JPH0743847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性に優れ、かつ高温多湿下での保存性を
改良する。 【構成】緑感性ハロゲン化銀乳剤層に増感色素として、
特定の置換基を有してもよいフェニル基を５−位に有す
るオキサカルボシアニン色素を用い、赤感性乳剤層全体
が受ける負の重層効果の大きさの分布の重心感度波長と
緑感性ハロゲン化銀乳剤層全体の分光感度分布の重心感
度波長の差異を１０nm以上とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。更に詳しくは、色再現性に優
れ、かつ保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
いえば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、緑感層とも
いう）から赤感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、赤感層と
もいう）へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るように階調がバランスされている。このため、重層効
果（インターレイヤー効果；層間効果とも言う）は赤露
光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン
発色を与える。この結果、プリント上でシアン発色の抑
えられた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可
能になる。同様に、赤感層から緑感層への現像抑制効果
は、飽和度の高い緑の再現を与える。これらの方法を用
いて赤、緑、青の原色の彩度を上げると黄色〜シアンが
かった緑の色相が忠実でなくなるという欠点があり、こ
の対策として特開昭６１−３４５４１号に記載の技術が
提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも１層
の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（以下、青感層ともいう）、マゼンタ発色
するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、該
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心感度波
長（λ_G ）が５２０nm≦λ_G ≦５８０nmであり、かつ少
なくとも１つの前記シアン発色する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層が５００nmから６００nmの範囲で他の層より受け
る重層効果の大きさの分布の重心波長（λ_-R）が５００
nm＜λ_-R≦５６０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧５nmであ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によ
り、鮮やかで、かつ忠実な色再現を達成しようとするも
のである。ここで赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００nm
から６００nmの範囲で他の層から受ける重層効果の大き
さの波長分布の重心波長λ_-Rは、次のようにして求めら
れる。

【０００３】(1) まず、６００nm以上の波長でシアン発
色する赤感層が感光し、他の層が感光されないように特
定の波長以上を透過する赤色フィルターまたは特定の波
長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を
与えてシアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶら
せる。

【０００４】(2) 次にスペクトル露光を与えると、青感
層、緑感層から前述のかぶされた赤感層乳剤に現像抑制
の重層効果が働き、反転像を与える。（図１Ａ参照） (3) この反転像により、反転感材としての分光感度分布
Ｓ_-R（λ）を求める。（特定の波長λに対するＳ
_-R（λ）は、図１Ａ中に示すａ点より相対点に求められ
る。） (4) 数１に示す式(1) で重層効果の重心波長（λ_-R）を
計算する。

【０００５】

【数１】

【０００６】Ｓ_G （λ）は緑感層の分光感度分布曲線で
あり、特定の波長λにおけるＳ_G （λ）は図１Ｂ中に示
すｂ点より相対値が求められる。特開昭６１−３４５４
１号には、上記重層効果を得るために赤感層に対する重
層効果のドナー層を設置した感光材料が示されている。
この層に用いられている増感色素は、緑感色性層の中の
短波側を受け持つように設計されているが、ハロゲン化
銀粒子への吸着が十分には強くないために、高温多湿の
条件で感光材料が保存されると増感色素の脱着が起こ
り、満足な色再現性を得られないことが明らかとなっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、かつ、高温多湿における保存性の改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上にイエロー発色する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色
する赤感性ハロゲン化銀層をそれぞれ少なくとも１層有
し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層全体が５００nmから６
００nmの範囲で他の層より受ける重層効果の分光感度分
布の重心感度波長（λ_-R）が５００nm＜λ_-R≦５６０nm
であり、かつ緑感性ハロゲン化銀乳剤層全体の分光感度
分布の重心感度波長（λ_G ) が５２０nm＜λ_G ≦５８０
nmであり、かつλ_G −λ_-R≧１０nmであるハロゲン化銀
カラー感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式（Ａ）で表わされる増感色素を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により
達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】一般式（Ａ）においてＲ₁₁およびＲ₁₂はア
ルキル基を表す。Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、または
アリール基を表す。Ｖ₁ 〜Ｖ₁₆はそれぞれ水素原子又は
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子
など以下に記載の置換基を表わし、Ｖ₇ 、Ｖ₁₁、Ｖ₁₂お
よびＶ₁₆のうち少なくとも１つはアルキル基、アリール
基、アルコキシ基又はハロゲン原子である。Ｘ₁ は電荷
均衡対イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和させるの
に必要な０以上の数である。本発明の目的は、また、支
持体上にイエロー発色する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン
発色する赤感性ハロゲン化銀層をそれぞれ少なくとも１
層有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層全体が５００nmか
ら６００nmの範囲で他の層より受ける重層効果の分光感
度分布の重心感度波長（λ_-R）が５００nm＜λ_-R≦５６
０nmであり、かつ前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層全体の
分光感度分布の重心感度波長（λ_G ) が５２０nm＜λ_G
≦５８０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧１０nmであるハロ
ゲン化銀カラー感光材料において、該緑感性ハロゲン化
銀の少なくとも１層に下記一般式（Ｂ）で表わされる増
感色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成された。

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式（Ｂ）においてＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
Ｘ₁ およびｍは請求項２に記載の一般式（Ａ）における
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｘ₁ およびｍと同義である。Ｖ₂₁お
よびＶ₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基など以下に記載の置換基を表わし、Ｖ₂₁、Ｖ₂₂の
うち少なくとも１つは炭素数２以上のアルキル基若しく
はアルコキシ基又はアリール基を表わす。

【００１３】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされ
る化合物について詳しく説明する。一般式（Ａ）中、Ｒ
₁₁およびＲ₁₂で表されるアルキル基は置換基を有してい
てもよく、具体的には炭素数８以下のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル、３−フェニルプロピル）を示し、置換
基としてヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、シア
ノ、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素またはヨ
ウ素）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブチルオキシ、
ベンジルオキシ、フェネチルオキシなど）、炭素数８以
下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリツ
オキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロ
ピオニル、ベンゾイル、４−フルオロベンゾイル）、炭
素数６以下のカルバモイル基（例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニ
ル、ピペリジノカルボニル）、炭素数６以下のスルファ
モイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、モリホリノスルホニル、ピペリジノスル
ホニル）又は炭素数１０以下のアリール基（例えばフェ
ニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−カルボキシフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−スルホフェニル）で
置換された炭素数６以下のアルキル基が好ましい。

【００１４】Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアルキル基とし
てより好ましいものはスルホエチル、スルホプロポル、
スルホブチル、カルボキシメチル、カルボキシエチルで
ある。

【００１５】Ｒ₁₃は水素原子または置換または無置換の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、２−クロ
ロエチル、クロロメチル、メトキシメチル、２−メトキ
シエチル、ベンジル）、無置換または置換のアリール基
（例えばフェニル、ｏ−カルボキシフェニル、ｐ−トリ
ル、ｍ−トリル）を表す。Ｒ₃₃として好ましくは水素原
子、メチル及びエチルである。エチル基が特に好まし
い。

【００１６】Ｖ₁ 〜Ｖ₁₆で表される置換基としては、水
素原子、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、ト
リフルオロメチル、ベンジル、スルホプロピル、ジエチ
ルアミノエチル、シアノプロピル、アダマンチル、ｐ−
クロロフェネチル、エトキシエチル、エチルチオエチ
ル、フェノキシエチル、カルバモイルエチル、カルボキ
シエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノ
エチル）、無置換または置換のアルケニル基（例えばア
リル、スチリル）、無置換または置換のアリール基（例
えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、
３，５−ジカルボキシフェニル、ｍ−スルホフェニル、
ｐ−アセトアミドフェニル、３−カプリルアミドフェニ
ル、ｐ−スルファモイルフェニル、ｍ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニ
ル、ｐ−アニシル、ｏ−アニシル、ｐ−シアノフェニ
ル、ｐ−Ｎ−メチルウレイドフェニル、ｍ−フルオロフ
ェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル）、置換されてもよい
ヘテロ環残基（例えばピリジル、５−メチル−２−ピリ
ジル、チエニル）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
フッ素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アミノ基、ニトロ基、置換されていてもよいア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−フェニルエトキシ）、置換されていても
よいアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチル
フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、アシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、カプロイルアミノ）、スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、スル
ホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、ベン
ゼンスルホニルアミノ）、置換アミノ基（例えばジエチ
ルアミノ、ヒドロキシアミノ）、アルキルまたはアリー
ルチオ基（例えばメチルチオ、カルボキシエチルチオ、
スルホブチルチオ、フェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）などが挙
げられる。また、これらの置換基上に、さらにアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ、カルボキ
シル、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、などが置換し
ていてもよい。

【００１７】Ｖ₁ 〜Ｖ₁₆として好ましくは水素原子、炭
素数５以下のアルキル基、炭素数５以下のアルコキシ
基、炭素数１０以下のアリールオキシ基およびトリフル
オロメチル基であり、更に好ましくはメチル、エチル、
プロピル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ及びトリフ
ルオロメチルである。

【００１８】一般式（Ａ）中、Ｘ₁₁は電荷均衡対イオン
を表す。分子内で電荷を相殺するイオンは、アニオンあ
るいはカチオンから選択される。アニオンは無機又は有
機の酸アニオン（例えばｐ−トルエンスルホナート、ｐ
−ニトロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、
メチルスルファート、エチルスルファート、パークロラ
ートなど）、ハロゲンイオン（例えばクロリド、ブロミ
ド、ヨージドなど）等を表す。カチオンは無機および有
機のものを含み、具体的には水素イオン、アルカリ金属
イオン（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、セシ
ウム等の各イオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム等の各イオ
ン）、アンモニウムイオン、有機アンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、ピリジニウム等の各イオン）が
挙げられる。ｍは分子中の電荷を中和させるために必要
な数を表し、分子内塩を形成する場合にはｍは０であ
る。一般式（Ｂ）中、Ｖ₂₁、Ｖ₂₂としては、水素原子、
置換または無置換のアルキル基（例えば、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヒドロキシエチル、ベンジル、ジエチル
アミノエチル、シアノプロピル、アダマンチル、ｐ−ク
ロロフェネチル、エトキシエチル、エチルチオエチル、
フェノキシエチル、カルバモイルエチル、カルボキシエ
チル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノエチ
ル）、無置換または置換のアルケニル基（例えばアリ
ル、スチリル）、無置換または置換のアリール基（例え
ばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、ｍ−スルホフェニル、ｐ−
アセトアミドフェニル、３−カプリルアミドフェニル、
ｐ−スルファモイルフェニル、ｍ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、
ｐ−アニシル、ｏ−アニシル、ｐ−シアノフェニル、ｐ
−Ｎ−メチルウレイドフェニル、ｍ−フルオロフェニ
ル、ｐ−トリル、ｍ−トリル）、置換されてもよいヘテ
ロ環残基（例えばピリジル、５−メチル−２−ピリジ
ル、チエニル）、置換されていてもよいアルコキシ基
（例えばエトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニ
ルエトキシ）、置換されていてもよいアリールオキシ基
（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロ
ロフェノキシ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルキルまたはアリールチオ基（例えばエチルチ
オ、フェニルチオ）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル）などが挙げられる。Ｖ
₁₁、Ｖ₁₂として好ましくは炭素数２以上のアルキル基、
アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基であ
り、更に好ましくはプロピル基、ｔ−ブチル基、エトキ
シ基およびフェノキシ基である。以下に本発明の一般式
（Ａ）、（Ｂ）で表わされる化合物の具体例を示すが、
これに限られるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされ
る化合物は、エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイズ・
アンド・リレイティド・コンパウンズ（Heterocyclic C
ompounds-Cyanine Dyes andRelated Compounds)( ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons)社
−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年).、デー・エム
・スターマー（D.M.Sturmer)著、「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−−スペシャル・トピックス・イン・ヘ
テロサイクリック・ケミストリー−−（Heterocyclic C
ompounds---Special topics in heterocyclic chemistr
y---) 」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Son
s)社、ニューヨーク、ロンドン（１９７７年刊).、「ロ
ッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ
（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds) 」、(2nd.E
d.vol.IV, part B, 1977年刊）、第１５章、第３６９〜
４２２頁；(2nd.Ed.vol.IV,partB, 1985 年刊）、第１
５章、第２６７〜２９６頁、エルセビア・サイエンス・
パブリック・カンパニー・インク（Elsevier Science P
ublishing Company Inc.) 社刊、ニューヨークなどに記
載の方法に基づいて合成することができる。

【００２６】本発明に用いられる一般式（Ａ）及び
（Ｂ）で表わされる増感色素は色素を構成するベンゾオ
キサゾール核の５位フェニル基に特定の置換基を有する
ものである。５位に置換フェニル基を有する色素は英国
特許第１，０３１，４８３号、同第６７５，６５４号及
び米国特許第２，５９２，２４３号に置換基及び置換位
置が非常に限定された色素が開示されている。

【００２７】分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解
して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３
８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２
０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水
溶液としたり、米国特許第３，８２２，１３５号、米国
特許第４，００６，０２５号等に記載のように界面活性
剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたも
のを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノー
ル等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水ま
たは親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加しても
よい。特開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０
５１４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散
させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添
加する時期としては、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階であってもよい。つまりハロ
ゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
から水洗工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学
増感直後から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、
のいずれから選ぶことができる。米国特許第３，６２
８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載
されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感
を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３
９２８号に記載されているように化学増感に先立って行
なうこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了
前に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた
米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているよう
に分光増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を
化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加
することも可能であり、米国特許第４，１８３，７５６
号に教示されている方法を始めとしハロゲン化銀粒子形
成中のどの時期であってもよい。この中で特に乳剤の水
洗工程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが
好ましい。

【００２８】これらの分光増感色素の添加量は重層効果
ドナー層で使用する色素量の５０％以上であり、実添加
量としてはハロゲン化銀１モルあたり４×１０^-6モル〜
８×１０^-3モルの範囲で用いることができるが、５×１
０^-5モル〜２×１０^-3モルの範囲で用いることが好まし
い。又、色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用
であると知られている乳剤調整のいかなる段階であって
もよい。特定波長域で前記の様な重層効果を与えるに
は、別に設けた所定に分光増感されたハロゲン化銀粒子
を含む重層効果ドナー層を設けることが好ましい。本発
明の分光感度を実現させるためには、重層効果ドナー層
の重心感度波長は本発明の増感色素を用いて５１０〜５
３０nmに設定される。また重層効果を与える素材として
は、現像により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現
像抑制剤又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例
えば、ＤＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−
ハイドロキノン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆
体を放出するカプラー等が用いられる。拡散性の大きい
現像抑制剤の場合には、このドナー層を重層多層構成中
どこに位置させても、現像抑制効果を得ることができる
が、意図しない方向への現像抑制効果も生じるため、こ
れを補正するためにドナー層（例えば、望ましくない現
像抑制剤の影響を受ける層と同じ色に発色させる）こと
が好ましい。本発明の分光感度を得るには、マゼンタ発
色することが好ましい。

【００２９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤構造（Emulsion preparation and types)"、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同No. ３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin, PhotographicEmulsion Chemistry (Focal Press,
1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., Making
and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Press, 196
4) などに記載された方法を用いて調製することができ
る。米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。また、本発明に
おいてはアスペクト比が２以上であるような平板状粒子
を重層効果を与える層に含まれるハロゲン化銀粒子の全
投影面積の４０％以上用いることが特に好ましい。アス
ペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直
径の比を意味する。すなわち、個々のハロゲン化銀粒子
の直径の厚みで除した値である。ここで直径とは、ハロ
ゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すも
のとする。従って、アスペクト比が２以上であること
は、この円の直径が粒子の厚みに対して２倍以上である
ことを意味する。

【００３０】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であることが好ましいが、より好ましくは３〜１
５倍、特に好ましくは４〜１０倍である。また、全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒
子の占める割合は４０％以上であることが好ましく、よ
り好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上で
ある。

【００３１】平板状のハロゲン化銀乳剤は、Cugnac, Ch
ateau の報告や、Duffin著 "Photographic Emulsion Ch
emistry" (Focal Press 刊、New York 1966 年) ６６頁
〜７２頁、及び A.P.H.Trivelli, W.F.Smith編 "Photo.
Journal" 80(1940年) ２８５頁に記載されているが、特
開昭５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、
同５８−１２７９２１号に記載された方法等を参照すれ
ば容易に調製することができる。結晶構造は一様なもの
でも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもの
でもよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタ
キシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６
３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型
乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳
剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載さ
れている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によ
って異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０nmが特
に好ましい。

【００３２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３、同No. １８７１６および同No.
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 〔1978年12月〕 〔1979年11月〕 〔1989年11月〕 １. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２. 感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４. 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５. かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６. 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７. ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左〜右欄 872頁 ８. 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９. 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 14. マット剤 878〜879 頁

【００３３】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができるその他の技術および無機・有機素材について
は、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び
下記に引用の特許に記載されている。 １．層構成 ：第１４６頁３４行目〜第１４７
頁２５行目 ２．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６
頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ３．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行
目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜
第２５頁５５行目 ４．シアンカプラー ：第１４９頁２９行目〜３３行
目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目
〜第４０頁２行目 ５．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行
目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９
行目〜第１２３頁３７行目 ６．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁
３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ７．その他の機能性カプラー：第７頁１行目〜第５３頁
４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧
州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９
頁５０行目 ８．防腐・防黴剤 ：第１５０頁２５行目〜２８行目 ９．ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行目〜
１７行目 10. その他の添加剤 ：第１５３頁３８行目〜４７行
目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行
目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４
０行目 11. 分散方法 ：第１５０頁４行目〜２４行目 12. 支持体 ：第１５０頁３２行目〜３４行目 13. 膜厚・膜物性 ：第１５０頁３５行目〜４９行目 14. 発色現像工程 ：第１５０頁５０行目〜１５１頁
４７行目 15. 脱銀工程 ：第１５１頁４８行目〜第１５２
頁５３行目 16. 自動現像機 ：第１５２頁５４行目〜第１５３
頁２行目 17. 水洗・安定工程 ：第１５３頁３行目〜３７行目

【００３４】

【実施例】 実施例１ 乳剤の調製 (i) ゼラチン３ｇ、ＫＢｒ３．２ｇを含む水溶液１００
０mlを６０℃に保ち攪拌した。(ii)硝酸銀水溶液（Ａｇ
ＮＯ₃ ８．２ｇを含む）とハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ
５．７ｇを含む）をダブルジェットで１分間に渡って添
加した。(iii)ゼラチン２１．５ｇを添加した後、７５
℃に昇温した。(iv)その後硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ₃ １
３６．３ｇを含む）はハロゲン化物水溶液（ＫＩをＫＢ
ｒに対して２．０モル％含む）をダブルジェットで流量
加速して５１分間に渡って添加した。この時、銀電位を
最初の４６分間は飽和カロメル電極に対して０mVに保っ
た。(v) 温度を４０℃に降温し、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ
Ｏ₃ ３．２ｇを含む）とＫＩ水溶液（ＫＩ３．２ｇを含
む）を５分間に渡って添加した。その後、(vi)硝酸銀水
溶液（ＡｇＮＯ₃ ２５．４ｇを含む）とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェットで５．３５分間に渡って添加した。この
時銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０mVに保っ
た。(vii) 生成した乳剤をフロキュレーション法にて脱
塩し、ゼラチンを加えた後、ｐＨ５．５、ｐＡｇ８．７
に調整した。乳剤Ｉは全投影面積の８０％を平均円相当
径０．６０μm 、平均厚み０．１５μm 、平均アスペク
ト比５．２、平均沃化銀含有率３．５モル％の平板状粒
子が占めていた。この乳剤のゼラチン量、ｐＡｇ、熟成
時間、温度を調節して乳剤Ａ〜Ｉを調製した。

【００３５】実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓolv ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【００３６】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ６．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．２×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ５．０×１０^-3 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ２．５×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ２．２×１０^-2

【００３７】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．５５ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ４．１×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．５×１０^-2

【００３８】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−４ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．７０ Ｓｏｌｖ−２ ０．１５

【００３９】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【００４０】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−４ １２．８×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．２×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−７ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０^-3

【００４１】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．３７ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−４ ８．５×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．３×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−７ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０^-2

【００４２】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．５３ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ７．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．６×１０^-5 ＥｘＭ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＭ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ４．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２

【００４３】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ ＵＶ−４ ４．０×１０^-2 ＵＶ−５ ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．３９ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ９．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−４ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ ５．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ ２．５×１０^-3 ＥｘＹ−５ ２．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−５ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｈ−１ ０．２５

【００４４】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．７５ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ ６．０×１０^-2 ＥｘＹ−５ １．００ ＥｘＣ−１ ５．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【００４５】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−６ ６．３×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−５ ０．１８ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【００４６】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【００４７】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μm ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μm ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【００４８】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ppm)、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約１，０００ppm)、および２−フェノキ
シエタノール（同約１０，０００ppm)が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｉは、特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｉは、特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 (5) 乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll, Photographic Scienc
e and Engineering,24,265(1980)などに記載の方法で粒
子内部にイリジウムを含有している。

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】（試料１０２〜１１３の作製）試料１０２
〜１１３を表２に示すように試料１０１から第１０層の
増感色素を変更して作製した。

【００７０】（保存性の評価）試料を４０℃８０％で３
日間保存した後、白色光で連続ウェッジ露光を行ない、
下記現像処理を行なった後、マゼンタ濃度を測定した。
保存前後でのマゼンタ濃度２．５を与える露光量の逆数
（対数表示）の変化を調べた。 （色再現性の評価）色再現を評価する場合、ある一つの
色にだけ注目して、忠実性か良化したとしても、別の色
を見ると逆に忠実性が悪化する場合が往々にしており得
る。従って、同時に全色相を評価して、総合的な色再現
を評価する必要がある。反射プリント画像の色再現に客
観的、且つ定量的方法として、ポインターの方法が知ら
れている。（M.R.POINTER; J.Photographic Science 3
4, 81-90, 1986 年) われわれは、本発明の試料の色再現の評価を上記ポイン
ターの方法に従い、次のように行った。

【００７１】マクベスカラーチェッカーチャートをフォ
トフラッドランプにラッテン８０Ｂフィルターを加えた
人工的昼光照明下で各試料を使って撮影した後、後述の
現像条件で処理した。これらのフィルムからそれぞれ、
フジカラーＦＡペーパーに焼き付けた。この際、プリン
トの濃度は４番目の中灰色のステータスＡによる赤緑青
の各濃度（測定はX-rite濃度計を使用）が、オリジナル
チャートの濃度と一致するように合わせた。こうして得
られた反射プリントとオリジナルチャートをカラーアナ
ライザー（日立製作所）で測定し、各色票部分のＵ’、
Ｖ’、Ｙを求め、更にこの値を、色相（Hue)の値に変換
した。ポインターの方法に従って、オリジナルチャート
の色票とテストサンプルの色票の差を定量化して、色相
指数を与えた。この指数は１００に近いほどオリジナル
チャートの色票に近いことを意味する。

【００７２】 （現像処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ml 10リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 20ml 4リットル 漂白定着 ３分15秒 38℃ 30ml 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から(1) への 4リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 35℃ 30ml 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ml 4リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ 補充量は３５mm幅１m 長さ当たり。

【００７３】次に処理液の組成を示す。

【００７４】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.10

【００７５】 （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル ｛(CH₃)₂N-CH₂CH₂-S｝₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0 ml 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.3

【００７６】 （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） 240.0 ml アンモニア水（２７％） 6.0 ml 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 7.2

【００７７】（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーラントＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【００７８】 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.3 （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 リットル

【００７９】表２のデータが示すように本発明の増感色
素を用いることにより、色再現性と保存性の改良された
感材を得ることができた。

【００８０】

【表２】

【００８１】特に、一般式（Ｂ）で示される化合物（II
−１、II−１５）を用いた時に色再現性に優れた感材を
得ることができた。（試料１０７、１０８）

【００８２】実施例２ 実施例１で作製した試料と同様の試料を、熱処理を施し
厚み８５μm でバック面に磁気記録用の強磁性体をイエ
ロー濃度で０．１２になるように塗設したＰＥＮ〔２，
６−ナフタレンジカルボン酸／エチレングリコール（１
００／１００モル比）〕支持体上に塗布して作製した。
これらの試料について保存性、色再現性の試験を行なっ
た結果、実施例１と同様の結果が得られた。

【００８３】実施例３ （乳剤Ｊの調製）立方体種乳剤 臭化カリウム０．２ｇ／リットルとゼラチン２５ｇ／リ
ットルを含む水溶液１．５リットルに温度を４５℃で、
ダブルジェット法により硝酸銀０．９４モル／リットル
水溶液および臭化カリウム０．９４モル／リットル水溶
液をｐＡｇ７．３に保ちながら添加し、球相当径０．２
２μm の臭化銀立方体粒子からなる乳剤Ｊを調製した。 （乳剤Ｋの調製）種乳剤Ｊを温度７０℃でダブルジェッ
ト法により硝酸銀０．９４モル／リットル水溶液および
ハロゲン化カリウム（Ｂｒ９７％、Ｉ３％）０．９４モ
ル／リットル水溶液をｐＡｇ７．３に保ちながら添加
し、球相当径０．３３μm のヨウ臭化銀立方体粒子を得
た。常法により水洗した後、チオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸カリウム、塩化金酸を用いて最適に後熟した。 （乳剤Ｌの調製）乳剤Ｋと同様にして０．６０μm のヨ
ウ臭化銀立方体乳剤を調製した。 （試料３０１の作製）試料１０１において第１０層の乳
剤Ｅ、Ｆ、Ｇを乳剤Ｋ（銀として０．４０ｇ／m²塗
布）、乳剤Ｌ（銀として０．４５ｇ／m²塗布）に置き換
えた。増感色素の添加量は４．２×１０^-4モル／モルＡ
ｇとした。 （試料３０２〜３０５の作製）試料３０１の第１０層の
増感色素ＥｘＳ−３を表３に示すように変更した。この
ようにして得られた試料３０１〜３０５について実施例
１と同様に色再現性、保存性を評価した。

【００８４】

【表３】

【００８５】本発明の化合物を用いることにより、色再
現性、保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色する青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色する緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層及びシアン発色する赤感性ハロゲン化銀層をそれ
   ぞれ少なくとも１層有し、赤感性ハロゲン化銀乳剤層全
   体が５００nmから６００nmの範囲で他の層より受ける重
   層効果の分光感度分布の重心感度波長（λ_-R）が５００
   nm＜λ_-R≦５６０nmであり、かつ緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層全体の分光感度分布の重心感度波長（λ_G ) が５２
   ０nm＜λ_G ≦５８０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧１０nm
   であるハロゲン化銀カラー感光材料において、該緑感性
   ハロゲン化銀の少なくとも１層に下記一般式（Ａ）で表
   わされる増感色素を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ）においてＲ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基を表
   す。Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、またはアリール基を
   表す。Ｖ₁ 〜Ｖ₁₆はそれぞれ水素原子又はアルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基
   を表し、Ｖ₇ 、Ｖ₁₁、Ｖ₁₂およびＶ₁₆のうち少なくとも
   １つはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子である。Ｘ₁ は電荷均衡対イオンを表し、ｍは分
   子中の電荷を中和させるのに必要な０以上の数である。
2. 【請求項２】 支持体上にイエロー発色する青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色する緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層及びシアン発色する赤感性ハロゲン化銀層をそれ
   ぞれ少なくとも１層有し、赤感性ハロゲン化銀乳剤層全
   体が５００nmから６００nmの範囲で他の層より受ける重
   層効果の分光感度分布の重心感度波長（λ_-R）が５００
   nm＜λ_-R≦５６０nmであり、かつ前記緑感性ハロゲン化
   銀乳剤層全体の分光感度分布の重心感度波長（λ_G ) が
   ５２０nm＜λ_G ≦５８０nmであり、かつλ_G −λ_-R≧１
   ０nmであるハロゲン化銀カラー感光材料において、該緑
   感性ハロゲン化銀の少なくとも１層に下記一般式（Ｂ）
   で表わされる増感色素を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 一般式（Ｂ）においてＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｘ₁ およびｍ
   は請求項１に記載の一般式（Ａ）におけるＲ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃、Ｘ₁ およびｍと同義である。Ｖ₂₁およびＶ₂₂は水
   素原子、又はアルキル基、アリール基、アルコキシ基な
   ど本文中に記載の置換基を表わし、Ｖ₂₁、Ｖ₂₂のうち少
   なくとも１つは炭素数２以上のアルキル基、アルコキシ
   基又はアリール基を表わす。