JP3487995B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JP3487995B2 JP3487995B2 JP31859495A JP31859495A JP3487995B2 JP 3487995 B2 JP3487995 B2 JP 3487995B2 JP 31859495 A JP31859495 A JP 31859495A JP 31859495 A JP31859495 A JP 31859495A JP 3487995 B2 JP3487995 B2 JP 3487995B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。さらに詳しくは、高感度で被り
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
写真感光材料に関する。さらに詳しくは、高感度で被り
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感化のために、多大な努力がなされてきた。写真乳剤
のハロゲン化銀粒子を平板化することも高感化の手段の
一つであり、アスペクト比の高いハロゲン化銀粒子を用
いることで感度が向上することが知られている。しか
し、この方法による高感度化は現在限界に近づきつつあ
る。 分光増感のために用いられる増感色素は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の性能に大きな影響を与えることが
知られている。乳剤に添加する増感色素の量を増やすこ
とによってある程度の感度向上は見られるが、一定の領
域以上に添加量を増やすと被りの増大、固有減感などの
問題が生じ、これに関しても限界が見られた。
高感化のために、多大な努力がなされてきた。写真乳剤
のハロゲン化銀粒子を平板化することも高感化の手段の
一つであり、アスペクト比の高いハロゲン化銀粒子を用
いることで感度が向上することが知られている。しか
し、この方法による高感度化は現在限界に近づきつつあ
る。 分光増感のために用いられる増感色素は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の性能に大きな影響を与えることが
知られている。乳剤に添加する増感色素の量を増やすこ
とによってある程度の感度向上は見られるが、一定の領
域以上に添加量を増やすと被りの増大、固有減感などの
問題が生じ、これに関しても限界が見られた。
【０００３】増感色素においては、その吸光係数を増加
させることによって吸着しているハロゲン化銀への光エ
ネルギーの伝達効率が向上し、分光感度の高感度化が達
成されると考えられるが、シアニン色素においてこれま
でに知られていた吸光係数向上の手段である主構造のメ
チン鎖数増加は吸収波長の大幅な長波化を伴うものであ
る。このため、所望の波長域を維持したままで吸光係数
を向上させる手段は知られていなかった。
させることによって吸着しているハロゲン化銀への光エ
ネルギーの伝達効率が向上し、分光感度の高感度化が達
成されると考えられるが、シアニン色素においてこれま
でに知られていた吸光係数向上の手段である主構造のメ
チン鎖数増加は吸収波長の大幅な長波化を伴うものであ
る。このため、所望の波長域を維持したままで吸光係数
を向上させる手段は知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、所望
の吸収波長域を可能な限り維持したまま、高感度でしか
も被りが少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
の吸収波長域を可能な限り維持したまま、高感度でしか
も被りが少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層が下記
一般式（Ｉ）で示されるメチン化合物を少なくとも一種
含み、かつ、該乳剤層に含まれるハロゲン化銀が、３０
モル％以下のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀又
はヨウ臭塩化銀であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層が下記
一般式（Ｉ）で示されるメチン化合物を少なくとも一種
含み、かつ、該乳剤層に含まれるハロゲン化銀が、３０
モル％以下のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀又
はヨウ臭塩化銀であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。
【０００６】
【化学式２】
［一般式（Ｉ）中、Ｖ1、Ｖ2は、複数であってもよく、
それぞれ独立に置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｖ1、Ｖ2の置換位置は任意である。ｐ1とｐ2はそれぞれ
独立に０から４までの整数であり、ｐ1とｐ2が同時に０
とはならない。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に、置
換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１は０を表す。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｍ1は対イオ
ン、ｍ1は分子全体の電荷を０にする数を表す。］
それぞれ独立に置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｖ1、Ｖ2の置換位置は任意である。ｐ1とｐ2はそれぞれ
独立に０から４までの整数であり、ｐ1とｐ2が同時に０
とはならない。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に、置
換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１は０を表す。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｍ1は対イオ
ン、ｍ1は分子全体の電荷を０にする数を表す。］
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施の形態によっ
て詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料（以下、「カラー感光材料」とも称する）は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る。その乳剤層は、下記一般式（Ｉ）で示されるメチン
化合物を少なくとも一種含み、かつ、ハロゲン化銀が、
３０モル％以下のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀又はヨウ臭塩化銀であることを特徴とする。前記一般
式（Ｉ）で示される化合物の構造、例示に関しては、後
に詳細に説明する。
て詳細に説明する。本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料（以下、「カラー感光材料」とも称する）は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る。その乳剤層は、下記一般式（Ｉ）で示されるメチン
化合物を少なくとも一種含み、かつ、ハロゲン化銀が、
３０モル％以下のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀又はヨウ臭塩化銀であることを特徴とする。前記一般
式（Ｉ）で示される化合物の構造、例示に関しては、後
に詳細に説明する。
【０００８】
【化学式３】
［一般式（Ｉ）中、Ｖ1、Ｖ2は、複数であってもよく、
それぞれ独立に置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｖ1、Ｖ2の置換位置は任意である。ｐ1とｐ2はそれぞれ
独立に０から４までの整数であり、ｐ1とｐ2が同時に０
とはならない。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に，置
換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１は０を表す。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｍ1は対イオ
ン、ｍ1は分子全体の電荷を０にする数を表す。］前記
一般式（Ｉ）で示される化合物は、ＰＰＰ−ＣＩ法によ
って算出される振動子強度ｆが１００＞ｆ／ｆ0 ≧１．
１を満たすことが好ましい。振動子強度ｆのＰＰＰ−Ｃ
Ｉ法による算出は、ジャーナル・オブ・ケミカル・フィ
ジックス（Journal of Chemical Physics ）第２１巻４
６６頁（R. Pariser and R.G. Parr、1953年）、ブルテ
ン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ−・オブ・ジャパ
ン(Bulletin of the Chemical Society of Japan) 第６
７巻１９３６〜１９４０(Masaki Okazaki, Hiroo Fukun
aga, Makoto Ishihara andKazumi Kubo, 1994年を参考
に、「機能性色素の分子設計 ＰＰＰ分子軌道法とその
活用」（時田澄夫、松岡賢、古後義也、木原寛共著、１
９８９年丸善株式会社刊）５７頁記載のパラメータをＰ
ＰＰ−ＣＩ計算プログラム（H. Fukunaga,富士フィルム
（株）足柄研究所、１９８７年）に適用して行った。振
動子強度ｆは、該メチン化合物の光吸収強度を決定する
パラメータである。［例えば、岩波理化学辞典（第４
版）、岩波書店（１９８７年）参照］前記一般式（Ｉ）
で示される化合物は、１００＞ｆ／ｆ0 ≧１．１を満た
すことが好ましく、８０＞ｆ／ｆ0 ≧１．１５を満たす
ことがより好ましく、５０＞ｆ／ｆ0 ≧１．２０を満た
すことが更に好ましい。但し、ｆ0 は、一般式（Ｉ）で
示されるメチン化合物においてｐ1 及びｐ2 が０である
ものの振動子強度を表す。
それぞれ独立に置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｖ1、Ｖ2の置換位置は任意である。ｐ1とｐ2はそれぞれ
独立に０から４までの整数であり、ｐ1とｐ2が同時に０
とはならない。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に，置
換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１は０を表す。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｍ1は対イオ
ン、ｍ1は分子全体の電荷を０にする数を表す。］前記
一般式（Ｉ）で示される化合物は、ＰＰＰ−ＣＩ法によ
って算出される振動子強度ｆが１００＞ｆ／ｆ0 ≧１．
１を満たすことが好ましい。振動子強度ｆのＰＰＰ−Ｃ
Ｉ法による算出は、ジャーナル・オブ・ケミカル・フィ
ジックス（Journal of Chemical Physics ）第２１巻４
６６頁（R. Pariser and R.G. Parr、1953年）、ブルテ
ン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ−・オブ・ジャパ
ン(Bulletin of the Chemical Society of Japan) 第６
７巻１９３６〜１９４０(Masaki Okazaki, Hiroo Fukun
aga, Makoto Ishihara andKazumi Kubo, 1994年を参考
に、「機能性色素の分子設計 ＰＰＰ分子軌道法とその
活用」（時田澄夫、松岡賢、古後義也、木原寛共著、１
９８９年丸善株式会社刊）５７頁記載のパラメータをＰ
ＰＰ−ＣＩ計算プログラム（H. Fukunaga,富士フィルム
（株）足柄研究所、１９８７年）に適用して行った。振
動子強度ｆは、該メチン化合物の光吸収強度を決定する
パラメータである。［例えば、岩波理化学辞典（第４
版）、岩波書店（１９８７年）参照］前記一般式（Ｉ）
で示される化合物は、１００＞ｆ／ｆ0 ≧１．１を満た
すことが好ましく、８０＞ｆ／ｆ0 ≧１．１５を満たす
ことがより好ましく、５０＞ｆ／ｆ0 ≧１．２０を満た
すことが更に好ましい。但し、ｆ0 は、一般式（Ｉ）で
示されるメチン化合物においてｐ1 及びｐ2 が０である
ものの振動子強度を表す。
【０００９】前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、面
積分子吸光係数Ｚに関し、１００＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１を
満たすことが好ましい。本発明にいう面積分子吸光係数
に関して説明する。通常、色素の光吸収強度はその主吸
収における極大値をもって測られるが、これは、色素の
吸収波形の違いを考慮に入れたものとなっていない。本
発明では、、色素の光吸収エネルギーの大きさを評価す
るにあたって以下の方法で面積分子吸光係数を定義し
た。まず、メタノールに溶解した色素溶液の分光吸収が
透過型分光光度計を用いて測定する。溶液中の色素の濃
度は分光光度計の測光レンジでなければならず、２×１
０ー6〜２×１０ー5ｍｏｌ/ ｌの範囲であり、より好まし
くは４×１０-6〜１. ８×１０ー5ｍｏｌ/ ｌの範囲であ
る。色素溶液の測定前に試料側、リファレンス側両方の
セルにメタノールを入れてベースラインを補正した後、
試料側のセルに規定の濃度に溶解された色素溶液を入れ
換え、リファレンス側（メタノール）の透過光（Ｉ0 ）
に対する試料側（色素溶液）の透過光（Ｉ）として各吸
収エネルギー（もしくは振動数）または各吸収波長にお
ける色素溶液の分光吸収を測定する。得られた分光吸収
について、色素吸収帯全体のエネルギー範囲を次式
積分子吸光係数Ｚに関し、１００＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１を
満たすことが好ましい。本発明にいう面積分子吸光係数
に関して説明する。通常、色素の光吸収強度はその主吸
収における極大値をもって測られるが、これは、色素の
吸収波形の違いを考慮に入れたものとなっていない。本
発明では、、色素の光吸収エネルギーの大きさを評価す
るにあたって以下の方法で面積分子吸光係数を定義し
た。まず、メタノールに溶解した色素溶液の分光吸収が
透過型分光光度計を用いて測定する。溶液中の色素の濃
度は分光光度計の測光レンジでなければならず、２×１
０ー6〜２×１０ー5ｍｏｌ/ ｌの範囲であり、より好まし
くは４×１０-6〜１. ８×１０ー5ｍｏｌ/ ｌの範囲であ
る。色素溶液の測定前に試料側、リファレンス側両方の
セルにメタノールを入れてベースラインを補正した後、
試料側のセルに規定の濃度に溶解された色素溶液を入れ
換え、リファレンス側（メタノール）の透過光（Ｉ0 ）
に対する試料側（色素溶液）の透過光（Ｉ）として各吸
収エネルギー（もしくは振動数）または各吸収波長にお
ける色素溶液の分光吸収を測定する。得られた分光吸収
について、色素吸収帯全体のエネルギー範囲を次式
【００１０】
【数１】
【００１１】（ここでｌｏｇ（Ｉ0 ／Ｉ）はメタノール
をリファレンスとした場合の、ある吸収エネルギー値に
おける色素溶液の吸光度：ｅＶはエネルギーを表す。積
分範囲は、色素吸収帯全体のエネルギー範囲とする。）
に従って積分した値をＳとする。エネルギー積分間隔は
少なくとも０. ０１ｅＶ以下であり、より望ましくは
０. ００１ｅＶ以下である。上述のＳ値から、次式に従
ってＺ値が得られる。
をリファレンスとした場合の、ある吸収エネルギー値に
おける色素溶液の吸光度：ｅＶはエネルギーを表す。積
分範囲は、色素吸収帯全体のエネルギー範囲とする。）
に従って積分した値をＳとする。エネルギー積分間隔は
少なくとも０. ０１ｅＶ以下であり、より望ましくは
０. ００１ｅＶ以下である。上述のＳ値から、次式に従
ってＺ値が得られる。
【００１２】
Ｚ= Ｓ/ Ｃｄ〔単位はｅＶ・ｌ・ｍｏｌ-1・ｃｍ-1〕
（式中、Ｃは色素濃度（ｍｏｌ/ ｌ）、ｄは使用セル幅
（ｃｍ）を表す）面積分子吸光係数Ｚは、該メチン化合
物の主吸収のエネルギー強度を表す値である。前記一般
式（Ｉ）で示される化合物は、面積分子吸光係数Ｚに関
し、上記のように、１００＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１を満たす
ことが好ましく、８０＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１５を満たすこ
とがより好ましく、５０＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．２０を満たす
ことが更に好ましい。但し、Ｚ0 は、一般式（Ｉ）で示
されるメチン化合物においてｐ1 及びｐ2 が０であるも
ののメタノール溶液での面積分子吸光係数を表す。
（ｃｍ）を表す）面積分子吸光係数Ｚは、該メチン化合
物の主吸収のエネルギー強度を表す値である。前記一般
式（Ｉ）で示される化合物は、面積分子吸光係数Ｚに関
し、上記のように、１００＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１を満たす
ことが好ましく、８０＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．１５を満たすこ
とがより好ましく、５０＞Ｚ／Ｚ0 ≧１．２０を満たす
ことが更に好ましい。但し、Ｚ0 は、一般式（Ｉ）で示
されるメチン化合物においてｐ1 及びｐ2 が０であるも
ののメタノール溶液での面積分子吸光係数を表す。
【００１３】 本発明のカラー感光材料で使用する一般
式（Ｉ）の化合物に関して更に説明する。前記一般式
（Ｉ）中、複数であっても良いＶ1、Ｖ2は、それぞれ独
立に置換されてもよい芳香族基を表し、その置換位置は
任意であり、複数の位置にわたっていてもよい。前記Ｖ
1又はＶ2で示される置換されてもよい芳香族基として
は、例えば、炭素数６〜１０の置換されてもよいアリー
ル基、置換されてもよい２−ピリジル基、置換されても
よい２−チエニル基、置換されてもよい２−フラニル
基、置換されてもよいバルビツール酸基、置換されても
よいベンゾチアゾール核、置換されてもよいベンズオキ
サゾール核、置換されてもよいベンゾセレナゾール核、
置換されてもよいベンゾテルラゾール核、置換されても
よいキノリン核、置換されてもよいベンズイミダゾール
核、置換されてもよいチアゾリン核、置換されてもよい
インドリン核、置換されてもよいオキサジアゾール核、
置換されてもよいチアゾール核、置換されてもよいイミ
ダゾール核が挙げられ、好ましくは炭素数６〜１０の置
換されてもよいアリール基（例えばｐ−メシチル基、ｐ
−トルイル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−アミノ
フェノール基、フェニル基）である。なお、置換基は、
それを有する一般式（Ｉ）の化合物を含む本発明のカラ
ー感光材料が、本発明の効果を発揮するかぎり、特に限
定されず、合成のしやすさ等を勘案して、当業界で利用
可能な任意の置換基から適宜選択すればよい。このこと
は、以下で記述する置換基に関しても本質的に当てはま
る。ｐ1とｐ2はそれぞれ独立に０から４までの整数を示
し、ｐ1とｐ2は同時には、０とはならない。
式（Ｉ）の化合物に関して更に説明する。前記一般式
（Ｉ）中、複数であっても良いＶ1、Ｖ2は、それぞれ独
立に置換されてもよい芳香族基を表し、その置換位置は
任意であり、複数の位置にわたっていてもよい。前記Ｖ
1又はＶ2で示される置換されてもよい芳香族基として
は、例えば、炭素数６〜１０の置換されてもよいアリー
ル基、置換されてもよい２−ピリジル基、置換されても
よい２−チエニル基、置換されてもよい２−フラニル
基、置換されてもよいバルビツール酸基、置換されても
よいベンゾチアゾール核、置換されてもよいベンズオキ
サゾール核、置換されてもよいベンゾセレナゾール核、
置換されてもよいベンゾテルラゾール核、置換されても
よいキノリン核、置換されてもよいベンズイミダゾール
核、置換されてもよいチアゾリン核、置換されてもよい
インドリン核、置換されてもよいオキサジアゾール核、
置換されてもよいチアゾール核、置換されてもよいイミ
ダゾール核が挙げられ、好ましくは炭素数６〜１０の置
換されてもよいアリール基（例えばｐ−メシチル基、ｐ
−トルイル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−アミノ
フェノール基、フェニル基）である。なお、置換基は、
それを有する一般式（Ｉ）の化合物を含む本発明のカラ
ー感光材料が、本発明の効果を発揮するかぎり、特に限
定されず、合成のしやすさ等を勘案して、当業界で利用
可能な任意の置換基から適宜選択すればよい。このこと
は、以下で記述する置換基に関しても本質的に当てはま
る。ｐ1とｐ2はそれぞれ独立に０から４までの整数を示
し、ｐ1とｐ2は同時には、０とはならない。
【００１４】Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3はそれぞれ独立に置換され
ていてもよいメチン基である。その置換基は、置換もし
くは無置換の炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０さらに好ましくは炭素数１から５のアルキル基
（例えばメチル、エチル、２−カルボキシエチルな
ど）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好まし
くは炭素数６から１５さらに好ましくは炭素数６から１
０のアリール基（例えばフェニル、Ｏ−カルボキシフェ
ニルなど）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０さらに好ましくは炭素数１から５のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオなど）、炭素数６か
ら２０、好ましくは炭素数６から１５さらに好ましくは
炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニルチ
オなど）などで置換されていてもよい。また、助色団と
環を形成することもできる。好ましくは、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ
3はそれぞれ独立に無置換メチレン基又は炭素数１から
５の無置換アルキル基で置換されたメチン基であり、最
も好ましくは無置換メチン基である。
ていてもよいメチン基である。その置換基は、置換もし
くは無置換の炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０さらに好ましくは炭素数１から５のアルキル基
（例えばメチル、エチル、２−カルボキシエチルな
ど）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好まし
くは炭素数６から１５さらに好ましくは炭素数６から１
０のアリール基（例えばフェニル、Ｏ−カルボキシフェ
ニルなど）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０さらに好ましくは炭素数１から５のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオなど）、炭素数６か
ら２０、好ましくは炭素数６から１５さらに好ましくは
炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニルチ
オなど）などで置換されていてもよい。また、助色団と
環を形成することもできる。好ましくは、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ
3はそれぞれ独立に無置換メチレン基又は炭素数１から
５の無置換アルキル基で置換されたメチン基であり、最
も好ましくは無置換メチン基である。
【００１５】ｎ１は０を示す。Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを
示す。
示す。
【００１６】Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立にアルキル基
を表す。このアルキル基は、無置換でも置換されていて
もよく、例えば炭素数１〜４の無置換アルキル基（メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル）、アルキル部分の炭素
数が１から５の置換アルキル基である。その置換基とし
て例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、
炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数１〜８のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１〜８のアシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭
素数１〜８のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイ
ル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）が挙げられる。好ましくはＲ1 およびＲ2 はそれぞ
れ独立に、炭素数１〜４の無置換アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル）、炭素数１〜８のカル
ボキシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル、カル
ボキシメチル）、炭素数１〜８のスルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、３−スルホブチル）である。最も好ましく
は炭素数２から５のスルホアルキル基である。
を表す。このアルキル基は、無置換でも置換されていて
もよく、例えば炭素数１〜４の無置換アルキル基（メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル）、アルキル部分の炭素
数が１から５の置換アルキル基である。その置換基とし
て例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、
炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数１〜８のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１〜８のアシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭
素数１〜８のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイ
ル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）が挙げられる。好ましくはＲ1 およびＲ2 はそれぞ
れ独立に、炭素数１〜４の無置換アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル）、炭素数１〜８のカル
ボキシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル、カル
ボキシメチル）、炭素数１〜８のスルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、３−スルホブチル）である。最も好ましく
は炭素数２から５のスルホアルキル基である。
【００１７】一般式（Ｉ）中、（Ｍ1)m1は、化合物のイ
オン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン
または陰イオンの存在または不存在を示すために式の中
に含められている。典型的な陽イオンは無機または有機
のアンモニウムイオン（例えばテトラアルキルアンモニ
ウムイオン、ピリジニウムイオン）およびアルカリ金属
イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオン）であり、一方陰イオンは無機陰イオンあ
るいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例えばハ
ロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオ
ン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロル
ベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イ
オン（例えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例
えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオンテトラフルオロホウ酸イオン、ピ
クリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸イオンが挙げられる。
オン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン
または陰イオンの存在または不存在を示すために式の中
に含められている。典型的な陽イオンは無機または有機
のアンモニウムイオン（例えばテトラアルキルアンモニ
ウムイオン、ピリジニウムイオン）およびアルカリ金属
イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオン）であり、一方陰イオンは無機陰イオンあ
るいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例えばハ
ロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イオ
ン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロル
ベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イ
オン（例えば１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例
えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオンテトラフルオロホウ酸イオン、ピ
クリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸イオンが挙げられる。
【００１８】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の例
を示すが、これらによって本発明が限定されることはな
い。
を示すが、これらによって本発明が限定されることはな
い。
【００１９】
【化学式４】
【００２０】
【００２１】
【００２２】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る化合物の合成は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ha
rmer) 著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニ
ン・ダイズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（He
terocyclic compounds−Cyanine dyes and related com
pounds−）」（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Jo
hn Wiley & Sons)社、ニューヨーク・ロンドン、１９６
４年）、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Starmer)
著、「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル
・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
ー(HeterocyclicCompounds−Special topics in hetero
cyclic chemistry ）」４８２−５１５頁、（ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons)社、ニ
ューヨーク・ロンドン、１９７７年）などの記載を参考
にして行える。
る化合物の合成は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ha
rmer) 著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニ
ン・ダイズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（He
terocyclic compounds−Cyanine dyes and related com
pounds−）」（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Jo
hn Wiley & Sons)社、ニューヨーク・ロンドン、１９６
４年）、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Starmer)
著、「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル
・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
ー(HeterocyclicCompounds−Special topics in hetero
cyclic chemistry ）」４８２−５１５頁、（ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons)社、ニ
ューヨーク・ロンドン、１９７７年）などの記載を参考
にして行える。
【００２３】 合成の具体例を以下に挙げる。
合成例１（化合物Ｉ−１の合成）
１−メチル−３−（２−メチル−５−フェニルベンゾチ
アゾリオ）プロパンスルホナート６．６ｇ（０．０１８
ｍｏｌ）をアセトニトリル９０ｍｌ、トリエチルアミン
２５ｍｌ混合溶媒に溶解し、油浴上で加熱還流する。こ
れに１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン１．８ｇ
（０．００９ｍｏｌ）のアセトニトリル２０ｍｌを溶液
を加え、１時間加熱還流する。反応液を室温まで冷却
し、得られた結晶を濾別し、メタノール１００ｍｌとア
セトニトリリル１００ｍｌの混合溶媒より再結晶して化
合物Ｉ−１を得た。収量３．１ｇ λｍａｘ（ＭｅＯＨ）＝４３６ｎｍ，εｍａｘ（ＭｅＯ
Ｈ）＝１．０ｘ１０5 ，ｍ．ｐ．＞２５０℃（ｄｅ
ｃ．） 一 般式（Ｉ）で示される化合物の添加量はハロゲン化銀
１モルあたり０．５×１０-6モル〜１．０×１０-2モル
の範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０-5モ
ル〜５．０×１０-3モルの範囲である。一般式（Ｉ）の
化合物で示される増感色素（化合物）も含めて、増感色
素はハロゲン化銀粒子の形成過程、或いは化学増感過程
において添加してもよく、塗布時に添加してもよい。特
に増感色素をハロゲン化銀乳剤粒子形成中に添加する方
法としては米国特許４，２２５，６６６号、同４，８２
８，９７２号、特開昭６１−１０３，１４９号を参考に
することができる。また、増感色素をハロゲン化銀乳剤
の脱塩工程において添加する方法としては欧州特許出願
公開２９１，３３９−Ａ号、特開昭６４−５２，１３７
号を参考にすることができる。また、増感色素を化学増
感工程において添加する方法は特開昭５９−４８，７５
６号を参考にすることができる。
アゾリオ）プロパンスルホナート６．６ｇ（０．０１８
ｍｏｌ）をアセトニトリル９０ｍｌ、トリエチルアミン
２５ｍｌ混合溶媒に溶解し、油浴上で加熱還流する。こ
れに１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン１．８ｇ
（０．００９ｍｏｌ）のアセトニトリル２０ｍｌを溶液
を加え、１時間加熱還流する。反応液を室温まで冷却
し、得られた結晶を濾別し、メタノール１００ｍｌとア
セトニトリリル１００ｍｌの混合溶媒より再結晶して化
合物Ｉ−１を得た。収量３．１ｇ λｍａｘ（ＭｅＯＨ）＝４３６ｎｍ，εｍａｘ（ＭｅＯ
Ｈ）＝１．０ｘ１０5 ，ｍ．ｐ．＞２５０℃（ｄｅ
ｃ．） 一 般式（Ｉ）で示される化合物の添加量はハロゲン化銀
１モルあたり０．５×１０-6モル〜１．０×１０-2モル
の範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０-5モ
ル〜５．０×１０-3モルの範囲である。一般式（Ｉ）の
化合物で示される増感色素（化合物）も含めて、増感色
素はハロゲン化銀粒子の形成過程、或いは化学増感過程
において添加してもよく、塗布時に添加してもよい。特
に増感色素をハロゲン化銀乳剤粒子形成中に添加する方
法としては米国特許４，２２５，６６６号、同４，８２
８，９７２号、特開昭６１−１０３，１４９号を参考に
することができる。また、増感色素をハロゲン化銀乳剤
の脱塩工程において添加する方法としては欧州特許出願
公開２９１，３３９−Ａ号、特開昭６４−５２，１３７
号を参考にすることができる。また、増感色素を化学増
感工程において添加する方法は特開昭５９−４８，７５
６号を参考にすることができる。
【００２４】増感色素による分光増感感度を高める方法
として、二種以上の増感色素を組み合わせて使用する方
法が知られている。二種以上の増感色素を組み合わせて
使用すると、分光感度はそれぞれの増感色素を単独で使
用したときの中間の効果になるか、または低下すること
が多いが、ある特別な組み合わせを用いると、それぞれ
の増感色素を単独で使用したときより著しく分光感度が
上昇することがある。通常この現象を増感色素の強色増
感作用と呼んでいる。強色増感作用についてはT.H.Jame
s 編「The Theory of the Photographic Process」（第
四版、Macmillan 、New York、１９７７）の第１０章
（W. West と P.B.Gilman 共著）にまとめられている。
このような組み合わせを用いたとき、分光増感波長はそ
れぞれの増感色素を単独で使用したとき得られる分光増
感波長の中間、または単なる結合になることもあるが、
単独使用での分光増感特性からは予測できないような波
長への分光増感の移行がもたらされることもある。この
ように増感色素を組み合わせて使用することにより、そ
れぞれの増感色素を単独で用いたときよりさらに高い分
光感度を得て、かつカラー写真感光材料の使用目的にあ
うような増感波長域を持つ増感色素の組み合わせを見い
だすことは、ハロゲン化銀写真乳剤の分光増感技術にお
いて大きな課題となっている。強色増感を得るために用
いられる増感色素の組み合わせは、それらの色素の間に
互いに著しく選択性が要求され、一見わずかの化学構造
上の差と思われることが強色増感作用に著しく影響す
る。すなわち強色増感作用をもたらす増感色素の組み合
わせは、ただ単に化学構造式の上からだけでは予測し難
い。
として、二種以上の増感色素を組み合わせて使用する方
法が知られている。二種以上の増感色素を組み合わせて
使用すると、分光感度はそれぞれの増感色素を単独で使
用したときの中間の効果になるか、または低下すること
が多いが、ある特別な組み合わせを用いると、それぞれ
の増感色素を単独で使用したときより著しく分光感度が
上昇することがある。通常この現象を増感色素の強色増
感作用と呼んでいる。強色増感作用についてはT.H.Jame
s 編「The Theory of the Photographic Process」（第
四版、Macmillan 、New York、１９７７）の第１０章
（W. West と P.B.Gilman 共著）にまとめられている。
このような組み合わせを用いたとき、分光増感波長はそ
れぞれの増感色素を単独で使用したとき得られる分光増
感波長の中間、または単なる結合になることもあるが、
単独使用での分光増感特性からは予測できないような波
長への分光増感の移行がもたらされることもある。この
ように増感色素を組み合わせて使用することにより、そ
れぞれの増感色素を単独で用いたときよりさらに高い分
光感度を得て、かつカラー写真感光材料の使用目的にあ
うような増感波長域を持つ増感色素の組み合わせを見い
だすことは、ハロゲン化銀写真乳剤の分光増感技術にお
いて大きな課題となっている。強色増感を得るために用
いられる増感色素の組み合わせは、それらの色素の間に
互いに著しく選択性が要求され、一見わずかの化学構造
上の差と思われることが強色増感作用に著しく影響す
る。すなわち強色増感作用をもたらす増感色素の組み合
わせは、ただ単に化学構造式の上からだけでは予測し難
い。
【００２５】強色増感剤としては、それ自身分光増感作
用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質を使用することもできる。例えば、含窒素異節環基
で置換されたアノミスチリル化合物（例えば米国特許
２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国特許３，７４３，５１０号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。
米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号
に記載の組合せは特に有用である。
用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質を使用することもできる。例えば、含窒素異節環基
で置換されたアノミスチリル化合物（例えば米国特許
２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国特許３，７４３，５１０号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。
米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号
に記載の組合せは特に有用である。
【００２６】ハロゲン化銀乳剤の製造工程は、粒子形成
・脱塩・化学増感などの工程に大別される。粒子形成は
核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程は一律
に行なわれるものでなく工程の順番が逆になったり、工
程が繰り返し行なわれたりする。本発明では、還元増感
が好ましく用いられるが、還元増感をハロゲン化銀乳剤
の製造工程中に施こすことは、基本的にはどの工程で行
なってもよい還元増感は粒子形成の初期段階である核形
成時でも物理熟成時でも、成長時でもよく、また還元増
感以外の化学増感に先立って行ってもこの化学増感以降
に行ってもよい。金増感を併用する化学増感を行なう場
合には好ましくないかぶりを生じないよう化学増感に先
立って還元増感を行なうのが好ましい。最も好ましいの
はハロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法であ
る。ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あ
るいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加に
よって成長しつつある状態で還元増感を施こす方法も、
成長途中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こした
後にさらに成長させる方法も含有することを意味する。
・脱塩・化学増感などの工程に大別される。粒子形成は
核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程は一律
に行なわれるものでなく工程の順番が逆になったり、工
程が繰り返し行なわれたりする。本発明では、還元増感
が好ましく用いられるが、還元増感をハロゲン化銀乳剤
の製造工程中に施こすことは、基本的にはどの工程で行
なってもよい還元増感は粒子形成の初期段階である核形
成時でも物理熟成時でも、成長時でもよく、また還元増
感以外の化学増感に先立って行ってもこの化学増感以降
に行ってもよい。金増感を併用する化学増感を行なう場
合には好ましくないかぶりを生じないよう化学増感に先
立って還元増感を行なうのが好ましい。最も好ましいの
はハロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法であ
る。ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あ
るいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加に
よって成長しつつある状態で還元増感を施こす方法も、
成長途中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こした
後にさらに成長させる方法も含有することを意味する。
【００２７】本発明で好ましく利用される還元増感に
は、ハロゲン化銀乳剤に公知の還元剤を添加する方法、
銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成
長させるあるいは熟成させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれ
るｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で成長させるあるいは
熟成させる方法などが知られており、また２つ以上の方
法を併用することもできる。還元増感剤を添加する方法
は還元増感のレベルを微妙に調節できる点で好ましい方
法である。
は、ハロゲン化銀乳剤に公知の還元剤を添加する方法、
銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成
長させるあるいは熟成させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれ
るｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で成長させるあるいは
熟成させる方法などが知られており、また２つ以上の方
法を併用することもできる。還元増感剤を添加する方法
は還元増感のレベルを微妙に調節できる点で好ましい方
法である。
【００２８】還元増感剤として第一錫塩、アミンおよび
ポリアミン酸、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが公知であ
る。本発明にはこれら公知の化合物から選んで用いるこ
ともできる。また２種以上の化合物を併用することもで
きる。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、
ジメチルアミンボランが好ましい化合物である。さらに
好ましくは、米国特許第５，３８９，５１０号に記載の
アルキニルアミン化合物を選択することができる。還元
増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を
選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１
０-3モルの範囲が適当である。
ポリアミン酸、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが公知であ
る。本発明にはこれら公知の化合物から選んで用いるこ
ともできる。また２種以上の化合物を併用することもで
きる。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、
ジメチルアミンボランが好ましい化合物である。さらに
好ましくは、米国特許第５，３８９，５１０号に記載の
アルキニルアミン化合物を選択することができる。還元
増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を
選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１
０-3モルの範囲が適当である。
【００２９】本発明のカラー感光材料において利用でき
る還元増感剤として、アスコルビン酸およびその誘導体
を挙げることもできる。アスコルビン酸およびその誘導
体（以下、「アスコルビン酸化合物」という。）の具体
例としては以下のものが挙げられる。 （Ａ−１） Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２） Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−３） Ｌ−アスコルビン酸カリウム （Ａ−４） ＤＬ−アスコルビン酸 （Ａ−５） Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−６） Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート （Ａ−７） Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテート （Ａ−８） Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾエート （Ａ−９） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ジアセテ
ート （Ａ−10） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−Ｏ−イソ
プロピリデン 上記アスコルビン酸化合物は、従来還元増感剤が好まし
く用いられている添加量に比較して多量に用いることが
望ましい。例えば特公昭５７−３３５７２号には「還元
剤の量は通常銀イオンｇにつき０．７５×１０-2ミリ当
量（８×１０-4モル／ＡｇＸモル）を越えない。硝酸銀
Kgにつき０．１〜１０mgの量（アスコルビン酸として、
１０-7〜１０-5モル／ＡｇＸモル）が多くの場合効果的
である。」（換算値は発明者らによる）と記述されてい
る。米国特許第２，４８７，８５０号には「還元増感剤
として錫化合物の用いることのできる添加量として１×
１０-7〜４４×１０-6モル」と記載されている。また特
開昭５７−１７９８３５号には二酸化チオ尿素の添加量
としてハロゲン化銀１モル当り約０．０１mg〜約２mg、
塩化第一錫として約０．０１mg〜約３mgを用いるのが適
当であると記載されている。本発明に用いられるアスコ
ルビン酸化合物は乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成、乳
剤調製の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの要因によって好まし
い添加量が依存するが、ハロゲン化銀１モル当り５×１
０-5〜１×１０-1モルの範囲から選ぶことが望ましい。
さらに好ましくは５×１０-4モル〜１×１０-2モルの範
囲から選ぶことが好ましい。特に好ましいのは１×１０
-3モル〜１×１０-2モルの範囲から選ぶことである。
る還元増感剤として、アスコルビン酸およびその誘導体
を挙げることもできる。アスコルビン酸およびその誘導
体（以下、「アスコルビン酸化合物」という。）の具体
例としては以下のものが挙げられる。 （Ａ−１） Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２） Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−３） Ｌ−アスコルビン酸カリウム （Ａ−４） ＤＬ−アスコルビン酸 （Ａ−５） Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−６） Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート （Ａ−７） Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテート （Ａ−８） Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾエート （Ａ−９） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ジアセテ
ート （Ａ−10） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−Ｏ−イソ
プロピリデン 上記アスコルビン酸化合物は、従来還元増感剤が好まし
く用いられている添加量に比較して多量に用いることが
望ましい。例えば特公昭５７−３３５７２号には「還元
剤の量は通常銀イオンｇにつき０．７５×１０-2ミリ当
量（８×１０-4モル／ＡｇＸモル）を越えない。硝酸銀
Kgにつき０．１〜１０mgの量（アスコルビン酸として、
１０-7〜１０-5モル／ＡｇＸモル）が多くの場合効果的
である。」（換算値は発明者らによる）と記述されてい
る。米国特許第２，４８７，８５０号には「還元増感剤
として錫化合物の用いることのできる添加量として１×
１０-7〜４４×１０-6モル」と記載されている。また特
開昭５７−１７９８３５号には二酸化チオ尿素の添加量
としてハロゲン化銀１モル当り約０．０１mg〜約２mg、
塩化第一錫として約０．０１mg〜約３mgを用いるのが適
当であると記載されている。本発明に用いられるアスコ
ルビン酸化合物は乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成、乳
剤調製の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの要因によって好まし
い添加量が依存するが、ハロゲン化銀１モル当り５×１
０-5〜１×１０-1モルの範囲から選ぶことが望ましい。
さらに好ましくは５×１０-4モル〜１×１０-2モルの範
囲から選ぶことが好ましい。特に好ましいのは１×１０
-3モル〜１×１０-2モルの範囲から選ぶことである。
【００３０】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし、粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造工程のどの過程で添加して
もよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒
子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶
性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあら
かじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用
いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし、粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造工程のどの過程で添加して
もよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒
子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶
性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあら
かじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用
いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。
【００３１】本発明のカラー感光材料で利用する乳剤の
製造工程中に銀に対する酸化剤を用いることが好まし
い。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオン
に変換せしめる作用を有する化合物を言う。特にハロゲ
ン化銀粒子の形成過程および化学増感過程において副生
する極めて微小な銀粒子を、銀イオンに変換せしめる化
合物が有効である。ここで生成する銀イオンは、ハロゲ
ン化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶の銀塩を形成
してもよく、また、硝酸銀等の水に易溶の銀塩を形成し
ても良い。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有
機物であっても良い。無機の酸化剤としては、オゾン、
過酸化水素およびその付加物（例えば、NaBO2 ・H2O2・
3H2O,2Na2CO3・3H2O2 , Na4P2O7 ・ 2H2O2 , 2Na2SO4・
H2O2・2H2O）、ペルオキシ酸塩（例えば、K2S2O8 , K2C
2O6 , K2P2O8）、ヘルオキシ錯体化合物｛例えば、K2(T
i(O2)C2O4)・3H2O ,4K2SO4・Ti(O2)OH・SO4 ・2H2O ,Na
3(｛VO(O2)(C2H4)2 ・6H2O｝、過マンガン酸塩（例え
ば、KMnO4)、クロム酸塩（例えば、K2Cr2O7)などの酸素
酸塩、ヨウ素や臭素などのハロゲン元素、過ハロゲン酸
塩（例えば過ヨウ素酸カリウム）、高原子価の金属の塩
（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオ
スルフォン酸塩などがある。また、有機の酸化剤として
は、ｐ−キノンなどのキノン類、過酢酸や過安息香酸な
どの有機過酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例
えば、Ｎ−ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロ
ラミンＢ）が例として挙げられる。さらに好ましい酸化
剤としてＥＰ０６２７６５７Ａ２号に記載のジスルフィ
ド化合物が用いられる。
製造工程中に銀に対する酸化剤を用いることが好まし
い。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオン
に変換せしめる作用を有する化合物を言う。特にハロゲ
ン化銀粒子の形成過程および化学増感過程において副生
する極めて微小な銀粒子を、銀イオンに変換せしめる化
合物が有効である。ここで生成する銀イオンは、ハロゲ
ン化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶の銀塩を形成
してもよく、また、硝酸銀等の水に易溶の銀塩を形成し
ても良い。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有
機物であっても良い。無機の酸化剤としては、オゾン、
過酸化水素およびその付加物（例えば、NaBO2 ・H2O2・
3H2O,2Na2CO3・3H2O2 , Na4P2O7 ・ 2H2O2 , 2Na2SO4・
H2O2・2H2O）、ペルオキシ酸塩（例えば、K2S2O8 , K2C
2O6 , K2P2O8）、ヘルオキシ錯体化合物｛例えば、K2(T
i(O2)C2O4)・3H2O ,4K2SO4・Ti(O2)OH・SO4 ・2H2O ,Na
3(｛VO(O2)(C2H4)2 ・6H2O｝、過マンガン酸塩（例え
ば、KMnO4)、クロム酸塩（例えば、K2Cr2O7)などの酸素
酸塩、ヨウ素や臭素などのハロゲン元素、過ハロゲン酸
塩（例えば過ヨウ素酸カリウム）、高原子価の金属の塩
（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオ
スルフォン酸塩などがある。また、有機の酸化剤として
は、ｐ−キノンなどのキノン類、過酢酸や過安息香酸な
どの有機過酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例
えば、Ｎ−ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロ
ラミンＢ）が例として挙げられる。さらに好ましい酸化
剤としてＥＰ０６２７６５７Ａ２号に記載のジスルフィ
ド化合物が用いられる。
【００３２】好ましい酸化剤として、さらにオゾン、過
酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオシフォ
ン酸塩の無機酸化物及びキノン類の有機酸化剤を挙げる
ことができる。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併
用するのは好ましい態様である。酸化剤を用いた後還元
増感を施す方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存
させる方法のなかから選んで用いることができる。これ
らの方法は、粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで
用いることができる。本発明のカラー感光材料は、好ま
しくは、次の一般式（XX）、(XXI) または(XXII)で表わ
される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含
有する。 一般式（XX） Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−Ｍ101 一般式（XXI) Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−Ｒ102 一般式（XXII) Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−（Ｅ）a −Ｓ
ＳＯ2 −Ｒ103 式中、Ｒ101 、Ｒ102 、Ｒ103 はアルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｍ101 は陽イオンを表し、Ｅ
は２価の連結基を表し、ａは０または１である。
酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオシフォ
ン酸塩の無機酸化物及びキノン類の有機酸化剤を挙げる
ことができる。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併
用するのは好ましい態様である。酸化剤を用いた後還元
増感を施す方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存
させる方法のなかから選んで用いることができる。これ
らの方法は、粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで
用いることができる。本発明のカラー感光材料は、好ま
しくは、次の一般式（XX）、(XXI) または(XXII)で表わ
される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含
有する。 一般式（XX） Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−Ｍ101 一般式（XXI) Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−Ｒ102 一般式（XXII) Ｒ101 −ＳＯ2 Ｓ−（Ｅ）a −Ｓ
ＳＯ2 −Ｒ103 式中、Ｒ101 、Ｒ102 、Ｒ103 はアルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｍ101 は陽イオンを表し、Ｅ
は２価の連結基を表し、ａは０または１である。
【００３３】一般式（XX）、(XXI) 又は(XXII)の化合物
を更に詳しく説明すると、Ｒ101 、Ｒ102 、及びＲ103
が脂肪族基の場合、好ましくは炭素数が１から２２のア
ルキル基、炭素数が２から２２のアルケニル基、アルキ
ニル基であり、これらは、置換基を有していてもよい。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、シクロヘキシル、イソプロピル、ｔ−ブチルが
あげられる。アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。アルキニル基としては、例えばプ
ロパギル、ブチニルがあげられる。Ｒ102 、Ｒ102 、及
びＲ103 の芳香族基としては、好ましくは炭素数が６か
ら２０のもので、例えばフェニル基、ナフチル基があげ
られる。これらは、置換されていてもよい。
を更に詳しく説明すると、Ｒ101 、Ｒ102 、及びＲ103
が脂肪族基の場合、好ましくは炭素数が１から２２のア
ルキル基、炭素数が２から２２のアルケニル基、アルキ
ニル基であり、これらは、置換基を有していてもよい。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、シクロヘキシル、イソプロピル、ｔ−ブチルが
あげられる。アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。アルキニル基としては、例えばプ
ロパギル、ブチニルがあげられる。Ｒ102 、Ｒ102 、及
びＲ103 の芳香族基としては、好ましくは炭素数が６か
ら２０のもので、例えばフェニル基、ナフチル基があげ
られる。これらは、置換されていてもよい。
【００３４】Ｒ101 、Ｒ102 、及びＲ103 のヘテロ環基
としては、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ば
れる元素を少なくとも一つ有する３ないし１５員環のも
ので、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン
環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、オキサゾー
ル環、チアゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、
セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、テルラゾール
環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、テトラゾ
ール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環が挙げ
られる。
としては、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ば
れる元素を少なくとも一つ有する３ないし１５員環のも
ので、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン
環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、オキサゾー
ル環、チアゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、
セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、テルラゾール
環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、テトラゾ
ール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環が挙げ
られる。
【００３５】Ｒ101 、Ｒ102 、及びＲ103 の置換基とし
ては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、ヘキ
シル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
オクチルオキシ）、アリール基（フェニル、ナフチル、
トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例えばフェ
ノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、アシ
ル基（例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、バレ
リル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、ベンズアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメ
タンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、
アシロキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾキシ）、カル
ボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基等があげら
れる。Ｅとして好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳
香族基である。Ｅの二価の脂肪族基としては例えば−(C
H2) n −（ｎ＝１〜１２）、-CH2-CH=CH−CH2 −、
ては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、ヘキ
シル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
オクチルオキシ）、アリール基（フェニル、ナフチル、
トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例えばフェ
ノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、アシ
ル基（例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、バレ
リル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、ベンズアミノ）、スルホニルアミノ基（例えばメ
タンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、
アシロキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾキシ）、カル
ボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基等があげら
れる。Ｅとして好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳
香族基である。Ｅの二価の脂肪族基としては例えば−(C
H2) n −（ｎ＝１〜１２）、-CH2-CH=CH−CH2 −、
【００３６】
【化７】
【００３７】キシリレン基、などがあげられる。Ｅの二
価の芳香族基としては、例えばフェニレン、ナフチレン
があげられる。これらの置換基は、更にこれまで述べた
Ｖ1 〜Ｖ4 などの置換基で置換されていてもよい。Ｍ
101 として好ましくは、金属イオン又は有機カチオンで
ある。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオンがあげられる。有機カチオン
としては、アンモニウムイオン（例えばアンモニウム、
テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ム）、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウ
ム）、グアニジン基等があげられる。一般式（XX）、(X
XI)、又は(XXII)で表される化合物の具体例をあげる
が、これらに限定されるわけではない。
価の芳香族基としては、例えばフェニレン、ナフチレン
があげられる。これらの置換基は、更にこれまで述べた
Ｖ1 〜Ｖ4 などの置換基で置換されていてもよい。Ｍ
101 として好ましくは、金属イオン又は有機カチオンで
ある。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオンがあげられる。有機カチオン
としては、アンモニウムイオン（例えばアンモニウム、
テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウ
ム）、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウ
ム）、グアニジン基等があげられる。一般式（XX）、(X
XI)、又は(XXII)で表される化合物の具体例をあげる
が、これらに限定されるわけではない。
【００３８】
【化８】
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
【化１１】
【００４２】
【化１２】
【００４３】
【化１３】
【００４４】
【化１４】
【００４５】
【化１５】
【００４６】
【化１６】
【００４７】
【化１７】
【００４８】一般式（XX）の化合物は、特開昭５４−１
０１９及び英国特許第９７２，２１１号に記載されてい
る方法で容易に合成できる。一般式（XX）、(XXI) 、又
は(XXII)であらわされる化合物はハロゲン化銀１モル当
り１０-7から１０-1モル添加するのが好ましい。さらに
１０-6から１０-2モル、特に１０-5から１０-3モルの添
加量が好ましい。一般式（XX）、(XXI) 、又は(XXII)で
表わされる化合物を製造工程中に添加せしめるのは、写
真乳剤に添加剤を加える場合に通常用いられる方法で適
用できる。たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水
溶液とし、水に不溶または難溶性の化合物は水と混和し
うる適当な有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類などのうちで、
写真特性に悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液とし
て、添加することができる。
０１９及び英国特許第９７２，２１１号に記載されてい
る方法で容易に合成できる。一般式（XX）、(XXI) 、又
は(XXII)であらわされる化合物はハロゲン化銀１モル当
り１０-7から１０-1モル添加するのが好ましい。さらに
１０-6から１０-2モル、特に１０-5から１０-3モルの添
加量が好ましい。一般式（XX）、(XXI) 、又は(XXII)で
表わされる化合物を製造工程中に添加せしめるのは、写
真乳剤に添加剤を加える場合に通常用いられる方法で適
用できる。たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水
溶液とし、水に不溶または難溶性の化合物は水と混和し
うる適当な有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類などのうちで、
写真特性に悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液とし
て、添加することができる。
【００４９】一般式（XX）、(XXI) 、又は(XXII)で表わ
される化合物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学
増感前あるいは後の製造中のどの段階で添加してもよ
い。好ましいのは還元増感が施こされる前、あるいは施
こされている時に、化合物が添加される方法である。特
に好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。あら
かじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の適当
な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性銀塩ある
いは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ一般
式（XX）、(XXI) 、又は(XXII)の化合物を添加してお
き、これらの水溶液を用いて粒子形成してもよい。また
粒子形成に伴って一般式（XX）、(XXI)、又は(XXII)の
化合物の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時
間添加するのも好ましい方法である。一般式（XX）、(X
XI) 、又は(XXII)で表わされる化合物のうちで、本発明
に対して最も好ましい化合物は、一般式（XX）で表わさ
れる化合物である。
される化合物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学
増感前あるいは後の製造中のどの段階で添加してもよ
い。好ましいのは還元増感が施こされる前、あるいは施
こされている時に、化合物が添加される方法である。特
に好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。あら
かじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の適当
な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性銀塩ある
いは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ一般
式（XX）、(XXI) 、又は(XXII)の化合物を添加してお
き、これらの水溶液を用いて粒子形成してもよい。また
粒子形成に伴って一般式（XX）、(XXI)、又は(XXII)の
化合物の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時
間添加するのも好ましい方法である。一般式（XX）、(X
XI) 、又は(XXII)で表わされる化合物のうちで、本発明
に対して最も好ましい化合物は、一般式（XX）で表わさ
れる化合物である。
【００５０】本発明のカラー感光材料は、支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設けられており、
カラーネガティブ、カラーポジティブ、映画用ネガ、映
画用ポジティブなどとして利用できる。典型的な例とし
ては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光
度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層
を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカ
プラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていても
よい。各単位感光性層を構成する少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB923,045 に
記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましい。また、特開昭57-112751、同62−200
350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよう
に支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側
に高感度乳剤層を設置してもよい。
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設けられており、
カラーネガティブ、カラーポジティブ、映画用ネガ、映
画用ポジティブなどとして利用できる。典型的な例とし
ては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光
度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層
を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカ
プラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていても
よい。各単位感光性層を構成する少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB923,045 に
記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましい。また、特開昭57-112751、同62−200
350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよう
に支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側
に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００５１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。ま
た特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感
光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い
感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感
光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向か
って感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構
成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる
３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低
感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中
感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。色再現性を改良するために、米国特許(US)4,66
3,271 、同 4,705,744、同4,707,436、特開昭62-160448
、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ま
しい。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。ま
た特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感
光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い
感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感
光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向か
って感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構
成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる
３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低
感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中
感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。色再現性を改良するために、米国特許(US)4,66
3,271 、同 4,705,744、同4,707,436、特開昭62-160448
、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ま
しい。
【００５２】本発明のカラー感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀は、３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀又はヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは２モル％〜１０モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭
化銀又はヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643(1978 年12月）、 22〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）、648 頁、同N
o.307105 （1989年11月）、863 〜865 頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, P
aul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin. Photographic E
mulsion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photo
graphic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、
同 3,655,394および英国特許(GB)1,413,748 に記載され
た単分散乳剤も好ましい。
ゲン化銀は、３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀又はヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは２モル％〜１０モル％のヨウ化銀を含む、ヨウ臭
化銀又はヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643(1978 年12月）、 22〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）、648 頁、同N
o.307105 （1989年11月）、863 〜865 頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, P
aul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin. Photographic E
mulsion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photo
graphic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、
同 3,655,394および英国特許(GB)1,413,748 に記載され
た単分散乳剤も好ましい。
【００５３】また、本発明においては、写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子のアスペクト比は、３以上１００以下が
好ましく、より好ましくは３以上２０以下、最も好まし
くは４以上１２以下の平板状粒子である。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻、 248〜257頁(1970年) ；U
S 4,434,226、同4,414,310、同 4,433,048、同4,439,52
0およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面
に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜
像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は
特開昭59-133542に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好
ましく、５〜２０nmが特に好ましい。
ロゲン化銀粒子のアスペクト比は、３以上１００以下が
好ましく、より好ましくは３以上２０以下、最も好まし
くは４以上１２以下の平板状粒子である。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻、 248〜257頁(1970年) ；U
S 4,434,226、同4,414,310、同 4,433,048、同4,439,52
0およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面
に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜
像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。
内部潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は
特開昭59-133542に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好
ましく、５〜２０nmが特に好ましい。
【００５４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明のカラー感光材料に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ
分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１
つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合
して使用することができる。US 4,082,553に記載の粒子
表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン
化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用
することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子とは、カラー感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有
するもの）であることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明のカラー感光材料に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ
分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１
つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合
して使用することができる。US 4,082,553に記載の粒子
表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン
化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用
することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子とは、カラー感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有
するもの）であることが好ましい。
【００５５】本発明には、感光性ハロゲン化銀に加え
て、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ま
しい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得
るための像様露光時においては感光せずに、その現像処
理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子で
あり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。
非感光性微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が 0〜
100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または
沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜
１０モル％含有するものである。非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が０．０１〜０．５μm が好ましく、０．０２〜０．２
μm がより好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀は、
通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布
液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀
粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
本発明のカラー感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が
好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ましい。
て、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ま
しい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得
るための像様露光時においては感光せずに、その現像処
理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子で
あり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。
非感光性微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が 0〜
100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または
沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜
１０モル％含有するものである。非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が０．０１〜０．５μm が好ましく、０．０２〜０．２
μm がより好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀は、
通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布
液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀
粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
本発明のカラー感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が
好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ましい。
【００５６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【００５７】
【表１】
【００５８】本発明のカラー感光材料には種々の色素形
成カプラーを使用することができるが、以下のカプラー
が特に好ましい。イエローカプラー: EP 502,424A の式
(I) 、(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式
(1) 、(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28) ;
EP 568,037Ａのクレーム１の式(I) で表わされるカプラ
ー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で
表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般
式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のク
レーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,
969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1
(17頁) 、Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36
〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-1
7 、19( カラム17) 、II-24(カラム19))。マゼンタカプ
ラー; 特開平3-39737(L-57 (11頁右下) 、L-68(12 頁右
下) 、L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔 A-4〕-63(13
4頁) 、〔 A-4〕-73 、-75(139頁); EP 486,965 のM-4
、-6(26 頁) 、M-7(27頁) ；EP 571,959A のM-45 (19
頁); 特開平5-204106の(M-1)(6 頁) ; 特開平4-362631
の段落0237のM-22。シアンカプラー: 特開平4-204843の
CX-1、3 、4 、5 、11、12、14、15(14 〜16頁);特開平
4-43345 のC-7 、10(35 頁) 、34 、35(37 頁) 、(I-1)
、(I-17)(42 〜43頁) ；特開平6-67385の請求項１の一
般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。ポリマーカ
プラー: 特開平2-44345 のP-1 、P-5(11頁) 。
成カプラーを使用することができるが、以下のカプラー
が特に好ましい。イエローカプラー: EP 502,424A の式
(I) 、(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式
(1) 、(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28) ;
EP 568,037Ａのクレーム１の式(I) で表わされるカプラ
ー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で
表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般
式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のク
レーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,
969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1
(17頁) 、Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36
〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-1
7 、19( カラム17) 、II-24(カラム19))。マゼンタカプ
ラー; 特開平3-39737(L-57 (11頁右下) 、L-68(12 頁右
下) 、L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔 A-4〕-63(13
4頁) 、〔 A-4〕-73 、-75(139頁); EP 486,965 のM-4
、-6(26 頁) 、M-7(27頁) ；EP 571,959A のM-45 (19
頁); 特開平5-204106の(M-1)(6 頁) ; 特開平4-362631
の段落0237のM-22。シアンカプラー: 特開平4-204843の
CX-1、3 、4 、5 、11、12、14、15(14 〜16頁);特開平
4-43345 のC-7 、10(35 頁) 、34 、35(37 頁) 、(I-1)
、(I-17)(42 〜43頁) ；特開平6-67385の請求項１の一
般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。ポリマーカ
プラー: 特開平2-44345 のP-1 、P-5(11頁) 。
【００５９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI)、(CII) 、(CIII) 、(CIV)で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202 頁) 、EX-1(249頁) 、EX-7(251頁) 、US 4,833,06
9に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラ
ム８）、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム
８）、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無
色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）
が好ましい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I) 、(II)、(III) 、(I
V)で表わされる化合物（特にT-101(30頁) 、T-104(31
頁) 、T-113(36頁) 、T-131(45頁) 、T-144(51頁) 、T-
158(58頁))、EP 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表わ
される化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式
(1) で表わされる化合物（特に(23)(11頁))、EP 440,19
5A2の5 〜6 頁に記載の式(I) 、(II)、(III)で表わされ
る化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合
物：EP 310,125A2の5 頁の式(I) 、(I′）で表わされる
化合物（特に61頁の（60) 、（61））及び特開平6-5941
1 の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に（7)(7
頁）；リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１
に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21
〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,74
9,641のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化
合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされ
る化合物（特にカラム７の10の化合物１〜11）；現像促
進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム
３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラ
ム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のEx
ZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物:
US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物
（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI)、(CII) 、(CIII) 、(CIV)で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202 頁) 、EX-1(249頁) 、EX-7(251頁) 、US 4,833,06
9に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラ
ム８）、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム
８）、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無
色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）
が好ましい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I) 、(II)、(III) 、(I
V)で表わされる化合物（特にT-101(30頁) 、T-104(31
頁) 、T-113(36頁) 、T-131(45頁) 、T-144(51頁) 、T-
158(58頁))、EP 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表わ
される化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式
(1) で表わされる化合物（特に(23)(11頁))、EP 440,19
5A2の5 〜6 頁に記載の式(I) 、(II)、(III)で表わされ
る化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合
物：EP 310,125A2の5 頁の式(I) 、(I′）で表わされる
化合物（特に61頁の（60) 、（61））及び特開平6-5941
1 の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に（7)(7
頁）；リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１
に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21
〜41行目の化合物) ；ロイコ色素放出化合物：US 4,74
9,641のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化
合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされ
る化合物（特にカラム７の10の化合物１〜11）；現像促
進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム
３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラ
ム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のEx
ZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物:
US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物
（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。
【００６０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3 、5 、16、19、25、30、42、49、54、55、
66、81、85、86、93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物
の含浸用ラテックス: US 4,199,363に記載のラテック
ス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカ
ラム２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI
-、(1) 、(2) 、(6) 、(12)（カラム４〜５）、US 4,92
3,787のカラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラ
ム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の
式(I) 〜(III) 、特にI-47、72、III-1 、27、(24〜48
頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6 、7 、20、21、2
3、24、25、26、30、37、40、42、48、63、90、92、9
4、164(69〜118 頁) 、US 5,122,444のカラム25〜38のI
I-1〜III-23、特にIII-10、EP 471347Aの8 〜12頁のI-1
〜III-4 、特にII-2、US 5,139,931のカラム32〜40のA
-1 〜48、特にA-39、42；発色増強剤または混色防止剤
の使用量を低減させる素材: EP 411324Aの５〜24頁のI-
1 〜II-15 、特にI-46；ホルマリンスカベンジャー: EP
477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28、特にSCV-8; 硬膜剤:
特開平1-214845の17頁のH-1 、4 、6 、8 、14、US 4,
618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII) で表わされる
化合物(H-1〜54) 、特開平2-214852の８頁右下の式(6)
で表わされる化合物(H-1〜76) 、特にH-14、US 3,325,2
87のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサ
ー: 特開昭62-168139 のP-24、37、39（６〜７頁); US
5,019,492 のクレーム１に記載の化合物、特にカラム７
の28、29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790のカラム３〜
15のI-１〜III-43、特にII-1、9 、10、18、III-25；安
定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６〜16のI-
１〜(14)、特にI-1 、60、(2) 、(13)、US 4,952,483の
カラム25〜32の化合物１〜65、特に36：化学増感剤：ト
リフェニルホスフィン セレニド、特開平5-40324 の化
合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-１〜b-2
0、特にa-1 、12、18、27、35、36、b-5 、27〜29頁のV
-１〜23、特にV-1 、EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1 〜F
-II-43 、特にF-I-11、F-II-8、EP 457153Aの17〜28頁
のIII-１〜36、特にIII-1 、3 、 WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体、EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22、特に化合物1 、EP 519306Aの式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁) 、US
4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム
３〜10) 、US 4,923,788の式(I) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜9)；UV吸収剤：特開昭46-3335
の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r) 、101〜427
(６〜９頁) 、EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物
(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合
物HBT-1 〜10(14 頁) 、EP 521823Aの式(1) で表わされ
る化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3 、5 、16、19、25、30、42、49、54、55、
66、81、85、86、93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物
の含浸用ラテックス: US 4,199,363に記載のラテック
ス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: US 4,978,606のカ
ラム２の54〜62行の式(I) で表わされる化合物（特にI
-、(1) 、(2) 、(6) 、(12)（カラム４〜５）、US 4,92
3,787のカラム２の５〜10行の式（特に化合物１（カラ
ム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４頁30〜33行の
式(I) 〜(III) 、特にI-47、72、III-1 、27、(24〜48
頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6 、7 、20、21、2
3、24、25、26、30、37、40、42、48、63、90、92、9
4、164(69〜118 頁) 、US 5,122,444のカラム25〜38のI
I-1〜III-23、特にIII-10、EP 471347Aの8 〜12頁のI-1
〜III-4 、特にII-2、US 5,139,931のカラム32〜40のA
-1 〜48、特にA-39、42；発色増強剤または混色防止剤
の使用量を低減させる素材: EP 411324Aの５〜24頁のI-
1 〜II-15 、特にI-46；ホルマリンスカベンジャー: EP
477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28、特にSCV-8; 硬膜剤:
特開平1-214845の17頁のH-1 、4 、6 、8 、14、US 4,
618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII) で表わされる
化合物(H-1〜54) 、特開平2-214852の８頁右下の式(6)
で表わされる化合物(H-1〜76) 、特にH-14、US 3,325,2
87のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサ
ー: 特開昭62-168139 のP-24、37、39（６〜７頁); US
5,019,492 のクレーム１に記載の化合物、特にカラム７
の28、29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790のカラム３〜
15のI-１〜III-43、特にII-1、9 、10、18、III-25；安
定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６〜16のI-
１〜(14)、特にI-1 、60、(2) 、(13)、US 4,952,483の
カラム25〜32の化合物１〜65、特に36：化学増感剤：ト
リフェニルホスフィン セレニド、特開平5-40324 の化
合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-１〜b-2
0、特にa-1 、12、18、27、35、36、b-5 、27〜29頁のV
-１〜23、特にV-1 、EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1 〜F
-II-43 、特にF-I-11、F-II-8、EP 457153Aの17〜28頁
のIII-１〜36、特にIII-1 、3 、 WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体、EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22、特に化合物1 、EP 519306Aの式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁) 、US
4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム
３〜10) 、US 4,923,788の式(I) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜9)；UV吸収剤：特開昭46-3335
の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r) 、101〜427
(６〜９頁) 、EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物
(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合
物HBT-1 〜10(14 頁) 、EP 521823Aの式(1) で表わされ
る化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【００６１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716の647
頁右欄から 648頁の左欄、および同No. 307105の 879
頁に記載されている。本発明のカラー感光材料は、乳剤
層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８
μm 以下であることが好ましく、２３μm 以下がより好
ましく、１８μm 以下が更に好ましく、１６μm 以下が
特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は３０秒以下が好
ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ1/2 は、発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が1/2
に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対
湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ
1/2 は、エー・グリーン（A. Green)らのフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photo
gr.Sci. Eng.）、19卷、２、124 〜129 頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定で
きる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚により計算できる。本発明のカラー感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm
〜２０μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設
けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
ば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716の647
頁右欄から 648頁の左欄、および同No. 307105の 879
頁に記載されている。本発明のカラー感光材料は、乳剤
層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８
μm 以下であることが好ましく、２３μm 以下がより好
ましく、１８μm 以下が更に好ましく、１６μm 以下が
特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は３０秒以下が好
ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ1/2 は、発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が1/2
に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対
湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ
1/2 は、エー・グリーン（A. Green)らのフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photo
gr.Sci. Eng.）、19卷、２、124 〜129 頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定で
きる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚により計算できる。本発明のカラー感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm
〜２０μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設
けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【００６２】本発明のカラー感光材料は、前述のＲＤ．
No. 17643の28〜29頁、同No. 18716の651頁左欄〜右
欄、および同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。本発明の
カラー感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例及び好ましい例としては EP556700Aの28頁43〜52行
目に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物は目的
に応じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、
アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、
Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラ
ジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールア
ミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン- ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸) 及
びそれらの塩を添加する。
No. 17643の28〜29頁、同No. 18716の651頁左欄〜右
欄、および同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。本発明の
カラー感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例及び好ましい例としては EP556700Aの28頁43〜52行
目に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物は目的
に応じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、
アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、
Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラ
ジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールア
ミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン- ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸) 及
びそれらの塩を添加する。
【００６３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは９〜１２であることが一般的である。
またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気
との接触による処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気
との接触面積 cm2〕÷〔処理液の容量 cm3〕）で評価す
ることができる。この開口率は、0.1 以下であることが
好ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。開口率
を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮
き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１-82033に記載
された可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において低減することが好ましい。
また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高
温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは９〜１２であることが一般的である。
またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気
との接触による処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気
との接触面積 cm2〕÷〔処理液の容量 cm3〕）で評価す
ることができる。この開口率は、0.1 以下であることが
好ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。開口率
を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮
き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１-82033に記載
された可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において低減することが好ましい。
また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高
温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【００６４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の
迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の
迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。
【００６５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo. 17129 （1978
年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-3273
5、US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,71
5、特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、
同 2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭45-8836 に記載のポリアミン化合物；その他特開昭
49-40,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,72
7 、同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物
イオンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-9
5,630 に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂
白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステイ
ンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５
である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒド
ロキシ酢酸などが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo. 17129 （1978
年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-3273
5、US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,71
5、特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、
同 2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭45-8836 に記載のポリアミン化合物；その他特開昭
49-40,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,72
7 、同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物
イオンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-9
5,630 に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂
白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステイ
ンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５
である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒド
ロキシ酢酸などが好ましい。
【００６６】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいは EP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。本発明において、定着液または漂白定着
液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好
ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１
−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如き
イミダゾール類を１リットル当り０．１〜１０モル添加
することが好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいは EP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。本発明において、定着液または漂白定着
液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好
ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１
−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如き
イミダゾール類を１リットル当り０．１〜１０モル添加
することが好ましい。
【００６７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-18
3460に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突さ
せる方法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌
効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。本発明の
カラー感光材料に用いてよい自動現像機は、特開昭 60-
191257、同60-191258 、同 60-191259に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高く、各工程における処理時
間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-18
3460に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突さ
せる方法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌
効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。本発明の
カラー感光材料に用いてよい自動現像機は、特開昭 60-
191257、同60-191258 、同 60-191259に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高く、各工程における処理時
間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。
【００６８】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後、
水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗
工程での水洗水量は、カラー感光材料の特性（例えばカ
プラー等の使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of MotionPicture and Te
levision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955年５
月）に記載の方法で、求めることができる。この文献に
記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着
する等の問題が生じる。この解決策として、特開昭62-2
88,838に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法が極めて有効である。また、特開昭57
-8,542に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。本発明のカラー感光
材料の処理における水洗水のpHは、４〜９であり、好ま
しくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、カラー感
光材料の特性、用途により設定できるが、一般には、１
５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃
で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明のカ
ラー感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に記載
の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に続い
て、更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮
影用カラー感光材料の最終浴として使用される色素安定
化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができ
る。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアル
デヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘ
キサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。
水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗
工程での水洗水量は、カラー感光材料の特性（例えばカ
プラー等の使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of MotionPicture and Te
levision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955年５
月）に記載の方法で、求めることができる。この文献に
記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着
する等の問題が生じる。この解決策として、特開昭62-2
88,838に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法が極めて有効である。また、特開昭57
-8,542に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。本発明のカラー感光
材料の処理における水洗水のpHは、４〜９であり、好ま
しくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、カラー感
光材料の特性、用途により設定できるが、一般には、１
５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃
で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明のカ
ラー感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に記載
の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に続い
て、更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮
影用カラー感光材料の最終浴として使用される色素安定
化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができ
る。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアル
デヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘ
キサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。
【００６９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のカラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬のプレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS
3,342,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,5
99、リサーチ・ディスクロージャーNo. 14,850及び同N
o. 15,159に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載
のアルドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、
特開昭53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。本発明のカラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339、同57-144547 、および同58-115438 に記
載されている。本発明のカラー感光材料の処理に用いら
れる処理液は１０℃〜５０℃において使用される。通常
は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、より高温に
して処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温
にして画質の向上や処理液の安定性を改良することがで
きる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のカラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬のプレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS
3,342,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,5
99、リサーチ・ディスクロージャーNo. 14,850及び同N
o. 15,159に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載
のアルドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、
特開昭53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。本発明のカラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339、同57-144547 、および同58-115438 に記
載されている。本発明のカラー感光材料の処理に用いら
れる処理液は１０℃〜５０℃において使用される。通常
は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、より高温に
して処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温
にして画質の向上や処理液の安定性を改良することがで
きる。
【００７０】本発明は透明磁気記録層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料にも適用できる。本発明を適用
してよい、磁気記録を担持したハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、特開平６−３５１１８、特開平６−１７５
２８、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載さ
れる予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例え
ば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエス
テル支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０
μｍ〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、
特に好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス
転移点温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニ
ール）し、特公昭４３−２６０３、特公昭４３−２６０
４、特公昭４５−３８２８記載の紫外線照射、特公昭４
８−５０４３、特開昭５１−１３１５７６等に記載のコ
ロナ放電、特公昭３５−７５７８、特公昭４６−４３４
８０記載のグロー放電等の表面処理し、ＵＳ５，３２
６，６８９に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳ２，７
６１，７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９
−２３５０５、特開平４−１９５７２６、特開平６−５
９３５７記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２、特開平４−
１２４６４５に記載されたストライプ状でも良い。
化銀カラー写真感光材料にも適用できる。本発明を適用
してよい、磁気記録を担持したハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、特開平６−３５１１８、特開平６−１７５
２８、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載さ
れる予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例え
ば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエス
テル支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０
μｍ〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、
特に好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス
転移点温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニ
ール）し、特公昭４３−２６０３、特公昭４３−２６０
４、特公昭４５−３８２８記載の紫外線照射、特公昭４
８−５０４３、特開昭５１−１３１５７６等に記載のコ
ロナ放電、特公昭３５−７５７８、特公昭４６−４３４
８０記載のグロー放電等の表面処理し、ＵＳ５，３２
６，６８９に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳ２，７
６１，７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９
−２３５０５、特開平４−１９５７２６、特開平６−５
９３５７記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２、特開平４−
１２４６４５に記載されたストライプ状でも良い。
【００７１】更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３
の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布し
た物を用いる。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平
４−１６６９３２、特開平３−４１４３６、特開平３−
４１４３７を用いる。こうして作製するカラー感光材料
は特公平４−８６８１７記載の製造管理方法で製造し、
特公平６−８７１４６記載の方法で製造データを記録す
るのが好ましい。その後、またはその前に、特開平４−
１２５５６０に記載される方法に従って、従来の１３５
サイズよりも細幅のフィルムにカットし、従来よりも小
さいフォーマット画面にマッチするようにパーフォレー
ションを小フォーマット画面当たり片側２穴せん孔す
る。
の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布し
た物を用いる。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平
４−１６６９３２、特開平３−４１４３６、特開平３−
４１４３７を用いる。こうして作製するカラー感光材料
は特公平４−８６８１７記載の製造管理方法で製造し、
特公平６−８７１４６記載の方法で製造データを記録す
るのが好ましい。その後、またはその前に、特開平４−
１２５５６０に記載される方法に従って、従来の１３５
サイズよりも細幅のフィルムにカットし、従来よりも小
さいフォーマット画面にマッチするようにパーフォレー
ションを小フォーマット画面当たり片側２穴せん孔す
る。
【００７２】こうして出来たフィルムは特開平４−１５
７４５９のカートリッジ包装体や特開平５−２１０２０
２実施例の図９記載のカートリッジ、またはＵＳ４，２
２１，４７９のフィルムパトローネやＵＳ４，８３４，
３０６、ＵＳ４，８３４，３６６、ＵＳ５，２２６，６
１３、ＵＳ４，８４６，４１８記載のカートリッジに入
れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジまた
はフィルムパトローネはＵＳ４，８４８，６９３、ＵＳ
５，３１７，３５５の様にベロが収納できるタイプが光
遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ５，２９６，
８８６の様なロック機構を持ったカートリッジやＵＳ
５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示される
カートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジ
が好ましい。また、特開平６−８５１２８に記載の様に
フィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフ
ィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。
７４５９のカートリッジ包装体や特開平５−２１０２０
２実施例の図９記載のカートリッジ、またはＵＳ４，２
２１，４７９のフィルムパトローネやＵＳ４，８３４，
３０６、ＵＳ４，８３４，３６６、ＵＳ５，２２６，６
１３、ＵＳ４，８４６，４１８記載のカートリッジに入
れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジまた
はフィルムパトローネはＵＳ４，８４８，６９３、ＵＳ
５，３１７，３５５の様にベロが収納できるタイプが光
遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ５，２９６，
８８６の様なロック機構を持ったカートリッジやＵＳ
５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示される
カートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジ
が好ましい。また、特開平６−８５１２８に記載の様に
フィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフ
ィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。
【００７３】こうして作られたフィルムカートリッジは
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平６−８８８６、特開平６−９９９０８に
記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３９８、特
開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特
開平６−２０５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種
類を取り出し交換出来るカメラや特開平５−２９３１３
８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例
えば、パノラマ撮影、ハイヴィション撮影、通常撮影
（プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能）を
フィルムに磁気記録出来るカメラや特開平６−１０１１
９４に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特開平
５−１５０５７７に記載のフィルム等の使用状態表示機
能の付いたカメラなどを用いるとフィルムカートリッジ
（パトローネ）の機能を充分発揮できる。
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平６−８８８６、特開平６−９９９０８に
記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３９８、特
開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特
開平６−２０５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種
類を取り出し交換出来るカメラや特開平５−２９３１３
８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例
えば、パノラマ撮影、ハイヴィション撮影、通常撮影
（プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能）を
フィルムに磁気記録出来るカメラや特開平６−１０１１
９４に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特開平
５−１５０５７７に記載のフィルム等の使用状態表示機
能の付いたカメラなどを用いるとフィルムカートリッジ
（パトローネ）の機能を充分発揮できる。
【００７４】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリントおよび返却カートリッジと共に顧客に
返却しても良い。
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリントおよび返却カートリッジと共に顧客に
返却しても良い。
【００７５】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例１ （１）乳剤の調製 （乳剤１の調製） 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml／ｍｉｎで７０秒間
のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得
た。この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼ
ラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２
ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成し
た。そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含
む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3
（５０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）
７．０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例１ （１）乳剤の調製 （乳剤１の調製） 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml／ｍｉｎで７０秒間
のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得
た。この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼ
ラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２
ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成し
た。そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含
む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3
（５０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）
７．０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。
【００７６】次に乳剤をＨＮＯ3 （３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ3 水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％を含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ち
ながら添加して、乳剤１を得た。得られた乳剤１は、中
間殻に沃化銀含有率が最も高い領域を有する三重構造粒
子であり、アスペクト比の平均が２．８であり、アスペ
クト比３以上の平板状粒子の全投影面積に占める割合は
２６％であった。粒子サイズの変動係数は７％であり、
粒子サイズの平均は球相当径で０．９８μｍであった。
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ3 水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％を含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ち
ながら添加して、乳剤１を得た。得られた乳剤１は、中
間殻に沃化銀含有率が最も高い領域を有する三重構造粒
子であり、アスペクト比の平均が２．８であり、アスペ
クト比３以上の平板状粒子の全投影面積に占める割合は
２６％であった。粒子サイズの変動係数は７％であり、
粒子サイズの平均は球相当径で０．９８μｍであった。
【００７７】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して４．１×１０-4mol （飽和
被覆の８０％）の、後掲の表３に記載の増感色素を添加
し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行っ
た。
り脱塩後、銀１mol に対して４．１×１０-4mol （飽和
被覆の８０％）の、後掲の表３に記載の増感色素を添加
し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行っ
た。
【００７８】（２）塗布試料の作製
下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表２に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜１０５を作成した。
支持体に、表２に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜１０５を作成した。
【００７９】
【表２】
【００８０】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38 ℃ 33 ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38 ℃ 25 ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24 ℃ 1200 ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38 ℃ 25 ml 30リットル 水洗 (1) １分05秒 24 ℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 24 ℃ 1200 ml 10リットル 安 定 １分05秒 38 ℃ 25 ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55 ℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− 3.0 3.2 ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ 4.5 5.5 エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ 100.0 120.0 ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.3 0.45 エーテル（平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 5.0-8.0 5.8-8.0 処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測定した。感度
は被り濃度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で
定義し、各試料の感度は試料１０１の値を１００とした
相対値で表した。各試料に使用した乳剤および増感色素
種と各試料の被りおよび感度の結果を後掲の表３に示
す。
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38 ℃ 33 ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38 ℃ 25 ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24 ℃ 1200 ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38 ℃ 25 ml 30リットル 水洗 (1) １分05秒 24 ℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 24 ℃ 1200 ml 10リットル 安 定 １分05秒 38 ℃ 25 ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55 ℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− 3.0 3.2 ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ 4.5 5.5 エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ 100.0 120.0 ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.3 0.45 エーテル（平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 5.0-8.0 5.8-8.0 処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測定した。感度
は被り濃度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で
定義し、各試料の感度は試料１０１の値を１００とした
相対値で表した。各試料に使用した乳剤および増感色素
種と各試料の被りおよび感度の結果を後掲の表３に示
す。
【００８１】３） 増感色素の振動子強度の算出
増感色素の振動子強度ｆの算出は、ジャーナル・オブ・
ケミカル・ フィジックスを参考に（Journal of Chemica
l Physics ）第２１巻４６６頁（R. Pariser and R.G.
Parr、１９５３年）を参考に、ＰＰＰ−ＣＩ計算プログ
ラム（H. Fukunaga,富士フィルム（株）足柄研究所、１
９８７年）を用いて行った。 ４） 増感色素の面積分子吸光係数ｚの算出 表３記載の増感色素について、１. ６×１０-5ｍｏｌ/
ｌの濃度でメタノールに溶解した溶液の分光吸収を、
「日立 Ｕ―３２００形」透過型分光光度計で測定し
た。分光光度計の測定条件を下記に示す。
ケミカル・ フィジックスを参考に（Journal of Chemica
l Physics ）第２１巻４６６頁（R. Pariser and R.G.
Parr、１９５３年）を参考に、ＰＰＰ−ＣＩ計算プログ
ラム（H. Fukunaga,富士フィルム（株）足柄研究所、１
９８７年）を用いて行った。 ４） 増感色素の面積分子吸光係数ｚの算出 表３記載の増感色素について、１. ６×１０-5ｍｏｌ/
ｌの濃度でメタノールに溶解した溶液の分光吸収を、
「日立 Ｕ―３２００形」透過型分光光度計で測定し
た。分光光度計の測定条件を下記に示す。
【００８２】光源 重水素ランプ、
沃素タングステンランプ
バンドパス ２ ｎｍ
スキャンスピード １２０ ｎｍ/ ｍｉｎ
使用セル 石英製
セル幅 １ ｃｍ
測定エネルギー範囲 ４. ９６〜１. ７７ ｅＶ （７０
０〜２５０ ｎｍ）
０〜２５０ ｎｍ）
【００８３】試料側、リファレンス側双方のセルにメタ
ノールを入れてベースラインを決定した後、色素溶液を
試料セルに移して分光吸収を測定した。得られた分光吸
収について、３. ５３〜２. ２５ｅＶ（３５０〜５５０
ｎｍ）の範囲を関係式（Ｉ）
ノールを入れてベースラインを決定した後、色素溶液を
試料セルに移して分光吸収を測定した。得られた分光吸
収について、３. ５３〜２. ２５ｅＶ（３５０〜５５０
ｎｍ）の範囲を関係式（Ｉ）
【００８４】
【数２】
【００８５】（ここでｌｏｇ（Ｉ0／Ｉ）はある吸収エ
ネルギー（吸収波長）における色素溶液の吸光度、ｅＶ
はエネルギーを表す）に従って０. ０１ｅＶ間隔で積分
した値Ｓを求めた。更に関係式（ＩＩ） Ｚ= Ｓ/ Ｃｄ （式中Ｃは色素濃度（ｍｏｌ/ ）ｌ、ｄは測定セル幅
（ｃｍ）を表す）に従って面積分子吸光係数Ｚを算出し
た。計算によって得られた各種増感色素のｆ／ｆ0 およ
びＺ／Ｚ0 を表３に併せて示す。ただし、ｆ0 およびＺ
0 は、化合物１の振動子強度および面積分子吸光係数を
表す。
ネルギー（吸収波長）における色素溶液の吸光度、ｅＶ
はエネルギーを表す）に従って０. ０１ｅＶ間隔で積分
した値Ｓを求めた。更に関係式（ＩＩ） Ｚ= Ｓ/ Ｃｄ （式中Ｃは色素濃度（ｍｏｌ/ ）ｌ、ｄは測定セル幅
（ｃｍ）を表す）に従って面積分子吸光係数Ｚを算出し
た。計算によって得られた各種増感色素のｆ／ｆ0 およ
びＺ／Ｚ0 を表３に併せて示す。ただし、ｆ0 およびＺ
0 は、化合物１の振動子強度および面積分子吸光係数を
表す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
【化１８】
【００８８】表３より、一般式（Ｉ）で示される化合物
を用いた試料は高感度でかつ被り濃度が低いのが分か
る。
を用いた試料は高感度でかつ被り濃度が低いのが分か
る。
【００８９】実施例２
（乳剤２の調製）
平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml／ｍｉｎで７０秒間
のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得
た。この乳剤の内３５０mlを種晶とし、これに不活性ゼ
ラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２
ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成し
た。そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含
む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3
（５０ｗｔ％）水溶液６．２mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）
６．２mlを添加し、さらに４０分間熟成した。次に乳剤
をＨＮＯ3 （３Ｎ）でｐＨ７にしてＫＢｒ１．０ｇを添
加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液３６６．５mlとＫ
Ｂｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液５３．
６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol ％を含む）水溶液
を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液１６０．５mlとＫ
Ｂｒ水溶液をｐＡｇを８．３に保ちながら添加して、乳
剤２を得た。得られた乳剤２は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が６．７であり、アスペクト比６以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は８０％であった。粒
子サイズの変動係数は１１％であり、粒子サイズの平均
は球相当径で１．００μｍであった。乳剤２を通常のフ
ロキュレーション法により脱塩後、銀１mol に対して
５．４×１０-4mol （飽和被覆の８０％）の増感色素を
添加し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行
った。
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml／ｍｉｎで７０秒間
のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得
た。この乳剤の内３５０mlを種晶とし、これに不活性ゼ
ラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２
ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成し
た。そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含
む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3
（５０ｗｔ％）水溶液６．２mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）
６．２mlを添加し、さらに４０分間熟成した。次に乳剤
をＨＮＯ3 （３Ｎ）でｐＨ７にしてＫＢｒ１．０ｇを添
加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液３６６．５mlとＫ
Ｂｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液５３．
６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol ％を含む）水溶液
を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液１６０．５mlとＫ
Ｂｒ水溶液をｐＡｇを８．３に保ちながら添加して、乳
剤２を得た。得られた乳剤２は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が６．７であり、アスペクト比６以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は８０％であった。粒
子サイズの変動係数は１１％であり、粒子サイズの平均
は球相当径で１．００μｍであった。乳剤２を通常のフ
ロキュレーション法により脱塩後、銀１mol に対して
５．４×１０-4mol （飽和被覆の８０％）の増感色素を
添加し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行
った。
【００９０】（乳剤３の調製）
乳剤２において、特開平２−１９１９３８号の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子調
製時に還元増感を施すことにより、乳剤３を得た。乳剤
３は、通常のフロキュレーション法により脱塩後、銀１
mol に対して５．４×１０-4mol の増感色素を添加し、
その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。 （２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、乳剤２もしくは乳剤３を用いて実施例１と同
様な乳剤層および保護層を塗布し、試料２０１〜２１０
を作成した。これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、実施例１と同様のカラー現像
処理および濃度測定を行った。各試料に使用した乳剤、
増感色素種とそのｆ／ｆ0 およびＺ／Ｚ0、各試料の被
り、および感度の結果を表４に示す。試料２０２〜２０
５の感度は試料２０１の値を１００とした相対値で、試
料２０７〜２１０の感度は試料２０６の値を１００とし
た相対値でそれぞれ表した。
従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子調
製時に還元増感を施すことにより、乳剤３を得た。乳剤
３は、通常のフロキュレーション法により脱塩後、銀１
mol に対して５．４×１０-4mol の増感色素を添加し、
その存在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。 （２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、乳剤２もしくは乳剤３を用いて実施例１と同
様な乳剤層および保護層を塗布し、試料２０１〜２１０
を作成した。これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、実施例１と同様のカラー現像
処理および濃度測定を行った。各試料に使用した乳剤、
増感色素種とそのｆ／ｆ0 およびＺ／Ｚ0、各試料の被
り、および感度の結果を表４に示す。試料２０２〜２０
５の感度は試料２０１の値を１００とした相対値で、試
料２０７〜２１０の感度は試料２０６の値を１００とし
た相対値でそれぞれ表した。
【００９１】
【表４】
【００９２】表４より、一般式（１）で示される化合物
を用いた試料は、アスペクト比３以上の乳剤でより高感
度化し、還元増感の導入により更に高感化すると共に被
り濃度の上昇が小さいのが分かる。
を用いた試料は、アスペクト比３以上の乳剤でより高感
度化し、還元増感の導入により更に高感化すると共に被
り濃度の上昇が小さいのが分かる。
【００９３】実施例３
１）支持体の調製
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin Ｐ．３２６
（チバ・ガイギー Ciba −Geigy 社製）２重量部とを乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０
℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なお
このＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料およ
びイエロー染料（公開技報：公技番号 ９４−６０２３
号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２
６、Ｉ−２７、II−５）を適当量添加した。さらに、直
径２０cmのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４
８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とし
た。
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin Ｐ．３２６
（チバ・ガイギー Ciba −Geigy 社製）２重量部とを乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０
℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なお
このＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料およ
びイエロー染料（公開技報：公技番号 ９４−６０２３
号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２
６、Ｉ−２７、II−５）を適当量添加した。さらに、直
径２０cmのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４
８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とし
た。
【００９４】２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m2、サリチル酸
０．０４ｇ／m2、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m2、
(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．０１２ｇ／m2、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m2の下
塗液を塗布して（１０cc／m2、バーコーダー使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m2、サリチル酸
０．０４ｇ／m2、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m2、
(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．０１２ｇ／m2、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m2の下
塗液を塗布して（１０cc／m2、バーコーダー使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。
【００９５】３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【００９６】３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m2、ゼラチン
０．０５ｇ／m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．０２
ｇ／m2、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m2およびレゾルシンと塗布
した。
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m2、ゼラチン
０．０５ｇ／m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．０２
ｇ／m2、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m2およびレゾルシンと塗布
した。
【００９７】３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m2／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／m2をジアセチルセルロース１．２ｇ／m2（酸化鉄の分
散はオープニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤
として C2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 ０．３ｇ／m2
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーダーで塗布し、膜厚１．２
μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレ
ン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）
で被覆処理された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１０mg／m2となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分間実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．１、
また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／
ｇ、保磁力７．３×１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であ
った。
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m2／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／m2をジアセチルセルロース１．２ｇ／m2（酸化鉄の分
散はオープニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤
として C2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 ０．３ｇ／m2
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーダーで塗布し、膜厚１．２
μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレ
ン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）
で被覆処理された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１０mg／m2となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分間実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．１、
また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／
ｇ、保磁力７．３×１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であ
った。
【００９８】３−３）滑り層の調製
ジアセチルセルロース（２５mg／m2）、C6H13CH(OH)C10
H20COOC40H81（化合物ａ，６mg／m2）／C50H101O(CH2CH
2O)16H（化合物ｂ，９mg／m2）混合物を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエ
ーテル（１０倍量）に注加分散して作成した後、アセト
ン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加
した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨
剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピル
オキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理さ
れた酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５mg／m2
となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行った
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５mmφのステン
レス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦
係数０．０７（グリップ法）、また後述する乳剤面と滑
り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であった。
H20COOC40H81（化合物ａ，６mg／m2）／C50H101O(CH2CH
2O)16H（化合物ｂ，９mg／m2）混合物を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエ
ーテル（１０倍量）に注加分散して作成した後、アセト
ン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加
した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨
剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピル
オキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理さ
れた酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５mg／m2
となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行った
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５mmφのステン
レス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦
係数０．０７（グリップ法）、また後述する乳剤面と滑
り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であった。
【００９９】４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料４０１とする。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料４０１とする。
【０１００】（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＶ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量をmol 単
位で表す。増感色素については同一層のハロゲン化銀１
mol に対する塗布量をmol 単位で表す。。
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＶ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量をmol 単
位で表す。増感色素については同一層のハロゲン化銀１
mol に対する塗布量をmol 単位で表す。。
【０１０１】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀0.09
ゼラチン 1.60
ＥｘＭ−１ 0.12
ＥｘＦ−１ 2.0×10-3
固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030
固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040
ＨＢＳ−１ 0.15
ＨＢＳ−２ 0.02
【０１０２】第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.065
ＥｘＣ−２ 0.04
ポリエチルアクリレートラテックス 0.20
ゼラチン 1.04
【０１０３】第３層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25
沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25
ＥｘＳ−１ 6.9×10-5
ＥｘＳ−２ 1.8×10-5
ＥｘＳ−３ 3.1×10-4
ＥｘＣ−１ 0.17
ＥｘＣ−３ 0.030
ＥｘＣ−４ 0.10
ＥｘＣ−５ 0.020
ＥｘＣ−６ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.025
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.87
【０１０４】第４層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.25
ＥｘＳ−１ 3.5×10-4
ＥｘＳ−２ 1.6×10-5
ＥｘＳ−３ 5.1×10-4
ＥｘＣ−１ 0.13
ＥｘＣ−２ 0.060
ＥｘＣ−３ 0.0070
ＥｘＣ−４ 0.090
ＥｘＣ−５ 0.015
ＥｘＣ−６ 0.0070
Ｃｐｄ−２ 0.023
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.75
【０１０５】第５層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40
ＥｘＳ−１ 2.4×10-4
ＥｘＳ−２ 1.0×10-4
ＥｘＳ−３ 3.4×10-4
ＥｘＣ−１ 0.10
ＥｘＣ−３ 0.045
ＥｘＣ−６ 0.020
ＥｘＣ−７ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.050
ＨＢＳ−１ 0.22
ゼラチン 1.10
【０１０６】第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１ 0.090
固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030
ＨＢＳ−１ 0.050
ポリエチルアクリレートラテックス 0.15
ゼラチン 1.10
【０１０７】第７層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15
沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10
沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10
ＥｘＳ−４ 3.0×10-5
ＥｘＳ−５ 2.1×10-4
ＥｘＳ−６ 8.0×10-4
ＥｘＭ−２ 0.33
ＥｘＭ−３ 0.086
ＥｘＹ−１ 0.015
ＨＢＳ−１ 0.30
ＨＢＳ−３ 0.010
ゼラチン 0.73
【０１０８】第８層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80
ＥｘＳ−４ 3.2×10-5
ＥｘＳ−５ 2.2×10-4
ＥｘＳ−６ 8.4×10-4
ＥｘＣ−８ 0.010
ＥｘＭ−２ 0.10
ＥｘＭ−３ 0.025
ＥｘＹ−１ 0.018
ＥｘＹ−４ 0.010
ＨＢＳ−１ 0.13
ＨＢＳ−３ 4.0×10-3
ゼラチン 0.80
【０１０９】第９層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25
ＥｘＳ−４ 3.7×10-5
ＥｘＳ−５ 8.1×10-5
ＥｘＳ−６ 3.2×10-4
ＥｘＣ−１ 0.010
ＥｘＭ−１ 0.020
ＥｘＭ−４ 0.025
ＥｘＭ−５ 0.040
Ｃｐｄ−３ 0.040
ＨＢＳ−１ 0.25
ポリエチルアクリレートラテックス 0.15
ゼラチン 1.33
【０１１０】第10層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 銀 0.015
Ｃｐｄ−１ 0.16
固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060
固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060
油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010
ＨＢＳ−１ 0.60
ゼラチン 0.60
【０１１１】第11層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09
沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09
ＥｘＳ−７ 8.6×10-4
ＥｘＣ−８ 7.0×10-3
ＥｘＹ−１ 0.050
ＥｘＹ−２ 0.22
ＥｘＹ−３ 0.50
ＥｘＹ−４ 0.020
Ｃｐｄ−２ 0.10
Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3
ＨＢＳ−１ 0.28
ゼラチン 1.20
【０１１２】第12層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤３ 銀 1.00
化合物１ 5.4×10-4
ＥｘＹ−２ 0.10
ＥｘＹ−３ 0.10
ＥｘＹ−４ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.10
Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3
ＨＢＳ−１ 0.070
ゼラチン 0.70
【０１１３】第13層（第１保護層）
ＵＶ−１ 0.19
ＵＶ−２ 0.075
ＵＶ−３ 0.065
ＨＢＳ−１ 5.0×10-2
ＨＢＳ−４ 5.0×10-2
ゼラチン 1.8
【０１１４】第14層（第２保護層）
沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10
Ｈ−１ 0.40
Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2
Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15
Ｂ−３ 0.05
Ｓ−１ 0.20
ゼラチン 0.70
【０１１５】さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧
力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよく
するためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１７および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。乳剤Ａ〜Ｍについて表５に示した。
力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよく
するためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１７および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。乳剤Ａ〜Ｍについて表５に示した。
【０１１６】
【表５】
【０１１７】表５において、
（１）乳剤３は実施例２で使用された乳剤３と同義であ
り、実施例２同様に乳剤３は通常のフロキュレーション
法により脱塩後、銀１mol に対して５．４×１０-4mol
の増感色素を添加し、その存在下で最適な金・硫黄・セ
レン増感が施されている。 （２）乳剤Ｊ、Ｋは特開平２−１９１９３８の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （３）乳剤Ａ〜Ｌは特開平３−２３７４５０の実施例に
従い、各感光層記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （４）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （５）平板状粒子には特開平３−２３７４５０に記載さ
れているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察さ
れている。
り、実施例２同様に乳剤３は通常のフロキュレーション
法により脱塩後、銀１mol に対して５．４×１０-4mol
の増感色素を添加し、その存在下で最適な金・硫黄・セ
レン増感が施されている。 （２）乳剤Ｊ、Ｋは特開平２−１９１９３８の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （３）乳剤Ａ〜Ｌは特開平３−２３７４５０の実施例に
従い、各感光層記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （４）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （５）平板状粒子には特開平３−２３７４５０に記載さ
れているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察さ
れている。
【０１１８】
【化１９】
【０１１９】
【化２０】
【０１２０】
【化２１】
【０１２１】
【化２２】
【０１２２】
【化２３】
【０１２３】
【化２４】
【０１２４】
【化２５】
【０１２５】
【化２６】
【０１２６】
【化２７】
【０１２７】
【化２８】
【０１２８】
【化２９】
【０１２９】
【化３０】
【０１３０】
【化３１】
【０１３１】
【化３２】
【０１３２】
【化３３】
【０１３３】
【化３４】
【０１３４】（試料４０２〜４０５の作成）
試料４０１から第１２層の乳剤および増感色素をそれぞ
れ後掲の表６に示す増感色素に変更することにより試料
４０２〜４０５を作成した。
れ後掲の表６に示す増感色素に変更することにより試料
４０２〜４０５を作成した。
【０１３５】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。
【０１３６】
（処理工程）
工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量
発色現像 ３分５秒 37.8 ℃ 20ml 11.5リットル
漂 白 50秒 38 ℃ 5ml 5リットル
漂白定着(1) 50秒 38 ℃ − 5リットル
漂白定着(2) 50秒 38 ℃ 8ml 5リットル
水 洗 30秒 38 ℃ 17ml 3リットル
安 定(1) 20秒 38 ℃ − 3リットル
安 定(2) 20秒 38 ℃ 15ml 3リットル
乾 燥 １分30秒 60 ℃
＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（24Ex. １本相当）
安定液および定着液は(2) から(1) への向流方式であ
り、水洗液のオーバーフロー液は全て定着浴(2)へ導入
した。なお、現像液の漂白工程への持込量、漂白液の定
着工程への持込量、および定着液の水洗工程への持込量
はカラー感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ｍｌ、２．０ｍｌ、２．０ｍｌであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は
発色現像液で１００cm2 、漂白液で１２０cm2 、その他
の処理液は１００cm2 であった。
り、水洗液のオーバーフロー液は全て定着浴(2)へ導入
した。なお、現像液の漂白工程への持込量、漂白液の定
着工程への持込量、および定着液の水洗工程への持込量
はカラー感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ｍｌ、２．０ｍｌ、２．０ｍｌであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は
発色現像液で１００cm2 、漂白液で１２０cm2 、その他
の処理液は１００cm2 であった。
【０１３７】以下に処理液の組成を示す。
（発色現像液） タンク液(g) 補充液(g)
ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 3.0
カテコール−３，５−ジスルホン酸
ジナトリウム 0.3 0.3
亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3
炭酸カリウム 39.0 39.0
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホ
ナートエチル）ヒドロキシルアミン 1.5 2.0
臭化カリウム 1.3 0.3
沃化カリウム 1.3 mg −
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
−７−テトラザインデン 0.05 −
ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩
4.5 3.3
水を加えて 1.0リットル 1.0リットル
ｐＨ 10.05 10.18
【０１３８】
（漂白液） タンク液(g) 補充液(g)
1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ
ニウム一水塩 113.0 170.0
臭化アンモニウム 70.0 105.0
硝酸アンモニウム 14.0 21.0
コハク酸 34.0 51.0
マレイン酸 28.0 42.0
水を加えて 1.0リットル 1.0リットル
ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.6 4.0
【０１３９】
（定着液（１）タンク液）
上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。
（ｐＨ６．８）
（定着液（２）） タンク液(g) 補充液(g)
チオ硫酸アンモニウム水溶液 240.0ml 720.0ml
（７５０ｇ／リットル)
イミダゾール 7.0ml 21.0ml
メタンチオスルホン酸アンモニウム 5.0ml 15.0ml
メタンスルフィン酸アンモニウム 10.0ml 30.0ml
メチレンジアミン四酢酸 13.0ml 39.0ml
水を加えて 1.0リットル 1.0リットル
ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０１４０】（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ローム・アンド
・ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ
−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添
加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5
・ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ
−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添
加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5
【０１４１】 処理済みの試料を青色フィルターで濃度
測定した。各試料の被り濃度は、おのおのの未露光試料
を素定着現像した場合の濃度からの上昇幅とした。感度
は被り濃度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で
定義し、試料４０２〜４０４の感度は試料４０１の値を
１００とした相対値で表した。各試料に用いた増感色素
種のｆ／ｆ0 およびＺ／Ｚ0 と、被りおよび感度を表６
に示す。
測定した。各試料の被り濃度は、おのおのの未露光試料
を素定着現像した場合の濃度からの上昇幅とした。感度
は被り濃度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で
定義し、試料４０２〜４０４の感度は試料４０１の値を
１００とした相対値で表した。各試料に用いた増感色素
種のｆ／ｆ0 およびＺ／Ｚ0 と、被りおよび感度を表６
に示す。
【０１４２】
【表６】
【０１４３】表６より、前記一般式（１）で示される化
合物（増感色素）を用いた試料は重層中でも高感度でか
つ被り濃度が低いのがわかる。
合物（増感色素）を用いた試料は重層中でも高感度でか
つ被り濃度が低いのがわかる。
【０１４４】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、所望の
吸収波長域を可能な限り維持したまま、高感度で被りが
少ないハロゲン化銀カラー写真材料を提供する上で顕著
な効果を奏するものである。
吸収波長域を可能な限り維持したまま、高感度で被りが
少ないハロゲン化銀カラー写真材料を提供する上で顕著
な効果を奏するものである。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｇ０３Ｃ 7/00 ５５０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５５０
(56)参考文献 特開 平４−355748（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−67333（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−266039（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−186663（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−230138（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−287332（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 1/14
G03C 1/035
G03C 1/08
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該乳剤層が下記一般式（Ｉ）で示されるメチン化
合物を少なくとも一種含み、かつ、該乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀が、３０モル％以下のヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀、ヨウ塩化銀又はヨウ臭塩化銀であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［一般式（Ｉ）中、Ｖ1、Ｖ2は、複数であってもよく、
それぞれ独立に置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｖ1、Ｖ2の置換位置は任意である。ｐ1とｐ2はそれぞれ
独立に０から４までの整数であり、ｐ1とｐ2が同時に０
とはならない。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に、置
換されていてもよいメチン基を表す。ｎ１は０を表す。
Ｚ1、Ｚ2はそれぞれＳを表す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立
に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｍ1は対イオ
ン、ｍ1は分子全体の電荷を０にする数を表す。］ - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示される化合物を含有す
る乳剤層を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が
３以上１００以下である請求項１に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 前記ハロゲン化銀が、２〜１０モル％の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀又はヨウ臭塩化銀であること
を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 - 【請求項４】 前記一般式（１）におけるＶ1及びＶ
2が、置換されてもよい２−チエニル基、又は置換され
てもよいフェニル基であることを特徴とする請求項１〜
３の何れか一項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 - 【請求項５】 透明磁気記録層を有することを特徴とす
る請求項１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31859495A JP3487995B2 (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31859495A JP3487995B2 (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09138476A JPH09138476A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3487995B2 true JP3487995B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=18100888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31859495A Expired - Fee Related JP3487995B2 (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JP3487995B2 (ja) |
-
1995
- 1995-11-13 JP JP31859495A patent/JP3487995B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09138476A (ja) | 1997-05-27 |
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