JPH10111542A

JPH10111542A - ハロゲン化銀写真感光材料、ｘ線画像形成用組み体、ｘ線画像形成方法及び処理方法

Info

Publication number: JPH10111542A
Application number: JP26711396A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Adachi; 仁安達
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-10-08
Filing date: 1996-10-08
Publication date: 1998-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】超迅速で、かつ低補充処理においても高いカ
バリングパワーと優れた銀色調を有し、かつ耐傷性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料、Ｘ線画像形成用組み
体、Ｘ線画像形成方法及びその処理方法の提供【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該親水性コロイド層が片面当た
り０．４ｇ／ｍ²以下の疎水性ポリマーラテックスを含
有し、かつ処理後に青色染料を与えることのできるロイ
コ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料、それを用いるＸ線画像形成用組み体、Ｘ線画像
形成方法、及び処理方法に関し、詳しくは低補充で超迅
速処理を行っても高いカバリングパワーと優れた銀画像
の色調を有し、かつ耐圧性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料、それを用いるＸ線画像形成用組み体、Ｘ線画像
形成方法及び処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消
費量は、増加の一途をたどっており、従って現像処理枚
数も増加して、より一層の現像処理の迅速化、即ち単位
時間内での処理量の増加が要求されている。

【０００３】例えば医療用途のＸ線感光材料にあって
は、診断回数の急増や検査項目の増加によりＸ線写真撮
影枚数が増加していることに加えて、診断結果を早急に
受診者に知らせる必要があり、更なる迅速処理化が望ま
れている。特に血管造影撮影、又は術中撮影等では撮影
後すぐに写真を見る必要がある。

【０００４】このような迅速処理化に対応するために
は、親水性バインダー（主としてゼラチン）の塗布量を
低減することが有効であるが、高速搬送時のローラーと
の摩擦などによりスリ傷が発生しやすくなる。

【０００５】そこでハロゲン化銀写真感光材料の耐傷性
を改良するためには従来から、乳剤層や保護層に疎水性
ラテックスを含有させることが知られている。

【０００６】しかしながら、疎水性ラテックスを多量に
添加するとカバリングパワーが低下し、添加量を減量し
ていくと、前記耐傷性が低下する外に銀画像の色調が悪
くなるという問題があった。

【０００７】ところで処理時間の短縮のためには、沃臭
化銀乳剤より溶解度の高い塩臭化銀または塩化銀乳剤の
使用、ハロゲン化銀粒子の微粒子化と平板状化が有利で
あると考えられている。

【０００８】また、処理廃液量を低減するためには、現
像性を向上させる必要があることから、少ない銀量で高
いカバリングパワーが得られるハロゲン化銀粒子が望ま
しく、感度，粒状性，シャープネス，色増感効率などの
点から平板状粒子が適している事が知られている。

【０００９】しかしながら、ハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズや粒子厚みが減少すると、現像処理によって形成さ
れる現像銀は、青色光成分の光を散乱し、黄色味の光を
多く反射してくるため、銀画像が黄色味を帯びる結果と
なる。このような現象は、ハロゲン化銀乳剤として微粒
子乳剤（例えば、平均粒子サイズ０．４μｍ以下）や粒
子厚みの薄い平板状粒子（例えば、粒子厚み０．４μｍ
以下）を用いたときに生じやすく、特に、沃化銀の含有
率を低減したとき、または塩化銀の含有率を高めたとき
に黄色味を帯び易くなることが知られている。

【００１０】従来より画像銀の色調を改良する技術とし
ては、感光材料および現像処理液サイドから多くの検討
結果が報告されており、例えば代表的色調剤としては特
定のメルカプト化合物がよく知られている。さらに最近
では例えば特開平５−１６５１４７号公報に記載されて
いるような水不溶性高沸点有機溶媒に特定の色素を溶解
し、さらにこれを水溶媒中で微少サイズに分散したもの
を感光材料に含有させる技術が提案されたが、未露光時
の保存条件によっては感度が変動するという問題があっ
た。特に医療用Ｘ線用感光材料に於いては露光時に感光
材料に接触させる増感紙に汚れがつくという問題があっ
た。また当該技術では未露光部にも露光部と同量の染料
が含まれるためカブリ濃度が上昇するという欠点も合わ
せ持っていた。この欠点を解消するために特開平３−１
５７６４５号公報には銀画像の形成とともに現像に対応
した染料画像が銀イオンの働きにより拡散性染料を放出
する耐拡散性化合物により形成される技術が提案されて
いるが画像銀の黒色度改良の効果およびカブリの低減の
効果は不十分であった。

【００１１】そこで特開平３−１５３２３４号公報には
銀画像に対応した青色画像を与えるロイコ染料を用いる
技術が提案された。該ロイコ染料を用いる技術により、
Ｘ線画像の現像液による汚染やステインの発生が抑制さ
れる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ロ
イコ染料から形成される青色染料は多分に長波長域の色
調を有して緑色味を帯びているため、Ｘ線画像銀の黒色
度を改良する効果が不十分であった。また処理済みの感
光材料の未露光部に残存するロイコ染料が経時で発色し
やすく、カブリ上昇の原因になる欠点も有していた。

【００１３】本発明は前記実情に鑑みて提案されたもの
であり、その目的とするところは超迅速、低補充処理に
おいても高いカバリングパワーと優れた銀色調を有し、
かつ耐傷性に優れたハロゲン化銀写真感光材料、それを
用いるＸ線画像形成用組み体、Ｘ線画像形成方法及びそ
の処理方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下の構成により達成される。

【００１５】１．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該親水性コロイド層が片面当
たり０．４ｇ／ｍ²以下の疎水性ポリマーラテックスを
含有し、かつ処理後に青色染料を与えることのできるロ
イコ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１６】２．支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該親水性コロイド層が疎水性
ポリマーラテックスを含有し、かつ分子量４０，０００
以下の水溶性ポリマー及び処理後に青色染料を与えるこ
とのできるロイコ化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】３．前記ロイコ化合物が下記一般式（１）
で表わされる化合物であることを特徴とする前記１又は
２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】

【化３】

【００１９】〔式中、Ｗは−ＮＲ₁（Ｒ₂）、−ＯＨ又は
−ＯＺを表す。Ｒ₁及びＲ₂は各々、アルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｚはアルカリ金属イオン又は第４級アン
モニウムイオンを表す。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子
又は１価の置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。
Ｘ、Ｚ₁及びＺ₂は、Ｚ₁、Ｚ₂に隣接する炭素原子と共に
５〜６員の芳香族炭素環又は芳香族複素環を形成するに
必要な原子群を表す。Ｒ₄は水素原子、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボ
ニル基を表す。ＣＰは以下の基を表す。

【００２０】

【化４】

【００２１】式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素
原子、ハロゲン原子又はベンゼン環に置換可能な置換基
を表す。又、Ｒ₅とＲ₆及びＲ₇とＲ₈は、互いに結合して
５〜７員の環を形成してもよい。Ｒ₉及びＲ₁₂はＲ₄と同
義である。Ｒ₁₀及びＲ₁₁は各々、アルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞ
れＲ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂と同義である。Ｒ₁₆はアルキル
基、アリール基、スルホニル基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はシアノ基を
表す。Ｒ₁₇はＲ₄と同義であり、Ｒ₁₈はＲ₃と同義であ
り、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ₁₉及びＲ₂₀は各々、ア
ルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₄はＲ₄と
同義であり、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、それぞれＲ₁₉及びＲ₂₀と
同義である。Ｙは二つの窒素原子と共に５もしくは６員
の単環又は縮合環の含窒素複素環を形成するに必要な原
子群を表す。＊は一般式（１）におけるＣＰとその他の
部分構造との結合点を示す。〕４．前記一般式（１）で表される化合物を銀１モル当た
り１×１０^-6〜５×１０^-1モル含有することを特徴とす
る前記１〜３の何れか１に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００２２】５．前記疎水性ポリマーラテックスが無機
微粒子を複合してなる複合ラテックスであることを特徴
とする前記１〜４の何れか１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２３】６．前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀粒子が、２つの平行な（１００）面からなる
主平面を有する平板状であり、塩化銀含有率が２０モル
％以上であることを特徴とする前記１〜５の何れか１に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】７．前記親水性コロイド層中の親水性バイ
ンダーの量が片面当たり１．０〜３．０ｇ／ｍ²である
ことを特徴とする前記１〜６の何れか１に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２５】８．片面当たりの銀付量が１．０〜２．０
ｇ／ｍ²であることを特徴とする前記１〜７の何れか１
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２６】９．支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を
有する前記１〜８の何れか１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成ることを特徴
とするＸ線画像形成用組み体。

【００２７】１０．支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層
を有する前記１〜８の何れか１に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成る組み体に
Ｘ線を照射して像露光を行うことを特徴とするＸ線画像
形成方法。

【００２８】１１．前記蛍光増感紙がＸ線エネルギーが
８０ｋＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示し、
該蛍光増感紙の蛍光体層の厚みが１３５〜２００μｍで
あり、かつ該蛍光体層中の蛍光体の充填量が６８％以上
であることを特徴とする前記１０に記載のＸ線画像形成
方法。

【００２９】１２．支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層
を有する前記１〜８の何れか１に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成る組み体に
Ｘ線照射による像様露光を行った後、自動現像機を用い
て現像、定着、水洗及び乾燥を行うことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００３０】１３．前記自動現像機が処理槽に固体処理
剤を供給する機構を有することを特徴とする前記１２に
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００３１】１４．前記自動現像機の処理槽に補充する
補充液量が、下記の式で表されることを特徴とする前記
１２又は１３に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

【００３２】１≦補充液量／感光材料による持ち出し量≦５１５．前記自動現像機の現像、定着、水洗及び乾燥を含
む全処理工程に要する処理時間（ＤｒｙｔｏＤｒ
ｙ）が２０秒以内であることを特徴とする前記１２〜１
４の何れか１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

【００３３】以下、本発明の構成を詳述する。

【００３４】まず、本発明でいう親水性コロイド層とは
ハロゲン化銀写真感光材料を構成する親水性層を指し、
具体的には感光性ハロゲン化銀乳剤層、実質的な感光度
を有しない非感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間
層、染料層、フィルター層など通常のハロゲン化銀写真
感光材料に用いられている親水性コロイド層を言う。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイ
ド層には、後述するハロゲン化銀粒子、親水性バインダ
ー、処理後に青色染料を与えるロイコ化合物、水溶性ポ
リマー、その他疎水性ポリマーラテックス等が含有され
る。

【００３５】以下、親水性コロイド層に含有される前記
一般式（１）で表されるロイコ化合物について説明す
る。

【００３６】本発明の一般式（１）において、Ｒ₁及び
Ｒ₂で表されるアルキル基として好ましくは、メチル、
エチル、プロピル、ブチル等の基が挙げられる。これら
は更に置換されてもよく、好ましい置換基としてヒドロ
キシル基、スルホンアミド基が挙げられる。Ｒ₁及びＲ₂
で表されるアリール基として好ましくはフェニル基が挙
げられる。Ｒ₃で挙げられる１価の置換基としては、ア
ルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシ
エチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブ
チル等）、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロ
ヘキシル等）、アラルキル基（ベンジル、２−フェネチ
ル等）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ等）、シアノ基、アシルアミノ
基（アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等）、アルキ
ルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ等）、
アリールチオ基（フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、
スルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ、ベンゼ
ンスルホニルアミノ等）、ウレイド基（３−メチルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジメチルウ
レイド等）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルフ
ァモイルアミノ等）、カルバモイル基（メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル
等）、スルファモイル基（エチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル等）、アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリール
オキシカルボニル基（フェノキシカルボニル等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル、ブタンスルホニル、フェ
ニルスルホニル等）、アシル基（アセチル、プロパノイ
ル、ブチロイル等）、アミノ基（メチルアミノ、エチル
アミノ、ジメチルアミノ等）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、イミド基（フタルイミド等）、複素環基（ピリジ
ル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオ
キサゾリル等）が挙げられる。

【００３７】Ｚで表されるアルカリ金属としては、ナト
リウム、カリウムが挙げられる。第４級アンモニウム基
としては、トリメチルベンジルアンモニウム、テトラブ
チルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム等の炭素
総数が８以上のアンモニウム基が挙げられる。

【００３８】Ｘ、Ｚ₁及びＺ₂とＺ₁、Ｚ₂に隣接する炭素
原子とにより形成される５〜６員の芳香族炭素環として
はベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられ、好ましくは
ベンゼン環であり、同様に５〜６員の芳香族複素環とし
ては、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、
トリアジン、テトラジン、ピロール、フラン、チオフェ
ン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、チアジ
アゾール、オキサジアゾール等の各環が挙げられるが、
好ましくはピリジン環である。

【００３９】Ｒ₅〜Ｒ₈で表されるベンゼン環に置換可能
な置換基としては、上述の１価の置換基を挙げることが
できる。好ましくはアルキル基である。

【００４０】Ｒ₅とＲ₆及びＲ₇とＲ₈が互いに結合して形
成する５〜７員の環として芳香族炭素環及び芳香族複素
環が挙げられるが、好ましくはベンゼン環である。

【００４１】Ｒ₁₀及びＲ₁₁で表されるアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル基等が挙げられ
る。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙
げられ、複素環基としては酸素、硫黄及び窒素原子の少
なくとも１種を環内に有する５〜６員の芳香族複素環
（ピリジン、ピラジン、ピリミジン環等の６員環アジン
及びそのベンゼローグ；ピロール、チオフェン、フラン
及びそのベンゼローグ；イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール等の５員環アゾ
ール及びそのベンゼローグ）等の残基が挙げられる。Ｒ
₁₀及びＲ₁₁として好ましくは、フェニル、ピラゾリル、
ピリジル等の基が挙げられる。

【００４２】Ｒ₁₆で表されるアルキル基としては、メチ
ル、ｉ−プロピル、ペンチル、ｔ−ブチル等の基が挙げ
られ、アリール基としては、フェニル、ナフチル基等が
挙げられる。スルホニル基としてはベンゼンスルホニル
等、アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカ
ルボニル等、アルコキシカルボニル基としてはエトキシ
カルボニル等、カルバモイル基としてはジエチルアミノ
カルボニル等が挙げられる。

【００４３】Ｙで表される含窒素複素環としてはイミダ
ゾール、トリアゾール、テトラゾールの各環及びそのベ
ンゾ縮合環を挙げることができる。

【００４４】Ｒ₁₉及びＲ₂₀で表されるアルキル基として
は、メチル、ペンチル、ｔ−ブチル基等が挙げられ、ア
リール基としてはフェニル、ナフチル基等が挙げられ
る。

【００４５】以下に前記一般式（１）で表されるロイコ
化合物の代表的具体例を列挙するが、これらに限定され
るものではない。

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】本発明の前記一般式（１）で表されるロイ
コ化合物の添加量としては、医療用感光材料においては
銀１モル当たり１×１０^-6〜５×１０^-1モル含有するこ
とが本発明の効果の発現には好ましく、銀１モル当たり
１×１０^-6モル未満では銀色調の改良効果が小さく、
又、５×１０^-1モルを越えると画像全体が暗く感じられ
好ましくない。

【００５７】又、前記一般式（１）で表されるロイコ化
合物の添加量としては、更に好ましくは、銀１モル当た
り５×１０^-5〜５×１０^-2モル、特に銀１モル当たり５
×１０^-4〜１×１０^-2モル含有するのが好ましい。

【００５８】次に、前記一般式（１）で表されるロイコ
化合物の添加方法は、各化合物の性質によって任意の方
法が用いられる。例えば固体微粒子分散体として添加す
る方法、高沸点溶媒に溶解し、上記分散を行った後、添
加する方法、水混和性有機溶媒（メタノール、エタノー
ル、アセトン等）に溶解して添加する方法等が挙げられ
る。

【００５９】好ましい方法としては、固体微粒子分散体
として添加する方法又は水混和性有機溶媒（メタノー
ル、エタノール、アセトン等）に溶解して添加する方法
である。固体微粒子分散体として添加する場合、分散方
法は酸析出法、ボールミル、ジェットミル又はインペラ
ー分散法等の公知の方法が適用でき、これら固体分散さ
れる染料微粒子の平均粒径は任意の値を取り得るが、好
ましくは０．０１〜２０μｍであり、より好ましくは
０．０３〜２μｍである。

【００６０】又、前記一般式（１）で表されるロイコ化
合物は、写真構成層中の任意の層に含有することができ
るが、増感紙汚染の観点から、Ｘ線撮影用としては、乳
剤層又は乳剤層と支持体の間の層に含有するのが好まし
く、特に横断光遮断層に含有するのが好ましい。

【００６１】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の親水性コロイド層に含有される水溶性ポリマーについ
て説明する。

【００６２】上記水溶性ポリマーの使用量は本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料片面の１ｍ²当たり５０〜８０
０ｍｇであり、好ましくは１００〜５００ｍｇである。
より好ましくは２００〜４００ｍｇである。

【００６３】水溶性ポリマーとしては２０℃の水１００
ｇに対して、０．０５ｇ以上溶解すればよく、好ましく
は０．１ｇ以上のものである。

【００６４】本発明の親水性コロイド層中に用いられる
水溶性ポリマーとしては、例えば合成水溶性ポリマーと
天然水溶性ポリマーが挙げられるが、本発明ではいずれ
も好ましく用いることができる。このうち、合成水溶性
ポリマーとしては、分子構造中に例えばノニオン性基を
有するもの、アニオン性基を有するもの並びにノニオン
性基及びアニオン性基を有するものが挙げられる。ノニ
オン性基としては、例えばエーテル基、エチレンオキサ
イド基、ヒドロキシ基等が挙げられ、アニオン性基とし
ては、例えばスルホン酸基あるいはその塩、カルボン酸
基あるいはその塩、リン酸基あるいはその塩等が挙げら
れる。

【００６５】これらの合成水溶性ポリマーとしては、ホ
モポリマーのみならず１種又はそれ以上の単量体とのコ
ポリマーでもよい。さらにこのコポリマーは、そのもの
が水溶性を保持する限り、部分的に疎水性の単量体との
コポリマーの組成は、添加場所や添加量によって若干の
制約を受ける。すなわち、特に、乳剤層に多量添加する
場合には、添加の際に副作用を生じないような組成範囲
に限定する必要がある。

【００６６】また、天然水溶性ポリマーとしても分子構
造中に、例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性
基を有するもの並びにノニオン性基及びアニオン性基を
有するものが挙げられる。

【００６７】なお水溶性ポリマーは現像液や定着液への
溶解度が高い程好ましく、その溶解度が現像液１００ｇ
に対して、０．０５ｇ以上溶解するものであり、好まし
くは０．５ｇ以上、特に好ましいのは１ｇ以上溶解する
ものである。

【００６８】合成水溶性ポリマーとしては、下記一般式
（Ｐ）の繰り返し単位をポリマー１分子中１０〜１００
モル％含むものが挙げられる。

【００６９】

【化１５】

【００７０】式中、Ｒ₁及びＲ₂は同じでも異なってもよ
くそれぞれは水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原
子数１〜４のアルキル基（置換基を有するものも含まれ
る。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子）または−ＣＨ₂
ＣＯＯＭを表し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ
ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−または−Ｏ−を表し、Ｊはアル
キレン基、好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキレン
基（置換基を有するものも含まれる。例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基等）、アリーレン基（置換基を有
するものも含まれる。例えばフェニレン基等）、アラル
キレン基（置換基を有するものも含まれる。

【００７１】

【化１６】

【００７２】Ｍは水素原子またはカチオン基を表し、Ｒ
₉は炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表し、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は水素原子、炭素原子数
１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデ
シル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基
等）、フェニル基（例えばフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基等）、アラルキル基（例えばベ
ンジル基等）を表し、Ｘ^-はアニオンを表し、またｐお
よびｑはそれぞれ０または１を表す。特にアクリルアミ
ド又はメタクリルアミドを含有するポリマーが好まし
い。

【００７３】Ｙは水素原子又は−（Ｌ）_p−（Ｊ）_q−Ｑ
を表す。

【００７４】また、本発明の合成水溶性モノマーはエチ
レン性不飽和モノマーと共重合させることができる。共
重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例は、スチレ
ン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキルスチレン
（アルキル基は炭素数１〜４までのものたとえばメチ
ル、エチル、ブチル等）、ビニルベンゼンスルホン酸お
よびその塩、α−メチルスチレン、４−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪酸のモノエチレン性不
飽和エステル（たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等）エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル
酸）無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン
酸もしくはジカルボン酸のエステル（例えばｎ−ブチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジ
カルボン酸のアミド（例えば、アクリルアミド、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−メタクリロイルプロパンジア
ミンアセテートベタイン）などである。

【００７５】次に一般式（Ｐ）の合成水溶性ポリマーの
具体例を挙げる。

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】本発明の合成水溶性ポリマーの数平均分子
量は４０，０００以下であり、好ましくは５００以上で
ある。

【００８２】上記合成水溶性ポリマーの数平均分子量が
４０，０００を越えるとハロゲン化銀乳剤中のゼラチン
と分離して、得られるハロゲン化銀乳剤層に濁りを生じ
たり、ハロゲン化銀乳剤の粘度が増大して塗布加工性が
悪化する等の問題が生ずる。

【００８３】又、上記合成水溶性ポリマーの数平均分子
量が５００未満の場合は、処理剤中へ溶出して処理剤を
疲労劣化せしめる。

【００８４】次に天然水溶性ポリマーとしては、水溶性
高分子水分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センタ
ー出版部）に詳しく記載されているが、リグニン、澱
粉、プルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラ
ン、デキストリン、グアーガム、アラビアゴム、ペクチ
ン、カゼイン、寒天、キサンタンガム、シクロデキスト
リン、ローカストビーンガム、トラガントガム、カラギ
ーナン、グリコーゲン、ラミナラン、リケニン、ニゲラ
ン等、及びその誘導体が好ましい。

【００８５】また天然水溶性ポリマーの誘導体として
は、スルホン化、カルボキシル化、リン酸化、スルホア
ルキレン化、又はカルボキシアルキレン化、アルキルリ
ン酸化したもの、及びその塩、ポリオキシアルキレン化
（例えばエチレン、グリセリン、プロピレンなど）、ア
ルキル化（メチル、エチル、ベンジル化など）が好まし
い。

【００８６】本発明において、天然水溶性ポリマーは２
種以上併用して用いてもよい。

【００８７】また、天然水溶性ポリマーの中では、グル
コース重合体、及びその誘導体が好ましく、グルコース
重合体、及びその誘導体中でも、澱粉、グリコーゲン、
セルロース、リケニン、デキストラン、デキストリン、
シクロデキストリン、ニゲラン等が好ましく、特にデキ
ストリン、シクロデキストリン及びその誘導体が好まし
い。

【００８８】本発明に用いられる合成あるいは天然水溶
性ポリマーの添加量としては、片面当たり０．０１〜２
ｇ／ｍ²が好ましいが、より好ましくは０．０５〜１ｇ
／ｍ²である。更に好ましくは、０．１〜０．５ｇ／ｍ²
である。また、添加する層は乳剤層が好ましいが、必要
に応じてその他の親水性コロイド層に必要量添加しても
良い。

【００８９】本発明に用いられる合成あるいは天然水溶
性ポリマーは、単独で用いても良いが、必要ならば２種
以上組み合わせて用いても差し支えない。

【００９０】本発明に用いられる合成あるいは天然水溶
性ポリマーは、写真感光材料中にその総重量の１０％以
上含有され、好ましくは１０％以上、３０％以下で含有
されれば良い。

【００９１】本発明に用いられるデキストリンは、α−
１，４結合したＤ−グルコースの重合体であり、一般に
デンプンを加水分解して麦芽糖に至るまでの種々の分解
生成物の総称を指す。学術上重要なものとして化学構造
上特徴ある物がいくつかある他は、特に構造上の特徴を
持たず、分子量も一定のものではない。デンプンをわず
かに加水分解した高分子量のものから、ヨウ素デンプン
反応を呈しない低分子量の物まであり、加水分解の方法
および用途に従って多くの種類がある。

【００９２】デキストリンの具体例としては、名糖産業
（株）からはＬＬＤ等の商品名で、日澱化学（株）から
は、アミコール１、デキストリン１０２Ｓ等の商品名、
又、東和化成工業（株）からは、ピーオー等の商品名で
市販されているものが挙げられる。

【００９３】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の親水性コロイド層を構成するハロゲン化銀乳剤層、又
は他の構成層の少なくとも一層に含有される疎水性ラテ
ックスについて説明する。

【００９４】本発明に用いられる疎水性ラテックスを構
成するモノマー組成は、特に制限はなく、写真性能に影
響を及ぼさない、例えばアクリレート、メタクリレー
ト、酢酸ビニール等が好ましく用いられる。

【００９５】上記疎水性ラテックスには、該疎水性ラテ
ックスのみから成るものと、後記する無機微粒子を含有
する複合ラテックスとがある。

【００９６】本発明に用いられる複合ラテックスは、無
機微粒子及び疎水性ポリマーからなる複合高分子微粒子
の分散物、或いは無機微粒子の存在下で疎水性単量体を
有する組成物を重合して形成した複合高分子微粒子の分
散物を言う。

【００９７】本発明に用いられる複合ラテックス中の無
機微粒子としては、無機酸化物、窒化物、硫化物等が挙
げられるが、好ましくは酸化物である。具体的には、Ｓ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、
Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ｕ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｂ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｂｅ、
Ｐｂ等の単一又は複合の酸化物が好ましく、特にＳｉ、
Ｙ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｅ、
Ｂの単一又は複合の酸化物が乳剤との混和性の点から好
ましい。

【００９８】これらは結晶性のものでも、非晶質のもの
でもよいが、好ましくは非晶質のものである。無機微粒
子の平均粒径は、０．５〜３，０００ｎｍ程度、好まし
くは３〜５００ｎｍである。無機微粒子は水及び／又は
水に可溶な溶媒に分散させて用いるのが好ましい。無機
微粒子の添加量は疎水性高分子化合物に対して１〜２，
０００重量％程度、好ましくは３０〜１，０００重量％
である。

【００９９】以下に好ましい酸化物の例を示す。

【０１００】ＳＯ−１ＳｉＯ₂ ＳＯ−１１ＺｒＳｉＯ₄ ＳＯ−２ＴｉＯ₂ ＳＯ−１２ＣａＷＯ₄ ＳＯ−３ＺｎＯＳＯ−１３ＣａＳｉＯ₃ ＳＯ−４ＳｎＯ₂ ＳＯ−１４ＩｎＯ₂ ＳＯ−５ＭｎＯ₂ ＳＯ−１５ＳｎＳｂＯ₂ ＳＯ−６Ｆｅ₂Ｏ₃ ＳＯ−１６Ｓｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−７ＺｎＳｉＯ₄ ＳＯ−１７Ｎｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−８Ａｌ₂Ｏ₃ ＳＯ−１８Ｙ₂Ｏ₃ ＳＯ−９ＢｅＳｉＯ₄ ＳＯ−２９ＣｅＯ₂ ＳＯ−１０Ａｌ₂ＳｉＯ₅ ＳＯ−２０Ｓｂ₂Ｏ₃ これらのなかでとりわけ好ましいのは、Ｓｉの酸化物で
あり、更にはコロイダルシリカである。

【０１０１】本発明において疎水性ポリマーとは、現像
処理液等の水溶液中に実質的に溶出しないものを言う。
疎水性高分子化合物を形成する疎水性単量体としては、
ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸
エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエ
ステル類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニ
ルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、
グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類、各種不飽和
酸等を挙げることができるが、本発明に用いる複合ラテ
ックスを形成するものとして好ましくはビニルエステル
類、アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類
から選ばれる少なくとも１種、又はスチレン類であり、
前者として特に好ましくはエステル基の炭素数が６以上
のものである。又、これらの疎水性単量体にグリシジル
基を持つ疎水性単量体を併用することが好ましく、少な
くとも１重量％、更に好ましくは２０重量％以上併用す
る。

【０１０２】複合ラテックスの重合方法としては、乳化
重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、放射線
重合法等が挙げられる。

【０１０３】（溶液重合）溶媒中で適当な濃度の単量体
の組成物（通常、溶媒に対して好ましくは４０重量％以
下、より好ましくは１０〜２５重量％程度）を開始剤の
存在下で約１０〜２００℃、好ましくは３０〜１２０℃
の温度で、約０．５〜４８時間、好ましくは２〜２０時
間重合を行うことで得られる。

【０１０４】開始剤は、重合溶媒に可溶ならば任意に採
用でき、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）、過酸化ジ第３ブチル等の有機溶媒系開
始剤、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過酸化カリウ
ム、２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−
ハイドロクロライド等の水溶性開始剤、又これらとＦｅ
²⁺塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせた
レドックス系重合開始剤等を挙げることができる。

【０１０５】溶媒としては、単量体の組成物を溶解する
ものならば任意で、水、メタノール、エタノール、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン
若しくはこれらの２種以上の混合溶媒等を挙げることが
できる。重合終了後、生成した高分子化合物を溶かさな
い溶媒中に反応混合物を注ぎ込み、生成物を沈殿させ、
次いで乾燥することにより未反応組成物を分離除去する
ことができる。

【０１０６】（乳化重合）水を分散媒とし、水に対して
１〜５０重量％の単量体と、単量体に対して０．０５〜
５重量％の重合開始剤、０．１〜２０重量％の分散剤を
用い、約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃で３
〜８時間、撹拌下で重合させることによって得られる。

【０１０７】開始剤としては、水溶性過酸化物（過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ化合物
（２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハ
イドロクロライド等）、又これらとＦｅ²⁺塩や亜硫酸水
素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重
合開始剤等を挙げることができる。

【０１０８】分散剤としてはアニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面
活性剤のいずれも用いることができるが、好ましくはア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。本
発明の複合ラテックスをハロゲン化銀乳剤中に含有させ
るときの平均粒径は、重量平均で０．００５〜３．０μ
ｍ程度が好ましく、更には０．０１〜０．８μｍであ
る。

【０１０９】なお、市販の複合ラテックスとしては大日
本インキ（株）製のアクリル酸エステル樹脂複合高分子
ＶＯＮＣＯＡＴＤＶシリーズ等が好ましく採用でき
る。

【０１１０】親水性コロイド層への片面当たりの疎水性
ラテックスの付き量は、０．４ｇ／ｍ²以下、好ましく
は０．１ｇ／ｍ²以上であり、より好ましくは０．３５
ｇ／ｍ²以下、０．１５ｇ／ｍ²以上である。但し複合ラ
テックスの場合は、含有される無機微粒子を除いた疎水
性ラテックスのみの含有量を付き量とする。上記疎水性
ラテックスの付き量が０．４ｇ／ｍ²を越えた場合は現
像性が低下し、現像銀のカバリングパワーが低下し、付
き量が０．１ｇ／ｍ²未満の場合は、得られる画像の対
傷性が悪く、好ましくない。

【０１１１】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層に含有される塩化銀平板粒子につ
いて説明する。

【０１１２】本発明に係るハロゲン化銀粒子（以下、本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子ともいう）は、好ましく
は２つの平行する（１００）面を主平面とする平板状で
あり、アスペクト比が２．０以上、好ましくは１５．０
未満のものである。ここでいう主平面は実質的に直方体
乳剤粒子を形成する結晶表面のうち、面積が最も大きな
平行する一組の面であり、またアスペクト比とは、主平
面間の厚みに対する粒子の主平面を形成する平均の縁長
さの比をいう。

【０１１３】主平面の平均の縁長さは、例えば該粒子を
電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子の縁長さ又は投影時の面積を実測するこ
とによって得られる。又、粒子厚みも同様に電子顕微鏡
写真を実測することによって得られる。

【０１１４】主平面が（１００）面であることは電子回
折法やＸ線回折法により調べることができる。又、電子
顕微鏡写真の観察では、（１００）主平面を有する粒子
は、その主平面が直交方形（正方形もしくは長方形）面
であることから調べることができる。

【０１１５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層が含有す
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が本発明
の平板状ハロゲン化銀粒子であるが、好ましくは８０％
以上である。

【０１１６】なお、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の
最大隣接比とは前記（１００）主平面における隣接する
辺の辺長比が最大のものをいう。又変動係数（Ｐ）とは
ハロゲン化銀粒子の粒径分布の広さを表すもので、Ｐ＝
｛（粒径分布の標準偏差）／（平均粒径）｝×１００％
で表され、上記最大隣接比及変動係数は、何れも電子顕
微鏡を用いて測定される。

【０１１７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀含有率２０モル％以上の沃塩化銀、塩沃臭化銀等
を用いることができ、好ましくは塩化銀含有率３０〜７
０モル％、沃化銀含有率１．０モル％以下（より好まし
くは０．５モル％以下）のものである。

【０１１８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤は、（ａ）分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩
を導入し平板状粒子の核形成を行う工程、（ｂ）核形成
に引き続き、平板状粒子の（１００）主面を維持する条
件下でオストワルド熟成を行う工程、（ｃ）所望の粒
径、塩化銀含有率になるように、粒子成長を行う工程に
よって調製される。

【０１１９】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。

【０１２０】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１２１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、その粒
子形成時の一部又は全工程が微細なハロゲン化銀粒子を
供給することによる粒子形成工程であってもよい。

【０１２２】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が０．３μ以下のものが用い
られる。より好ましくは０．１μ以下である。微粒子が
ホスト粒子上に再結晶化によって積層するためには、こ
の微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さいこ
とが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径の１／
１０以下である。

【０１２３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の成長の終了後に可溶性塩類を除去して化学
増感に適するＡｇイオン濃度にするためにヌーデル水洗
法、フロキュレーション沈降法などを用いてよく、好ま
しい水洗法としては例えば、特公昭３５−１６０８６号
公報記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド
樹脂を用いる方法、または特開平２−７０３７号公報記
載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用い
る脱塩法を挙げることができる。又、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２、１９７２、１０
月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．１３１、１９７
５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２２に記載されている限外
濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤は、バインダーとしてハロゲン化銀を包む
ための種々の親水性コロイド（親水性バインダー）が用
いられる。この目的のためには、ゼラチンをはじめとし
て例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等
の合成ポリマーや、コロイド状アルブミン、ポリサッカ
ライド、セルローズ誘導体等の写真用バインダーが用い
られてよい。

【０１２５】上記、親水性バインダーの親水性コロイド
層に対する片面あたりの付き量については、好ましくは
１．０〜３．０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは１．５
〜２．５ｇ／ｍ²である。

【０１２６】なお、超迅速、低補充処理の観点から、で
きるだけ親水性バインダーは減らして薄膜化することが
好ましい。しかしながら、親水性コロイド層に対する片
面あたりの親水性バインダーの付き量が１．０ｇ／ｍ²
未満の場合は耐圧性が不足し、３．０ｇ／ｍ²を越えと
迅速処理及び低補充処理が不可能になる。そこで両方の
性能のバランスが要求される。

【０１２７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、用
途に応じて支持体の片面にのみにハロゲン化銀乳剤層を
有するものと、支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を有
するものとが有るが、それらの片面当たりの銀つき量
は、好ましくは１．０ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²、より好
ましくは１．２ｇ／ｍ²〜１．８ｇ／ｍ²、さらに好まし
くは、１．４ｇ／ｍ²〜１．６ｇ／ｍ²である。

【０１２８】なお、超迅速や耐圧性の観点から低銀量の
方が勿論好ましいが、銀量が１．０ｇ／ｍ²未満の場合
は軟調化や鮮鋭性の低下といった画質上の劣化が生じて
しまい、又２．０ｇ／ｍ²を越えると上記迅速処理が不
可能になり、かつ耐圧性が低下し、傷がつき易くなる。

【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には化学熟
成を行うことができる。化学熟成の工程の条件、例えば
ｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限はな
く、当業界で一般に行われている条件で行うことができ
る。化学増感のためには、銀イオンと反応しうる硫黄を
含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン
化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いるテ
ルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでもセレン増感法及
びテルル増感法が好ましく用いられる。

【０１３０】セレン増感で使用する有用なセレン増感剤
としては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート
類（アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿素類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘ
プタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−
Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（セレ
ノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（２−
セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート
等）、セレノフォスフェート類（トリ−ｐ−トリセレノ
フォスフェート等）、セレナイド類（トリフェニルフォ
スフィンセレナイド、ジエチルセレナイド、ジエチルジ
セレナイド等）が挙げられる。特に好ましいセレン増感
剤は、セレノ尿素類、セレノアミド類、セレノケトン
類、及びセレナイド類である。

【０１３１】テルル増感剤及び増感法に関して、有用な
テルル増感剤としては、テルロ尿素類（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキ
シエチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−
ジメチル−Ｎ′−フェニルテルロ尿素等）、ホスフィン
テルリド類（トリブチルホスフィンテルリド、トリシク
ロヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホス
フィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテ
ルリド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド等）、テ
ルロアミド類（テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
テルロベンズアミド等）、テルロケトン類、テルロエス
テル類、イソテルロシアナート類等が挙げられる。

【０１３２】なお、上記テルル増感剤の使用技術は、セ
レン増感剤の使用技術に準じる。

【０１３３】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀写真乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増
感されてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わ
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【０１３４】医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料を適用する場合には、例えば透
過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光を発生す
る蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられる。これ
を本発明のハロゲン化銀乳剤層を両面に塗布してなる感
光材料の両面に密着して露光する。ここでいう、透過性
放射線とは、高エネルギーの電磁波であってＸ線及びγ
線を意味する。

【０１３５】本発明でいう組み体とは、前記本発明のハ
ロゲン化銀乳剤層を両面に塗布してなるハロゲン化銀写
真感光材料と、その両面に密着して配置された特定の蛍
光増感紙との組み合わせ体をいう。なお、上記特定の蛍
光増感紙とは、Ｘ線エネルギーが８０ｋＶｐのＸ線に対
して４５％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が６８
％以上で、かつ蛍光体の厚みが１３５μｍ〜２００μｍ
のものである。

【０１３６】本発明の蛍光増感紙に用いられる好ましい
蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【０１３７】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ₄、
ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土
類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ．Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、
（Ｙ．Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ．Ｔｍ等〕、テルビウム賦活
希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔ
ｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢ
ｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．Ｔｍ．ＬａＯＢｒ：Ｔｂ
ＧｄＯＢｒ：ＴｂＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活
希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔ
ｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔Ｂ
ａＳＯ₄：Ｐｂ、ＢａＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ．Ｓｒ）Ｓ
Ｏ₄：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ土
類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺、
（Ｂａ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロビウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦ
Ｃｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ
²⁺．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺．Ｔｂ、ＢａＦ₂・Ｂａ
Ｃｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ・Ｍｇ）Ｆ₂・ＢａＣｌ
・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：Ｎ
ａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化物系
蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚ
ｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ
等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：Ｃｕ
等）、但し本発明に用いられる蛍光体はこれらに限定さ
れるものではなく、放射線の照射によって可視又は近紫
外領域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。

【０１３８】本発明で用いる蛍光増感紙は、傾斜粒径構
造で蛍光体を充填することが好ましい。特に表面保護層
側に大粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の
蛍光体粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは
０．５〜２．０μｍで、大粒径のものは１０〜３０μｍ
の範囲が好ましい。

【０１３９】蛍光増感紙の製造は、結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工
程、前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤
の軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前
記蛍光体シートを支持体に接着する工程で製造するのが
好ましい。

【０１４０】の蛍光増感紙の蛍光体層となる蛍光体シ
ートは、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた塗
布液を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥
した後、仮支持体から剥離することで製造できる。すな
わち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子を
添加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散し
た塗布液を調製する。

【０１４１】結合剤としては、軟化温度又は融点が３０
〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは他の
バインダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは常温
で弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようになるの
で、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止すること
ができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。結合剤にお
ける熱可塑性樹脂の混合比は、１０〜１００重量％であ
ればよいが、結合剤はなるべく多くの熱可塑性エラスト
マー、特に１００重量％の熱可塑性エラストマーからな
っていることが好ましい。

【０１４２】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエステル、エチレングリコー
ルモノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合
物を挙げることができる。

【０１４３】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする蛍光増感紙の特性、蛍光体の種類などに
より異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は１：
１〜１：１００（重量比）の範囲から選ばれ、特に１：
８〜１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

【０１４４】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【０１４５】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。

【０１４６】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニー
ル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル等の燐酸エステ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等の
フタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチ
ル、グリコール酸ブチルフタルブチル等のグリコール酸
エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポ
リエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリエ
ステル等のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステル等を挙げることができる。

【０１４７】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、シート形成用の仮支持体の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。

【０１４８】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いること
により行うことができる。

【０１４９】仮支持体としては、例えばガラス、ウー
ル、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られた
ものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い
上可撓性のあるシートあるいはロールに加工できるもの
が好ましい。この点から、例えばセルロースアセテート
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスティックフィルム、アルミニウム箔、
アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例え
ば写真用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印
刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許
第７８４，６１５号明細書に記載されているようなポリ
サッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チタンな
どの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコール
でサイジングした紙等の加工紙が特に好ましい。

【０１５０】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光増感紙の蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面
は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シー
トが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好まし
い。

【０１５１】について説明する。上記により形成され
た蛍光体をセットするためのシートを用意する。この支
持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に選ぶことが
できる。

【０１５２】蛍光増感紙は、支持体と蛍光体層の結合を
強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子物質を
塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感度、
画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸化チ
タンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくはカ
ーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層など
が設けられてよい。

【０１５３】本発明に用いる蛍光増感紙においても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の蛍光増感紙の目的、用途等に応じて任意に選択するこ
とができる。

【０１５４】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートとを支持体上に接着する。

【０１５５】このようにして、蛍光体シート支持体上に
予め固定することなく圧着する方法を利用することによ
りシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷を
防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比較
して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【０１５６】圧縮処理のために用いられる圧縮装置の例
としては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般的
に知られているものを挙げることができる。例えばカレ
ンダーロールによる圧縮処理は、支持体上にによって
得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又は融点以
上に加熱したローラの間を一定の速度で通過させること
により行われる。圧縮の際の圧力は、５０ｋｇ／ｃｍ²
以上であるのが好ましい。

【０１５７】通常、蛍光増感紙は、前述した支持体に接
する側と反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理
的、化学的に保護するための透明な保護膜が設けられ
る。このような透明保護膜は、本発明の蛍光増感紙につ
いても設置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に
０．１〜２０μの範囲にある。

【０１５８】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。

【０１５９】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート、及
び透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に調製
して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着するな
どの方法で形成することができる。

【０１６０】本発明において、蛍光増感紙で用いられる
保護層としては、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を
含む塗布膜により形成された膜が好ましい。弗素系樹脂
とは、弗素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の
重合体、もしくは弗素を含むオレフィンを共重合体成分
として含む共重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により
形成された膜は架橋されていてもよい。弗素系樹脂によ
る保護膜は、他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフ
ィルムなどから出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染
み込みにくいので、拭き取りなどによって容易に汚れを
除去することができる利点がある。

【０１６１】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【０１６２】弗素系樹脂としては、弗素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含む
オレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリクロルトリフルオロエチ
レン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体及びフルオロオレフィン−ビニルエー
テル共重合体などを例として挙げることができる。

【０１６３】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【０１６４】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は３０重量％
以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０重量
％以上、最も好ましくは７０重量％以上である。

【０１６５】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【０１６６】また、本発明で用いられる蛍光増感紙の保
護膜は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパ
ーフルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、
或いは両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【０１６７】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量５００〜１００，００
０の範囲にあることが好ましい。特に分子量が１，００
０〜１００，０００の範囲になることが好ましく、さら
に好ましくは３，０００〜１０，０００の範囲である。
また、パーフロロアルキル基、例えばテトラフルオロエ
チレン基などを含有するオリゴマーは、分子中に少なく
とも一つの官能基、例えば水酸基を含むものであること
が望ましく、分子量５００〜１００，０００の範囲にあ
ることが好ましい。特に分子量は１，０００〜１００，
０００の範囲にあることが好ましく、さらに１００〜１
００，０００の範囲にあることが好ましい。

【０１６８】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、蛍光増感紙の長期の
繰り返し使用、あるいは保護膜表面のクリーニングなど
の操作によってもオリゴマーが保護膜から取り去られる
ことがなく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効
となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利で
ある。オリゴマーは、保護膜中に０．０１〜１０重量の
量で含まれていることが好ましく、特に０．１〜２重量
％含まれていることが好ましい。

【０１６９】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、もしくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径０．１μｍ〜１０μｍの範囲に
あるものが好ましく、特に好ましくは平均粒径０．３μ
ｍ〜５μｍの範囲である。これらのパーフルオロオレフ
ィン樹脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末は、保護膜中に
保護膜重量当たり０．５〜３０重量％の量で含まれてい
ることが好ましく、さらに２〜２０重量％の量で含まれ
るのが好ましく、最も好ましくは５〜１５重量％の量で
ある。

【０１７０】蛍光増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布
形成された厚さ５μｍ以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護層を用いることによ
り、蛍光増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距
離が短くなるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に
寄与することになる。

【０１７１】本発明の蛍光増感紙の蛍光体層における蛍
光体の充填率は６８％以上とされ、６８％未満の場合は
蛍光増感効果が不十分となる。

【０１７２】上記蛍光増感紙の蛍光体層における蛍光体
の充填率Ｔは以下の様にして測定される。

【０１７３】即ち、蛍光増感紙の蛍光体層の保護層を剥
離して除去した後、メチルエチルケトンを用いて蛍光体
層を溶出し、濾過、乾燥し、さらに電気炉を用いて６０
０℃で１時間焼成して、樹脂成分を除去することにより
上記蛍光体層から蛍光体のみを取り出した。この蛍光体
の重量を測定し、これをＷｇとする。又、上記蛍光体層
の膜厚Ｐｃｍ，面積Ｑｃｍ²及び密度Ｒｇ／ｃｍ³を測定
する。これらの測定値から上記蛍光体層の蛍光体充填率
Ｔは、以下の式により計算される。

【０１７４】Ｔ＝｛Ｗ÷（Ｐ×Ｑ×Ｒ）｝×１００％本発明においては、固有濾過がアルミニウム２．２ｍｍ
相当のＸ線発生装置でのＸ線エネルギーが８０ｋＶｐの
Ｘ線に対して４５％以上、更には５０％以上の吸収量を
示す蛍光増感紙を使用することが好ましい。蛍光増感紙
のＸ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【０１７５】三相の電力供給で８０ｋＶｐで運転される
タングステン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３
ｍｍのアルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタン
グステン・アノードから２００ｃｍの位置に固定した試
料の蛍光増感紙に到達させ、次いでその蛍光増感紙を透
過したＸ線の量を、蛍光増感紙の蛍光体層から５０ｃｍ
後の位置で電離型線量計を用いて測定し、Ｘ線の吸収量
を求める。なお、基準としては蛍光増感紙を透過させな
いで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いることがで
きる。

【０１７６】蛍光体層の厚みは、１３５〜２００μｍで
あり、該蛍光体層中の蛍光体の充填率は６８％以上であ
る。

【０１７７】ここで上記蛍光体層の厚みが１３５μｍ未
満では蛍光増感紙の増感効果が不十分となり、２００μ
ｍを越えると増感効果が飽和して材料を浪費することに
なる。又上記蛍光体の充填率が６８％未満ではやはり蛍
光増感紙の増感効果が不十分となり好ましくない。

【０１７８】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
にＸ線照射による像露光を行った後の処理方法及び処理
装置等について説明する。

【０１７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例
えば前述のＲＤＮｏ．１７６４３のXX〜XXI、２９〜３
０頁、同３０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２
頁に記載されている様な処理液による処理を行うことが
できる。

【０１８０】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（ハイドロキノン等）、３−ピラゾリ
ドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン等）、アミノ
フェノール類（Ｎ−メチル−アミノフェノール等）等を
単独又は併用で用いることができる。又、現像液には保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟
化剤、溶解助剤、粘性付与剤等を必要に応じて用いるこ
とができる。

【０１８１】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩等
の定着剤が用いられ、更に硬膜剤として硫酸アルミニウ
ムやカリ明礬等の水溶性のアルミニウム塩を含んでもよ
く、更に保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水軟化剤等を含んでも
よい。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
するのに有利な、処理槽に固体処理剤を供給する機構を
有する自動現像機について述べる。処理剤供給手段とし
ては、固体処理剤が錠剤である場合、実開昭６３−１３
７７８３号、同６３−９７５２２号、実開平１−８５７
３２号等の各号公報に記載の手段を参照でき、また顆粒
や粉末である場合は、実開昭６２−８１９６４号、同６
３−８４１５１号、特開平１−２９２３７５号等の各号
公報に記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１５９
号、同６３−１９５３４５号等の各号公報に記載のスク
リュー又はネジによる方式を参照できるが、これらに限
定されるものではない。固体処理剤を投入する箇所は処
理槽中であるが、好ましくは、感光材料を処理する処理
部と連通し、該処理部との間を処理液が流動していると
ころであり、更には処理部との間に一定の処理液循環量
があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好まし
い。又、固体処理剤は温調されている処理液中に投入さ
れることが好ましい。

【０１８３】本発明の処理方法に用いられる現像剤中に
は、現像主薬として特願平４−２８６２３２号明細書に
記載のジヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、
ピラゾリドン類の他に特開平５−１６５１６１号公報に
記載のレダクトン類も用いられる。ピラゾリドン類とし
ては４位が置換されたものが水溶性や固体処理剤自身の
経時による変化が少なく好ましい。

【０１８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
するにあたり、現像工程に下記一般式（２）で表される
化合物を存在せしめると処理性が向上して好ましい。

【０１８５】

【化２２】

【０１８６】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に、ヒドロキ
シ基、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム
基を表す。）、アミノ基（置換基としてメチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基等の炭素数１
〜１０のアルキル基を有するものを含む。）、アシルア
ミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、
アルキルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ
基等）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホ
ニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等）、
アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルア
ミノ基等）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチ
オ基、エチルチオ基等）を表し、好ましくはヒドロキシ
基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基である。Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₃）
（Ｒ₄）−、−Ｃ（Ｒ₅）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ
₆）−、−Ｎ＝等、好ましくは炭素原子、酸素原子又は
窒素原子であって、Ｒ₁及びＲ₂が置換している２つのビ
ニル炭素及びカルボニル炭素と共同で５〜６員環を構成
する。ここにＲ₃〜Ｒ₆は各々独立に水素原子、置換基
（ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基等）を有して
もよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基（アルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基等）を有してもよい炭素数６〜１５のアリール基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基を表す。構成する５〜６員
環には飽和或いは不飽和の縮合環を形成してもよく、ジ
ヒドロフラノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シ
クロペンテノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン
環、ピラゾリドン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノ
ン環、ウラシル環等が挙げられ、好ましくはジヒドロフ
ラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキセノン環、
ピラゾリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環
である。

【０１８７】以下に一般式（２）で表される化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

【０１８８】

【化２３】

【０１８９】

【化２４】

【０１９０】

【化２５】

【０１９１】

【化２６】

【０１９２】一般式（２）で表される化合物は現像液１
ｌ当たり０．００５〜０．５モル程度、好ましくは０．
０２〜０．４モルで用いる。

【０１９３】現像剤には保恒剤として特願平４−２８６
２３２号明細書に記載の亜硫酸塩の他、有機還元剤を用
いることができ、その他特願平４−５８６３２３号明細
書第２０頁に記載のキレート剤や同２１頁に記載の硬膜
剤の重亜硫酸塩付加物を用いることができる。また特願
平４−９２９４７号、同５−９６１１８号等の各号明細
書に記載の銀スラッジ防止剤、特開平１−１２４８５３
号公報に記載のシクロデキストリン化合物、米国特許第
４，２６９，９２９号明細書に記載のアミン化合物を添
加するものも好ましい。

【０１９４】現像剤には緩衝剤を用いることが必要で、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウ
ム、リン酸２カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウ
ム、４硼酸ナトリウム（硼酸）、４硼酸カリウム、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げ
ることができる。

【０１９５】現像促進剤としては、チオエーテル系化合
物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウ
ム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合物、ポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

【０１９６】次にカブリ防止剤としては、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及びベンゾトリアゾー
ル，６−ニトロベンズイミダゾール，５−ニトロイソイ
ンダゾール，５−メチルベンゾトリアゾール，５−ニト
ロベンゾトリアゾール，５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル，２−チアゾリル−ベンズイミダゾール，２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール，インダゾール，ヒド
ロキシアザインドリジン，アデニン等の有機カブリ防止
剤が使用できる。

【０１９７】更に現像剤組成物には、メチルセロソル
ブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シ
クロデキストリン化合物、特公昭４７−３３３７８号、
同４４−９５０９号等の各号公報に記載の化合物を現像
主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として使用するこ
とができ、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重
層効果促進剤も用いることができる。

【０１９８】定着剤には、定着主薬やキレート剤、ｐＨ
緩衝剤、硬膜剤、保恒剤等公知の化合物を採用すること
ができ、例えば特開平４−２４２２４６号公報第４頁や
同５−１１３６３２号公報第２〜４頁に記載のものが使
用できる。その他硬膜剤として特願平４−５８６３２３
号明細書第２０頁に記載のキレート剤や同２１頁に記載
の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物や公知の定着促進剤も用い
ることができる。

【０１９９】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターは固体化して添加することが好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。

【０２００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、自
動現像機を用いて全処理時間（Ｄｒｙｔｏｄｒｙ）
１０〜４５秒で処理されるのが好ましいが、１０〜２０
秒で処理される時にその効果を遺憾なく発揮できる。上
記全処理時間（Ｄｒｙｔｏｄｒｙ）が１０秒未満で
は、現像、定着、水洗及び乾燥等の処理が不十分となり
好ましくない。

【０２０１】ここに、処理される感光材料の先端が自動
現像機の現像タンク液に浸漬してから次工程の定着タン
ク液に接するまでの時間を“現像時間”、同様に定着タ
ンク液に浸漬してから水洗タンク液（安定化液）に接す
るまでの時間を“定着時間”、水洗タンク液に浸漬して
いる時間を“水洗時間”、自動現像機の乾燥ゾーンに入
っている時間を“乾燥時間”とするとき、現像時間３〜
１５秒（更には３〜１０秒）、現像温度２５〜５０℃
（更には３０〜４０℃）、定着時間２〜１２秒（更には
２〜１０秒）、定着温度２０〜５０℃（更には３０〜４
０℃）、水洗（安定化）時間２〜１５秒（更には２〜８
秒）、水洗（安定化）温度０〜５０℃（更には１５〜４
０℃）、乾燥時間３〜１２秒（更には３〜８秒）、乾燥
温度３５〜１００℃（更には４０〜８０℃）が好まし
い。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像、定着及
び水洗（又は安定化）を経て、スクイズローラーで水分
を絞ってから乾燥される。

【０２０２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には、固体処理剤を投入する部材が結合された自動現像
機を用いるのが好ましく、該自動現像機で処理するにあ
たり、乾燥工程に熱源により外周が加熱された搬送ロー
ラー（ヒートローラー）を採用するのが乾燥効率の点か
ら好ましい。また該搬送ローラーはローラー内部に熱源
を有するものが好ましい。

【０２０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
する過程で、現像液及び定着液等の処理液の補充液量
は、下記式を満足することが必要である。

【０２０４】１≦補充液量／感光材料による持ち出し量≦５若し上記（補充液量／感光材料による持ち出し量）が１
未満の場合は処理液が不足して画像不良を生じ、５を越
えると処理液を浪費してコスト高を招く。

【０２０５】又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
現像液及び定着液の補充量を感光材料１ｍ²当たり４〜
２１６ｍｌと低減して処理することができる。

【０２０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０２０７】実施例１（六角平板状種乳剤ＥＭ−１′の調製）以下の方法によ
り純臭化銀の六角平板状種乳剤ＥＭ−１′を作成した。

【０２０８】Ａ１オセインゼラチン６０．２ｇ蒸留水０．０ｌＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）の１０％メタノール水溶液５．６ｍｌＫＢｒ２６．８ｇ１０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌＢ１硝酸銀１，４８７．５ｇ蒸留水で３，５００ｍｌにするＣ１ＫＢｒ１０５０ｇ蒸留水で３，５００ｍｌにするＤ１１．７５ＮのＫＢｒ水溶液下記銀電位制御量３５℃において、特公昭５８−５８２８８号公報、及び
特公昭５８−５８２８９号公報に示される混合撹拌機を
用いて、溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の各々６４．
１ｍｌを同時混合法により２分の時間を要して添加し、
核形成を行った。

【０２０９】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、再び溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、
各々６８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。
この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いて＋６ｍＶ
になるように制御した。添加終了後３％ＫＯＨによって
ｐＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ
−１′とした。このように作成した種乳剤ＥＭ−１′の
ハロゲン化銀粒子は、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の９０％以上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角平
板粒子よりなり、六角平板の平均厚さ０．０７μｍ、平
均直径（円直径換算）は０．５μｍ、変動係数は２５％
であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０２１０】(平板状純臭化銀乳剤ＥＭ−１の調製)以下
の４種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成し
た。

【０２１１】Ａ２オセインゼラチン２９．４ｇＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）の１０％メタノール水溶液１．２５ｍｌ種乳剤ＥＭ−１′ ２．６５モル相当蒸留水で３，０００ｍｌとするＢ２３．５０Ｎの硝酸銀水溶液１７６０ｍｌＣ２ＫＢｒ７３７ｇ蒸留水で１，７６０ｍｌにするＤ２１．７５ＮのＫＢｒ水溶液下記銀電位制御量６０℃において、特公昭５８−５８２８８号公報、及び
特公昭５８−５８２８９号公報に示される混合撹拌機を
用いて、溶液Ａ２に溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の全量を同時
混合法（ダブルジェット法）により添加終了時の流速が
添加開始時の流速の３倍になるように１１０分の時間を
要し添加成長を行った。

【０２１２】この間の銀電位は溶液Ｄ２を用いて＋４０
ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を
除去するために、デモール（花王アトラス社製）水溶液
及び硫酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行っ
た。

【０２１３】得られた乳剤ＥＭ−１中のハロゲン化銀粒
子約３，０００個を電子顕微鏡により観察、測定し形状
を分析したところ、平均円相当直径０．５９μｍ、平均
厚さ０．１７μｍの六角平板状粒子であり、変動係数は
２４％であった。

【０２１４】（塩化銀含有率３０モル％のＡｇＢｒＣｌ（１００）平板状乳剤ＥＭ−２の調製）溶液Ａ３オセインゼラチン３７．５ｇＫＩ０．６２５ｇＫＢｒ２３．６ｇＮａＣｌ５．０ｇ蒸留水で７，５００ｍｌとする溶液Ｂ３硝酸銀１，５００ｇ蒸留水で２，５００ｍｌとする溶液Ｃ３ＫＩ４ｇＫＢｒ２００ｇＮａＣｌ４２ｇ蒸留水で６８４ｍｌとする溶液Ｄ３ＫＢｒ５３５ｇＮａＣｌ１１３ｇ蒸留水で１，８１６ｍｌとする４０℃において、特公昭５８−５８２８８号公報、及び
特公昭５８−５８２８９号公報に示される混合撹拌機中
のＡ３に、Ｂ３の６８４ｍｌとＣ３の全量を１分間かけ
て添加した。銀電位（以後ＥＡｇともいう）を２２０ｍ
Ｖに調整し、２０分間オストワルド熟成した後にＢ３の
残り全量とＤ３の全量を４０分かけて添加した。その
間、ＥＡｇは＋２２０ｍＶに制御した。

【０２１５】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
沈澱脱塩を行った後、ゼラチン液を加え分散させ、乳剤
ＥＭ−２とした。

【０２１６】得られた乳剤ＥＭ−２中のハロゲン化銀粒
子約３，０００個を電子顕微鏡により観察、測定し形状
を分析したところ、平均円相当直径０．８μｍ、平均厚
さ０．１μｍの（１００）面を主平面とした平板状粒子
であり、変動係数は２０％であった。

【０２１７】（塩化銀含有率７０モル％のＡｇＢｒＣｌ（１００）平板状乳剤ＥＭ−３の調製）溶液Ａ４オセインゼラチン３７．５ｇＫＩ０．６２５ｇＫＢｒ１６．８ｇＮａＣｌ８．３ｇ蒸留水で７，５００ｍｌとする溶液Ｂ４硝酸銀１，５００ｇ蒸留水で２，５００ｍｌとする溶液Ｃ４ＫＩ４ｇＫＢｒ１４３ｇＮａＣｌ７０ｇ蒸留水で６８４ｍｌとする溶液Ｄ４ＫＢｒ３８２ｇＮａＣｌ１８８ｇ蒸留水で１，８１６ｍｌとする上記溶液Ａ４〜Ｄ４を用いて、ＥＭ−２と同様の方法に
より乳剤ＥＭ−３を得た。

【０２１８】得られた乳剤ＥＭ−３中のハロゲン化銀粒
子約３，０００個を電子顕微鏡により観察、測定し形状
を分析したところ、平均円相当直径０．８μｍ、平均厚
さ０．１μｍの（１００）面を主平面とした平板状粒子
であり、変動係数は２０％であった。

【０２１９】（高塩化銀（１００）平板状乳剤ＥＭ−４の調製）溶液Ａ５オセインゼラチン３７．５ｇＫＩ０．６２５ｇＮａＣｌ１６．５ｇ蒸留水で７，５００ｍｌとする溶液Ｂ５硝酸銀１，５００ｇ蒸留水で２，５００ｍｌとする溶液Ｃ５ＫＩ４ｇＮａＣｌ１４０ｇ蒸留水で６８４ｍｌとする溶液Ｄ５ＮａＣｌ３７５ｇ蒸留水で１，８１６ｍｌとする上記溶液Ａ５〜Ｄ５を用いて、ＥＡｇを＋１５０ｍＶに
調整する以外はＥＭ−２と同様の方法により乳剤ＥＭ−
４を得た。

【０２２０】得られた乳剤ＥＭ−４中のハロゲン化銀粒
子約３，０００個を電子顕微鏡により観察・測定し形状
を分析したところ、平均円相当直径０．８μｍ、平均厚
さ０．１μｍの（１００）面を主平面とした平板状粒子
であり、変動係数は２０％であった。

【０２２１】（沃化銀微粒子の調製）Ａ６オセインゼラチン１００ｇＫＩ８．５ｇ蒸留水で２，０００ｍｌにするＢ６硝酸銀３６０ｇ蒸留水で６０５ｍｌにするＣ６ＫＩ３５２ｇ蒸留水で６０５ｍｌにする反応容器に溶液Ａ６を加え、４０℃に保ち撹拌しなが
ら、溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６を同時混合法により３０分を
要して定速で添加した。

【０２２２】添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ制御手段で
１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。

【０２２３】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【０２２４】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の
比率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（デ
ィゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間
にわたって撹拌することによって、分光増感色素の固体
微粒子状の分散物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃
度が２％になるように調製した。

【０２２５】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩無水物増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物（セレン増感）乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４を以下の方法で
分光増感及び化学増感を施すことによって、化学増感乳
剤ＥＭ−Ａ〜ＥＭ−Ｄを得た。

【０２２６】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフォスフ
ィンセレナイドを銀１モル当たり３．０×１０^-6モル、
添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤
を３×１０^-3モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）を３×１０^-2モル加えて安定化した。

【０２２７】（コロイド状酸化スズゾル分散液の合成
例）塩化第二スズ水和物６５ｇを水溶液２，０００ｃｃ
に溶解し均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物
を得た。生成した沈澱物をデカンテーションにより取り
出し、蒸留水にて沈澱を何度も水洗する。沈澱を洗浄し
た蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないこ
とを確認する。この沈殿物を蒸留水１，０００ｃｃ中に
添加して分散後、全量を２，０００ｃｃとする。さらに
３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、水浴中で加温する
と、ＳｎＯ₂ゾル溶液が生成する。塗布液として用いる
ときには、このゾル溶液へアンモニアを吹き込みながら
濃度約８％に濃縮して用いる。また、このゾル溶液に含
まれる粒子の体積固有抵抗については、ゾル溶液を用い
てシリカガラス上に薄膜を形成し、四端子法で測定した
値を粒子の体積固有抵抗値とした。測定された体積固有
抵抗は３．４×１０⁴Ωｃｍであった。

【０２２８】（酸化スズゾル下引き済み支持体の作成）
次に、濃度０．１７０に青色着色したＸ線用のポリエチ
レンテレフタレートフィルムベース（厚み１７５μｍ）
の片側に、０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電
処理を施した後、下記（Ｌ−２）で示す下塗りラテック
ス液を乾燥後の膜厚が０．２μｍになるように、下記
（Ｌ−１）を乾燥後の膜厚が０．０５３μｍになるよう
に順次塗布して１２３℃で２分間乾燥した。

【０２２９】（Ｌ−１）Ｃ₆Ｈ₅−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ₂（Ｙ）Ｘ：ＣＯＯＨｏｒＣＯＯＮａＹ：ＣＯＯＮａｏｒＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ（Ｌ−２）ｎ−ブチルアクリレート１０重量％、ｔ−ブ
チルアクリレート３５重量％、スチレン２７重量％及び
２−ヒドロキシエチルアクリレート２８重量％の共重合
体ラテックス液（固形分３０％）。

【０２３０】同じベースのもう一方の側の下層には上記
（合成例）で合成したＳｎＯ₂ゾル、前記（Ｌ−２）液
及び下記（Ｌ−４）液を容量比で３５：１５：５０で混
合した塗布液を、乾燥後の膜厚０．２０μｍ、ゾル成分
の付き量４００ｍｇ／ｍ²になるように、上層には前記
（Ｌ−１）及び下記（Ｌ−３）液を容量比で７０：３０
で混合した塗布液を乾燥後の膜厚０．０５３μｍになる
ように同時に塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。塗布
前には、０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処
理をした。

【０２３１】（Ｌ−３）テレフタル酸ジメチル３４．０
２重量部、イソフタル酸ジメチル２５．５２重量部、５
−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩１２．９７
重量部、エチレングリコール４７．８５重量部、１，４
−シクロヘキサンジメタノール１８．９５重量部、酢酸
カルシウム１水塩０．０６５重量部、酢酸マンガン４水
塩０．０２２重量部を窒素気流下において１７０〜２２
０℃でメタノールを留去しながらエステル交換反応を行
った後、リン酸トリメチル０．０４重量部、重縮合触媒
として３酸化アンチモン０．０４重量部及び１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸１５．０８重量部を加え、２
２０〜２３５℃の反応温度でほぼ理論量の水を留去しエ
ステル化を行った。その後、更に反応系内を約１時間か
けて減圧、昇温し最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で
約１時間重縮合を行い、ポリエステル重合体を得た（固
有粘度０．３５）。

【０２３２】得られたポリエステル重合体の水溶液７，
３００ｇに、スチレン３０ｇ、ブチルメタクリレート３
０ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、アクリルアミ
ド２０ｇ及び過硫酸アンモニウム１．０ｇを投入して８
０℃で５時間反応させ、室温に冷却して固形分を１０重
量％に調整し塗布液を得た。

【０２３３】（Ｌ−４）ｎ−ブチルアクリレート４０重
量％、スチレン２０重量％、グリシジルメタクリレート
４０重量％の共重合体ラテックス液。

【０２３４】以上が下引層を有する支持体の説明である
が、以下乳剤層または保護層上層に添加される複合ラテ
ックスについて説明する。

【０２３５】（複合ラテックスの合成）（複合ラテックスＬｘ−１の製造例１）１，０００ｍｌ
の４つ口フラスコに撹拌器、温度計、滴下ロート、窒素
導入管、還流冷却器を取り付け、窒素ガスを導入して脱
酸素を行いつつ、蒸留水３６０ｃｃ、３０重量％のコロ
イダルシリカ分散物１２６ｇを加え、内部の温度が８０
℃となるまで加熱した。下記（化２７）の界面活性剤
１．３ｇを添加し、開始剤として過硫酸アンモニウム
０．０２３ｇを添加し、次いでピバリン酸ビニル１２．
６ｇを添加して、４時間反応させた。その後冷却し水酸
化ナトリウム溶液でｐＨを６に調整して複合ラテックス
Ｌｘ−１を得た。

【０２３６】

【化２７】

【０２３７】（複合ラテックスＬｘ−２の製造例２）
１，０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌器、温度計、滴
下ロート、窒素導入管、還流冷却器を取り付け、窒素ガ
スを導入して脱酸素を行いつつ、蒸留水３６０ｃｃ、３
０重量％のコロイダルシリカ分散物１２６ｇを加え、内
部の温度が８０℃となるまで加熱し、ヒドロキシプロピ
ルセルロース４．５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸１
ｇを添加した。開始剤として過硫酸アンモニウム０．０
２３ｇを添加し、次いで酢酸ビニル１２．６ｇを添加し
て、４時間反応させた。その後冷却し水酸化ナトリウム
溶液でｐＨを６に調整して複合ラテックスＬｘ−２を得
た。

【０２３８】（複合ラテックスＬｘ−３の製造例３）製
造例１において、ピバリン酸ビニルに代えてエチルアク
リレート６．３ｇ、グリシジルアクリレート６．３ｇを
添加した以外は同様にして複合ラテックスＬｘ−３を得
た。

【０２３９】なお、上記複合ラテックスＬｘ−１〜Ｌｘ
−３は、何れも無機化合物：疎水性ラテックス＝４：１
の割合で構成される。

【０２４０】（本発明の感光材料の作成）上記下引き済
み支持体の両面にそれぞれ、下記の横断光遮断層塗布液
と乳剤層塗布液と保護層塗布液を下記の所定の塗布量に
なるように同時重層塗布し、乾燥した。

【０２４１】第１層（横断光遮断層）ゼラチン０．２ｇ／ｍ² 固体微粒子分散体染料（ＡＨ）２０ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層）上記で得た乳剤ＥＭ−Ａ〜Ｄに下記の各種添加剤を加え
た。

【０２４２】ゼラチン（乳剤ＥＭ−Ａ〜Ｄ中の分も含める）１．２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール５ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）２０ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド１ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ）５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ０．５ｇ／ｍ² 化合物（Ｐ）０．２ｇ／ｍ² 化合物（Ｑ）０．２ｇ／ｍ² 疎水性ラテックス水溶性ポリマーロイコ化合物第３層（保護層下層）ゼラチン０．３ｇ／ｍ² ジオクチルフタレート０．２ｇ／ｍ² 第４層（保護層上層）ゼラチン０．３ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）２７ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ^２化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｂ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² 疎水性ラテックスここで、上記各素材の付量は片面分であり、塗布銀量は
片面あたり１．５ｇ／ｍ²となるように調整して塗布
し、試料Ｎｏ．１〜１８を作成した。

【０２４３】上記１８種類の感光材料（試料Ｎｏ．１〜
１８）の第１層（横断光遮断層）、第２層（乳剤層）又
は第４層（保護層上層）に含有される固体微粒子分散体
染料（ＡＨ）、化合物（Ｉ）、後記表１に記載される疎
水性ラテックス（Ｌ）、化合物（Ｇ）、化合物（Ｈ）、
化合物（Ｍ）、化合物（Ｎ）、化合物（Ｐ）、化合物
（Ｑ）、ポリシロキサン（ＳＩ）、化合物（Ｓ−１）、
化合物（Ｋ）、硬膜剤（Ｂ）、化合物（Ｊ）、化合物
（Ｏ）及び化合物（Ｓ−２）の各化合物の化学構造を下
記に示す。

【０２４４】又、後記の表２に記載される試料Ｎｏ．４
の第２層（乳剤層）中に含有される化合物（Ｚ）は比較
用の染料であり、その化学構造を下記に示す。

【０２４５】

【化２８】

【０２４６】

【化２９】

【０２４７】

【化３０】

【０２４８】

【化３１】

【０２４９】

【化３２】

【０２５０】次に上記１８種類の感光材料（試料Ｎｏ．
１〜１８）の第２層（乳剤層）及び第４層（保護層上
層）中に含有される疎水性ラテックスや水溶性ポリマー
の種類及び添加量を表１に示した。

【０２５１】

【表１】

【０２５２】又、上記１８種類の感光材料（試料Ｎｏ．
１〜１８）の第１層（横断光遮断層）及び第２層（乳剤
層）中に含有されるロイコ化合物の種類及び添加量を表
２に示した。

【０２５３】

【表２】

【０２５４】（蛍光増感紙１の製造）蛍光体Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ（平均粒径１．８μｍ）２００ｇ結合体ポリウレタン系熱可塑性エラストマー「デモラックＴＰＫＬ−５−２６２５固形分４０％」（住友バイエルウレタン（株）製）２０ｇニトロセルロース（硝化度１１．５％）２ｇ上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度２５ｐｓ（２５℃）の蛍光体層形
成用塗布液を調整した（結合剤／蛍光体比＝１／２
２）。

【０２５５】また、別途に下塗層形成用塗布液として軟
質アクリル樹脂固形分９０ｇ、ニトロセルロース５０ｇ
をメチルエチルケトンを加えて分散、混合して粘度３〜
６ｐｓ（２５℃）の分散液を調整した。

【０２５６】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラ
ス板上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドク
ターブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５
℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い
支持体上に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは１５μ
ｍであった。

【０２５７】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚２４０μｍで均一に塗布乾
燥し、次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを
用いて８００ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温度で行
った。この圧縮後、特開平６−７５０９７号の実施例
（１）に記載の方法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成し
た。

【０２５８】以上のようにして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護膜からなる蛍光増感紙１を製造した。

【０２５９】（蛍光増感紙２の製造）蛍光増感紙１の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を１５０μｍで
塗布し、圧縮を全く行わない以外は蛍光増感紙１と同様
にして支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜からなる
蛍光増感紙２を製造した。

【０２６０】（蛍光増感紙の特性の測定）＜（１）感度の測定＞イーストマン・コダック社製ＭＲ
Ｅ片面ハロゲン化銀写真感光材料に測定対象の蛍光増感
紙をＸ線源に対して前面に感光材料、その後に蛍光増感
紙を接触状態に配置して、距離法にてＸ線露光量を変化
させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光した。露
光したハロゲン化銀写真感光材料を後述するハロゲン化
銀写真感光材料の特性の測定に記載した方法で現像処理
を行い測定試料を得た。

【０２６１】測定試料について、可視光にて濃度測定を
行い特性曲線を得た。感度はＤｍｉｎ＋濃度１．０を得
るＸ線露光量の逆数で表し、蛍光増感紙１を１００（基
準値）とした相対感度で表した。結果を表３に示した。

【０２６２】＜（２）Ｘ線吸収量の測定＞三相の電力供
給で８０ＫＶｐで運転される固有濾過がアルミニウム
２．２ｍｍ相当のタングステン・ターゲット管から生じ
たＸ線を、厚さ３ｍｍのアルミニウム板を透過させ、タ
ーゲット管のタングステン・アノードから２００ｃｍの
位置に固定した試料蛍光増感紙に到達させ、次いでその
増感紙を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光体層から５
０ｃｍ後ろの位置で電離型線量計を用いて線量測定し、
Ｘ線の吸収量を求めた。なお、基準として蛍光増感紙を
透過させないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用い
た。

【０２６３】得られたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収
量の測定値を表３に示した。

【０２６４】

【表３】

【０２６５】（現像補充用錠剤の作成）以下の操作
（Ａ）及び（Ｂ）に従って現像補充用錠剤を作製した。

【０２６６】操作（Ａ）現像主薬のエリソルビン酸ナトリウム１２，５００ｇを
市販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉
砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム２，０００ｇ、
ジメゾンＳ（１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４
−メチル−３−ピラゾリドン）２，７００ｇ、ＤＴＰＡ
（ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム）１，２５
０ｇ、５−メチルベンゾトリアゾール１２．５ｇ、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール４ｇ、Ｎ−アセ
チル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン６０ｇを加えミル中で３０
分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温にて約１０分
間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒した後、造
粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物
の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調整し
た造粒物にポリエチレングリコール＃６０００を１，６
７０ｇ、マンニット１，６７０ｇを２５℃、４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合した後、得られた混合物を菊水製作所（株）製タフ
プレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により
１錠当たりの充填量を８．７７ｇにして圧縮打錠を行
い、２，５００個の現像補充用錠剤Ａ剤を作成した。

【０２６７】操作（Ｂ）炭酸カリウム４，０００ｇ，マンニット２，１００ｇ，
ポリエチレングリコール＃６，０００を２，１００ｇを
操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は３
０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして得ら
れた混合物を前出の打錠機により１錠当たりの充填量を
３．２８ｇにして圧縮打錠を行い、２，５００個の現像
補充用錠剤Ｂ剤を作成した。

【０２６８】（定着補充用錠剤の作成）次に以下の操作
で定着補充用錠剤を作成した。

【０２６９】操操作（Ｃ）チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１４，０００ｇ，亜硫酸ナトリウム１，５０
０ｇを（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に
混合する。水の添加量は５００ｍｌとし、造粒後、造粒
物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全
に除去する。このようにして調製した造粒物に、Ｎ−ラ
ウロイルアラニンナトリウム４ｇを添加し、２５℃、４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて３分間
混合する。次に得られた混合物を前出の打錠機により１
錠当たりの充填量を６．２０２ｇにして圧縮打錠を行
い、２，５００個の定着補充用錠剤Ｃ剤を作成した。

【０２７０】操作（Ｄ）ほう酸１，０００ｇ，硫酸アルミニウム・１８水塩１，
５００ｇ，酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウ
ムを等モル混ぜ乾燥させたもの）３，０００ｇ，酒石酸
２００ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添
加量は１００ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにし
て調製したものに、Ｎ−ラウロイルアラニンナトリウム
４ｇを添加し、３分間混合した後、得られた混合物を前
出の打錠機により１錠当たりの充填量を４．５６２ｇに
して圧縮打錠を行い、１，２５０個の定着補充用錠剤Ｄ
剤を作成した。

【０２７１】＜センシトメトリーの評価＞前記１８種類
の感光材料試料を蛍光増感紙１で挟み、ペネトロメータ
Ｂ型（コニカメディカル（株）製）を介してＸ線照射
後、コニカ（株）製自動現像機ＳＲＸ−７０１に固体処
理剤の投入部材をとりつけ、現像温度３５℃で全処理時
間３０秒で処理して感度測定を行った。ここで、各試料
の感度は、試料１の最低濃度＋１．０の濃度を得るに必
要なＸ線露光量の逆数を１００とした時の相対値で示し
た。

【０２７２】なお、現像液の処理開始（ランニング開
始）時には現像液補充用錠剤のＡ剤及びＢ剤各々４３４
個を希釈水で希釈調製した現像液１６．５Ｌに対してス
ターター３３０ｍｌを添加した液をスタート液として現
像槽を満たして処理を開始した。スターターを添加した
現像液のｐＨは１０．４５であった。

【０２７３】現像液スターター氷酢酸２．９８ｇＫＢｒ４．０ｇ水を加えて１Ｌとした。

【０２７４】また定着開始液は定着補充用錠剤のＣ剤を
２９８ｇ相当、Ｄ剤を１４９ｇ相当希釈水で希釈調製し
た定着液１１．０Ｌをスタート液として定着槽を満たし
た。先に調製した感光材料に現像処理後の光学濃度が
１．０となるように露光を施し、ランニングを行った。

【０２７５】ランニング中は現像液には感光材料０．６
２ｍ²あたりＡ剤、及びＢ剤が各２個と水を７６ｍｌ添
加して行った。Ａ剤、及びＢ剤を各２０ｍｌの水に溶解
したときのｐＨは１０．７０であった。定着液には感光
材料０．６２ｍ²あたり上記Ｃ剤を２個、Ｄ剤を１個及
び水を７４ｍｌ添加した。各処理剤１個に対して水の添
加速度は処理剤の添加とほぼ同時に開始し、処理剤の溶
解速度におよそ比例して１０分間等速で添加した。

【０２７６】＜銀色調の評価＞又、前記１８種類の試料
を１０ｃｍ×３０ｃｍに断裁し、蛍光増感紙１で挟んで
Ｘ線照射後、センシトメトリーの評価と同様の処理を行
い、目視で以下のように５段階で評価を行い、その結果
を表４に示した。

【０２７７】５：黄色みが全くなく、冷黒調である。

【０２７８】４：かすかに黄色みが見られるが、ほとん
ど気にならないレベルである。

【０２７９】３：黄色みが見られるが、実用上問題ない
レベルである。

【０２８０】２：黄色みが強く、実用上問題となる。

【０２８１】１：黄色みが著しく強く、実用上適さな
い。

【０２８２】＜スリ傷黒化の評価＞又、前記１８種類の
試料を２３℃，ＲＨ４０％の条件下で１時間調湿した
後、同条件下で市販のナイロンタワシを用いて３．５×
３０ｃｍの試料に対して２×２ｃｍの面積当たり３００
ｇの荷重を与え、毎秒３０ｃｍのスピードで試料をこす
った。

【０２８３】ついでセンシトメトリーの評価と同様に３
０秒処理を行い、スリ傷黒化のレベルを下記の基準で目
視評価し、その結果を表４に示した。

【０２８４】５：全くスリ傷黒化がついていない。

【０２８５】４：わずかにスリ傷黒化があるが、ほとん
ど目立たない。

【０２８６】３：全体にスリ傷黒化がつくが、黒化濃度
が薄く目立たない。

【０２８７】２：スリ傷黒化の濃度も濃く、傷の本数も
多い。

【０２８８】１：実用に耐えないレベル。

【０２８９】

【表４】

【０２９０】表４より本発明の試料５〜１７は、感度、
銀色調及び耐傷性に優れているが、比較試料１〜４は銀
色調または耐傷性の何れかが悪く実用性に乏しいことが
解る。

【０２９１】＜超迅速処理性の評価＞次に前記１８種類
の試料の内、試料１、８、１１、１２、１３、１６、１
７及び１８を選び、それぞれを蛍光増感紙１で挟んで前
記センシトメトリーの評価と同様にＸ線照射後、自動現
像機ＳＲＸ−７０１を用いて下記３０秒処理Ｂの外に、
下記１５秒処理Ａの超迅速処理を行い、かつ処理液の補
充量を表５の如く変化させて処理し、試料１を用いて３
０秒処理で、かつ（補充液／持ち出し量）の比が７の場
合の感度を１００として表５の各試料の相対感度を測定
し、その結果を表５に示した。

【０２９２】Ａ処理（全処理時間：１５秒）現像時間：４秒定着時間：３．１秒水洗時間：２秒水洗−乾燥間（スクイズ）：１．６秒乾燥時間：４．３秒Ｂ処理（全処理時間：３０秒）現像時間：９秒定着時間：６．５秒水洗時間：５．０秒水洗−乾燥間（スクイズ）：２．０秒乾燥時間：７．５秒

【０２９３】

【表５】

【０２９４】表５より本発明の試料８、１１、１２、１
３、１６、１７は処理液の低補充でかつ、迅速処理にお
いても高感度であるが、比較試料１及び１８では処理液
の低補充でかつ、迅速処理においては、感度低下が著し
いことが解る。

【０２９５】

【発明の効果】実施例で実証された如く、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料、Ｘ線画像形成用組み体、Ｘ線画
像形成方法及び処理方法によれば、高感度であって、処
理液の低補充で、かつ超迅速処理行っても高いカバリン
グパワーと優れた銀画像の色調を有し、かつ対傷性にも
優れたＸ線画像が得られる等の効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 1/047 Ｇ０３Ｃ 1/047 1/32 1/32 1/35 1/35 1/46 1/46 1/74 1/74 5/17 5/17 5/26 5/26 ５２０５２０ 5/31 5/31 5/395 5/395 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該親水性コロイド層が片面当た
り０．４ｇ／ｍ²以下の疎水性ポリマーラテックスを含
有し、かつ処理後に青色染料を与えることのできるロイ
コ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項２】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該親水性コロイド層が疎水性ポ
リマーラテックスを含有し、かつ分子量４０，０００以
下の水溶性ポリマー及び処理後に青色染料を与えること
のできるロイコ化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】前記ロイコ化合物が下記一般式（１）で
表わされる化合物であることを特徴とする請求項１又は
２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。【化１】〔式中、Ｗは−ＮＲ₁（Ｒ₂）、−ＯＨ又は−ＯＺを表
す。Ｒ₁及びＲ₂は各々、アルキル基又はアリール基を表
し、Ｚはアルカリ金属イオン又は第４級アンモニウムイ
オンを表す。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は１価の
置換基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。Ｘ、Ｚ₁及び
Ｚ₂は、Ｚ₁、Ｚ₂に隣接する炭素原子と共に５〜６員の
芳香族炭素環又は芳香族複素環を形成するに必要な原子
群を表す。Ｒ₄は水素原子、アシル基、スルホニル基、
カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を表
す。ＣＰは以下の基を表す。【化２】式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。又、
Ｒ₅とＲ₆及びＲ₇とＲ₈は、互いに結合して５〜７員の環
を形成してもよい。Ｒ₉及びＲ₁₂はＲ₄と同義である。Ｒ
₁₀及びＲ₁₁は各々、アルキル基、アリール基又は複素環
基を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれＲ₁₀、Ｒ₁₁
及びＲ₁₂と同義である。Ｒ₁₆はアルキル基、アリール
基、スルホニル基、トリフルオロメチル基、カルボキシ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基又はシアノ基を表す。Ｒ₁₇はＲ
₄と同義であり、Ｒ₁₈はＲ₃と同義であり、ｍは１〜３の
整数を表す。Ｒ₁₉及びＲ₂₀は各々、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₂₁及びＲ₂₄はＲ₄と同義であり、Ｒ₂₂
及びＲ₂₃は、それぞれＲ₁₉及びＲ₂₀と同義である。Ｙは
二つの窒素原子と共に５もしくは６員の単環又は縮合環
の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表す。＊は
一般式（１）におけるＣＰとその他の部分構造との結合
点を示す。〕
【請求項４】前記一般式（１）で表される化合物を銀
１モル当たり１×１０^-6〜５×１０^-1モル含有すること
を特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【請求項５】前記疎水性ポリマーラテックスが無機微
粒子を複合してなる複合ラテックスであることを特徴と
する請求項１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
【請求項６】前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀粒子が、２つの平行な（１００）面からなる主
平面を有する平板状であり、塩化銀含有率が２０モル％
以上であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項７】前記親水性コロイド層中の親水性バイン
ダーの量が片面当たり１．０〜３．０ｇ／ｍ²であるこ
とを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】片面当たりの銀付量が１．０〜２．０ｇ
／ｍ²であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を有
する請求項１〜８の何れか１項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成ることを特
徴とするＸ線画像形成用組み体。
【請求項１０】支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を
有する請求項１〜８の何れか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成る組み体
にＸ線を照射して像露光を行うことを特徴とするＸ線画
像形成方法。
【請求項１１】前記蛍光増感紙がＸ線エネルギーが８
０ｋＶｐのＸ線に対して４５％以上の吸収量を示し、該
蛍光増感紙の蛍光体層の厚みが１３５〜２００μｍであ
り、かつ該蛍光体層中の蛍光体の充填量が６８％以上で
あることを特徴とする請求項１０に記載のＸ線画像形成
方法。
【請求項１２】支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を
有する請求項１〜８の何れか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料の両面を蛍光増感紙で挟持して成る組み体
にＸ線照射による像様露光を行った後、自動現像機を用
いて現像、定着、水洗及び乾燥を行うことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項１３】前記自動現像機が処理槽に固体処理剤
を供給する機構を有することを特徴とする請求項１２に
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項１４】前記自動現像機の処理槽に補充する補
充液量が、下記の式で表されることを特徴とする請求項
１２又は１３に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。１≦補充液量／感光材料による持ち出し量≦５
【請求項１５】前記自動現像機の現像、定着、水洗及
び乾燥を含む全処理工程に要する処理時間（Ｄｒｙｔ
ｏＤｒｙ）が２０秒以内であることを特徴とする請求
項１２〜１４の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。