JP3593432B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、バック面側から露光された光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳剤層を有し、記録された光学情報が現像処理後に、その情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影用カラー写真感光材料は、優れた画像を与えることが強く要望される。
【０００３】
また、カメラによる撮影時に、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗布してある感材表面側とは反対のバック面側から撮影日時などを露光し光学的に記録することが行われている。この情報は、現像処理後に感材表面から露光された被写体の画像とともに光学記録される。
【０００４】
この光学記録は、被写体の画像が記録されている画面外（未露光部）に記録される場合もあるが、多くは、被写体の画像が記録されている画面内の周辺に近い部分（例えば画面右下）に記録されている。
【０００５】
このため、表面から露光された被写体の画像の色、濃度、形状などによっては非常に読みとり難くなることがあり改良が要望された。
【０００６】
乳剤層とハレーション防止層中の例えば、黒色コロイド銀などのような着色物の塗布量を低下させていくとバック面側からの露光量が増え、光学記録の濃度をある程度あげることは可能である。
【０００７】
この方法では、表面側からの被写体の画像濃度が低い部分ではバック面側からの光学記録の濃度を上げる効果は見られるが、表面側からの被写体の画像濃度が高い部分における光学記録の濃度を上げる効果は小さい。
【０００８】
また、ハレーション防止層中の黒色コロイド銀の塗布量を低下させると、鮮鋭性が低下することは良く知られているが、これ以外に感光材料の赤外線吸収濃度が低下して、現像処理機で赤外線による感光材料の検知ができなくなり、搬送トラブルや、現像処理液の補充が正しく行われないという懸念がある。
【０００９】
これらのことは、逆に言えば、鮮鋭性低下を改良するためや赤外線吸収濃度を高めるためにハレーション防止層中の黒色コロイド銀の塗布量を増やすと、光学記録の濃度は、ますます低下して読みとり難くなる。
【００１０】
一方、ＧＢ−１５１９９９３には、緑感性層と赤感性層に同時に隣接する水透過性層中にコロイド銀を含有せしめて層間効果を改良する発明が提案されているが、バック面からの露光による光学記録の濃度を上げる効果は見られない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、バック面側から露光された光学情報が現像処理後に、その情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、鋭意研究を行った結果、下記構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成することができた。すなわち、
（１） 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）を有し、更に該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記親水性コロイド層と支持体の間に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）を有し、この感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）またはその隣接層に発色カプラーを有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（２） 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）と支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）を有することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（３） 前記の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２）に含まれる黒色コロイド銀の塗布量の総和が、銀換算で、０．０１ｇ／ｍ２ 以上１．０ｇ／ｍ２ 以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
（４） 前記の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２）に含まれる黒色コロイド銀の塗布量の総和が、銀換算で、０．２５ｇ／ｍ２ 以上１．０ｇ／ｍ２ 以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
（５） 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収濃度が、１．７以上であることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
（６） 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するためのハロゲン化銀層（ＤＬ）に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１種が赤感性ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
によって達成することができた。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順次詳細に説明する。
【００１７】
まず、
黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１）、
支持体を通した露光による光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳剤層（Ｄ
Ｌ）、
ＤＬと支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）について説明する。
【００１８】
ＡＨ−１は、ＤＬに隣接し、それよりも支持体から遠いところに設置されている黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層である。
【００１９】
ＡＨ−２は、ＤＬに隣接し、それより支持体に近いところに設置されている黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層である。
【００２０】
ＡＨ−１、ＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗布量は特に制限されることはないが、ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２を合わせた黒色コロイド銀の塗布量は、感光材料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収濃度が１．７以上となるように設定することが好ましい。より好ましくは、１．８以上、さらに好ましくは、２．０以上である。赤外線吸収濃度を１．７以上と規定したのは、赤外線検出器の検出では濃度が最低１．７必要ということであり、これ以上高くとも問題はない。赤外線吸収濃度は、高いほど、赤外線検出器による読取り確率は上がる。
【００２１】
すなわち、ハロゲン化銀乳剤の塗布量が少なければ、ハロゲン化銀乳剤による赤外線吸収は少ないため、黒色コロイド銀の塗布量をより多めに設定することが好ましい。
【００２２】
ハロゲン化銀乳剤の塗布量により、ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２を合わせた黒色コロイド銀の好ましい塗布量は変化するが、おおよそ銀換算で、０．０１ｇ／ｍ２ 〜１．０ｇ／ｍ２ の範囲が好ましい。より好ましくは、０．２５ｇ／ｍ２ 〜１．０ｇ／ｍ２ である。
【００２３】
本発明において、ＡＨ−１は必須であるが、ＡＨ−２はあってもなくても本発明の効果は発揮できる。しかし、ＡＨ−２は塗布されている方がより好ましい。
【００２４】
ＡＨ−１、ＡＨ−２が両方共に塗布されている場合、ＡＨ−１とＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗布量の比率はいずれでも良いが、これはＤＬに塗布されているハロゲン化銀乳剤の感度によって決定するのが良い。好ましくはＡＨ−１の黒色コロイド銀の塗布量が１０％以上であることが好ましい。
【００２５】
ＡＨ−１、ＡＨ−２には、黒色コロイド銀以外に、ハロゲン化銀乳剤、カプラー（カラードカプラー、ＤＩＲカプラーなどのような機能性カプラーも含む。）などの通常使われている写真用素材を含んでも構わない。これらについては後記する。
【００２６】
ＡＨ−１、ＡＨ−２は、それぞれ２層以上から構成されていてもよく、これらの層は、隣接していても離れていても良い。
【００２７】
ＡＨ−１、ＡＨ−２が２層以上から構成されている場合、上記好ましい黒色コロイド銀の塗布量は、それらの合計である。
【００２８】
ＤＬに含まれるハロゲン化銀乳剤は、赤感性、緑感性、青感性のいずれでも良く、２種以上のものを混合使用しても良い。混合使用するハロゲン化銀乳剤は感色性が同じでも異なっても良い。好ましくは、赤感性ハロゲン化銀乳剤である。
【００２９】
ＤＬに含まれるカプラーは、シアン、マゼンタ、イエローのいずれに発色するカプラーでも構わない。また、ＤＩＲカプラーなどのような機能性カプラーや、ハイドロキノン類のように現像主薬酸化体と反応するもの、さらに、通常使われる写真用素材を含んでも良い。これらについては後記する。
【００３０】
また、ＤＬには発色カプラーを含まなくともその隣接層に発色カプラーを含んでも本発明の効果を得ることはできる。
【００３１】
ＤＬは、２層以上塗布されていても良い。
【００３２】
また、ＤＬは、バック面側からの露光以外に、表面側からの露光によって色像をつくるようなことがあっても良い。
【００３３】
本発明に用いる黒色コロイド銀について説明する。
【００３４】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、コロイド銀は、イエローフィルター用としての黄色コロイド銀、ハレーション防止用の黒色コロイド銀が一般的に知られているが、本発明では、通常ハレーション防止用に使われている黒色コロイド銀を使用することで本発明の効果が得られる。
【００３５】
また、本発明でいう黒色コロイド銀とは、可視光領域での吸収が実質的に変化しないようなものだけでなく、例えば、褐灰色のようなコロイド銀なども含む。すなわちハレーション防止として機能するものであれば全て含まれる。
【００３６】
これらのコロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ国特許第１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８に記載されているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法などを用いることが可能である。
【００３７】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ １，１２１，４７０あるいはＧＢ ９２３，０４５に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１ 、同６２− ２００３５０、同６２−２０６５４１ 、６２−２０６５４３ に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００３８】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【００３９】
また特公昭 ５５−３４９３２ 公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８、同６２−６３９３６に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００４０】
また特公昭４９−１５４９５に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４ に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００４１】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【００４２】
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００４３】
色再現性を改良するために、ＵＳ ４，６６３，２７１、同 ４，７０５，７４４、同 ４，７０７，４３６、特開昭６２−１６０４４８ 、同６３− ８９８５０ の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【００４５】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００４６】
ハロゲン化銀の粒径は、約 ０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００４７】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３ （１９７８年１２月）， ２２ 〜２３頁， “Ｉ． 乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６ （１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３ 〜８６５ 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ， Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ， １９６７） 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ． Ｄｕｆｆｉｎ， Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６６） 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ． Ｌ． Ｚｅｌｉｋｍａｎ， ｅｔ ａｌ．， Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １６４） などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００４８】
ＵＳ ３，５７４，６２８、同 ３，６５５，３９４およびＧＢ １，４１３，７４８に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００４９】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ， Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻 ２４８〜 ２５７頁（１９７０年）；ＵＳ ４，４３４，２２６、同 ４，４１４，３１０、同 ４，４３３，０４８、同 ４，４３９，５２０およびＧＢ ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００５０】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００５１】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 ６３−２６４７４０に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭 ５９−１３３５４２に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３ 〜４０ｎｍが好ましく、５ 〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００５２】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５ に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００５３】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００５４】
ＵＳ ４，０８２，５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ ４，６２６，４９８、特開昭 ５９−２１４８５２に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ ４，６２６，４９８、特開昭 ５９−２１４８５２に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ 、特に０．０５〜０．６ μｍ が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００５５】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が ０〜 １００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を ０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜 ０．５μｍ が好ましく、０．０２〜 ０．２μｍ がより好ましい。
【００５６】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【００５７】
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ ｍ ２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ ｍ ２ 以下が最も好ましい。
【００５８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００５９】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【００６０】
イエローカプラー： ＥＰ ５０２，４２４Ａ の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー； ＥＰ ５１３，４９６Ａ の式（１），（２） で表わされるカプラー （特に１８頁のＹ−２８）； ＥＰ ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ） で表わされるカプラー； ＵＳ ５，０６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ） で表わされるカプラー； 特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ） で表わされるカプラー； ＥＰ ４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）； ＥＰ ４４７，９６９Ａ１ の４頁の式（Ｙ） で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１ 頁））； ＵＳ ４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（ カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【００６１】
マゼンタカプラー； 特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１ 頁右下），Ｌ−６８（１２ 頁右下），Ｌ−７７（１３ 頁右下）； ＥＰ ４５６，２５７ の［Ａ−４］−６３（１３４頁），［Ａ−４］−７３，−７５（１３９頁）； ＥＰ ４８６，９６５ のＭ−４，−６（２６ 頁），Ｍ−７（２７頁）； ＥＰ ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９ 頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６ 頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
【００６２】
シアンカプラー： 特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４ 〜１６頁）； 特開平４−４３３４５ のＣ−７，１０（３５ 頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２ 〜４３頁）； 特開平６−６７３８５ の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー： 特開平２−４４３４５ のＰ−１，Ｐ−５（１１頁） 。
【００６３】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ ４，３６６，２３７、ＧＢ ２，１２５，５７０、ＥＰ ９６，８７３Ｂ、ＤＥ ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ ４５６，２５７Ａ１の５ 頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ） で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２ 頁） 、 ＥＸ−１（２４９ 頁） 、 ＥＸ−７（２５１ 頁） 、ＵＳ ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９ （カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０） 、ＵＳ ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ） で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【００６４】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ） で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁））， ＥＰ ４３６，９３８Ａ２の ７頁に記載の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１ 頁））、ＥＰ ５６８，０３７Ａ の式（１） で表わされる化合物（特に（２３）（１１ 頁））、ＥＰ ４４０，１９５Ａ２の５ 〜６ 頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１） ）；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ ３１０，１２５Ａ２の５ 頁の式（Ｉ），（Ｉ´）で表わされる化合物（特に１ 頁の（６０），（６１）） 及び特開平６−５９４１１ の請求項１の式（Ｉ） で表わされる化合物（特に（７）（７ 頁）； リガンド放出化合物：ＵＳ ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘ で表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物） ；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ ４，６５６，１２３のカラム３の式（１） 、（２） 、（３） で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２）） 及びＥＰ ４５０，６３７Ａ２ の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２； 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物： ＵＳ ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１ 〜Ｙ−１９） 。
【００６５】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【００６６】
油溶性有機化合物の分散媒： 特開昭６２−２１５２７２ のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４ 頁）； 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス： ＵＳ ４，１９９，３６３に記載のラテックス； 現像主薬酸化体スカベンジャー： ＵＳ ４，９７８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２） （カラム４〜５）、ＵＳ ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）； ステイン防止剤： ＥＰ ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ） 〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−１，２７（２４ 〜４８頁）； 褪色防止剤： ＥＰ ２９８３２１ＡのＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９ 〜１１８ 頁）， ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３， 特にＩＩＩ−１０， ＥＰ ４７１３４７Ａの８ 〜１２頁のＩ−１ 〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２， ＵＳ ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１ 〜４８， 特にＡ−３９，４２； 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材： ＥＰ ４１１３２４Ａの５ 〜２４頁のＩ−１ 〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６； ホルマリンスカベンジャー： ＥＰ ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１ 〜２８， 特にＳＣＶ−８； 硬膜剤： 特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４， ＵＳ ４，６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ） 〜（ＸＩＩ） で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２の８頁右下の式（６） で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４， ＵＳ ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化合物； 現像抑制剤プレカーサー： 特開昭６２−１６８１３９ のＰ−２４，３７，３９（６〜７ 頁）； ＵＳ ５，０１９，４９２ のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の２８，２９； 防腐剤、防黴剤： ＵＳ ４，９２３，７９０のカラム３ 〜１５のＩ−１ 〜ＩＩＩ−４３， 特にＩＩ−１，９，１０，１８，ＩＩＩ−２５； 安定剤、かぶり防止剤： ＵＳ ４，９２３，７９３のカラム６ 〜１６のＩ−１ 〜（１４）， 特にＩ−１，６０，（２），（１３）， ＵＳ ４，９５２，４８３ のカラム２５〜３２の化合物１〜６５， 特に３６： 化学増感剤： トリフェニルホスフィン セレニド， 特開平５−４０３２４ の化合物５０； 染料： 特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１ 〜ｂ−２０， 特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７ 〜２９頁のＶ−１ 〜２３， 特にＶ−１， ＥＰ ４４５６２７Ａ の３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１ 〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８， ＥＰ ４５７１５３Ａ の１７〜２８頁のＩＩＩ−１ 〜３６， 特にＩＩＩ−１，３， ＷＯ ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１ 〜１２４ の微結晶分散体， ＥＰ ３１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２， 特に化合物１， ＥＰ ５１９３０６Ａ の式（１） ないし（３） で表わされる化合物Ｄ−１ 〜８７（３〜２８頁），ＵＳ ４，２６８，６２２の式（Ｉ） で表わされる化合物１〜２２ （カラム３〜１０）， ＵＳ ４，９２３，７８８ の式（Ｉ） で表わされる化合物（１） 〜（３１） （カラム２〜９）； ＵＶ吸収剤： 特開昭４６−３３３５ の式（１） で表わされる化合物（１８ｂ） 〜（１８ｒ），１０１ 〜４２７（６〜９頁），ＥＰ ５２０９３８Ａの式（Ｉ） で表わされる化合物（３） 〜（６６）（１０ 〜４４頁） 及び式（ＩＩＩ） で表わされる化合物ＨＢＴ−１ 〜１０（１４ 頁）， ＥＰ ５２１８２３Ａ の式（１） で表わされる化合物（１） 〜（３１） （カラム２〜９）。
【００６７】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５ 、実公平３−３９７８４ に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
【００６８】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３ の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の ６４７頁右欄から ６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５ の ８７９頁に記載されている。
【００６９】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ 以下であることが好ましく、２３μｍ 以下がより好ましく、１８μｍ 以下が更に好ましく、１６μｍ 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２ は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２ は、発色現像液で３０℃、３ 分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚そのが１／２ に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２ は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング （Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、２，１２４ 〜１２９ 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２ は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は １５０〜４００ ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【００７０】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２ μｍ 〜２０μｍ の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０ 〜５００ ％が好ましい。
【００７１】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３ の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の ６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５ の８８０ 〜８８１ 頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【００７２】
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
【００７３】
本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
【００７４】
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には ０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の １．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に １．３〜 ２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【００７５】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【００７６】
保恒剤は１リットルあたり０．０２〜 ０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜 ０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の １．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【００７７】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの
１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【００７８】
また、発色現像液のｐＨは ９．８〜 １１．０ の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から ０．１〜 １．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【００７９】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜 ６００ミリリットル、更には８０〜 ４００ミリリットルが好ましい。
【００８０】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リットルあたり ０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【００８１】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ｗ：１ｍ ２ の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ ２ の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（リットル）
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【００８２】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【００８３】
漂白剤は酸化還元電位が １５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４ 、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【００８４】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、ＥＰ ５８８，２８９、同 ５９１，９３４、特開平６−２０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０５〜 ０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１ モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり ０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に ０．３〜 ０．８モルを含有させることが好ましい。
【００８５】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【００８６】
ＣＲ ＝ＣＴ ×（Ｖ１ ＋Ｖ２ ）／Ｖ１ ＋ＣＰ
ＣＲ ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１ ：１ｍ ２ の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ミリリットル）
Ｖ２ ：１ｍ ２ の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリリットル）
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ ３，８９３，８５８に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【００８７】
漂白液には、感光材料１ｍ ２ あたり５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜 ５００ミリリットル、さらには １００〜 ３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００８８】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。
【００８９】
特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【００９０】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【００９１】
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ましい。
【００９２】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり １００〜１０００ミリリットルであり、好ましくは １５０〜 ７００ミリリットル、特に好ましくは ２００〜 ６００ミリリットルである。
【００９３】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【００９４】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、 ０．５：１〜１：０．５ の範囲にすることが好ましく、特には ０．８：１〜１：０．８ の範囲が好ましい。
【００９５】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００９６】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８、第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ ５０４，６０９、同 ５１９，１９０に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【００９７】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９に記載の安定液が好ましく使用できる。
【００９８】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特には １００〜 ５００ミリリットル、さらには １５０〜 ３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【００９９】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２ 、同３−５３２４６ 、同−３５５５４２ 、同３−１２１４４８、同３−１２６０３０に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１００】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２ に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１０１】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
【０１０２】
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１０３】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５ 、同４−２３０７４８には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５００４８５ にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１０４】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は ５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ ２ ・２４ｈｒｓ ・ａｔｍ 以下にすることが好ましい。
【０１０５】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０１０６】
カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
【０１０７】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１０８】
次に、本発明に用いられる磁気記録層について説明する。
【０１０９】
本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１１０】
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２ Ｏ ３ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２ Ｏ ３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２ Ｏ ３ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では ＳＢＥＴ で２０ｍ ２ ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ ２ ／ｇ以上が特に好ましい。
【０１１１】
強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは ３．０×１０４ 〜 ３．０×１０５ Ａ／ｍ であり、特に好ましくは４．０ ×１０４ 〜２．５ ×１０５ Ａ／ｍ である。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６５２ 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１１２】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは −４０℃〜 ３００℃、重量平均分子量は ０．２万〜 １００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７ に記載されている。
【０１１３】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２ に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは ０．２μｍ〜 ５μｍ、より好ましくは ０．３μｍ〜 ３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００ 〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は ０．００５〜 ３ｇ／ｍ ２ 、好ましくは０．０１〜 ２ｇ／ｍ ２ 、さらに好ましくは０．０２〜 ０．５ｇ／ｍ ２ である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【０１１４】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同 ５，２５０，４０４、同 ５，２２９，２５９、同 ５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０に記載されている。
【０１１５】
次に本発明に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜 １００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 ５，０００ないし ２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１１６】
次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 ０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは ０．５時間以上 ２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ ２ や Ｓｂ ２ Ｏ ５ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１１７】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１１８】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１９】
次に、下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１２０】
また、本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１２１】
帯電防止剤として最も好ましいものは、 ＺｎＯ、ＴｉＯ ２ 、ＳｎＯ ２ 、Ａｌ２ Ｏ ３ 、Ｉｎ２ Ｏ ３ 、ＳｉＯ ２ 、 ＭｇＯ、 ＢａＯ、ＭｏＯ ３ 、Ｖ ２ Ｏ ５ の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ ０．００１〜 １．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０１２２】
感材への含有量としては、 ５〜５００ｍｇ／ｍ ２ が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ ２ である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００ 〜 １００／１が好ましく、より好ましくは １／１００〜 １００／５である。
【０１２３】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径 ５ｍｍのステンレス球に対し、 ６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０１２４】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１２５】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９ 〜 １．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために ０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１（モル比）、 ０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０１２６】
次に、本発明で用いられるフィルムパトローネについて記載する。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０１２７】
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在 １３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の １３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３ 以下好ましくは ２５ｃｍ ３ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇ が好ましい。
【０１２８】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同 ５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１２９】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製ＮＥＸＩＡ Ａ 、ＮＥＸＩＡ Ｆ 、ＮＥＸＩＡ Ｈ （順にＩＳＯ ２００／１００／４００ ）のようにフイルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのＡＰシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン３００Ｚ等）等のＡＰシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。
【０１３０】
これらにより撮影されたフイルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。
（１） 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり）
（２） デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）
（３） フイルム現像
（４） リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す）
（５） プリント（Ｃ／Ｈ／Ｐ ３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製ＳＵＰＥＲ ＦＡ８ 〕に連続自動プリント）
（６） 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリントをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷）
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーＦＡ−２９８／ＦＡ−２７８／ＦＡ−２５８／ＦＡ−２３８ 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはＦＰ９２２ＡＬ／ＦＰ５６２Ｂ／ＦＰ５６２Ｂ，ＡＬ／ＦＰ３６２Ｂ／ＦＰ３６２Ｂ，ＡＬ が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＮ−１６Ｌ及びＣＮ−１６Ｑである。プリンタープロセサーとしては、ＰＰ３００８ＡＲ／ＰＰ３００８Ａ／ＰＰ１８２８ＡＲ／ＰＰ１８２８Ａ／ＰＰ１２５８ＡＲ／ＰＰ１２５８Ａ／ＰＰ７２８ＡＲ／ＰＰ７２８Ａ が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＰ−４７Ｌ及びＣＰ−４０ＦＡＩＩ である。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー ＳＰ−１０００及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー ＬＰ−１０００Ｐ もしくはレーザープリンター ＬＰ−１０００Ｗ が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのＤＴ２００／ＤＴ１００ 及びＡＴ２００／ＡＴ１００ が好ましい。
【０１３１】
ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションＡｌａｄｄｉｎ １０００を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Ａｌａｄｄｉｎ １０００に現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、３５ｍｍフイルムスキャナーＦＥ−５５０やフラットヘッドスキャナーＰＥ−５５０を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターＮＣ−５５０ＡＬやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー３０００によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Ａｌａｄｄｉｎ １０００は、デジタル情報を直接フロッピーディスクやＺｉｐ ディスクに、もしくはＣＤライターを介してＣＤ−Ｒに出力することもできる。
【０１３２】
一方、家庭では、現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーＡＰ−１に装填するだけでＴＶで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーＡＳ−１に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンＦＶ−１０／ＦＶ−５が利用できる。更に、フロッピーディスク、Ｚｉｐ ディスク、ＣＤ−Ｒもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターＮＣ−２／ＮＣ−２Ｄが好適である。
【０１３３】
現像済みのＡＰシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムＡＰ−５ポップＬ 、ＡＰ−１ポップＬ 、 ＡＰ−１ ポップＫＧ又はカートリッジファイル１６が好ましい。
【０１３４】
【実施例】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定されるものではない。
実施例１
三酢酸セルロースフイルム上に、下記のものを塗布し、試料１０１とした。
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ ２ 単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１３５】
上記試料１０１に使用した乳剤Ａ〜及びＸの平均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。
【０１３６】
【表１】
表１において、
（１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察される。
（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。
また、平板度は、平板粒子の投影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ２ で定義されるものをいう。
有機固体分散染料の分散物の調製
下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル（重合度１０） ０．５ｇとを ７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を ５．０ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１ｍｍ） ５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであった。
【０１３７】
同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１３８】
上記試料１０１の各層に用いた化合物を以下に示す。
【０１３９】
【化１】
【０１４０】
【化２】
【０１４１】
【化３】
【０１４２】
【化４】
【０１４３】
【化５】
【０１４４】
【化６】
【０１４５】
【化７】
【０１４６】
【化８】
【０１４７】
【化９】
【０１４８】
【化１０】
【０１４９】
【化１１】
【０１５０】
【化１２】
【０１５１】
【化１３】
【０１５２】
【化１４】
【０１５３】
【化１５】
【０１５４】
【化１６】
【０１５５】
【化１７】
試料１０２は、試料１０１において、第１層、第３層を下記表２に示すように変更した以外、試料１０１と同様に作製した。
【０１５６】
試料１０３は、試料１０１において、第２層を下記に示すように塗設した以外試料１０１と同様に作製した。
試料１０４〜１０９は、第２層の乳剤、カプラーを下記表２に記載したように変更し、第１層、第３層の黒色コロイド銀を下記表２のように変更した以外試料１０１と同様に作製した。
【０１５７】
以上のようにして作製した試料１０１〜１０９を下記のように評価した。
光学情報記録の評価▲１▼
作製した試料を支持体に対して乳剤層が塗布してある側と反対側（バック面）から白光にてウエッジ露光して（表面からの露光は無し）、下記処理工程により現像処理を行った。
（処理工程）
工 程 処理時間 処理温度
発色現像 ３分１５秒 ３８℃
漂 白 １分００秒 ３８℃
漂白定着 ３分１５秒 ３８℃
水洗（１） ４０秒 ３５℃
水洗（２） １分００秒 ３５℃
安 定 ４０秒 ３８℃
乾 燥 １分１５秒 ５５℃
次に、処理液の組成を記す。
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
これを濃度測定して、シアン色像の最低濃度部＋０．１の濃度を与える露光量の逆数の対数で表し、これをバック面からの感度とする。
【０１５８】
表２には、試料１０１に対する相対値で示す。
光学情報記録の評価▲２▼
作製した試料を表面からシアン濃度で２．０になるように一定露光を与え、さらにバック面側からウエッジ露光を行い、上記処理工程により現像処理を行った。
【０１５９】
これを濃度測定して、シアン濃度の最高濃度値−最低濃度値の差を求めた。
【０１６０】
この値が、大きいほどバック面からの露光による光学情報記録の濃度が高いことになる。
光学情報記録の評価▲３▼
作製した試料を１３５サイズに加工して、パトローネにつめ、これをバック面より撮影日を写し込む機能を持ったカメラで種々な被写体を撮影し上記処理工程により現像処理を行い、これをカラーペーパーにプリントして目視により評価を行った。評価基準は以下の通りである。
【０１６１】
○：ほとんどのプリントで日付が読みとれる。
【０１６２】
△：一部のプリントのみで日付が読みとれる。
【０１６３】
×：ほとんどのプリントで日付が読みとれない。
【０１６４】
以上の結果をまとめて下記表２に示す。
【０１６５】
【表２】
表２からわかるように、黒色コロイド銀の塗布量を低下させてバック面からの感度を上げた場合（試料１０２）、表面からの露光が無い場合は光学情報が写り易くなる。
【０１６６】
しかし、表面からの露光がある場合は、その効果は少ない。
【０１６７】
現実には、表面から露光されないことはほとんどなく、表面からの露光がある場合に改良効果があることが必要である。
【０１６８】
この点で、ＤＬを設けた試料１０３〜１０９でだけ効果が見られる。
【０１６９】
種々の被写体を撮影して、その撮影日の写り方を評価した場合にもＤＬを試料１０３〜１０９で効果が見られる。
【０１７０】
又、９５０ｎｍにおける赤外濃度が低いもの、すなわち銀塗布量が少ないもの（試料１０６、１０７）は、光学情報の記録は、十分であったが、自動現像機で搬送トラブルを起こすことがあった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、バック面側から露光された光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳剤層を有し、記録された光学情報が現像処理後に、その情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影用カラー写真感光材料は、優れた画像を与えることが強く要望される。
【０００３】
また、カメラによる撮影時に、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗布してある感材表面側とは反対のバック面側から撮影日時などを露光し光学的に記録することが行われている。この情報は、現像処理後に感材表面から露光された被写体の画像とともに光学記録される。
【０００４】
この光学記録は、被写体の画像が記録されている画面外（未露光部）に記録される場合もあるが、多くは、被写体の画像が記録されている画面内の周辺に近い部分（例えば画面右下）に記録されている。
【０００５】
このため、表面から露光された被写体の画像の色、濃度、形状などによっては非常に読みとり難くなることがあり改良が要望された。
【０００６】
乳剤層とハレーション防止層中の例えば、黒色コロイド銀などのような着色物の塗布量を低下させていくとバック面側からの露光量が増え、光学記録の濃度をある程度あげることは可能である。
【０００７】
この方法では、表面側からの被写体の画像濃度が低い部分ではバック面側からの光学記録の濃度を上げる効果は見られるが、表面側からの被写体の画像濃度が高い部分における光学記録の濃度を上げる効果は小さい。
【０００８】
また、ハレーション防止層中の黒色コロイド銀の塗布量を低下させると、鮮鋭性が低下することは良く知られているが、これ以外に感光材料の赤外線吸収濃度が低下して、現像処理機で赤外線による感光材料の検知ができなくなり、搬送トラブルや、現像処理液の補充が正しく行われないという懸念がある。
【０００９】
これらのことは、逆に言えば、鮮鋭性低下を改良するためや赤外線吸収濃度を高めるためにハレーション防止層中の黒色コロイド銀の塗布量を増やすと、光学記録の濃度は、ますます低下して読みとり難くなる。
【００１０】
一方、ＧＢ−１５１９９９３には、緑感性層と赤感性層に同時に隣接する水透過性層中にコロイド銀を含有せしめて層間効果を改良する発明が提案されているが、バック面からの露光による光学記録の濃度を上げる効果は見られない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、バック面側から露光された光学情報が現像処理後に、その情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、鋭意研究を行った結果、下記構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成することができた。すなわち、
（１） 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）を有し、更に該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記親水性コロイド層と支持体の間に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）を有し、この感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）またはその隣接層に発色カプラーを有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（２） 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）と支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）を有することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（３） 前記の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２）に含まれる黒色コロイド銀の塗布量の総和が、銀換算で、０．０１ｇ／ｍ２ 以上１．０ｇ／ｍ２ 以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
（４） 前記の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２）に含まれる黒色コロイド銀の塗布量の総和が、銀換算で、０．２５ｇ／ｍ２ 以上１．０ｇ／ｍ２ 以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
（５） 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収濃度が、１．７以上であることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
（６） 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するためのハロゲン化銀層（ＤＬ）に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１種が赤感性ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
によって達成することができた。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順次詳細に説明する。
【００１７】
まず、
黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１）、
支持体を通した露光による光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳剤層（Ｄ
Ｌ）、
ＤＬと支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）について説明する。
【００１８】
ＡＨ−１は、ＤＬに隣接し、それよりも支持体から遠いところに設置されている黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層である。
【００１９】
ＡＨ−２は、ＤＬに隣接し、それより支持体に近いところに設置されている黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層である。
【００２０】
ＡＨ−１、ＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗布量は特に制限されることはないが、ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２を合わせた黒色コロイド銀の塗布量は、感光材料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収濃度が１．７以上となるように設定することが好ましい。より好ましくは、１．８以上、さらに好ましくは、２．０以上である。赤外線吸収濃度を１．７以上と規定したのは、赤外線検出器の検出では濃度が最低１．７必要ということであり、これ以上高くとも問題はない。赤外線吸収濃度は、高いほど、赤外線検出器による読取り確率は上がる。
【００２１】
すなわち、ハロゲン化銀乳剤の塗布量が少なければ、ハロゲン化銀乳剤による赤外線吸収は少ないため、黒色コロイド銀の塗布量をより多めに設定することが好ましい。
【００２２】
ハロゲン化銀乳剤の塗布量により、ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２を合わせた黒色コロイド銀の好ましい塗布量は変化するが、おおよそ銀換算で、０．０１ｇ／ｍ２ 〜１．０ｇ／ｍ２ の範囲が好ましい。より好ましくは、０．２５ｇ／ｍ２ 〜１．０ｇ／ｍ２ である。
【００２３】
本発明において、ＡＨ−１は必須であるが、ＡＨ−２はあってもなくても本発明の効果は発揮できる。しかし、ＡＨ−２は塗布されている方がより好ましい。
【００２４】
ＡＨ−１、ＡＨ−２が両方共に塗布されている場合、ＡＨ−１とＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗布量の比率はいずれでも良いが、これはＤＬに塗布されているハロゲン化銀乳剤の感度によって決定するのが良い。好ましくはＡＨ−１の黒色コロイド銀の塗布量が１０％以上であることが好ましい。
【００２５】
ＡＨ−１、ＡＨ−２には、黒色コロイド銀以外に、ハロゲン化銀乳剤、カプラー（カラードカプラー、ＤＩＲカプラーなどのような機能性カプラーも含む。）などの通常使われている写真用素材を含んでも構わない。これらについては後記する。
【００２６】
ＡＨ−１、ＡＨ−２は、それぞれ２層以上から構成されていてもよく、これらの層は、隣接していても離れていても良い。
【００２７】
ＡＨ−１、ＡＨ−２が２層以上から構成されている場合、上記好ましい黒色コロイド銀の塗布量は、それらの合計である。
【００２８】
ＤＬに含まれるハロゲン化銀乳剤は、赤感性、緑感性、青感性のいずれでも良く、２種以上のものを混合使用しても良い。混合使用するハロゲン化銀乳剤は感色性が同じでも異なっても良い。好ましくは、赤感性ハロゲン化銀乳剤である。
【００２９】
ＤＬに含まれるカプラーは、シアン、マゼンタ、イエローのいずれに発色するカプラーでも構わない。また、ＤＩＲカプラーなどのような機能性カプラーや、ハイドロキノン類のように現像主薬酸化体と反応するもの、さらに、通常使われる写真用素材を含んでも良い。これらについては後記する。
【００３０】
また、ＤＬには発色カプラーを含まなくともその隣接層に発色カプラーを含んでも本発明の効果を得ることはできる。
【００３１】
ＤＬは、２層以上塗布されていても良い。
【００３２】
また、ＤＬは、バック面側からの露光以外に、表面側からの露光によって色像をつくるようなことがあっても良い。
【００３３】
本発明に用いる黒色コロイド銀について説明する。
【００３４】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、コロイド銀は、イエローフィルター用としての黄色コロイド銀、ハレーション防止用の黒色コロイド銀が一般的に知られているが、本発明では、通常ハレーション防止用に使われている黒色コロイド銀を使用することで本発明の効果が得られる。
【００３５】
また、本発明でいう黒色コロイド銀とは、可視光領域での吸収が実質的に変化しないようなものだけでなく、例えば、褐灰色のようなコロイド銀なども含む。すなわちハレーション防止として機能するものであれば全て含まれる。
【００３６】
これらのコロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ国特許第１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８に記載されているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法などを用いることが可能である。
【００３７】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ １，１２１，４７０あるいはＧＢ ９２３，０４５に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１ 、同６２− ２００３５０、同６２−２０６５４１ 、６２−２０６５４３ に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００３８】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【００３９】
また特公昭 ５５−３４９３２ 公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８、同６２−６３９３６に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００４０】
また特公昭４９−１５４９５に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４ に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００４１】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【００４２】
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００４３】
色再現性を改良するために、ＵＳ ４，６６３，２７１、同 ４，７０５，７４４、同 ４，７０７，４３６、特開昭６２−１６０４４８ 、同６３− ８９８５０ の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【００４５】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００４６】
ハロゲン化銀の粒径は、約 ０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００４７】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３ （１９７８年１２月）， ２２ 〜２３頁， “Ｉ． 乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６ （１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３ 〜８６５ 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ， Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ， １９６７） 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ． Ｄｕｆｆｉｎ， Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６６） 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ． Ｌ． Ｚｅｌｉｋｍａｎ， ｅｔ ａｌ．， Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １６４） などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００４８】
ＵＳ ３，５７４，６２８、同 ３，６５５，３９４およびＧＢ １，４１３，７４８に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００４９】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ， Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻 ２４８〜 ２５７頁（１９７０年）；ＵＳ ４，４３４，２２６、同 ４，４１４，３１０、同 ４，４３３，０４８、同 ４，４３９，５２０およびＧＢ ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００５０】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００５１】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 ６３−２６４７４０に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭 ５９−１３３５４２に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３ 〜４０ｎｍが好ましく、５ 〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００５２】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５ に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００５３】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００５４】
ＵＳ ４，０８２，５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ ４，６２６，４９８、特開昭 ５９−２１４８５２に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ ４，６２６，４９８、特開昭 ５９−２１４８５２に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ 、特に０．０５〜０．６ μｍ が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００５５】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が ０〜 １００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を ０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜 ０．５μｍ が好ましく、０．０２〜 ０．２μｍ がより好ましい。
【００５６】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【００５７】
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ ｍ ２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ ｍ ２ 以下が最も好ましい。
【００５８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００５９】
【００６０】
イエローカプラー： ＥＰ ５０２，４２４Ａ の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー； ＥＰ ５１３，４９６Ａ の式（１），（２） で表わされるカプラー （特に１８頁のＹ−２８）； ＥＰ ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ） で表わされるカプラー； ＵＳ ５，０６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ） で表わされるカプラー； 特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ） で表わされるカプラー； ＥＰ ４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）； ＥＰ ４４７，９６９Ａ１ の４頁の式（Ｙ） で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１ 頁））； ＵＳ ４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（ カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【００６１】
マゼンタカプラー； 特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１ 頁右下），Ｌ−６８（１２ 頁右下），Ｌ−７７（１３ 頁右下）； ＥＰ ４５６，２５７ の［Ａ−４］−６３（１３４頁），［Ａ−４］−７３，−７５（１３９頁）； ＥＰ ４８６，９６５ のＭ−４，−６（２６ 頁），Ｍ−７（２７頁）； ＥＰ ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９ 頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６ 頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
【００６２】
シアンカプラー： 特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４ 〜１６頁）； 特開平４−４３３４５ のＣ−７，１０（３５ 頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２ 〜４３頁）； 特開平６−６７３８５ の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー： 特開平２−４４３４５ のＰ−１，Ｐ−５（１１頁） 。
【００６３】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ ４，３６６，２３７、ＧＢ ２，１２５，５７０、ＥＰ ９６，８７３Ｂ、ＤＥ ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ ４５６，２５７Ａ１の５ 頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ） で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２ 頁） 、 ＥＸ−１（２４９ 頁） 、 ＥＸ−７（２５１ 頁） 、ＵＳ ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９ （カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０） 、ＵＳ ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ） で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【００６４】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ） で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁））， ＥＰ ４３６，９３８Ａ２の ７頁に記載の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１ 頁））、ＥＰ ５６８，０３７Ａ の式（１） で表わされる化合物（特に（２３）（１１ 頁））、ＥＰ ４４０，１９５Ａ２の５ 〜６ 頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１） ）；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ ３１０，１２５Ａ２の５ 頁の式（Ｉ），（Ｉ´）で表わされる化合物（特に１ 頁の（６０），（６１）） 及び特開平６−５９４１１ の請求項１の式（Ｉ） で表わされる化合物（特に（７）（７ 頁）； リガンド放出化合物：ＵＳ ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘ で表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物） ；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ ４，６５６，１２３のカラム３の式（１） 、（２） 、（３） で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２）） 及びＥＰ ４５０，６３７Ａ２ の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２； 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物： ＵＳ ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１ 〜Ｙ−１９） 。
【００６５】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【００６６】
油溶性有機化合物の分散媒： 特開昭６２−２１５２７２ のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４ 頁）； 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス： ＵＳ ４，１９９，３６３に記載のラテックス； 現像主薬酸化体スカベンジャー： ＵＳ ４，９７８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２） （カラム４〜５）、ＵＳ ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）； ステイン防止剤： ＥＰ ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ） 〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−１，２７（２４ 〜４８頁）； 褪色防止剤： ＥＰ ２９８３２１ＡのＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９ 〜１１８ 頁）， ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３， 特にＩＩＩ−１０， ＥＰ ４７１３４７Ａの８ 〜１２頁のＩ−１ 〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２， ＵＳ ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１ 〜４８， 特にＡ−３９，４２； 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材： ＥＰ ４１１３２４Ａの５ 〜２４頁のＩ−１ 〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６； ホルマリンスカベンジャー： ＥＰ ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１ 〜２８， 特にＳＣＶ−８； 硬膜剤： 特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４， ＵＳ ４，６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ） 〜（ＸＩＩ） で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２の８頁右下の式（６） で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４， ＵＳ ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化合物； 現像抑制剤プレカーサー： 特開昭６２−１６８１３９ のＰ−２４，３７，３９（６〜７ 頁）； ＵＳ ５，０１９，４９２ のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の２８，２９； 防腐剤、防黴剤： ＵＳ ４，９２３，７９０のカラム３ 〜１５のＩ−１ 〜ＩＩＩ−４３， 特にＩＩ−１，９，１０，１８，ＩＩＩ−２５； 安定剤、かぶり防止剤： ＵＳ ４，９２３，７９３のカラム６ 〜１６のＩ−１ 〜（１４）， 特にＩ−１，６０，（２），（１３）， ＵＳ ４，９５２，４８３ のカラム２５〜３２の化合物１〜６５， 特に３６： 化学増感剤： トリフェニルホスフィン セレニド， 特開平５−４０３２４ の化合物５０； 染料： 特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１ 〜ｂ−２０， 特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７ 〜２９頁のＶ−１ 〜２３， 特にＶ−１， ＥＰ ４４５６２７Ａ の３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１ 〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８， ＥＰ ４５７１５３Ａ の１７〜２８頁のＩＩＩ−１ 〜３６， 特にＩＩＩ−１，３， ＷＯ ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１ 〜１２４ の微結晶分散体， ＥＰ ３１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２， 特に化合物１， ＥＰ ５１９３０６Ａ の式（１） ないし（３） で表わされる化合物Ｄ−１ 〜８７（３〜２８頁），ＵＳ ４，２６８，６２２の式（Ｉ） で表わされる化合物１〜２２ （カラム３〜１０）， ＵＳ ４，９２３，７８８ の式（Ｉ） で表わされる化合物（１） 〜（３１） （カラム２〜９）； ＵＶ吸収剤： 特開昭４６−３３３５ の式（１） で表わされる化合物（１８ｂ） 〜（１８ｒ），１０１ 〜４２７（６〜９頁），ＥＰ ５２０９３８Ａの式（Ｉ） で表わされる化合物（３） 〜（６６）（１０ 〜４４頁） 及び式（ＩＩＩ） で表わされる化合物ＨＢＴ−１ 〜１０（１４ 頁）， ＥＰ ５２１８２３Ａ の式（１） で表わされる化合物（１） 〜（３１） （カラム２〜９）。
【００６７】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５ 、実公平３−３９７８４ に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
【００６８】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３ の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の ６４７頁右欄から ６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５ の ８７９頁に記載されている。
【００６９】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ 以下であることが好ましく、２３μｍ 以下がより好ましく、１８μｍ 以下が更に好ましく、１６μｍ 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２ は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２ は、発色現像液で３０℃、３ 分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚そのが１／２ に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２ は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング （Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、２，１２４ 〜１２９ 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２ は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は １５０〜４００ ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【００７０】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２ μｍ 〜２０μｍ の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０ 〜５００ ％が好ましい。
【００７１】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３ の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の ６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５ の８８０ 〜８８１ 頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【００７２】
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
【００７３】
本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
【００７４】
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には ０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の １．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に １．３〜 ２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【００７５】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【００７６】
保恒剤は１リットルあたり０．０２〜 ０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜 ０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の １．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【００７７】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの
１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【００７８】
また、発色現像液のｐＨは ９．８〜 １１．０ の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から ０．１〜 １．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【００７９】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜 ６００ミリリットル、更には８０〜 ４００ミリリットルが好ましい。
【００８０】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リットルあたり ０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【００８１】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ｗ：１ｍ ２ の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ ２ の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（リットル）
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【００８２】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【００８３】
漂白剤は酸化還元電位が １５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４ 、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【００８４】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、ＥＰ ５８８，２８９、同 ５９１，９３４、特開平６−２０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０５〜 ０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１ モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり ０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に ０．３〜 ０．８モルを含有させることが好ましい。
【００８５】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【００８６】
ＣＲ ＝ＣＴ ×（Ｖ１ ＋Ｖ２ ）／Ｖ１ ＋ＣＰ
ＣＲ ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１ ：１ｍ ２ の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ミリリットル）
Ｖ２ ：１ｍ ２ の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリリットル）
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ ３，８９３，８５８に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【００８７】
漂白液には、感光材料１ｍ ２ あたり５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜 ５００ミリリットル、さらには １００〜 ３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００８８】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。
【００８９】
特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【００９０】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【００９１】
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ましい。
【００９２】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり １００〜１０００ミリリットルであり、好ましくは １５０〜 ７００ミリリットル、特に好ましくは ２００〜 ６００ミリリットルである。
【００９３】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【００９４】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、 ０．５：１〜１：０．５ の範囲にすることが好ましく、特には ０．８：１〜１：０．８ の範囲が好ましい。
【００９５】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００９６】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８、第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ ５０４，６０９、同 ５１９，１９０に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【００９７】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９に記載の安定液が好ましく使用できる。
【００９８】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ ２ あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特には １００〜 ５００ミリリットル、さらには １５０〜 ３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【００９９】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２ 、同３−５３２４６ 、同−３５５５４２ 、同３−１２１４４８、同３−１２６０３０に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１００】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２ に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１０１】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
【０１０２】
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１０３】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５ 、同４−２３０７４８には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５００４８５ にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１０４】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は ５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ ２ ・２４ｈｒｓ ・ａｔｍ 以下にすることが好ましい。
【０１０５】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０１０６】
カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
【０１０７】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１０８】
次に、本発明に用いられる磁気記録層について説明する。
【０１０９】
本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１１０】
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２ Ｏ ３ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２ Ｏ ３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２ Ｏ ３ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では ＳＢＥＴ で２０ｍ ２ ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ ２ ／ｇ以上が特に好ましい。
【０１１１】
強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは ３．０×１０４ 〜 ３．０×１０５ Ａ／ｍ であり、特に好ましくは４．０ ×１０４ 〜２．５ ×１０５ Ａ／ｍ である。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６５２ 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１１２】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは −４０℃〜 ３００℃、重量平均分子量は ０．２万〜 １００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７ に記載されている。
【０１１３】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２ に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは ０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは ０．２μｍ〜 ５μｍ、より好ましくは ０．３μｍ〜 ３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは ０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００ 〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は ０．００５〜 ３ｇ／ｍ ２ 、好ましくは０．０１〜 ２ｇ／ｍ ２ 、さらに好ましくは０．０２〜 ０．５ｇ／ｍ ２ である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【０１１４】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同 ５，２５０，４０４、同 ５，２２９，２５９、同 ５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０に記載されている。
【０１１５】
次に本発明に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜 １００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 ５，０００ないし ２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１１６】
次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 ０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは ０．５時間以上 ２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ ２ や Ｓｂ ２ Ｏ ５ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１１７】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ 等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１１８】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１９】
次に、下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１２０】
また、本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１２１】
帯電防止剤として最も好ましいものは、 ＺｎＯ、ＴｉＯ ２ 、ＳｎＯ ２ 、Ａｌ２ Ｏ ３ 、Ｉｎ２ Ｏ ３ 、ＳｉＯ ２ 、 ＭｇＯ、 ＢａＯ、ＭｏＯ ３ 、Ｖ ２ Ｏ ５ の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ ０．００１〜 １．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０１２２】
感材への含有量としては、 ５〜５００ｍｇ／ｍ ２ が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ ２ である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００ 〜 １００／１が好ましく、より好ましくは １／１００〜 １００／５である。
【０１２３】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径 ５ｍｍのステンレス球に対し、 ６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０１２４】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１２５】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては ０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９ 〜 １．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために ０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ ９／１（モル比）、 ０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０１２６】
次に、本発明で用いられるフィルムパトローネについて記載する。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０１２７】
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在 １３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の １３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３ 以下好ましくは ２５ｃｍ ３ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇ が好ましい。
【０１２８】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同 ５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１２９】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製ＮＥＸＩＡ Ａ 、ＮＥＸＩＡ Ｆ 、ＮＥＸＩＡ Ｈ （順にＩＳＯ ２００／１００／４００ ）のようにフイルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのＡＰシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン３００Ｚ等）等のＡＰシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。
【０１３０】
これらにより撮影されたフイルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。
（１） 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり）
（２） デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）
（３） フイルム現像
（４） リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す）
（５） プリント（Ｃ／Ｈ／Ｐ ３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製ＳＵＰＥＲ ＦＡ８ 〕に連続自動プリント）
（６） 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリントをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷）
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーＦＡ−２９８／ＦＡ−２７８／ＦＡ−２５８／ＦＡ−２３８ 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはＦＰ９２２ＡＬ／ＦＰ５６２Ｂ／ＦＰ５６２Ｂ，ＡＬ／ＦＰ３６２Ｂ／ＦＰ３６２Ｂ，ＡＬ が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＮ−１６Ｌ及びＣＮ−１６Ｑである。プリンタープロセサーとしては、ＰＰ３００８ＡＲ／ＰＰ３００８Ａ／ＰＰ１８２８ＡＲ／ＰＰ１８２８Ａ／ＰＰ１２５８ＡＲ／ＰＰ１２５８Ａ／ＰＰ７２８ＡＲ／ＰＰ７２８Ａ が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＰ−４７Ｌ及びＣＰ−４０ＦＡＩＩ である。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー ＳＰ−１０００及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー ＬＰ−１０００Ｐ もしくはレーザープリンター ＬＰ−１０００Ｗ が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのＤＴ２００／ＤＴ１００ 及びＡＴ２００／ＡＴ１００ が好ましい。
【０１３１】
ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションＡｌａｄｄｉｎ １０００を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Ａｌａｄｄｉｎ １０００に現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、３５ｍｍフイルムスキャナーＦＥ−５５０やフラットヘッドスキャナーＰＥ−５５０を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターＮＣ−５５０ＡＬやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー３０００によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Ａｌａｄｄｉｎ １０００は、デジタル情報を直接フロッピーディスクやＺｉｐ ディスクに、もしくはＣＤライターを介してＣＤ−Ｒに出力することもできる。
【０１３２】
一方、家庭では、現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーＡＰ−１に装填するだけでＴＶで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーＡＳ−１に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンＦＶ−１０／ＦＶ−５が利用できる。更に、フロッピーディスク、Ｚｉｐ ディスク、ＣＤ−Ｒもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターＮＣ−２／ＮＣ−２Ｄが好適である。
【０１３３】
現像済みのＡＰシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムＡＰ−５ポップＬ 、ＡＰ−１ポップＬ 、 ＡＰ−１ ポップＫＧ又はカートリッジファイル１６が好ましい。
【０１３４】
【実施例】
以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定されるものではない。
実施例１
三酢酸セルロースフイルム上に、下記のものを塗布し、試料１０１とした。
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ ２ 単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１３５】
上記試料１０１に使用した乳剤Ａ〜及びＸの平均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。
【０１３６】
【表１】
（１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察される。
（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。
また、平板度は、平板粒子の投影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ２ で定義されるものをいう。
有機固体分散染料の分散物の調製
下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル（重合度１０） ０．５ｇとを ７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を ５．０ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１ｍｍ） ５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであった。
【０１３７】
同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１３８】
上記試料１０１の各層に用いた化合物を以下に示す。
【０１３９】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【０１５６】
試料１０３は、試料１０１において、第２層を下記に示すように塗設した以外試料１０１と同様に作製した。
【０１５７】
以上のようにして作製した試料１０１〜１０９を下記のように評価した。
光学情報記録の評価▲１▼
作製した試料を支持体に対して乳剤層が塗布してある側と反対側（バック面）から白光にてウエッジ露光して（表面からの露光は無し）、下記処理工程により現像処理を行った。
（処理工程）
工 程 処理時間 処理温度
発色現像 ３分１５秒 ３８℃
漂 白 １分００秒 ３８℃
漂白定着 ３分１５秒 ３８℃
水洗（１） ４０秒 ３５℃
水洗（２） １分００秒 ３５℃
安 定 ４０秒 ３８℃
乾 燥 １分１５秒 ５５℃
次に、処理液の組成を記す。
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１５８】
表２には、試料１０１に対する相対値で示す。
光学情報記録の評価▲２▼
作製した試料を表面からシアン濃度で２．０になるように一定露光を与え、さらにバック面側からウエッジ露光を行い、上記処理工程により現像処理を行った。
【０１５９】
これを濃度測定して、シアン濃度の最高濃度値−最低濃度値の差を求めた。
【０１６０】
この値が、大きいほどバック面からの露光による光学情報記録の濃度が高いことになる。
光学情報記録の評価▲３▼
作製した試料を１３５サイズに加工して、パトローネにつめ、これをバック面より撮影日を写し込む機能を持ったカメラで種々な被写体を撮影し上記処理工程により現像処理を行い、これをカラーペーパーにプリントして目視により評価を行った。評価基準は以下の通りである。
【０１６１】
○：ほとんどのプリントで日付が読みとれる。
【０１６２】
△：一部のプリントのみで日付が読みとれる。
【０１６３】
×：ほとんどのプリントで日付が読みとれない。
【０１６４】
以上の結果をまとめて下記表２に示す。
【０１６５】
【表２】
【０１６６】
しかし、表面からの露光がある場合は、その効果は少ない。
【０１６７】
現実には、表面から露光されないことはほとんどなく、表面からの露光がある場合に改良効果があることが必要である。
【０１６８】
この点で、ＤＬを設けた試料１０３〜１０９でだけ効果が見られる。
【０１６９】
種々の被写体を撮影して、その撮影日の写り方を評価した場合にもＤＬを試料１０３〜１０９で効果が見られる。
【０１７０】
又、９５０ｎｍにおける赤外濃度が低いもの、すなわち銀塗布量が少ないもの（試料１０６、１０７）は、光学情報の記録は、十分であったが、自動現像機で搬送トラブルを起こすことがあった。
Claims (2)
- 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）を有し、更に該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−１）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該親水性コロイド層と支持体の間に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）を有し、この感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）またはその隣接層に発色カプラーを有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）と支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）を有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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