｌ」とはバラスチング基であり、
即ち、それと結合している基を、写真エレメントに塗布
されている層から非拡散性にするような大きさおよび配
置を持つ有機基である。そのようなバラスチング基は、
直接、またはアルキレン、イミノ、エーテル、チオエー
テル、カーボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、エ
ステル、イミド、カルバモイルおよびスルファモイル基
のようなニ価の結合基を介して、カップラーに結合して
いる炭素原子８〜３２個を有する有機疎水性残基を含
む。好ましいバラスチング基の特定の例は、アルキル基
（直鎖、分岐鎖、または環式）、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルキルアリール基、アルキルアリールオキシ
基、アシルアミドアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルコキシアリール基、アリール基または複素環式基で
置換されているアルキル基、アリールオキシアルコキシ
カルボニル基で置換されているアリール基、アルケニル
またはアルケニル長鎖脂肪属基およびカルボキシまたは
スルホ水溶性基の両方を含む残基を含み、これらは例え
ば、ＵＳ第３３３７３４４、３４１８１２９、３８９２
５７２、４１３８２５８、および４４５１５５９、およ
びＧＢ第１４９４７７７に記載されている。

【００２３】本発明において、化合物または置換基を記
載するために「基」または「残基」という語が使用され
ているとき、記載されている化学物質は、基礎となる基
または残基、および通常の置換基を有する基または残基
を含む。化合物または置換基を記載するために「部分」
という語が、使用されるとき、置換されていない化学物
質のみが含まれるものとする。例えば、「アルキル基」
はメチル、エチル、ブチル、オクチル、ステアリルなど
のようなアルキル部分だけでなく、ハロゲン、シアノ、
ヒドロキシル、ニトロ、アミノ、カルボキシレートなど
のような置換基を持つ部分をも含む。一方、「アルキル
部分」という語は、メチル、エチル、ステアリル、シク
ロヘキシルなどのみを含む。

【００２４】本発明において、Ｒ₁、Ｒ₃および-Ｘ-Ｂａ
ｌｌのような１−フェニルおよび３−アニリノ基の置換
基のシグマ値の合計は１．３より小さい。シグマ定数の
値は、公表されている文献（例えば、「The Chemists'
Companion」, A.J. GordonおよびR.A. Ford, John Wile
y & Sons, New York, 1972,「Progress in PhysicalOrg
anic Chemistry」, V.13, R.W. Taft, John Wiley & So
ns, New York, 「Substituents Constants for Correla
tion Analysis in Chemistry and Biology」,C. Hansch
and A.J. Leo, John Wiley & Sons, New York, 1979、
および「Comprehensive Medicinal Chemistry」, A. J.
Leo, Pergamon Press, New York, V.4, 1990を参照）
に容易に見出すことができ、または、Medchemプログラ
ム（「Comprehensive Medicinal Chemistry」, A.J. Le
o, Pergamon Press, New York,V. 4, 1990を参照）を用
いて計算することもできる。一般に、シグマ値は、水素
＝０として、置換基の電子吸引力の増加と共に増加す
る。シグマ値に関して、フェニル環に近い原子のみが電
子吸引効果を持ち、離れた原子はその効果を持たない。
化学基または原子のためのシグマ値の例は以下の通りで
ある：アルキル基＝−０．１７、塩素原子＝０．２３、
アルコキシカルボニル基＝０．４５、アシルアミノ基＝
０．２１、スルファモイル基＝０．５７、アルキルスル
ホニル基＝０．７８、およびカルバモイル＝０．３６で
ある。

【００２５】前記カップラーの中で、好ましい具体例
は、基Ｒ₁が塩素原子、ａが３であり、この塩素原子が
窒素原子に結合している炭素原子に関して２，４および
６位にある炭素原子に結合している前記式によって表さ
れる。

【００２６】特に好ましい具体例は、Ｒ₃が塩素原子で
ある前記式によって表される。

【００２７】本発明に使用される２当量１−フェニル−
３−アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラゾロンマゼ
ンタカップラーの特定の例を下記に示すが、本発明がそ
れらに限定されると理解すべきではない。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】その他の例証的カップラーは以下のものを
含む：

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】式中Ｑは、本発明によるカップリングオフ
基を表す。

【００３４】例証的カップリングオフ基Ｑは以下の通り
である：

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】本発明の写真エレメントに使用することが
できる２当量１−フェニル−３−アニリノ−４−フェニ
ルチオ−５−ピラゾロンマゼンタカップラーの量は、写
真エレメントの意図される使用法、カップラーの構造、
およびカラー処理の条件に依存して変化してもよい。一
般に、カップラーの量は、写真エレメント１平方メート
ルにつき０．１〜２ミリモルに変化させることができ
る。

【００３８】本発明のカップラーは、下記の例証的合成
反応式（式中ＣＯＵＰは４当量マゼンタカップラーであ
る）によって製造することができる：

【００３９】

【化１０】

【００４０】式中ＣＯＵＰはカップラー部分であり、Ｂ
ａｌｌは前記定義の通りである。

【００４１】下記は本発明のカップラーの製造方法を例
証するものである。

【００４２】２，２’−ジチオジ安息香酸１２０ｇを塩
化チオニル８００ｍｌに加えた。撹拌下、この溶液を６
時間還流し、溶媒蒸留後、乾燥トルエン１００ｍｌを加
えた。淡黄褐色固形物をろ過によって集め、真空下に一
夜乾燥し、２，２’−ジチオジベンゾイルクロリドを収
率８０％で得た。

【００４３】２，２’−ジチオジベンゾイルクロリド１
０８ｇをアセトン１００ｍｌに懸濁し、アセトン５００
ｍｌ中に溶解した２，４−ジ−tert.−アミルフェノキ
シブチルアミン１８５ｇに滴下した。この溶液の温度を
４０℃に上昇させた。次に、トリエチルアミン６１ｇを
滴下した。この懸濁液を水２０００ｍｌに注ぎ、沈殿物
をろ過し、エタノールで洗い、エタノールから結晶化し
た。式：

【００４４】

【化１１】

【００４５】で示される中間化合物が、収率７５％で得
られた。

【００４６】前記中間化合物８９ｇおよび式：

【００４７】

【化１２】

【００４８】で示される４当量カップラー１１８ｇを、
乾燥ジメチルホルムアミド７００ｍｌに溶解した。臭素
１８ｇを滴下し、この溶液を５０℃で２４時間撹拌し
た。この溶液をｐＨ１で水４リットルに注いだ。黄色固
形物を集め、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル／塩化メチレン）で精製した。２当量５−ピラゾロン
マゼンタカップラーｌ−１を収率７５％で得た。

【００４９】本発明のカラー写真エレメントは、感光性
物質としてハロゲン化銀を含む通常の写真エレメントで
あってもよい。

【００５０】本発明の多層カラー写真エレメントに使用
されるハロゲン化銀は、親水性の結合剤中の、塩化銀、
臭化銀、塩化臭化銀、沃化臭化銀、および塩化沃化臭化
銀粒子の微細分散液（エマルジョン）であってもよい。
好ましいハロゲン化銀は、１〜２０％モル沃化銀を含有
する沃化臭化銀または沃化臭化塩化銀である。沃化臭化
銀エマルジョンまたは沃化臭化塩化銀において、沃化物
がエマルジョン粒子間に均一に分散されていてもよい
し、沃化物量が粒子間で変化していてもよい。ハロゲン
化銀は、均一な粒子寸法を有していてもよいし、広い粒
子寸法分布を有していてもよい。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、および十四面体（tetradecahedral）
のような等軸結晶構造、または球形または不規則結晶構
造を有する規則的粒子であってもよいし、双晶面のよう
な結晶不良を有するものであってもよいし、平板状形態
を有するものであってもよいし、またはそれらの組み合
せであってもよい。

【００５１】本発明における「立方体粒子」という語
は、実質的に立方体である粒子を意味し、即ち、結晶面
によって境界をつけられている規則的立方体粒子である
粒子（１００）、または丸い縁および／または頂点また
は小面を有する粒子（１１１）、または可溶性沃化物ま
たはアンモニアのような強い熟成剤の存在下に製造され
るときに生じるほぼ球形の粒子さえも含まれる。よい結
果が得られるのは、平均粒子寸法が０．２〜３μｍ、よ
り好ましくは０．４〜１．５μｍの範囲のハロゲン化銀
粒子である。立方体沃化臭化銀粒子を含むハロゲン化銀
エマルジョンの製造法が、例えば、Research Disclosur
e, Vol. 184, Item 18431, Vol. 176, Item 17644およ
びVol. 308, Item 308119に記載されている。

【００５２】本発明に使用される別のハロゲン化銀エマ
ルジョンは、１つまたはそれ以上の感光性平板状粒子エ
マルジョンを使用している。本発明のエマルジョンに含
まれている平板状ハロゲン化銀粒子は、直径：厚さ平均
比（この分野において、アスペクト比と呼ばれることが
多い）が少なくとも２：１、好ましくは２：１〜２０：
１、より好ましくは３：１〜１４：１、最も好ましくは
３：１〜８：１である。本発明に使用するのに適してい
る平板状ハロゲン化銀粒子の平均直径は、約０．３μｍ
〜約５μｍ、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ、より好ま
しくは０．８μｍ〜１．５μｍである。本発明に使用す
るのに適している平板状ハロゲン化銀粒子の厚さは、
０．４μｍ未満、好ましくは０．３μｍ未満、より好ま
しくは０．２μｍ未満である。

【００５３】平板状粒子の前記の特性は、当業者に既知
の方法によって容易に確実なものにすることができる。
「直径」という語は、粒子の投影面積に等しい面積の円
の直径として定義される。「厚さ」という語は、平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する実質的に平行な２つ平面間
の距離を意味する。各粒子の直径および厚さの測定値か
ら、各粒子の直径：厚さ比を計算することができ、全て
の平板状粒子の直径：厚さ比を平均して、直径：厚さの
平均比を得ることができる。この定義によると、直径：
厚さの平均比は、個々の平板状粒子の直径：厚さ比の平
均である。実際には、平板状粒子の平均直径および平均
厚さを得、これら２つの平均値の比として直径：厚さの
平均比を計算する方が簡単である。どちらの方法を用い
ても、得られる直径：厚さの平均比は大きな違いがな
い。

【００５４】平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化
銀エマルジョン層において、ハロゲン化銀粒子の少なく
とも１５％、好ましくは少なくとも２５％、より好まし
くは少なくとも５０％が、直径：厚さの平均比が２：１
より小さい。前記の部「１５％」、「２５％」および
「５０％」は、層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積に
対する、直径：厚さ比が少なくとも２：１、厚さが０．
４μｍ未満である平板状粒子の全投影面積の部を意味す
る。

【００５５】ハロゲン化銀写真乳剤が、結合剤、好まし
くは結合剤として使用されるゼラチンを含む水性分散媒
中に、ハロゲン化銀粒子を沈殿させることによって形成
されることが既知である。

【００５６】ハロゲン化銀は、種々の通常法によって沈
殿させることができる。ハロゲン化銀エマルジョンは、
シングルジェット法、ダブルジェット法、またはこれら
の方法の組み合せによって製造することができ、また
は、例えば、アンモニア法、中和法、酸法を用いて熟成
することができ、または、促進または一定流速沈殿、断
続沈殿、沈殿の間の限外ろ過などを用いて行うことがで
きる。参考文献が、TrivelliおよびSmith, The Photogr
aphic Journal, Vol. LXXIX, May 1939, pp. 330-338,
T.H. James, The Theory of The Photographic Proces
s, 4th Edition, Chapter 3, ＵＳ第２２２２２６４
号、第３６５０７５７号、第２９１７４８５号、第３７
９０３８７号、第３７１６２７６号、第３９７９２１３
号、Research Disclosure, Dec. 1989, Item 308119
「Photographic Silver Halide Emulsions, Preparatio
ns, Addenda, Processing and Systems」,およびResear
ch Disclosure, Sept. 1976, Item 14987に見出され
る。

【００５７】１つの一般的な方法は、一般にダブルジェ
ット沈殿法と呼ばれる回分法であり、この方法によれ
ば、銀塩水溶液およびハライド塩水溶液が、分散媒を含
む反応器に同時に加えられる。

【００５８】アルカリ性ハロゲン化物溶液および硝酸銀
溶液がゼラチン溶液に同時に加えられるダブルジェット
法において、形成されるハロゲン化銀粒子の形および大
きさが、ゼラチン溶液中に存在する溶媒の種類および濃
度によって、および添加速度によって、制御される。ダ
ブルジェット沈殿法は、例えば、ＧＢ第１０２７１４
６、ＧＢ第１３０２４０５、ＵＳ第３８０１３２６、Ｕ
Ｓ第４０４６３７６、ＵＳ第３７９０３８６、ＵＳ第３
８９７９３５、ＵＳ第４１４７５５１、およびＵＳ第４
１７１２２４に記載されている。

【００５９】ハロゲン化物およびゼラチン溶液に、硝酸
銀溶液を加えるシングルジェット法が、写真乳剤の製造
に長く使用されてきた。この方法において、溶液中のハ
ロゲン化物の濃度の変化が、どのようなハロゲン化銀粒
子が形成されるかを決定するので、形成されるハロゲン
化銀粒子は異なる種類の形および大きさの混合物であ
る。

【００６０】ハロゲン化銀粒子の沈殿は通常、２つの別
個の段階で生じる。第一の段階において、核形成、即ち
微細なハロゲン化銀粒子の形成が生じる。第二段階、即
ち生長段階がこれに続き、この段階において、付加的ハ
ロゲン化銀が最初に形成されたハロゲン化銀粒子の上に
反応生成沈殿物として形成され、その結果として、これ
らのハロゲン化銀粒子の生長が得られる。回分ダブルジ
ェット沈殿法は一般に、反応体の急速撹拌条件下に行わ
れ、この方法において、ハロゲン化銀沈殿の間に反応器
中の容量が連続的に増加され、ハロゲン化銀粒子に加え
て可溶塩が形成される。

【００６１】写真物質のエマルジョン層中の可溶塩が塗
布後に晶出するのを防止するため、および、その他の写
真上の、または機械的な欠点（粘着性、脆性など）を防
止するために、沈殿の間に形成される可溶塩を除去する
必要がある。

【００６２】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤の製
造において、ハロゲン化銀のための多種の親水性分散剤
を使用することができる。親水性分散剤として、写真に
通常使用されるどのような親水性ポリマーも使用するこ
とができ、それには、ゼラチン、アシル化ゼラチン、グ
ラフトゼラチン等のようなゼラチン誘導体、アルブミ
ン、アラビアゴム、寒天、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のようなセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等のような合成樹脂が含まれ
る。この分野において有用なその他の親水性物質が、例
えば、Research Disclosure, Vol. 308, Item 308119,
Section IXに記載されている。

【００６３】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子エマ
ルジョンは、この分野において既知の感光剤を用いて化
学的に感光することができる。硫黄含有化合物、金およ
び貴金属化合物、およびポリオキシアルキレン化合物が
特に適している。特に、チオ硫酸ナトリウム、アリルチ
オシアネート、アリルチオ尿素、チオスルフィン酸およ
びそのナトリウム塩、スルホン酸およびそのナトリウム
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等のよ
うな硫黄感光剤；活性または不活性セレン感光剤；第一
錫塩、ポリアミン等のような還元感光剤；金感光剤のよ
うな貴金属感光剤、より詳しくはアウリチオシアン酸カ
リウム、クロロ金酸カリウム等；またはルテニウム、ロ
ジウム、イリジウム等のような水溶性の塩の感光剤、よ
り詳しくは、アンモニウムクロロパラデート（ammonium
chloropalladate）、カリウムクロロプラチネート（po
tassium chloroplatinate）およびナトリウムクロロパ
ラダイト（sodium chloropalladite）等を、各々単独で
用いるか、または適切な組み合せで用いて、ハロゲン化
銀エマルジョンを化学的に感光することができる。化学
的感光剤のその他の有用な例が、例えば、Research Dis
closure 17643, Section III, 1978 および Research D
isclosure 308119, Section III, 1989に記載されてい
る。

【００６４】本発明に使用されるハロゲン化銀エマルジ
ョンは、種々の染料を用いてスペクトルで感光すること
ができ、それらの染料にはシアニン、メロシアニン、複
合シアニンおよびメロシアニン、オキソノール、ヘミオ
キソノール、スチリル、メロスチリル、およびストレプ
トシアニンを含むポリメチン染料が含まれる。

【００６５】シアニンスペクトル感光染料は、キノリ
ン、ピリミジン、イソキノリン、インドール、ベンズイ
ンドール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ベンゾイミダゾール、ナフト
オキサゾール、ナフトチアゾール、ナフトセレナゾー
ル、テルラゾール、オキサテルラゾールから誘導される
ような、メチン結合によって結合された２つの塩基性複
素環核を含む。

【００６６】メロシアニンスペクトル感光染料は、メチ
ン結合によって結合された、シアニン染料型の塩基性複
素環核、および、バルビツル酸、２−チオバルビツル
酸、ローダニン、ヒダントイン、２−チオヒダントイ
ン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソキサゾリン−
５−オン、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン
−１，３−ジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオ
ン、ピラゾリン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−
ジオン、アルキルスルホニルアセトニトリル、マロノニ
トリル、イソキノリン−４−オン、クロマン−２，４−
ジオン等から誘導される酸性核を含む。

【００６７】１つまたはそれ以上のスペクトル感光染料
を使用してもよい。可視および赤外スペクトルの波長に
おいて最大感光を有する染料、および、大きく異なるス
ペクトル感度曲線形を有する染料、が既知である。染料
の選択および相対部は、感光性が望まれるスペクトルの
領域、および、望まれるスペクトル増感の形に依存す
る。に依存する。

【００６８】感光染料の例は、Venkataraman, The Chem
istry of Synthetic Dyes, Academic Press, New York,
1971, Chapter V, James, The Theory of the Photogr
aphic Process, 4th Ed., Macmillan, 1977, Chapter
8, F.M. Hamer, Cyanine Dyesand Related Compounds,
John Wiley and Sons, 1964, および Research Disclos
ure 308119, Section III, 1989に見出される。

【００６９】本発明に使用されるハロゲン化銀エマルジ
ョンは、蛍光消色剤、防曇剤、安定剤、ろ化およびアン
チハロ（antiharo）染料、硬化剤、塗料助剤、可塑剤、
潤滑剤、およびその他の補助物質、例えば、Research D
isclosure 17643, SectionsV, VI, VIII, X, XI, XII,
1978, および Research Disclosure 308119, Sections
V, VI, VIII, X, XI, XII, 1989に記載されているもの
を含むことができる。

【００７０】本発明に使用されるハロゲン化銀エマルジ
ョンは、カラーネガ写真エレメント、カラー反転写真エ
レメント、カラーポジ写真エレメント、偽色彩アドレス
写真エレメント（false color address photographic e
lements）（ＵＳ第４６１９８９２に開示されているよ
うなもの）等のような多層感光性ハロゲン化銀カラー写
真エレメントを製造するために使用することができる。

【００７１】ハロゲン化銀多層カラー写真エレメントは
通常、支持体に塗布された、シアン染料形成カラーカッ
プラーと会合した赤色感光ハロゲン化銀エマルジョン
層、マゼンタ染料形成カラーカップラーと会合した緑色
感光ハロゲン化銀エマルジョン層、および黄色染料形成
カラーカップラーと会合した青色感光ハロゲン化銀エマ
ルジョン層を含む。各層は、可視スペクトルの所定の領
域に感光性の単一エマルジョン層、または多数のエマル
ジョン下層（sub-layers）を含むことができる。多層物
質が、多数の青色、緑色または赤色下層を含むとき、こ
れらは比較的速い、および、比較的遅い下層であっても
よい。これらのエレメントはさらに、中間層、ろ過層、
ハレーション防止層および保護層のようなその他の非感
光性の層を含み、これによって多層構造を形成する。こ
れらのカラー写真エレメントが、画像形成のための化学
線への暴露後に、発色現像剤で処理されて、可視色彩画
像を生じる。前記層単位を通常の順序で塗布することが
できるが、好ましい層配列では、赤色感光層を支持体の
最も近くに塗布し、緑色感光層、黄色フィルター層、お
よび青色感光層をその上に塗布する。

【００７２】適切なカラーカップラーは好ましくは、非
分離位置のカップラー分子に導入される、約８〜３２個
の炭素原子の疎水性有機残基を有する基のような、拡散
防止基を有するカップラーから選択される。そのような
残基は「バラスト基」と呼ばれる。このバラスト基は、
直接、またはイミノ、エーテル、カーボンアミド、スル
ホンアミド、ウレイド、エステル、イミド、カルバモイ
ル、スルファモイル結合などを介して、カップラー核に
結合している。適切なバラスト基の例が、ＵＳ第３８９
２５７２号に開示されている。

【００７３】前記非拡散カップラーは、感光性ハロゲン
化銀エマルジョン層、または、それに隣接する非感光性
の層に導入される。露光およびカラー現像時に、前記カ
ップラーがハロゲン化銀エマルジョン層が感光する光の
色に補色の色を発する。その結果として、少なくとも１
つの非拡散性シアン画像形成カラーカップラー、一般に
フェノールまたはα−フェノール化合物が、赤色感光性
ハロゲン化銀エマルジョン層と会合し、少なくとも１つ
の非拡散性マゼンタ画像形成カラーカップラー、一般に
５−ピラゾロンまたはピラゾロトリアゾール化合物が、
緑色感光性ハロゲン化銀エマルジョン層と会合し、少な
くとも１つの非拡散性黄色画像形成カラーカップラー、
一般にアシルアセトアニリド化合物が青色感光性ハロゲ
ン化銀エマルジョン層と会合する。

【００７４】前記カラーカップラーは、４当量および／
または２当量カップラーであってもよく、後者は色彩生
成のためのハロゲン化銀必要量が少ない。よく知られて
いるように、２当量カップラーは４当量カップラーから
誘導されるが、それはカップリング位置において、それ
らがカップリング反応の間に開放される置換基を含むか
らである。ハロゲン化銀カラー写真エレメントに使用し
得る２当量カップラーは、実質的に無色のもの、および
着色されたものの両方を含む（マスキングカップラ
ー）。この２当量カップラーはまた、カラー現像剤酸化
生成物との反応時に染料を形成しない白色カップラーを
含む。２当量カラーカップラーはまた、カラー現像剤酸
化生成物との反応時に拡散現像防止化合物を放出するこ
とができるＤＩＲカップラーを含む。

【００７５】最も有用なシアン形成カップラーは、通常
のフェノール化合物およびα−ナフトール化合物であ
る。シアンカップラーの例は、ＵＳ第２３６９９２９
号、第２４７４２９３号、第３５９１３８３号、第２８
９５８２６号、第３４５８３１５号、第３３１１４７６
号、第３４１９３９０号、第３４７６５６３号および第
３２５３９２４号；英国特許第１２０１１１０号および
Research Disclosure 308119, Section VII, 1989に記
載されているものから選択することができる。

【００７６】本発明のマゼンタカップラーと組み合せて
使用することができる最も有用なマゼンタ形成カップラ
ーは、通常のピラゾロン型化合物、インダゾロン型化合
物、シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアゾール型化
合物などであり、特に好ましいカップラーはピラゾロン
型化合物である。マゼンタ形成カップラーは、例えば、
ＵＳ第２６００７８８号、第２９８３６０８号、第３０
６２６５３号、第３１２７２６９号、第３３１１４７６
号、第３４１９３９１号、第３５１９４２９号、第３５
５８３１９号、第３５８２３２２号、第３６１５５０６
号、第３８３４９０８号、および第３８９１４４５号；
ＤＥ特許第１８１０４６４号、ＤＥ特許出願第２４０８
６６５号、第２４１７９４５号、第２４１８９５９号、
および第２４２４４６７号；日本特許出願第２０８２６
／７６号、第５８９２２／７７号、第１２９５３８／７
４号、第７４０２７／７４号、第１５９３３６／７５
号、第４２１２１／７７号、第７４０２８／７４号、第
６０２３３／７５号、第２６５４１／７６号、および第
５５１２２／７８号；およびResearch Disclosure 3081
19, Section VII, 1989に記載されている。

【００７７】最も有用な黄色形成カップラーは、通常の
開鎖ケトメチレン型カップラーである。そのようなカッ
プラーの特定の例は、ベンゾイルアセトアニリド型およ
びピバロイルアセトアニリド型化合物である。使用する
ことができる黄色形成カップラーが特に、ＵＳ第２８７
５０５７号、第３２３５９２４号、第３２６５５０６
号、第３２７８６５８号、第３３６９８５９号、第３４
０８１９４号、第３４１５６５２号、第３５２８３２２
号、第３５５１１５１号、第３６８２３２２号、第３７
２５０７２号および第３８９１４４５号；ＤＥ特許第２
２１９９１７号、第２２６１３６１号および第２４１４
００６号、英国特許第１４２５０２０号、日本特許第１
０７８３／７６号および日本特許出願第２６１３３／７
２号、第７３１４７／７３号、第１０２６３６／７６
号、第６３４１／７５号、第１２３３４２／７５号、第
１３０４４２／７５号、第１８２７／７６号、第８７６
５０／７５号、第８２４２４／７７号および第１１５２
１９／７７号、およびResearchDisclosure 308119, Sec
tion VII, 1989に記載されている。

【００７８】着色カップラーを使用することができる
が、それには例えば、ＵＳ第３４７６５６０号、第２５
２１９０８号および第３０３４８９２号、日本特許公開
第２０１６／６９号、第２２３３５／６３号、第１１３
０４／６７号および第３２４６１／６９号、日本特許出
願第２６０３４／７６号および第４２１２１／７７号お
よびＤＥ特許出願第２４１８９５９号に記載されている
ものが含まれる。感光性ハロゲン化銀写真エレメント
は、例えば、ＵＳ第４０８０２１１号、欧州特許出願第
２７２８４号、およびＤＥ特許出願第１２９７４１７
号、第２４０７５６９号、第３１４８１２５号、第３２
１７２００号、第３３２００７９号、第３３２４９３２
号、第３３３１７４３号および第３３４０３７６号、お
よびResearch DIsclosure 308119, Section VII, 1989
に記載されているような高分子量カラーカップラーを含
んでもよい。

【００７９】着色シアンカップラーは、ＵＳ第３９３４
８０２号、第３３８６３０１号および第２４３４２７２
号に記載されているものから選択することができ、着色
マゼンタカップラーは、ＵＳ第２４３４２７２号、第３
４７６５６４号および第３４７６５６０号、および英国
特許第１４６４３６１号に記載されている着色マゼンタ
カップラーから選択することができる。無色カップラー
は、英国特許第８６１１３８号、第９１４１４５号およ
び第１１０９９６３号およびＵＳ第３５８０７２２号、
およびResearch Disclosure 308119, Section VII, 198
9に記載されているものから選択することができる。

【００８０】また、拡散性着色染料を提供するカップラ
ーを、粒状性を向上させるために前記カップラーと共に
使用することができ、これらのカップラーの特定の例
は、ＵＳ第４３６６２３７号および英国特許第２１２５
５７０号に記載されているマゼンタカップラー、およ
び、ＥＰ特許第９６８７３号、ＤＥ特許出願第３３２４
５３３号およびResearch Disclosure 308119, Section
VII, 1989に記載されている黄色マゼンタおよびシアン
カップラーである。

【００８１】また、２当量カップラーの中には、ある種
の写真活性を与えるためにカラー現像反応において開放
された基をカップリング位置に運ぶカップラーがあり、
それは例えば、現像抑制剤または促進剤または消色促進
剤としてであり、直接または最初に開放された基から１
つまたはそれ以上の基が除去された後である。そのよう
な２当量カップラーの例は、既知のＤＩＲカップラーお
よびＤＡＲ、ＦＡＲおよびＢＡＲカップラーを含む。こ
のカップラーの典型的な例が、ＤＥ特許出願第２７０３
１４５号、第２８５５６９７号、第３１０５０２６号、
第３３１９４２８号、第１８００４２０号、第２０１５
８６７号、第２４１４００６号、第２８４２０６３号、
第３４２７２３５号、第３２０９１１０号、および第１
５４７６４０号、英国特許第９５３４５４号および第１
５９１６４１号、欧州特許出願第８９８４３号、第１１
７５１１号、第１１８０８７号、第１９３３８９号、お
よび第３０１４７７号、およびResearch Disclosure 30
8119, Section VII, 1989に記載されている。

【００８２】ハロゲン化銀カラーエレメントに使用する
ことができる非カラー形成ＤＩＲカップリング化合物の
例は、ＵＳ第３９３８９９６号、第３６３２３４５号、
第３６３９４１７号、第３２９７４４５号および第３９
２８０４１号；ドイツ特許出願第２４０５４４２号、第
２５２３７０５号、第２４６０２０２号、第２５２９３
５０号および第２４４８０６３号；日本特許出願第１４
３５３８／７５号および第１４７７１６／７５号、英国
特許第１４２３５８８号および第１５４２７０５号およ
び第３０１４７７号およびResearch Disclosure 30811
9, Section VII,1989に記載されているものを含む。

【００８３】カップラーをハロゲン化銀エマルジョン層
に導入するために、当業者に既知のいくつかの通常法を
使用することができる。ＵＳ第２３２２０２７号、第２
８０１１７０号、第２８０１１７１号および第２９９１
１７７号によれば、カップラーを分散法によりハロゲン
化銀エマルジョン層に導入することができ、この方法
は、カップラーを水不混和性高沸点有機溶媒中に溶解
し、次にその溶液を、非常に小さい液体粒子の形態で、
親水性コロイド結合剤に分散することから成る。別の種
類の結合剤を使用することもできるが、好ましいコロイ
ド結合剤はゼラチンである。

【００８４】カップラーをハロゲン化銀エマルジョン層
に導入するもう１つの方法は、いわゆる「荷重ラテック
ス法」から成る。そのような方法についての詳細な記載
が、ＢＥ特許第８５３５１２号および第８６９８１６
号、ＵＳ第４２１４０４７号および第４１９９３６３
号、および欧州特許第１４９２１号に見出される。それ
は、水混和性有機溶媒中のカップラー溶液と、連続相と
しての水および分散相としての０．０２〜０．２マイク
ロメートルの平均直径を持つポリマー粒子から成るポリ
マーラテックスとを混合することから成る。

【００８５】さらにもう１つの有用な方法は、フィッシ
ャー法である。その方法によれば、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、スルホン基またはスルホンアミド基のよう
な水溶性基を有するカップラーを、例えばアルカリ性水
溶液にそれらを溶解することによって、写真層に加える
ことができる。

【００８６】カップラーをハロゲン化銀エマルジョンに
導入する有用な方法が、Research Disclosure 308119,
Section VII, 1989に記載されている。

【００８７】Research Disclosure 308119, Section VI
I, 1989に記載されているように、セルロースエステル
支持体（例えば、セルローストリアセテート支持体）、
紙支持体、ポリエステルフィルム支持体（例えば、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム支持体またはポリエチ
レンナフタレートフィルム支持体）等の多種の支持体
に、写真エレメントの層を塗布することができる。

【００８８】本発明の写真エレメントは、可視画像を形
成するための露光後、この分野において既知の媒体また
は物質に含まれている現像剤の存在下にハロゲン化銀と
アルカリ水性媒体とが会合するときに、処理することが
できる。カラー写真現像組成物に使用される芳香属第一
アミンカラー現像剤は、種々のカラー写真処理に広く使
用されているｐ−フェニレンジアミン誘導体の種類の既
知の化合物のいずれであってもよい。特に有用なカラー
現像剤は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、特
に、アルキル基または芳香属核が置換されていても、置
換されていなくてもよいＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体である。

【００８９】ｐ−フェニレンジアミン現像剤の例は、例
えば、ＵＳ第２５５２２４１号、第２５５６２７１号、
第３６５６９５０号、および第３６５８５２５号に記載
されているような、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノ−トルエ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（α−メタンスルホ
ンアミドエチル）−ｍ−トルイジン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（α−ヒドロキシ−エチル）
−アニリン、４−アミノ−３−（α−メチルスルホンア
ミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（Ｎ’−メチル−α−メチル
スルホンアミド）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シ−エチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン等の
塩を含む。

【００９０】一般に使用されるｐ−フェニレンジアミン
塩型の現像剤の例は、２−アミノ−５−ジエチルアミノ
トルエンヒドロクロリド（一般に、ＣＤ２として知ら
れ、カラーポジ写真物質のための現像液に使用され
る）、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（α−メタンスル
ホンアミドエチル）−ｍ−トルイジンセスキスルフェー
ト一水和物（一般に、ＣＤ３として知られ、印画紙およ
びカラー反転物質のための現像液に使用される）、およ
び４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシ−エチル）−アニリンスルフェート（一般に、
ＣＤ４として知られ、カラーネガ写真物質のための現像
液に使用される）。

【００９１】前記カラー現像剤は一般に、カラー写真現
像組成物１リットルにつき約０．００１〜約０．１モ
ル、好ましくは、約０．００４５〜約０．０４モルの量
で使用される。

【００９２】カラー写真物質の場合、工程は、少なくと
もカラー現像浴、要すれば予備硬化浴、中和浴、第一
（黒白）現像浴などを含む。これらの浴はこの分野にお
いて既知であり、例えばResearch Disclosure 17643, 1
978,およびResearch Disclosure 308119, Sections XIX
およびXX, 1989に記載されている。

【００９３】カラー現像後、一般に、画像形成のために
展開された金属銀塩および残留銀塩を写真エレメントか
ら除去しなければならない。これは、分離した消色浴お
よび定着浴で行われるかまたは、単一段階で画像を消色
し定着させるブリックス（blix）と呼ばれる単一浴で行
われる。この消色浴は、ｐＨ５．６０を有し、通常アル
カリ金属またはアンモニウムおよび三価イオンと、有機
酸、例えば、ＥＤＴＡ.Ｆｅ.ＮＨ₄（ＥＤＴＡはエチレ
ンジアミノ四酢酸である）、またはＰＤＴＡ.Ｆｅ.ＮＨ
₄（ＰＤＴＡはプロピレンジアミノ四酢酸である）との
複合塩である酸化剤を含有する水溶液である。工程の
間、この分野において既知であるように、消色硬化を維
持するために、この浴に連続的に空気を入れて銀画像を
消色する際に形成されるニ価イオンを酸化し、この浴を
再生する。これらの作業を誤ると、染料のシアン濃度の
損失を生じる場合がある。

【００９４】ブリックス浴は、前記酸化剤に加えて、例
えば、アンモニウムまたはアルカリ金属チオ硫酸塩のよ
うな既知の定着剤を含むことができる。消色浴および定
着浴の両方が他の添加剤を含むことができ、例えば、英
国特許第９３３００８号に記載されているような浴の有
効性を高めるためのポリアルキレンオキシド化合物、ま
たは消色促進剤として既知のチオエーテル化合物を含む
ことができる。

【００９５】

【実施例】本発明を下記実施例を参考にして説明する
が、それらの実施例が本発明を制限するものではないと
理解すべきである。

【００９６】実施例１比較４当量マゼンタカップラーＡ８ｇ、トリクレシルホ
スフェート８．７５ｇおよび酢酸エチル１２．９ｇの混
合物を、６０℃で加熱して溶液を製造した。得られる溶
液を、ゼラチン１０重量％を含む水溶液６０ｇ、および
Hostapur SAS ^TM界面活性剤１０重量％を含む水溶液６
ｇに、６０℃で加え、この混合物をホモジナイザーを用
いて撹拌してカップラー分散液を製造した。この分散液
を臭化沃化銀エマルジョンと混合し、セルローストリア
セテートフィルム支持体に塗布して、感光性写真物質を
形成した（フィルムＡ１）。このフィルムは、１平方メ
ートルにつき、銀２．９ｇおよびカップラー０．６ｇを
含有していた。

【００９７】比較カップラーＢ、Ｃ、Ｄ、および本発明
のカップラーｌ−１、ｌ−２、ｌ−３を使用する以外は
同様の分散液を製造した。各カップラー分散液を、前記
と同様の臭化沃化銀エマルジョンと混合し、セルロース
トリアセテートフィルム支持体に塗布して、各々フィル
ムＢ１〜Ｇ１を形成し、各フィルムはフィルムＡ１と同
量の銀および等分子量のカップラーを含有していた。

【００９８】フィルムＡ１〜Ｇ１のサンプルを、色温度
５５００Ｋを有する光源に暴露した（白色露光）。次
に、British Journal of Photography Annual, 1988, p
p. 196-198に記載されているＫＯＤＡＫＦＬＥＸＩＣ
ＯＬＯＲ（Ｃ４１）工程を用いて、下記の順序で露光サ
ンプルをカラー処理した。

【００９９】１．カラー現像２．消色３．洗浄４．定着５．洗浄

【０１００】カラー処理された各サンプルの最大色濃度
値（Ｄmax）を測定した。処理されたフィルムサンプル
を、約１８００００ルクスの昼光キセノンランプに暴露
下に、５０時間保存し、マゼンタ染料画像の初期濃度か
らの濃度減少（Ｄmax損失％）を測定した。得られた結
果を表１に示す。

【０１０１】

【表１】フィルムカップラーＤmax Ｄmax損失％Ａ１（比較）Ａ１．９４８８Ｂ１（比較）Ｂ３．２６６７Ｃ１（比較）Ｃ３．１２７４Ｄ１（比較）Ｄ３．１２８８Ｅ１（発明）ｌ−１３．４４５７Ｆ１（発明）ｌ−２２．３５６６Ｇ１（発明）ｌ−３２．５１６６

【０１０２】これらの結果から、本発明の２当量カップ
ラーを用いたマゼンタ染料画像が、比較カップラーより
も光に対して安定であることが明かである。

【０１０３】この実施例に使用される比較カップラーの
式を下記に示す。

【０１０４】比較カップラーＡ：

【０１０５】

【化１３】

【０１０６】比較カップラーＢ：

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】比較カップラーＣ：

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】比較カップラーＤ：

【０１１１】

【化１６】

【０１１２】実施例２多層ハロゲン化銀カラー写真フィルムＡ２を、ゼラチン
を下塗りしたセルローストリアセテート支持体に、下記
の層を下記の順序で塗布することによって製造した。

【０１１３】（１）銀付着量０．２６ｇ／ｍ²およびゼ
ラチン付着量１．３３ｇ／ｍ²を有するゼラチンに分散
した黒色コロイド銀の層；

【０１１４】（２）低感度赤色感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンの層であって、硫黄および金感光性低感度臭化
沃化銀エマルジョン（２．５％沃化銀モル、平均粒子寸
法０．１８μｍ）を含み、感光染料Ｓ−１、Ｓ−２およ
びＳ−３で最適にスペクトル増感され、全銀付着量０．
７２ｇ／ｍ²およびゼラチン付着量０．９７ｇ／ｍ²であ
り、シアン染料形成カップラーＣ−１を付着量０．３５
７ｇ／ｍ²で、シアン染料形成ＤＩＲカップラーＣ−２
を付着量０．０２４ｇ／ｍ²で、およびマゼンタ着色シ
アン染料形成マスキングカップラーＣ−３を付着量０．
０５２ｇ／ｍ²で含有し、トリクレシルホスフェートお
よびブチルアセトアニリドの混合物に分散されている
層；

【０１１５】（３）中感度赤色感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンの層であって、硫黄および金感光性塩化臭化沃
化銀エマルジョン（７％沃化銀７モルおよび５％塩化銀
モル、平均粒子寸法０．４５μｍ）を含み、感光染料Ｓ
−１、Ｓ−２およびＳ−３で最適にスペクトル増感さ
れ、銀付着量０．８４ｇ／ｍ²およびゼラチン付着量
０．８１ｇ／ｍ²であり、シアン染料形成カップラーＣ
−１を付着量０．３２４ｇ／ｍ²で、シアン染料形成Ｄ
ＩＲカップラーＣ−２を付着量０．０２４ｇ／ｍ²で、
およびマゼンタ着色シアン染料形成マスキングカップラ
ーＣ−３を付着量０．０５２ｇ／ｍ²で含有し、トリク
レシルホスフェートおよびブチルアセトアニリドの混合
物に分散されている層；

【０１１６】（４）高感度赤色感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンの層であって、硫黄および金感光性臭化沃化銀
エマルジョン（１２％沃化銀モル、平均粒子寸法１．１
μｍ）を含み、感光染料Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ−３で
最適にスペクトル増感にされ、銀付着量１．５３ｇ／ｍ
²およびゼラチン付着量１．０８ｇ／ｍ²であり、シアン
染料形成カップラーＣ−１を付着量０．２２３ｇ／ｍ²
で、シアン染料形成ＤＩＲカップラーＣ−２を付着量
０．０１８ｇ／ｍ²で、およびシアン染料形成カップラ
ーＣ−４を付着量０．０３２ｇ／ｍ²で含有し、トリク
レシルホスフェートおよびブチルアセトアニリドの混合
物に分散されている層；

【０１１７】（５）微細粒子臭化銀エマルジョン０．１
０ｇ／ｍ²、ゼラチン１．１３ｇ／ｍ²、ＵＶ吸収剤ＵＶ
−１を０．０２５ｇ／ｍ²、およびＵＶ吸収剤ＵＶ−２
を０．０２５ｇ／ｍ²を含有する中間層；

【０１１８】（６）低感度緑色感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンの層であって、低感度エマルジョン６３重量％
（２）および中感度エマルジョン３７重量％（３）のブ
レンドを含み、銀付着量１．４４ｇ／ｍ²であり、感光
染料Ｓ−４およびＳ−５で最適にスペクトル増感され、
ゼラチン付着量１．５４ｇ／ｍ²であり、マゼンタ染料
形成カップラーＭ−１を付着量０．４７９ｇ／ｍ²で、
マゼンタ染料形成ＤＩＲカップラーＭ−２を付着量０．
０２５ｇ／ｍ²で、および黄色着色マゼンタ染料形成カ
ップラーＭ−３およびＭ−４を付着量０．２０５ｇ／ｍ
²で含有し、トリクレシルホスフェートに分散されてい
る層；

【０１１９】（７）高感度緑色感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンの層であって、硫黄および金感光性臭化沃化銀
エマルジョン（１２％沃化銀モル、平均粒子寸法１．１
μｍ）を含み、感光染料Ｓ−４およびＳ−５で最適にス
ペクトル増感され、銀付着量１．６０ｇ／ｍ²およびゼ
ラチン付着量１．０３ｇ／ｍ²であり、マゼンタ染料形
成カップラーＭ−１を付着量０．１２１ｇ／ｍ²で、マ
ゼンタ染料形成ＤＩＲカップラーＭ−２を付着量０．０
３ｇ／ｍ²で、および黄色着色マゼンタ染料形成カップ
ラーＭ−３およびＭ−４を付着量０．０５９ｇ／ｍ²で
含有し、トリクレシルホスフェートに分散されている
層；

【０１２０】（８）ゼラチン１．０６ｇ／ｍ²を含有す
る中間層；

【０１２１】（９）ゼラチン１．１４ｇ／ｍ²および銀
０．０４５ｇ／ｍ²を含有する黄色フィルター層；

【０１２２】（１０）低感度青色感光性ハロゲン化銀エ
マルジョンの層であって、低感度エマルジョン６３重量
％（２）および中感度エマルジョン３７重量％（３）の
ブレンドを含み、銀付着量０．５３ｇ／ｍ²であり、感
光染料Ｓ−６で最適にスペクトル増感され、ゼラチン付
着量１．６５ｇ／ｍ²であり、黄色染料形成カップラー
Ｙ−１を付着量１．４２ｇ／ｍ²で、黄色染料形成ＤＩ
ＲカップラーＹ−２を付着量０．０２７ｇ／ｍ²で含有
し、ジエチルラウルアミドおよびジブチルフタレートの
混合物に分散されている層；

【０１２３】（１１）高感度青色感光性ハロゲン化銀エ
マルジョンの層であって、硫黄および金感光性臭化沃化
銀エマルジョン（１２％沃化銀モル、平均粒子寸法１．
１μｍ）を含み、感光染料Ｓ−６で最適にスペクトル増
感され、銀付着量０．９２ｇ／ｍ²およびゼラチン付着
量１．２５ｇ／ｍ²であり、黄色染料形成カップラーＹ
−１を付着量０．７６５ｇ／ｍ²で、黄色染料形成ＤＩ
ＲカップラーＹ−２を付着量０．０２ｇ／ｍ²で含有
し、ジエチルラウルアミドおよびジブチルフタレートの
混合物に分散されている層；

【０１２４】（１２）ゼラチン１．２９ｇ／ｍ²の保護
層であって、ＵＶ吸収剤ＵＶ−１を付着量０．１２ｇ／
ｍ²で、ＵＶ吸収剤ＵＶ−２を付着量０．１２ｇ／ｍ
²で、微細粒子臭化銀エマルジョンを銀付着量０．１５
ｇ／ｍ²で含む保護層；および

【０１２５】（１３）ゼラチン０．７５ｇ／ｍ²のトッ
プコート層であって、平均直径２．５マイクロメートル
のビーズの形態のポリメチルメタクリレート艶消剤ＭＡ
−１０．２７３ｇ／ｍ²、および２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン硬化剤Ｈ−１を
付着量０．４６８ｇ／ｍ²で含有するトップコート層。

【０１２６】フィルムＢ２を同様に製造したが、４当量
マゼンタ染料形成カップラーＭ−１の代わりに、比較の
２当量マゼンタ染料形成カップラーＥを、層６に０．４
２４ｇ／ｍ²、層７に０．１０５ｇ／ｍ²使用した。

【０１２７】フィルムＣ２を同様に製造したが、４当量
マゼンタ染料形成カップラーＭ−１の代わりに、実施例
１の比較の２当量マゼンタ染料形成カップラーＢを、層
６に０．４７９ｇ／ｍ²、層７に０．１２１ｇ／ｍ²使用
した。

【０１２８】フィルムＤ２を同様に製造したが、４当量
マゼンタ染料形成カップラーＭ−１の代わりに、本発明
の２当量マゼンタ染料形成カップラーｌ−１を、層６に
０．４７９ｇ／ｍ²、層７に０．１２１ｇ／ｍ²使用し
た。

【０１２９】フィルムＡ２、Ｂ２、Ｃ２およびＤ２のサ
ンプルを、色温度５５００Ｋを有する光源に暴露した
（白色露光）。次に、露光されたサンプルを実施例１に
記載のようにカラー処理した。露光され、カラー処理さ
れた各々のサンプルに関して、赤色、緑色および青色光
吸収の特徴的曲線を通常の方法で得た。各フィルムのマ
ゼンタ層の、Ｄmin超過０．２の濃度におけるLog Eでの
感度（速度１）、トウ・コントラスト（toe contrast）
（ガンマ）、および粒度（ＲＭＳ）の値を表２に示す。
ＲＭＳ粒度の測定は、ISO Standard 10505(IOW 161）を
使用して、Ｄmin超過１．０の濃度において行われ、数
字が低いほど、画像の粒度は低い。

【０１３０】

【表２】フィルム速度１ガンマＲＭＳＡ２（比較）２．３７０．５２１０．２Ｂ２（比較）２．４３０．６５１３．７Ｃ２（比較）２．４００．６１１３．２Ｄ２（発明）２．３８０．７１１０．９

【０１３１】この実施例に使用された化合物の式を下記
に示す。

【０１３２】シアン染料形成カップラーＣ−１：

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】シアン染料形成ＤＩＲカップラーＣ−２：

【０１３５】

【化１８】

【０１３６】マゼンタ着色シアン染料形成カップラーＣ
−３：

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】シアン染料形成カップラーＣ−４：

【０１３９】

【化２０】

【０１４０】マゼンタ染料形成カップラーＭ−１：

【０１４１】

【化２１】

【０１４２】マゼンタ染料形成ＤＩＲカップラーＭ−
２：

【０１４３】

【化２２】

【０１４４】黄色着色マゼンタ染料形成カップラーＭ−
３：

【０１４５】

【化２３】

【０１４６】黄色着色マゼンタ染料形成カップラーＭ−
４：

【０１４７】

【化２４】

【０１４８】マゼンタ染料形成カップラーＥ：

【０１４９】

【化２５】

【０１５０】マゼンタ染料形成カップラーＢ：

【０１５１】

【化２６】

【０１５２】黄色染料形成カップラーＹ−１：

【０１５３】

【化２７】

【０１５４】黄色染料形成ＤＩＲカップラーＹ−２：

【０１５５】

【化２８】

【０１５６】赤色感光剤Ｓ−１：

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】赤色感光剤Ｓ−２：

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】赤色感光剤Ｓ−３：

【０１６１】

【化３１】

【０１６２】緑色感光剤Ｓ−４：

【０１６３】

【化３２】

【０１６４】緑色感光剤Ｓ−５：

【０１６５】

【化３３】

【０１６６】青色感光剤Ｓ−６：

【０１６７】

【化３４】

【０１６８】ＵＶ吸収剤ＵＶ−１：

【０１６９】

【化３５】

【０１７０】ＵＶ吸収剤ＵＶ−２：

【０１７１】

【化３６】

【０１７２】艶消剤ＭＡ−１：

【０１７３】

【化３７】

【０１７４】硬化剤Ｈ−１：

【０１７５】

【化３８】

【０１７６】実施例３フィルムＡ３を実施例２のＡ２と同様に製造したが、緑
色感光性ハロゲン化銀エマルジョン層６および７の代わ
りに、下記の層を順に使用した。

【０１７７】（ａ）低感度緑色感光性エマルジョンの層
であって、硫黄および金感光性低感度臭化沃化銀エマル
ジョン（２．５％沃化銀モル、平均粒子寸法０．１８μ
ｍ）を含み、感光染料Ｓ−４およびＳ−５で最適にスペ
クトル増感され、全銀付着量０．６５ｇ／ｍ²およびゼ
ラチン付着量１．２ｇ／ｍ²であり、マゼンタ染料形成
カップラーＢを付着量０．２８５ｇ／ｍ²で、マゼンタ
染料形成ＤＩＲカップラーＭ−２を付着量０．０１５ｇ
／ｍ²で、および黄色着色マゼンタ染料形成カップラー
Ｍ−３およびＭ−４を付着量０．１０３ｇ／ｍ²で含有
し、トリクレシルホスフェートに分散されている層；

【０１７８】（ｂ）中感度緑色感光性エマルジョンの層
であって、硫黄および金感光性塩化臭化沃化銀エマルジ
ョン（７％沃化銀モルおよび５％塩化銀モル、平均粒子
寸法０．４５μｍ）を含み、感光染料Ｓ−４およびＳ−
５で最適にスペクトル増感され、全銀付着量０．７４ｇ
／ｍ²およびゼラチン付着量０．９ｇ／ｍ²であり、マゼ
ンタ染料形成カップラーＢを付着量０．１５０ｇ／ｍ²
で、マゼンタ染料形成ＤＩＲカップラーＭ−２を付着量
０．００５ｇ／ｍ²で、および黄色着色マゼンタ染料形
成カップラーＭ−３およびＭ−４を付着量０．１１０ｇ
／ｍ²で含有し、トリクレシルホスフェートに分散され
ている層；

【０１７９】（ｃ）高感度緑色感光性エマルジョンの層
であって、硫黄および金感光性臭化沃化銀エマルジョン
（１２％沃化銀モル、平均粒子寸法１．１μｍ）を含
み、感光染料Ｓ−４およびＳ−５で最適にスペクトル増
感され、全銀付着量１．５ｇ／ｍ²およびゼラチン付着
量１．２ｇ／ｍ²であり、マゼンタ染料形成カップラー
Ｂを付着量０．１ｇ／ｍ²で、マゼンタ染料形成ＤＩＲ
カップラーＭ−２を付着量０．００３ｇ／ｍ²で、およ
び黄色着色マゼンタ染料形成カップラーＭ−３およびＭ
−４を付着量０．０４ｇ／ｍ²で含有し、トリクレシル
ホスフェートに分散されている層。

【０１８０】フィルムＢ３を同様に製造したが、２当量
マゼンタ染料形成カップラーＢの代わりに、本発明の２
当量マゼンタ染料形成カップラーｌ−１を使用した。

【０１８１】フィルムＡ３およびＢ３を、実施例２に記
載のように露光し、処理した。露光され、カラー処理さ
れた各サンプルに関して、赤色、緑色および青色光吸収
の特徴的曲線を通常の方法で得た。各フィルムのマゼン
タ層の、Ｄmin超過０．２の濃度におけるLog Eでの感度
（速度１）、コントラスト（ガンマ）、および粒度（Ｒ
ＭＳ）の値を表３に示す。

【０１８２】

【表３】フィルム速度１ガンマＲＭＳＡ３（比較）２．２６０．５９１１．６３Ｂ３（発明）２．２７０．５３１０．８４

【０１８３】実施例４従来の４当量および２当量マゼンタカップラーと比較し
て、本発明の２当量マゼンタカップラーのｐＫａを測定
するために、電位差滴定が使用された。このカップラー
をジメチルホルムアミドおよび水に溶解し、この溶液を
ＮａＯＨ水溶液で滴定した。ｐＫａという語は、カップ
ラーの半分がイオン対になる水性緩衝剤ｐＨを意味す
る。表４は０．１Ｎナトリウム対イオンで測定したｐＫ
ａ値を示す。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】本発明の２当量マゼンタカップラーのｐＫ
ａ値は、比較の２当量マゼンタカップラーＢのｐＫａよ
りも高い。

【０１８６】実施例５４当量マゼンタカップラーＡ８ｇを、カップラー溶媒
８．７５ｇおよび補助溶媒としての酢酸エチル１２．９
ｇに溶解した。この混合物を、１０重量％ゼラチン水溶
液６０ｇ、および界面活性剤としての１０重量％HOSTAP
UR SAS水溶液６ｇに加えた。次に、この２相混合物をコ
ロイドミルにかけ、カップラー含有油相を小粒子の形態
で、水相に分散させた。得られる分散液を、付着量３８
ミリモル／モルＡｇで、セルローストリアセテート支持
体に塗布し、臭化沃化銀エマルジョンは銀付着量２．９
ｇ／ｍ²であった。ゼラチンおよびゼラチン硬化剤Ｈ−
１を１．０ｇ／ｍ²含有するトップコートをエマルジョ
ン層に塗布した（フィルムＡ５）。

【０１８７】下記表５に示すカップラーを使用する以外
はフィルムＡ５と同様にしてその他のフィルムを得た。

【０１８８】フィルムのサンプルを露光し、実施例１に
記載の種々のＫＯＤＡＫＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（Ｃ４
１）工程にかけた。第一組のサンプルは、現像および消
色段階の間にストップ浴（stop bath）のない前記標準
Ｃ−４１工程にかけた（工程Ａ）。第二組のサンプル
は、ストップ浴なしに処理したが、現像液からのアルカ
リの排出のために高くなったｐＨを有する「シーズンド
（seasoned）」消色剤における機能をシミュレートする
ために、消色剤ｐＨを通常の５．２５の代わりに６．０
に調節した（工程Ｂ）。第三組のサンプルは、継続カッ
プリングを除去するために、現像および消色段階の間の
酢酸ストップ浴で処理した（工程Ｃ）。工程条件はＥＰ
５２９７２７の実施例２に記載の条件であった。工程Ａ
および工程Ｃ、または工程Ｂおよび工程Ｃから得られる
Ｄmin値の差は、各々消色ｐＨ価５．２５および６．０
における継続カップリングの尺度である。これらの差を
表５に示す。

【０１８９】

【表５】フィルムカップラーデルタＤmin 工程A-C デルタＤmin 工程B-C Ａ５Ａ（比較）０．０００．００Ｂ５Ｂ（比較）０．０００．１５Ｃ５ｌ−１（発明）０．０００．１０Ｄ５ｌ−４（発明）０．０００．０６

【０１９０】表５のデルタＤmin値によって示されるよ
うに、シミュレートされた慣れた（seasoned）（ｐＨ
６．０）消色剤において、ストップ浴の不在下に継続カ
ップリングを減少させることにおいて、本発明の２当量
マゼンタカップラーは、比較の２当量マゼンタカップラ
ーＢよりも有効である。

【０１９１】実施例６実施例２のフィルムＡ２、Ｃ２およびＤ２のサンプルの
第一組を、現像および消色段階の間にスットプ浴のない
標準Ｃ−４１工程にかけた（工程Ａ）。フィルムサンプ
ルの第二組を、現像液３０容量％を含む急速アクセス消
色浴（Rapid Access bleach bath）で処理し（工程
Ｄ）、消色時間３’１５”の間にｐＨを４．６から５．
１に上げた。工程Ｄおよび工程Ａから得られるＤmin値
の差は、シミュレートされたシーズンド（現像液で汚染
された）消色剤におけるＤmin増加を減少させることに
おいて、本発明の２当量カップラーが有効性であること
示す尺度である。これらの差を表６に示す。

【０１９２】

【表６】フィルムカップラーデルタＤmin 工程Ｄ−ＡＡ２Ｍ−１（比較）０．１１Ｃ２Ｂ（比較）０．１４Ｄ２ｌ−１（発明）０．１１

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アンナ・マリア・カヌーティイタリア、イ−17016フェラーニア（サヴォーナ）（番地の表示なし）スリーエム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ペル・アチオニ内 (72)発明者エンゾ・コラルッピイタリア、イ−17016フェラーニア（サヴォーナ）（番地の表示なし）スリーエム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ペル・アチオニ内 (72)発明者フェルディナンド・オレンゴイタリア、イ−17016フェラーニア（サヴォーナ）（番地の表示なし）スリーエム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ペル・アチオニ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体および２当量１−フェニル−３−
アニリノ−４−フェニルチオ−５−ピラゾロンマゼンタ
カップラーを含有するハロゲン化銀エマルジョン層少な
くとも１つを含むハロゲン化銀写真エレメントであっ
て、前記カップラーにおいて３−アニリノおよび４−フ
ェニルチオ基がバラスチング基を含み；４−フェニルチ
オ基が、硫黄原子に結合している炭素原子に関して２位
にあって前記バラスチング基を所持しているカルバモイ
ル基を含み；１−フェニルおよび３−アニリノ基の置換
基のシグマ値の合計が１．３より小さいハロゲン化銀写
真エレメント。
【請求項２】前記２当量１−フェニル−３−アニリノ
−４−フェニルチオ−５−ピラゾロンマゼンタカップラ
ーが、式：【化１】［式中、ａは、０〜３の整数であり；ｂは、０から２の
整数であり；Ｒ₁およびＲ₂は各々、水素、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモ
イル、アリールスルホニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニル、ア
リールオキシスルホニル、アルキルウレイド、アリール
ウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたはカルボ
キシ基であり；Ｒ₃は、ハロゲン原子、アルキル基また
はアリール基であり；Ｘは、直接結合または結合基であ
り；Ｂａｌｌは、それと結合している基を、写真コーチ
ングにおいて非拡散性にするバラスチング基であり；Ｒ
₁、Ｒ₃およびＸ−Ｂａｌｌのシグマ値の合計が１．３よ
り小さい］で示される請求項１に記載の写真エレメン
ト。
【請求項３】前記Ｂａｌｌが、少なくとも８個の炭素
原子の疎水基を含む請求項２に記載の写真エレメント。
【請求項４】Ｘがイミノ、エーテル、カーボンアミ
ド、スルホンアミド、ウレイド、イミド、カルバモイル
またはスルファモイル基である請求項２に記載の写真エ
レメント。
【請求項５】Ｒ₃が塩素である請求項２に記載の写真
エレメント。
【請求項６】Ｒ₁が塩素であり、ａが３であり、塩素
原子が窒素原子に結合している炭素原子に対して２、４
および６位にある請求項２に記載の写真エレメント。
【請求項７】Ｘがカーボンアミド基である請求項２に
記載の写真エレメント。
【請求項８】前記ハロゲン化銀エマルジョンが、緑色
光にスペクトル増感されている請求項１に記載の写真エ
レメント。
【請求項９】ハロゲン化銀カラー写真エレメントであ
って、黄色染料形成カップラーを含む青色光感光性ハロ
ゲン化銀エマルジョン層少なくとも１つ、マゼンタ染料
形成カップラーを含む緑色光感光性ハロゲン化銀エマル
ジョン層少なくとも１つ、およびシアン染料形成カップ
ラーを含む赤色光感光性ハロゲン化銀エマルジョン層少
なくとも１つを含み、前記マゼンタ染料形成カップラー
が式：【化２】［式中、ａは、０〜３の整数を表し；ｂは、０から２の
整数を表し；Ｒ₁およびＲ₂は各々、水素、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン、アリール、アリールオキシ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモ
イル、アリールスルホニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アルコキシスルホニル、ア
リールオキシスルホニル、アルキルウレイド、アリール
ウレイド、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたはカルボ
キシ基であり；Ｒ₃は、ハロゲン原子、アルキルまたは
アリール基であり；Ｘは、直接結合または結合基であ
り；Ｂａｌｌは、それと結合している基を、写真コーチ
ングにおいて非拡散性にするバラスチング基であり；Ｒ
₁、Ｒ₃およびＸ−Ｂａｌｌのシグマ値の合計が１．３よ
り小さい］で示されるハロゲン化銀カラー写真エレメン
ト。