JP2002090959A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発色性、分散安定性に優れ、かつ安価製造可
能なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は、炭素数１０以上の直鎖の無置換アルキル
基を表わし、Ｒ2は、炭素数６から1０の無置換アルキル
基を表す。
能なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は、炭素数１０以上の直鎖の無置換アルキル
基を表わし、Ｒ2は、炭素数６から1０の無置換アルキル
基を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは、発色性に優れ、かつ分
散安定性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
写真感光材料に関し、詳しくは、発色性に優れ、かつ分
散安定性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、イエロー、マゼンタおよびシアンの
３原色色素によって色画像が形成される。現行のｐ−フ
ェニレンジアミン系カラー現像主薬を使用するカラー写
真法においては、イエローカプラーとして、β−アシル
酢酸アニリド系化合物が使用されている。現在カラーネ
ガフィルムに実用化されているイエローカプラーは、ｐ
−メトキシベンゾイル酢酸アニリド型で、ヒダントイン
化合物が離脱基として選択されている。ヒダントイン基
が選ばれている理由は、カプラーの安定性と発色性に優
れている点である。しかし、現在実用されているカプラ
ーも、更なる発色性の向上が望まれており、同時に分散
安定性に優れたカプラーが求められている。また、近年
のカラーネガフィルムの低価格化に伴い、安価なカプラ
ーを提供する事が重要な要件となっている。これらの要
求に答えたカプラーとして、特開平３−１２６９３９に
記載のカプラーが知られている。これは、離脱基である
ヒダントイン化合物の３位もしくは、４位を変更したカ
プラーであり、確かに安価製造可能なヒダントイン類で
ある。しかし、該特許に記載されているカプラーの多く
は、ヒダントイン３位の置換基として、炭素数が短く、
親水的な置換基が選ばれており、特に実施例の発色性評
価に採用しているカプラーはすべて炭素数４以下のもの
である。明らかに該特許は、炭素数短いアルキル鎖を意
識したものと言える。該カプラーは、発色性の点で、ま
だ不足で、更なる改良が必要である。また、ヒダントイ
ンの３位に炭素数が８のアルキル基が開示されている
が、この時に用いられているカプラー母核のアニリド部
の５位置換基がｐ−オクチルベンゾイルオキシ基であ
り、この組み合わせは、発色性の点で好ましくない。
光材料においては、イエロー、マゼンタおよびシアンの
３原色色素によって色画像が形成される。現行のｐ−フ
ェニレンジアミン系カラー現像主薬を使用するカラー写
真法においては、イエローカプラーとして、β−アシル
酢酸アニリド系化合物が使用されている。現在カラーネ
ガフィルムに実用化されているイエローカプラーは、ｐ
−メトキシベンゾイル酢酸アニリド型で、ヒダントイン
化合物が離脱基として選択されている。ヒダントイン基
が選ばれている理由は、カプラーの安定性と発色性に優
れている点である。しかし、現在実用されているカプラ
ーも、更なる発色性の向上が望まれており、同時に分散
安定性に優れたカプラーが求められている。また、近年
のカラーネガフィルムの低価格化に伴い、安価なカプラ
ーを提供する事が重要な要件となっている。これらの要
求に答えたカプラーとして、特開平３−１２６９３９に
記載のカプラーが知られている。これは、離脱基である
ヒダントイン化合物の３位もしくは、４位を変更したカ
プラーであり、確かに安価製造可能なヒダントイン類で
ある。しかし、該特許に記載されているカプラーの多く
は、ヒダントイン３位の置換基として、炭素数が短く、
親水的な置換基が選ばれており、特に実施例の発色性評
価に採用しているカプラーはすべて炭素数４以下のもの
である。明らかに該特許は、炭素数短いアルキル鎖を意
識したものと言える。該カプラーは、発色性の点で、ま
だ不足で、更なる改良が必要である。また、ヒダントイ
ンの３位に炭素数が８のアルキル基が開示されている
が、この時に用いられているカプラー母核のアニリド部
の５位置換基がｐ−オクチルベンゾイルオキシ基であ
り、この組み合わせは、発色性の点で好ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性、分散安定性に優れ、かつ安価製造可能なイエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。
性、分散安定性に優れ、かつ安価製造可能なイエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】筆者らは、安価に製造で
きる可能性のあるヒダントイン類に注目し、その中で特
に、３位のアルキル鎖長に着目し、鋭意検討した。その
結果、適度な疎水性が、発色性に良好な結果をもたらす
事を見出した。即ち、下記一般式（Ｉ）で表されるイエ
ローカプラーが良好な特性を有することを見出し、該カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って上記目的が達成されることを見出した。
きる可能性のあるヒダントイン類に注目し、その中で特
に、３位のアルキル鎖長に着目し、鋭意検討した。その
結果、適度な疎水性が、発色性に良好な結果をもたらす
事を見出した。即ち、下記一般式（Ｉ）で表されるイエ
ローカプラーが良好な特性を有することを見出し、該カ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って上記目的が達成されることを見出した。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒ1は、炭素数１０以上の直鎖の無
置換アルキル基を表わし、Ｒ2は、炭素数６から1０の無
置換アルキル基を表す。
置換アルキル基を表わし、Ｒ2は、炭素数６から1０の無
置換アルキル基を表す。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の色素形成カプラ
ーについて詳しく述べる。Ｒ1は、炭素数１０以上の直
鎖無置換アルキル基を表す。Ｒ1の炭素数は、好ましく
は、１０から３０、より好ましくは、１２から２０、更
に好ましくは、１２から１６、最も好ましくは、１２で
ある。
ーについて詳しく述べる。Ｒ1は、炭素数１０以上の直
鎖無置換アルキル基を表す。Ｒ1の炭素数は、好ましく
は、１０から３０、より好ましくは、１２から２０、更
に好ましくは、１２から１６、最も好ましくは、１２で
ある。
【０００８】Ｒ2は、炭素数６から１０の無置換アルキ
ル基を表す。Ｒ2で表される無置換のアルキル基には、
直鎖もしくは分岐鎖のものが含まれる。分岐鎖には、第
２級及び第３級のものが含まれる。Ｒ2で表される無置
換アルキル基は、好ましくは、炭素数６から８の直鎖若
しくは、分岐のアルキル基を表し、更に好ましくは、炭
素数６から８の直鎖のアルキル基を表す。最も好ましい
Ｒ2は、炭素数８の直鎖アルキル基である。
ル基を表す。Ｒ2で表される無置換のアルキル基には、
直鎖もしくは分岐鎖のものが含まれる。分岐鎖には、第
２級及び第３級のものが含まれる。Ｒ2で表される無置
換アルキル基は、好ましくは、炭素数６から８の直鎖若
しくは、分岐のアルキル基を表し、更に好ましくは、炭
素数６から８の直鎖のアルキル基を表す。最も好ましい
Ｒ2は、炭素数８の直鎖アルキル基である。
【０００９】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラーの具体例を示す。
プラーの具体例を示す。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】本発明のカプラーは、既存の合成法で合成
することができる。以下に具体的合成例を示す。
することができる。以下に具体的合成例を示す。
【００１３】合成例１：カプラー（２）の合成 カプラー（２）は、下記に示すルートにより合成した。
【化５】
【００１４】化合物A、２４０ｇ（０．４７モル）を１
２００ミリリットル（以下、「ｍＬ」とも表記する。）
のメチレンクロリドに溶解し、室温下、５２ｍＬのブロ
ミンを滴下した。滴下後、３０分間攪拌し、水６００ｍ
Ｌ添加し、抽出した。更に水洗浄した後、メチレンクロ
リド層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、常圧下メ
チレンクロリドを留去した。残査にアセトニトリルを１
０００ｍＬ加え晶析した。結晶を濾過し、乾燥した後、
化合物Ｂを２６２．２ｇ得た。収率：９４．８％。
２００ミリリットル（以下、「ｍＬ」とも表記する。）
のメチレンクロリドに溶解し、室温下、５２ｍＬのブロ
ミンを滴下した。滴下後、３０分間攪拌し、水６００ｍ
Ｌ添加し、抽出した。更に水洗浄した後、メチレンクロ
リド層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、常圧下メ
チレンクロリドを留去した。残査にアセトニトリルを１
０００ｍＬ加え晶析した。結晶を濾過し、乾燥した後、
化合物Ｂを２６２．２ｇ得た。収率：９４．８％。
【００１５】化合物Ｃの８６．５ｇを４３０ｍＬのトル
エンに溶解し、１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウ
ンデセン、５４ｍＬを添加した。この溶液に、トルエン
４３０ｍＬに溶解した７１．４ｇのＢを室温下、滴下し
た。反応後、酢酸エチル２００ｍＬ、水１０００ｍＬ添
加し、抽出した。その後、０．２Ｎの炭酸カリウム水溶
液を１０００ｍＬ添加し、抽出し、更に３６％塩酸１７
ｍＬの水溶液１０００ｍＬを添加し抽出した。有機層を
乾燥後、減圧下酢酸エチル、トルエンを留去し、残査に
イソプロピルアルコール２００ｍＬ、水５０ｍＬを添加
し、晶析した。結晶を濾過し、乾燥後、８２ｇの（２）
を得た。融点は、７９〜８０℃であった。
エンに溶解し、１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウ
ンデセン、５４ｍＬを添加した。この溶液に、トルエン
４３０ｍＬに溶解した７１．４ｇのＢを室温下、滴下し
た。反応後、酢酸エチル２００ｍＬ、水１０００ｍＬ添
加し、抽出した。その後、０．２Ｎの炭酸カリウム水溶
液を１０００ｍＬ添加し、抽出し、更に３６％塩酸１７
ｍＬの水溶液１０００ｍＬを添加し抽出した。有機層を
乾燥後、減圧下酢酸エチル、トルエンを留去し、残査に
イソプロピルアルコール２００ｍＬ、水５０ｍＬを添加
し、晶析した。結晶を濾過し、乾燥後、８２ｇの（２）
を得た。融点は、７９〜８０℃であった。
【００１６】合成例２：カプラー（４）の合成 カプラー（４）は、合成例（１）と全く同様な方法で得
た。カプラー（４）の融点は、５７〜５９℃であった。
た。カプラー（４）の融点は、５７〜５９℃であった。
【００１７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は米国特許
第２，３２２，０２７号に記載の方法などの公知の方法
により感光材料の層中に導入することができ、特に乳化
分散により導入することが好ましい。この場合には、米
国特許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６
号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６
号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６
号、特公平３−６２２５６号などに記載のような高沸点
有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸
点有機溶媒と併用して用いることができる。
第２，３２２，０２７号に記載の方法などの公知の方法
により感光材料の層中に導入することができ、特に乳化
分散により導入することが好ましい。この場合には、米
国特許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６
号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６
号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６
号、特公平３−６２２５６号などに記載のような高沸点
有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸
点有機溶媒と併用して用いることができる。
【００１８】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、感光材
料中のどの層に用いてもよいが、ハロゲン化銀感光性層
に用いることが好ましく、青感性ハロゲン化銀乳剤層に
用いるのが更に好ましい。本発明の一般式（Ｉ）の化合
物の添加量は０．１から１０．０ｇ／ｍ2が好ましく、
０．２〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましく、０．５〜１．
５ｇ／ｍ2が更に好ましい。
料中のどの層に用いてもよいが、ハロゲン化銀感光性層
に用いることが好ましく、青感性ハロゲン化銀乳剤層に
用いるのが更に好ましい。本発明の一般式（Ｉ）の化合
物の添加量は０．１から１０．０ｇ／ｍ2が好ましく、
０．２〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましく、０．５〜１．
５ｇ／ｍ2が更に好ましい。
【００１９】本発明の一般式（Ｉ）の化合物をハロゲン
化銀感光性層に用いる場合、該層中のハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量は０．０１〜１．０モルが好ましく、
０．０３〜０．３モルが更に好ましい。
化銀感光性層に用いる場合、該層中のハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量は０．０１〜１．０モルが好ましく、
０．０３〜０．３モルが更に好ましい。
【００２０】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は他の公知
のカプラーと好ましく併用できるが、併用するカプラー
としては、ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ）、（II）で
表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの式（１）、
（２）で表されるカプラー；ＥＰ５６８，０３７Ａのク
レーム１の式（Ｉ）で表されるカプラー；ＵＳ５，０６
６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で
表されるカプラー；特開平４−２７４４２５号の段落番
号０００８の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４
９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラ
ー；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で表され
るカプラー；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３６
〜５８行の式（II）〜（IV）で表されるカプラーが好ま
しい。
のカプラーと好ましく併用できるが、併用するカプラー
としては、ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ）、（II）で
表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの式（１）、
（２）で表されるカプラー；ＥＰ５６８，０３７Ａのク
レーム１の式（Ｉ）で表されるカプラー；ＵＳ５，０６
６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で
表されるカプラー；特開平４−２７４４２５号の段落番
号０００８の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４
９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラ
ー；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で表され
るカプラー；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３６
〜５８行の式（II）〜（IV）で表されるカプラーが好ま
しい。
【００２１】他のカプラーと併用する場合、本発明の一
般式（Ｉ）の化合物の割合は同一層中のカプラー総量に
対し、５０〜１００モル％が好ましく、７０〜１００モ
ル％が更に好ましい。
般式（Ｉ）の化合物の割合は同一層中のカプラー総量に
対し、５０〜１００モル％が好ましく、７０〜１００モ
ル％が更に好ましい。
【００２２】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同62-206
541、62-206543に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同62-206
541、62-206543に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。
【００２３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。
【００２４】また特公昭55-34932公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH
／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2
5738、同62-63936に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列
することもできる。
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH
／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2
5738、同62-63936に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列
することもできる。
【００２５】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
【００２６】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
【００２７】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約1
0μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約1
0μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。
【００２８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社
刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社
刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。
【００２９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００３０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。
【００３１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【００３２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。
【００３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
【００３４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【００３５】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。
【００３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
【００３７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【００３８】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2
以下が好ましく、4.5g/m2以下が最も好ましい。
以下が好ましく、4.5g/m2以下が最も好ましい。
【００３９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【００４０】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁。
【００４１】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。
【００４２】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。
【００４３】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。
【００４４】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。
【００４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
【００４６】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１の
COUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１の
COUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【００４７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。
のが好ましい。
【００４８】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【００４９】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。
【００５０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。
【００５１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であるこ
とが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であるこ
とが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。
【００５２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。
【００５３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
【００５４】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。
ルム用の処理液について説明する。
【００５５】本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。
【００５６】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08
モルの範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜
0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用すること
が好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の
1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ま
しく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが好まし
い。
トル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08
モルの範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜
0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用すること
が好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の
1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ま
しく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが好まし
い。
【００５７】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
【００５８】保恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で
使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には
0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また
補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液
（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有さ
せておくことが好ましい。
使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には
0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また
補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液
（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有さ
せておくことが好ましい。
【００５９】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。
【００６０】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【００６１】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜400mLが好ましい。
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜400mLが好ましい。
【００６２】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
【００６３】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。
／L） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。
【００６４】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
【００６５】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。
【００６６】漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【００６７】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好ま
しく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モ
ル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能
を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モ
ルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8
モルを含有させることが好ましい。
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好ま
しく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モ
ル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能
を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モ
ルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8
モルを含有させることが好ましい。
【００６８】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【００６９】ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１ ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（mL） Ｖ２ ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量
（mL）。
の補充量（mL） Ｖ２ ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量
（mL）。
【００７０】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。
【００７１】漂白液には、感光材料１m2あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。
【００７２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。
【００７３】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【００７４】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。
【００７５】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。漂白定着また定着工程における補充液の補充
量は、感光材料１m2あたり100〜1000mLであり、好まし
くは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。漂白定着また定着工程における補充液の補充
量は、感光材料１m2あたり100〜1000mLであり、好まし
くは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
【００７６】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
【００７７】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
【００７８】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
【００７９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【００８０】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。
【００８１】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。
m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。
【００８２】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。
【００８３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【００８４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。
【００８５】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。
【００８６】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
【００８７】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
【００８８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。
ム用の処理液について説明する。
【００８９】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。
【００９０】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。
【００９１】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
【００９２】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体粒子を
バインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液
を支持体上に塗設したものである。
録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体粒子を
バインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液
を支持体上に塗設したものである。
【００９３】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20ｍ2/g以上が
好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和
磁化（σs)は、好ましくは3.0×104〜3.0×105A/mであ
り、特に好ましくは4.0×104〜2.5×105mA/mである。強
磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素
材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子
は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカ
ップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されても
よい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20ｍ2/g以上が
好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和
磁化（σs)は、好ましくは3.0×104〜3.0×105A/mであ
り、特に好ましくは4.0×104〜2.5×105mA/mである。強
磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素
材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子
は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカ
ップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されても
よい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００９４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。
【００９５】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜2g/m2、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜2g/m2、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【００９６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【００９７】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし2
00,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上で
あり、さらに90℃以上が好ましい。
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし2
00,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上で
あり、さらに90℃以上が好ましい。
【００９８】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。
【００９９】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
【０１００】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。
【０１０１】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。
【０１０２】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。
【０１０３】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、 BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500mg/m
2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100
〜100/5である。
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、 BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500mg/m
2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100
〜100/5である。
【０１０４】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０１０５】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１０６】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタク
リレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン
粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ)が挙
げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタク
リレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン
粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ)が挙
げられる。
【０１０７】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは25cm3以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは25cm3以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
【０１０８】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【０１０９】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。
【０１１０】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1)受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3)フイルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとの
カートリッジに戻す) (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックス
プリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製
SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントを
IDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1)受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2)デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3)フイルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もとの
カートリッジに戻す) (5)プリント（C/H/P３タイプのプリントとインデックス
プリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製
SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリントを
IDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
【０１１１】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII で
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII で
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。
【０１１２】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー
（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDラ
イターを介してCD-Rに出力することもできる。
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー
（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDラ
イターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０１１３】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。
【０１１４】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
【０１１５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。
はこの実施例に限定されるものではない。
【０１１６】実施例１ 以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−ＡからＥｍ−
Ｏを調製した。 （Ｅｍ−Ａの調製）重量平均分子量１５０００の低分子
量ゼラチンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ含む水溶液１
２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。 ＡｇＮ
Ｏ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒを１．５ｇ
と重量平均分子量１５０００の低分子量ゼラチンを０．
７ｇ含む水溶液３０ｍＬとをダブルジェット法で３０秒
間に亘り添加し、核形成を行った。この時、ＫＢｒの過
剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に
昇温して熟成した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを３
５ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ3を
３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。さら
に、ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍にな
るように流量加速して１５分間に亘り添加した。この
時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化
銀含有率が３．８％になるように同時に流量加速して添
加し、かつ銀電位を−２５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ3を
３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で７分間に亘り添加した。添加終了時の電位を
−２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整し
た。
Ｏを調製した。 （Ｅｍ−Ａの調製）重量平均分子量１５０００の低分子
量ゼラチンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ含む水溶液１
２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。 ＡｇＮ
Ｏ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒを１．５ｇ
と重量平均分子量１５０００の低分子量ゼラチンを０．
７ｇ含む水溶液３０ｍＬとをダブルジェット法で３０秒
間に亘り添加し、核形成を行った。この時、ＫＢｒの過
剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に
昇温して熟成した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを３
５ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ3を
３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。さら
に、ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍にな
るように流量加速して１５分間に亘り添加した。この
時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化
銀含有率が３．８％になるように同時に流量加速して添
加し、かつ銀電位を−２５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ3を
３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で７分間に亘り添加した。添加終了時の電位を
−２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整し
た。
【０１１７】温度を４０℃にした後、化合物１をＫＩ換
算で５．６ｇ添加し、さらに０．８Ｍの亜硫酸ナトリウ
ム水溶液を６４ｍＬ添加した。さらにＮａＯＨ水溶液を
添加してｐＨを９．０に上げ４分間保持し、沃化物イオ
ンを急激に生成せしめた後、ｐＨを５．５に戻した。温
度を５５℃に戻した後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリ
ウム、１ｍｇを添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐ
ｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、
ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬおよびＫＢｒ
水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間に亘り添
加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．０×
１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度１ｐ
ｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加し、４０℃でｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
算で５．６ｇ添加し、さらに０．８Ｍの亜硫酸ナトリウ
ム水溶液を６４ｍＬ添加した。さらにＮａＯＨ水溶液を
添加してｐＨを９．０に上げ４分間保持し、沃化物イオ
ンを急激に生成せしめた後、ｐＨを５．５に戻した。温
度を５５℃に戻した後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリ
ウム、１ｍｇを添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐ
ｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、
ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬおよびＫＢｒ
水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間に亘り添
加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．０×
１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度１ｐ
ｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加し、４０℃でｐＨ
を５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
【０１１８】
【化６】
【０１１９】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。
【０１２０】上記の乳剤を５６℃に昇温した。まず、サ
イズが０．０５μmの純ＡｇＢｒ微粒子乳剤をＡｇ換算
で１ｇ添加し、シェル付けした。次に増感色素１、２、
３を固体微分散物の形態でそれぞれ銀１モル当たり５．
８５×１０-4モル、３．０６×１０-4モル、９．００×
１０-6モル添加した。増感色素１、２、３の固体微分散
物は次のようにして調製した。表１に調製条件を示した
ように、無機塩をイオン交換水に溶解させた後、増感色
素を添加し、６０℃の条件下でディゾルバー翼を用い２
０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素
１、２、３の固体微分散物を得た。増感色素を添加して
増感色素の吸着が平衡状態での吸着量の９０％に達した
とき、硝酸カルシウムをカルシウム濃度が２５０ｐｐｍ
となるように添加した。増感色素の吸着量は、遠心沈殿
により固層と液層を分離し、最初に加えた増感色素量と
上澄み液中の増感色素量との差を測定して、吸着された
増感色素量を求めた。硝酸カルシウムの添加後、チオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノウレア及び化合物４を添加し、最適
に化学増感した。Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアは銀１
モルに対して３．４０×１０-6モル添加した。化学増感
終了時に化合物２および化合物３を添加して、Ｅｍ−Ａ
を調製した。
イズが０．０５μmの純ＡｇＢｒ微粒子乳剤をＡｇ換算
で１ｇ添加し、シェル付けした。次に増感色素１、２、
３を固体微分散物の形態でそれぞれ銀１モル当たり５．
８５×１０-4モル、３．０６×１０-4モル、９．００×
１０-6モル添加した。増感色素１、２、３の固体微分散
物は次のようにして調製した。表１に調製条件を示した
ように、無機塩をイオン交換水に溶解させた後、増感色
素を添加し、６０℃の条件下でディゾルバー翼を用い２
０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素
１、２、３の固体微分散物を得た。増感色素を添加して
増感色素の吸着が平衡状態での吸着量の９０％に達した
とき、硝酸カルシウムをカルシウム濃度が２５０ｐｐｍ
となるように添加した。増感色素の吸着量は、遠心沈殿
により固層と液層を分離し、最初に加えた増感色素量と
上澄み液中の増感色素量との差を測定して、吸着された
増感色素量を求めた。硝酸カルシウムの添加後、チオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノウレア及び化合物４を添加し、最適
に化学増感した。Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアは銀１
モルに対して３．４０×１０-6モル添加した。化学増感
終了時に化合物２および化合物３を添加して、Ｅｍ−Ａ
を調製した。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【化７】
【０１２３】
【化８】
【０１２４】
【化９】
【０１２５】
【化１０】
【０１２６】
【化１１】
【０１２７】
【化１２】
【０１２８】（Ｅｍ−Ｂの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を５ｇに変更し、コハ
ク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニンを
含有する重量平均分子量１０００００のトリメリット化
率９８％のトリメリット化ゼラチンに置き換え、化合物
１をＫＩ換算で８．０ｇの化合物５に置き換え、化学増
感前に添加する増感色素の量を増感色素１、２、３に対
し、それぞれ６．５０×１０-4モル、３．４０×１０-4
モル、１．００×１０-5モルに変更し、かつ、化学増感
時に添加するＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレアの量を４．
００×１０-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にし
てＥｍ−Ｂを調製した。
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を５ｇに変更し、コハ
ク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニンを
含有する重量平均分子量１０００００のトリメリット化
率９８％のトリメリット化ゼラチンに置き換え、化合物
１をＫＩ換算で８．０ｇの化合物５に置き換え、化学増
感前に添加する増感色素の量を増感色素１、２、３に対
し、それぞれ６．５０×１０-4モル、３．４０×１０-4
モル、１．００×１０-5モルに変更し、かつ、化学増感
時に添加するＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレアの量を４．
００×１０-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にし
てＥｍ−Ｂを調製した。
【０１２９】
【化１３】
【０１３０】（Ｅｍ−Ｃの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を１．５ｇに変更し、
コハク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する重量平均分子量１０００００のフタル化率
９７％のフタル化ゼラチンに置き換え、化合物１をＫＩ
換算で７．１ｇの化合物６に置き換え、化学増感前に添
加する増感色素の量を増感色素１、２、３に対し、それ
ぞれ７．８０×１０-4モル、４．０８×１０-4モル、
１．２０×１０-5モルに変更し、かつ化学増感時に添加
するＮ，Ｎ−ヂメチルセレノウレアの量を５．００×１
０-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にしてＥｍ−
Ｃを調製した。
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を１．５ｇに変更し、
コハク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する重量平均分子量１０００００のフタル化率
９７％のフタル化ゼラチンに置き換え、化合物１をＫＩ
換算で７．１ｇの化合物６に置き換え、化学増感前に添
加する増感色素の量を増感色素１、２、３に対し、それ
ぞれ７．８０×１０-4モル、４．０８×１０-4モル、
１．２０×１０-5モルに変更し、かつ化学増感時に添加
するＮ，Ｎ−ヂメチルセレノウレアの量を５．００×１
０-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にしてＥｍ−
Ｃを調製した。
【０１３１】
【化１４】
【０１３２】（Ｅｍ−Ｅの調製）重量平均分子量１５０
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ
含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌し
た。ＡｇＮＯ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ
１．５ｇと重量平均分子量１５０００の低分子量ゼラチ
ン０．７ｇを含む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で
３０秒間に亘り添加し、核形成を行った。この時、ＫＢ
ｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７
５℃に昇温し熟成した。熟成終了後、コハク化ゼラチン
を１５ｇ、および前述のトリメリット化ゼラチンを２０
ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ3を３
０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェ
ット法で１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を飽
和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、
ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍になるよ
うに流量加速して１５分間に亘り添加した。この時、サ
イズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有
率が３．８％になるように同時に流量加速して添加し、
かつ、銀電位を−２５ｍＶに保った。
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ
含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌し
た。ＡｇＮＯ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ
１．５ｇと重量平均分子量１５０００の低分子量ゼラチ
ン０．７ｇを含む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で
３０秒間に亘り添加し、核形成を行った。この時、ＫＢ
ｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７
５℃に昇温し熟成した。熟成終了後、コハク化ゼラチン
を１５ｇ、および前述のトリメリット化ゼラチンを２０
ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ3を３
０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェ
ット法で１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を飽
和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、
ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍になるよ
うに流量加速して１５分間に亘り添加した。この時、サ
イズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有
率が３．８％になるように同時に流量加速して添加し、
かつ、銀電位を−２５ｍＶに保った。
【０１３３】ＡｇＮＯ3を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。添加終了時の電位を−２０ｍＶになるようにＫＢ
ｒ水溶液の添加を調整した。ＫＢｒを添加し、電位を−
６０ｍＶにした後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
を１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐｍの石
灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、重量平
均分子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮ
Ｏ3水溶液とＫＩ水溶液とを特開平１０−４３５７０号
に記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチ
ャンバー内で、添加前直前に混合して調製した球相当径
が０．００８μmのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ換算で８．
０ｇ連続的に添加しつつ、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶
液２５０ｍＬおよびＫＢｒ水溶液を電位を−６０ｍＶに
保ちながら２０分間に亘り添加した。このとき、黄血塩
を銀１モルに対して１．０×１０-5モル添加した。水洗
した後、カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを
８０ｇ添加し、４０℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７
に調整した。
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。添加終了時の電位を−２０ｍＶになるようにＫＢ
ｒ水溶液の添加を調整した。ＫＢｒを添加し、電位を−
６０ｍＶにした後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
を１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐｍの石
灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、重量平
均分子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮ
Ｏ3水溶液とＫＩ水溶液とを特開平１０−４３５７０号
に記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチ
ャンバー内で、添加前直前に混合して調製した球相当径
が０．００８μmのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ換算で８．
０ｇ連続的に添加しつつ、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶
液２５０ｍＬおよびＫＢｒ水溶液を電位を−６０ｍＶに
保ちながら２０分間に亘り添加した。このとき、黄血塩
を銀１モルに対して１．０×１０-5モル添加した。水洗
した後、カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを
８０ｇ添加し、４０℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７
に調整した。
【０１３４】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に変更し、かつ添加量をそれぞれ７．７３×
１０-4モル、１．６５×１０-4モル、６．２０×１０-5
モルとする以外はＥｍ−Ａと同様にして化学増感を行
い、Ｅｍ−Ｅを調製した。
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に変更し、かつ添加量をそれぞれ７．７３×
１０-4モル、１．６５×１０-4モル、６．２０×１０-5
モルとする以外はＥｍ−Ａと同様にして化学増感を行
い、Ｅｍ−Ｅを調製した。
【０１３５】
【化１５】
【０１３６】
【化１６】
【０１３７】
【化１７】
【０１３８】（Ｅｍ−Ｆの調製）重量平均分子量１５０
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇおよびＫＢｒを１．
０ｇ含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹
拌した。 ＡｇＮＯ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、Ｋ
Ｂｒを１．５ｇと重量平均分子量１５０００の低分子量
ゼラチンを０．７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブルジェッ
ト法で３０秒間に亘り添加し、核形成を行った。この
時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを５ｇ添
加し、７５℃に昇温し熟成した。熟成終了後、コハク化
ゼラチンを２０ｇとフタル化ゼラチンを１５ｇ添加し
た。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ 3を３０ｇ含む
水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で
１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ
3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェッ
ト法で最終流量が初期流量の１．２倍になるように流量
加速して１５分間に亘り添加した。この時、サイズが
０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
３．８％になるように同時に流量加速して添加し、か
つ、銀電位を−２５ｍＶに保った。
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇおよびＫＢｒを１．
０ｇ含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹
拌した。 ＡｇＮＯ3を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、Ｋ
Ｂｒを１．５ｇと重量平均分子量１５０００の低分子量
ゼラチンを０．７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブルジェッ
ト法で３０秒間に亘り添加し、核形成を行った。この
時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを５ｇ添
加し、７５℃に昇温し熟成した。熟成終了後、コハク化
ゼラチンを２０ｇとフタル化ゼラチンを１５ｇ添加し
た。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ 3を３０ｇ含む
水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で
１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ
3を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェッ
ト法で最終流量が初期流量の１．２倍になるように流量
加速して１５分間に亘り添加した。この時、サイズが
０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
３．８％になるように同時に流量加速して添加し、か
つ、銀電位を−２５ｍＶに保った。
【０１３９】ＡｇＮＯ3を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。ＫＢｒ水溶液を添加して電位を−６０ｍＶにした
調整した後、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤
をＫＩ換算で９．２ｇ添加した。ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終
了後、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬ及びＫ
Ｂｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間に亘
り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．
０×１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加し、４０℃で
ｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。ＫＢｒ水溶液を添加して電位を−６０ｍＶにした
調整した後、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤
をＫＩ換算で９．２ｇ添加した。ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終
了後、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬ及びＫ
Ｂｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間に亘
り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．
０×１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加し、４０℃で
ｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
【０１４０】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に置き換え、添加量をそれぞれ８．５０×１
０-4モル、１．８２×１０-4モル、６．８２×１０-5モ
ルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にして化学増感を行い、
Ｅｍ−Ｆを調製した。
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に置き換え、添加量をそれぞれ８．５０×１
０-4モル、１．８２×１０-4モル、６．８２×１０-5モ
ルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にして化学増感を行い、
Ｅｍ−Ｆを調製した。
【０１４１】（Ｅｍ−Ｇの調製）重量平均分子量１５０
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇ、ＫＢｒを１．０ｇ
を含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌
した。ＡｇＮＯ3化学増感は、１．９ｇ含む水溶液３０
ｍＬ、ＫＢｒを１．５ｇと重量平均分子量１５０００の
低分子量ゼラチンを０．７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブ
ルジェット法で３０秒間に亘り添加し核形成を行った。
この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを
１．５ｇ添加し、７５℃に昇温し熟成した。熟成終了
後、前述のトリメリット化ゼラチンを１５ｇと前述のフ
タル化ゼラチンを２０ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整
した。ＡｇＮＯ3を３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢ
ｒ水溶液をダブルジェット法で１６分間に亘り添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２５
ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶
液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期
流量の１．２倍になるように流量加速して１５分間に亘
り添加した。この時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微
粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％になるように同時
に流量加速して添加し、かつ、銀電位を−２５ｍＶに保
った。
００の低分子量ゼラチンを１．０ｇ、ＫＢｒを１．０ｇ
を含む水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌
した。ＡｇＮＯ3化学増感は、１．９ｇ含む水溶液３０
ｍＬ、ＫＢｒを１．５ｇと重量平均分子量１５０００の
低分子量ゼラチンを０．７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブ
ルジェット法で３０秒間に亘り添加し核形成を行った。
この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを
１．５ｇ添加し、７５℃に昇温し熟成した。熟成終了
後、前述のトリメリット化ゼラチンを１５ｇと前述のフ
タル化ゼラチンを２０ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整
した。ＡｇＮＯ3を３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢ
ｒ水溶液をダブルジェット法で１６分間に亘り添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２５
ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ3を１１０ｇ含む水溶
液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期
流量の１．２倍になるように流量加速して１５分間に亘
り添加した。この時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微
粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％になるように同時
に流量加速して添加し、かつ、銀電位を−２５ｍＶに保
った。
【０１４２】ＡｇＮＯ3を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。電位を−６０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添
加を調整した。サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳
剤をＫＩ換算で７．１ｇ添加した。ベンゼンチオスルホ
ン酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度
が１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加
終了後、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬおよ
びＫＢｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間
に亘り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して
１．０×１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム
濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチン８０ｇを添加し、４０
℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。電位を−６０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添
加を調整した。サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳
剤をＫＩ換算で７．１ｇ添加した。ベンゼンチオスルホ
ン酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度
が１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加
終了後、ＡｇＮＯ3を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬおよ
びＫＢｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間
に亘り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して
１．０×１０-5モル添加した。水洗した後、カルシウム
濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチン８０ｇを添加し、４０
℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。
【０１４３】上記乳剤のカルシウム、マグネシウムおよ
びストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法によ
り測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍおよ
び１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に変更し、それぞれの添加量を１．００×１
０-3モル、２．１５×１０-4モル、８．０６×１０-5モ
ルとする以外はＥｍ−Ｃと同様にして化学増感を行い、
Ｅｍ−Ｇを調製した。
びストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法によ
り測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍおよ
び１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に変更し、それぞれの添加量を１．００×１
０-3モル、２．１５×１０-4モル、８．０６×１０-5モ
ルとする以外はＥｍ−Ｃと同様にして化学増感を行い、
Ｅｍ−Ｇを調製した。
【０１４４】（Ｅｍ−Ｊの調製）Ｅｍ−Ｂの調製におい
て、化学増感前に添加する増感色素を増感色素７、８に
変更し、それぞれの添加量を７．６５×１０-4モル、
２．７４×１０-4モルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にし
てＥｍ−Ｊを調製した。
て、化学増感前に添加する増感色素を増感色素７、８に
変更し、それぞれの添加量を７．６５×１０-4モル、
２．７４×１０-4モルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にし
てＥｍ−Ｊを調製した。
【０１４５】
【化１８】
【０１４６】
【化１９】
【０１４７】（Ｅｍ−Ｌの調製） （臭化銀種晶乳剤の調製）平均球相当径０．６μｍ、平
均アスペクト比９．０、乳剤１ｋｇ当たり銀を１．１６
モル、ゼラチンを６６ｇ含む臭化銀平板乳剤を用意し
た。
均アスペクト比９．０、乳剤１ｋｇ当たり銀を１．１６
モル、ゼラチンを６６ｇ含む臭化銀平板乳剤を用意し
た。
【０１４８】（成長過程１）臭化カリウムを１．２ｇと
コハク化率が９８％のコハク化ゼラチンを含む水溶液１
２５０ｇに変成シリコンオイルを０．３ｇ添加した。
０．０８６モルの銀を含む上記臭化銀平板乳剤を添加し
た後、７８℃に保ち攪拌した。硝酸銀を１８．１ｇ含む
水溶液と、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微
粒子を添加する銀に対して５．４モルになるように添加
した。更に、この時臭化カリウム水溶液をダブルジェッ
トでｐＡｇが８．１になるように調整しながら添加し
た。
コハク化率が９８％のコハク化ゼラチンを含む水溶液１
２５０ｇに変成シリコンオイルを０．３ｇ添加した。
０．０８６モルの銀を含む上記臭化銀平板乳剤を添加し
た後、７８℃に保ち攪拌した。硝酸銀を１８．１ｇ含む
水溶液と、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微
粒子を添加する銀に対して５．４モルになるように添加
した。更に、この時臭化カリウム水溶液をダブルジェッ
トでｐＡｇが８．１になるように調整しながら添加し
た。
【０１４９】（成長過程２）ベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムを２ｍｇ添加した後、３，５−ジスルホカテコ
ール２ナトリウム塩を０．４５ｇ、二酸化チオ尿素を
２．５ｍｇ添加した。
トリウムを２ｍｇ添加した後、３，５−ジスルホカテコ
ール２ナトリウム塩を０．４５ｇ、二酸化チオ尿素を
２．５ｍｇ添加した。
【０１５０】更に硝酸銀９５．７ｇを含む水溶液と、臭
化カリウム水溶液をダブルジェットで加速しながら６６
分かけて添加した。この時、上記の球相当径が０．０３
７μｍの沃化銀微粒子を添加する銀に対して７．０モル
になるように添加した。この時ｐＡｇが８．１になるよ
うに、上記ダブルジェットの臭化カリウム量を調整し
た。添加終了後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２
ｍｇを加えた。
化カリウム水溶液をダブルジェットで加速しながら６６
分かけて添加した。この時、上記の球相当径が０．０３
７μｍの沃化銀微粒子を添加する銀に対して７．０モル
になるように添加した。この時ｐＡｇが８．１になるよ
うに、上記ダブルジェットの臭化カリウム量を調整し
た。添加終了後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２
ｍｇを加えた。
【０１５１】（成長過程３）硝酸銀を１９．５ｇ含む水
溶液と、臭化カリウム水溶液をダブルジェットで１６分
かけて添加した。この時ｐＡｇが７．９になるように臭
化カリウム水溶液量を調整した。
溶液と、臭化カリウム水溶液をダブルジェットで１６分
かけて添加した。この時ｐＡｇが７．９になるように臭
化カリウム水溶液量を調整した。
【０１５２】（難溶性ハロゲン化銀乳剤の添加４）上記
のホスト粒子を臭化カリウム水溶液にて９．３に調整し
た後、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微粒子
乳剤２５ｇを２０秒以内に急激に添加した。
のホスト粒子を臭化カリウム水溶液にて９．３に調整し
た後、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微粒子
乳剤２５ｇを２０秒以内に急激に添加した。
【０１５３】（最外殻層形成５）更に硝酸銀３４．９ｇ
を含む水溶液を２２分間かけて添加した。この乳剤は平
均アスペクト比９．８、平均球相当径１．４μｍの平板
粒子で、平均沃化銀含有量は５．５モル％であった。
を含む水溶液を２２分間かけて添加した。この乳剤は平
均アスペクト比９．８、平均球相当径１．４μｍの平板
粒子で、平均沃化銀含有量は５．５モル％であった。
【０１５４】（化学増感）水洗した後，コハク化率９８
％のコハク化ゼラチン、硝酸カルシウムを添加し４０℃
でｐＨ，５．８、ｐＡｇ，８．７に調整した。６０℃に
昇温し、０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤を５×１０-3
モル添加し、２０分後に増感色素９、１０、１１を添加
した。その後チオシアン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫
酸ナトリウム，Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレア、化合物
４を添加し、最適に化学増感した。化学増感終了２０分
前に化合物３を添加し、化学増感終了時に化合物７を添
加した。ここで、最適に化学増感するとは、１／１００
で露光した時の感度が最高になるように増感色素ならび
に各化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあたり１０-1から１
０-8ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味する。
％のコハク化ゼラチン、硝酸カルシウムを添加し４０℃
でｐＨ，５．８、ｐＡｇ，８．７に調整した。６０℃に
昇温し、０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤を５×１０-3
モル添加し、２０分後に増感色素９、１０、１１を添加
した。その後チオシアン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫
酸ナトリウム，Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレア、化合物
４を添加し、最適に化学増感した。化学増感終了２０分
前に化合物３を添加し、化学増感終了時に化合物７を添
加した。ここで、最適に化学増感するとは、１／１００
で露光した時の感度が最高になるように増感色素ならび
に各化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあたり１０-1から１
０-8ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味する。
【０１５５】
【化２０】
【０１５６】
【化２１】
【０１５７】
【化２２】
【０１５８】
【化２３】
【０１５９】（Ｅｍ−Ｏの調製）攪拌機を備えた反応容
器に、ゼラチン水溶液（蒸留水１２５０ｍＬ、脱イオン
ゼラチン４８ｇ、ＫＢｒ０．７５ｇ）を入れ、溶液の温
度を７０℃に保持した。この溶液中にＡｇＮＯ3水溶液
２７６ｍＬ（ＡｇＮＯ3を１２．０ｇ含む）と等モル濃
度のＫＢｒ水溶液をコントロールドダブルジェット添加
法により７分間かけてｐＡｇを７．２６に保ちながら添
加した。そして６８℃に降温し、0.05質量％の二酸化チ
オ尿素を７．６ｍＬを添加した。
器に、ゼラチン水溶液（蒸留水１２５０ｍＬ、脱イオン
ゼラチン４８ｇ、ＫＢｒ０．７５ｇ）を入れ、溶液の温
度を７０℃に保持した。この溶液中にＡｇＮＯ3水溶液
２７６ｍＬ（ＡｇＮＯ3を１２．０ｇ含む）と等モル濃
度のＫＢｒ水溶液をコントロールドダブルジェット添加
法により７分間かけてｐＡｇを７．２６に保ちながら添
加した。そして６８℃に降温し、0.05質量％の二酸化チ
オ尿素を７．６ｍＬを添加した。
【０１６０】続いてＡｇＮＯ3水溶液を５９２．９ｍＬ
（ＡｇＮＯ3を１０８．０ｇ含む）と等モル濃度のＫＢ
ｒとＫＩの混合水溶液（ＫＩが２．０モル％）をコント
ロールドダブルジェット添加法により１８分３０秒間か
けてｐＡｇを７．３０に保ちながら添加した。また、添
加終了５分前に0.1質量％のチオスルフォン酸を１８．
０ｍＬ添加した。
（ＡｇＮＯ3を１０８．０ｇ含む）と等モル濃度のＫＢ
ｒとＫＩの混合水溶液（ＫＩが２．０モル％）をコント
ロールドダブルジェット添加法により１８分３０秒間か
けてｐＡｇを７．３０に保ちながら添加した。また、添
加終了５分前に0.1質量％のチオスルフォン酸を１８．
０ｍＬ添加した。
【０１６１】得られた粒子は、平均球相当径０．１９μ
ｍ、平均沃化銀含有率１．８モル％の立方体粒子であっ
た。Ｅｍ−Ｏは通常のフロキュレーション法による脱塩
・水洗を行って再分散させた後、４０℃でｐＨを６．
２、ｐＡｇを７．６に調整した。
ｍ、平均沃化銀含有率１．８モル％の立方体粒子であっ
た。Ｅｍ−Ｏは通常のフロキュレーション法による脱塩
・水洗を行って再分散させた後、４０℃でｐＨを６．
２、ｐＡｇを７．６に調整した。
【０１６２】続いて、Ｅｍ−Ｏについて以下のような分
光増感および化学増感を施した。先ず、増感色素１０、
１１、１２を銀１モルあたり、それぞれ３．３７×１０
-4モル／モル、ＫＢｒを８．８２×１０-4モル／モル、
チオ硫酸ナトリウムを８．８３×１０-5モル／モル、チ
オシアン酸カリウムを５．９５×１０-4モル／モルおよ
び塩化金酸カリウムを３．０７×１０-5モル／モル添加
して６８℃で熟成を行った。なお、熟成時間は、１／１
００秒露光の感度が最高となるように調節した。
光増感および化学増感を施した。先ず、増感色素１０、
１１、１２を銀１モルあたり、それぞれ３．３７×１０
-4モル／モル、ＫＢｒを８．８２×１０-4モル／モル、
チオ硫酸ナトリウムを８．８３×１０-5モル／モル、チ
オシアン酸カリウムを５．９５×１０-4モル／モルおよ
び塩化金酸カリウムを３．０７×１０-5モル／モル添加
して６８℃で熟成を行った。なお、熟成時間は、１／１
００秒露光の感度が最高となるように調節した。
【０１６３】
【化２４】
【０１６４】（Ｅｍ−Ｄ、Ｈ、Ｉ、Ｋ、Ｍ、Ｎ）平板状
粒子の調製には、特開平１−１５８４２６号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。また、特開平
３−２３７４５０号の実施例に従い、表２に記載の分光
増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、
硫黄増感とセレン増感が施されている。乳剤Ｄ、Ｈ、
Ｉ、ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。乳剤Ｍ、Ｎ
は、特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感が施されている。
粒子の調製には、特開平１−１５８４２６号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。また、特開平
３−２３７４５０号の実施例に従い、表２に記載の分光
増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、
硫黄増感とセレン増感が施されている。乳剤Ｄ、Ｈ、
Ｉ、ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。乳剤Ｍ、Ｎ
は、特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感が施されている。
【０１６５】
【表２】
【０１６６】
【化２５】
【０１６７】
【表３】
【０１６８】表３において、平板状粒子には、高圧電子
顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載さ
れているような転位線が観察される。
顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載さ
れているような転位線が観察される。
【０１６９】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。 １）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート(PEN)支持体に
ついて、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×
１０Ｐａ、雰囲気気体中のＨ2Ｏ分圧７５％、放電周波
数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ2でグロー放電処理を施した。この支持体上
に、バック層を形成する第１層として下記組成の塗布液
を特公昭５８−４５８９号公報に記載のバー塗布法を用
いて、５ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
た。 １）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート(PEN)支持体に
ついて、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×
１０Ｐａ、雰囲気気体中のＨ2Ｏ分圧７５％、放電周波
数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ2でグロー放電処理を施した。この支持体上
に、バック層を形成する第１層として下記組成の塗布液
を特公昭５８−４５８９号公報に記載のバー塗布法を用
いて、５ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
【０１７０】 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2／Ｓｂ2Ｏ5粒子濃度 ５０ 質量部 １０％の水分散液．１次粒子径０．００５μmの ２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm） ゼラチン ０．５ 質量部 水 ４９ 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 質量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレン ０．１ 質量部 ソルビタンモノラウレート。
【０１７１】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。
【０１７２】 ゼラチン １．０１ 質量部 サリチル酸 ０．３０ 質量部 レゾルシン ０．４０ 質量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 質量部 水 ３．５３ 質量部 メタノール ８４．５７ 質量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 質量部。
【０１７３】さらに、後述する第２、第３層を第１層の
上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ感
光材料を支持体をはそんで反対側に重層塗布することに
よりハロゲン化銀乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製し
た。
上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ感
光材料を支持体をはそんで反対側に重層塗布することに
よりハロゲン化銀乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製し
た。
【０１７４】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、ＳBET ：３９ｍ2／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０4Ａ／
ｍ、σs：７７．１Ａｍ2／ｋｇ、σr：３７．４Ａｍ2／
ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカッ
プリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニ
ル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質量
部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。
ｍ、ＳBET ：３９ｍ2／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０4Ａ／
ｍ、σs：７７．１Ａｍ2／ｋｇ、σr：３７．４Ａｍ2／
ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカッ
プリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニ
ル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質量
部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。
【０１７５】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ。
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ。
【０１７６】さらに、以下の処方で、サンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍφのガラスビーズを用いた。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ。
４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍφのガラスビーズを用いた。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ。
【０１７７】さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液
を作製した。 磁性体含有中間液の作製 記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ アセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ (固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。
を作製した。 磁性体含有中間液の作製 記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ アセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ (固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。
【０１７８】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。
分散液を作製した。
【０１７９】 （ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（平均１次粒子径１．５μｍ、比表面積１ ．３ｍ2／ｇ）粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５ １５２ ｇ シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製）０．４８ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ｇ （固形分4.5％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）。
【０１８０】上記処方にて、セラミックコートしたサン
ドミル（１／４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐ
ｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍφのジルコ
ニアビーズを用いた。
ドミル（１／４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐ
ｍ、４時間微細分散した。メディアは１ｍｍφのジルコ
ニアビーズを用いた。
【０１８１】（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小
粒子）日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用し
た。これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均
１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液
であり、固形分は３０％である。
粒子）日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用し
た。これは、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均
１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液
であり、固形分は３０％である。
【０１８２】 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ (固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１) コロイダルシリカ分散液「MEK −ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ ｇ （固形分３０％） ＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ ｇ ミリオネートＭＲ−４００(日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 ２０３ ｇ （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） メチルエチルケトン １７０ ｇ シクロヘキサノン １７０ ｇ。
【０１８３】上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバ
ーにて、塗布量２９．３ｍＬ／ｍ2になるように塗布し
た。乾燥は１１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての
厚みは１．０μｍだった。
ーにて、塗布量２９．３ｍＬ／ｍ2になるように塗布し
た。乾燥は１１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての
厚みは１．０μｍだった。
【０１８４】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。
【０１８５】 ア液 下記化合物 ３９９ 質量部 Ｃ6Ｈ13ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ2)10ＣＯＯＣ50Ｈ101 下記化合物 １７１ 質量部 ｎ−Ｃ50Ｈ101Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)16Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 質量部。 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 質量部。
【０１８６】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。 イソプロピルアルコール ９３．５４質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） 化合物１−１：（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）3−ＮＨ2） ５．５３質量部 化合物８ ２．９３質量部
た。 イソプロピルアルコール ９３．５４質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） 化合物１−１：（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）3−ＮＨ2） ５．５３質量部 化合物８ ２．９３質量部
【化２６】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００質量部 （非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）。
【０１８７】上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を
追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)
製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１
を完成させた。
追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)
製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１
を完成させた。
【０１８８】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を
作製した。
作製した。
【０１８９】 ＸＣ９９−Ａ８８０８（東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒 子、平均粒径０．９μｍ） ６０質量部 メチルエチルケトン １２０質量部 シクロヘキサノン １２０質量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて
２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させ
た。
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて
２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させ
た。
【０１９０】第３層塗布液の作製 前述した、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層
塗布液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。 上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５ｍＬ／ｍ2
の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３
分間後乾燥した。
塗布液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。 上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３５ｍＬ／ｍ2
の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更に９７℃で３
分間後乾燥した。
【０１９１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
【０１９２】（感光層の組成）各層に使用する素材の主
なものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式 が挙げられている）。
なものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式 が挙げられている）。
【０１９３】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０５ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１０ ＥｘＭ−１ ０．０６０ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．００５ ＨＢＳ−２ ０．００２。
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０５ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１０ ＥｘＭ−１ ０．０６０ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．００５ ＨＢＳ−２ ０．００２。
【０１９４】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０６０ ゼラチン ０．４４５ ＥｘＦ−１ ０．００２ Ｆ−８ ０．０１２ 固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１３０ ＨＢＳ−１ ０．０７４。
【０１９５】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５５ Ｃｐｄ−１ ０．０９３ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．７３０。
【０１９６】 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５８５ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．３２０ ＥｘＣ−１ ０．１６４ ＥｘＣ−２ ０．０２５ ＥｘＣ−３ ０．０７０ ＥｘＣ−４ ０．１３５ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．０５０ ＥｘＣ−９ ０．０２２ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１１０ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン １．４７０。
【０１９７】 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．４４４ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４１０ ＥｘＣ−１ ０．１４５ ＥｘＣ−２ ０．０７０ ＥｘＣ−３ ０．０２５ ＥｘＣ−４ ０．１１０ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１６ ＥｘＣ−９ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１２０ ゼラチン １．１９０。
【０１９８】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．１１０ ＥｘＣ−１ ０．１７４ ＥｘＣ−３ ０．０４０ ＥｘＣ−６ ０．０２５ ＥｘＣ−８ ０．１１４ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０６４ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．３３０ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．２６０。
【０１９９】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−６ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６。
【０２００】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．２８０ Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．３０９ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＥｘＭ−２ ０．１１５ ＥｘＭ−３ ０．０１８ ＥｘＭ−４ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−４ ０．０２６ ＥｘＣ−７ ０．０２２ ＨＢＳ−１ ０．０９４ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６００。
【０２０１】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３３０ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．３２０ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０７７ ＥｘＭ−２ ０．３５８ ＥｘＭ−３ ０．０５０ ＥｘＹ−１ ０．０２４ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−５ ０．５４８ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４９４。
【０２０２】 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４４０ ＥｘＭ−２ ０．０３５ ＥｘＭ−３ ０．０２３ ＥｘＭ−４ ０．０３３ ＥｘＹ−３ ０．００７ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−７ ０．０１６ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−５ ０．０１６ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．４６０。
【０２０３】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．８３０ ＥｘＣ−６ ０．００３ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−２ ０．０１０ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＭ−４ ０．０１５ ＥｘＹ−３ ０．００３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１５０ ＨＢＳ−５ ０．０３４ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９０ ゼラチン ０．９４０。
【０２０４】 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．１６０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１５ 油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１２ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６５０。
【０２０５】 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１２２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３１０ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２４０ ＥｘＣ−１ ０．０２４ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．８４０ ＥｘＹ−４ ０．０４５ Ｃｐｄ−２ ０．１００ Ｃｐｄ−３ ０．００３ ＨＢＳ−１ ０．２４０ ＨＢＳ−５ ０．０７８ ゼラチン ２．０６０。
【０２０６】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７２５ ＥｘＹ−２ ０．２２０ ＥｘＹ−４ ０．０５５ Ｃｐｄ−２ ０．０７６ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０７６ ゼラチン ０．６８８。
【０２０７】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ Ｆ−１８ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン １．９８４。
【０２０８】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０。
【０２０９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−１８、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１９及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−１８、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１９及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。
【０２１０】有機固体分散染料の分散物の調製 第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む）２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１質量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。
【０２１１】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、
周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍ
ｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度
比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、
周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍ
ｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度
比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
【０２１２】同様にして、ＥｘＦ−４およびＥｘＦ−７
の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５
は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小
析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方
法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５
は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小
析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方
法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０２１３】以下、各層に用いた化合物を示す。
【０２１４】
【化２７】
【０２１５】
【化２８】
【０２１６】
【化２９】
【０２１７】
【化３０】
【０２１８】
【化３１】
【０２１９】
【化３２】
【０２２０】
【化３３】
【０２２１】
【化３４】
【０２２２】
【化３５】
【０２２３】
【化３６】
【０２２４】
【化３７】
【０２２５】上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
試料００１とする。試料００１の第１３層の塗布液を作
製する際、下記に示す乳化物Ａを作製し用いた。ExC-1
2.86g、ExC-7 1.19g、ExY-1 0.24g、ExY-2 100g、ExY-4
5.36g、Cpd-211.9g、Cpd-3 0.36g、HBS-1 28.6g、HBS-
5 9.29g、W-4 6.20gを120mLの酢酸エチルに68゜Cで溶解
し、これと10%ゼラチン水溶液1000gを混合しホモジナイ
ザーで乳化した後酢酸エチルを減圧除去し乳化物Ａを得
た。乳化物ＡのExY-2を等モルで他のカプラーに置き換
えた以外は同じ方法で乳化物Ｂ〜Ｑを作製した。
試料００１とする。試料００１の第１３層の塗布液を作
製する際、下記に示す乳化物Ａを作製し用いた。ExC-1
2.86g、ExC-7 1.19g、ExY-1 0.24g、ExY-2 100g、ExY-4
5.36g、Cpd-211.9g、Cpd-3 0.36g、HBS-1 28.6g、HBS-
5 9.29g、W-4 6.20gを120mLの酢酸エチルに68゜Cで溶解
し、これと10%ゼラチン水溶液1000gを混合しホモジナイ
ザーで乳化した後酢酸エチルを減圧除去し乳化物Ａを得
た。乳化物ＡのExY-2を等モルで他のカプラーに置き換
えた以外は同じ方法で乳化物Ｂ〜Ｑを作製した。
【０２２６】
【化３８】
【０２２７】
【化３９】
【０２２８】これらの乳化物を5℃で30日経時したもの
と経時しないものを作製した。試料００１の第１３層を
作製する際、乳化物Ａの代わりに乳化物Ｂ〜Ｑを用いた
以外は試料００１と同様に作製し試料００２〜０１７を
得た。
と経時しないものを作製した。試料００１の第１３層を
作製する際、乳化物Ａの代わりに乳化物Ｂ〜Ｑを用いた
以外は試料００１と同様に作製し試料００２〜０１７を
得た。
【０２２９】試料を富士フイルム（株）製ゼラチンフィ
ルターＳＣ−３９と連続ウェッジを通して１／１００秒
間露光した。現像は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて以下により行った。尚、漂白浴の
オーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排
出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開
技法９４−４９９２号（社団法人発明協会発行）に記載
の蒸発補正手段を搭載している。
ルターＳＣ−３９と連続ウェッジを通して１／１００秒
間露光した。現像は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて以下により行った。尚、漂白浴の
オーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排
出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開
技法９４−４９９２号（社団法人発明協会発行）に記載
の蒸発補正手段を搭載している。
【０２３０】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４毎撮り１本相当）。
【０２３１】安定液及び定着液は（２）から（１）への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記
処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ2、漂白液
で１２０ｃｍ2、その他の処理液は約１００ｃｍ2であっ
た。
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記
処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ2、漂白液
で１２０ｃｍ2、その他の処理液は約１００ｃｍ2であっ
た。
【０２３２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。
【０２３３】 (漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。
【０２３４】 （定着（１）タンク液） 上記漂白タンク液と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液 （ｐＨ６．８）。
【０２３５】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。
【０２３６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。
【０２３７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。
【０２３８】処理後の試料をイエロー濃度を測定し、試
料００１のイエロー濃度がカブリ+２.０の濃度を示す露
光量での各試料のイエロー濃度を、試料００１を１００
とする相対値で比較した。また5℃で30日経時した乳化
物を用いた場合のイエロー濃度も試料００１の経時時前
の値を１００とする相対値として表４に示した。
料００１のイエロー濃度がカブリ+２.０の濃度を示す露
光量での各試料のイエロー濃度を、試料００１を１００
とする相対値で比較した。また5℃で30日経時した乳化
物を用いた場合のイエロー濃度も試料００１の経時時前
の値を１００とする相対値として表４に示した。
【０２３９】
【表４】
【０２４０】表４より本発明の化合物を用いた試料は比
較化合物を用いた試料と比較して、発色性が高くかつ乳
化物を冷蔵経時させた場合の写真性の変化が小さく好ま
しいことがわかる。
較化合物を用いた試料と比較して、発色性が高くかつ乳
化物を冷蔵経時させた場合の写真性の変化が小さく好ま
しいことがわかる。
【０２４１】本発明の化合物を第１４層に用いた試料を
作製し、上記の第１３層で行った実験と同様の実験を行
ったところ、第１３層に用いた場合同様本発明の一般式
（Ｉ）の化合物を用いた試料は発色性が高く乳化物経時
による写真性の変化が小さく好ましい結果となった。
作製し、上記の第１３層で行った実験と同様の実験を行
ったところ、第１３層に用いた場合同様本発明の一般式
（Ｉ）の化合物を用いた試料は発色性が高く乳化物経時
による写真性の変化が小さく好ましい結果となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細川 淳一郎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE02 BF08 BG01 BG02
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は、炭素数１０以上の直鎖の無置換アルキル
基を表わし、Ｒ2は、炭素数６から1０の無置換アルキル
基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000276683A JP2002090959A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000276683A JP2002090959A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002090959A true JP2002090959A (ja) | 2002-03-27 |
Family
ID=18762108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000276683A Pending JP2002090959A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002090959A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1320403C (zh) * | 2003-08-14 | 2007-06-06 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种新型黄成色剂 |
-
2000
- 2000-09-12 JP JP2000276683A patent/JP2002090959A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1320403C (zh) * | 2003-08-14 | 2007-06-06 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种新型黄成色剂 |
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