JP2001235821A - ハロゲン化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で保存性が良好でかつ処理依存性の小
さいハロゲン化銀写真乳剤及びそのような乳剤を用いた
写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 全投影面積の７０％以上が下記（ｉ）か
ら（ｖ）を満たす平板粒子で占められていることを特徴
とするハロゲン化銀写真乳剤。 （ｉ）（１１１）面を主表面とする沃塩臭化銀粒子 （ｉｉ）最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長
さを有する辺の長さの比が２以下である六角形粒子 （ｉｉｉ）六角形の六つの頂点部のみにエピタキシャル
接合を各々一つずつ合計六つ有する完全エピタキシャル
粒子 （ｉｖ）塩化銀含有率が１モル％以上６モル％以下 （ｖ）沃化銀含有率が０．５モル％以上１０モル％以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤に関するもので
ある。さらに詳しくは、保存性ならびに現像処理依存性
に優れた高感度のハロゲン化銀写真乳剤に関するもので
ある。更に本発明は、前記ハロゲン化銀写真乳剤を用い
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高感度のハロゲン化銀写真感光材料を得
るために平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板粒子と
いう。」）を用いることは一般に良く知られている。こ
れら平板粒子の増感法としてエピタキシャル接合を用い
た増感法が特開昭５８―１０８５２６ならびに５９―１
３３５４０号に開示されている。さらに、厚みがより薄
いまたは円相当径がより大きい平板粒子への適用につい
て特開平８―６９０６９、８―１０１４７２、８―１０
１４７４、８―１０１４７５、８―１７１１６２、８―
１７１１６３、８―１０１４７３、８―１０１４７６、
９―２１１７６２、９―２１１７６３号、米国特許第
５，６１２，１７６号、同第５，６１４，３５９号、同
第５，６２９，１４４号、同第５，６３１，１２６号、
同第５，６９１，１２７号、同５，７２６，００７号に
開示されている。しかしながら、塩化銀を主構成元素と
して用いるエピタキシャル増感方法は沃臭化銀を基本構
成要素として組み立てられた撮影用感光材料においては
基本的に不安定である。その理由は塩化銀の溶解度積が
臭化銀および沃化銀の溶解度積よりも大きく、容易にハ
ロゲン変換を受けることに起因する。そのためにエピタ
キシャル乳剤を用いた感光材料は保存時に感度の低下も
しくはかぶりの上昇という問題を引き起こす。さらには
エピタキシャル部位の不安定な溶解性のために現像処理
時のＫＢｒ量の変動により大きく写真性能が動くという
問題点を有している。そのために、一般の撮影用感光感
材への使用に対して汎用化できない。

【０００３】本発明者は、本発明を為すにあたり、従来
のエピタキシャル乳剤ではエピタキシャル接合が粒子間
で大きくばらついていることに注目した。従来のエピタ
キシャル乳剤においては、平板粒子によりエピタキシャ
ル接合が平板粒子の頂点に一つから六つある粒子、平板
粒子の辺上にある粒子、平板粒子の主表面上にある粒子
が混在している。本発明者は全投影面積の７０％以上が
六角形平板粒子であり、かつ六つの頂点部のみに各々一
つずつ合計六つのエピタキシャル接合を有する完全エピ
タキシャル平板粒子を用いることにより上記の問題が解
決できることを本発明において新たに見出した。さらに
乳剤中の過剰な臭素イオン濃度を上昇させても、すなわ
ちｐＢｒを下げても塩化銀を構成元素として用いるエピ
タキシャル部位が安定に保たれることを新たに見出し
た。よって本発明において、ｐＢｒを低下させたエピタ
キシャル乳剤を用いることにより該乳剤を用いた感光材
料の保存性ならびに処理性の問題をほぼ完全に解決する
ことができた。

【０００４】本発明は平板粒子の高感度化と保存性、処
理性の問題の解決を同時に満足させることができるハロ
ゲン化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化銀写真感
光材料を提供しようとするものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で保存性が良く、かつ処理依存性の小さなハロゲン化
銀写真乳剤及び写真感光材料を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（１０）の手段によって達成された。

【０００７】（１）全投影面積の７０％以上が下記
（ｉ）から（ｖ）を満たす平板粒子で占められているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。

【０００８】（ｉ）（１１１）面を主表面とする沃塩臭
化銀粒子 （ｉｉ）最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長
さを有する辺の長さの比が２以下である六角形粒子 （ｉｉｉ）六角形の六つの頂点部のみにエピタキシャル
接合を各々一つずつ合計六つ有する完全エピタキシャル
粒子 （ｉｖ）塩化銀含有率が１モル％以上６モル％以下 （ｖ）沃化銀含有率が０．５モル％以上１０モル％以下 （２）前記の平板粒子が、さらに「円相当径が０．６μ
ｍ以上で、厚みが０．２μｍ以下」であることを特徴と
する（１）に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【０００９】（３）全粒子の円相当径の変動係数が３０
％以下であることを特徴とする（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１０】（４）前記の平板粒子が、さらに「円相当
径１．０μｍ以上厚み０．１μｍ以下」であることを特
徴とする（１）ないし（３）のいずれか１に記載のハロ
ゲン化銀写真乳剤。

【００１１】（５）全粒子の円相当径の変動係数が２０
％以下であることを特徴とする（１）ないし（４）のい
ずれか１に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１２】（６）前記の（ｉｉｉ）の要件が、「六角
形の六つの頂点部のみにエピタキシャル接合を各々一つ
ずつ合計六つ有する完全エピタキシャル粒子であり、か
つ、エピタキシャル頂点部以外には転位線が存在しな
い」ことを特徴とする（１）ないし（５）のいずれか１
に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１３】（７）前記の平板粒子が、さらに「全粒子
の平均塩化銀含有率をＣＬモル％とした場合に、粒子の
個々の塩化銀含有率が０．７ＣＬないし１．３ＣＬの範
囲内にある」ことを特徴とする（１）ないし（６）のい
ずれか１に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１４】（８）前記の平板粒子が、さらに「全粒子
の平均沃化銀含有率をＩモル％とした場合に、粒子の個
々の沃化銀含有率が０．７Ｉないし１．３Ｉの範囲内に
ある」ことを特徴とする（１）ないし（７）のいずれか
１に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１５】（９）４０℃でのｐＢｒが３．５以下であ
ることを特徴とする（１）ないし（８）のいずれか１に
記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１６】（１０）支持体上に、（１）ないし（９）
のいずれか１に記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する
感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明のハロゲン化銀写真
乳剤について説明する。本発明で平板粒子とは２つの対
向する平行な（１１１）主表面を有するハロゲン化銀粒
子を言う。本発明において用いる平板粒子は１枚の双晶
面あるいは２枚以上の平行な双晶面を有する。双晶面と
は（１１１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像
関係にある場合にこの（１１１）面のことをいう。

【００１８】この平板粒子は、粒子を主表面に対して垂
直方向から見た時、三角形状、六角形状もしくはこれら
が丸みを帯びた円形状をしており、それぞれ互いに平行
な外表面を有している。丸みを帯びた円形状の場合も、
直線状の辺が同定できる場合には、各辺を延長してでき
る六角形を用いて本発明に含まれるか否かを判断するこ
とができる。

【００１９】本発明の乳剤は全粒子の投影面積の７０％
以上が最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さ
を有する辺の長さの比が２以下の六角形の平板粒子であ
る。前述の比の下限は当然１である。これにより後述す
る完全エピタキシャル平板粒子の調製が可能となる。本
発明において完全エピタキシャル平板粒子とは、六角形
平板粒子の六つの頂点部のみにエピタキシャル接合を各
々一つずつ合計六つ有するものをいう。好ましくは全粒
子の投影面積の９０％以上が最小の長さを有する辺の長
さに対する、最大の長さを有する辺の長さの比が２以下
の六角形の平板粒子である。より好ましくは全投影面積
の９０％以上が最小の長さを有する辺の長さに対する、
最大の長さを有する辺の長さの比が１．５ないし１であ
る平板粒子である。最小の長さを有する辺の長さに対す
る最大の長さを有する辺の長さの比が１以上２以下であ
る上記六角形以外の平板粒子が、全投影面積の３０％よ
り多く混入すると完全エピタキシャル平板粒子の調製が
困難となり保存性、処理依存性の問題が解決できない。

【００２０】本発明の乳剤は好ましくは全粒子の円相当
径の変動係数が３０％以下である。本発明の乳剤は単分
散性であることが好ましい。本発明において用いる全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の円相当径の変動係数は３０
％以下であることが好ましく、より好ましくは２５％以
下、特に好ましくは２０％以下である。ここで円相当径
の変動係数とは個々のハロゲン化銀粒子の円相当径の分
布の標準偏差を平均円相当径で割った値である。単分散
性が悪化するとエピタキシャル沈着が粒子間で不均一と
なるために本発明の完全エピタキシャル平板粒子の調製
が困難となる。

【００２１】平板粒子の円相当径は、例えばレプリカ法
による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子の投影
面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を求め
る。厚みはエピタキシャル沈着のために単純にはレプリ
カの影（シャドー）の長さからは算出できない。しかし
ながらエピタキシャル沈着する前のレプリカの影の長さ
を測定することにより算出できる。もしくはエピタキシ
ャル沈着後でも平板粒子を塗布した試料を切断しその断
面の電子顕微鏡写真を撮影して容易にもとめることがで
きる。

【００２２】本発明において用いる平板粒子は好ましく
は全投影面積の７０％以上が円相当径０．６μｍ以上で
厚み０．２μｍ以下ある。好ましくは、全投影面積の７
０％以上が円相当径１０μｍ以下で、厚みが０．０１μ
ｍ以上である。より好ましくは全投影面積の７０％以上
が円相当径１．０μｍ以上で厚み０．１μｍ以下であ
る。特に好ましくは全投影面積の９０％以上が円相当径
１．５μｍ以上で厚み０．１μｍ以下である。円相当径
が大きく厚みが薄いほど１粒子あたりの表面積が大きく
なるために完全エピタキシャル平板粒子の調製は困難と
なるが、このような粒子の調製により本発明の効果が顕
著になる。

【００２３】本発明において用いる平板粒子は沃塩臭化
銀である。基本的にホスト平板粒子が沃臭化銀もしくは
沃塩臭化銀でありエピタキシャル沈着部位が塩化銀もし
くは塩臭化銀もしくは沃塩臭化銀の組み合わせからな
る。本発明において用いる平板粒子の塩化銀含有率は１
モル％以上６モル％以下である。より好ましくは塩化銀
含有率は１モル％以上５モル％以下である。また、本発
明において用いる平板粒子の沃化銀含有率は０．５モル
％以上１０モル％以下である。より好ましくは沃化銀含
有率は１モル％以上６モル％以下である。この条件を逸
脱すると本発明の完全エピタキシャル平板粒子の調製は
困難となる。

【００２４】本発明においては好ましくは、全投影面積
の７０％以上が、平均塩化銀含有率をＣＬモル％とした
場合に粒子個々の塩化銀含有率が０．７ＣＬないし１．
３ＣＬの範囲内にあり、特に好ましくは０．８ないし
１．２ＣＬの範囲内にある。本発明の乳剤は全投影面積
の７０％以上が完全エピタキシャル平板粒子であるので
基本的に粒子間の塩化銀含有率の分布は単分散である。
さらに、好ましくは全投影面積の７０％以上が、平均沃
化銀含有率をＩモル％とした場合に粒子個々の沃化銀含
有率が０．７Ｉないし１．３Ｉの範囲内にあり、特に好
ましくは０．８ないし１．２Ｉの範囲内にある。粒子間
の沃化銀含有率の分布が単分散であることにより完全エ
ピタキシャル平板粒子の調製が可能となる。各々の粒子
の塩化銀ならびに沃化銀含有率の測定には通常、ＥＰＭ
Ａ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａ
ｎａｌｙｚｅｒ法）が有効である。乳剤粒子を互いに接
触しないように分散させた試料を作成し、電子線を放射
することにより放射されるＸ線を分析することにより、
電子線を照射した極微小領域の元素分析を行うことがで
きる。この時、測定は電子線による試料損傷を防ぐため
低温に冷却して行うことが好ましい。

【００２５】本発明の乳剤は全投影面積の７０％以上が
六角形の六つの頂点部のみにエピタキシャル接合を各々
一つずつ合計六つ有する完全エピタキシャル平板粒子で
ある。より好ましくは全投影面積の９０％以上が六角形
の六つの頂点部のみにエピタキシャル接合を各々一つず
つ合計六つ有する完全エピタキシャル平板粒子である。
ここで頂点部とは平板粒子を主表面から垂直方向に見た
時に頂点に隣接する２辺の内、短い方の辺の長さの１／
３を半径とする円内の部分を意味する。丸みを帯びた円
形状の場合も、直線状の辺が同定できる場合には、各辺
を延長してできる六角形の各辺の長さを用いる。また、
頂点は、曲率のもっとも大きい点として同定することが
できる。この頂点部に各々一つ、合計六つエピタキシャ
ル接合を有する粒子が本発明の完全エピタキシャル平板
粒子である。通常は完全エピタキシャル平板粒子以外に
平板粒子の主表面もしくは頂点部以外の辺上にエピタキ
シャル接合が形成される。本発明の完全エピタキシャル
平板粒子とは、次のような粒子のことをいう。平板粒子
のレプリカによる電子顕微鏡写真から任意に１００粒子
以上を抽出し、頂点部のみに六つのエピタキシャル接合
を有する粒子，頂点部のみに五つ以下のエピタキシャル
接合を有する粒子、ならびに辺上もしくは主表面上にも
エピタキシャル接合を有する粒子の３つの分類にクラス
分けする。頂点部のみに六つのエピタキシャル接合を有
する粒子が全投影面積の７０％以上のものが本発明の完
全エピタキシャル平板粒子である。より好ましくは全投
影面積の９０％以上が完全エピタキシャル粒子である。

【００２６】エピタキシャル部は塩化銀または塩臭化銀
または沃塩臭化銀である。好ましくはホスト平板粒子よ
りも塩化銀含有率は１モル％以上高い。より好ましくは
ホスト平板粒子よりも塩化銀含有率は１０モル％以上高
い。但し、エピタキシャル部の塩化銀含有率は５０モル
％以下が好ましい。エピタキシャル部の臭化銀含有率は
３０モル％以上が好ましく、５０％以上が特に好まし
い。エピタキシャル部の沃化銀含有率は１モル％以上２
０モル％以下が好ましい。エピタキシャル部の銀量はホ
スト平板粒子の銀量の０．５モル％以上１０モル％以下
であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下が更
に好ましい。

【００２７】以上の条件を満足する本発明の完全エピタ
キシャル平板乳剤は乳剤のｐＢｒを下げることが可能と
なる。ここでｐＢｒとは臭素イオン濃度の逆数の対数で
ある。４０℃でのｐＢｒを３．５以下に下げることが可
能となったことにより保存性を著しく改良することがで
きる。さらに沃臭化銀を基本構成要素として組み立てら
れた撮影用感光材料の中に組み込むことができ処理依存
性の問題は解決できる。より好ましくは本発明の乳剤は
４０℃でのｐＢｒが３．０以下であり、特に好ましくは
２．５以下で１．５以上である。

【００２８】本発明において、全投影面積の７０％以上
がエピタキシャル頂点部以外には転位線が存在しないこ
とが好ましい。転位線はエピタキシャル沈着の優先的な
沈着位を提供し、エピタキシャル頂点部以外の転位線は
本発明の完全エピタキシャル平板粒子の形成を阻害す
る。好ましくは全投影面積の７０％以上が転位線がゼロ
である。この場合、エピタキシャル沈着した部位を除
く。最も好ましくは全投影面積の９０％以上が転位線が
ゼロである。平板粒子の転位線は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１、５
７、（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５、２１３、
（１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察することができる。すなわ
ち乳剤から粒子に転位線が発生するほどの圧力をかけな
いよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。この時粒子の厚みが厚い程、電子線
が透過しにくくなるので高圧型（０．２５μｍの厚さの
粒子に対して２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方
がより鮮明に観察することができる。このような方法に
より得られた粒子の写真より、主表面に対して垂直方向
から見た場合の各粒子についての転位線の位置および数
を求めることができる。

【００２９】以下に上述した本発明の完全エピタキシャ
ル平板粒子の具体的な調製法についてホスト平板粒子の
調製とエピタキシャル部の調製の２つに分けて詳しく説
明する。

【００３０】まず本発明の完全エピタキシャル平板粒子
の調製に必要なホスト平板粒子について詳述する。本発
明のホスト平板粒子の粒子内沃化銀の分布については２
重構造以上の多重構造粒子が好ましい。ここで沃化銀の
分布について構造をもっているとは各構造間で沃化銀含
有率が０．５モル％以上、より好ましくは１モル％以上
異なっていることを意味する。

【００３１】この沃化銀の分布についての構造は、基本
的には粒子の調製工程の処方値から計算により求めるこ
とができる。各構造間での界面では沃化銀含有率の変化
は急激に変化する場合となだらかに変化する場合があり
得る。これらの確認のためには、分析上の測定精度を考
慮する必要があるが、前述した、ＥＰＭＡ法が有効であ
る。同手法により平板粒子を主表面に垂直方向から見た
場合の粒子内沃化銀分布が解析できるが、同試料を固
め、ミクロトームで超薄切片にカットした試料を用いる
ことにより平板粒子の断面の粒子内沃化銀分布も解析す
ることができる。

【００３２】本発明においてホスト平板粒子は最外殻の
沃化銀含有率が内殻の沃化銀含有率よりも高い方が好ま
しい。最外殻の比率は全銀量に対して好ましくは１モル
％以上４０モル％以下であって、その平均沃化銀含有率
が１モル％以上３０モル％以下である。ここで最外殻の
比率とは最終粒子を得るのに使用した銀量に対する最外
殻の調製に用いた銀量の比率を意味する。平均沃化銀含
有率とは最外殻の調製に用いた銀量に対する最外殻の調
製に用いた沃化銀量のモル比率の％を意味し、その分布
については均一でも不均一でも良い。より好ましくは最
外殻の比率は全銀量に対して５モル％以上２０モル％以
下であって、その平均沃化銀含有率が５モル％以上２０
モル％以下である。

【００３３】ホスト平板粒子の調製は基本的には核形
成、熟成ならびに成長の３工程の組み合わせよりなる。

【００３４】核形成の工程においては米国特許第４，７
１３，３２０号および同第４，９４２，１２０号に記載
のメチオニン含量の少ないゼラチンを用いること、米国
特許第４，９１４，０１４号に記載の高ｐＢｒで核形成
を行うこと、特開平２−２２２９４０号に記載の短時間
で核形成を行うことは本発明において用いる粒子の核形
成工程においてきわめて有効である。本発明において特
に好ましくは２０℃から４０℃の温度で低分子量の酸化
処理ゼラチンの存在下で攪拌下、硝酸銀水溶液とハロゲ
ン水溶液と低分子量の酸化処理ゼラチンを一分以内に添
加することである。この時、系のｐＢｒは２以上が好ま
しくｐＨは７以下が好ましい。硝酸銀水溶液の濃度は
０．６モル／リットル以下の濃度が好ましい。以上の核
形成法を用いることにより本発明の完全エピタキシャル
平板粒子の形成が容易になる。

【００３５】熟成工程においては米国特許第５，２５
４，４５３号記載の低濃度のベースの存在下でおこなう
こと、米国特許第５，０１３，６４１号記載の高いｐＨ
でおこなうことは、本発明の平板粒子乳剤の熟成工程に
おいて用いることが可能である。米国特許第５，１４
７，７７１号，同第５，１４７，７７２号、同第５，１
４７，７７３号、同第５，１７１，６５９号、同第５，
２１０，０１３号ならびに同第５，２５２，４５３号に
記載のポリアルキレンオキサイド化合物を熟成工程もし
くは後の成長工程で添加することが可能である。本発明
においては熟成工程は好ましくは６０℃以上８０℃以下
の温度で行われる。核形成直後または熟成途中にｐＢｒ
は２以下に下げることが好ましい。また核形成直後から
熟成終了時までに追加のゼラチンが好ましくは添加され
る。特に好ましいゼラチンはアミノ基が９５％以上コハ
ク化またはトリメリット化に修飾されたものである。こ
れらのゼラチンを用いることにより本発明の完全エピタ
キシャル平板粒子の調製は容易になる。

【００３６】本発明の成長工程においては米国特許第
４，６７２，０２７号および同第４，６９３，９６４号
に記載の硝酸銀水溶液と臭化物を含むハロゲン水溶液と
沃化銀微粒子乳剤を同時に添加することが好ましく用い
られる。沃化銀微粒子乳剤は実質的に沃化銀であれば良
く、混晶となり得る限りにおいて臭化銀および／または
塩化銀を含有していても良い。好ましくは１００％沃化
銀である。沃化銀はその結晶構造においてβ体、γ体な
らびに米国特許第４，６７２，０２６号に記載されてい
るようにα体もしくはα体類似構造があり得る。本発明
においては、その結晶構造の制限は特にはないが、β体
とγ体の混合物、さらに好ましくはβ体が用いられる。
沃化銀微粒子乳剤は米国特許第５，００４，６７９号等
に記載の添加する直前に形成したものでも良いし、通常
の水洗工程を経たものでもいずれでも良いが、本発明に
おいては好ましくは通常の水洗工程を経たものが用いら
れる。沃化銀微粒子乳剤は、米国特許第４，６７２，０
２６号等に記載の方法で容易に形成しうる。粒子形成時
のｐＩ値を一定にして粒子形成を行う、銀塩水溶液と沃
化物塩水溶液のダブルジェット添加法が好ましい。ここ
でｐＩは系のＩ⁻イオン濃度の逆数の対数である。温
度、ｐＩ、ｐＨ、ゼラチン等の保護コロイド剤の種類、
濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類、濃度等に、特に
制限はないが、粒子のサイズは０．１μｍ以下、より好
ましくは０．０７μｍ以下が本発明に都合が良い。微粒
子であるために粒子形状は完全には特定できないが粒子
サイズの分布の変動係数は２５％以下が好ましい。特に
２０％以下の場合には、本発明の効果が著しい。ここで
沃化銀微粒子乳剤のサイズおよびサイズ分布は、沃化銀
微粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、カーボン
レプリカ法ではなく直接、透過法によって観察して求め
る。これは粒子サイズが小さいために、カーボンレプリ
カ法による観察では測定誤差が大きくなるためである。
粒子サイズは観察された粒子と等しい投影面積を有する
円の直径と定義する。粒子サイズの分布についても、こ
の等しい投影面積円直径を用いて求める。本発明におい
て最も有効な沃化銀微粒子は粒子サイズが０．０６μｍ
以下０．０２μｍ以上であり、粒子サイズ分布の変動係
数が１８％以下である。

【００３７】沃化銀微粒子乳剤は上述の粒子形成後、好
ましくは米国特許第２，６１４，９２９号等に記載の通
常の水洗およびｐＨ、ｐＩ、ゼラチン等の保護コロイド
剤の濃度調整ならびに含有沃化銀の濃度調整が行われ
る。ｐＨは５以上７以下が好ましい。ｐＩ値は沃化銀の
溶解度が最低になるｐＩ値もしくはその値よりも高いｐ
Ｉ値に設定することが好ましい。保護コロイド剤として
は、平均分子量１０万程度の通常のゼラチンが好ましく
用いられる。平均分子量２万以下の低分子量ゼラチンも
好ましく用いられる。また上記の分子量の異なるゼラチ
ンを混合して用いると都合が良い場合がある。乳剤１ｋ
ｇあたりのゼラチン量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ
以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下であ
る。乳剤１ｋｇあたりの銀原子換算の銀量は好ましくは
１０ｇ以上１００ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ
以上８０ｇ以下である。沃化銀微粒子乳剤は、通常あら
かじめ溶解して添加するが、添加時には系の撹拌効率を
十分に高める必要がある。好ましくは撹拌回転数は、通
常よりも高めに設定される。撹拌時の泡の発生を防じる
ために消泡剤の添加は効果的である。具体的には、米国
特許第５，２７５，９２９号の実施例等に記述されてい
る消泡剤が用いられる。

【００３８】本発明の成長工程において最も好ましく用
いられるのは特開平２−１８８７４１号に記載の方法で
ある。添加の直前に調製した臭化銀または沃臭化銀また
は沃塩臭化銀の超微粒子乳剤を平板粒子の成長時に連続
添加し該超微粒子乳剤を溶解させて平板粒子を成長させ
る。超微粒子乳剤を調製するための外部混合機は強力な
攪拌能力を有しており、該混合機に硝酸銀水溶液とハロ
ゲン水溶液とゼラチンが添加される。ゼラチンは硝酸銀
水溶液および／またはハロゲン水溶液と事前もしくは直
前に混合して添加することができるしゼラチン水溶液単
独で添加することもできる。ゼラチンは分子量が通常の
ものより小さいものが好ましく１００００から５０００
０が特に好ましい。アミノ基がフタル化またはコハク化
またはトリメリット化に９０％以上修飾されたゼラチン
および／またはメチオニン含量を低下させた酸化処理ゼ
ラチンは特に好ましく用いられる。この方法を用いるこ
とにより本発明の完全エピタキシャル平板粒子の調製は
容易になる。

【００３９】本発明においてはホスト平板粒子の対向す
る（１１１）主表面を連結する側面は全側面の７５％以
下が（１１１）面から構成されていることが特に好まし
い。

【００４０】ここで全側面の７５％以下が（１１１）面
から構成されるとは、全側面の２５％よりも高い比率で
（１１１）面以外の結晶学的な面が存在するということ
である。通常その面は（１００）面であるとして理解し
うるが、それ以外の面、すなわち（１１０）面や、より
高指数の面である場合も含みうる。本発明においては全
側面の７０％以下が（１１１）面から構成されていると
効果が顕著である。

【００４１】全側面の７０％以下が（１１１）面から構
成されているか否かは、その平板粒子のシャドーをかけ
たカーボンレプリカ法による電子顕微鏡写真から容易に
判断しうる。通常側面の７５％以上が（１１１）面から
構成されている場合、６角形平板粒子においては、（１
１１）主表面に直接連結する６つの側面はたがい違いに
（１１１）主表面に対して鋭角と、鈍角で接続する。一
方、全側面の７０％以下が（１１１）面から構成されて
いる場合、６角形平板粒子においては、（１１１）主表
面に直接連結する６つの側面は（１１１）主表面に対し
てすべて鈍角で接続する。シャドーイングを５０°以下
の角度でかけることにより主表面に対する側面の鈍角と
鋭角の判断ができる。好ましくは３０°以下１０°以上
の角度でシャドーイングすることにより鈍角と鋭角の判
断は容易となる。

【００４２】さらに、（１１１）面と（１００）面の比
率を求める方法として増感色素の吸着を用いた方法が有
効である。日本化学会誌、１９８４、６巻、ページ９４
２〜９４７に記載されている手法を用いて（１１１）面
と（１００）面の比率を定量的に求めることができる。
該比率と前述した平板粒子の円相当直径と厚みを用いて
全側面における（１１１）面の比率を計算して求めるこ
とができる。この場合、平板粒子は該円相当直径と厚み
を用いて円柱であると仮定する。この仮定によって総表
面積に対する側面の比率を求めることができる。前述の
増感色素の吸着を用いて求めた（１００）面の比率を上
記の側面の比率で割った値に１００をかけた値が全側面
における（１００）面の比率である。１００からその値
をひけば全側面における（１１１）面の比率が求まるこ
とになる。本発明においては全側面における（１１１）
面の比率が６５％以下であると、さらに好ましい。

【００４３】本発明においてホスト平板粒子乳剤の全側
面の７５％以下を（１１１）面にする手法について説明
する。最も一般的には、ホスト平板粒子乳剤の側面の
（１１１）面の比率は平板粒子乳剤の調製時のｐＢｒに
て決定しうる。好ましくは最外殻形成に要する銀量の３
０％以上の添加を側面の（１１１）面の比率が減少、す
なわち側面の（１００）面の比率が増加するようなｐＢ
ｒに設定する。より好ましくは最外殻形成に要する銀量
の５０％以上の添加を側面の（１１１）面の比率が減少
するようなｐＢｒに設定する。

【００４４】別の方法として全銀量が添加された後に、
側面の（１００）面の比率が増加するようなｐＢｒに設
定し、熟成をすることによって、その比率を増加させる
ことも可能である。

【００４５】側面の（１００）面の比率が増加するよう
なｐＢｒとは、系の温度、ｐＨ、ゼラチン等の保護コロ
イド剤の種類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類、
濃度等によりその値は広範に変化しうる。通常は、好ま
しくはｐＢｒ２．０以上５以下である。さらに好ましく
はｐＢｒ２．５以上４．５以下である。しかしながら、
上述したようにこのｐＢｒの値は例えばハロゲン化銀溶
剤等の存在によって容易に変化しうる。本発明で用いる
ことができるハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第
３，２７１，１５７号，同第３，５３１，２８６号、同
第３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同
５４−１５８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエ
ーテル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７
３７号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ
尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチ
オカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４
−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾール類、
（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）アンモニア、（ｇ）チオシアネ
ート等があげられる。

【００４６】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
ト、アンモニアおよびテトラメチルチオ尿素がある。ま
た用いられる溶剤の量は種類によっても異なるが、例え
ばチオシアネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下であ
る。

【００４７】平板粒子乳剤の側面の面指数を変化させる
方法として欧州特許第５１５８９４Ａ１号等を参考にす
ることができる。また米国特許第５，２５２，４５３号
等に記載のポリアルキレンオキサイド化合物を用いるこ
ともできる。有効な方法として米国特許第４，６８０，
２５４号、同第４，６８０，２５５号、同第４，６８
０，２５６号ならびに同第４，６８４，６０７号等に記
載の面指数改質剤を用いることができる。通常の写真用
分光も上記と同様な面指数の改質剤として用いることが
できる。

【００４８】本発明において、ホスト平板粒子は転位線
を持たないことが好ましい。前述した核形成，熟成，成
長工程を組み合わせて用いることにより転位線を消失さ
せることができる。

【００４９】本発明の完全エピタキシャル平板粒子の調
製に必要なエピタキシャル接合について詳述する。エピ
タキシャル沈着はホスト平板粒子の形成後すぐにおこな
っても良いしホスト平板粒子の形成後、通常の脱塩を行
った後に行っても良い。好ましくは通常の脱塩を行った
後にエピタキシャル沈着を行う。好ましくは本発明のホ
スト平板粒子乳剤は脱塩のために水洗し、新しく用意し
た保護コロイドに分散にする。本発明のホスト平板乳剤
の脱塩後に分散する保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利である。最も好ましくは通常のゼラチン
を化学的な方法で架橋した高分子量ゼラチンである。該
ゼラチンを用いることにより本発明の完全エピタキシャ
ル平板粒子はさらに安定なものとなる。一方、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。

【００５０】例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインの
ような蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類のよう
なセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体の
ような糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ルのような単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．
Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．No．１６．
Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

【００５１】水洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃
〜５０℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のpHも目
的に応じて選べるが２〜１０の間で選ぶことが好まし
い。さらに好ましくは３〜８の範囲である。水洗時のpA
g も目的に応じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好
ましい。水洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用
いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法の
なかから選んで用いることができる。凝析沈降法の場合
には硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶
性ポリマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法
などから選ぶことができる。

【００５２】脱塩後の分散時には、本発明の完全エピタ
キシャル平板粒子の調製のためにはｐＨ、ｐＡｇ、ゼラ
チン種と濃度、粘度を選択する。特にゼラチン濃度は重
要であり１リットルあたり５０ｇ以上が好ましい。特に
好ましくは７０ｇ以上１２０ｇ以下である。少なすぎる
とエピタキシャル沈着が平板粒子の主表面上に起こり、
また多すぎると粘度上昇のためにエピタキシャル沈着が
粒子間で不均一になる。

【００５３】本発明のエピタキシャル接合の部位指示剤
には増感色素を利用する。用いる色素の量や種類を選択
することによって、エピタキシャルの沈着位置をコント
ロールすることができる。色素は、飽和被覆量の５０％
から９０％を添加することが好ましい。用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、
オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、
ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。

【００５４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、
同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９
号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０
７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

【００５５】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を同時または別個に添
加してもよい。

【００５６】増感色素の吸着時にホスト平板粒子の表面
組成の沃化銀含有率を高くしておくと完全エピタキシャ
ル平板粒子の調製に好ましい。増感色素の添加に先立っ
て沃素イオンを添加することが行われる。本発明におい
ては前述したＡｇＩ微粒子乳剤を添加してホスト平板粒
子の表面の沃化銀含有率を高くすることが最も好ましく
用いられる。これにより粒子間の沃化銀含有率の分布が
均一となり増感色素の吸着も均一になる。これにより完
全エピタキシャル平板粒子の調製が可能となる。これら
沃素イオンもしくは沃化銀の添加量はホスト平板粒子に
対して１×１０ ^-4から１×１０^-2モルの範囲が好ましく
１×１０^-3から５×１０^-3の範囲が特に好ましい。

【００５７】エピタキシャル部の形成法はハロゲンイオ
ンを含む溶液とＡｇＮＯ₃を含む溶液の同時添加でも別
々の添加でも良く、ホスト平板粒子よりも粒径の小さな
AgCl微粒子、AgBr微粒子、AgI微粒子の添加、あるいは
それらの混晶粒子の添加等と適宜組み合わせて添加して
形成しても良い。ＡｇＮＯ₃溶液を添加する場合は添加
時間は３０秒以上１０分以内であることが好ましく、１
分以上５分以内が特に好ましい。本発明の完全エピタキ
シャル平板粒子を形成するためには添加する硝酸銀溶液
の濃度は１．５モル／リットル以下の濃度が好ましく特
に０．５モル／リットル以下の濃度が好ましい。この時
系中の攪拌は効率良く行う必要があり、系中の粘度は低
い方が好ましい。

【００５８】エピタキシャル部の銀量はホスト平板粒子
の銀量の０. ５モル％以上１０モル％以下であることが
好ましく、１モル％以上５モル％以下が更に好ましい。
少なすぎると完全エピタキシャル平板粒子の調製ができ
ないし、多すぎても不安定になる。

【００５９】エピタキシャル部の形成時のｐＢｒは３．
５以上が好ましく、特に４．０以上が好ましい。温度は
３５℃以上４５℃以下で行うことが好ましい。このエピ
タキシャル部の形成時に６シアノ金属錯体がドープされ
ているのが好ましい。

【００６０】６シアノ金属錯体のうち、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム又は
クロムを含有するものが好ましい。金属錯体の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9乃至１０^-2モルの
範囲であることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり
１０^-8乃至１０^-4モルの範囲であることがさらに好まし
い。金属錯体は、水または有機溶媒に溶かして添加する
ことができる。有機溶媒は水と混和性を有することが好
ましい。有機溶媒の例には、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、及びアミド
類が含まれる。

【００６１】金属錯体としては、下記式（I ）で表され
る６シアノ金属錯体が特に好ましい。６シアノ金属錯体
は、高感度の感光材料が得られ、しかも生感光材料を長
期間保存したときでも被りの発生を抑制するという効果
を有する。

【００６２】（I ）［Ｍ（ＣＮ）₆］ⁿ⁻ （式中、Ｍは鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、
ロジウム、イリジウムまたはクロムであり、ｎは３また
は４である。）６シアノ金属錯体の具体例を以下に示
す。

【００６３】 （I-1 ） ［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4- （I-2 ） ［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^3- （I-3 ） ［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4- （I-4 ） ［Ｏｓ（ＣＮ）₆］^4- （I-5 ） ［Ｃｏ（ＣＮ）₆］^3- （I-6 ） ［Ｒｈ（ＣＮ）₆］^3- （I-7 ） ［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3- （I-8 ） ［Ｃｒ（ＣＮ）₆］^4-。

【００６４】６シアノ錯体の対カチオンは、水と混和し
やすく、ハロゲン化銀乳剤の沈殿操作に適合しているイ
オンを用いることが好ましい。対イオンの例には、アル
カリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、リチウムイオ
ン）、アンモニウムイオンおよびアルキルアンモニウム
イオンが含まれる。

【００６５】本発明の乳剤はエピタキシャル沈着後に前
述した増感色素および／または後述するかぶり防止剤お
よび／または安定剤を添加することが好ましい。

【００６６】本発明においてはこの後以降にｐＢｒを下
げることが好ましい。本発明外のエピタキシャル乳剤は
このｐＢｒの低下によりエピタキシャルの破壊がおこり
写真性能が低感度のものとなる。一方、本発明の完全エ
ピタキシャル平板粒子においてはこのｐＢｒの低下が可
能となり、保存性、処理性において顕著な効果を発揮で
きるようになる。好ましくは４０℃でのｐＢｒを３．５
以下に下げる。より好ましくは本発明の乳剤は４０℃で
のｐＢｒが３．０以下であり、特に好ましくは２．５以
下である。ｐＢｒの低下はＫＢｒ，ＮａＢｒ等の臭素イ
オンを添加することにより基本的に行われる。

【００６７】本発明の乳剤はエピタキシャル沈着後に化
学増感を行うことが好ましい。本発明で好ましく実施し
うる化学増感の一つはカルコゲン増感と貴金属増感の単
独又は組合せであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、
マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、
Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記載されるよう
に活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサ
ーチ・ディスクロージャー、１２０巻、１９７４年４
月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４
巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４
２，３６１号、同第３，２９７，４４６号、同第３，７
７２，０３１号、同第３，８５７，７１１、同第３，９
０１，７１４号、同第４，２６６，０１８号、および同
第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１
５，７５５号に記載されるようにpAg５〜１０、pH５〜
８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増
感剤の複数の組合せとすることができる。貴金属増感に
おいては、金、白金、パラジウム、イリジウム等の貴金
属塩を用いることができ、中でも特に金増感、パラジウ
ム増感および両者の併用が好ましい。金増感の場合に
は、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオ
ーリチオシアネート、硫化金、金セレナイドのような公
知の化合物を用いることができる。パラジウム化合物は
パラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好ましい
パラジウム化合物は、Ｒ₂ＰｄＸ₆またはＲ₂ＰｄＸ₄で表
わされる。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子また
はアンモニウム基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし
塩素、臭素または沃素原子を表わす。

【００６８】具体的には、Ｋ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂Ｐ
ｄＣｌ₆、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂ＰｄＣｌ₄、Ｌｉ
₂ＰｄＣｌ₄、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₆またはＫ₂ＰｄＢｒ₄が好ま
しい。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸
塩あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好まし
い。

【００６９】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同第４，２６６，０１８号および同第４，０
５４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用い
ることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザ
インデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、
化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第
３，４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特
開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

【００７０】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ま
しいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パラジウ
ム化合物の好ましい範囲は×１０^-3から５×１０^-7モル
である。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合物
の好ましい範囲は５×１０^-2から１×１０^-6モルであ
る。

【００７１】本発明において用いるハロゲン化銀粒子に
対して使用する好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好
ましいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。

【００７２】本発明の乳剤に対して好ましい増感法とし
てセレン増感がある。セレン増感においては、公知の不
安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状金属
セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素）、セレノケ
トン類、セレノアミド類のようなセレン化合物を用いる
ことができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金属増
感あるいはその両方と組み合せて用いた方が好ましい場
合がある。

【００７３】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を用い、特開平４−２２４５９５号、同４−２７１３
４１号、同４−３３３０４３号、同５−３０３１５７
号、同６−２７５７３号、同６−１７５２５８号、同６
−１８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０
８１８６号、同６−３１７８６７号、同７−１４０５７
９号、同７−３０１８７９号、同７−３０１８８０号な
どに記載されている不安定テルル化合物を用いることが
できる。

【００７４】具体的には、ホスフィンテルリド類（例え
ば、ノルマルブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリ
ド、トリイソブチルホスフィンテルリド、トリノルマル
ブトキシホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド類（例えば、
ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、ビス（Ｎ
−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテルリド、ビ
ス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）テルリ
ド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジルカルバモイル）
テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、テ
ルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンテル
ロ尿素）、テルロアミド類、テルロエステル類などを用
いればよい。好ましくはホスフィンテルリド類、ジアシ
ル（ジ）テルリド類である。

【００７５】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えば、オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えば、トリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）チトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用いるこ
とができる。好ましい化合物の一つに特開昭６３−２１
２９３２号に記載された化合物がある。かぶり防止剤お
よび安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水
洗工程、水洗後の分散時、エピタキシャル形成時、化学
増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろいろな
時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調製中
に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発現す
る以外に、粒子の晶壁を制御する、粒子サイズを小さく
する、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御す
る、色素の配列を制御するなど多目的に用いることがで
きる。

【００７６】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、エピタキシャル形成時、化学増感時、塗布前
に金属イオンの塩を存在させることは目的に応じて好ま
しい。粒子にドープする場合には粒子形成時、粒子表面
の修飾あるいは化学増感剤として用いる時は粒子形成
後、化学増感終了前に添加することが好ましい。粒子全
体にドープする場合と粒子のコアー部のみ、あるいはシ
ェル部のみにドープする方法も選べる。例えば、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉを用いることができ
る。これらの金属はアンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、
硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるいは６配位錯塩、４配位錯
塩など粒子形成時に溶解させることができる塩の形であ
れば添加できる。例えば、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＣｌ₂、Ｃｄ
（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂、
Ｋ₃［Ｆｅ（ＣＮ）₆］、（ＮＨ₄）₄［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆］、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、（ＮＨ₄）₃ＲｈＣｌ₆、Ｋ₄Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆があげられる。配位化合物のリガンドとし
てハロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、
ニトロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのな
かから選ぶことができる。これらは金属化合物を１種類
のみ用いてもよいが２種あるいは３種以上を組み合せて
用いてよい。

【００７７】金属化合物は水またはメタノール、アセト
ンのような適当な有機溶媒に溶かして添加するのが好ま
しい。溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液
（例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ）あるいはハロゲン化アルカ
リ（例えば、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ）を
添加する方法を用いることができる。また必要に応じ酸
・アルカリなどを加えてもよい。金属化合物は粒子形成
前の反応容器に添加しても粒子形成の途中で加えること
もできる。また水溶性銀塩（例えば、ＡｇＮＯ₃）ある
いはハロゲン化アルカリ水溶液（例えば、ＮａＣｌ、Ｋ
Ｂｒ、ＫＩ）に添加しハロゲン化銀粒子形成中連続して
添加することもできる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化
アルカリとは独立の溶液を用意し粒子形成中の適切な時
期に連続して添加してもよい。さらに種々の添加方法を
組み合せるのも好ましい。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤を粒子形成
中、粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、
あるいは化学増感後に還元増感することは好ましい。

【００７９】ここで、還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤
に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるpAg １
〜７の低pAg の雰囲気で成長あるいは熟成させる方法、
高pH熟成と呼ばれるpH８〜１１の高pHの雰囲気で成長あ
るいは熟成させる方法のいずれを選ぶこともできる。ま
た２つ以上の方法を併用することもできる。

【００８０】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【００８１】還元増感剤としては、例えば、第一錫塩、
アスコルビン酸およびその誘導体、アミンおよびポリア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物、ボラン化合物が公知である。本発明
において用いる還元増感にはこれら公知の還元増感剤を
選んで用いることができ、また２種以上の化合物を併用
することもできる。還元増感剤としては塩化第一錫、二
酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸
およびその誘導体が好ましい化合物である。還元増感剤
の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必
要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モ
ルの範囲が適当である。

【００８２】還元増感剤は、例えば、水あるいはアルコ
ール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド
類のような有機溶媒に溶かし粒子成長中に添加される。
あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子成長の
適当な時期に添加する方法が好ましい。また水溶性銀塩
あるいは水溶性アルカリハライドの水溶性にあらかじめ
還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いてハ
ロゲン化銀粒子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に
伴って還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連
続して長時間添加するのも好ましい方法である。

【００８３】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、例えば、ハロゲン化銀、硫化
銀、セレン化銀のような水に難溶の銀塩を形成してもよ
く、又、硝酸銀のような水に易溶の銀塩を形成してもよ
い。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有機物で
あってもよい。無機の酸化剤としては、例えば、オゾ
ン、過酸化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ₂
・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏ、２ＮａＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₄Ｐ₂
Ｏ₇・２Ｈ₂Ｏ₂、２Ｎａ₂ＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ₂・２Ｈ₂Ｏ）、ペ
ルオキシ酸塩（例えば、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₆、Ｋ₂Ｐ₂
Ｏ₈）、ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂［Ｔｉ（Ｏ
₂）Ｃ₂Ｏ ₄］・３Ｈ₂Ｏ、４Ｋ₂ＳＯ₄・Ｔｉ（Ｏ₂）ＯＨ
・ＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₃［ＶＯ（Ｏ₂）（Ｃ₂Ｈ₄）₂］
・６Ｈ₂Ｏ）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄）、
クロム酸塩（例えば、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇）のような酸素酸
塩、沃素や臭素のようなハロゲン元素、過ハロゲン酸塩
（例えば、過沃素酸カリウム）、高原子価の金属の塩
（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオ
スルフォン酸塩がある。

【００８４】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
のようなキノン類、過酢酸や過安息香酸のような有機過
酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−
ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）
が例として挙げられる。

【００８５】本発明において用いる好ましい酸化剤は、
オゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、
チオスルフォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸
化剤である。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用
するのは好ましい態様である。酸化剤を用いたのち還元
増感を施こす方法、その逆方法あるいは両者を同時に共
存させる方法のなかから選んで用いることができる。こ
れらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで
用いることができる。

【００８６】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。

【００８７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【００８８】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【００８９】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００９０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００９１】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL）
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ま
しい。

【００９２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本
発明の乳剤を含有する感光性層を少なくとも一層有すれ
ばよい。また、本発明の乳剤は何れの感光性層に含有さ
せても本発明の効果を奏する。

【００９３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００９４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００９５】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【００９６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社
刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【００９７】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００９８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Scienceand En
gineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００９９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１００】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１０２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１０３】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１０４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【０１０５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１０６】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m²
以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最も好ましい。

【０１０７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１０８】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁。

【０１０９】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。

【０１１０】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US5,066,
576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカ
プラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わ
されるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記
載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁
の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(4
1 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜
(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),
II-24(カラム19))。

【０１１１】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【０１１２】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。

【０１１３】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。

【０１１４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE3,234,533に記載のものが好ましい。

【０１１５】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX
-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【０１１６】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１の
COUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１１７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１１８】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁),US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III
-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2,US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１１９】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。

【０１２０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【０１２１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【０１２２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【０１２３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１２４】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。

【０１２５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08
モルの範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜
0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用すること
が好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の
1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ま
しく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させておくことが好まし
い。

【０１２６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１２７】保恒剤は１Lあたり0.02〜 0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。

【０１２８】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの 1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【０１２９】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発
色現像液の補充量は、感光材料１m²あたり80〜1300mLが
好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少な
い方が好ましく、具体的には80〜 600mL、更には80〜 4
00mLが好ましい。

【０１３０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【０１３１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。

【０１３２】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。

【０１３３】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１３４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。

【０１３５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１３６】ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（mL） Ｖ２ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量
（mL）。

【０１３７】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。

【０１３８】漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには 100〜 300mLの補充をすることが好ま
しい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが
好ましい。

【０１３９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０１４０】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。

【０１４１】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１４２】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。

【０１４３】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000mLであり、好ま
しくは 150〜 700mL、特に好ましくは 200〜 600mLであ
る。漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をイン
ラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ま
しい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度
を低減して処理できる結果、補充量を減少させることが
できる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液と
して再利用することも好ましい。

【０１４４】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【０１４５】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１４６】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。

【０１４７】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には 100〜 500mL、
さらには 150〜 300mLが、水洗または安定化機能の確保
と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲で
ある。このような補充量で行なう処理においては、バク
テリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−
２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防
黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹
脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好まし
い。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することが
より効果的である。

【０１４８】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１４９】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１５０】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【０１５１】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０１５２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０１５３】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好まし
い。

【０１５４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。

【０１５５】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０１５６】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１５７】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。

【０１５８】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。

【０１５９】(1)受付（露光済みカートリッジフイルム
をお客様からお預かり） (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3)フイルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとの
カートリッジに戻す) (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックス
プリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製
SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントを
IDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。

【０１６０】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII で
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサーSP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。

【０１６１】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０１６２】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１６３】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０１６４】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を具体的に説明
する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【０１６５】（実施例−１）本発明における完全エピタ
キシャル平板粒子の調製法について説明する。

【０１６６】（種乳剤ａの調製）ＫＢｒ０．０１７ｇ、
平均分子量１０００００のゼラチン０．４ｇを含む水溶
液１１６４ｍＬを４５℃に保ち撹拌した。ＡｇＮＯ
₃（１．６ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット
法で３０秒間に渡り添加した。ＡｇＮＯ₃溶液の濃度は
０．８ｍｏｌ／リットルの溶液を用いた。この時，銀電
位を飽和カロメル電極に対して１５ｍＶに保った。ＫＢ
ｒ水溶液を加え、銀電位を−６０ｍＶとした後，７５℃
に昇温した。平均分子量１０００００の酸化処理ゼラチ
ン２１ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃（２０６．３ｇ）水溶
液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で流量加速しなが
ら６１分間に渡って添加した。この時、銀電位を飽和カ
ロメル電極に対して−５０ｍＶに保った。脱塩した後、
平均分子量１０００００の酸化処理ゼラチンを加え、４
０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調整し、種乳剤を調
製した。この種乳剤は乳剤１ｋｇ当たり、Ａｇを１モ
ル、ゼラチンを８０ｇ含有し、平均円相当直径１．６０
μｍ、円相当直径の変動係数３８％、平均厚み０．０４
３μｍ、平均アスペクト比３７の平板粒子であった。

【０１６７】（ホスト平板粒子乳剤ｂの調製）上記種乳
剤ａを１３４ｇ、ＫＢｒ１．９ｇ、平均分子量１０００
００の酸化処理ゼラチン２２ｇを含む水溶液１２００ｍ
Ｌを７５℃に保ち撹拌した。ＡｇＮＯ ₃（１３７．５
ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液を２５分間に渡り添加した。
この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶ
に保った。その後、ＡｇＮＯ₃（３０．０ｇ）水溶液と
ＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で３０分間
に渡って流量加速して添加した。ＫＩの濃度は沃化銀含
有率が１５モル％になるように調整した。途中で６塩化
イリジウムカリウムとベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ムを添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対
して−４０ｍＶに保った。その後ＡｇＮＯ₃水溶液（３
６．４ｇ）とＫＩを含むＫＢｒ水溶液を２５分間に渡っ
て流量加速して添加した。ＫＩの濃度は沃化銀含有率が
１５モル％になるように調整した。この時、銀電位を飽
和カロメル電極に対して−３０ｍＶに保った。通常の水
洗を行い、分子量１０００００のゼラチンを添加し、４
０℃でｐＨ５．８、ｐＢｒ４．０に調整した。この乳剤
を乳剤ｂとした。乳剤ｂは平均円相当径４．２μｍ、円
相当径の変動係数３８％、平均厚み０．０６３μｍ、平
均アスペクト比６７の平板粒子であった。また、全投影
面積の９０％以上が円相当径３．０μｍ以上、厚み０．
０７μｍ以下であった。また、全投影面積の４５％が最
小の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する
辺の長さの比が２以上である非六角形平板粒子で占めら
れていた。低温での投下電子顕微鏡観察の結果、全投影
面積の３５％の粒子に一本以上の転位線が観測された。
また側面の（１１１）面比率は９０％であった。

【０１６８】（種乳剤ｃの調製）ＫＢｒ０．０１７ｇ、
平均分子量２００００の酸化処理ゼラチン０．４ｇを含
む水溶液１１６４ｍＬを３０℃に保ち撹拌した。ＡｇＮ
Ｏ₃（１．６ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液と平均分子量２
００００の酸化処理ゼラチン（２．１ｇ）水溶液をトリ
プルジェット法で３０秒間に渡り添加した。ＡｇＮＯ₃
溶液の濃度は０．２ｍｏｌ／リットルの溶液を用いた。
この時，銀電位を飽和カロメル電極に対して１５ｍＶに
保った。ＫＢｒ水溶液を加え、銀電位を−６０ｍＶとし
た後，７５℃に昇温した。平均分子量１０００００のコ
ハク化ゼラチン２１ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃（２０
６．３ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で
流量加速しながら６１分間に渡って添加した。この時、
銀電位を飽和カロメル電極に対して−４０ｍＶに保っ
た。脱塩した後、平均分子量１０００００のコハク化ゼ
ラチンを加え、４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調
整し、種乳剤を調製した。この種乳剤は乳剤１ｋｇ当た
り、Ａｇを１モル、ゼラチンを８０ｇ含有し、平均円相
当直径１．６０μｍ、円相当直径の変動係数２２％、平
均厚み０．０４３μｍ、平均アスペクト比３７の平板粒
子であった。

【０１６９】（ホスト平板粒子乳剤ｄの調製）上記種乳
剤ｃを１３４ｇ、ＫＢｒ１．９ｇ、平均分子量１０００
００のコハク化ゼラチン２２ｇを含む水溶液１２００ｍ
Ｌを７５℃に保ち撹拌した。ＡｇＮＯ ₃（１３７．５
ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液と分子量２００００の酸化処
理ゼラチン水溶液を特開平１０−４３５７０号に記載の
磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバ−
内で添加前直前混合して２５分間に渡り添加した。この
時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−４０ｍＶに保
った。その後、ＡｇＮＯ₃（３０．０ｇ）水溶液とＫＢ
ｒ水溶液と予め調製したＡｇＩ超微粒子乳剤をトリプル
ジェット法で３０分間に渡って一定流量で添加した。Ａ
ｇＩ超微粒子乳剤の添加量は沃化銀含有率が１５モル％
になるように調整した。またＡｇＩ超微粒子乳剤は円相
当径０．０３μｍ、円相当径の変動係数１７％で分散ゼ
ラチンとしてトリメリット化ゼラチンを使用したものを
用いた。途中で６塩化イリジウムカリウムとベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウムを添加した。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。その後
ＡｇＮＯ₃水溶液（３６．４ｇ）とＫＩを含むＫＢｒ水
溶液３０分間に渡って一定流量で添加した。ＫＩの濃度
は沃化銀含有率が１５モル％になるように調整した。こ
の時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋１５ｍＶに
保った。通常の水洗を行い、分子量１０００００のゼラ
チンを添加し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＢｒ４．０に調
整した。この乳剤を乳剤ｄとした。乳剤ｄは平均円相当
径４．２μｍ、円相当径の変動係数１９％、平均厚み
０．０６２μｍ、平均アスペクト比６８の平板粒子であ
った。また、全投影面積の９０％以上が円相当径３．０
μｍ以上、厚み０．０７μｍ以下であった。また、全投
影面積の９０％以上が最小の長さを有する辺の長さに対
する最大の長さを有する辺の長さの比が１．４以下であ
る六角形平板粒子で占められていた。低温での投下電子
顕微鏡観察の結果、全投影面積の３０％の粒子に一本以
上の転位線が観測された。また側面の（１１１）面比率
は８５％であった。

【０１７０】（ホスト平板粒子乳剤ｅの調製）上記種乳
剤ｃを１３４ｇ、ＫＢｒ１．９ｇ、平均分子量１０００
００のコハク化ゼラチン２２ｇを含む水溶液１２００ｍ
Ｌを７５℃に保ち撹拌した。ＡｇＮＯ ₃（１３７．５
ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液と分子量２００００の酸化処
理ゼラチン水溶液を特開平１０−４３５７０号に記載の
磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバ−
内で添加前直前混合して２５分間に渡り添加した。この
時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−４０ｍＶに保
った。その後、ＡｇＮＯ₃（３０．０ｇ）水溶液とＫＢ
ｒ水溶液と予め調製したＡｇＩ超微粒子乳剤をトリプル
ジェット法で３０分間に渡って一定流量で添加した。Ａ
ｇＩ超微粒子乳剤の添加量は沃化銀含有率が１５モル％
になるように調整した。またＡｇＩ超微粒子乳剤は円相
当径０．０３μｍ、円相当径の変動係数１７％で分散ゼ
ラチンとしてトリメリット化ゼラチンを使用したものを
用いた。途中で６塩化イリジウムカリウムとベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウムを添加した。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。その後
ＡｇＮＯ₃水溶液（３６．４ｇ）とＫＢｒ水溶液と前述
した予め調整したＡｇＩ超微粒子乳剤を４０分間に渡っ
て一定流量で添加した。ＡｇＩ超微粒子乳剤の添加量は
沃化銀含有率が１５モル％になるように調整した。この
時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋８０ｍＶに保
った。通常の水洗を行い、分子量１５００００の高分子
量ゼラチンを添加し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＢｒ４．
０に調整した。この乳剤を乳剤ｅとした。乳剤ｅは平均
円相当径４．２μｍ、円相当径の変動係数１９％、平均
厚み０．０６２μｍ、平均アスペクト比６８の平板粒子
であった。また、全投影面積の９０％以上が円相当径
３．０μｍ以上、厚み０．０７μｍ以下であった。ま
た、全投影面積の９０％以上が最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が１．４
以下である六角形平板粒子で占められていた。低温での
投下電子顕微鏡観察の結果、全投影面積の９０％以上の
粒子に転位線は全く観測されなかった。また側面の（１
１１）面比率は６８％であった。

【０１７１】（エピタキシャル沈着と化学増感）ホスト
平板粒子乳剤ｂ、ｄ、ｅに以下に示したからのエピ
タキシャル沈着を行った。

【０１７２】ホスト平板粒子乳剤を４０℃で溶解しＫ
Ｉ水溶液をホスト平板粒子の銀量１モルに対して３×１
０^-3モル添加した。増感色素Ｉ、II、IIIを６：３：１
のモル比で飽和被覆量の７０％の比率で添加した。但し
増感色素は、特開平１１−５２５０７号に記載の方法で
作成した固体微分散物として、使用した。すなわち硝酸
ナトリウム０．８重量部および硫酸ナトリウム３．２重
量部をイオン交換水４３部に溶解し、増感色素１３重量
部を添加し、６０℃の条件下でディゾルバ−翼を用い２
０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素
の固体分散物を得た。ヘキサシアノルテニウム（II）酸
カリウムを３．１×１０^-6モル（以降ホスト平板粒子の
銀量１モルに対して）添加した後ＫＢｒ水溶液を１．５
×１０^-2モル添加した。その後、１モル／リットルの硝
酸銀水溶液３．０×１０^-2モルとＮａＣｌ水溶液２．７
×１０^-2モルをダブルジェット法で１０分間に渡って定
流量で添加した。添加終了時の銀電位は飽和カロメル電
極に対して＋８５ｍＶであった。かぶり防止剤Ｉを５×
１０^-5モル添加した後，乳剤を５０℃に昇温し、チオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を添加し最適に化学増感を
施した。かぶり防止剤Ｉを５×１０^-4モル添加して化学
増感を終了した。

【０１７３】増感色素Ｉ、II、III、かぶり防止剤Ｉ

【化１】

【０１７４】ホスト平板粒子乳剤を４０℃で溶解し前
述したＡｇＩ微粒子乳剤をホスト平板粒子の銀量１モル
に対して３×１０^-3モル添加した。増感色素Ｉ、II、II
Iを６：３：１のモル比で飽和被覆量の７０％の比率で
添加した。但し増感色素は、特開平１１−５２５０７号
に記載の方法で作成した固体微分散物として、使用し
た。すなわち硝酸ナトリウム０．８重量部および硫酸ナ
トリウム３．２重量部をイオン交換水４３部に溶解し、
増感色素１３重量部を添加し、６０℃の条件下でディゾ
ルバ−翼を用い２０００ｒｐｍで２０分間分散すること
により、増感色素の固体分散物を得た。ヘキサシアノル
テニウム（II）酸カリウムを３．１×１０ ^-6モル（以降
ホスト平板粒子の銀量１モルに対して）添加した後ＫＢ
ｒ水溶液を１．５×１０^-2モル添加した。ＮａＣｌ水溶
液を２．７×１０^-2モル添加した後、０．１モル／リッ
トルの硝酸銀水溶液３．０×１０^-2モルを１分間に渡っ
て定流量で添加した。添加終了時の銀電位は飽和カロメ
ル電極に対して＋８５ｍＶであった。かぶり防止剤Ｉを
５×１０^-5モル添加した後，乳剤を５０℃に昇温し、チ
オシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムお
よびＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を添加し最適に化学増
感を施した。かぶり防止剤Ｉを５×１０^-4モル添加して
化学増感を終了した。

【０１７５】ホスト平板粒子乳剤を４０℃で溶解し前
述したＡｇＩ微粒子乳剤をホスト平板粒子の銀量１モル
に対して３×１０^-3モル添加した。増感色素Ｉ、II、II
Iを６：３：１のモル比で飽和被覆量の７０％の比率で
添加した。但し増感色素は、特開平１１−５２５０７号
に記載の方法で作成した固体微分散物として、使用し
た。すなわち硝酸ナトリウム０．８重量部および硫酸ナ
トリウム３．２重量部をイオン交換水４３部に溶解し、
増感色素１３重量部を添加し、６０℃の条件下でディゾ
ルバ−翼を用い２０００ｒｐｍで２０分間分散すること
により、増感色素の固体分散物を得た。ヘキサシアノル
テニウム（II）酸カリウムを３．１×１０ ^-6モル（以降
ホスト平板粒子の銀量１モルに対して）添加した後ＫＢ
ｒ水溶液を１．５×１０^-2モル添加した。その後、０．
１モル／リットルの硝酸銀水溶液３．０×１０^-2モルと
ＮａＣｌ水溶液２．７×１０^-2モルをダブルジェット法
で２分間に渡って定流量で添加した。添加終了時の銀電
位は飽和カロメル電極に対して＋８５ｍＶであった。か
ぶり防止剤Ｉを５×１０^-5モル添加した後，ＫＢｒ水溶
液を添加して銀電位を飽和カロメル電極に対して＋２０
ｍＶに調整した。乳剤を５０℃に昇温し、チオシアン酸
カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ
−ジメチルセレノ尿素を添加し最適に化学増感を施し
た。かぶり防止剤Ｉを５×１０^-4モル添加して化学増感
を終了した。

【０１７６】ホスト平板粒子乳剤に上記エピタキシャル
沈着を組み合わせて調製した乳剤についてＥＰＭＡ法を
用いて粒子間の沃化銀含有率と塩化銀含有率の分布を測
定した。またレプリカでの電子顕微鏡観察からエピタキ
シャル沈着の様子を観察した。結果をまとめて表１に示
す。表１に記載の乳剤の平均沃化銀含有率は４．５モル
％、平均塩化銀含有率は１．２モル％であった。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】表１の結果から明らかなように、ホスト平
板粒子乳剤の調製法とエピタキシャル沈着法に応じて完
全エピタキシャル平板粒子の比率が変化する。またそれ
らは、円相当径の変動係数、六角形平板比率、転位線を
有する粒子比率、側面（１１１）面比率、粒子間塩化銀
含有率の分布、粒子間沃化銀含有率の分布に対して大き
く影響をうけることがわかる。

【０１７９】下塗り層を設けてある三酢酸セルロースフ
ィルム支持体に下記表２に示すような塗布条件で上記の
化学増感を施した乳剤を保護層を設けて塗布し、表３に
記載の試料Ｎｏ．１〜９を作成した。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】これらの試料を４０℃、相対湿度７０％の
条件下に１４時間放置した。その後、富士フイルム
（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−５０と連続ウェッジ
を通して１／１００秒間露光した。

【０１８２】富士写真フイルム（株）製ネガプロセサー
ＦＰ−３５０を用い、以下に記載の方法で（液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理し
た。

【０１８３】 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ４５ｍＬ 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ｍＬ 漂白液オーバーフローは漂白定着 タンクに全量流入 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ｍＬ 水洗（１） ４０秒 ３５℃ (2) から(1) への向流配管方式 水洗（２） １分００秒 ３５℃ ３０ｍＬ 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ｍＬ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ幅１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）。

【０１８４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ ヨウ化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１０。

【０１８５】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル （ＣＨ₃）₂Ｎ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｓ-Ｓ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｎ（ＣＨ₃）₂・２ＨＣｌ アンモニア水（２７％） １５．０ｍＬ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３。

【０１８６】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／Ｌ） 240.0 ｍＬ 400.0 ｍＬ アンモニア水（２７％） 6.0 ｍＬ − 水を加えて 1.0 Ｌ 1.0 Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２ ７．３。

【０１８７】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

【０１８８】 （安定液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０１８９】処理済みの試料を緑色フィルタ−で濃度測
定した。また露光前に５０℃、相対湿度６０％の条件に
１４日保存した試料についても同様の評価を行い保存性
について評価した。

【０１９０】以上により得られた、かぶりプラス０．２
の濃度での感度値、かぶり値を表−３に示す。感度は、
試料Ｎｏ．１の感度値を１００とした相対値で表す。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】表３から明らかなように従来の六角形平板
比率が低く完全エピタキシャル平板粒子の比率が低い乳
剤は保存後のかぶりと感度の変動が極めて大きい。それ
に対して本発明の完全エピタキシャル平板粒子はかぶり
が低く高感度である。また保存後のかぶり変化、感度変
化が極めて小さい。六角形平板比率が高く、完全エピタ
キシャル平板粒子の比率が高いほど本発明の効果は大き
い。

【０１９３】（実施例−２）実施例−１の乳剤の塗布時
にＫＢｒを乳剤の銀１モルに対して２．５×１０^-3モル
添加することにより、沃臭化銀乳剤系での多層塗布時の
他層から臭素イオンの拡散の影響を評価した。ＫＢｒ添
加前後でのかぶりと感度の変化について表−４にまとめ
た。感度の変化は、ＫＢｒ添加前および添加後の各感
度、即ちかぶりプラス０．２の濃度における値を比較し
たものである。

【０１９４】

【表４】

【０１９５】表４から明らかなように本発明の完全エピ
タキシャル平板粒子はＫＢｒ添加によるかぶりならびに
感度の変化が小さい。とりわけｐＢｒを３．５以下にし
た乳剤のかぶりと感度の変化が小さいことがわかる。

【０１９６】（実施例−３）多層カラ−写真感光材料に
おける本発明の乳剤の効果を示す。以下の製法によりハ
ロゲン化銀乳剤Ｅｍ−ＡからＥｍ−Ｏを調製した。

【０１９７】（Ｅｍ−Ａの製法）フタル化率９７％のフ
タル化した分子量１５０００の低分子量ゼラチン３１．
７ｇ、ＫＢｒ３１．７ｇを含む水溶液４２．２Ｌを３５
℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ３１６．７ｇを含
む水溶液１５８３ｍＬとＫＢｒ２２１．５ｇ、分子量１
５０００の低分子量ゼラチン５２．７ｇを含む水溶液１
５８３ｍＬをダブルジェット法で１分間に渡り添加し
た。添加終了後、直ちにＫＢｒ５２．８ｇを加えて、Ａ
ｇＮＯ₃ ３９８．２ｇを含む水溶液２４８５ｍＬとＫＢ
ｒ２９１．１ｇを含む水溶液２５８１ｍＬをダブルジェ
ット法で２分間に渡り添加した。添加終了後、直ちにＫ
Ｂｒ４４．８ｇを添加した。その後、４０℃に昇温し、
熟成した。熟成終了後、フタル化率９７％のフタル化し
た分子量１０００００のゼラチン９２３ｇとＫＢｒ７
９．２ｇを添加し、ＡｇＮＯ₃ ５１０３ｇを含む水溶液
１５９４７ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最
終流量が初期流量の１．４倍になるように流量加速して
１０分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−６０ｍＶに保った。水洗した後、ゼラ
チンを加えｐＨ５．７、ｐＡｇ８．８、乳剤１ｋｇ当た
りの銀換算の重量１３１．８ｇ、ゼラチン重量６４．１
ｇに調整し、種乳剤とした。フタル化率９７％のフタル
化ゼラチン４６ｇ、ＫＢｒ１．７ｇを含む水溶液１２１
１ｍＬを７５℃に保ち激しく攪拌した。前述した種乳剤
を９．９ｇ加えた後、変成シリコンオイル（日本ユニカ
−株式会社製品、Ｌ７６０２）を０．３ｇ添加した。Ｈ
₂ＳＯ₄を添加してｐＨを５．５に調整した後、ＡｇＮＯ
₃ ７．０ｇを含む水溶液６７．６ｍＬとＫＢｒ水溶液を
ダブルジェット法で最終流量が初期流量の５．１倍にな
るように流量加速して６分間に渡り添加した。この時、
銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保っ
た。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２ｍｇと二酸化
チオ尿素２ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃ １０５．６ｇ
を含む水溶液３２８ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェッ
ト法で最終流量が初期流量の３．７倍になるように流量
加速して５６分間に渡り添加した。この時、０．０３７
μｍの粒子サイズのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率
が２７ｍｏｌ％になるように同時に流量加速して添加
し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶ
に保った。ＡｇＮＯ₃ ４５．６ｇを含む水溶液１２１．
３ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２２分間に
渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対
して＋２０ｍＶに保った。８２℃に昇温し、ＫＢｒを添
加して銀電位を−８０ｍＶに調整した後、前述したＡｇ
Ｉ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．３３ｇ添加した。添
加終了後、直ちに、ＡｇＮＯ₃ ６６．４ｇを含む水溶液
２０６．２ｍＬを１６分間に渡り添加した。添加初期の
５分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−８０ｍＶに保った。
水洗した後、ゼラチンを添加し４０℃でｐＨ５．８、ｐ
Ａｇ８．７に調整した。化合物１１および１２を添加し
た後、６０℃に昇温した。増感色素１１および１２を添
加した後に、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫
酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加し
最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３およ
び化合物１４を添加した。ここで、最適に化学増感する
とは、増感色素ならびに各化合物をハロゲン化銀１ｍｏ
ｌあたり１０^-1から１０^-8ｍｏｌの添加量範囲から選択
したことを意味する。

【０１９８】

【化２】

【０１９９】

【化３】

【０２００】

【化４】

【０２０１】

【化５】

【０２０２】

【化６】

【０２０３】

【化７】

【０２０４】（Ｅｍ−Ｂの製法）低分子量ゼラチン０．
９６ｇ、ＫＢｒ０．９ｇを含む水溶液１１９２ｍＬを４
０℃に保ち、激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ １．４９ｇを
含む水溶液３７．５ｍＬとＫＢｒを１．０５ｇ含む水溶
液３７．５ｍＬをダブルジェット法で３０秒間に渡り添
加した。ＫＢｒを１．２ｇ添加した後、７５℃に昇温し
熟成した。熟成終了後、アミノ基をトリメリット酸で化
学修飾した分子量１０００００のトリメリット化ゼラチ
ン、３５ｇを添加し、ｐＨを７に調整した。二酸化チオ
尿素６ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ２９ｇを含む水溶液
１１６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流
量が初期流量の３倍になるように流量加速して添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０
ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃ １１０．２ｇを含む水溶液４
４０．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終
流量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して３
０分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用
したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が１５．８ｍｏ
ｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電
位を飽和カロメル電極に対して０ｍＶに保った。ＡｇＮ
Ｏ₃ ２４．１ｇを含む水溶液９６．５ｍＬとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で３分間に渡り添加した。この
時、銀電位を０ｍＶに保った。エチルチオスルホン酸ナ
トリウム２６ｍｇを添加した後、５５℃に降温し、ＫＢ
ｒ水溶液を添加し銀電位を−９０ｍＶに調整した。前述
したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で８．５ｇ添加し
た。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃ ５７ｇを含む水溶液
２２８ｍＬを５分間に渡り添加した。この時、添加終了
時の電位が＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で調整
した。Ｅｍ−Ａとほぼ同様に水洗し、化学増感した。

【０２０５】（Ｅｍ−Ｃの製法）１ｇ当たり３５μｍｏ
ｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のフタル
化率９７％のフタル化ゼラチン１．０２ｇ、ＫＢｒ
０．９ｇを含む水溶液１１９２ｍＬを３５℃に保ち、激
しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ４．４７ｇを含む水溶液、４
２ｍＬとＫＢｒ３．１６ｇ含む水溶液、４２ｍＬをダブ
ルジェット法で９秒間に渡り添加した。ＫＢｒを２．６
ｇ添加した後、６３℃に昇温し、熟成した。熟成終了
後、Ｅｍ−Ｂの調製で使用した分子量１０００００のト
リメリット化ゼラチン４１．２ｇとＮａＣｌ １８．５
ｇを添加した。ｐＨを７．２に調整した後、ジメチルア
ミンボラン８ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ２６ｇを含む
水溶液２０３ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で
最終流量が初期流量の３．８倍になるように添加した。
この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−３０ｍＶ
に保った。ＡｇＮＯ₃ １１０．２ｇを含む水溶液４４
０．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流
量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して２４
分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用し
たＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が２．３ｍｏｌ％
になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。１Ｎの
チオシアン酸カリウム水溶液１０．７ｍＬを添加した
後、ＡｇＮＯ₃ ２４．１ｇを含む水溶液１５３．５ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２分３０秒間に渡
り添加した。この時、銀電位を１０ｍＶに保った。ＫＢ
ｒ水溶液を添加して銀電位を−７０ｍＶに調整した。前
述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．４ｇ添加
した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃ ５７ｇを含む水溶
液４０４ｍＬを４５分間に渡り添加した。この時、添加
終了時の電位が−３０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で
調整した。Ｅｍ−Ａとほぼ同様に水洗し、化学増感し
た。

【０２０６】（Ｅｍ−Ｄの製法）Ｅｍ−Ｃの調製におい
て核形成時のＡｇＮＯ₃添加量を２．３倍に変更した。
そして、最終のＡｇＮＯ₃ ５７ｇを含む水溶液４０４ｍ
Ｌの添加終了時の電位が＋９０ｍＶになるようにＫＢｒ
水溶液で調整するように変更した。それ以外はＥｍ−Ｃ
とほぼ同様にして調製した。

【０２０７】（Ｅｍ−Ｅの製法）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン０．７５ｇ、ＫＢｒ ０．９ｇ、Ｅｍ−
Ａの調製で使用した変成シリコンオイル０．２ｇを含む
水溶液１２００ｍＬを３９℃に保ち、ｐＨを１．８に調
整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ０．４５ｇを含む水溶
液と１．５ｍｏｌ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブル
ジェット法で１６秒間に渡り添加した。この時、ＫＢｒ
の過剰濃度を一定に保った。５４℃に昇温し熟成した。
熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含
有する分子量１０００００のフタル化率９７％のフタル
化ゼラチン２０ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整した
後、ＫＢｒ２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ２８．８ｇ
を含む水溶液２８８ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェッ
ト法で５３分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調
製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．
１ｍｏｌ％になるように同時に添加し、かつ銀電位を飽
和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ
２．５ｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃ ８７．７ｇを含む水
溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初
期流量の１．２倍になるように流量加速して６３分間に
渡り添加した。この時、上述のＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ
化銀含有率が１０．５ｍｏｌ％になるように同時に流量
加速して添加し、かつ銀電位を−７０ｍＶに保った。二
酸化チオ尿素１ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃ ４１．８
ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェ
ット法で２５分間に渡り添加した。添加終了時の電位を
＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整し
た。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２ｍｇを添加し
た後、ｐＨを７．３に調整した。ＫＢｒを添加して銀電
位を−７０ｍＶに調整した後、上述のＡｇＩ微粒子乳剤
をＫＩ重量換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後、直
ちにＡｇＮＯ₃ ６６．４ｇを含む水溶液６０９ｍＬを１
０分間に渡り添加した。添加初期の６分間はＫＢｒ水溶
液で銀電位を−７０ｍＶに保った。水洗した後、ゼラチ
ンを添加し４０℃でｐＨ６．５、ｐＡｇ８．２に調整し
た。化合物１および２を添加した後、５６℃に昇温し
た。上述したＡｇＩ微粒子乳剤を銀１ｍｏｌに対して
０．０００４ｍｏｌ添加した後、増感色素１３および１
４を添加した。チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ
硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加
し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３お
よび１４を添加した。

【０２０８】

【化８】

【０２０９】

【化９】

【０２１０】（Ｅｍ−Ｆの製法）Ｅｍ−Ｅの調製におい
て核形成時のＡｇＮＯ₃添加量を４．１２倍に変更した
以外はＥｍ−Ｅとほぼ同様にして調製した。但しＥｍ−
Ｅの増感色素を増感色素１２、１５、１６および１７に
変更した。

【０２１１】

【化１０】

【０２１２】

【化１１】

【０２１３】

【化１２】

【０２１４】（Ｅｍ−Ｇの製法）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン０．７０ｇ、ＫＢｒ ０．９ｇ、ＫＩ
０．１７５ｇ、Ｅｍ−Ａの調製で使用した変成シリコン
オイル０．２ｇを含む水溶液１２００ｍＬを３３℃に保
ち、ｐＨを１．８に調製し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃
１．８ｇを含む水溶液と３．２ｍｏｌ％のＫＩを含むＫ
Ｂｒ水溶液をダブルジェット法で９秒間に渡り添加し
た。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。６２℃
に昇温し熟成した。熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏ
ｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のアミノ
基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラ
チン２７．８ｇを添加した。ｐＨを６．３に調製した
後、ＫＢｒ２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ２７．５８
ｇを含む水溶液２７０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェ
ット法で３７分間に渡り添加した。この時、分子量１５
０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮＯ₃水溶液と
ＫＩ水溶液を特開平１０−４３５７０号に記載の磁気カ
ップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバ−内で添
加前直前混合して調製した粒子サイズ０．００８μｍの
ＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．１ｍｏｌ％に
なるように同時に添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電
極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ２．６ｇを添加
した後、ＡｇＮＯ₃ ８７．７ｇを含む水溶液とＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の３．１
倍になるように流量加速して４９分間に渡り添加した。
この時、上述の添加前直前混合して調製したＡｇＩ微粒
子乳剤をヨウ化銀含有率が７．９ｍｏｌ％になるように
同時に流量加速し、かつ銀電位を−７０ｍＶに保った。
二酸化チオ尿素、１ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃ ４
１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で２０分間に渡り添加した。添加終了時の
電位を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調
整した。７８℃に昇温し、ｐＨを９．１に調整した後、
ＫＢｒを添加して電位を−６０ｍＶにした。Ｅｍ−Ａの
調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で５．
７３ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃ ６６．
４ｇを含む水溶液３２１ｍＬを４分間に渡り添加した。
添加初期の２分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−６０ｍＶ
に保った。Ｅｍ−Ｆとほぼ同様に水洗し、化学増感し
た。

【０２１５】（Ｅｍ−Ｈの製法）イオン交換した分子量
１０００００のゼラチン１７．８ｇ、ＫＢｒ６．２ｇ、
ＫＩ ０．４６ｇを含む水溶液を４５℃に保ち激しく攪
拌した。ＡｇＮＯ₃ １１．８５ｇを含む水溶液とＫＢｒ
を３．８ｇ含む水溶液をダブルジェット法で４５秒間に
渡り添加した。６３℃に昇温後、イオン交換した分子量
１０００００のゼラチン２４．１ｇを添加し、熟成し
た。熟成終了後、ＡｇＮＯ₃ １３３．４ｇを含む水溶液
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流
量の２．６倍になるように２０分間に渡って添加した。
この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋４０ｍＶ
に保った。また添加開始１０分後にＫ₂ＩｒＣｌ₆を０．
１ｍｇ添加した。ＮａＣｌを７ｇ添加した後、ＡｇＮＯ
₃を４５．６ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェ
ット法で１２分間に渡って添加した。この時、銀電位を
＋９０ｍＶに保った。また添加開始から６分間に渡って
黄血塩を２９ｍｇ含む水溶液１００ｍＬを添加した。Ｋ
Ｂｒを１４．４ｇ添加した後、Ｅｍ−Ａの調製で使用し
たＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．３ｇ添加し
た。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃ ４２．７ｇを含む水
溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１１分間に渡
り添加した。この時、銀電位を＋９０ｍＶに保った。Ｅ
ｍ−Ｆとほぼ同様に水洗し、化学増感した。

【０２１６】（Ｅｍ−Ｉの製法）Ｅｍ−Ｈの調製におい
て核形成時の温度を３５℃に変更した以外はほぼ同様に
して調製した。

【０２１７】（Ｅｍ−Ｊの製法）フタル化率９７％の分
子量１０００００のフタル化ゼラチン０．３８ｇ、ＫＢ
ｒ ０．９ｇを含む水溶液１２００ｍＬを６０℃に保
ち、ｐＨを２に調整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ １．
９６ｇを含む水溶液とＫＢｒ １．６７ｇ、ＫＩ０．１
７２ｇを含む水溶液をダブルジェット法で３０秒間に渡
り添加した。熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメ
チオニンを含有する分子量１０００００のアミノ基をト
リメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラチン１
２．８ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整した後、ＫＢ
ｒ２．９９ｇ、ＮａＣｌ ６．２ｇを添加した。ＡｇＮ
Ｏ₃ ２７．３ｇを含む水溶液６０．７ｍＬとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で３１分間に渡り添加した。この
時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに保
った。ＡｇＮＯ₃ ６５．６ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．１倍
になるように流量加速して３７分間に渡り添加した。こ
の時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨ
ウ化銀含有量が６．５ｍｏｌ％になるように同時に流量
加速して添加し、かつ銀電位を−５０ｍＶに保った。二
酸化チオ尿素１．５ｍｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃ ４
１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で１３分間に渡り添加した。添加終了時の
銀電位を＋４０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を
調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２ｍｇを
添加した後、ＫＢｒを添加して銀電位を−１００ｍＶに
調整した。上述のＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で
６．２ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃ ８
８．５ｇを含む水溶液３００ｍＬを８分間に渡り添加し
た。添加終了時の電位が＋６０ｍＶになるようにＫＢｒ
水溶液の添加で調整した。水洗した後、ゼラチンを添加
し４０℃でｐＨ６．５、ｐＡｇ８．２に調整した。化合
物１１および１２を添加した後、６１℃に昇温した。増
感色素１８、１９、２０および２１を添加した後、Ｋ₂
ＩｒＣｌ₆、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫
酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加し
最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物１３およ
び１４を添加した。

【０２１８】

【化１３】

【０２１９】

【化１４】

【０２２０】

【化１５】

【０２２１】

【化１６】

【０２２２】（Ｅｍ−Ｋの製法）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン４．９ｇ、ＫＢｒ５．３ｇを含む水溶液
１２００ｍＬを６０℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ
₃ ８．７５ｇを含む水溶液２７ｍＬとＫＢｒ６．４５ｇ
を含む水溶液３６ｍＬを１分間に渡りダブルジェット法
で添加した。７５℃に昇温した後、ＡｇＮＯ₃ ６．９ｇ
を含む水溶液２１ｍＬを２分間に渡り添加した。ＮＨ₄
ＮＯ₃２６ｇ、１Ｎ，ＮａＯＨ５６ｍＬを順次、添加し
た後、熟成した。熟成終了後ｐＨを４．８に調製した。
ＡｇＮＯ₃ １４１ｇを含む水溶液４３８ｍＬとＫＢｒを
１０２．６ｇ含む水溶液４５８ｍＬをダブルジェット法
で最終流量が初期流量の４倍になるように添加した。５
５℃に降温した後、ＡｇＮＯ₃ ７．１ｇを含む水溶液２
４０ｍＬとＫＩを６．４６ｇ含む水溶液をダブルジェッ
ト法で５分間に渡り添加した。ＫＢｒを７．１ｇ添加し
た後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム４ｍｇとＫ₂
ＩｒＣｌ₆ ０．０５ｍｇ添加した。ＡｇＮＯ₃ ５７．２
ｇを含む水溶液１７７ｍＬとＫＢｒ４０．２ｇを含む水
溶液２２３ｍＬを８分間に渡ってダブルジェット法で添
加した。Ｅｍ−Ｊとほぼ同様に水洗し、化学増感した。

【０２２３】（Ｅｍ−Ｌの製法）Ｅｍ−Ｋの調製におい
て核形成時の温度を４０℃に変更した以外は、ほぼ同様
にして調製した。

【０２２４】（Ｅｍ−Ｍ、Ｎ、Ｏの製法）Ｅｍ−Ｈまた
はＥｍ−Ｉとほぼ同様にして調製した。但し化学増感は
Ｅｍ−Ｊとほぼ同様の方法で行った。Ｅｍ−ＡからＥｍ
−Ｏのハロゲン化銀乳剤の特性値を表５にまとめて示し
た。

【０２２５】

【表５】

【０２２６】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３
２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重
量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続い
て１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃
で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮ（ポリエチレ
ンナフタレート）フィルムを得た。なおこのＰＥＮフィ
ルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料
（公開技法：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、
Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、II−
５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステン
レス巻き芯に巻き付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２２７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ²、ソウジウムα−スルホジ−２−
エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ²、サリチ
ル酸０．０４ｇ／ｍ²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ
／ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ）₂ＣＨ
₂ ０．０１２ｇ／ｍ²、ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン重縮合物０．０２ｇ／ｍ²の下塗液を塗布して（１０
ｃｃ／ｍ²、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温
面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾ
ーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となってい
る）。

【０２２８】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２２９】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン０．０５ｇ／ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯ）₂ＣＨ₂０．０２ｇ／ｍ²、ポリ（重合度１０）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００５ｇ／
ｍ²及びレゾルシンと塗布した。

【０２３０】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ²／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ²をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ²（酸化鉄
の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、
硬化剤としてＣ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₃（Ｃ
Ｈ₃）ＮＣＯ）₃０．３ｇ／ｍ²を、溶媒としてアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得
た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３−ポ
リ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリ
メトキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤
の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ／ｍ
²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施し
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^Bの色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×
１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２３１】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ²）、Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ
（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ，６ｍｇ／
ｍ²）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ（化合物ｂ，
９ｍｇ／ｍ²）混合物を塗布した。なお、この混合物
は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／
１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから
添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と
研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレンプロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆され
た酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ
²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行った
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５ｍｍφのステ
ンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静
摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面
と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であっ
た。

【０２３２】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガ感光材料である試料２
０１を作成した。

【０２３３】（感光層の組成）各層に使用する素材の主
なものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付
けられ、後ろに化学式が挙げられている） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示
す。

【０２３４】 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５５ ０．０７μｍの表面かぶらせＡｇＢｒＩ（２） 銀 ０．０１ ゼラチン ０．８７ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００４ ＨＢＳ−２ ０．００２。

【０２３５】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０６６ ゼラチン ０．４０７ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５ 固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０。

【０２３６】 第３層（中間層） ０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２） ０．０２０ ＥｘＣ−２ ０．０２２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５ ゼラチン ０．２９４。

【０２３７】 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０６５ 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１００ 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．１５８ ＥｘＣ−１ ０．１０９ ＥｘＣ−３ ０．０４４ ＥｘＣ−４ ０．０７２ ＥｘＣ−５ ０．０１１ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン ０．８０。

【０２３８】 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．２１ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．６２ ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−２ ０．０２６ ＥｘＣ−３ ０．０２０ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１６ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．１８。

【０２３９】 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 １．４７ ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．００８ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１２ ゼラチン ２．１２。

【０２４０】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３ ゼラチン ０．８４。

【０２４１】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．５６０ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．０９６ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０３１ ＥｘＧ−１ ０．００６ ＨＢＳ−１ ０．０８５ ＨＢＳ−３ ０．００３ ゼラチン ０．５８。

【０２４２】 第９層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．３９ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．３５ ＥｘＭ−２ ０．３６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＥｘＧ−１ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ＨＢＳ−３ ０．０１ ＨＳＢ−４ ０．２７ ゼラチン １．３９。

【０２４３】 第１０層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２５ ＥｘＣ−６ ０．００９ ＥｘＭ−２ ０．０３１ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＥｘＧ−１ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−３ ２．１×１０^-3 ゼラチン ０．４４。

【０２４４】 第１１層（高感度緑感乳剤層） 実施例−１の乳剤 銀 ０．９９ ＥｘＣ−６ ０．００４ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−３ ０．０３６ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００４ ＥｘＹ−５ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０１３ ＥｘＧ−１ ０．００５ Ｃｐｄ−４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．１８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン １．１１。

【０２４５】 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．１５３ ＨＢＳ−１ ０．０８２ ゼラチン １．０５７。

【０２４６】 第１３層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．１８ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．０７ ＥｘＣ−１ ０．０４１ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＹ−１ ０．０３５ ＥｘＹ−２ ０．７１ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２４ ゼラチン １．４１。

【０２４７】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．７５ ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．３１ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．０６２ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９１。

【０２４８】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２） 銀 ０．３０ ＵＶ−１ ０．２１ ＵＶ−２ ０．１３ ＵＶ−３ ０．２０ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１８ ０．００９ Ｆ−１９ ０．００５ Ｆ−２０ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン ２．３。

【０２４９】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５。

【０２５０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩が含有されている。また、第８層の塗布液にハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-3グラム、第１１層に
７．９×１０^-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水
溶液で添加し、試料を作製した。

【０２５１】第１１層の実施例１で調製した乳剤を変更
することにより表６に記載の試料２０１から２０９を作
成した。

【０２５２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ｍＬ及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍＬ並びに５
％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレン
エーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ｍＬのポッ
トミルに入れ、染料ＥｘＦ−３を５．０ｇと酸化ジルコ
ニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ｍＬを添加して内容
物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型
振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、
１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過
して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の
平均粒径は０．２４μｍであった。

【０２５３】同様にして、ＥｘＦ−４の固体分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．４５μｍであった。Ｅ
ｘＦ−２は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９
Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐ
ｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。
平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２５４】ＥｘＦ−６の固体分散物を以下の方法で分
散した。水を１８％含むＥｘＦ−６のウェットケーキ２
８００ｇに４０００ｇの水及びＷ−２の３％溶液を３７
６ｇ加えて攪拌し、ＥｘＦ−６の濃度３２％のスラリー
とした。次にアイメックス（株）製ウルトラビスコミル
（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０
ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕し
た。平均粒径は０．５２μｍであった。

【０２５５】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。

【０２５６】

【化１７】

【０２５７】

【化１８】

【０２５８】

【化１９】

【０２５９】

【化２０】

【０２６０】

【化２１】

【０２６１】

【化２２】

【０２６２】

【化２３】

【０２６３】

【化２４】

【０２６４】

【化２５】

【０２６５】

【化２６】

【０２６６】

【化２７】

【０２６７】

【化２８】

【０２６８】

【化２９】

【０２６９】

【化３０】

【０２７０】

【化３１】

【０２７１】

【化３２】

【０２７２】これらの試料を４０℃、相対湿度７０％の
条件下で１４時間硬膜処理を施した。その後、富士フイ
ルム（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９（カットオ
フ波長が３９０ｎｍである長波長光透過フィルター）と
連続ウェッジを通して1／100秒間露光した。現像は富士
写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以
下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴
へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行っ
た。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技法９４−４９
９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。

【０２７３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）。

【０２７４】安定液及び定着液は（２）から（１）への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０２７５】上記処理機の開口面積は発色現像液で１０
０ｃｍ²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１
００ｃｍ²であった。

【０２７６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０２７７】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。

【０２７８】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液（ｐＨ
６．８）。

【０２７９】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。

【０２８０】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０２８１】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０２８２】発色現像液の補充量を半分にして同様の処
理を行った。結果を表−６に示す。感度は、かぶりプラ
ス０．２の濃度における値であり、試料Ｎｏ．２０１の
感度値を１００とした相対値で表す。

【０２８３】

【表６】

【０２８４】表６から明らかなように、本発明の乳剤を
用いることにより感度が高くかつ現像処理依存性が改良
された感材を得ることができることが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｋ Ｌ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全投影面積の７０％以上が下記（ｉ）か
   ら（ｖ）を満たす平板粒子で占められていることを特徴
   とするハロゲン化銀写真乳剤。 （ｉ）（１１１）面を主表面とする沃塩臭化銀粒子 （ｉｉ）最小の長さを有する辺の長さに対する最大の長
   さを有する辺の長さの比が２以下である六角形粒子 （ｉｉｉ）六角形の六つの頂点部のみにエピタキシャル
   接合を各々一つずつ合計六つ有する完全エピタキシャル
   粒子 （ｉｖ）塩化銀含有率が１モル％以上６モル％以下 （ｖ）沃化銀含有率が０．５モル％以上１０モル％以下
2. 【請求項２】 前記の平板粒子が、さらに「円相当径が
   ０．６μｍ以上で、厚みが０．２μｍ以下」であること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真乳剤。
3. 【請求項３】 全粒子の円相当径の変動係数が３０％以
   下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記
   載のハロゲン化銀写真乳剤。
4. 【請求項４】 前記の平板粒子が、さらに「円相当径
   １．０μｍ以上厚み０．１μｍ以下」であることを特徴
   とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のハロゲ
   ン化銀写真乳剤。
5. 【請求項５】 全粒子の円相当径の変動係数が２０％以
   下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか
   １項に記載のハロゲン化銀写真乳剤。
6. 【請求項６】 前記の（ｉｉｉ）の要件が、「六角形の
   六つの頂点部のみにエピタキシャル接合を各々一つずつ
   合計六つ有する完全エピタキシャル粒子であり、かつ、
   エピタキシャル頂点部以外には転位線が存在しない」こ
   とを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀写真乳剤。
7. 【請求項７】 前記の平板粒子が、さらに「全粒子の平
   均塩化銀含有率をＣＬモル％とした場合に、粒子の個々
   の塩化銀含有率が０．７ＣＬないし１．３ＣＬの範囲内
   にある」ことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか
   １項に記載のハロゲン化銀写真乳剤。
8. 【請求項８】 前記の平板粒子が、さらに「全粒子の平
   均沃化銀含有率をＩモル％とした場合に、粒子の個々の
   沃化銀含有率が０．７Ｉないし１．３Ｉの範囲内にあ
   る」ことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項
   に記載のハロゲン化銀写真乳剤。
9. 【請求項９】 ４０℃でのｐＢｒが３．５以下であるこ
   とを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀写真乳剤。
10. 【請求項１０】 支持体上に、請求項１ないし９のいず
    れか１項に記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有する感光
    性層を有するハロゲン化銀写真感光材料。