JP2000019666A - Ｘ線画像形成方法、及びハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で、処理液の補充量少のシステムでもラ
ンニング安定性に優れ、銀色調が良好な画像が得られる
Ｘ線画像形成方法、感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層を有する感光材料を、Ｘ線増感スクリーン
に密着させてＸ線露光して処理するＸ線画像形成方法
で、写真感光材料はそのいずれかの少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層中に１）〜４）の条件を満たす平板状
ハロゲン化銀粒子を含有し、該Ｘ線増感スクリーンが３
００〜５００ｎｍに発光極大を有する。１）３００〜５
００ｎｍに分光極大感度を有する。２）（１１１）面を
主平面とし、円相当直径が１．０〜４．０μｍ、厚みが
０．２〜０．６μｍ。３）エピタキシー接合部を形成す
る面心立方格子構造のエピタキシャル付着したハロゲン
化銀突起部を含む。４）ハロゲン化銀突起部は、ホスト
平板状粒子の周縁部に位置する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｘ線画像形成方
法、及びハロゲン化銀感光材料の処理方法に関し、特
に、特定の構成のハロゲン化銀写真感光材料を用いたＸ
線画像形成方法、及び該ハロゲン化銀感光材料を処理す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。更に詳しくは、高感度で、かつ、処理液の補充量
が少ないシステムでもランニング安定性に優れ、銀色調
が良好なＸ線画像形成方法、及びハロゲン化銀感光材料
の処理方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年度より、写真処理廃液の海洋
投棄が禁止され、焼却処理が行われているが、処理廃液
の陸上処理はエネルギー及びコストの高騰を招き、処理
廃液の抑制のため補充量の低減が望まれていた。しかし
処理廃液の低減は、処理槽中の液の停滞時間を長くし処
理液の酸化疲労を起こし、処理する感光材料の濃度やコ
ントラストの低下又は濃度ムラの発生を招き処理安定性
が劣化する欠点を有する。

【０００３】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の迅速処
理が求められており、特に医療用のハロゲン化銀写真感
光材料については、救急医療という観点から、患者の状
態を速やかに把握し、迅速な処置をするために、画像情
報の迅速な提供が求められていて、このような感光材料
の迅速処理に対する要望は又非常に強い。

【０００４】これらの要望に答える手段として、平均粒
子サイズを小さくする、高アスペクト比で粒子厚みの小
さい平板粒子を用いるなどの方法によって、現像銀のカ
バーリングパワーを上げることにより、塗布銀量を下げ
ることが知られている。但し粒子サイズを小さくすると
感度低下を伴うので、従来の感度を維持するためには増
感は必要である。今まで各種増感技術により、感光材料
の銀量を低減してきており、処理時間の迅速化及び処理
廃液の低減を進めてきたが、更なる迅速化及び／又は処
理廃液低減を進めるためにはなお一層の増感技術が必要
となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した事情
に鑑みてなされたもので、その目的は、高感度で、か
つ、処理液の補充量が少ないシステムでもランニング安
定性に優れ、銀色調が良好な画像が得られるＸ線画像形
成方法、及びハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を、Ｘ線増感スクリーンに密着
させてＸ線露光し、写真処理するハロゲン化銀写真感光
材料のＸ線画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料はそのいずれかの少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層中に下記１）〜４）の条件を満たす平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含有し、且つ、該Ｘ線増感スクリーンが
３００〜５００ｎｍに発光極大を有することを特徴とす
るＸ線画像形成方法によって、達成される。 １）３００〜５００ｎｍに分光極大感度を有する。 ２）（１１１）面を主平面とし、円相当直径が１．０〜
４．０μｍ、厚みが０．２〜０．６μｍ。 ３）エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む。 ４）上記ハロゲン化銀突起部は、ホスト平板状粒子の周
縁部に位置する。

【０００７】また上記課題は、支持体上にハロゲン化銀
乳剤層を含む親水性コロイド層を有し、いずれかの少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に下記１）〜４）の
条件を満たす平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を、像様露光した後に現像工程、及
び定着工程を含む工程で写真処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって、達成さ
れる。 １）３００〜５００ｎｍに分光極大感度を有する。 ２）（１１１）面を主平面とし、円相当直径が１．０〜
４．０μｍ、厚みが０．２〜０．６μｍ。 ３）エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む。 ４）上記ハロゲン化銀突起部は、ホスト平板状粒子の周
縁部に位置する。

【０００８】このハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
において、その現像工程、及び定着工程においては、各
々現像液、及び定着液を補充して各工程を行うととも
に、各現像液、及び定着液の補充量が、処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料１ｍ² 当たり２００ｍｌ以下である
自動現像処理システムで処理する態様をとることは、好
ましいことである。

【０００９】また、現像液がレダクトン類を含有するこ
とは、好ましい態様である。

【００１０】本発明のＸ線画像形成方法、及びハロゲン
化銀感光材料の処理方法において、用いるハロゲン化銀
写真感光材料の平板状ハロゲン化銀粒子がＳｅ及び／又
はＴｅ化合物の存在下で化学増感されていることは、好
ましい態様である。

【００１１】また、該ハロゲン化銀写真感光材料の親水
性コロイド層の少なくとも１層には、一般式（１）で表
される化合物（後記詳述する。）が含有されることは、
好ましい態様である。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
中に含有される上記１）〜４）の条件を満たす平板状ハ
ロゲン化銀粒子（以下適宜、本発明の平板状ハロゲン化
銀粒子などと称することもある）について、説明する。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、常用の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を調製した後、エピタキシー成長を行い調
製することができるものである。本明細書中、本発明の
平板状ハロゲン化銀粒子を得るるためのかかる常用の平
板状ハロゲン化銀粒子を調製した時点でのハロゲン化銀
粒子を、「ホスト平板状粒子」と呼ぶ。

【００１３】本発明に用いるホスト平板粒子のハロゲン
化銀組成は任意である。例えば、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀のうちのいずれもが好ましい。例え
ば沃化銀を含む場合、沃化銀含有率は０．１〜１０モル
％が好ましく、０．２〜６モル％が更に好ましく、０．
４〜２モル％が特に好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子
に少量の塩化銀を含有させることは可能であり、例えば
米国特許第５，３７２，９２７号には、塩化銀含有率が
０．４〜２０モル％の塩臭化銀平板状粒子について記載
している。

【００１４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、二つ
の対向する平行な主平面を有し、主平面は（１１１）面
である。円相当直径は１．０〜４．０μｍで、好ましく
は１．２〜３．０μｍである。厚みは０．２〜０．６μ
ｍで、好ましくは０．３〜０．５μｍである。

【００１５】ここで円相当直径とは、平均投影面積径
（以下、粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲン化銀
粒子の投影面積の円相当直径（ハロゲン化銀粒子と同じ
投影面積を有する円の直径）で示され、厚みとは平板状
ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面間の距
離を示す。

【００１６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、これが２５％以下
のものが好ましく、更に好ましくは２０％以下のもので
あり、特に好ましくは１５％以下である。

【００１７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、厚み
の分布が小さいことが好ましい。具体的には、 （厚みの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚みの分布の
広さ（％） によって分布の広さを定義したとき、これが２５％以下
のものが好ましく、更に好ましくは２０％以下のもので
あり、特に好ましくは１５％以下である。

【００１８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学
的には双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一
つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双
晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報文フォト
グラフィック・コレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）９９巻９９
頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられている。

【００１９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子におい
て、ハロゲン化銀突起部はホスト平板粒子の周縁部に形
成することにより調製される。ここで、本発明において
平板粒子の周縁部とは、平板粒子の主平面の外周と、外
周からの距離が平板粒子の円相当径の１０％である点の
集合により示される線分とで囲まれる範囲を指すことと
する。

【００２０】本発明のハロゲン化銀突起部のハロゲン化
銀組成は臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のう
ちのいずれもが好ましい。沃化銀を含む場合、沃化銀含
有率は０．１〜１３モル％が好ましく、０．１〜１０モ
ル％が更に好ましい。

【００２１】ハロゲン化銀突起部をホスト平板粒子に析
出させる際、ハロゲン化物イオンを導入するが、複数の
ハロゲン化物イオンを導入する際は、銀との塩の溶解度
が高いものから添加することが好ましい。 沃化銀の溶
解度は臭化銀のそれよりも低く、また臭化銀の溶解度は
塩化銀のそれよりも低いので、好ましい順序でハロゲン
化物イオンを添加すると、塩化物イオンが接合部付近に
付着するチャンスが最も高くなる。突起部が明確に層を
形成し、塩化物イオン濃度の高い領域と低い領域を検出
できる場合もあるが、好ましい順序でハロゲン化物を添
加した場合には検出できないこともある。というのは、
臭化物イオンも沃化物イオンも先に析出した塩化銀の塩
化物をある程度置換する能力を有するからである。 本
発明において、ハロゲン化銀突起部をホスト平板粒子の
周縁部に最も近く、かつ平板状粒子の（１１１）面の５
０％未満を、好ましくは平板状粒子の（１１１）面のは
るかに少ない割合２５％未満、最も好ましくは１０％未
満、最適には５％未満を占める部分に制限することが好
ましい。

【００２２】平板状粒子が沃化物濃度の低い中央領域と
沃化物濃度の高い側部に配置された領域とを含む場合に
は、ハロゲン化銀突起部を平板状粒子の縁部と角部を含
む側部に配置された領域によって形成される平板状粒子
の部分に制限することが好ましい。

【００２３】本発明の実施においては、公称量のハロゲ
ン化銀突起部〔総銀量（ホスト及びエピタキシーにおけ
る銀を含む）に対して０．０５モル％程度〕が有効であ
る。ハロゲン化銀突起部は総銀量の５０％未満に限定す
ることが好ましい。

【００２４】一般的には、０．３〜２５モル％のハロゲ
ン化銀突起部濃度が好ましく、増感には濃度０．５〜１
５モル％が最適であり、好ましい。

【００２５】ハロゲン化物イオンを導入するときの、ホ
スト平板状粒子を含む乳剤液の温度については、３５〜
７０℃の任意の温度で導入されることが好ましい。ま
た、ｐＡｇは６．０〜８．５、ｐＨは４〜９の範囲が好
ましい。

【００２６】ハロゲン化銀突起部をホスト平板粒子の周
縁部に形成させる際、ハロゲン化物イオンを導入する前
に、ハロゲン化銀突起部がエピタキシャル付着する際の
サイトディレクターとして作用する化合物（以下、サイ
トディレクターと称することもある）を添加することが
必要である。サイトディレクターを添加しないと、ハロ
ゲン化銀突起部がホスト平板粒子の周縁部のみならず主
平面全体に析出する。

【００２７】本発明に好ましく用いられるサイトディレ
クターは、ハロゲン化銀粒子の分光増感色素として当業
界で一般に知られている化合物の任意のものでよく、具
体的にはシアニン、メロシアニン、複合シアニン、複合
メロシアニン、ホロポーラー、ヘミシアニン、スチリル
及びヘミオキサノール色素等のうち、ハロゲン化銀とＪ
凝集体を形成する化合物が好ましい。特に緑色及び赤色
吸収シアニン色素が好ましい。また、無機化合物のサイ
トディレクターとして沃化物やチオシアン化物、セレノ
シアン化物などを用いることができる。

【００２８】サイトディレクターを導入するときのホス
ト平板粒子を含む乳剤液の温度については、３５〜７０
℃の任意の温度で導入されることが好ましい。より好ま
しくは３５〜６０℃である。

【００２９】サイトディレクターを導入するときのホス
ト平板粒子を含む乳剤液のｐＡｇは６．０〜８．５、ｐ
Ｈは４〜９の範囲が好ましい。

【００３０】本発明のハロゲン化銀粒子は転位を有して
もよい。該転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，５７（１９６７）やＴ．
Ｓｈёｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａ
ｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の低温での透
過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察するこ
とができる。

【００３１】即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の
圧力をかけないように注意して取り出したハロゲン化銀
粒子を電子顕微鏡観察用メッシュに載せ、電子線による
損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した
状態で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚み
が厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型
（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ以上）
の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することがで
きる。

【００３２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／又は成長させる過程でカドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を
含む）ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属元
素を含有させることができる。

【００３３】本発明の粒子の化学熟成の方法は金増感、
硫黄増感、還元増感、カルコゲン化合物による増感やそ
れらの組み合わせが好ましく用いられる。

【００３４】化学増感法としては、いわゆる硫黄増感、
金増感、周期律表VIII族の貴金属（例えばＰｄ，Ｐｔ）
による増感、及びこれらの組み合わせによる増感法を用
いることができる。中でも金増感と硫黄増感との組み合
わせ、あるいは金増感とセレン化合物による組み合わせ
が好ましい。セレン化合物の添加量は任意に設定できる
が、好ましくは化学増感の際にチオ硫酸ナトリウムと併
用することが好ましい。更に好ましくはセレン化合物と
チオ硫酸ナトリウムのモル比が２：１以下、更に好まし
くは１：１以下のモル比で使用することが好ましい。ま
た、還元増感と併用して行うことも好ましい。

【００３５】セレン増感の場合、使用するセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を使用することができ、有
用なセレン増感剤としてはコロイドセレン金属、イソセ
レノシアネート類（例えば、アリルイソセレノシアネー
ト等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、セレ
ノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例えば、セレ
ノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（例え
ば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチ
レート等）、セレノフォスフェート類（例えば、トリ−
ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ト
リフェニルフォスフィンセレナイド、ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレノケトン類、セレナイド類である。 セレ
ン増感剤の使用量は、使用するセレン化合物、ハロゲン
化銀粒子、化学熟成条件等により変わるが一般にハロゲ
ン化銀１モル当たり１０−８〜１０−４モル程度を用い
る。添加方法は使用するセレン化合物の性質に応じて水
またはメタノール、エタノールなどの有機溶媒の単独ま
たは混合溶媒に溶解して添加する方法でもよい。またゼ
ラチン溶液と予め混合して添加する方法、或いは特開平
４−１４０７３９号に開示されている方法で有機溶媒可
溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加す
る方法でもよい。

【００３６】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は４
０〜９０℃の範囲が好ましく、より好ましくは４５〜８
０である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６．０〜９．５
の範囲が好ましい。

【００３７】本発明に使用する感光材料に用いられる親
水性コロイドや結合剤としてはゼラチンを用いることが
好ましいが、それ以外の親水性コロイドも用いることが
できる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のタン
パク質ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導
体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単独もしくは共重合体の如き多種の合成親水性高
分子物質を用いることができる。特にゼラチンとともに
平均分子量５，０００から１０万のデキストランやポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

【００３８】ゼラチンには石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ，Ｊａｐ
ａｎ．Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載されるよ
うな酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン誘導体（ゼラチン
に例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブ
ロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等の種々の化合物を反応させて得
られるもの）が包含される。

【００３９】本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料
は、その親水性コロイド層の少なくとも１層（たとえば
乳剤層、保護層、その他中間層等の親水性コロイド層）
には、下記一般式（１）で表される化合物が含有される
ことが好ましい。

【００４０】

【化３】一般式（１） Ｒ−Ｓ−（Ｍ）_Y

【００４１】式中、Ｒは水溶性基で置換された脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、または脂環式基を表す。Ｙ
は１または０を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、またはカチオンを表す。Ｙが０のときは、前記一般
式（１）においてＲ＝Ｓを表す。

【００４２】上記Ｒの水溶性基で置換された基として
は、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＨ、及び−ＮＨＲ₅ を挙げること
ができる。かかる水溶性基置換基の中では、−ＣＯＯＭ
₁ が好ましい。ここでＭ₁ は水素原子、アルカリ金属原
子、またはカチオンを表す。水溶性基置換基は一つまた
は複数の基で置換してもよい。Ｒ₅ は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、−ＣＯＲ₆ 、−ＣＯＯＲ₆ 、また
は−ＳＯ₂ Ｒ₆ を表し、Ｒ₆ は水素原子、脂肪族基、ま
たは芳香族基を表す。また、Ｒの置換基として、電子吸
引性基を含有することが特に好ましい。たとえばハロゲ
ン原子（特にフッ素、塩素）、トリフルオロメチル、シ
アノ、カルボキシ、エチニル、アセチル、エトキシカル
バニル、トリフルオロメトキシ、スルファモイル、メタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トリフルオロメチ
ルチオ、イソチオシアネート、１−ピロリン、２−ピリ
ジル等の基を挙げることができる。

【００４３】上記Ｒで表される脂肪族基としては、好ま
しくは、炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０の直
鎖、または分岐したアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、またはシクロアルキルの各基を挙げることができ
る。具体的にはたとえば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニ
ル、７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロドデシル等の各基を挙げることができる。

【００４４】上記Ｒで表される芳香族基としては、好ま
しくは、炭素数６〜２０のものを挙げることができ、具
体的にはたとえば、フェニル、ナフチル、アントラニル
の各基を挙げることができる。

【００４５】上記Ｒで表されるヘテロ環基としては、単
環でも縮合環でもよく、好ましくは、Ｏ、Ｓ、またはＮ
原子の少なくとも１種を環内に有する５〜６員のヘテロ
環を挙げることができる。具体的にはたとえば、ピロリ
ジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロ
ピラン、オキシラン、モルホリン、チオモルホリン、チ
オピラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジ
ン、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、
オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチア
ゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、及びこれらのベンゼローグ類か
ら導かれる基を挙げることができる。

【００４６】上記Ｒで表される脂環式基としては、員数
４から７の炭素環を挙げることができる。たとえば、シ
クロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、
シクロヘキサジエン等を挙げることができ、また、テル
ペン、ステロイド類を挙げることができる。

【００４７】上記Ｒで表される脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、または脂環式基はさらに置換されていてもよ
く、該置換基としては、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（たとえばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチ
ル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチルの各基等）、シク
ロアルキル基（たとえばシクロペンチル、シクロヘキシ
ルの各基等）、アラルキル基（たとえばベンジル、２−
フェネチルの各基等）、アリール基（たとえばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニルの各基
等）、アルコキシ基（たとえばメトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシの各基等）、アリールオキシ基
（たとえばフェノキシ、４−メトキシフェノキシの各基
等）、シアノ基、アシルアミノ基（たとえばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノの各基等）、アルキルチオ基
（たとえばメチルチオ、エチルチオ、ブチルチオの各基
等）、アリールチオ基（たとえばフェニルチオ、ｐ−メ
チルフェニルチオの各基等）、スルホニルアミノ基（た
とえばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルア
ミノの各基等）、ウレイド基（たとえば３−メチルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジメチルウ
レイドの各基等）、スルファモイルアミノ基（たとえば
ジメチルスルファモイルアミノ、ジエチルスルファモイ
ルアミノの各基等）、カルバモイ基（たとえばメチルカ
ルバモイ、エチルカルバモイ、ジメチルカルバモイの各
基等）、スルファモイル基（たとえばエチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイルの各基等）、アルコキシ
カルボニル基（たとえばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニルの各基等）、アリールオキシカルボニル基
（たとえばフェノキシカルボニル、ｐ−クロロフェノキ
シカルボニルの各基等）、スルホニル基（たとえばメタ
ンスルホニル、ブタンスルホニル、フェニルスルホニル
の各基等）、アシル基（たとえばアセチル、プロパノイ
ル、ブチロイルの各基等）、アミノ基（たとえばメチル
アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノの各基等）、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基
（たとえばピリジンオキシド基等）、イミド基（たとえ
ばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（たとえばベン
ゼンスルフィド、ベンズチアゾリル−２−スルフィドの
各基等）、ヘテロ環基（たとえばピリジル、ベンズイミ
ダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズオキサゾリルの各
基等）を挙げることができる。Ｒはこれらの置換基の中
から、単独または複数を有することができる。またそれ
ぞれの置換基は、さらに上記の置換基で置換されていて
もよい。ｍは２〜６の整数で、好ましくは２〜３であ
る。中でも、電子吸引性基を含有すると、特に好まし
い。

【００４８】以下に、本発明の実施の際に好ましく用い
ることのできる一般式（１）で表される化合物の具体例
を挙げる。ただし当然ではあるが、以下例示に限られる
ものではない。

【００４９】

【化４】

【００５０】

【化５】

【００５１】

【化６】

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】一般式（１）で表される化合物は、化学増
感前、または途中、または後に、乳剤層または／及び非
乳剤層に添加することができる。好ましい添加量は、
０．０１〜１００ｍｇ／ｍ² 、さらに好ましくは、０．
１〜５０ｍｇ／ｍ² である。一般式（１）で表される化
合物は、水または水に混合し得る有機溶媒（たとえばメ
タノール）に溶解し、またゼラチン溶液などに微小分散
した形で添加することができる。乳剤、ないし感光材料
中では、一般式（１）で表される化合物は、銀塩化合物
の形で存在することもある。

【００５５】本発明に用いる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層ないし該乳剤層以外の構成層のいずれか任意の少な
くとも１層に現像処理中に脱色又は／及び流出可能な染
料を含有させると、高感度、高鮮鋭度で、かつ迅速処理
適性を有した感光材料が得られる。感光材料に用いられ
る染料としては、感光材料に応じて、所望の波長を吸収
して該波長の影響を除くことにより、鮮鋭性を向上させ
得るような染料から適宜に選択して使用することが出来
る。該染料は感光材料の現像処理中に脱色若しくは流出
し、画像完成時には着色が視認出来ない状態となってい
ることが好ましい。

【００５６】染料を固体微粒子状分散物として添加する
ことも好ましい。染料の固体微粒子状分散物を製造する
方法としては、具体的には、界面活性剤を使用して例え
ばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ロー
ラミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の微
分散機を用いて調製することができる。また、染料を弱
アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性と
することによって微粒子状固体を析出させる方法や染料
の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しな
がら同時に混合して微粒子状固体を作製する方法によっ
て染料の分散物を得ることができる。染料は単独で用い
てもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。２
種以上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分散
した後混合してもよく、また、同時に分散することもで
きる。

【００５７】染料を添加含有せしめる構成層は、ハロゲ
ン化銀乳剤層若しくはそれより支持体に近い層又はその
両方であることが好ましく、更に好ましくは、透明支持
体に隣接した塗設層中に添加するのが効果的である。染
料は支持体に近い側でその濃度が高いことが好ましい。

【００５８】上記染料の添加量は、鮮鋭性の目標に応じ
て、変えることができる。好ましくは、０．２〜２０ｍ
ｇ／ｍ² 、より好ましくは、０．８〜１５ｍｇ／ｍ² で
ある。

【００５９】本発明に用いる感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤層を着色する場合には、塗布前のハロゲン化
銀乳剤液中に、また親水性コロイドの水溶液に染料を加
えて、これらの液を支持体上に直接或いは他の親水性コ
ロイド層を介して種々の方法で塗布すれば良い。

【００６０】前記した如く染料は支持体に近い側でその
濃度が高いことが好ましいのであるが、このように染料
を支持体に近い側に固定しておくためにモルダント剤を
用いることが出来る。例えば、前記した染料の少なくと
も１種と結合させるものとして、非拡散性モルダント剤
を用いることができる。

【００６１】非拡散性モルダントと染料を結合させる方
法は、当業界で知られている種々の方法を採用して行う
ことができるが、特に、ゼラチンバインダー中にて結合
させる方法が好ましく適用される。その他、適当なバイ
ンダー中にて結合せしめ、ゼラチン水溶液中に超音波等
にて分散させる方法も適用できる。

【００６２】また、結合比は化合物により一様ではない
が、通常水溶性染料１部に対して、非拡散性モルダント
を０．１部から１０部にて結合させる。そして、水溶性
染料として添加する量は、非拡散性モルダントと結合さ
せているため、該染料を単独で用いるよりも多量に用い
ることができる。

【００６３】感光材料中に含有せしめる場合、構成層と
して染料と非拡散性モルダントとの結合物を含有する構
成層を新設してもよく、その位置は、任意に選択出来る
が、好ましくは、透明支持体に隣接した塗設層として用
いるのが効果的である。

【００６４】固体微粒子状分散物を作製する際の界面活
性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤および両性界面活性剤のいず
れでも使用できるが、好ましくは、たとえばアルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ス
ルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤および例
えばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアル
キルエステル類などのノニオン界面活性剤である。

【００６５】アニオン性活性剤および／またはノニオン
性活性剤の使用量は、活性剤の種類あるいは前記染料の
分散液条件などによって一様ではないが、通常、染料１
ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．
５〜１０００ｍｇでよく、さらに好ましくは１から５０
０ｍｇでよい。染料の分散液での濃度としては、０．０
１〜１０重量％となるように使用され、好ましくは０．
１〜５重量％である。界面活性剤の添加位置は、染料の
分散開始前に添加するのがよく、又必要によっては分散
終了後にさらに染料分散液に添加してもよい。これらア
ニオン性活性剤および／またはノニオン性活性剤は、そ
れぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を
組合わせてもよく、さらに両者の活性剤を組合わせて用
いてもよい。

【００６６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤を支持
体の片面のみに塗布する場合、通常アンチハレーション
染料含有層を設けることが一般的である。アンチハレー
ション染料含有層は、乳剤と支持体の間であっても、支
持体を挟んで乳剤層の反対側であっても良いが、染料の
選択の幅が広がることから乳剤層の反対側にバック層と
して設けるのが好ましい。染料含有層の露光光源の波長
における透過濃度は０．４〜１．５、好ましくは０．４
５〜１．２である。染料の添加方法はその性質により水
溶液添加、ミセル分散添加、固体分散添加などがある。

【００６７】本発明に用いる感光材料の表面層には滑り
剤として米国特許３，４８９，５７６号、同４，０４
７，９５８号などに記載のシリコン化合物、特公昭５６
−２３１３９号記載のコロイダルシリカなどの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉誘導体な
どを用いることができる。

【００６８】本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料
の感光材料構成層には、トリメチロールプロパン、ペン
タンジオール、ブタンジオール、エチレングリコール、
グリセリンなどのポリオール類を可塑剤として添加する
ことができる。 さらに本発明においてはハロゲン化銀
乳剤層乃至乳剤層以外の構成層のいずれか任意の少なく
とも１層に、圧力耐性向上の目的でポリマーラテックス
を含有させることができる。ポリマーラテックスとして
はアクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーまたは
アクリル酸、スチレンなどとのコポリマー、スチレン−
ブタジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又は
ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマ
ーまたはコポリマーを好ましく用いることができる。

【００６９】特にバインダーであるゼラチンとの親和性
を高めるためにアクリル酸のアルキルエステル、スチレ
ンなど疎水性モノマーを主成分とした水溶性基又はゼラ
チンとの架橋性基を有するモノマーとのコポリマーが最
も好ましく用いられる。水溶性基を有するモノマーの望
ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸などであり、ゼラチンとの架
橋性を有するモノマーの望ましい例としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどである。

【００７０】本発明においてはマット剤として例えば米
国特許２，９９２，１０１号、同２，７０１，２４５
号、同４，１４２，８９４号、同４，３９６，７０６号
などに記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマー又はメチルメタクリレートとメタクリル酸とのポ
リマー、澱粉などの有機化合物、シリカ、二酸化チタ
ン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウムなどの無機化合
物の微粒子を使用することができる。粒子サイズとして
は０．６〜１０μｍ、特に１〜５μｍであることが好ま
しい。

【００７１】本発明においてマット剤としては有機物凝
集粒子も用いることができる。一般に有機物凝集粒子と
は０．０５〜０．５０μｍの粒子径の小さい一次粒子が
複数凝集した粒子径の１．０〜２０μｍの凝集粒子を言
う。凝集粒子の形状は球形、不定形のどちらでもよい。
有機物としての成分はアルキルメタクリレート、アルキ
ルアクリレートやアルキル基をフッ素やケイ素で置換し
たメタクリレート、アクリレートやスチレンから任意に
選択され、ホモポリマーであってもコポリマーであって
もよいがポリメチルメタクリレートが好ましい。具体例
としては綜研化学（株）製のＧＲ−５、ＧＲ−５Ｐが挙
げられる。ヘイズを劣化せずに効果を出すための好まし
い添加量は１０〜２００ｍｇ／ｍ² である。

【００７２】本発明においては耐圧性向上を目的とし
て、ハロゲン化銀乳剤層に無機微粒子を含有させること
ができる。無機微粒子としては主成分がケイ素、アルミ
ニウム、チタン、インジウム、イットリウム、スズ、ア
ンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガ
ン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウム、
アルカリ金属、アルカリ土類金属などから選ばれる酸化
物であるがその中でも透明性、硬度の点でケイ素酸化物
（コロイダルシリカ）、アルミ酸化物、錫酸化物、バナ
ジウム酸化物、イットリウム酸化物が好ましい。これら
の無機酸化物が水に分散されてゾルになった際に、自身
の水分散安定性を高めるために表面がアルミナ、イット
リウム、セリウムなどで処理されていてもよい。またゼ
ラチンとの親和性を高めるためにあらかじめ架橋された
ゼラチンによりシェリングされていてもよい。本発明に
用いられる無機微粒子の好ましい使用量は添加すべき層
のバインダーとして用いられているゼラチンに対して乾
燥重量比で０．０５〜１．０で、好ましくは０．１〜
０．７である。また上記の無機微粒子は併用してもよ
い。なお無機微粒子の好ましい粒径は１〜３００ｎｍで
ある。

【００７３】本発明に用いる感光材料には水溶性ポリマ
ーを含有させることが好ましい。水溶性ポリマーとして
は米国特許３，２７１，１５８号には記載されているよ
うなポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどを有効に用いることができる。ま
たデキストリン、デキストラン、サッカロース、プルラ
ンなどの多糖類も有効である。なかでもポリアクリルア
ミド、デキストラン、デキストリンが好ましく、特にデ
キストリンが好ましい。これらの物質の平均分子量は好
ましくは２万以下で、さらに好ましくは１万以下であ
る。

【００７４】尚、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、乳剤層またはその他の層のある層に現像薬、例えば
アミノフェノール、アスコルビン酸、ピロカテコール、
ハイドロキノン、フェニレンジアミンまたは３−ピラゾ
リドンを含んでもよい。本発明の感光材料のハロゲン化
銀乳剤層および非感光性の親水性コロイド層には無機ま
たは有機の硬膜剤を含有することが好ましい。例えば、
クロム塩（クロムみょうばん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミドなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、イソオキサゾール
類、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ンなどを、単独または組み合わせて用いることができ、
なかでも、活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物が
好ましい。

【００７５】本発明に用いる感光材料に使用する硬膜剤
として、高分子硬膜剤も有効に利用しうる。例えば、ジ
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、アクロレイン共重
合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、エポキシ
基を有するポリマー、ジクロロトリアジン基を有するポ
リマー、活性エステル基を有するポリマー、活性ビニル
基、或いはその前駆体となる基を有するポリマーが好ま
しく、中でも特開昭５６−１４２５２４号に記載されて
いるような長いスペーサーによって活性ビニル基、或い
はその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されている
ようなポリマーが特に好ましい。

【００７６】本発明に用いる感光材料は、迅速処理に適
するように、該感材の塗布工程において、予め適量の硬
膜剤を添加しておき、現像−定着−水洗工程での水膨潤
率を調整することで乾燥開始前の感光材料中の含水量を
少なくしておくことが好ましい。

【００７７】尚、本発明に用いる感光材料は、現像処理
中の膨潤率が１５０〜２５０％であるものが好ましく、
膨張後の膜厚が７０μｍ以下が好ましい。水膨潤率が２
５０％を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処
理、特に迅速処理において搬送不良も併発する。また、
水膨潤率が１５０％未満では現像した際に現像ムラ、残
色が劣化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは各処理
液中で膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚との差を
求め、これを処理前の膜厚で除して１００倍したものを
言う。

【００７８】本発明に使用する感光材料に用いることの
できる支持体としては、たとえばリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−３０８１１９の１００９頁に記載されているものが挙
げられる。

【００７９】適当な支持体としてはプラスチックフィル
ムなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射
などを施してもよい。

【００８０】本発明に用いる感光材料は、ハロゲン化銀
乳剤に、更に目的に応じて種々の添加剤を添加すること
ができる。使用される添加剤その他としては、たとえば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４
３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７
９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１
２月）に記載されたものが挙げられる。それらの記載箇
所を表１に掲げた。

【００８１】

【表１】

【００８２】本発明において、ハロゲン化銀写真感光材
料は、３００〜５００ｎｍに発光極大を有する蛍光体を
主成分とするＸ線増感スクリーンを用いてＸ線露光され
る。ここで、３００〜５００ｎｍに発光極大を有する蛍
光体としては特に限定されるものではなく、この範囲内
に発光極大を有するもであればよい。

【００８３】次に本発明の感光材料の好ましい現像処理
について述べる。

【００８４】本発明において感光材料を現像する現像主
薬としては、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノ
ール類、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールな
ど、３−ピラゾリドン類としては、例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン等を使用することができ、またこれ
らを併用して用いることもできる。 また、上記パラア
ミノフェノール類、３−アミノピラゾリドン類の好まし
い使用量は０．００４モル／リットル以上であり、より
好ましくは０．０４〜０．１２モル／リットルである。

【００８５】また、これら全現像処理液構成成分中に含
まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール
類、３−ピラゾリドン類の総モル数が０．１モル／リッ
トル以下が好ましい。

【００８６】本発明において、現像液がレダクトン類を
含有することは好ましい。すなわち、近年、たとえばジ
ヒドロキシベンゼン類は環境の点から好ましくないこと
が叫ばれているため、現像主薬としてレダクトン類を含
有させるのは、好ましいことである。特に、現像主薬と
して下記一般式〔Ａ〕で表されるレダクトン類を用いる
のが好ましい。

【００８７】

【化９】

【００８８】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々独立して置換又は
非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換
又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキル
チオ基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は互いに結合して環を形成し
てもよい。ｋは０又は１を表し、ｋが１のときＸは−Ｃ
Ｏ−又は−ＣＳ−を表す。 前記一般式〔Ａ〕で示され
る化合物においてＲ₁ とＲ₂ が互いに結合して環を形成
した下記一般式〔Ａ−ａ〕で示される化合物が好まし
い。

【００８９】

【化１０】

【００９０】式中、Ｒ₃ は水素原子、置換又は未置換の
アルキル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未
置換のアミノ基、置換または未置換のアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
を表し、Ｙ₁ はＯ又はＳを表し、Ｙ₂ はＯ、ＳまたはＮ
Ｒ₄ を表す。Ｒ₄ は置換又は無置換のアルキル基、置換
又は無置換のアリール基を表す。

【００９１】前記一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ａ−ａ〕に
おけるアルキル基としては、低級アルキル基が好まし
く、たとえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ
基としては無置換のアミノ基あるいは低級アルキル基で
置換されたアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては
低級アルコキシ基が好ましく、アリール基としては好ま
しくはフェニル基あるいはナフチル基等であり、これら
の基は置換基を有していてもよく、置換しうる基として
は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
等が好ましい置換基と本発明に係る前記一般式〔Ａ〕又
は一般式〔Ａ−ａ〕で表される具体的化合物例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９２】

【化１１】

【００９３】

【化１２】

【００９４】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸又はそれらから誘導される誘
導体であり、市販品として入手できるか或いは容易に公
知の合成法により合成することができる。

【００９５】なお、上記レダクトン類を含有した現像液
を用いて本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理した
場合、従来の処理では不十分であった銀色調のレベルが
向上したのは驚くべき効果であった。 保恒剤として
は、亜硫酸塩類、例えば亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリ
ウム、レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダ
クトンなどを含んでもよく、これらは、好ましくは０．
２〜１モル／リットル、より好ましくは０．３〜０．６
モル／リットル用いるのがよい。また、アスコルビン酸
類を多量に添加することも処理安定性につながる。

【００９６】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調整剤を
含む。さらに特開昭６１−２８７０８号明細書記載の硼
酸塩、特開昭６０−９３４３９号明細書記載のサッカロ
ース、アセトオキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸
塩、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤
の含有量は現像液のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐ
Ｈ１０〜１２．５とするように選ぶ。

【００９７】溶解助剤としては、ポリエチレングリコー
ル類、およびこれらのエステルなど、増感剤としては、
例えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性
剤などを含有させることができる。 銀スラッジ防止剤
としては、特開昭５６−１０６２４４号記載の銀汚れ防
止剤、特開平３−５１８４４号記載のスルフィド、ジス
ルフィド化合物、特開平５−２８９２５５号記載のシス
テイン誘導体あるいはトリアジン化合物が好ましく用い
られる。

【００９８】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾール
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。

【００９９】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
Ｌ．Ｆ．Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９
６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０
１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９
３３号などに記載のものを用いてもよい。処理液に用い
られる水道水中に混在するカルシウムイオンを隠蔽する
ためのキレート剤には、有機キレート剤として特開平１
−１９３８５３号記載の鉄とのキレート安定化定数が８
以上のキレート剤が好ましく用いられる。無機キレート
剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カ
ルシウム、ポリ燐酸塩等がある。

【０１００】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。但し、迅速処理のためには、硬膜剤は
現像処理工程で作用させるより、前記のように予め感光
材料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させるほうが好
ましい。

【０１０１】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むことができる。ｐＨ３．
８以上、好ましくは４．２〜５．５である。

【０１０２】定着剤としては、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度
からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫酸
アンモニウムの濃度は０．１〜５ｍｏｌ／リットルの範
囲が好ましく、より好ましくは０．８〜３ｍｏｌ／リッ
トルの範囲である。

【０１０３】本発明の定着液は酸性硬膜を行うものであ
ってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオ
ンが用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、カリ明礬などの形態で添加される。 ただし、
迅速処理のためには、硬膜剤は定着処理工程で作用させ
るよりも、前記のように予め感光材料の塗布工程で硬膜
剤を含有させ作用させる方が好ましい。

【０１０４】その他本発明の定着液には、所望により亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩
衝剤、鉱酸（硫酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸など）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水
酸化カリウム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化
能を有するキレート剤を含むことができる。 定着促進
剤としては、例えばチオ尿素誘導体、チオエーテルなど
が挙げられる。 本発明の現像剤の処理温度は、好まし
くは２５〜５０℃で、より好ましくは３０〜４０℃であ
る。現像時間は３〜９０秒であり、より好ましくは５〜
６０秒である。本発明の処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒ
ｙで１５〜２１０秒であるが、迅速処理適性を満たして
いる点から以下の定義に基づいた処理方法であることが
好ましい。即ち、 Ｉ０．７５×ｔ＝４０〜９０（０．７≦Ｉ≦４．０） で表される自動現像機で処理することが好ましい。

【０１０５】式中、Ｉは自動現像機のフィルム挿入口最
初のローラー対の接点からフィルム乾燥口の最終ローラ
ー対の接点までの搬送経路の長さ（単位：ｍ）を、ｔは
上記Ｉを通過するのに要する時間（単位：秒）を表す。

【０１０６】本発明における補充は、処理剤疲労と酸化
疲労相当分を補充する。補充法としては、特開昭５５−
１２６２４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開
昭６０−１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１
４９１５６号記載の連続処理枚数によりコントロールさ
れた面積補充でもよく、好ましい補充量は８０〜５００
ｃｃ／ｍ² である。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【０１０８】実施例１ （種乳剤１の調製）下記のようにして種乳剤１を調製し
た。 Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシ ネートナトリウム塩（１０％メタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ１ ２．５Ｎ 硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ Ｄ１ １．７５Ｎ 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量

【０１０９】４２℃で特公昭５８−５８２８８号に記載
の混合攪拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１
の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により１．５分を要
して添加し、核形成を行った。 溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１
の添加を停止した後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の
温度を６０℃に上昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に
合わせた後、再び溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法によ
り、各々５５．４ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加し
た。この４２℃から６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１
による再同時混合の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を
比較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を
用いてそれぞれ＋８ｍＶ及び＋１６ｍＶになるよう制御
した。

【０１１０】添加終了後３％ＫＯＨにてｐＨを６．０に
合わせ、直ちに脱塩、水洗を行った。

【０１１１】この種乳剤はハロゲン化銀粒子の全投影面
積の９０％以上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角
平板粒子よりなり、六角平板粒子の平均厚さは０．０６
４μｍ、平均粒径（円直径換算）は０．５９５μｍであ
ることを電子顕微鏡にて確認した。また、厚さの変動係
数は４０％、双晶面間距離の変動係数は４２％であっ
た。

【０１１２】（Ｅｍ−１の調製）前記種乳剤１と以下に
示す４種の溶液を用い、平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−
１を調製した。

【０１１３】 Ａ２ オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシ ネートナトリウム塩（１０％メタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤１ ０．７６５モル相当 水で ３１５０ｍｌに仕上げる。 Ｂ２ 臭化カリウム １７３４ｇ 水で ３６４４ｍｌに仕上げる。 Ｃ２ 硝酸銀 ２４７８ｇ 水で ４１６５ｍｌに仕上げる。 Ｄ２ ３重量％のゼラチンと沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）から成る 微粒子乳剤（＊） ０．０８０モル相当 微粒子乳剤（＊）は、０．０６モルの沃化カリウムを含
む５．０重量％のゼラチン水溶液６．６４リットルに
７．０６モルの硝酸銀及び７．０６モルの沃化カリウム
を含む水溶液のそれぞれ２リットルを、１０分間かけて
添加して得た。微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．
０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。

【０１１４】反応容器内で溶液Ａ２を６０℃に保ちなが
ら激しく攪拌し、そこに溶液Ｂ２の一部と溶液Ｃ２の一
部及び溶液Ｄ２の半分量を５分かけて同時混合法にて添
加し、その後、引き続き溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の残量の半
分量を３７分かけて添加し、また、引き続き溶液Ｂ２の
一部と溶液Ｃ２の一部及び溶液Ｄ２の残り全量を１５分
かけて添加し、最後に溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の残り全量を
３３分かけて添加した。

【０１１５】この間ｐＨは５．８に、ｐＡｇは８．８に
終始保った。ここで、溶液Ｂ２と溶液Ｃ２の添加速度は
臨界成長速度に見合ったように時間に対して関数様に変
化させた。

【０１１６】添加終了後、乳剤を４０℃に冷却し、限外
濾過脱塩を行った後、１０％ゼラチン溶液を加え５０℃
で３０分間攪拌し再分散した。再分散後、４０℃にてｐ
Ｈを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調整した。 得られ
たハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均
粒径１．２１８、平均厚さ０．３１μｍ、平均アスペク
ト比約４．０、粒径分布の広さ１８．１％の平板状ハロ
ゲン化銀粒子であった。また、双晶面間距離の平均は
０．０２８μｍであり、双晶面間距離と厚さの比が５以
上の粒子が全平板状ハロゲン化銀粒子の９７％（個
数）、１０以上の粒子が４９％、１５以上の粒子が１７
％を占めていた。

【０１１７】（Ｅｍ−２の調製）上記Ｅｍ−１を４０℃
にて溶融し、硝酸銀溶液と沃化カリウム溶液を同時添加
することによりｐＡｇを７．５に調整した。このとき硝
酸銀溶液と沃化カリウム溶液は、この調整中に少量沈殿
するハロゲン化銀の沃化含有率が１２モル％となるよう
な比で添加した。

【０１１８】次に、最初のＥｍ−１の量に対し、２モル
％の塩化ナトリウム溶液を添加後、塩化カルシウム、臭
化ナトリウム、沃化銀微粒子乳剤（Ｅｍ−１の調製で用
いたのと同じもの）及び硝酸銀溶液をこの順序で添加し
た。硝酸銀の添加量はハロゲン化銀粒子の全銀量に対し
６モル％になるような量を添加した。結局このＥｍ−２
の調製で添加したハロゲン化物の組成比（モル％）はＣ
ｌ：Ｂｒ：Ｉ＝４２：４２：１６になるよう添加した。

【０１１９】得られたＥｍ−２を電子顕微鏡観察したと
ころ、周縁部のみならず主平面（１１１）面上の全面に
エピタキシャル付着した多数のハロゲン化銀突起物が観
察された。

【０１２０】（Ｅｍ−３の調製）Ｅｍ−２の調製におい
て、塩化ナトリウムの添加と塩化カルシウム添加の間
に、銀１モル当たり下記増感色素（Ａ）０．６ミリモ
ル、増感色素（Ｂ）０．０６ミリモルを固体微粒子状の
分散物として添加した以外はＥｍ−２の調製と同様にし
てＥｍ−３を調製した。

【０１２１】増感色素の固体微粒子状分散物は、特開平
５−２９７４９６号に記載の方法に準じた方法によって
調製した。

【０１２２】即ち、増感色素の所定量を予め２７℃に調
温した水に加え高速攪拌機（ディゾルバー）で３，５０
０ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって攪拌すること
によって得た。このとき、増感色素（Ａ）の濃度が２％
になるように調整した。

【０１２３】増感色素（Ａ） ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）オキサカルボシアニン−ナトリウム
塩無水物 増感色素（Ｂ） ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン−ナトリウム塩無水物

【０１２４】得られたＥｍ−３を電子顕微鏡観察したと
ころ、主平面（１１１）面上の周縁部にエピタキシャル
付着したハロゲン化銀突起物が観察された。

【０１２５】（Ｅｍ−１の化学増感）得られたＥｍ−１
を６０℃にした後、アデニン、チオシアン酸アンモニウ
ム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及び
トリフェニルフォスフィンセレナイドの分散液を加え、
３０分後、沃化銀微粒子乳剤を添加し、総計２時間の熟
成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）の適量を添加した。

【０１２６】なお、上記の添加剤とその添加量（銀１モ
ル当たり）を下記に示す。 アデニン ３０ｍｇ チオシアン酸アンモニウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルフォスフィンセレナイド ０．１５ｍｇ ＴＡＩ ５００ｍｇ

【０１２７】上記のトリフェニルフォスフィンセレナイ
ドの分散液は次のように調製した。即ち、トリフェニル
フォスフィンセレナイド１２０ｇを５０℃の酢酸エチル
３０ｋｇ中に添加、攪拌し、完全に溶解した。他方で写
真用ゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶解し、これ
にドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム２５ｗｔ％
水溶液９３ｇを添加した。次いでこれらの２液を混合し
て直径１０ｃｍのディゾルバーを有する高速攪拌型分散
機により５０℃下において分散翼周速４０ｍ／秒で３０
分間分散を行った。その後速やかに減圧下で、酢酸エチ
ルの残留濃度が０．３ｗｔ％以下になるまで攪拌を行い
つつ酢酸エチルを除去した。その後、この分散液を純水
で希釈して８０ｋｇに仕上げた。このようにして得られ
た分散液の一部を分取して上記調製に使用した。

【０１２８】 （ヨウ化銀微粒子乳剤の調製） 溶液Ａ３ オセインゼラチン １００ｇ ヨウ化カリウム ８．５ｇ 水で ２０００ｍｌに仕上げる 溶液Ｂ３ 硝酸銀 ３６０ｇ 水で ６０５ｍｌに仕上げる 溶液Ｃ３ ヨウ化カリウム ３５２ｇ 水で ６０５ｍｌに仕上げる

【０１２９】反応容器に溶液Ａ３を入れ、４０℃に保ち
攪拌しながら溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３を同時混合法により
３０分の時間を要して定速で添加した。添加中のｐＡｇ
は定法のｐＡｇ制御手段で１３．５に保った。生成した
ヨウ化銀は平均粒径０．０６μｍのβ−ＡｇＩとγ−Ａ
ｇＩの混合物であった。この乳剤をヨウ化銀微粒子乳剤
とした。

【０１３０】（Ｅｍ−２、Ｅｍ−３の化学増感）Ｅｍ−
１の化学増感と同様にしてＥｍ−２、Ｅｍ−３の化学増
感を行った。

【０１３１】次に濃度０．１５に青色着色したＸ線用の
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース（厚みが１
７５μｍ）の両面に、下記のクロスオーバーカット層、
乳剤層、保護層の順に均一に下記の所定の塗布量になる
ように同時重層塗布、乾燥し、試料Ｎｏ．１〜１３を作
製した。

【０１３２】 第１層（クロスオーバーカット層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² デキストリン（平均分子量；１０００） ０．０５ｇ／ｍ² デキストラン（平均分子量；４００００） ０．０５ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² 平均粒径０．０１４μｍのコロイダルシリカ １０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ²

【０１３３】第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に、下記の各種添加剤を加えた。
但し、添加剤の添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量
で示す。 １−トリメチロールプロパン １４ｇ 化合物（Ｃ） ３０ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール １５０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ８５０ｍｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．０ｇ デキストリン（平均分子量；１０００） １．２ｇ デキストラン（平均分子量；１００００） １．２ｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １．７ｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ６．２ｍｇ ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ＣＯＯＨ）₂ ７００ｍｇ コロイダルシリカ（デュポン社製ルドックスＡＭ） ２８．５ｇ ラテックス（Ｌ）（固形分として） ２８．５ｇ 化合物（Ｄ） １５０ｍｇ 化合物（Ｅ） ３０ｍｇ 化合物（Ｆ） ３０ｍｇ 但し、ゼラチンとしては０．８ｇ／ｍ² になるように調
整した。

【０１３４】 第３層（保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² 平均粒径５μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ２１ｍｇ／ｍ² 平均粒径３μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ２８ｍｇ／ｍ² ＣＨ₂ −（ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ）₂ Ｏ ３６ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） １０ｍｇ／ｍ²

【０１３５】得られた試料の塗布銀量は、片面当たり
１．５ｇ／ｍ² 、ゼラチン量は２．５ｇ／ｍ² である。
また一般式（１）で表される化合物は、表２の「一般式
（１）の化合物」の欄に、その種類と添加層と添加量を
記載した通り、添加した。以上のようにして、得られた
試料は４０℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置し
た。

【０１３６】

【化１３】

【０１３７】

【化１４】

【０１３８】（現像処理剤の調製）以下の操作（Ａ〜
Ｄ）に従って固体処理剤として現像補充用錠剤、定着用
補充用錠剤を調製した。

【０１３９】操作（Ａ）現像補充用錠剤Ａ剤の作成 現像主薬としてエリソルビン酸ナトリウム１３０００ｇ
を市販のバンタムミル中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム４８７７ｇ、
フェニドン９７５ｇ、ＤＴＰＡ１６３５ｇを加え、ミル
中で３０分間混合して市販の攪拌造粒機中で室温にて約
１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した
後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して
造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、
調製した造粒物にＤ−マンニトール２１６７ｇを２５
℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて
１０分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作
所（株）製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造し
た打錠機により１錠当たりの充填量を８．７１５ｇにし
て圧縮打錠を行い、２５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を
作成した。

【０１４０】操作（Ｂ）現像補充用錠剤Ｂ剤の作成 炭酸カリウム１９５００ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール８．１５ｇ、炭酸水素ナトリウム３．
２５ｇ、グルタルアルデヒド亜硫酸付加物６５０ｇ、ポ
リエチレングリコール＃６０００を１３５４ｇを操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は３０．０
ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られた混
合物を上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填量を
９．９０ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補
充用錠剤Ｂ剤を作成した。

【０１４１】操作（Ｃ）定着補充用錠剤Ｃ剤の作成 チオ硫酸アンモニウム１８５６０ｇ、亜硫酸ナトリウム
１３９２ｇ、水酸化ナトリウム５８０ｇ、エチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム２．３２ｇを操作（Ａ）と同様
に粉砕、造粒する。水の添加量は５００ｍｌとし、造粒
後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去する。このようにして、得られた混合物
を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を８．２１４
ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着補充用錠剤
Ｃ剤を作成した。

【０１４２】操作（Ｄ）定着補充用錠剤Ｄ剤の作成 ほう酸１８６０ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩６５０
０ｇ、氷酢酸１８６０ｇ、硫酸（５０重量％）９２５ｇ
を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は１
００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして得られ
た混合物を上記の打錠機により１錠当たりの充填量を
４．４５９ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の定着
補充用錠剤Ｄ剤を作成した。

【０１４３】調製した上記の現像補充用錠剤を用いて下
記組成の現像液を調製した。得られたｐＨ１０．７０の
現像液１６．５リットルに対して下記組成のスターター
３３０ｍｌを添加して、ｐＨ１０．４５として現像開始
液とした。

【０１４４】 〈現像開始液組成〉 炭酸カリウム １２０．０ｇ／ｌ エリソルビン酸ナトリウム ４０．０ｇ／ｌ ＤＴＰＡ ５．０ｇ／ｌ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸水素ナトリウム ２０．０ｇ／ｌ フェニドン ３．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ／ｌ Ｄ−マンニトール １５．０ｇ／ｌ グルタルアルデヒド亜硫酸付加物 ４．０ｇ／ｌ

【０１４５】〈現像液スターター〉氷酢酸２１０ｇ、Ｋ
Ｂｒ５３０ｇに水を加えて１リットルとしたもの。上記
の定着補充用錠剤を用いて下記組成の定着液を調製し、
開始液とした。

【０１４６】 〈定着開始液組成〉 チオ硫酸アンモニウム １６０．０ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ／ｌ ほう酸 １．０ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ／ｌ 氷酢酸 １０．０ｇ／ｌ 硫酸アルミニウム・１８水塩 ３５．０ｇ／ｌ 硫酸（５０重量％） ５．０ｇ／ｌ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム・２水塩 ０．０２ｇ／ｌ

【０１４７】感光材料の現像処理は、自動現像機ＴＣＸ
-２０１（コニカ（株）製）をDry to Dry時間が４０秒
になるよう改造し、上記処理剤を用いて処理を行った。
現像・定着液温度は35℃であり、水洗水は20℃であっ
た。また、現像液・定着液の補充量は感光材料１ｍ² 当
たり９０ｍｌとした。

【０１４８】《ランニング安定性の評価》作成した感光
材料を大角サイズに断裁し、現像処理後の光学濃度が
１．０となるように全面均一な露光を施し、ランニング
処理を行った。ランニングは１日当たり１５０枚処理を
行い、初日（スタート液の状態）・750枚（5日）・1500
枚（10日）の時点でのセンシトメトリー性能と銀色調を
評価し、結果を表２に示した。

【０１４９】《センシトメトリー》得られたフィルムを
蛍光増感紙ＮＲ−１６０（コニカ（株）製）で挟み、管
電圧９０ｋＶｐ、電流１００ｍＡ、時間０．０５秒の条
件でＸ線照射を行い距離法にてセンシトメトリーカーブ
を作成し感度を求めた。感度の値は「カブリ＋１．０」
を得るのに必要なＸ線量の逆数として求めた。

【０１５０】《銀色調の評価》現像処理後の光学濃度が
１．２となるように全面均一に露光を施した感光材料を
現像処理してシャーカステン上で透過光による銀色調を
目視観察し、以下の基準で４段階評価した。 評価基準 Ａ：純黒調 Ｂ：僅かに黄色味が感じられる Ｃ：黄色味が感じられる

【０１５１】これらの結果をまとめて表２に示した。

【０１５２】

【表２】

【０１５３】表２から理解されるように、Ｅｍ−１を使
用乳剤とした比較の試料を用いた場合は、ランニング安
定性が悪く、銀色調も劣っている。これに対し、Ｅｍ−
２、Ｅｍ−３を使用乳剤とした本発明に係る比較の試料
を用いた場合は、比較の場合に比して感度の点で良好で
あり、ランニング安定性、銀色調のいずれもすぐれてい
る。

【０１５４】

【発明の効果】本発明に係るＸ線画像形成方法、及びハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法によれば、上記したよう
に、高感度で迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充
量が少ないシステムでも処理ムラの発生がない画像が得
られるという効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 5/31 Ｇ０３Ｃ 5/31

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水
   性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、Ｘ
   線増感スクリーンに密着させてＸ線露光し、写真処理す
   るハロゲン化銀写真感光材料のＸ線画像形成方法におい
   て、 該ハロゲン化銀写真感光材料はそのいずれかの少なくと
   も１層のハロゲン化銀乳剤層中に下記１）〜４）の条件
   を満たす平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、且つ、該Ｘ
   線増感スクリーンが３００〜５００ｎｍに発光極大を有
   することを特徴とするＸ線画像形成方法。 １）３００〜５００ｎｍに分光極大感度を有する。 ２）（１１１）面を主平面とし、円相当直径が１．０〜
   ４．０μｍ、厚みが０．２〜０．６μｍ。 ３）エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
   エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む。 ４）上記ハロゲン化銀突起部は、ホスト平板状粒子の周
   縁部に位置する。
2. 【請求項２】前記平板状ハロゲン化銀粒子がＳｅ及び／
   又はＴｅ化合物の存在下で化学増感されたものであるこ
   とを特徴とする請求項１記載のＸ線画像形成方法。
3. 【請求項３】前記親水性コロイド層の少なくとも１層に
   は、下記一般式（１）で表される化合物が含有されるこ
   とを特徴とする請求項１記載のＸ線画像形成方法。 【化１】一般式（１） Ｒ−Ｓ−（Ｍ）_Y 式中、Ｒは水溶性基で置換された脂肪族基、芳香族基、
   ヘテロ環基、または脂環式基を表す。Ｙは１または０を
   表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、またはカチオ
   ンを表す。Ｙが０のときは、前記一般式（１）は、Ｒ＝
   Ｓを表す。
4. 【請求項４】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を含む親水
   性コロイド層を有し、いずれかの少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤層中に下記１）〜４）の条件を満たす平板
   状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材
   料を、像様露光した後に現像工程、及び定着工程を含む
   工程で写真処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 １）３００〜５００ｎｍに分光極大感度を有する。 ２）（１１１）面を主平面とし、円相当直径が１．０〜
   ４．０μｍ、厚みが０．２〜０．６μｍ。 ３）エピタキシー接合部を形成する面心立方格子構造の
   エピタキシャル付着したハロゲン化銀突起部を含む。 ４）上記ハロゲン化銀突起部は、ホスト平板状粒子の周
   縁部に位置する。
5. 【請求項５】前記現像工程、及び定着工程においては、
   各々現像液、及び定着液を補充して各工程を行うととも
   に、各現像液、及び定着液の補充量が、処理するハロゲ
   ン化銀写真感光材料１ｍ² 当たり２００ｍｌ以下である
   自動現像処理システムで処理することを特徴とする請求
   項４記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】前記現像液がレダクトン類を含有すること
   を特徴とする請求項４または５記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】前記平板状ハロゲン化銀粒子がＳｅ及び／
   又はＴｅ化合物の存在下で化学増感されたものであるこ
   とを特徴とする請求項４ないし６のいずれか記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】前記親水性コロイド層の少なくとも１層に
   は、下記一般式（１）で表される化合物が含有されるこ
   とを特徴とする請求項４ないし６のいずれか記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化２】一般式（１） Ｒ−Ｓ−（Ｍ）_Y 式中、Ｒは水溶性基で置換された脂肪族基、芳香族基、
   ヘテロ環基、または脂環式基を表す。Ｙは１または０を
   表す。Ｍは水素原子、アルカり金属原子、またはカチオ
   ンを表す。Ｙが０のときは、前記一般式（１）は、Ｒ＝
   Ｓを表す。