JPH10268456A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度ハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
と。 【解決手段】感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に含まれるハロゲン化銀粒子が、粒子内部および表面
の少なくとも一方にホールトラップゾーンを有し、か
つ、潜像形成性化学増感部位が粒子表面上にエピタキシ
ャル配置された少なくとも１種の銀塩を有する、支持体
上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高感度なハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】特に、ホールトラップゾーンを含有し、化
学増感部位が粒子表面にエピタキシャル配置された銀塩
上にあるハロゲン化銀粒子を用いることにより高感化を
実現したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

【０００３】

【従来の技術】近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対す
る要請はますます厳しく、感度などの写真特性や粒状
性、シャープネスなどの画質、また、それ以外にも保存
性、圧力性などのいわゆるタフネスに対しても一層高水
準の要請がなされている。

【０００４】乳剤の感度を高めるには、（１）一つの粒
子に吸収される光子数を増加させること、（２）光吸収
により発生した光電子が銀クラスター（潜像）に変換さ
れる効率を高めること、（３）できた潜像を有効に利用
するための現像活性を高める必要がある。大サイズ化は
一つの粒子の吸収光子数を増加させるが、画質を低下さ
せる。現像活性を高めることも感度を高めるのに有効な
手段であるが、カラー現像のようなパラレル型の現像の
場合には一般に粒状悪化を伴う。粒状悪化を伴わずに感
度増加させるには光電子を潜像に変換する効率を高める
こと、つまり、量子感度を高めることが一番好ましい。
量子感度を高めるためには、再結合、潜像分散などの非
効率過程をできるだけ除去する必要がある。現像活性の
ない小さな銀核をハロゲン化銀の内部あるいは表面に作
る還元増感の方法が再結合を防止するのに有効であるこ
とが知られている。

【０００５】還元増感の試みは古くから検討されてい
る。Ｃａｒｒｏｌｌ（キャロル）は米国特許第２，４８
７，８５０号において錫化合物が、Ｌｏｗｅ（ロウエ）
らは同第２，５１２，９２５号においてポリアミン化合
物が、Ｆａｌｌｅｎｓ（ファーレンス）らは英国特許第
７８９，８２３号において二酸化チオ尿素系の化合物が
還元増感剤として有用であることを開示した。さらにＣ
ｏｌｌｉｅｒ（コリアー）はＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
２３巻１１３ページ（１９７９）において色々な還元増
感方法によって作られた銀核の性質を比較している。彼
女はジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン、
高いｐＨ熟成、低ｐＡｇ熟成の方法を採用した。還元増
感の方法はさらに米国特許第２，５１８，６９８号、同
第３，２０１，２５４号、同第３，４１１，９１７号、
同第３，７７９，７７７号、同第３，９３０，８６７号
にも開示されている。還元増感剤の選択だけでなく還元
増感法の工夫に関して、特公昭５７−３３５７２号、同
５８−１４１０号、特開平２−１３６８５２号、同２−
１９１９３８号に述べられている。

【０００６】適切に施された還元増感核はＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｈｅ ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ 第一
巻、ｐ２０（１９５７）およびＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
第１９巻、ｐ４９〜５５（１９７５）の報文の中でＭｉ
ｃｈｅｌｌとＬｏｗｅが述べているように、露光時に以
下の式で示される反応を通し、増感に寄与すると考えら
れている。

【０００７】ＡｇＸ＋ｈν→ｅ^- ＋ｈ⁺ （１） Ａｇ₂ ＋ｈ⁺ →Ａｇ⁺ ＋Ａｇ （２） Ａｇ→Ａｇ⁺ ＋ｅ^- （３） ここで、ｈ⁺ およびｅ^- は露光で生じた自由正孔および
自由電子、ｈνは光子、Ａｇ₂ は還元増感核を示す。還
元増感核は電子と正孔が再結合することによって生じる
効率低下の防止と、（３）式にあるような新たな電子の
放出の２ステップで高感度化に寄与している。

【０００８】一方、分光増感されたハロゲン化銀乳剤に
おいては、固有感度領域とは異なり、光を吸収するのは
増感色素であり、感光の初期過程は（１）式のかわりに
（４）式によって示される。

【０００９】Ｄｙｅ＋ｈν→Ｄｙｅ⁺ ＋ｅ^- （４） 右辺で示される色素正孔（Ｄｙｅ⁺ ）および電子
（ｅ^- ）がハロゲン化銀粒子に伝達されるかどうかは色
素の性質によるところが大きい。Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ要旨集、ｐ１５９（１９７８）、
および、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第１７巻、ｐ２３５
（１９７３）は露光時に生じた色素正孔がハロゲン化銀
粒子表面にとどまるような増感色素は表面にある潜像を
漂白し、減感させることを示している。従って、色素正
孔を還元増感核と反応させて処理することは高感化のた
めに非常に重要である。ここでの課題は重要なのは色素
正孔と潜像は反応せず、色素正孔と還元増感核は反応す
るように設計することである。

【００１０】特開平２−２２２９３９号には、かぶりが
少なく特に色増感感度の高いハロゲン化銀乳剤が開示さ
れている。ここでは、粒子内部を還元すること、表面に
ヨードを有すること、銀に対する酸化剤を添加すること
により、高感化を達成している。

【００１１】ここで開示されている技術は表面を高ヨー
ド化することによって、色素正孔が粒子内部に移動しや
すくし、粒子内部にあらかじめ作っておいた還元銀核と
反応させて高感化させるものである。この発明は上記課
題について、潜像は粒子表面、還元銀核は粒子内部に作
り分けることにより、解決しようとしたものである。特
開平８−２１１５２４号にも同様な記載がある。しか
し、表面高ヨード乳剤は化学増感が難しいという欠点を
有しており、還元増感による高感化を十分に活かせてい
るとはいえないものであった。

【００１２】特開昭５８−１０８５２６号，特開平８−
６９０６９号、特開平８−１０１４７２号、特開平８−
１０１４７３号、特開平８−１０１４７４号、特開平８
−１０１４７５号、特開平８−１０１４７６号にはエピ
タキシャル配置された銀塩を含む平板状粒子が開示され
ている。ここで開示されている乳剤はエピタキシーのな
い乳剤に対しては確かに高感、高コントラストであった
が、特開平３−１７２８３６号、米国特許第５，５５
０，０１２号に開示される転位を有する乳剤に対しては
メリットが明確ではなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度なハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は(1) 支持
体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含まれるハロゲン化
銀粒子が、粒子内部および表面の少なくとも一方にホー
ルトラップゾーンを有し、かつ、潜像形成性化学増感部
位が粒子表面上にエピタキシャル配置された少なくとも
１種の銀塩を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料、(2) 好ましくは粒子表面の沃化銀含有率が５
モル％以上２０モル％未満であり、かつホールトラップ
ゾーンを粒子内部に有することを特徴とする上記(1) に
記載のハロゲン化銀写真乳剤を含有するハロゲン化銀写
真感光材料、(3) さらに好ましくは平均アスペクト比が
８以上４０以下であることを特徴とする上記(1) に記載
のハロゲン化銀写真乳剤を含有するハロゲン化銀写真感
光材料、によって達成された。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
まず、ホールトラップゾーンについて詳細に説明する。
本発明におけるホールトラップゾーンとはいわゆる正
孔、例えば光励起によって生じた光電子と対で生じる正
孔（ホール）を捕獲する機能を有する領域のことを言
う。このようなホールトラップゾーンを付与する方法に
は種々あるが、本発明においては還元増感によって付与
することが望ましい。

【００１６】本発明における粒子内部とは１粒子の体積
の９０％より内側の領域である。本発明においてホール
トラップゾーンは粒子内部のみ、粒子内部および粒子表
面、粒子表面のみのいずれにあってもよい。しかし、還
元銀核は空気中の酸素や水分によって破壊されやすいた
め、乳剤そのものや感光材料を長期にわたって保存する
場合にはホールトラップゾーンは粒子内部の方が好まし
い。

【００１７】ハロゲン化銀乳剤の製造工程は、粒子形成
・脱塩・化学増感などの工程に大別される。粒子形成は
核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程は一律
に行なわれるものでなく工程の順番が逆になったり、工
程が繰り返し行なわれたりする。還元増感をハロゲン化
銀乳剤に施すには各製造工程中の基本的にはどの工程で
行なってもよい。還元増感は粒子形成の初期段階である
核形成時でも物理熟成時でも、成長時でもよく、また還
元増感以外の化学増感に先立って行ってもこの化学増感
以後に行ってもよい。金増感を併用する化学増感を行な
う場合には好ましくないかぶりを生じないよう化学増感
に先立って還元増感を行なうのが好ましい。最も好まし
いのはハロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法で
ある。ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成
あるいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加
によって成長しつつある状態で還元増感を施こす方法
も、成長途中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こ
した後にさらに成長させる方法も含有することを意味す
る。

【００１８】本発明の還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤
に公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡ
ｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成
させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐ
Ｈの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいず
れかを選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用す
ることもできる。

【００１９】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【００２０】還元増感剤としては第一銀塩、アミンおよ
びポリアミン酸、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンス
ルフィン酸、シラン化合物、ボラン化合物、アスコルビ
ン酸及びその誘導体などが公知である。本発明にはこれ
ら公知の化合物から選んで用いることができ、また２種
以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤とし
て塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラ
ン、アスコルビン酸及びその誘導体が好ましい化合物で
ある。還元増感剤の添加量は還元増感剤種、乳剤製造条
件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン
化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当であ
る。ただし、アスコルビン酸化合物の場合は、５×１０
^-5〜１×１０^-1モルの範囲が適当である。

【００２１】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし、粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造工程のどの過程で添加して
もよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒
子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶
性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあら
かじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用
いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。

【００２２】ホールトラップゾーンを粒子内部のみに配
置するには、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１つの
化合物を含有させることが有効である。

【００２３】 一般式（Ｉ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｍ 一般式（ＩＩ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｒ¹ 一般式（ＩＩＩ） Ｒ−ＳＯ₂ Ｓ−Ｌ_m −ＳＳＯ₂ −Ｒ² 式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イ
オンを表わし、Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０また
は１である。一般式（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）の化合物は
（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）で示す構造から誘導される２価
の基を繰り返し単位として含有するポリマーであっても
よい。一般式（Ｉ）においてＲは互いに結合して環を形
成してもよく、また一般式（ＩＩＩ）においてＲ，
Ｒ² 、Ｌが互いに結合して環を形成してもよい。

【００２４】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
の化合物を更に詳しく説明すると、Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² が
脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の、真鎖、分岐状又は
環状の、脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数が
１から２２のアルキル基、炭素数が２から２２のアルケ
ニル基、アルキニル基であり、これらは、置換基を有し
ていてもよい。アルキル基としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、シクロヘキシル、イソプロピル、
ｔ−ブチルが挙げられる。

【００２５】アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。

【００２６】アルキニル基としては、例えばプロパギ
ル、ブチニルがあげられる。

【００２７】Ｒ、Ｒ¹ およびＲ² の芳香族基としては、
単環又は縮合環の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数
が６から２０のもので、例えばフェニル基、ナフチル基
があげられる。これらは、置換されていてもよい。

【００２８】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² のヘテロ環基としては、
窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を
少なくとも一つ有する３ないし１５員環のもので、例え
ばピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、テトラヒ
ドロフラン環、チオフエン環、オキサゾール環、チアゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンズイミダゾール環、セレナゾール
環、ベンゾセレナゾール環、テルラゾール環、トリアゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環、テトラゾール環、オキ
サジアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。

【００２９】Ｒ、Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、例え
ば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシ
ル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オ
クチルオキシ）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例
えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミノ）、スルホ
ニルアミノ酸（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベン
ゼンスルホニルアミノ）、アシロキシ基（例えば、アセ
トキシ、ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、ス
ルホ基、アミノ基等が挙げられる。

【００３０】Ｌで表わされる二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、ＳおよびＯから選ばれた少なくとも１種を含む
原子又は原子団である。具体的にはアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −等の単独また
はこれらの組合せからなるものである。

【００３１】Ｌとして好ましくは二価の脂肪族基又は二
価の芳香族基である。Ｌの二価の脂肪族基としては、例
えば、−（ＣＨ₂ ）_n − （ｎ＝１〜１２）、−ＣＨ₂
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ〓ＣＣＨ₂ −、キ
シリレン基などが挙げられる。Ｌの二価の芳香族基とし
ては、例えば、フェニレン、アフチレンが挙げられる。

【００３２】これらの置換基は、更にこれまで述べた置
換基で置換されていてもよい。

【００３３】Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機
カチオンである。金属イオンとしては、例えば、リチウ
ムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがあげら
れる。有機カチオンとしては、例えば、アンモニウムイ
オン（例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウ
ム、テトラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイオン
（テトラフェニルホスホニウム）、グアニジン基等が挙
げられる。

【００３４】以下に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これらに
限定されるわけではない。

【００３５】

【化１】

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】 一般式（Ｉ）の化合物、特開昭５４−１０１９号及び英
国特許第９７２，２１１号に記載されている方法で容易
に合成できる。

【００４５】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で
あらわされる化合物はハロゲン化銀１モル当り１０^-7か
ら１０^-1モル添加するのが好ましい。さらに１０^-5から
１０^-2、特には１０^-5から１０^-3モル／モルＡｇの添加
量が好ましい。

【００４６】一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化
合物を製造工程中に添加せしめるのは、写真乳剤に添加
剤を加える場合に通常用いられる方法を適用できる。例
えば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に
水溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な有機
溶媒、例えばアルコール類、グリコール類、ケトン類、
エステル類、アミド類などのうちで、写真特性に悪い影
響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加すること
ができる。

【００４７】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で
表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化
学増感前あるいは後の製造中のどの段階で添加してもよ
い。好ましいのは還元増感が施こされる前、あるいは施
こされている時に、化合物が添加される方法である。特
に好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。

【００４８】あらかじめ反応容器に添加するのもよい
が、粒子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。ま
た、水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶
液にあらかじめ一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の化合物を添
加しておき、これらの水溶液を用いて粒子形成してもよ
い。また粒子形成に伴って一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の
化合物の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時
間添加するのも好ましい方法である。

【００４９】一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化
合物のうちで本発明に対して最も好ましい化合物は、一
般式（Ｉ）であらわされる化合物である。

【００５０】ホールトラップゾーンを粒子内部のみに配
置する他の方法として、酸化剤を使用する方法がある。
酸化剤は無機物であっても、有機物であってもよい。無
機の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素、およびその
付加物（例えば、ＮａＢＯ₃・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ，２
ＮａＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ ，Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ
₂ Ｏ₂ ，２Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・Ｈ₂ Ｏ）、ペルオ
キシ酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｓ₄Ｏ₈ ，Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆ ，Ｋ₄
Ｐ₂ Ｏ₈ ），ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂ ［Ｔ
ｉＯ₂ Ｃ₂ Ｏ₄ ］３Ｈ₂ Ｏ，４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・ＴｉＯ₂ ・
ＯＨ・２Ｈ₂ Ｏ，Ｎａ₃ ［ＶＯＯ₂ （Ｃ₂ Ｏ₄ ）₂ ・６
Ｈ₂ Ｏ］）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、
クロム酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃｒ₂ Ｏ₇ ）等の酸素酸塩、
沃度や臭素等のハロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例え
ば、過沃素酸カリウム）、高原子価の金属の塩（例え
ば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）等がある。また、
有機の酸化剤としては、ｐ−キノン等のキノン類、過酢
酸や過安息香酸等の有機過酸化物、活性ハロゲンを放出
する化合物（例えば、Ｎ−ブロムサクシイミド、クロラ
ミンＴ、クロラミンＢ）が挙げられる。

【００５１】本発明において好ましい酸化剤は、オゾ
ン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオ
スルフォン酸、キノン類であり、特に好ましくは前記一
般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるチオスルフォン酸化
合物であり、最も好ましいのは一般式（Ｉ）で示される
化合物である。

【００５２】粒子表面へホールトラップゾーンを配置す
るには、ホスト粒子の９０％以上が形成された以降に前
記の還元増感を施せばよい。

【００５３】次に、潜像形成性化学増感部位が粒子表面
上にエピタキシャル配置された銀塩について説明する。
本発明において、化学増感は粒子表面上にエピタキシャ
ル配置された銀塩に少なくとも施されていることが望ま
しく、エピタキシャル配置された銀塩上に潜像が形成さ
れる。

【００５４】銀塩エピタキシーのホスト乳剤に対する割
合は０．１〜２５モル％であり、好ましくは０．３〜２
０モル％、更に好ましくは０．５〜１５モル％である。

【００５５】本発明における銀塩エピタキシーのホスト
乳剤への部位の制限方法について述べる。ホスト粒子の
コーナー又はエッジに銀塩エピタキシーを制限するには
ホスト粒子に吸着物質を吸着させた後、銀塩をエピタキ
シー成長させる方法がある。吸着物質としてはシアニン
色素やアミノアザインデン類がある。また、別法では低
レベルの沃化物をホスト粒子表面に積層させたのち、ク
ロルを含有する銀塩エピタキシーを成長させる方法があ
る。

【００５６】銀塩エピタキシーはその溶解度がホスト粒
子を形成するハロゲン化銀よりも高いことが好ましい。
例えば、ヨウ臭化銀ホスト粒子に対してはホストより低
い濃度のヨードを含有するヨウ臭化銀、又は臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀、少量の沃化物を含有する塩化銀又は塩
臭化銀が用いられる。

【００５７】エピタキシャル成長はホスト粒子を形成す
るハロゲン化物の溶解性を制限する条件下で行われるの
が好ましい。

【００５８】ホスト粒子への銀塩エピタキシーの選択部
位付着により、像様露光での光子吸収により放出された
伝導体電子に関する増感部位競争が減少され、感度が向
上することが一般的言われている。すなわち、ホスト粒
子の主面の限定された部分へのエピタキシーは、主面の
全部もしくはほとんどを覆うエピタキシーよりも効率的
である。したがって好ましいのは、ホスト粒子のエッジ
に実質的に制限されたエピタキシーであり、更に好まし
いのはコーナーもしくはその付近に制限されたエピタキ
シーである。

【００５９】本発明に用いられる乳剤はハロゲン化銀面
心立法結晶格子構造に有用であることが知られている通
常のドーパントはいずれも用いることができる。通常の
ドーパントにはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，
Ｒｅ，Ｏｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｔｌなど
がある。これらのドーパントはホスト乳剤および／また
はエピタキシー中に存在させることができる。

【００６０】本発明は、支持体上にそれぞれ少なくとも
１層の青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン
化銀乳剤層が設けられているカラー感光材料に好ましく
は適用される。

【００６１】この際、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【００６２】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００６３】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

【００６４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００６５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【００６６】また特公昭５５−３４９３２号に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／
ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。
また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

【００６７】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感光性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

【００６８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００６９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００７０】次に、本発明に用い得る透明磁気記録層に
ついて説明する。

【００７１】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。

【００７２】磁性体粒子は、γＦｅ₂ Ｏ₃ などの強磁性
酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着マグネタイ
ト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒ
フェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使
用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ などのＣｏ被着強磁性
酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、
立方体状、板状等いずれでもよい。非表面積ではＳ_BET
で２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ² ／ｇ以上が特
に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましく
は３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵ Ａ／ｍであり、特に
好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×１０⁵ Ａ／ｍであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くそ
の表面がシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１号、
同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆
した磁性体粒子も使用できる。

【００７３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアネート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【００７４】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
０１〜２ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．０２〜０．５
ｇ／ｍ² である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、
０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０が
より好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁
気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によっ
て全面またはストライプ状に設けることができる。磁気
記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレー
ド、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、ト
ランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプ
レイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用
でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好
ましい。

【００７５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許第５，３３６，５８９
号、同第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５
９号、同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，
１３０号に記載されている。

【００７６】上述の磁気記録層を有する感光材料は経時
保存性（感度上昇、カブリ増加）が悪化するという欠点
があるが、前記した本発明により、この経時保存性が改
良される。

【００７７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよいが、平板状粒子が好ましい。

【００７８】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６
４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁、“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａ
ｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、及び同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１
９８９年１１月），８６３〜８６５頁、及びグラフキデ
著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリ
クマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａ
ｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【００７９】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８０】また、アスペクト比が約２以上であるよう
な平板状粒子も本発明に好ましく用いることができる。

【００８１】以下に平板状ハロゲン化銀粒子（以下「平
板粒子」という）についてさらに詳細に説明する。

【００８２】アスペクト比とは、２つの対向する平行な
主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を有する
円の直径）を主平面の距離（すなわち粒子の厚み）で割
った値として定義され、個々の粒子のアスペクト比の数
平均の平均値を用いる。

【００８３】本発明の平板粒子のアスペクト比は、２以
上５０以下であることが好ましい。５以上４０以下であ
ることがより好ましく、さらには８以上４０以下が好ま
しい。

【００８４】本発明においては、平板粒子は粒子サイズ
分布の相対標準偏差は３５％以下であることが好まし
い。ここでいう相対標準偏差とは、該平板粒子の投影面
積の円相当直径のバラツキ（標準偏差）を、該平板粒子
の投影面積の円相当直径の平均値で割った値に１００を
乗じた値である。

【００８５】ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ
粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、
標準偏差を容易に求めることができる。平板粒子の粒子
サイズ分布の相対標準偏差は３０％以下であることが好
ましく、２５％以下であることがより好ましい。

【００８６】平板粒子の直径（円相当）は０．１０〜３
μｍ、好ましくは０．１５〜２μｍである。

【００８７】粒子厚みは、０．０５〜０．５μｍである
ことが好ましく、０．０８〜０．３μｍであることがさ
らに好ましい。

【００８８】粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第
４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕
微鏡写真より求めることができる。

【００８９】平板粒子は、平均円相当直径の値を平均厚
みの２乗の値で割った値（特開平３−１３５３３５号に
ＥＣＤ／ｔ² として定義された値（以後平板化率と呼
ぶ）が５以上であり、好ましくは１０以上、さらに好ま
しくは２５以上であり２５０以下である。

【００９０】ハロゲン化銀粒子は、ゼラチンを保護コロ
イドとして調製される。ゼラチンはアルカリ処理が通常
よく用いられる。特に不純物イオンや不純物を除去した
脱イオン処理や限外ろ過処理を施したアルカリ処理ゼラ
チンを用いる事が好ましい。アルカリ処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンやエステル化ゼ
ラチンの様な誘導体ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量１０００〜８万で、酵素で分解したゼラチン、酸及び
／またはアルカリで加水分解したゼラチン、熱で分解し
たゼラチンが含まれる）、高分子量ゼラチン（分子量１
１万〜３０万）、メチオニン含量が５０μモル／ｇ以下
のゼラチン、チロシン含量が２０μモル／ｇ以下のゼラ
チン、酸化処理ゼラチン、メチオニンがアルキル化によ
って不活性化したゼラチンを用いることができる。二種
類以上のゼラチン混合物を用いてもよい。粒子形成工程
で用いられるゼラチンの量は、一般に１〜６０ｇ／銀モ
ル、好ましくは３〜４０ｇ／銀モルである。粒子形成工
程以降の工程、例えば化学増感工程におけるゼラチンの
濃度は、１〜１００ｇ／銀モルであることが好ましく、
１〜７０ｇ／銀モルであることが、さらに好ましい。

【００９１】粒子のハロゲン組成は任意である。例え
ば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化
銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀およびこれらの混合物の
任意のハロゲン化銀が使用できる。本発明の乳剤を赤感
層や緑感層に使用する場合は、色素正孔を粒子内部に迅
速に移動させるために、粒子表面ヨードが５モル％以上
２０モル％未満であることが望ましい。粒子表面のヨー
ド含有率はＥＳＣＡを用いて測定することができる。

【００９２】単分散平板状粒子の調製については、特開
昭６３−１１９２８号に記載がある。単分散六角形平板
状粒子については、特開昭６３−１５１６１８号に記載
がある。円形単分散平板状粒子乳剤については、特開平
１−１３１５４１号に記載がある。また、特開平２−８
３８号には、全投影面積の９５％以上が主平面に平行な
二枚の双晶面を持つ平板状粒子で占められており、かつ
該平板状粒子のサイズ分布が単分散である乳剤が開示さ
れている。欧州特許第５１４７４２Ａ号には、ポリアル
キレンオキサイドブロックコポリマーを用いて調製され
た粒子サイズの変動係数が１０％以下の平板状粒子乳剤
が開示されている。

【００９３】平板状粒子は、その主表面が（１００）と
（１１１）のものが知られており、本発明の技術は両方
に適用できる。前者については、臭化銀に関して米国特
許第４０６３９５１号および特開平５−２８１６４０号
に記載があり、塩化銀に関して欧州特許第０５３４３９
５Ａ１号および米国特許第５２６４３３７号に記載があ
る。後者の平板状粒子は、上記の双晶面を一枚以上有す
る種々の形状を有する粒子であり、塩化銀に関しては、
米国特許第４３９９２１５号、同第４９８３５０８号、
同第５１８３７３２号、特開平３−１３７６３２号およ
び同３−１１６１１３号に記載がある。

【００９４】ハロゲン化銀粒子は、転位線を粒子内に有
してもよい。ハロゲン化銀粒子中に転位をコントロール
して導入する技術に関しては、特開昭６３−２２０２３
８号に記載がある。この公報の記載によれば、平均粒子
直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子の
内部に特定の高ヨード相を設け、その外側を該高ヨード
相よりもヨード含有率が低い相で覆うことによって転位
を導入することができる。この転位の導入により、感度
の上昇、保存性の改善、潜像安定性の向上、圧力カブリ
の減少等の効果が得られる。この公報記載の発明によれ
ば、転位は主に平板状粒子のエッジ部に導入される。ま
た、中心部に転位が導入された平板状粒子については、
米国特許第５２３８７９６号に記載がある。さらに、特
開平４−３４８３３７号には、内部に転位を有する正常
晶粒子が開示されている。同公報には、正常晶粒子に塩
化銀または塩臭化銀のエピタキシーを生成し、そのエピ
タキシーを物理熟成および／またはハロゲンによるコン
バーションによって転位を導入できることが開示されて
いる。このような転位の導入によって、感度の上昇およ
び圧力カブリの減少という効果が得られる。

【００９５】ハロゲン化銀粒子中の転位線は、例えば、
Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．１１，５７（１９６７）や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ ３
５，２１３（１９７２）に記載の、低温での透過型電子
顕微鏡を用いた直接法により観察することができる。す
なわち、乳剤から転位が発生するほどの圧力をかけない
ように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕
微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリ
ントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行なう。この時、粒子の厚みが厚いほど、
電子線が通過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍ
の厚さの粒子に対し２００ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用
いた方がより鮮明に観察することができる。このような
方法により得られた粒子の写真により、主平面に対し垂
直な面から見た場合の各粒子についての転位線の位置お
よび数を求めることができる。

【００９６】本発明は、ハロゲン化銀粒子のうち、５０
％以上の個数の粒子が一粒子当り１０本以上の転位線を
含む場合に特に効果がある。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【００９８】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００９９】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１００】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はないが、規則的な粒子で
もよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲ
ン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平
均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）である
ことが好ましい。

【０１０１】本発明には、非感光製微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光製微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃
化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子
ハロゲン化銀と、平均粒径（投影面積の円相当直径の平
均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。

【０１０２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１０３】本発明の感光材料の塗布銀量は、１０ｇ／
ｍ² 以下が好ましく、６ｇ／ｍ² 以下がさらに好まし
い。

【０１０４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１０５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ （1978年12月） （1979年11月） （1989年11月） １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、潤滑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １０．マツト剤 ８７８〜８７９頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。 イエローカプラー：欧州特許第５０２，４２４Ａ号の式
（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー；欧州特許第５
１３，４９６Ａ号の式（１），（２）で表わされるカプ
ラー (特に１８頁のＹ−２８）；欧州特許第５６８，０
３７Ａ号のクレーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラ
ー；米国特許第５，０６６，５７６号のカラム１の４５
〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；特開平
４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラー；欧州特許第４９８，３８１Ａ１号の４
０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−
３５）；欧州特許第４４７，９６９Ａ１号の４頁の式
（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），
Ｙ−５４（４１頁））；米国特許第４，４７６，２１９
号のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で
表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１
７），ＩＩ−２４（カラム１９））。 マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号（Ｌ−５７
（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−７７
（１３頁右下）；欧州特許第４５６，２５７号の〔Ａ−
４〕−６３（１３４頁），〔Ａ−４〕−７３，−７５
（１３９頁）；欧州特許第４８６，９６５号のＭ−４，
−６（２６頁），Ｍ−７（２７頁）；欧州特許第５７
１，９５９Ａ号のＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０
４１０６号の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６
３１号の段落０２３７のＭ−２２。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号のＣＸ−
１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６
頁）；特開平４−４３３４５号のＣ−７，１０（３５
頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１
７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５号の請求
項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号のＰ−１，
Ｐ−５（１１頁）。

【０１０６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，８７３Ｂ
号、西独国特許第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１０７】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、欧州特許第４５６，２５７Ａ１号の５頁に記載
の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ）
で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８
４頁のＹＣ−８６）、該欧州特許に記載のイエローカラ
ードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−
１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、米国特許第
４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアン
カプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１
０）、米国特許第４，８３７，１３６号の（２）（カラ
ム８）、国際特許第９２／１１５７５号のクレーム１の
式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に
３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。

【０１０８】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。 現像抑制剤放出化合物：欧州特許第３７８，２３６Ａ１
号の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），
（ＩＶ）で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０
頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），
Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１
５８（５８頁）），欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の
７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＤ−４
９（５１頁））、欧州特許第５６８，０３７Ａ号の式
（Ｉ）で表わされる化合物（特に（２３）（１１
頁））、欧州特許第４４０，１９５Ａ２号の５〜６頁に
記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化
合物（特に２９頁のＩ−（１））。 漂白促進剤放出化合物：欧州特許第３１０，１２５Ａ２
号５頁の式（Ｉ），（Ｉ′）で表わされる化合物（特に
６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５９４１
１号請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に
（７）（７頁））。 リガンド放出化合物：米国特許第４，５５５，４７８号
のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物
（特にカラム１２の２１〜４１行目化合物）。 ロイコ色素放出化合物：米国特許第４，７４９，６４１
号のカラム３〜８の化合物１〜６。 蛍光色素放出化合物：米国特許第４，７７４，１８１号
のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物
（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）。 現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許第４，
６５６，１２３号のカラム３の式（１）、（２）、
（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２
２））及び欧州特許第４５０，６３７Ａ２号の７５頁３
６〜３８行目のＥｘＺＫ−２。 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：米国特
許第４，８５７，４４７号のクレーム１の式（Ｉ）で表
わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−
１９）。

【０１０９】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２
号のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４
９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４
０〜１４４頁）。 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：米国特許第４，
１９９，３６３号に記載のラテックス。 現像主薬酸化体スカベンジャー：米国特許第４，９７
８，６０６号のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表
わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），
（１２）（カラム４〜５）、米国特許第４，９２３，７
８７号のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カ
ラム３）。 ステイン防止剤：欧州特許第２９８３２１Ａ号の４頁３
０〜３３行の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７
２，ＩＩＩ−１，２７（２４〜４８頁）。 褪色防止剤：欧州特許第２９８３２１Ａ号のＡ−６，
７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３
７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６
４（６９〜１１８頁），米国特許第５，１２２，４４４
号のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３，特に
ＩＩＩ−１０，ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−
１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，米国特許第５，１３
９，９３１号のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８，特に
Ａ−３９，４２。 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素
材：欧州特許第４１１３２Ａ号の５〜２４頁のＩ−１〜
ＩＩ−１５，特にＩ−４６。 ホルマリンスカベンジャー；欧州特許第４７７９３２Ａ
号の２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−
８。 硬膜剤；特開平１−２１４８４５号の１７頁のＨ−１，
４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号の
カラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わさ
れる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２
号の８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜
７６），特にＨ−１４，米国特許第３，３２５，２８７
号のクレーム１に記載の化合物。 現像抑制剤プレカーサー；特開昭６２−１６８１３９号
のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁），米国特許第５，
０１９，４９２号のクレーム１に記載の化合物，特にカ
ラム７の２８，２９． 防腐剤、防黴剤：米国特許第４，９２３，７９０号のカ
ラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ−４３，特にＩＩ−１，
９，１０，１８，ＩＩＩ−２５． 安定剤、かぶり防止剤：米国特許第４，９２３，７９３
号のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，
６０，（２），（１３），米国特許第４，９５２，４８
３号のカラム２５〜３２の化合物１〜６５，特に３６． 化学増感剤：トリフェニルホスフィンセレニド，特開平
５−４０３２４号の化合物５０． 染料：特開平３−１５６４５０号の１５〜１８頁のａ−
１〜ｂ−２０，特にａ−１，１２，１８，２７，３５，
３６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２３，特にＶ−
１，欧州特許第４４５６２７Ａ号の３３〜５５頁のＦ−
Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ
−８，ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のＩＩＩ−１
〜３６，特にＩＩＩ−１，３，国際特許第８８／０４７
９４号の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散
体，欧州特許第３１９９９９Ａ号の６〜１１頁の化合物
１〜２２，特に化合物１，欧州特許第５１９３０６Ａ号
の式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８
７（３〜２８頁），米国特許第４，２６８，６２２号の
式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１
０），米国特許第４，９２３，７８８号の式（Ｉ）で表
わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）． ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５号の式（１）で表わ
される化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７
（６〜９頁），欧州特許第５２０９３８Ａ号の式（Ｉ）
で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）
及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０
（１４頁），欧州特許第５２１８２３Ａ号の式（Ｉ）で
表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。

【０１１０】本発明は、Ｂ／Ｗ感光材料をはじめとし、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーの
ような種々のカラー感光材料に適用することができる。
また、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４
号に記載されているレンズ付きフィルムユニット用に好
適である。

【０１１１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚としたとき、膜厚そのものが１／２に到達す
るまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、
エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ），１９巻，２，１２４〜１
２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。

【０１１２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

【０１１４】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平４−１２１７３９号の第９頁右
上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用す
ることができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像
主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチ
ル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好
ましい。

【０１１５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更に
は０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ま
しい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１
〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好まし
く、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ま
しい。

【０１１６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン、モノ
メチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキ
シルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ
（スルホエチル）ヒドロキシルアミンが好ましい。これ
らはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましく
はヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上
使用することが好ましい。

【０１１７】保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．
２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３
〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で
使用することが好ましい。また補充液においては、発色
現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．
１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好まし
い。

【０１１８】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットル当り０．０１〜０．０５モルの範囲で使用
することが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの
範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。

【０１１９】また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．
０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好
ましく、また補充液においては、これらの値から０．１
〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好まし
い。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、
リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の
緩衝剤が使用される。

【０１２０】発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² 当
り８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁
負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体
的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４００
ミリリットルが好ましい。

【０１２１】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットル当り０．０１〜０．０６モルであるが、
感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーシ
ョンを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的から
は、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設定
することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範
囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭
化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる
時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好
ましい。

【０１２２】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ｍ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ｍ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１２３】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平４−１２５５５８号の第４頁左下欄１６行〜
第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用
することができる。

【０１２４】漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の
ものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２
６９４号、同５−１７３３１２号に記載のものが好まし
く、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−
１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩
が好ましい。

【０１２５】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２
号、欧州特許第５８８，２８９号、同第５９１，９３４
号、特開平６−２０８２１３号に記載の化合物第二鉄錯
塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂
白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットル当り０．０
５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計するこ
とが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合
は、１リットル当り０．２モル〜１モルの臭化物を含有
させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有
させることが好ましい。

【０１２６】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１２７】Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ｍ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ｍ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリットル） その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ま
しく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０
号、ＲＤＮｏ．１７１２９、米国特許第３，８９３，８
５８号に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ま
しい。

【０１２８】漂白液には、感光材料１ｍ² あた当り５０
〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには
１００〜３００ミリリットルの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【０１２９】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【０１３０】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）
で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有
する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トル
エンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２
号に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向
上の上で好ましい。

【０１３１】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１３２】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平１−３０９０５９号に記載のジェット撹拌を行なう
ことが特に好ましい。

【０１３３】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ｍ² あたり１００〜１０００ミリリ
ットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリット
ル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルであ
る。

【０１３４】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１３５】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にするこ
とが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が
好ましい。

【０１３６】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１３７】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平４−１２５５５８号、第１２頁右下欄６行〜第１
３頁右下欄１６行に記載の内容を好ましく適用すること
ができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わっ
て欧州特許第５０４，６０９号、同第５１９，１９０号
に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９
４３号に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用するこ
とや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒ
ドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にする
ことが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０１３８】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９
号に記載の安定液が好ましく使用できる。

【０１３９】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
ｍ² あた当り８０〜１０００ミリリットルが好ましく、
特には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜
３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と
環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。

【０１４０】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同３−
５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０
３０号に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少さ
せることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸
透膜であることが好ましい。

【０１４１】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液
の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁
の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿
度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使
用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ま
しく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いる
ことが好ましい。

【０１４２】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記
載のものが好ましい。また、これに用いる現像機として
は、第３頁右欄の２２行から２８行に記載のフイルムプ
ロセサーが好ましい。

【０１４３】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１４４】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３
−１７４５３号には低酸素透過性の容器に収納した液
剤、特開平４−１９６５５号、同４−２３０７４８号に
は真空包装した粉末あるいは顆粒、特開平４−２２１９
５１号には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５
１−６１８３７号、特開平６−１０２６２８号には錠
剤、特表昭５７−５００４８５号にはペースト状の処理
剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、
使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製し
てある液体を使用することが好ましい。

【０１４５】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過製のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、
酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下にすることが好ましい。

【０１４６】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。

【０１４７】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年
４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８
行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容は
いずれも好ましく適用することができる。

【０１４８】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業現場の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０１４９】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１５０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１５１】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、上記以外の感材、処理、カ
ートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開
技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．
３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポ
リエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分
として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、
１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオー
ルとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノール等が挙げられる。この重合体としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明で用い得るポリエステルのＴｇは５０℃以上
であり、さらに９０℃以上が好ましい。

【０１５２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。

【０１５３】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。

【０１５４】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０１５５】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量単を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、無機物微粒子又はポリ
メチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０
μｍ）をマット剤として含有してもよい。

【０１５６】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０１５７】帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω・ｃｍ
以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃｍ以下である粒子サ
イズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓ
ｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ² が好ましく、特に好
ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ² である。導電性の結晶
性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１
／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／
１００〜１００／５である。

【０１５８】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した
時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価におい
て相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの
値となる。

【０１５９】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１６０】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比）、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好
ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
されることが好ましい。又マット性を高めるために０．
８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例
えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル
比）、０．３μｍ）、ポリスチレン粒子（０．２５μ
ｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【０１６１】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１６２】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びペタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３
１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特
に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好まし
い。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与する
ためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラス
チックを使って製作される。パトローネのサイズは現在
１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２
２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケー
スの容積は、３０ｃｍ³ 以下好ましくは２５ｃｍ³ 以下
とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケ
ースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが
好ましい。

【０１６３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらは米国特許第４，８３４，３０６号、
同第５，２２６，６１３号に開示されている。又、現像
前のいわゆる生フイルムと現像済みの写真フイルムが同
じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパト
ローネでもよい。

【０１６４】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、ＡＰＳという）用カラ
ーネガフィルムとしても好適であり、富士写真フィルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A,NEXIA
F,NEXIA H （順にIS0 200/100/400 ）のようにフィルム
をＡＰＳフォーマットに加工し、専用カートリッジに収
納したものを挙げることができる。これらのＡＰＳ用カ
ートリッジフィルムは富士フィルム製エピオン300Zに代
表されるエピオンシリーズ等のＡＰＳ用カメラに装填し
て用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、
富士フィルム製フジカラー写ルンですスーパースリムの
ようなレンズ付きフィルムにも好適である。

【０１６５】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 （１）受け付け（露光済みカートリッジフィルムをお客
様からお預かり） （２）デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現
像工程用の中間カートリッジに移す） （３）フィルム現像 （４）リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、元
のカートリッジに戻す） （５）プリント（Ｃ，Ｈ，Ｐ ３タイプのプリントとイ
ンデックスプリントをカラーペーパー［好ましくは富士
フィルム製SUPER FA8 ］に連続自動プリント） （６）照合、出荷（カートリッジとインデックスプリン
トをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フィルムのミニラボチ
ャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 が好
ましい。フィルムプロッセサーとしてはFP922AL/FP562B
/FP562BL/FP362B/FP3622BLが挙げられ、推奨処理薬品は
フジカラージャストイットCN-16Lである。プリンタープ
ロッセサーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP18
28A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推
奨処理薬品はフジカラージャストイットCP-47Lである。
デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で
用いるリアタッチャーはそれぞれ富士フィルムのDT200/
DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。

【０１６６】ＡＰＳシステムは、富士フィルムのデジタ
ルイメージワークステーションAladdin 1000を中心とす
るフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。た
とえば、Aladdin 1000に現像済みのＡＰＳカートリッジ
フィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工、編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接
フロッピーディスクやZip ディスクに、もしくはCDライ
ターを介してCD-R(Compact Disc Recordable) に出力す
ることもできる。

【０１６７】一方、家庭では、現像済みＡＰＳカートリ
ッジフィルムを富士フィルム製フォトプレーヤーAP-1に
装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士
フィルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パソコ
ンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。
また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力
するには、富士フィルム製フォトビジョンFV-10/FV-5が
利用できる。更に、フロッピーディスク、ZIP ディス
ク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報
は、富士フィルムのアプリケーションソフト フォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上でさまざまに加工して楽
しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出
力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フ
ィルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適で
ある。

【０１６８】現像済みのＡＰＳカートリッジフィルムを
収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップ
L 、AP-1ポップL 、AP-1ポップKG又はカートリッジファ
イル16が好ましい。

【０１６９】

【実施例１】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、もちろん本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 実施例１ （１）乳剤（Ｅｍ−１０１）の調製 臭化カリウム６．５ｇ、平均分子量１５０００の不活性
ゼラチン２８ｇを蒸留水３．５リットルに溶かした水溶
液をよく撹拌しながら、これにダブルジェット法によ
り、１４％の臭化カリウム水溶液と２０％の硝酸銀水溶
液とを一定流量で１分間にわたって５０℃、ｐＢｒ１．
０において加えた（この添加で全銀量の２．４％を消
費した）。

【０１７０】酸化処理ゼラチン水溶液（１５％、３４０
ｃｃ）を加え、５５℃において撹拌した後、２０％の硝
酸銀水溶液をｐＢｒが１．２に達するまで一定流量で加
えた（この添加で全銀量の４．０％を消費した）。２
０％のヨウ臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝
０．０４）及び３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット
法により４３分間にわたって加えた（この添加で全銀
量の５０％を消費した）。 ８．３ｇのヨウ化カリウム
を含む水溶液を添加し、さらに０．００１／重量％のＫ
₃ ＩｒＣｌ₆ 水溶液１４．５ｍｌを添加し、２０％の臭
化カリウム溶液および３３％の硝酸銀水溶液をダブルジ
エット法により３０分間にわたって加えた（この添加
で全銀量の３３．６％を消費した）。さらに２０％のヨ
ウ臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝０．０５）
および３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法により
１０分間にわたって加えた（この添加で全銀量の１０
％を消費した）。この乳剤に使用した硝酸銀量は４２５
ｇであった。次いで通常のフローキュレーション法によ
り脱塩後４０℃でｐＡｇ８．２、ｐＨ５．８に調整し
た。平均アスペクト比９．０、変動係数１８％、球相当
直径０．８５μｍである平板状沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
）を調製した。液体Ｎ₂ 温度での２００ｋＶ透過型電
子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の転
位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。また、ＥＳＣ
Ａによる表面ヨード含有率の測定結果は５．５％であっ
た。

【０１７１】このようにして作製した乳剤（Ｅｍ−）
に後掲の増感色素ＥｘＳ−１（２．３×１０^-4ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ）、ＥｘＳ−２（２．３×１０^-5ｍｏｌ／ｍ
ｏｌＡｇ）、ＥｘＳ−３（３．１×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏ
ｌＡｇ）を添加した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素とチオシアン酸カリウ
ムを用いて最適に金−セレン−硫黄増感を施した。これ
を乳剤（Ｅｍ−１０１）とする。 （２）乳剤（Ｅｍ−１０２）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０１）において、添加の直前に二酸化
チオ尿素を１．３×１０^-5モル／モルＡｇ添加し、さら
に添加の直前にエチルチオスルフォン酸ナトリウムを
２．８×１０^-4添加して、ホールトラップゾーンを粒子
内部に形成した。透過型電子顕微鏡による観察から１粒
子当り平均１０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍
に存在した。 （３）乳剤（Ｅｍ−１０３）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０１）において、増感色素添加後にＮａ
Ｃｌ水溶液を添加し、その後ホスト乳剤に対して１モル
％相当の硝酸銀水溶液を添加して塩化銀エピタキシャル
をホスト平板粒子のコーナーに配置した。透過型電子顕
微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の転位線
が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （４）乳剤（Ｅｍ−１０４）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０２）において、増感色素添加後にＮａ
Ｃｌ水溶液を添加し、その後ホスト乳剤に対して１モル
％相当の硝酸銀水溶液を添加して塩化銀エピタキシャル
をホスト平板粒子のコーナーに配置した。ホールトラッ
プゾーンは粒子内部に形成されている。透過型電子顕微
鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の転位線が
平板状粒子の外周近傍に存在した。 （５）乳剤（Ｅｍ−１０５）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、増感色素の添加量を９
０％に減量して、塩化銀エピタキシャルをホスト粒子エ
ッジに形成したのち、減量した増感色素を添加した。ホ
ールトラップゾーンは粒子内部に形成されている。透過
型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上
の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （６）乳剤（Ｅｍ−１０６）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、増感色素の添加と塩化
銀を形成の順序を入れ替えて、塩化銀形成後増感色素を
添加した。このとき塩化銀エピタキシャルはホスト粒子
表面上にあった。ホールトラップゾーンは粒子内部に形
成されている。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子
当り平均１０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に
存在した。 （７）乳剤（Ｅｍ−１０７）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加の２０％のヨウ
臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝０．０５）を
ｘ＝０．０３に変更した。ＥＳＣＡによる表面ヨード含
有率の測定では４．０モル％であった。ホールトラップ
ゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピタキシャ
ルはホスト平板粒子のコーナーに配置された。透過型電
子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の転
位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （８）乳剤（Ｅｍ−１０８）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０７）において、二酸化チオ尿素の添加
を添加の直前とし、エチルチオスルフォン酸の添加を
添加の終了後とした。ホールトラップゾーンは粒子表
面に形成され、かつ塩化銀エピタキシャルはホスト平板
粒子のコーナーに配置された。透過型電子顕微鏡による
観察から１粒子当り平均１０本以上の転位線が平板状粒
子の外周近傍に存在した。 （９）乳剤（Ｅｍ−１０９）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、二酸化チオ尿素の添加
を添加の直前とし、エチルチオスルフォン酸の添加を
添加の終了後とした。ホールトラップゾーンは粒子表
面に形成され、かつ塩化銀エピタキシャルはホスト平板
粒子のコーナーに配置された。透過型電子顕微鏡による
観察から１粒子当り平均１０本以上の転位線が平板状粒
子の外周近傍に存在した。 （１０）乳剤（Ｅｍ−１１０）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加の２０％のヨウ
臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝０．０５）を
ｘ＝０．２０に変更した。ＥＳＣＡによる表面ヨード含
有率の測定では２２モル％であった。ホールトラップゾ
ーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピタキシャル
はホスト平板粒子のコーナーに配置された。透過型電子
顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の転位
線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１１）乳剤（Ｅｍ−１１１）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加のｐＢｒを調節
して平均アスペクト比７．２の乳剤を調製した。ホール
トラップゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピ
タキシャルはホスト平板粒子のコーナーに配置された。
透過型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本
以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１２）乳剤（Ｅｍ−１１２）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加のｐＢｒを調節
して平均アスペクト比５．０の乳剤を調製した。ホール
トラップゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピ
タキシャルはホスト平板粒子のコーナーに配置された。
透過型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本
以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１３）乳剤（Ｅｍ−１１３）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加の２０％のヨウ
臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝０．０５）を
ｘ＝０．１０に変更した。ＥＳＣＡによる表面ヨード含
有率の測定では１２．０モル％であった。ホールトラッ
プゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピタキシ
ャルはホスト平板粒子のコーナーに配置された。透過型
電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の
転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１４）乳剤（Ｅｍ−１１４）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）において、添加の２０％のヨウ
臭化カリウム溶液（ＫＢｒ_1-x Ｉ_x ：ｘ＝０．０５）を
ｘ＝０．１５に変更した。ＥＳＣＡによる表面ヨード含
有率の測定では１８．０モル％であった。ホールトラッ
プゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化銀エピタキシ
ャルはホスト平板粒子のコーナーに配置された。透過型
電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１０本以上の
転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１５）乳剤（Ｅｍ−１１５）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０７）において、二酸化チオ尿素とエチ
ルチオスルフォン酸の添加を行わなかった。ＥＳＣＡに
よる表面ヨード含有率の測定では４．０モル％であっ
た。塩化銀エピタキシャルはホスト平板粒子のコーナー
に配置された。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子
当り平均１０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に
存在した。 （１６）乳剤（Ｅｍ−１１６）の調製 乳剤（Ｅｍ−１１５）において、増感色素添加後の硝酸
銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加を行わなかっ
た。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１
０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。 （１７）乳剤（Ｅｍ−１１７）の調製 乳剤（Ｅｍ−１１６）において、８．３ｇのヨウ化カリ
ウムの添加を除去し、添加の臭化カリウム溶液に同量
のヨウ化カリウムを添加した。このようにして作られた
乳剤を透過型電子顕微鏡で観察したところ、転位は観察
されなかった。 （１８）乳剤（Ｅｍ−１１８）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０７）においてエチルチオスルフォン酸
の添加位置を添加の終了後に変更した。ＥＳＣＡによ
る表面ヨード含有率の測定では４．０モル％であった。
ホールトラップゾーンは粒子内部及び表面に形成され、
かつ塩化銀エピタキシャルはホスト平板粒子のコーナー
に配置された。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子
当り平均１０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に
存在した。 （１９）乳剤（Ｅｍ−１１９）の調製 乳剤（Ｅｍ−１０４）においてゼラチン量、ｐＢｒを適
宜変更して、平均アスペクト比４０の乳剤を作製した。
ホールトラップゾーンは粒子内部に形成され、かつ塩化
銀エピタキシャルはホスト平板粒子のコーナーに配置さ
れた。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均
１０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在し
た。 （２０）乳剤（Ｅｍ−１２０）の調製 乳剤（Ｅｍ−１１９）においてゼラチン量、ｐＢｒを適
宜変更して、平均アスペクト比５０の乳剤を作製した。
ホールトラップゾーンを粒子内部に形成し、かつ塩化銀
エピタキシャルをホスト平板粒子のコーナーに配置し
た。透過型電子顕微鏡による観察から１粒子当り平均１
０本以上の転位線が平板状粒子の外周近傍に存在した。

【０１７２】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料の試料１０１〜試料１２０を作
製した。該試料１０１〜試料１２０の第５層にそれぞれ
上記乳剤（Ｅｍ−１０１〜Ｅｍ−１２０）を使用した。

【０１７３】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている： ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸店有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.68 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75 第５層（高感度赤感乳剤層） 表１に示す乳剤 銀 1.44 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.83 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.22 ＥｘＳ−４ 8.8×10^-5 ＥｘＳ−５ 4.6×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.08 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.08 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.05 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70 第１３層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8 第１４層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、発振塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１７４】各試料の作製に用いた乳剤Ａ〜Ｃ，Ｅ〜Ｍ
の平均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。

【０１７５】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｃ、Ｅ〜Ｌは特開平２−１９１９３８号
の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を
用いて粒子調製時に還元増感されている。

【０１７６】（２）乳剤Ａ〜Ｃ、Ｅ〜Ｌは特開平３−２
３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増
感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫
黄増感とセレン増感が施されている。

【０１７７】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０１７８】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０１７９】（５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１
号に記載されている内部高ヨードコアーを含有する二重
構造粒子である。

【０１８０】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル
並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシ
エチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミ
リリットルのポケットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を
５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５０
０ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。こ
の分散には中央工機製のＢ０型振動ボールミルを用い
た。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水
溶液８ｇを添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラ
チン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μ
ｍであった。

【０１８１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許第５４９，４８９Ａ
号の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉ
ｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径
は０．０６μｍであった。

【０１８２】

【化１１】

【０１８３】

【化１２】

【０１８４】

【化１３】

【０１８５】

【化１４】

【０１８６】

【化１５】

【０１８７】

【化１６】

【０１８８】

【化１７】

【０１８９】

【化１８】

【０１９０】

【化１９】

【０１９１】

【化２０】

【０１９２】

【化２１】

【０１９３】

【化２２】

【０１９４】

【化２３】

【０１９５】

【化２４】

【０１９６】

【化２５】

【０１９７】

【化２６】 このようにして作製した試料１０１〜１１９に色温度４
８００゜Ｋで連続ウェッジを通して１／１００秒間セン
シトメトリー用露光を与え、次のカラー現像処理を行っ
た。

【０１９８】処理方法を以下に示す。

【０１９９】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量^＊ タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ３３ｍｌ ２０リットル 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ ２５ｍｌ ４０リットル 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ １２００ｍｌ ２０リットル 定 着 ４分２０秒 ３８℃ ２５ｍｌ ３０リットル 水洗 (1) １分０５秒 ２４℃ (2) 〜(1) へ １０リットル の向流配管方式 水洗 (2) １分００秒 ２４℃ １２００ｍｌ １０リットル 水洗 (3) １分０５秒 ３８℃ ２５ｍｌ １０リットル 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に処理液の組成を記す。

【０２００】 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン− 3.0 3.2 １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β− 4.5 5.5 ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.10 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 100.0 120.0 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアモン四酢酸二ナ 10.0 11.0 トリウム塩 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ｍｌ 4.0ｍｌ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 0.5 0.7 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液 170.0ｍｌ 200.0ｍｌ （７０％） 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（３７％） 2.0ｍｌ 3.0ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノ 0.3 0.45 ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二 0.05 0.08 ナトリウム塩 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 5.8−8.0 5.8−8.0 処理済の試料の濃度判定を行った。

【０２０１】感度は各サンプルのシアン発色の光学濃度
がかぶりよりも０．２だけ高くなるのに要する露光量を
Ｅ₁₀₁ 〜Ｅ₁₁₉ とした時、１００×［ｌｏｇ（Ｅ₁₀₃ ／
Ｅｘ）＋１］という値で示した。ＥｘはＥ₁₀₁ からＥ
₁₁₉ を表す。すなわち、試料１０３の感度は１００であ
り、試料１０３に対して感度が２倍（露光量が１／２）
の試料は１３０となる。

【０２０２】保存性の評価は、未露光のフィルムを温度
４０℃、相対湿度６０％で３０日保存した後に同様な露
光、現像処理した後に、感度を測定することにより行っ
た。

【０２０３】このようにして得られた結果を下記表２に
示す。

【０２０４】

【表２】 上記表２に示される結果から明らかなように、試料１０
１に対してホールトラップゾーンのみを有する試料１０
２は感度で１０高感であり、試料１０１に対して塩化銀
エピタキシーのみを有する試料１０３は感度で２０高感
であったのに対し、試料１０１に対してホールトラップ
ゾーンと塩化銀エピタキシーの双方を有する試料１０４
は感度で７０高感であり、試料１０２、１０３から予想
される感度上昇（３０＝１０＋２０）よりもはるかに大
きく、予想し得ない結果であった。

【０２０５】また、３０日後の感度を比較すると内部に
ホールトラップゾーンを有する試料の感度変化が小さか
った。感光材料調製直後に最も高感度で３０日保存後の
感度変化が最も少ないのはホールトラップゾーンを粒子
内部に有し、ホスト粒子の表面ヨード含有率が５．５〜
１３モル％である試料１０４、１１３であった。

【０２０６】

【実施例２】以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−
１からＥｍ−１５を調製した。 （Ｅｍ−１の製法）フタル化率９７％のフタル化した分
子量１５０００の低分子量ゼラチン３１．７ｇ，ＫＢｒ
３１．７ｇを含む水溶液４２．２Ｌを３５℃に保ち激し
く攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ，３１６．７ｇを含む水溶液１
５８３ｍｌとＫＢｒ，２２１．５ｇ，分子量１５０００
の低分子量ゼラチン５２．７ｇを含む水溶液１５８３ｍ
ｌをダブルジェット法で１分間に渡り添加した。添加終
了後，直ちにＫＢｒ５２．８ｇを加えて，ＡｇＮＯ₃ ，
３９８．２ｇを含む水溶液２４８５ｍｌとＫＢｒ，２９
１．１ｇを含む水溶液２５８１ｍｌをダブルジェット法
で２分間に渡り添加した。添加終了後，直ちにＫＢｒ，
４４．８ｇを添加した。その後，４０℃に昇温し，熟成
した。熟成終了後，フタル化率９７％のフタル化した分
子量１０００００のゼラチン９２３ｇとＫＢｒ，７９．
２ｇを添加し，ＡｇＮＯ₃ ，５１０３ｇを含む水溶液１
５９４７ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終
流量が初期流量の１．４倍になるように流量加速して１
０分間に渡り添加した。この時，銀電位を飽和カロメル
電極に対して−６０ｍＶに保った。水洗した後，ゼラチ
ンを加えＰＨ，５．７，ｐＡｇ，８．８，乳剤１ｋｇ当
たりの銀換算の重量１３１．８ｇ，ゼラチン重量６４．
１ｇに調整し，種乳剤とした。フタル化率９７％のフタ
ル化ゼラチン４６ｇ，ＫＢｒ１．７ｇを含む水溶液１２
１１ｍｌを７５℃に保ち激しく攪拌した。前述した種乳
剤を９．９ｇ加えた後，変成シリコンオイル（日本ユニ
カ−株式会社製品，Ｌ７６０２）を０．３ｇ添加した。
Ｈ₂ ＳＯ₄ を添加してＰＨを５．５に調整した後，Ａｇ
ＮＯ₃ ，７．０ｇを含む水溶液６７．６ｍｌとＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の５．１
倍になるように流量加速して６分間に渡り添加した。こ
の時，銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに
保った。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，２ｍｇと
二酸化チオ尿素２ｍｇを添加した後，ＡｇＮＯ₃ ，１０
５．６ｇを含む水溶液，３２８ｍｌとＫＢｒ水溶液をダ
ブルジェット法で最終流量が初期流量の３．７倍になる
ように流量加速して５６分間に渡り添加した。この時，
０．０３７μの粒子サイズのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化
銀含有率が２７ｍｏｌ％になるように同時に流量加速し
て添加し，かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−５
０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃ ，４５．６ｇを含む水溶液
１２１．３ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２
２分間に渡り添加した。この時，銀電位を飽和カロメル
電極に対して＋２０ｍＶに保った。８２℃に昇温し，Ｋ
Ｂｒを添加して銀電位を−８０ｍＶに調整した後，前述
したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．３３ｇ添加
した。添加終了後，直ちに，ＡｇＮＯ₃ ，６６．４ｇを
含む水溶液２０６．２ｍｌを１６分間に渡り添加した。
添加初期の５分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−８０ｍＶ
に保った。水洗した後，ゼラチンを添加し４０℃でＰ
Ｈ，５．８，ｐＡｇ，８．７に調整した。下記化合物１
および化合物２を添加した後，６０℃に昇温した。下記
増感色素１および増感色素２を添加した後に，チオシア
ン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫酸ナトリウム，Ｎ，Ｎ
−ヂメチルセレノウレアを添加し最適に化学増感した。
化学増感終了時に下記化合物３および化合物４を添加し
た。ここで，最適に化学増感するとは，増感色素ならび
に各化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあた当り１０^-1から
１０^-8ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味す
る。

【０２０７】

【化２７】 （Ｅｍ−２の製法）低分子量ゼラチン０．９６ｇ，ＫＢ
ｒ，０．９ｇを含む水溶液１１９２ｍｌを４０℃に保
ち，激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ，１．４９ｇを含む水
溶液３７．５ｍｌとＫＢｒを１．０５ｇ含む水溶液３
７．５ｍｌをダブルジェット法で３０秒間に渡り添加し
た。ＫＢｒを１．２ｇ添加した後，７５℃に昇温し熟成
した。熟成終了後，アミノ基をトリメリット酸で化学修
飾した分子量１０００００のトリメリット化ゼラチン，
３５ｇを添加し，ＰＨを７に調整した。二酸化チオ尿素
６ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ，２９ｇを含む水溶液１
１６ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量
が初期流量の３倍になるように流量加速して添加した。
この時，銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶ
に保った。ＡｇＮＯ₃ ，１１０．２ｇを含む水溶液４４
０．６ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流
量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して３０
分間に渡り添加した。この時，Ｅｍ−１の調製で使用し
たＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が１５．８ｍｏｌ
％になるように同時に流量加速して添加し，かつ銀電位
を飽和カロメル電極に対して０ｍＶに保った。ＡｇＮＯ
₃ ，２４．１ｇを含む水溶液９６．５ｍｌとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で３分間に渡り添加した。この
時，銀電位を０ｍＶに保った。エチルチオスルホン酸ナ
トリウム，２６ｍｇを添加した後，５５℃に降温し，Ｋ
Ｂｒ水溶液を添加し銀電位を−９０ｍＶに調整した。前
述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で８．５ｇ添加
した。添加終了後，直ちにＡｇＮＯ₃ ，５７ｇを含む水
溶液２２８ｍｌを５分間に渡り添加した。この時，添加
終了時の電位が＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で
調整した。Ｅｍ−１とほぼ同様に水洗し，化学増感し
た。 （Ｅｍ−３の製法）１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する分子量１０００００のフタル化率９７％の
フタル化ゼラチン１．０２ｇ，ＫＢｒ０．９ｇを含む水
溶液１１９２ｍｌを３５℃に保ち，激しく攪拌した。Ａ
ｇＮＯ₃ ，４．４７ｇを含む水溶液，４２ｍｌとＫＢ
ｒ，３．１６ｇ含む水溶液，４２ｍｌをダブルジェット
法で９秒間に渡り添加した。ＫＢｒを２．６ｇ添加した
後，６３℃に昇温し，熟成した。熟成終了後，Ｅｍ−２
の調製で使用した分子量１０００００のトリメリット化
ゼラチン４１．２ｇとＮａＣｌ，１８．５ｇを添加し
た。ＰＨを７．２に調整した後，ヂメチルアミンボラ
ン，８ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ，２６ｇを含む水溶
液２０３ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終
流量が初期流量の３．８倍になるように添加した。この
時，銀電位を飽和カロメル電極に対して−３０ｍＶに保
った。ＡｇＮＯ₃ ，１１０．２ｇを含む水溶液４４０．
６ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が
初期流量の５．１倍になるように流量加速して２４分間
に渡り添加した。この時，Ｅｍ−１の調製で使用したＡ
ｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が２．３ｍｏｌ％にな
るように同時に流量加速して添加し，かつ銀電位を飽和
カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。１Ｎのチオ
シアン酸カリウム水溶液１０．７ｍｌを添加した後，Ａ
ｇＮＯ₃ ，２４．１ｇを含む水溶液１５３．５ｍｌとＫ
Ｂｒ水溶液をダブルジェット法で２分３０秒間に渡り添
加した。この時，銀電位を１０ｍＶに保った。ＫＢｒ水
溶液を添加して銀電位を−７０ｍＶに調整した。前述し
たＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．４ｇ添加し
た。添加終了後，直ちにＡｇＮＯ₃ ，５７ｇを含む水溶
液４０４ｍｌを４５分間に渡り添加した。この時，添加
終了時の電位が−３０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で
調整した。Ｅｍ−１とほぼ同様に水洗し，化学増感し
た。 （Ｅｍ−４の製法）Ｅｍ−３の調製において核形成時の
ＡｇＮＯ₃ 添加量を２．３倍に変更した。そして，最終
のＡｇＮＯ₃ ，５７ｇを含む水溶液４０４ｍｌの添加終
了時の電位が＋９０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液で調
整するように変更した。それ以外はＥｍ−３とほぼ同様
にして調製した。 （Ｅｍ−５の製法）分子量１５０００の低分子量ゼラチ
ン，０．７５ｇ，ＫＢｒ，０．９ｇ，Ｅｍ−１の調製で
使用した変成シリコンオイル０．２ｇを含む水溶液１２
００ｍｌを３９℃に保ち，ＰＨを１．８に調整し激しく
攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ，０．４５ｇを含む水溶液と１．
５ｍｏｌ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット
法で１６秒間に渡り添加した。この時，ＫＢｒの過剰濃
度を一定に保った。５４℃に昇温し熟成した。熟成終了
後，１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分
子量１０００００のフタル化率９７％のフタル化ゼラチ
ン２０ｇを添加した。ＰＨを５．９に調整した後，ＫＢ
ｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ，２８．８ｇを含
む水溶液２８８ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法
で５３分間に渡り添加した。この時，Ｅｍ−１の調製で
使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．１ｍ
ｏｌ％になるように同時に添加し，かつ銀電位を飽和カ
ロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ，２．
５ｇを添加した後，ＡｇＮＯ₃ ，８７．７ｇを含む水溶
液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期
流量の１．２倍になるように流量加速して６３分間に渡
り添加した。この時，上述のＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化
銀含有率が１０．５ｍｏｌ％になるように同時に流量加
速して添加し，かつ銀電位を−７０ｍＶに保った。二酸
化チオ尿素，１ｍｇを添加した後，ＡｇＮＯ₃ ，４１．
８ｇを含む水溶液１３２ｍｌとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で２５分間に渡り添加した。添加終了時の電位
を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整し
た。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，２ｍｇを添加
した後，ＰＨを７．３に調整した。ＫＢｒを添加して銀
電位を−７０ｍＶに調整した後，上述のＡｇＩ微粒子乳
剤をＫＩ重量換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後，
直ちにＡｇＮＯ₃ ，６６．４ｇを含む水溶液６０９ｍｌ
を１０分間に渡り添加した。添加初期の６分間はＫＢｒ
水溶液で銀電位を−７０ｍＶに保った。水洗した後，ゼ
ラチンを添加し４０℃でＰＨ６．５，ｐＡｇ，８．２に
調整した。前記化合物１および２を添加した後，５６℃
に昇温した。上述したＡｇＩ微粒子乳剤を銀１ｍｏｌに
対して０．０００４ｍｏｌ添加した後，前記増感色素１
および下記増感色素３，増感色素４及び増感色素５を添
加した。チオシアン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫酸ナ
トリウム，Ｎ，Ｎ−ヂメチルセレノウレアを添加し最適
に化学増感した。化学増感終了時に前記化合物４および
下記化合物５を添加した。

【０２０８】

【化２８】 （Ｅｍ−６の製法）Ｅｍ−５の調製において核形成時の
ＡｇＮＯ₃ 添加量を４．１２倍に変更した以外はＥｍ−
５とほぼ同様にして調製した。

【０２０９】（Ｅｍ−７の製法）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン０．７０ｇ，ＫＢｒ，０．９ｇ，ＫＩ，
０．１７５ｇ，Ｅｍ−１の調製で使用した変成シリコン
オイル０．２ｇを含む水溶液１２００ｍｌを３３℃に保
ち，ＰＨを１．８に調製し激しく攪拌した。ＡｇＮ
Ｏ₃ ，１．８ｇを含む水溶液と３．２ｍｏｌ％のＫＩを
含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で９秒間に渡り添
加した。この時，ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。６
２℃に昇温し熟成した。熟成終了後，１ｇ当たり３５μ
ｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１０００００のア
ミノ基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリット化
ゼラチン２７．８ｇを添加した。ＰＨを６．３に調製し
た後，ＫＢｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃ ，２
７．５８ｇを含む水溶液２７０ｍｌとＫＢｒ水溶液をダ
ブルジェット法で３７分間に渡り添加した。この時，分
子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮＯ₃
水溶液とＫＩ水溶液を特願平８−２０７２１９号に記載
の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバ
−内で添加前直前混合して調製した粒子サイズ０．００
８μのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が４．１ｍｏ
ｌ％になるように同時に添加し，かつ銀電位を飽和カロ
メル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢｒ，２．６
ｇを添加した後，ＡｇＮＯ３，８７．７ｇを含む水溶液
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流
量の３．１倍になるように流量加速して４９分間に渡り
添加した。この時，上述の添加前直前混合して調製した
ＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が７．９ｍｏｌ％に
なるように同時に流量加速し，かつ銀電位を−７０ｍＶ
に保った。二酸化チオ尿素，１ｍｇを添加した後，Ａｇ
ＮＯ₃ ，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍｌとＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で２０分間に渡り添加した。添
加終了時の電位を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液
の添加を調整した。７８℃に昇温し，ＰＨを９．１に調
整した後，ＫＢｒを添加して電位を−６０ｍＶにした。
Ｅｍ−１の調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量
換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後，直ちにＡｇＮ
Ｏ₃ ，６６．４ｇを含む水溶液３２１ｍｌを４分間に渡
り添加した。添加初期の２分間はＫＢｒ水溶液で銀電位
を−６０ｍＶに保った。Ｅｍ−５とほぼ同様に水洗し，
化学増感した。 （Ｅｍ−８の製法）イオン交換した分子量１０００００
のゼラチン１７．８ｇ，ＫＢｒ，６．２ｇ，ＫＩ，０．
４６ｇを含む水溶液を４５℃に保ち激しく攪拌した。Ａ
ｇＮＯ₃ ，１１．８５ｇを含む水溶液とＫＢｒを３．８
ｇ含む水溶液をダブルジェット法で４５秒間に渡り添加
した。６３℃に昇温後，イオン交換した分子量１０００
００のゼラチン２４．１ｇを添加し，熟成した。熟成終
了後，ＡｇＮＯ₃ ，１３３．４ｇを含む水溶液とＫＢｒ
水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．
６倍になるように２０分間に渡って添加した。この時，
銀電位を飽和カロメル電極に対して＋４０ｍＶに保っ
た。また添加開始１０分後にＫ₂ ＩｒＣｌ₆ を０．１ｍ
ｇ添加した。ＮａＣｌを７ｇ添加した後，ＡｇＮＯ₃ を
４５．６ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット
法で１２分間に渡って添加した。この時，銀電位を＋９
０ｍＶに保った。また添加開始から６分間に渡って黄血
塩を２９ｍｇ含む水溶液１００ｍｌを添加した。ＫＢｒ
を１４．４ｇ添加した後，Ｅｍ−１の調製で使用したＡ
ｇＩ微粒子乳剤をＫＩ重量換算で６．３ｇ添加した。添
加終了後，直ちにＡｇＮＯ₃ ，４２．７ｇを含む水溶液
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１１分間に渡り添
加した。この時，銀電位を＋９０ｍＶに保った。Ｅｍ−
５とほぼ同様に水洗し，化学増感した。 （Ｅｍ−９の製法）Ｅｍ−８の調製において核形成時の
温度を３５℃に変更した以外はほぼ同様にして調製し
た。 （Ｅｍ−１０の製法）フタル化率９７％の分子量１００
０００のフタル化ゼラチン，０．３８ｇ，ＫＢｒ，０．
９ｇを含む水溶液１２００ｍｌを６０℃に保ち，ＰＨを
２に調整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ，１．９６ｇを
含む水溶液とＫＢｒ，１．６７ｇ，ＫＩ，０．１７２ｇ
を含む水溶液をダブルジェット法で３０秒間に渡り添加
した。熟成終了後，１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する分子量１０００００のアミノ基をトリメリ
ット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラチン１２．８
ｇを添加した。ＰＨを５．９に調整した後，ＫＢｒ，
２．９９ｇ，ＮａＣｌ６．２ｇを添加した。ＡｇＮ
Ｏ₃ ，２７．３ｇを含む水溶液６０．７ｍｌとＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で３１分間に渡り添加した。こ
の時，銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに
保った。ＡｇＮＯ₃ ，６５．６ｇを含む水溶液とＫＢｒ
水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．
１倍になるように流量加速して３７分間に渡り添加し
た。この時，Ｅｍ−１の調製で使用したＡｇＩ微粒子乳
剤をヨウ化銀含有量が６．５ｍｏｌ％になるように同時
に流量加速して添加し，かつ銀電位を−５０ｍＶに保っ
た。二酸化チオ尿素，１．５ｍｇを添加した後，ＡｇＮ
Ｏ₃ ，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍｌとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で１３分間に渡り添加した。添加
終了時の銀電位を＋４０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液
の添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム，２ｍｇを添加した後，ＫＢｒを添加して銀電位を−
１００ｍＶに調整した。上述のＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ
重量換算で６．２ｇ添加した。添加終了後，直ちにＡｇ
ＮＯ₃ ，８８．５ｇを含む水溶液３００ｍｌを８分間に
渡り添加した。添加終了時の電位が＋６０ｍＶになるよ
うにＫＢｒ水溶液の添加で調整した。水洗した後，ゼラ
チンを添加し４０℃でＰＨ６．５，ｐＡｇ，８．２に調
整した。前記化合物１および化合物２を添加した後，６
１℃に昇温した。下記増感色素６，増感色素７，増感色
素８および増感色素９を添加した後，Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ ，
チオシアン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫酸ナトリウ
ム，Ｎ，Ｎ−ヂメチルセレノウレアを添加し最適に化学
増感した。化学増感終了時に前記化合物４および化合物
５を添加した。

【０２１０】

【化２９】 （Ｅｍ−１１の製法）分子量１５０００の低分子量ゼラ
チン４．９ｇ，ＫＢｒ，５．３ｇを含む水溶液１２００
ｍｌを６０℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃ ，８．
７５ｇを含む水溶液２７ｍｌとＫＢｒ，６．４５ｇを含
む水溶液３６ｍｌを１分間に渡りダブルジェット法で添
加した。７５℃に昇温した後，ＡｇＮＯ₃ ，６．９ｇを
含む水溶液２１ｍｌを２分間に渡り添加した。ＮＨ４Ｎ
Ｏ３，２６ｇ，１Ｎ，ＮａＯＨ，５６ｍｌを順次，添加
した後，熟成した。熟成終了後ＰＨを４．８に調製し
た。ＡｇＮＯ₃ ，１４１ｇを含む水溶液４３８ｍｌとＫ
Ｂｒを１０２．６ｇ含む水溶液４５８ｍｌをダブルジェ
ット法で最終流量が初期流量の４倍になるように添加し
た。５５℃に降温した後，ＡｇＮＯ₃ ，７．１ｇを含む
水溶液２４０ｍｌとＫＩを６．４６ｇ含む水溶液をダブ
ルジェット法で５分間に渡り添加した。ＫＢｒを７．１
ｇ添加した後，ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，４
ｍｇとＫ２ＩｒＣｌ６，０．０５ｍｇ添加した。ＡｇＮ
Ｏ₃ ，５７．２ｇを含む水溶液１７７ｍｌとＫＢｒ，４
０．２ｇを含む水溶液，２２３ｍｌを８分間に渡ってダ
ブルジェット法で添加した。Ｅｍ−１０とほぼ同様に水
洗し，化学増感した。 （Ｅｍ−１２の製法）Ｅｍ−１１の調製において核形成
時の温度を４０℃に変更した以外は，Ｅｍ−１１とほぼ
同様にして調製した。 （Ｅｍ−１３，１４，１５の製法）Ｅｍ−８またはＥｍ
−９とほぼ同様にして調製した。但し化学増感はＥｍ−
１０とほぼ同様の方法で行った。Ｅｍ−１からＥｍ−１
５のハロゲン化銀乳剤の特性値を下記表３にまとめて示
した。

【０２１１】

【表３】 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２１２】ポリエチレン−２，６−ナフタレート（以
下、ＰＥＮという。）ポリマー１００重量部と紫外線吸
収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３２６（チバ・ガイギ
ーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した
後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４
０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．
３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
て厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥ
Ｎフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー
染料（公開技法：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−
１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，
II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのス
テンレス巻き芯に巻き付けて、１１０℃、４８時間の熱
履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２１３】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² 、ソウジウム−α−スルホジ−２
−エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリ
チル酸０．０４ｇ／ｍ² 、ｐ−クロロフェノール０．２
ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ＣＨ₂ ＮＨＣ
Ｏ）₂ ＣＨ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布
して（１０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施し
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃
となっている）。

【０２１４】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２１５】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ）₂ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンと塗布した。

【０２１６】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２１７】３−３）滑り層の調整 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ，６ｍｇ
／ｍ² ）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化合
物ｂ，９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１
／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメ
チルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、
アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてか
ら添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）
と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレンプロ
ピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆さ
れた酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／
ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行っ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５ｍｍφのステ
ンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静
摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面
と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であっ
た。

【０２１８】４）感光層の塗設 次に、前記において得られたバック層の反対側に、実施
例１に示した感光層の組成リストにおいて、乳剤を以下
に示すように変更してカラーネガフィルム（試料２０
１）を作成した。 （試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 変更無し 第２層（中間層） 変更無し 第３層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−１３ 銀 ０．１０ Ｅｍ−１４ 銀 ０．１５ Ｅｍ−１５ 銀 ０．２５ 上記以外変更無し 第４層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−１１ 銀 ０．３０ Ｅｍ−１２ 銀 ０．４０ 上記以外変更無し 第５層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−１０ 銀 １．４０ 上記以外変更無し 第６層（中間層） 変更無し 第７層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−７ 銀 ０．１５ Ｅｍ−８ 銀 ０．１０ Ｅｍ−９ 銀 ０．１０ 上記以外変更無し 第８層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−６ 銀 ０．５０ Ｅｍ−７ 銀 ０．３０ 上記以外変更無し 第９層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−５ 銀 １．２５ 上記以外変更無し 第１０層（イエローフィルター層） 変更無し 第１１層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−２ 銀 ０．０６ Ｅｍ−３ 銀 ０．０６ Ｅｍ−４ 銀 ０．０６ 上記以外変更無し 第１２層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−１ 銀 １．００ 上記以外変更無し 第１３層（第１保護層） 変更無し 第１４層（第２保護層） 変更無し （試料２０２の調製）上記感光材料においてＥｍ−５〜
Ｅｍ−９を以下の乳剤に変更した。

【０２１９】Ｅｍ−２５：Ｅｍ−５において増感色素添
加後コーナーにホスト粒子に対して１モル％に相当する
塩化銀エピタキシーを成長させた。

【０２２０】Ｅｍ−２６：Ｅｍ−６において増感色素添
加後コーナーにホスト粒子に対して１．５モル％に相当
する塩化銀エピタキシーを成長させた。

【０２２１】Ｅｍ−２７〜Ｅｍ−２９：Ｅｍ−７〜Ｅｍ
−９において増感色素添加後コーナーにホスト粒子に対
して２．０モル％に相当する塩化銀エピタキシーを成長
させた。

【０２２２】上記試料２０１及び試料２０２について実
施例１同様に感度を評価した。ただし、マゼンタ発色の
光学濃度について調べた。その結果、本発明の試料２０
１及び試料２０２はマゼンタ階調のいずれの露光域にお
いても高感度であった。

【０２２３】

【実施例３】実施例２に示した感材を、ＩＳＯ１００
７：１９９５（Ｅ）に準じて１３５サイズ（２４枚撮
り）に加工し、これを同じくＩＳＯ１００７：１９９５
（Ｅ）に準じて作成された１３５サイズ用マガジン（カ
ートリッジ）に収納した。これらの試料について実施例
２と同様の評価を行ったところ、本発明の感光材料は高
感度であるという優れた効果を確認することができた。

【０２２４】

【実施例４】支持体ＰＥＮの厚みを９８μｍとした以外
は実施例２に示した感材と同様にして感材を作成し、Ｉ
ＳＯ７３２：１９９１（Ｅ）に準じて２２０サイズに加
工し、これを同じくＩＳＯ７３２：１９９１（Ｅ）に準
じて作成したスプールに巻き込んだ。これらの試料につ
いて実施例２と同様の評価を行ったところ、本発明の感
光材料は高感度であるという優れた効果を確認すること
ができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
   含まれるハロゲン化銀粒子が、粒子内部および表面の少
   なくとも一方にホールトラップゾーンを有し、かつ、潜
   像形成性化学増感部位が粒子表面上にエピタキシャル配
   置された少なくとも１種の銀塩を有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 粒子表面の沃化銀含有率が５モル％以上
   ２０モル％未満であり、かつホールトラップゾーンを粒
   子内部に有することを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀写真乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 平均アスペクト比が８以上４０以下であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真
   乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料。