JPH06175289A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH06175289A JPH06175289A JP4349998A JP34999892A JPH06175289A JP H06175289 A JPH06175289 A JP H06175289A JP 4349998 A JP4349998 A JP 4349998A JP 34999892 A JP34999892 A JP 34999892A JP H06175289 A JPH06175289 A JP H06175289A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
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- G—PHYSICS
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 良好な色再現性、かつ高感度で優れた粒状性
を付与する。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有する
カラー写真感光材料において、親水性コロイド層が一般
式Ｉの化合物を含有し、赤感層に重層効果を与えるハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、重層効果を与える層が、一般式
IIまたはIIIの増感色素により分光増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有する。（Ｒ１〜Ｒ６，Ｒ１１〜Ｒ１４，
Ｒ２１〜Ｒ３０は水素原子、アルキル、アリール等。但
し、Ｒ１１とＲ１２、又はＲ１３とＲ１４は同時に水素
原子を表わさない。Ｌ１〜Ｌ３はメチン。Ｒ１５，Ｒ
１６，Ｒ３１，Ｒ３２はアルキル基。Ｒ１７は炭素数３
以上のアルキル基等。Ｙは硫黄原子等。Ｘ１，Ｘ２は対
アニオン。ｋ，ｍ，ｎは０か１。） 【化１】
を付与する。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有する
カラー写真感光材料において、親水性コロイド層が一般
式Ｉの化合物を含有し、赤感層に重層効果を与えるハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、重層効果を与える層が、一般式
IIまたはIIIの増感色素により分光増感されたハロゲン
化銀乳剤を含有する。（Ｒ１〜Ｒ６，Ｒ１１〜Ｒ１４，
Ｒ２１〜Ｒ３０は水素原子、アルキル、アリール等。但
し、Ｒ１１とＲ１２、又はＲ１３とＲ１４は同時に水素
原子を表わさない。Ｌ１〜Ｌ３はメチン。Ｒ１５，Ｒ
１６，Ｒ３１，Ｒ３２はアルキル基。Ｒ１７は炭素数３
以上のアルキル基等。Ｙは硫黄原子等。Ｘ１，Ｘ２は対
アニオン。ｋ，ｍ，ｎは０か１。） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、特に良好な色再現性を
有し、かつ、高感度で粒状性に優れたカラー写真感光材
料に関するものである。
真感光材料に関するものであり、特に良好な色再現性を
有し、かつ、高感度で粒状性に優れたカラー写真感光材
料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
（重層効果）を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれよりも抑えることができる。同
様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高
い緑の再現を与える。これらの方法を用いて赤、緑、青
の原色の彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色
相が忠実でなくなると言う欠点があり、この対策として
特開昭６１−３４５４１号に記載の技術が提案された。
この技術は支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色す
るカラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光
材料において、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波
長（重心λG ）が５２０ｎｍ≦重心λG ≦５８０ｎｍで
あり、かつ赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が波長５００ｎｍから６００ｎｍの範囲で他の層より受
ける重層効果の大きさの分布の重心波長（重心λ-R）が
５００ｎｍ＜重心λ-R≦６００ｎｍであり、更に、重心
入力G −重心λ-R≧５ｎｍであることを特長とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な
色再現を達成しようとするものである。しかし、このよ
うにして得られた感材を用いて写真撮影を行い、カラー
プリントして評価したところ、赤感層に重層効果を与え
るハロゲン化銀乳剤層の粒状度が、他の発色層の粒状度
に比べて悪いことがわかった。これは、重層効果を与え
る層で従来使用してきた増感色素の吸収が弱いこと、及
びイエローフィルター層が５００ｎｍ付近の光を必要以
上にカットしていることによるものと思われる。
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
（重層効果）を利用することが知られている。カラーネ
ガ感材の例で言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果
を与えることにより、白色露光における赤感層の発色を
赤色露光した場合のそれよりも抑えることができる。同
様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、飽和度の高
い緑の再現を与える。これらの方法を用いて赤、緑、青
の原色の彩度を上げると黄色からシアンがかった緑の色
相が忠実でなくなると言う欠点があり、この対策として
特開昭６１−３４５４１号に記載の技術が提案された。
この技術は支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色す
るカラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光
材料において、該緑感性層の分光感度分布の重心感度波
長（重心λG ）が５２０ｎｍ≦重心λG ≦５８０ｎｍで
あり、かつ赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が波長５００ｎｍから６００ｎｍの範囲で他の層より受
ける重層効果の大きさの分布の重心波長（重心λ-R）が
５００ｎｍ＜重心λ-R≦６００ｎｍであり、更に、重心
入力G −重心λ-R≧５ｎｍであることを特長とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な
色再現を達成しようとするものである。しかし、このよ
うにして得られた感材を用いて写真撮影を行い、カラー
プリントして評価したところ、赤感層に重層効果を与え
るハロゲン化銀乳剤層の粒状度が、他の発色層の粒状度
に比べて悪いことがわかった。これは、重層効果を与え
る層で従来使用してきた増感色素の吸収が弱いこと、及
びイエローフィルター層が５００ｎｍ付近の光を必要以
上にカットしていることによるものと思われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、良好な色再現性を有し、かつ高感度で粒状性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。
目的は、良好な色再現性を有し、かつ高感度で粒状性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下によって達成される。支持体上にそれぞれ少なくとも
１層の、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該親水性コロイド層が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有し、さらに該赤感層に重層効果を与えるハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該重層効果を与える層
が、下記一般式（II）または一般式（III ）で表される
増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
下によって達成される。支持体上にそれぞれ少なくとも
１層の、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該親水性コロイド層が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有し、さらに該赤感層に重層効果を与えるハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該重層効果を与える層
が、下記一般式（II）または一般式（III ）で表される
増感色素により分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【０００５】
【化４】 式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル、アルケニル、アリー
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、またはア
ミドを表す。Ｑは−Ｏ−または−ＮＲ2−を表し、Ｒ2
は水素原子、アルキル、アリール、または複素環基を表
す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、アルキル、またはア
リールを表し、Ｒ4 とＲ5で６員環を形成してもよい。
Ｒ26は水素原子、アルキル、アリール、またはアミノを
表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 はメチンを表し、ｋは０か１で
ある。
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、またはア
ミドを表す。Ｑは−Ｏ−または−ＮＲ2−を表し、Ｒ2
は水素原子、アルキル、アリール、または複素環基を表
す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、アルキル、またはア
リールを表し、Ｒ4 とＲ5で６員環を形成してもよい。
Ｒ26は水素原子、アルキル、アリール、またはアミノを
表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 はメチンを表し、ｋは０か１で
ある。
【０００６】
【化５】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボキシ
ル、またはアシルオキシ基を表す。ただし、Ｒ11と
Ｒ12、またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を表すことは
ない。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボキシ
ル、またはアシルオキシ基を表す。ただし、Ｒ11と
Ｒ12、またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を表すことは
ない。
【０００７】Ｒ15とＲ16は同一であっても異なっていて
もよく、アルキル基を表す。Ｒ17は炭素数３以上のアル
キル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。
もよく、アルキル基を表す。Ｒ17は炭素数３以上のアル
キル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。
【０００８】Ｘ1 は対アニオンを表し、ｍは０または１
であって分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
であって分子内塩を形成する場合、ｍ＝０である。
【０００９】
【化６】 式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ
28、Ｒ29およびＲ30は、Ｒ11と同義である。Ｒ31および
Ｒ32はＲ15と同義である。Ｙは硫黄原子、セレン原子ま
たは酸素原子を表す。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ
同義である。
28、Ｒ29およびＲ30は、Ｒ11と同義である。Ｒ31および
Ｒ32はＲ15と同義である。Ｙは硫黄原子、セレン原子ま
たは酸素原子を表す。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ
同義である。
【００１０】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の、黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラ
ーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び親
水性コロイド層を有するカラー感光材料で、該親水性コ
ロイド層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
ることを第一の特徴とする。
発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の、黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラ
ーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び親
水性コロイド層を有するカラー感光材料で、該親水性コ
ロイド層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
ることを第一の特徴とする。
【００１１】
【化７】 式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル、アルケニル、アリー
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、又はアミ
ドを表す。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ2 −を表し、Ｒ2 は水
素原子、アルキル、アリール、又は複素環基を表す。Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、アルキル、又はアリールを
表し、Ｒ4 とＲ5 で６員環を形成してもよい。Ｒ6 は水
素原子、アルキル、アリール、又はアミノを表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 はメチンを表し、ｋは０か１である。
上記化合物をフィルター染料として使用する場合、効果
のある任意の量を使用することができるが、光学濃度が
０．０５〜３．０の範囲になるよう使用するのが好まし
い。使用量としては、感光材料の面積１ｍ2 当たり１〜
１０００ｍｇの範囲が好ましく用いられる。
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、又はアミ
ドを表す。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ2 −を表し、Ｒ2 は水
素原子、アルキル、アリール、又は複素環基を表す。Ｒ
3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、アルキル、又はアリールを
表し、Ｒ4 とＲ5 で６員環を形成してもよい。Ｒ6 は水
素原子、アルキル、アリール、又はアミノを表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 はメチンを表し、ｋは０か１である。
上記化合物をフィルター染料として使用する場合、効果
のある任意の量を使用することができるが、光学濃度が
０．０５〜３．０の範囲になるよう使用するのが好まし
い。使用量としては、感光材料の面積１ｍ2 当たり１〜
１０００ｍｇの範囲が好ましく用いられる。
【００１２】また、フィルター染料以外として使用する
場合も、効果のある任意の量を使用することができる。
その具体的な使用量は上記と同様である。本発明による
染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層（中間層、保
護層、アンチハレーション層、フィルター層など）中に
種々の公知の方法で分散することができる。具体的に
は、特開平３−１７３３８３号に記載の方法を使用する
ことができる。本発明による染料は、乳剤層その他の親
水性コロイド層中に分散することができるが、緑感光性
ハロゲン化乳剤層よりも支持体から遠い側の層中に分散
するのが好ましく、イエローフィルター層を設けた感光
材料においては、該イエローフィルター層中に分散する
のが特に好ましい。これは、本発明の染料が黄色コロイ
ド銀に比べて特定波長に対する光吸収がシャープで、イ
エローフィルター層に用いるとコロイド銀を用いた場合
より緑感乳剤層において著しい感度上昇が達成されるた
めである。
場合も、効果のある任意の量を使用することができる。
その具体的な使用量は上記と同様である。本発明による
染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層（中間層、保
護層、アンチハレーション層、フィルター層など）中に
種々の公知の方法で分散することができる。具体的に
は、特開平３−１７３３８３号に記載の方法を使用する
ことができる。本発明による染料は、乳剤層その他の親
水性コロイド層中に分散することができるが、緑感光性
ハロゲン化乳剤層よりも支持体から遠い側の層中に分散
するのが好ましく、イエローフィルター層を設けた感光
材料においては、該イエローフィルター層中に分散する
のが特に好ましい。これは、本発明の染料が黄色コロイ
ド銀に比べて特定波長に対する光吸収がシャープで、イ
エローフィルター層に用いるとコロイド銀を用いた場合
より緑感乳剤層において著しい感度上昇が達成されるた
めである。
【００１３】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。
化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】
【化１３】
【００２０】
【化１４】
【００２１】
【化１５】
【００２２】
【化１６】
【００２３】
【化１７】
【００２４】
【化１８】
【００２５】
【化１９】
【００２６】
【化２０】
【００２７】
【化２１】
【００２８】
【化２２】
【００２９】
【化２３】
【００３０】
【化２４】
【００３１】
【化２５】
【００３２】
【化２６】
【００３３】
【化２７】
【００３４】
【化２８】
【００３５】
【化２９】
【００３６】
【化３０】
【００３７】
【化３１】
【００３８】
【化３２】
【００３９】
【化３３】
【００４０】
【化３４】
【００４１】
【化３５】
【００４２】
【化３６】
【００４３】
【化３７】 一般式（I)で示される化合物は特願平３−１７３３８３
号に記載の方法で合成することができる。本発明の感光
材料は、色再現を向上させるため、少なくとも一つのシ
アン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式
（II）、または（III)で示される増感色素により分光増
感されている重層効果のドナー層より、重層効果による
抑制を受けていることを第二の特徴とする。
号に記載の方法で合成することができる。本発明の感光
材料は、色再現を向上させるため、少なくとも一つのシ
アン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、下記一般式
（II）、または（III)で示される増感色素により分光増
感されている重層効果のドナー層より、重層効果による
抑制を受けていることを第二の特徴とする。
【００４４】
【化３８】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボキシ
ル、またはアシルオキシ基を表す。ただし、Ｒ11と
Ｒ12、またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を表すことは
ない。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボキシ
ル、またはアシルオキシ基を表す。ただし、Ｒ11と
Ｒ12、またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を表すことは
ない。
【００４５】Ｒ15とＲ16は同一であっても異なっていて
もよく、アルキル基を表す。Ｒ17は炭素数３以上のアル
キル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。
もよく、アルキル基を表す。Ｒ17は炭素数３以上のアル
キル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。
【００４６】なお、ここに示したアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、アラルキルまたはアシルオキシ
基は置換基を有するものを含む。Ｘ1 は対アニオンを表
し、ｍは０または１であって分子内塩を形成する場合、
ｍ＝０である。
アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、アラルキルまたはアシルオキシ
基は置換基を有するものを含む。Ｘ1 は対アニオンを表
し、ｍは０または１であって分子内塩を形成する場合、
ｍ＝０である。
【００４７】
【化３９】 式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ
28、Ｒ29およびＲ30はＲ11と同義である。Ｒ31およびＲ
32はＲ15と同義である。Ｙは硫黄原子、セレン原子また
は酸素原子を表わす。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ
同義である。
28、Ｒ29およびＲ30はＲ11と同義である。Ｒ31およびＲ
32はＲ15と同義である。Ｙは硫黄原子、セレン原子また
は酸素原子を表わす。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ
同義である。
【００４８】本発明において用いられる一般式（II）で
表わされる化合物において各置換基の好ましい例を以下
に示す。即ち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は炭素数１０以
下のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、分岐ブチル｛例えばイソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ペンチル、分枝ペンチル（例
えば、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル）、ビニルメ
チル、シクロヘキシル｝、炭素数１０以下のアリール基
（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、ナフチル）、炭素数１０以下のアラルキル基
（例えば、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピ
ル）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチ
ルオキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素
数１０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、ナフチ
ルオキシ）、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭
素、沃素）、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメ
チル）、炭素数１０以下のアルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数１０以下のアリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニ
ル、４−メチルフェニルカルボニル、４−クロロフェニ
ルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、炭
素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数
１０以下のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシル）、シアノ、炭素数６以下のカ
ルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）、カルボキ
シル基、または炭素数１０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイル
オキシ）が好ましい。最も好ましくはＲ11とＲ13が水素
で、Ｒ12が塩素又はフェニル基、Ｒ14が塩素またはフェ
ニル基である化合物である。
表わされる化合物において各置換基の好ましい例を以下
に示す。即ち、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は炭素数１０以
下のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、分岐ブチル｛例えばイソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ペンチル、分枝ペンチル（例
えば、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル）、ビニルメ
チル、シクロヘキシル｝、炭素数１０以下のアリール基
（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、ナフチル）、炭素数１０以下のアラルキル基
（例えば、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピ
ル）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチ
ルオキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素
数１０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、ナフチ
ルオキシ）、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭
素、沃素）、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメ
チル）、炭素数１０以下のアルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数１０以下のアリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニ
ル、４−メチルフェニルカルボニル、４−クロロフェニ
ルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、炭
素数８以下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数
１０以下のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシル）、シアノ、炭素数６以下のカ
ルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）、カルボキ
シル基、または炭素数１０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイル
オキシ）が好ましい。最も好ましくはＲ11とＲ13が水素
で、Ｒ12が塩素又はフェニル基、Ｒ14が塩素またはフェ
ニル基である化合物である。
【００４９】Ｒ15、Ｒ16としては、炭素数８以下のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ビニルメ
チル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が挙げられ
る。Ｒ15、Ｒ16の置換基としては、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素）、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブチルオキ
シ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数８以
下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリ
ルオキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル、４−フルオロベンゾイル）、
炭素数６以下のカルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボ
ニル、ピペリジノカルボニル、メタンスルホニルアミノ
カルボニル）、炭素数６以下のスルファモイル基（例え
ば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル、ア
セチルアミノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール
基（例えば、フェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スル
ホフェニル）が挙げられる。
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ビニルメ
チル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が挙げられ
る。Ｒ15、Ｒ16の置換基としては、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、シアノ、ハロゲン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素）、炭素数８以下のアルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブチルオキ
シ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数８以
下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリ
ルオキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル、４−フルオロベンゾイル）、
炭素数６以下のカルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボ
ニル、ピペリジノカルボニル、メタンスルホニルアミノ
カルボニル）、炭素数６以下のスルファモイル基（例え
ば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル、ア
セチルアミノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール
基（例えば、フェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スル
ホフェニル）が挙げられる。
【００５０】Ｒ15、Ｒ16として好ましいのは、スルホエ
チル、スルホプロピル、スルホブチル、１−メチルスル
ホプロピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルであ
り、特にスルホプロピル、スルホブチルが最も好まし
い。Ｒ17としては、炭素数３以上８以下のアルキル基
｛例えば、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、
ブチル、分枝ブチル基（例えば、イソブチル、tert−ブ
チル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えば、イソペンチ
ル、tert−ペンチル）、シクロヘキシル｝、炭素数１０
以下のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル）、
また、炭素数１０以下のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が好ましい。
Ｒ17として好ましいのは、Ｌ＞４．１１、Ｂ1 ＞１．５
２、Ｂ2 ＞１．９０、Ｂ3 ＞１．９０、Ｂ4 ＞２．９７
となるようなＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4を有する
アルキル基（置換アルキルを含む）およびアリール基
（置換アリールを含む）を含む）である。ここで、Ｌ、
Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4 は、例えばＡ．ヴェアロー
プ、Ｗ．ホーゲンストラーテン、Ｊ．ティプカー著「ド
ラッグデザイン ７巻」（Ｅ．Ｊ．アリエンス編）、ア
カデミック・プレス、ニューヨーク（１９７６年刊）１
８０−１８５頁（Ａ．Ｖｅｒｌｏｏｐ，Ｗ．Ｈｏｏｇｅ
ｎｓｔｒａａｔｅｎ，Ｊ．Ｔｉｐｋｅｒ：“Ｄｒｕｇ
Ｄｅｓｉｇｎ，Ｖｏｌ．VII”（Ｅ．Ｊ．Ａｒｉｅｎｓ
Ｅｄ．）Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏ
ｒｋ（１９７６）．ｐｐ．１８０〜１８５に記載されて
いるＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ
3 、Ｂ4 の値を表わす（単位はオングストローム）。Ｒ
17の具体例としては、プロピル、イソプロピル、シクロ
プロピル、ブチル、イソブチル、クロロメチル、２−ク
ロロエチル、３−クロロプロピル、フェニル、ベンジル
が挙げられ、最も好ましくはプロピル、フェニル、ベン
ジルである。
チル、スルホプロピル、スルホブチル、１−メチルスル
ホプロピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルであ
り、特にスルホプロピル、スルホブチルが最も好まし
い。Ｒ17としては、炭素数３以上８以下のアルキル基
｛例えば、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、
ブチル、分枝ブチル基（例えば、イソブチル、tert−ブ
チル）、ペンチル、分枝ペンチル（例えば、イソペンチ
ル、tert−ペンチル）、シクロヘキシル｝、炭素数１０
以下のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル）、
また、炭素数１０以下のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）が好ましい。
Ｒ17として好ましいのは、Ｌ＞４．１１、Ｂ1 ＞１．５
２、Ｂ2 ＞１．９０、Ｂ3 ＞１．９０、Ｂ4 ＞２．９７
となるようなＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4を有する
アルキル基（置換アルキルを含む）およびアリール基
（置換アリールを含む）を含む）である。ここで、Ｌ、
Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4 は、例えばＡ．ヴェアロー
プ、Ｗ．ホーゲンストラーテン、Ｊ．ティプカー著「ド
ラッグデザイン ７巻」（Ｅ．Ｊ．アリエンス編）、ア
カデミック・プレス、ニューヨーク（１９７６年刊）１
８０−１８５頁（Ａ．Ｖｅｒｌｏｏｐ，Ｗ．Ｈｏｏｇｅ
ｎｓｔｒａａｔｅｎ，Ｊ．Ｔｉｐｋｅｒ：“Ｄｒｕｇ
Ｄｅｓｉｇｎ，Ｖｏｌ．VII”（Ｅ．Ｊ．Ａｒｉｅｎｓ
Ｅｄ．）Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏ
ｒｋ（１９７６）．ｐｐ．１８０〜１８５に記載されて
いるＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのＬ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ
3 、Ｂ4 の値を表わす（単位はオングストローム）。Ｒ
17の具体例としては、プロピル、イソプロピル、シクロ
プロピル、ブチル、イソブチル、クロロメチル、２−ク
ロロエチル、３−クロロプロピル、フェニル、ベンジル
が挙げられ、最も好ましくはプロピル、フェニル、ベン
ジルである。
【００５１】なお、一般式（III ）におけるＲ21、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29およ
びＲ30はＲ11と同義である。Ｒ31およびＲ32はＲ15と同
義である。 Ｙは硫黄原子、セレン原子または酸素原子
を表わす。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ同義であ
る。
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29およ
びＲ30はＲ11と同義である。Ｒ31およびＲ32はＲ15と同
義である。 Ｙは硫黄原子、セレン原子または酸素原子
を表わす。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ同義であ
る。
【００５２】本発明で用いられる一般式（II）または
（III)で表わされる化合物は、例えば、エフ・エム・ハ
ーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイテ
ィド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄＲ
ｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ）社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）、
デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・ト
ピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−
（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓ
ｐｅｃｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−）」、第１８章、第１
４節、第４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド
・サイズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社、
ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）、「ロッズ
・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏ
ｄｄ´ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、（２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．I
V，ｐａｒｔ Ｂ，１９７７年刊）、第１５章、第３６
９〜４２２頁；（２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ
Ｂ，１９８５年刊）、第１５章、第２６７〜２９６
頁、エルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパ
ニー・インク（Ｅｌｓｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊、
ニューヨークに記載の方法に基づいて合成することがで
きる。
（III)で表わされる化合物は、例えば、エフ・エム・ハ
ーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイテ
ィド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄＲ
ｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ）社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）、
デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・ト
ピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−
（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓ
ｐｅｃｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−）」、第１８章、第１
４節、第４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド
・サイズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社、
ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）、「ロッズ
・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏ
ｄｄ´ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、（２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．I
V，ｐａｒｔ Ｂ，１９７７年刊）、第１５章、第３６
９〜４２２頁；（２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ
Ｂ，１９８５年刊）、第１５章、第２６７〜２９６
頁、エルスバイヤー・サイエンス・パブリック・カンパ
ニー・インク（Ｅｌｓｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊、
ニューヨークに記載の方法に基づいて合成することがで
きる。
【００５３】以下に本発明の一般式（II）および一般式
（III ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
の範囲はこれらに限定されるものではない。
（III ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
【化４０】
【００５５】
【化４１】
【００５６】
【化４２】
【００５７】
【化４３】
【００５８】
【化４４】
【００５９】
【化４５】 前記一般式（II）または（III ）で表される増感色素の
使用量は、重層効果ドナー層で使用する色素量の２０％
以上であり、実添加量としてはハロゲン化銀１モルあた
り４×１０-6〜８×１０-3モルで用いることができる
が、１×１０-5〜２×１０-3がより好ましい。また、色
素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるとし
て知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよ
い。また、上述の色素は単独で使用しても、他のいかな
る色素と併用しても差し支えないが、シアニン系色素と
の併用がより好ましい。本発明の感光材料において、上
述の一般式（II）、または（III ）で示される増感色素
により分光増感されている重層効果のドナー層の配列
は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含む親水性コロイ
ド層よりも支持体側であれば、目的に応じてどのような
設置順をもとり得る。本発明に用いられる写真感光材料
の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは
沃塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２
μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
使用量は、重層効果ドナー層で使用する色素量の２０％
以上であり、実添加量としてはハロゲン化銀１モルあた
り４×１０-6〜８×１０-3モルで用いることができる
が、１×１０-5〜２×１０-3がより好ましい。また、色
素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるとし
て知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよ
い。また、上述の色素は単独で使用しても、他のいかな
る色素と併用しても差し支えないが、シアニン系色素と
の併用がより好ましい。本発明の感光材料において、上
述の一般式（II）、または（III ）で示される増感色素
により分光増感されている重層効果のドナー層の配列
は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含む親水性コロイ
ド層よりも支持体側であれば、目的に応じてどのような
設置順をもとり得る。本発明に用いられる写真感光材料
の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは
沃塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２
μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
【００６０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ) Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月) ，２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ) ”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月) 、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月) ，８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７) 、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４) などに記載された方法を用い
て調製することができる。米国特許第３，５７４，６２
８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ) 、第
１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年) ；米国特許第
４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。結晶構造は一様な
ものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなる
ものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２
０ｎｍが特に好ましい。
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ) Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月) ，２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ) ”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月) 、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月) ，８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７) 、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４) などに記載された方法を用い
て調製することができる。米国特許第３，５７４，６２
８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ) 、第
１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年) ；米国特許第
４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。結晶構造は一様な
ものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなる
ものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２
０ｎｍが特に好ましい。
【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎ
ｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 [1978年12月] [1979年11月] [1989年11月] １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 14．マット剤 878〜879 頁 本発明のハロゲン化銀感光材料は、例えば、特公平２−
３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されてい
るレンズ付フィルムユニットに適用した場合に、より効
果を発現し易く有効である。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎ
ｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 [1978年12月] [1979年11月] [1989年11月] １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 14．マット剤 878〜879 頁 本発明のハロゲン化銀感光材料は、例えば、特公平２−
３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されてい
るレンズ付フィルムユニットに適用した場合に、より効
果を発現し易く有効である。
【００６２】以下に実施例によって本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００６３】
実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−５ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０-3 ＥｘＣ−３ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ ２．５×１０-2 Ｃｐｄ−４ ２．２×１０-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．５５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０-2 ＥｘＣ−３ １．０×１０-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０-2 Ｃｐｄ−４ １．５×１０-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−４ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−７ ２．１×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−７ ７．２×１０-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０-2 ＥｘＹ−１ １．０×１０-2 ＥｘＣ−１ ４．０×１０-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ ＵＶ−４ ４．０×１０-2 ＵＶ−５ ３．０×１０-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０-3 ＥｘＹ−５ ２．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 塗布銀量 ９．０×１０-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−５ ２．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０-3 ＥｘＹ−３ ６．０×１０-2 ＥｘＹ−５ １．００ ＥｘＣ−１ ５．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．６×１０-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０-2 ＥｘＹ−３ ２．０×１０-2 ＥｘＹ−５ ０．１８ ＥｘＣ−１ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０-2 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｗ−５ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防徽・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−５ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０-3 ＥｘＣ−３ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ ２．５×１０-2 Ｃｐｄ−４ ２．２×１０-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．５５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０-2 ＥｘＣ−３ １．０×１０-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０-2 Ｃｐｄ−４ １．５×１０-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2 Ｃｐｄ−４ １．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−７ ２．１×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−７ ７．２×１０-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０-2 ＥｘＹ−１ １．０×１０-2 ＥｘＣ−１ ４．０×１０-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ ＵＶ−４ ４．０×１０-2 ＵＶ−５ ３．０×１０-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０-3 ＥｘＹ−５ ２．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 塗布銀量 ９．０×１０-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−５ ２．０×１０-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０-3 ＥｘＹ−３ ６．０×１０-2 ＥｘＹ−５ １．００ ＥｘＣ−１ ５．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ２．６×１０-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０-2 ＥｘＹ−３ ２．０×１０-2 ＥｘＹ−５ ０．１８ ＥｘＣ−１ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−４ ２．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０-2 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｗ−５ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防徽・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
【００６４】
【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平２−１９１９３８号の実施
例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて
粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平３−２３７４５０号の実施
例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン
酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８０）などに記
載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。
例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて
粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平３−２３７４５０号の実施
例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン
酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８０）などに記
載の方法で粒子内部にイリジウムを含有している。
【００６５】
【化４６】
【００６６】
【化４７】
【００６７】
【化４８】
【００６８】
【化４９】
【００６９】
【化５０】
【００７０】
【化５１】
【００７１】
【化５２】
【００７２】
【化５３】
【００７３】
【化５４】
【００７４】
【化５５】
【００７５】
【化５６】
【００７６】
【化５７】
【００７７】
【化５８】
【００７８】
【化５９】
【００７９】
【化６０】
【００８０】
【化６１】
【００８１】
【化６２】 次に、試料１０１の第１０層の増感色素とカプラー量お
よび第１１層の黄色コロイド銀をそれぞれ表２に示すよ
うに変更した以外は試料１０１と全く同様である試料１
０２〜１１１を作成した。これを下記表２に示す。
よび第１１層の黄色コロイド銀をそれぞれ表２に示すよ
うに変更した以外は試料１０１と全く同様である試料１
０２〜１１１を作成した。これを下記表２に示す。
【００８２】
【表２】 第１１層の黄色コロイド銀の代わりに本発明の染料を使
用する場合、染料を酢酸エチルとトリクレジルフォスフ
ェートの混合溶媒に溶解し、コロイドミルを使ってゼラ
チン水溶液中に分散したものを用い、添加量はすべて
３．２×１０-4モル／ｍ2 とした。また、第１０層のカ
プラー量は、試料１０１の第１０層と白色露光下で同等
の発色量となるようそれぞれ調整した。これらについ
て、以下に示すカラー現像処理を施した。 （処理時間） （処理温度） カラー現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ 定 着 ４分２０秒 ３８℃ 水 洗 ３分１５秒 ２４℃ 安 定 １分０５秒 ３８℃ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ｍｌ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．３ｇ （平均重合度１０） 水を加えて １．０リットル １０１〜１１１の試料を白色光でウェッジ露光を行い、
後述の処理をしたところ、ほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当時
者間では周知の事であるが「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」
ｖｏ１１９；Ｎｏ．４（１９７５）ｐ．２３５〜２３８
に「ＲＭＳ Ｇｒａｎｕｌａｒｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｊｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。測
定のアパーチャーは４８μｍを用いた。また、試料１０
１〜１１１の試料について、スペクトルの波長の再現を
評価する目的で、特開昭６２−１６０４４８号に記載さ
れた方法で再現の主波長を求めた。試験光の波長λ0 と
再現された色の主波長λとのずれ（λ−λo ）を４５０
ｎｍ〜６００ｎｍで平均したもの
用する場合、染料を酢酸エチルとトリクレジルフォスフ
ェートの混合溶媒に溶解し、コロイドミルを使ってゼラ
チン水溶液中に分散したものを用い、添加量はすべて
３．２×１０-4モル／ｍ2 とした。また、第１０層のカ
プラー量は、試料１０１の第１０層と白色露光下で同等
の発色量となるようそれぞれ調整した。これらについ
て、以下に示すカラー現像処理を施した。 （処理時間） （処理温度） カラー現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ 定 着 ４分２０秒 ３８℃ 水 洗 ３分１５秒 ２４℃ 安 定 １分０５秒 ３８℃ 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ｍｌ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．３ｇ （平均重合度１０） 水を加えて １．０リットル １０１〜１１１の試料を白色光でウェッジ露光を行い、
後述の処理をしたところ、ほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当時
者間では周知の事であるが「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」
ｖｏ１１９；Ｎｏ．４（１９７５）ｐ．２３５〜２３８
に「ＲＭＳ Ｇｒａｎｕｌａｒｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｊｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。測
定のアパーチャーは４８μｍを用いた。また、試料１０
１〜１１１の試料について、スペクトルの波長の再現を
評価する目的で、特開昭６２−１６０４４８号に記載さ
れた方法で再現の主波長を求めた。試験光の波長λ0 と
再現された色の主波長λとのずれ（λ−λo ）を４５０
ｎｍ〜６００ｎｍで平均したもの
【００８３】
【数１】 を求め表３に示した。試験光は、刺激純度０．７のスペ
クトル光＋白色光で行った。露光量は混合する白色光
で、０．０４ｌｕｘ・ｓｅｃ及び０．０１ｌｕｘ・ｓｅ
ｃで行った。後者が露光不足の色再現の特性をより表わ
しているはずである。
クトル光＋白色光で行った。露光量は混合する白色光
で、０．０４ｌｕｘ・ｓｅｃ及び０．０１ｌｕｘ・ｓｅ
ｃで行った。後者が露光不足の色再現の特性をより表わ
しているはずである。
【００８４】得られた結果を表３に示す。
【００８５】
【表３】 表３の結果から明らかなように、本発明の試料は比較試
料に対して粒状性を顕著に改良することができた。ま
た、本発明の試料は色再現の点でも非常に効果的である
ことが明らかとなった。 実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１１について、富士写真フィ
ルム（株）製「写ルンですフラッシュ」の形態に加工を
施し、出来上がったレンズ付フィルムを用いて、撮影し
評価を行なった。この場合でも、本発明の試料はプリン
ト品質が良好であり改良効果が明らかであった。
料に対して粒状性を顕著に改良することができた。ま
た、本発明の試料は色再現の点でも非常に効果的である
ことが明らかとなった。 実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１１について、富士写真フィ
ルム（株）製「写ルンですフラッシュ」の形態に加工を
施し、出来上がったレンズ付フィルムを用いて、撮影し
評価を行なった。この場合でも、本発明の試料はプリン
ト品質が良好であり改良効果が明らかであった。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該親
水性コロイド層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を
含有し、さらに該赤感層に重層効果を与えるハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ該重層効果を与える層が、下記一
般式（II）または一般式（III ）で表される増感色素に
より分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有しているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1 は水素原子、アルキル、アルケニル、アリー
ル、複素環、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイ
ル、スルホニル、スルフィニル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、オキシカルボニル、アシル、カルバモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、またはア
ミドを表す。Ｑは−Ｏ−または−ＮＲ2−を表し、Ｒ2
は水素原子、アルキル、アリール、または複素環基を表
す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は水素原子、アルキル、またはア
リールを表し、Ｒ4 とＲ5で６員環を形成してもよい。
Ｒ6 は水素原子、アルキル、アリール、またはアミノを
表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 はメチンを表し、ｋは０か１で
ある。 【化２】 式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルコキシカルボニル、アミノ、アシル、
シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボキシ
ル、またはアシルオキシ基を表す。ただし、Ｒ11と
Ｒ12、またはＲ13とＲ14が同時に水素原子を表すことは
ない。Ｒ15とＲ16は同一であっても異なっていてもよ
く、アルキル基を表す。Ｒ17は炭素数３以上のアルキル
基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｘ1 は対
アニオンを表し、ｍは０または１であって分子内塩を形
成する場合、ｍ＝０である。 【化３】 式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ
28、Ｒ29およびＲ30は、Ｒ11と同義である。Ｒ31および
Ｒ32はＲ15と同義である。Ｙは硫黄原子、セレン原子ま
たは酸素原子を表す。Ｘ2 はＸ1 と、ｎはｍとそれぞれ
同義である。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4349998A JPH06175289A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US08/159,748 US5449594A (en) | 1992-12-03 | 1993-12-01 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| DE69317629T DE69317629T2 (de) | 1992-12-03 | 1993-12-03 | Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| EP93119556A EP0600518B1 (en) | 1992-12-03 | 1993-12-03 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4349998A JPH06175289A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06175289A true JPH06175289A (ja) | 1994-06-24 |
Family
ID=18407544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4349998A Pending JPH06175289A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5449594A (ja) |
| EP (1) | EP0600518B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06175289A (ja) |
| DE (1) | DE69317629T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5695917A (en) * | 1995-11-22 | 1997-12-09 | Eastman Kodak Company | Combination of yellow filter dye and 4-equivalent pyrazolone magenta coupler |
| US6011052A (en) * | 1996-04-30 | 2000-01-04 | Warner-Lambert Company | Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists |
| JPH10207010A (ja) * | 1997-01-20 | 1998-08-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP3950569B2 (ja) * | 1998-04-21 | 2007-08-01 | 富士フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| ITSV20000031A1 (it) | 2000-07-07 | 2002-01-07 | Ferrania Spa | Elemento fotografico a colori multistrato agli alogenuri d'argento |
| US20100291706A1 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Millipore Corporation | Dye conjugates and methods of use |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4945717A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Bunkozokan sareta harogenkaginshashinnyuzai |
| JPH0690463B2 (ja) * | 1986-01-08 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−写真感光材料 |
| US5198332A (en) * | 1986-11-27 | 1993-03-30 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photographic emulsion |
| US4904578A (en) * | 1988-02-01 | 1990-02-27 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Light absorbing dye for photography |
| JP2649980B2 (ja) * | 1989-11-27 | 1997-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5213957A (en) * | 1989-11-27 | 1993-05-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive materials |
| US5296344A (en) * | 1991-06-11 | 1994-03-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP4349998A patent/JPH06175289A/ja active Pending
-
1993
- 1993-12-01 US US08/159,748 patent/US5449594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-03 EP EP93119556A patent/EP0600518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-03 DE DE69317629T patent/DE69317629T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0600518B1 (en) | 1998-03-25 |
| DE69317629T2 (de) | 1998-07-16 |
| EP0600518A3 (en) | 1995-03-29 |
| DE69317629D1 (de) | 1998-04-30 |
| EP0600518A2 (en) | 1994-06-08 |
| US5449594A (en) | 1995-09-12 |
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