JPH1138568A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性、及び生保存性、潜像保存性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイ
エローカプラーを含有する青感性、マゼンタカプラーを
含有する緑感性、シアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有し、すべての前記赤
感性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍないし６００ｎｍ
の範囲で他の感光性ハロゲン化銀乳剤層より受ける重層
効果の大きさの分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５０
０ｎｍ＜λ_-R＜５６０ｎｍであり、かつ、少なくとも１
つの前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重
心波長（λ_G ）とλ_-Rとの差がλ_G −λ_-R≧１０ｎｍで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料で、前記少なくと
も１層に含まれるＣａが該層中のゼラチン１ｇ当たり
４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以下であるも
の。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。更に詳しくは、色再現性に
優れ、かつ、保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
いえば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、緑感層とも
いう）から赤感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、赤感層と
もいう）へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るように階調がバランスされている。このため、重層効
果（インターレイヤー効果；層間効果とも言う）は赤露
光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン
発色を与える。この結果、プリント上でシアン発色の抑
えられた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可
能になる。同様に、赤感層から緑感層への現像抑制効果
は、飽和度の高い緑の再現を与える。

【０００３】これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の
彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実で
なくなるという欠点があり、この対策として特開昭６１
−３４５４１号に記載の技術が提案された。この技術は
支持体上に各々少なくとも１層のイエローカラーカプラ
ーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感層
ともいう）、マゼンタカラーカプラーを含有する緑感層
ハロゲン化銀乳剤層、シアンカラーカプラーを含有する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料にお
いて、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重
心波長（λ_G ）が５２０ｎｍ＜λ_G ≦５８０ｎｍであ
り、かつすべての前記シアンカプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから６００ｎｍの範囲
で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大きさ
の分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜λ_-R
≦５６０ｎｍであり、かつ、λ_G −λ_-Rが５ｎｍ以上、
好ましくは１０ｎｍ以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実な色
再現を達成しようとするものである。

【０００４】しかしながら、前述の特開昭６１−３４５
４１号に記載の技術では、感光材料を保存した場合に
は、いまだ十分に満足できる色再現性を得るというとこ
ろまでには至っていない。

【０００５】ここで、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５０
０ｎｍから６００ｎｍの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層
から受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波長λ_-R
は、次のようにして求められる。

【０００６】（１）まず、６００ｎｍ以上の波長でシア
ン発色する赤感層が感光し、他の層が感光されないよう
に特定の波長以上を透過する赤色フィルターまたは特定
の波長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露
光を与えてシアン発色する赤感層を適当な値に一様にか
ぶらせる。

【０００７】（２）次にスペクトル露光を与えると、青
感層、緑感層から前述のかぶされた赤感層乳剤に現像抑
制の重層効果が働き、反転像を与える。（図１Ａ参照） （３）この反転像により、反転感材としての分光感度分
布Ｓ_-R（λ）を求める。（特定の波長λに対するＳ
_-R（λ）は、図１Ａ中に示すａ点より相対点に求められ
る。） （４）下記式（１）で重層効果の重心波長（λ_-R）を計
算する。 式（１）

【０００８】

【数１】 Ｓ_G （λ）は緑感層の分光感度分布曲線であり、特定の
波長λにおけるＳ_G （λ）は図１Ｂ中に示すｂ点より相
対値が求められる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、かつ、保存性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
る。すなわち、（１）支持体上にそれぞれ少なくとも１
層のイエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層及び非感光性層を有し、すべての前記赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層が５００ｎｍないし６００ｎｍの範囲で
他の感光性ハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大
きさの分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜
λ_-R＜５６０ｎｍであり、かつ、少なくとも１つの前記
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長
（λ_G ）とλ_-Rとの差がλ_G −λ_-R≧１０ｎｍであるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記少なくと
も１層に含まれるカルシウムが該層中のゼラチン１ｇ当
たり４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（２）全感光材料中に含まれるカルシウムが該感光材料
中の総ゼラチン１ｇ当たり４．０×１０^-3ｇ以上８．０
×１０^-2ｇ以下であることを特徴とする前記（１）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び（３）分光
感度分布の重心波長が５１０ｎｍないし５４０ｎｍの範
囲にある赤感性ハロゲン化銀乳剤層に対する重層効果の
ドナー層を有し、該ドナー層がいずれの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層よりも支持体に近い側にあり、いずれの赤感
性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から離れた側にある
ことを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】以下に本発明について更に詳細に述べる。

【００１２】カラー写真感光材料において、色再現性を
改善するための手段として層間抑制効果を利用すること
が知られている。特開昭６１−３４５４１号では、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心感度波長
（λ_G ）が５２０ｎｍ＜λ_G ≦５８０ｎｍであり、か
つ、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから６００
ｎｍの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効
果の大きさの分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００
ｎｍ＜λ_-R＜５６０ｎｍであり、かつ、λ_G −λ_-Rが５
ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真材料により、忠実な色再現
を達成しようとしている。ここでは、従来緑感性層の全
波長域から赤感性層へ層間効果をきかせていたのに対
し、緑感性層の短波側からのみ赤感性層へ層間効果をき
かせる様教えている。

【００１３】当業界で緑感性層用として一般に用いられ
ているオキサカルボシアニン色素はＪ会合体を形成する
ことにより吸収が高くまたハロゲン化銀への吸着が強化
されている。このＪ会合体の吸収を従来の緑感性層に用
いていた色素よりも１５〜３０ｎｍ短波にすることは困
難でありＪ会合体を作りにくい構造修飾によって短波化
せざるを得ない。Ｊ会合体をくずすことによりハロゲン
化銀への吸着が弱くなり、高湿度条件下における保存に
より、色素の脱着がおこり写真性能の劣下が著しくな
る。赤感性層への層間効果をより効果的に効かせるため
に、短波側増感色素により分光増感された感光性層を赤
感性層の近くに配置すると特にこの写真性能の劣下が著
しくなることがわかった。

【００１４】特開平７−１２８７８０号にはＪ会合体を
形成し、かつ分光吸収が緑感性層用色素よりも１５〜３
０ｎｍ短波である色素として２−キノリンモノメチン系
の増感色素が有効であることが述べられているが、高湿
度条件下における保存による写真性能変化の改良はなお
不十分であった。

【００１５】また、この２−キノリンモノメチン系増感
色素を用いると撮影後感光材料を経時保存した場合の階
調の軟調化がおこるという新たな問題も発生した。特に
本発明に関わる赤感性層への重層効果を受け持つ層でこ
の事態が生じると、赤感性層への重層効果が減り赤感性
層では逆に硬調化がおこり色再現性、カラーバランスに
致命的な影響を与えることになる。

【００１６】上記の問題点を克服するために検討を重ね
たところ、感材中のカルシウム含有量を制御することに
より改良が可能であることがわかってきた。特開昭６２
−６２５１号にはカルシウム含有量２０００ｐｐｍ以上
である石灰処理オセインゼラチンの存在下に化学増感を
行なうことにより、高感度化カブリ低減に効果を示すこ
とが述べられている。また、特開平３−１７４１４２号
にはカルシウム含有量を規定したゼラチンを用いること
により生保存性を改良する技術が述べられている。しか
しながらこれらはいずれも本発明に関わる、緑感性層の
短波側からのみ赤感性層へ層間効果を効かせようとした
場合に顕在化する高湿条件下の生保存性劣化を改良する
手段には言及しておらず、特に潜像保存性の顕著な悪化
を改良する効果に対しては述べられていない。

【００１７】本発明においては、感光材料を構成するハ
ロゲン化銀感光性層又は非感光性層の少なくとも１層に
添加するカルシウム含有量が添加する層のゼラチン１ｇ
に対し、４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以下で
あれば良いが、６×１０^-3ｇ以上４．０×１０^-2ｇ以下
であることがより好ましく、１２×１０^-3ｇ以上３．０
×１０^-2ｇ以下であることがさらに好ましい。

【００１８】また、感光材料に含有するカルシウムの全
含有量が感光材料に含まれる全ゼラチンに対してゼラチ
ン１ｇ当たり４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以
下であることが好ましく、６×１０^-3ｇ以上４．０×１
０^-2ｇ以下であることがさらに好ましい。

【００１９】カルシウム含有量がこれ未満の量では保存
性に対する効果が小さく、これを超える量では階調の軟
調化などの悪影響をもたらすので好ましくない。

【００２０】ここでカルシウム含有量とはカルシウムイ
オン、カルシウム塩などカルシウムを含む化合物すべて
についてカルシウム原子に換算した重量で表わされる。
なお、カルシウムの定量法としては例えばＩＣＰ発光分
光分析法により求めることができる。

【００２１】カルシウムの添加層は感光性層でも非感光
性層でもあるいはその両方の層でもかまわないが、感光
性層に用いることが好ましい。なお、支持体中のカルシ
ウムは含まれない。

【００２２】添加方法は任意の方法が可能である。例え
ば硝酸カルシウムなどの水溶液として塗布液調製時に添
加することが可能であり、ハロゲン化銀乳剤調製時に添
加することもできる。ハロゲン化銀乳剤調整時に添加す
る場合、粒子形成前からハロゲン化銀調整終了時までの
任意の位置に添加することができるが、色素添加後に添
加することが好ましい。

【００２３】特定波長域で前記の様な赤感性層への重層
効果を与えるには、別に設けた所定に分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子を含む重層効果ドナー層を設けることが
好ましい。本発明の分光感度を実現させるためには、重
層効果ドナー層の重層感度波長は５１０ｎｍ〜５４０ｎ
ｍに設定される。

【００２４】前述したＳ_-R（λ）を求める手順と同様に
Ｓ_-B（λ）を求めた際、該ドナー層の与える重層効果は
下記式（２）を満たしていることが必要である。 式（２）

【００２５】

【数２】 また重層効果を与える素材としては、現像により得た現
像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤又はその前駆
体を放出する化合物を用いる。例えば、ＤＩＲ（現像抑
制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロキノン、ＤＩ
Ｒ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出するカプラー
等が用いられる。拡散性の大きい現像抑制剤の場合に
は、このドナー層を重層多層構成中どこに位置させて
も、現像抑制効果を得ることができるが、意図しない方
向への現像抑制効果も生じるためこれを補正するため
に、ドナー層を発色させる（例えば、望ましくない現像
抑制剤の影響を受ける層と同じ色に発色させる）ことが
好ましい。本発明の分光感度を得るには、マゼンタ発色
することが好ましい。

【００２６】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。

【００２７】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支
持体上のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持
体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設するこ
とが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に
近い側にあるのが更に好ましい。

【００２８】緑感性層よりも支持体に近く、赤感性層よ
りも支持体から遠い側にあることがさらに好ましく、緑
感性層の支持体に近い側に隣接して位置することが最も
好ましい。この場合「隣接する」とは中間層などを間に
介さないことを言う。

【００２９】赤感層に重層効果を与える層は複数の層か
ら成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣
接していても離れていてもよい。

【００３０】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。

【００３１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【００３２】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【００３３】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００３４】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【００３５】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【００３６】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。

【００３７】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００３８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００３９】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【００４０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年
11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie
et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊
（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Foc
al Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 164) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【００４１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００４２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００４３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【００４４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【００４５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【００４６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００４７】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００４８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【００４９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【００５０】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²
以下が好ましく、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００５１】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【００５２】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【００５３】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(I
I)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム
17),II-24(カラム19))。

【００５４】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【００５５】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００５６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【００５７】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450，637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式
(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。

【００５８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【００５９】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００６０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。

【００６１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【００６２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【００６３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【００６４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００６５】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。

【００６６】本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。

【００６７】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ま
しく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モル
の範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補
充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有
させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有さ
せておくことが好ましい。

【００６８】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【００６９】保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モル
の範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。

【００７０】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するの
が好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。
補充液においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用す
ることが好ましい。

【００７１】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発
色現像液の補充量は、感光材料１ m² あたり80〜1300ミ
リリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点か
ら、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 600ミリ
リットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。

【００７２】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を
保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを
向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リ
ットルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好まし
い。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合
に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有
させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には
臭化物イオンを含有させないことが好ましい。

【００７３】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ m² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ m² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００７４】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【００７５】漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

【００７６】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05〜 0.3モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.
1 モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂
白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり
0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好まし
く、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好ましい。

【００７７】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【００７８】Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ m² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ m² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。

【００７９】漂白液には、感光材料１ m² あたり50〜10
00ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300
ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白
液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【００８０】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【００８１】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。

【００８２】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【００８３】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に
好ましい。

【００８４】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ m² あたり 100〜1000ミリリットル
であり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ま
しくは 200〜 600ミリリットルである。

【００８５】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【００８６】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【００８７】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【００８８】水洗及び安定化工程に関しては、上記の特
開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行
に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、
安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同
519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-36
2943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用すること
や、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒド
などの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にするこ
とが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【００８９】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【００９０】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m² あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。

【００９１】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００９２】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００９３】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【００９４】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【００９５】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【００９６】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m² ・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。次に本発明に使用されるカラー反転フイ
ルム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム
用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技
術第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、
及び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、
その内容はいずれも好ましく適用することができる。カ
ラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調
整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤と
しては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられる
が、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナト
リウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メ
チロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリ
アゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理
において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水
などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好
ましく適用できる。

【００９７】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【００９８】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。

【００９９】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１００】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂
O ₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O ₃ 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂ O ₃ などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20
m² /g以上が好ましく、30 m² /g以上が特に好ましい。

【０１０１】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.
0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032
号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911号、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物
を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１０２】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１０３】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜3g/m² 、好ましくは0.01〜2g
/m² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5 g/m² である。磁気
記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、
0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好まし
い。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷
によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【０１０４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１０５】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000
ないし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１０６】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、
0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間
以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状
で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施し
てもよい。表面に凹凸を付与し（例えば SnO₂ やSb₂ O
₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図っ
てもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高
くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫
を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜
後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤
等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好
ましいのは帯電防止剤塗布後である。

【０１０７】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１０８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０１０９】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。 SiO₂ 、 TiO₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１１０】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。

【０１１１】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、 TiO₂ 、 SnO₂ 、Al₂ O₃ 、In₂ O₃ 、 SiO₂ 、 M
gO、 BaO、 MoO₃ 、 V₂ O₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,
S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【０１１２】感材への含有量としては、 5〜500 mg/m²
が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m² である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/1
00〜 100/5である。

【０１１３】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０１１４】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１１５】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好
ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の
微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチ
ルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポ
リスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03
μm)が挙げられる。

【０１１６】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１１７】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm ³ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜
15g が好ましい。

【０１１８】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１１９】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。

【０１２０】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャ
ンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富
士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ま
しい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとし
てはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL が挙
げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-1
6L及びCN-16Qである。プリンタープロセサーとしては、
PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A
/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラ
ージャストイットCP-47L及びCP-40FAII である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー
LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000Wが用
いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタ
ッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイ
ルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。

【０１２１】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０１２２】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１２３】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０１２４】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０３ ゼラチン ０．４４ ＥｘＣ−１ ０．００４ ＥｘＣ−３ ０．００６ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００８ ＨＢＳ−２ ０．００４ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１１７ ゼラチン ０．６９１ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５ 固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０ 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０４５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．５１５ 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−１ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．８×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．７×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０３６ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１８ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン １．２６ 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．６０ ＥｘＳ−１ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ ８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０４０ ＥｘＣ−３ ０．０４２ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５５ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ゼラチン １．０４ 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．１７ ＥｘＳ−１ ４．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０８ ＥｘＣ−３ ０．０９ ＥｘＣ−６ ０．０３７ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０３ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．１４ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン ０．８９ 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．９０ ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．２×１０^-4 Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．２３ ＥｘＭ−３ ０．０４９ ＥｘＹ−１ ０．０５４ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ０．００７ ゼラチン １．２９ 第９層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．１６ ＥｘＳ−４ ２．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．５×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０４ ゼラチン ０．３８ 第１０層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．０８ 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．２１ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０８ ＥｘＳ−４ ３．３×１０^-5 ＥｘＳ−５ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ７．２×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．６×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１５ ＥｘＭ−２ ０．０９３ ＥｘＭ−３ ０．０３７ ＥｘＹ−５ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．０８ ＨＢＳ−３ ４．０×１０^-3 ゼラチン ０．４１ 第１１層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 １．１０ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．７×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．００５ ＥｘＭ−３ ０．０７０ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＥｘＭ−５ ０．０２６ Ｃｐｄ−３ ０．０１０ Ｃｐｄ−４ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２３ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１８ 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１８ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０９４ ゼラチン １．２０４ 第１３層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１５ ＥｘＳ−９ ８．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０６７ ＥｘＣ−８ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．０４７ ＥｘＹ−２ ０．５０ ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．４５ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．９６ ＥｘＳ−９ ３．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．４２ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．１０４ Ｃｐｄ−２ ０．０７ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１４ ゼラチン １．２０ 第１５層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｑ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１２ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−４ ４．０×１０^-2 ゼラチン ２．０ 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１２５】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒
子サイズ等を下記表１に示す。

【０１２６】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０１２７】（２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０１２８】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０１２９】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０１３０】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを
７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−
２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）
５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散し
た。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチ
ン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４
４μｍであった。

【０１３１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０１３２】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。

【０１３３】

【化１】

【０１３４】

【化２】

【０１３５】

【化３】

【０１３６】

【化４】

【０１３７】

【化５】

【０１３８】

【化６】

【０１３９】

【化７】

【０１４０】

【化８】

【０１４１】

【化９】

【０１４２】

【化１０】

【０１４３】

【化１１】

【０１４４】

【化１２】

【０１４５】

【化１３】

【０１４６】

【化１４】

【０１４７】

【化１５】

【０１４８】

【化１６】

【０１４９】

【化１７】 （試料１０２〜１０７の作製）試料１０２は試料１０１
の第８層の増感色素と同じものを使用したが、試料１０
３〜１０７を後掲の表２に示すように試料１０１から第
８層の増感色素を変更して作製した。なお、表２におけ
る色素のミックス比（モル％）は本実施例１では分光感
度域に吸収を有する色素の合計が１００モル％になるよ
うにした。

【０１５０】また、表２に示す層の塗布液に硝酸カルシ
ウム水溶液を添加し試料１０２、１０５〜１０７を作製
した。試料１０１、１０３及び１０４のゼラチンにはも
ともと表２に示す量のカルシウムが含まれていたことを
示す。

【０１５１】以上の試料についてそれぞれ色再現性、高
湿下の生保存性、撮影後の経時変化（潜像保存性）を下
記の方法により評価した。 （高湿下の生保存性評価）試料を３０℃８０％の強制劣
化条件下に２週間保存した後白色光で連続ウェッジ露光
を行ない、１時間以内に下記現像処理を行なった後マゼ
ンタ濃度を測定した。マゼンタ濃度２．０を与える露光
量の逆数を求め、この値と強制劣化条件下に保存しなか
った場合の値との差で評価した。 （潜像保存性の評価）試料と露光後４０℃６０％２週間
保存した後、現像しマゼンタ濃度を測定した。生保存性
評価と同様マゼンタ濃度２．０を与える露光量の逆数の
対数値を求め露光後１時間以内に現像した場合の値との
差で評価した。この値が０に近いほど撮影後の写真性の
経時変化が小さく好ましい。 （色再現性の評価）色再現性を評価する場合、ある一つ
の色にだけ注目して、忠実性が良化したとしても、別の
色を見ると逆に忠実性が悪化する場合が往々にしてあり
得る。従って、同時に全色相を評価して、総合的な色再
現を評価する必要がある。反射プリント画像の色再現に
客観的、且つ定量的方法として、ポインターの方法が知
られている。（Ｍ．Ｒ．ＰＯＩＮＴＥＲ；Ｊ．Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３４，８１−９
０，１９８６年） われわれは、本発明の試料の色再現の評価を上記ポイン
ターの方法に従い、次のように行った。

【０１５２】マクベスカラーチェッカーチャートをフォ
トフラッドランプにラッテン８０Ｂフィルターを加えた
人工的昼光照明下で各試料を使って撮影した後、後述の
現像条件で処理した。これらのフィルムからそれぞれ、
フジカラーＦＡペーパーに焼き付けた。この際、プリン
トの濃度は４番目の中灰色のステータスＡによる赤緑青
の各濃度（測定はＸ−ｒｉｔｅ濃度計を使用）が、オリ
ジナルチャートの濃度と一致するように合わせた。こう
して得られた反射プリントとオリジナルチャートをカラ
ーアナライザー（日立製作所）で測定し、各色票部分の
Ｕ′，Ｖ′，Ｙ′を求め、更にこの値を色相（Ｈｕｅ）
の値に変換した。ポインターの方法に従って、オリジナ
ルチャートの色票とテストサンプルの色票の差を定量化
して、色相指数を与えた。この指数は１００に近いほど
オリジナルチャートの色票に近いことを意味する。

【０１５３】次に、各試料の現像処理方法を示す。

【０１５４】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂白 ３分００秒 ３８℃ 水洗 ３０秒 ２４℃ 定着 ３分００秒 ３８℃ 水洗（１） ３０秒 ２４℃ 水洗（２） ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 4.5 アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 295.0 ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 （ダイセル化学 HEC SP-2000） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１５５】

【表２】 上記表２に示される結果から明らかなように、本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は色再現性に優れ、か
つ生保存性、潜像保存性に優れていることがわかる。 実施例２ 実施例１の試料１０１〜１０７において、支持体の三酢
酸セルロースフィルムの代わりに、米国特許第５９７，
６８２号の実施例１における試料１０４に使用されてい
る支持体、すなわち、該明細書第２１欄第５４行目〜第
２３欄第２９行目に記載の方法によって下引き層及びバ
ック層を設け、熱処理されたＰＥＮ支持体を用いる以外
は試料１０１〜１０７と同様にして試料２０１〜２０７
を調製した。

【０１５６】実施例１と同様の方法でこれらの試料の写
真性を評価したところ、実施例１と同様の結果を得た。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ）は赤感層の分光感度分布曲線を示す図で
あり、（Ｂ）は緑感層の分光感度分布曲線を示す図であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイ
   エローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層及び非感光性層を有し、すべての前記赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層が５００ｎｍないし６００ｎｍの範囲で他の
   感光性ハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大きさ
   の分光感度分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜λ_-R
   ＜５６０ｎｍであり、かつ、少なくとも１つの前記緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長
   （λ_G ）とλ_-Rとの差がλ_G −λ_-R≧１０ｎｍであるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記少なくと
   も１層に含まれるカルシウムが該層中のゼラチン１ｇ当
   たり４．０×１０^-3ｇ以上８．０×１０^-2ｇ以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 全感光材料中に含まれるカルシウムが該
   感光材料中の総ゼラチン１ｇ当たり４．０×１０^-3ｇ以
   上８．０×１０^-2ｇ以下であることを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 分光感度分布の重心波長が５１０ｎｍな
   いし５４０ｎｍの範囲にある赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   に対する重層効果のドナー層を有し、該ドナー層がいず
   れの緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側に
   あり、いずれの赤感性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体
   から離れた側にあることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。