JP2002006455A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像主薬酸化体とのカップリング反応後、ア
ゾメチン色素を形成することなく現像抑制剤を放出する
ことにより、大きなエッジ効果および重層効果を発現す
ることが可能な汎用性の高いDIRカプラーを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料（式中、R₁はナフタレン環に置換可能な置換基、nは0
から6の整数を表し、nが２以上のとき、各R₁は同一であ
っても異なってもよい。R₂はアルキル基またはアリール
基,R₃は炭素数１から3のアルキル基,R₄は炭素数１から1
0のアルキル基または炭素数６から１０のアリール基,L
はタイミング基,mは0,1または2を表す。ＴはＬまたはカ
ルボニル基に窒素原子で結合した、置換基を有していて
も良い1,2,4-トリアゾール骨格または置換基を有してい
ても良い1,2,3-トリアゾール骨格を,SはTの炭素原子上
に結合した硫黄原子を表す。) 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは写真特性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の分野においては、高感度でかつ鮮鋭性、色再現性の優
れた感光材料の開発が強く望まれている。

【０００３】鮮鋭性および色再現性を改良する手段とし
て発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑
制剤を放出するDIRカプラーが知られている。これらを
乳剤中に含有することにより、エッジ効果による鮮鋭性
の改良および重層効果による色再現性の改良がなされる
ことが例えば米国特許第4,248,962号、特開平5−313322
号、特開平4-278942、特開平11-72887号および米国特許
第6,043,016号等の明細書に詳しく述べられている。し
かし、これら特許に記載のDIRカプラーは、現像主薬酸
化体とのカップリング反応により現像抑制剤が放出され
ると同時にアゾメチン色素も形成されるため、これらの
DIRカプラーの使用層および使用量は大きく制約される
こととなり、汎用性の高い技術とはいい難い。

【０００４】この問題を解決するための一つの手段とし
て現像主薬酸化体とカップリング反応後、現像主薬由来
の窒素原子による分子内求核置換反応により、環化生成
物を形成するとともに現像抑制剤を放出するDIRカプラ
ーが欧州特許第950922A1号に提案されている。該特許記
載のDIRカプラーは、実質的に色像を形成することなく
現像抑制剤を放出することができるため、使用層の制約
がなく、汎用性の高い技術といえる。

【０００５】しかしながら、該特許記載のDIRカプラー
のエッジ効果および重層効果は必ずしも十分とはいい難
く、より少ない使用量でより大きなエッジ効果や重層効
果が得られる汎用性の高いDIRカプラーの開発が強く望
まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
主薬酸化体とのカップリング反応後、アゾメチン色素を
形成することなく現像抑制剤を放出することにより、大
きなエッジ効果および重層効果を発現することが可能な
汎用性の高いカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者らが鋭意検討した
結果、本発明の上記目的は、下記構成により達成するこ
とができた。

【０００８】下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁はナフタレン環に置換可能な置
換基を表し、ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上の
とき、各Ｒ₁は同一であっても異なってもよい。Ｒ₂はア
ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₃は炭素数１から
３のアルキル基を表す。Ｒ₄は炭素数１から１０のアル
キル基または炭素数６から１０のアリール基を表す。Ｌ
はタイミング基を表し、ｍは0、１または２を表す。Ｔ
はＬまたはカルボニル基に窒素原子で結合した、置換基
を有していても良い１，２，４−トリアゾール骨格また
は置換基を有していても良い１，２，３−トリアゾール
骨格を表す。ＳはＴの炭素原子上に結合した硫黄原子を
表す。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において用いるDIRカプラーについて詳
しく説明する。

【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁はナフタ
レンに置換可能な置換基であり、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを
含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロア
ルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、複素環
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィ
ノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフ
ィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。

【００１３】更に詳しくは、Ｒ₁は、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基
〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基
を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のア
ルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２
−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシ
ル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３
０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シ
クロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシク
ロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素
数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル
基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから
水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビ
シクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ
［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多
いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換
基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル
基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケ
ニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアル
ケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２か
ら３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビ
ニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シク
ロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換
もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数
３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去っ
た一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−
イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアル
ケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置
換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つ
ビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基
である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−
エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−
エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素
数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例え
ば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニ
ル基、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換
もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−ト
リル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカ
ノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５また
は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香
族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価
の基であり、ベンゼンのような芳香族環が縮合していて
もよく、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしく
は６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル、ピロリジン、モルホリン）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素
数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例
えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、
アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置
換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミ
ノフェノキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数
２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒド
ロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホル
ミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換
のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７から３０の置
換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例え
ば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキ
シ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メト
キシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ
基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置
換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカ
ルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基
（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換
アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボ
ニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシ
カルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素
数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキ
シ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ
基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは
無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロ
イルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−
（ｎ−オクチルオキシフェニル）カルボニルアミノ）、
アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、
例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
カルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル
アミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換
もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシ
ルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカル
ボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換
のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニル
アミノ、ｍ-（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボ
ニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、
炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイ
ルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルスル
ファモイルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニル
アミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは
無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例
えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミ
ノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロ
ロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスル
ホニルアミノ）、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例
えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニル
チオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニル
チオ）、複素環チオ基（ベンゼンのような芳香族環が縮
合していてもよく、好ましくは炭素数２から３０の置換
または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチ
オ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０
の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプ
ロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルス
ルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）ス
ルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスル
フィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換また
は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換
または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチ
ルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル
及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６か
ら３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例
えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニル
スルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル
基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換ま
たは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０
の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例え
ば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステ
アロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フ
ェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好
ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のア
リールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボ
ニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフ
ェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカ
ルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭
素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボ
ニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数
１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−オクチル）
カルバモイル、Ｎ−（ｏ-メトキシフェニル）カルバモ
イル）、Ｎ−（ｏ-テトラデシルオキシフェニル）カル
バモイル）、Ｎ−（ｐ-アシルアミノフェニル）メトキ
シフェニル）カルバモイル）、イミド基（好ましくは、
Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ
基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置
換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフ
ェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホ
スフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換も
しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニ
ル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフ
ィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数
２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ
基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオク
チルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ
基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置
換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフ
ィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、
シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしく
は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−
ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表
わす。

【００１４】上記の官能基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。
その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、
ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセ
チルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基
が挙げられる。

【００１５】Ｒ₁は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ
基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基であり、より好ましくは、アシルアミノ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基であり、特に好ましくはカル
バモイル基である。

【００１６】ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上の
とき、各Ｒ₁は同一であっても異なってもよい。ｎは好
ましくは１であり、このときＲ₁は一般式（Ｉ）におけ
る水酸基のα位に置換していることが好ましい。

【００１７】Ｒ₂はアルキル基またはアリール基を表
す。アルキル基およびアリール基のさらに詳しい説明は
上記Ｒ₁で述べたものと同義である。Ｒ₂は好ましくは炭
素数1から30の置換または無置換のアルキル基であり、
更に好ましくは炭素数1から20の無置換のアルキル基で
ある。

【００１８】Ｒ₃は炭素数１から３のアルキル基を表
す。

【００１９】更に詳しくは、アルキル基は炭素数1から
３の直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基
を表し、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、2-クロロエチル、2-メトキシエチル、シクロプロ
ピル等が挙げられる。

【００２０】Ｒ₄は炭素数１から10のアルキル基または
炭素数６から１０のアリール基を表す。更に詳しくは、
アルキル基は炭素数1から10の直鎖、分岐、環状の置換
または無置換のアルキル基を表し、例えばメチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、2-クロロエチル、2-メ
トキシエチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、n-オクチ
ル等が挙げられる。アリール基は炭素数６から10の置換
または無置換のアリール基を表し、例えばフェニル、ｐ
−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル等が挙げられ
る。

【００２１】Lはタイミング基を表し、ｍは０、１また
は２を表す。ｍは好ましくは0である。Ｌで表されるタ
イミング基として例えば米国特許第4,146,396号、同4,6
52,516号または同4,698,297号に記載のあるヘミアセタ
ールの開裂反応を利用して写真性有用基（以下PUGと略
す）を放出する基、特開平9-114058号、米国特許第4,24
8,962号、同5,719,017号または同5,709,987号等に記載
の分子内閉環反応を利用してPUGを放出する基、特公昭5
4-39727号、特開昭57-136640号、同57-154234号、特開
平4-261530号、同4-211246号、同6-324439号、同9-1140
58号、米国特許第4,409,323号または同4,421,845号等に
記載のπ電子を介した電子移動によってPUGを放出する
基、特開昭57-179842号、特開平4-261530号、同5-31332
2号等に記載の二酸化炭素を生成してPUGを放出する基、
米国特許第4546073に記載のイミノケタールの加水分解
反応によってPUGを放出する基、西独公開特許第2626317
号に記載のエステルの加水分解反応によってPUGを放出
する基、あるいは、欧州特許第572084号に記載の亜硫酸
イオンとの反応を利用してPUGを放出する基を挙げるこ
とができる。

【００２２】ＴはＬまたはカルボニル基に窒素原子で結
合した、置換基を有していても良い１，２，４−トリア
ゾール骨格または置換基を有していても良い１，２，３
−トリアゾール骨格を表す。

【００２３】一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい
態様は下記一般式（II）または（III）で表される。

【００２４】

【化３】

【００２５】一般式（II）においてＲ₁₁は炭素数1から3
0の置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数6から30
の置換もしくは無置換のアリール基（アルキル基および
アリール基のさらに詳しい説明（好ましいものを含む）
は上記Ｒ₁で述べたものと同義である。）を表し、Ｒ₂₁
は炭素数1から30の置換または無置換のアルキル基（ア
ルキル基のさらに詳しい説明（好ましいものを含む）は
上記Ｒ₁で述べたものと同義である。）を表し、Ｒ₃₁は
炭素数１から３の置換または無置換のアルキル基（アル
キル基のさらに詳しい説明（好ましいものを含む）は上
記Ｒ₃で述べたものと同義である。）を表し、Ｒ₄₁は炭
素数1から10の置換または無置換のアルキル基（アルキ
ル基のさらに詳しい説明（好ましいものを含む）は上記
Ｒ₄で述べたものと同義である。）を表す。Ｚは水素原
子あるいは置換基を表す。Ｚで表される置換基として
は、アルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、シ
クロプロピル）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル）、複素環基（例えばフリル基、チエニル基、ピリジ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｔ−オクチ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、オ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルのアルコキシカルボニル基、
例えば、フェノキシカルボニルのアリールオキシカルボ
ニル基および２−ピリジルオキシカルボニル基などの複
素環オキシカルボニル）が好ましい。

【００２６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】以下に本発明の化合物A5の具体的合成法を
述べる。

【化１３】

【００３７】化合物A5の合成 欧州特許第950922A1号に記載の化合物（41ｃ）と同様の
方法によって得られた化合物１(5.0g)および化合物２
(5.1g)のトルエン(50mL)溶液にエチルジイソプロピルア
ミン(3.2mL)を加え、窒素気流下80℃にて５時間攪拌し
た。反応液を室温まで冷却後、酢酸エチル(50mL)および
1mol/m³塩酸水(50mL)を加え、分液した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃
縮残渣をカラム精製することにより化合物A5(3.3g)を得
た。

【００３８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ー（以下、本発明のカプラー）は、感光材料中のいかな
る層にも使用することができる。すなわち、感光性層
（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら
主感光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層）、非感光性層（例えば、保護層、イエローフィルタ
ー層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層に
も使用することができる。同一の感色性層が感度の異な
る２層以上に分れている場合には、最高感度層、最低感
度層あるいは中間感度層のいずれの層に添加してもよ
く、また、全ての層に添加することもできる。好ましく
は感光性層及び／または感光性層に隣接する非感光性層
に使用する。

【００３９】本発明のカプラーの感光材料への使用量は
５×１０^-4〜２ｇ／m²の範囲の塗布量である。好ましく
は１×１０^-3〜１ｇ／m²の範囲であり、より好ましくは
５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ／m²の範囲である。

【００４０】本発明のカプラーの感光材料への使用につ
いては、化合物に応じて公知のいかなる分散方法もとり
うる。例えばアルカリ可溶性である場合にはアルカリ性
水溶液としてあるいは水と混和する有機溶媒に溶解した
溶液として添加する方法や高沸点有機溶媒を用いた水中
油滴分散法、固体分散法などを用いて添加することがで
きる。

【００４１】本発明のカプラーは、単独で使用してもよ
く、２種以上を併用することもできる。また、同一化合
物を２層以上に使用することもできる。さらに、他の公
知の写真性有用基もしくはその前駆体を放出する化合物
と併用することもできるし、後述するカプラーやその他
の添加剤と共存させて使用することもできる。これらは
感光材料に要求される性能に応じて適宜選択される。

【００４２】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE（独国特許）1,121,470あるいはGB（英国特
許）923,045に記載されているように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112
751、同62-200350、同62-206541、62-206543に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００４３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【００４４】また特公昭55-34932公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH
／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2
5738、同62-63936に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列
することもできる。

【００４５】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００４６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００４７】色再現性を改良するために、US（米国特
許）4,663,271、同4,705,744、同4,707,436、特開昭62-
160448、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

【００４８】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００４９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００５０】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【００５１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643(1978年12月),22〜23頁,"Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）"、および同No.
18716(1979年11月）,6４８ 頁、同No.307105(1989年11
月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et P
hisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Pre
ss, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。US 3,574,628、同3,655,394およびGB 1,
413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００５２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同4,414,310、同4,433,048、同4,439,520および
GB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製することが
できる。

【００５３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【００５４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【００５６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００５７】US4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US4,626,498、特開昭59-214852に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-214
852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／
シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン
化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。

【００５８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。

【００５９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。本発明の感光材料
の塗布銀量は、6.0g/m²以下が好ましく、4.5g/m²以下が
最も好ましい。

【００６０】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650 頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マット剤 878〜879頁。

【００６１】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。

【００６２】イエローカプラー:EP 502,424Aの式(I),(I
I)で表わされるカプラー;EP 513,496Aの式(1),(2)で表
わされるカプラー(特に18頁のY-28); EP 568,037Aのク
レーム１の式(I)で表わされるカプラー; US 5,066,576
のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされるカプラ
ー;特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされる
カプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカ
プラー（特に18頁のD-35);EP 447,969A1の４頁の式(Y)
で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));U
S4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19(カラム17),II-24(カラ
ム19))。

【００６３】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257のA-4-63(134頁),A-4-73,-75(139頁); EP 486,965の
M-4,-6(26頁),M-7(27頁); EP571,959AのM-45(19頁);特
開平5-204106の(M-1)(6頁);特開平4-362631の段落0237
のM-22。

【００６４】シアンカプラー:特開平4-204843のCX-1,3,
4,5,11,12,14,15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35
頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁); 特開平6-67
385の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカ
プラー。 ポリマーカプラー:特開平2-44345のP-1,P-5(11頁)。発
色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US
4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533
に記載のものが好ましい。

【００６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP456,257A1の5頁に記載の式(CI),(CII),(CII
I),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁)、 EX-1(249頁)、 EX-7
(251頁)、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシア
ンカプラーCC-9(カラム8)、CC-13(カラム10)、US 4,83
7,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A)
で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁
の例示化合物）が好ましい。

【００６６】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51頁))、EP 568,037Aの式(1) で表わされる化合
物（特に(23)(11頁))、EP 440,195A2の5〜6頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5頁の
式(I),(I’)で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表わされる
化合物（特に(7)(7頁);リガンド放出化合物：US 4,555,
478のクレーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物（特
にカラム12の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化
合物：US4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光
色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のCOUP-DYE
で表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物
（特にカラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜3
8行目のExZK-2;離脱して初めて色素となる基を放出する
化合物:US 4,857,447のクレーム１の式(I)で表わされる
化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。カプラー以外
の添加剤としては、以下のものが好ましい。

【００６７】油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-2152
72のP-3, 5, 16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81,
85, 86, 93(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラ
テックス:US 4,199,363に記載のラテックス;現像主薬酸
化体スカベンジャー:US 4,978,606のカラム２の54〜62
行の式(I)で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(1
2)（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10
行の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤:E
P 298321Aの４頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 7
2, III-1, 27(24〜48頁); 褪色防止剤:EP 298321AのA-
6, 7, 20, 21,23, 24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 6
3, 90, 92, 94, 164(69〜118頁),US5,122,444のカラム2
5〜38のII-1〜III-23, 特にIII-10,EP 471347Aの8〜12
頁のI-1〜III-4,特にII-2,US 5,139,931のカラム32〜40
のA-1〜48,特にA-39,42;発色増強剤または混色防止剤の
使用量を低減させる素材:EP 411324Aの5〜24頁のI-1〜I
I-15,特にI-46;ホルマリンスカベンジャー:EP 477932A
の24〜29頁のSCV-1〜28,特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14,US 4,618,573のカラム13〜2
3の式(VII)〜(XII)で表わされる化合物(H-1〜54),特開
平2-214852の８頁右下の式(6)で表わされる化合物(H-1
〜76),特にH-14,US 3,325,287のクレーム１に記載の化
合物;現像抑制剤プレカーサー:特開昭62-168139のP-24,
37, 39(6〜7頁);US 5,019,492のクレーム１に記載の化
合物，特にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,92
3,790のカラム3〜15のI-1〜III-43,特にII-1, 9, 10, 1
8, III-25;安定剤、かぶり防止剤:US 4,923,793のカラ
ム6〜16のI-1〜(14),特にI-1,60,(2),(13),US 4,952,48
3 のカラム25〜32の化合物１〜65,特に36:化学増感剤:
トリフェニルホスフィン セレニド,特開平5-40324 の
化合物50;染料:特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-20,
特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁のV-1〜2
3, 特にV-1,EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-43,
特にF-I-11, F-II-8,EP 457153Aの17〜28頁のIII-1〜3
6,特にIII-1,3,WO 88/04794の８〜26のDye-1〜124の微
結晶分散体,EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特
に化合物1,EP 519306Aの式(1) ないし(3)で表わされる
化合物D-1〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I)で表わさ
れる化合物１〜22(カラム３〜10), US 4,923,788の式
(I)で表わされる化合物(1)〜(31)(カラム２〜9); UV吸
収剤:特開昭46-3335の式(1)で表わされる化合物(18b)〜
(18r),101〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I)で表わさ
れる化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式(III)で表わされ
る化合物HBT-1〜10(14頁),EP 521823Aの式(1)で表わさ
れる化合物(1)〜(31)(カラム２〜９）。

【００６８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。

【００６９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であること
が好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更
に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜
厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は15
0〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚 により計算できる。

【００７０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。

【００７１】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【００７２】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。

【００７３】発色現像液に使用される発色現像主薬は発
色現像液１リットル（以下「L」と表記する）あたり0.0
1〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特には
0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用
することが好ましい。また発色現像液の補充液には、こ
の濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくこ
とが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが
好ましい。

【００７４】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【００７５】保恒剤は１Ｌあたり0.02〜0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。

【００７６】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Ｌあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【００７７】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。

【００７８】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜400mLが好ましい。

【００７９】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【００８０】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。

【００８１】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。

【００８２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【００８３】漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694、同5
-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

【００８４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同591,9
34、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤
として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度
は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好まし
く、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モル
〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能を
有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モル
の臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8モ
ルを含有させることが好ましい。

【００８５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【００８６】ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（mL） Ｖ２：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
L）。

【００８７】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。

【００８８】漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【００８９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。

【００９０】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-30
9059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好まし
い。

【００９１】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。

【００９２】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【００９３】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。

【００９４】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【００９５】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平
4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用する
ことや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデ
ヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にす
ることが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【００９６】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【００９７】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。

【００９８】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。

【００９９】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１００】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１０１】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０１０２】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m²・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。

【０１０３】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好まし
く適用できる。

【０１０４】上記の内容を含む好ましいカラー反転フィ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１０５】次に、本発明の感材に好ましく用いられる
磁気記録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体
粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系
塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１０６】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O
₃などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂O₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではＳ_BETで20m²/g以上が
好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和
磁化（σs)は、好ましくは3.0×10⁴〜3.0×10⁵A/mであ
り、特に好ましくは4.0×10⁴〜2.5×10⁵A/mである。強
磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素
材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子
は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカ
ップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されても
よい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に
無 機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１０７】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。

【０１０８】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m²、好ましくは0.01〜2g/m²、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m²である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１０９】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同5,250,404、同
5,229,259、同5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１１０】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフ
タレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし20
0,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上で
あり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１１１】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。

【０１１２】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１１３】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０１１４】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。

【０１１５】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０１１６】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO ₂、MgO、BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁷Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500mg/m
²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100
〜100/5である。

【０１１７】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０１１８】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１１９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタク
リレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン
粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げ
られる。

【０１２０】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１２１】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは25c
m³以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロ
ーネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g
が好ましい。

【０１２２】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS4,834,306、同5,226,613に開示さ
れている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前の
いわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フ
ィルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィ
ルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異
なるパトローネでもよい。

【０１２３】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A、NEXIA
F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフィルム
をAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジ
に収納したものを挙げることができる。これらのAPシス
テム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオ
ンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメラ
に装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光
材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパー
スリムのようなレンズ付きフィルムにも好適である。

【０１２４】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フィルム現像 (4) リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す) (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。

【０１２５】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサーSP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサーLP-1000PもしくはレーザープリンターLP-1
000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャ
ー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞ
れ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100が好まし
い。

【０１２６】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピー
（登録商標）ディスクやZipディスクに、もしくはCDラ
イターを介してCD-Rに出力することもできる。

【０１２７】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zipディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１２８】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。

【０１２９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。

【０１３０】実施例 以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−ＡからＥｍ−
Ｏを調製した。 （Ｅｍ−Ａの調製）分子量１５０００の低分子量ゼラチ
ンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ含む水溶液１２００ｍ
Ｌを３５℃に保ち、激しく撹拌した。ＡｇＮＯ₃を１．
９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒを１．５ｇと分子量１
５０００の低分子量ゼラチンを０．７ｇ含む水溶液３０
ｍＬとをダブルジェット法で３０秒間に亘り添加し、核
形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保っ
た。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に昇温して熟成した。
熟成終了後、コハク化ゼラチンを３５ｇ添加した。ｐＨ
を５．５に調整した。ＡｇＮＯ₃を３０ｇ含む水溶液１
５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１６分間
に亘り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に
対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ₃を１１
０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最
終流量が初期流量の１．２倍になるように流量加速して
１５分間に亘り添加した。この時、サイズが０．０３μ
mのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％にな
るように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−２
５ｍＶに保った。

【０１３１】ＡｇＮＯ₃を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。添加終了時の電位を−２０ｍＶになるようにＫＢ
ｒ水溶液の添加を調整した。温度を４０℃にした後、化
合物１をＫＩ換算で５．６ｇ添加し、さらに０．８Ｍの
亜硫酸ナトリウム水溶液を６４ｍＬ添加した。さらにＮ
ａＯＨ水溶液を添加してｐＨを９．０に上げ４分間保持
し、沃化物イオンを急激に生成せしめた後、ｐＨを５．
５に戻した。温度を５５℃に戻した後、ベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウム、１ｍｇを添加し、さらにカルシウ
ム濃度が１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加し
た。添加終了後、ＡｇＮＯ₃を７０ｇ含む水溶液２５０
ｍＬおよびＫＢｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら
２０分間に亘り添加した。このとき、黄血塩を銀１モル
に対して１．０×１０^-5モル添加した。水洗した後、カ
ルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加
し、４０℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整し
た。

【０１３２】

【化１４】

【０１３３】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。

【０１３４】上記の乳剤を５６℃に昇温した。まず、サ
イズが０．０５μmの純ＡｇＢｒ微粒子乳剤をＡｇ換算
で１ｇ添加し、シェル付けした。次に増感色素１、２、
３を固体微分散物の形態でそれぞれ銀１モル当たり５．
８５×１０^-4モル、３．０６×１０^-4モル、９．００×
１０^-6モル添加した。増感色素１、２、３の固体微分散
物は次のようにして調製した。表１に調製条件を示した
ように、無機塩をイオン交換水に溶解させた後、増感色
素を添加し、６０℃の条件下でディゾルバー翼を用い２
０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素
１、２、３の固体微分散物を得た。増感色素を添加して
増感色素の吸着が平衡状態での吸着量の９０％に達した
とき、硝酸カルシウムをカルシウム濃度が２５０ｐｐｍ
となるように添加した。増感色素の吸着量は、遠心沈殿
により固層と液層を分離し、最初に加えた増感色素量と
上澄み液中の増感色素量との差を測定して、吸着された
増感色素量を求めた。硝酸カルシウムの添加後、チオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノウレア及び化合物４を添加し、最適
に化学増感した。Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアは銀１
モルに対して３．４０×１０^-6モル添加した。化学増感
終了時に化合物２および化合物３を添加して、Ｅｍ−Ａ
を調製した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【化１５】

【０１３７】

【化１６】

【０１３８】

【化１７】

【０１３９】

【化１８】

【０１４０】

【化１９】

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】（Ｅｍ−Ｂの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を５ｇに変更し、コハ
ク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニンを
含有する分子量１０００００のトリメリット化率９８％
のトリメリット化ゼラチンに置き換え、化合物１をＫＩ
換算で８．０ｇの化合物５に置き換え、化学増感前に添
加する増感色素の量を増感色素１、２、３に対し、それ
ぞれ６．５０×１０^-4モル、３．４０×１０ ^-4モル、
１．００×１０^-5モルに変更し、かつ、化学増感時に添
加するＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレアの量を４．００×
１０^-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にしてＥｍ
−Ｂを調製した。

【０１４３】

【化２１】

【０１４４】（Ｅｍ−Ｃの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を１．５ｇに変更し、
コハク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する分子量１０００００のフタル化率９７％の
フタル化ゼラチンに置き換え、化合物１をＫＩ換算で
７．１ｇの化合物６に置き換え、化学増感前に添加する
増感色素の量を増感色素１、２、３に対し、それぞれ
７．８０×１０^-4モル、４．０８×１０^-4モル、１．２
０×１０^-5モルに変更し、かつ化学増感時に添加する
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアの量を５．００×１０^-6
モルに変更する以外はＥｍ−Ａと同様にしてＥｍ−Ｃを
調製した。

【０１４５】

【化２２】

【０１４６】（Ｅｍ−Ｅの調整）分子量１５０００の低
分子量ゼラチンを１．０ｇとＫＢｒを１．０ｇ含む水溶
液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。Ａｇ
ＮＯ₃を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ１．５ｇ
と分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７ｇを含む
水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間に亘り添
加し、核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一
定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に昇温し熟成
した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを１５ｇ、および
前述のトリメリット化ゼラチンを２０ｇ添加した。ｐＨ
を５．５に調整した。ＡｇＮＯ₃を３０ｇ含む水溶液１
５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１６分間
に亘り添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に
対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ₃を１１
０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最
終流量が初期流量の１．２倍になるように流量加速して
１５分間に亘り添加した。この時、サイズが０．０３μ
mのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％にな
るように同時に流量加速して添加し、かつ、銀電位を−
２５ｍＶに保った。

【０１４７】ＡｇＮＯ₃を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。添加終了時の電位を−２０ｍＶになるようにＫＢ
ｒ水溶液の添加を調整した。ＫＢｒを添加し、電位を−
６０ｍＶにした後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
を１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐｍの石
灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、分子量
１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡｇＮＯ₃水溶
液とＫＩ水溶液とを特開平１０−４３５７０号に記載の
磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別のチャンバー
内で、添加前直前に混合して調製した球相当径が０．０
０８μmのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ換算で８．０ｇ連続
的に添加しつつ、ＡｇＮＯ₃を７０ｇ含む水溶液２５０
ｍＬおよびＫＢｒ水溶液を電位を−６０ｍＶに保ちなが
ら２０分間に亘り添加した。このとき、黄血塩を銀１モ
ルに対して１．０×１０^-5モル添加した。水洗した後、
カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添
加し、４０℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整し
た。

【０１４８】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。増感色素１、２、３を増感色素
４、５、６に変更し、かつ添加量をそれぞれ７．７３×
１０^-4モル、１．６５×１０^-4モル、６．２０×１０^-5
モルとする以外はＥｍ−Ａと同様にして化学増感を行
い、Ｅｍ−Ｅを調製した。

【０１４９】

【化２３】

【０１５０】

【化２４】

【０１５１】

【化２５】

【０１５２】（Ｅｍ−Ｆの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチンを１．０ｇおよびＫＢｒを１．０ｇ含む
水溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。
ＡｇＮＯ₃を１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒを
１．５ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチンを０．
７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間
に亘り添加し、核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰
濃度を一定に保った。ＫＢｒを５ｇ添加し、７５℃に昇
温し熟成した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを２０ｇ
とフタル化ゼラチンを１５ｇ添加した。ｐＨを５．５に
調整した。ＡｇＮＯ₃を３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬと
ＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１６分間に亘り添加
した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２
５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ₃を１１０ｇ含む水
溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初
期流量の１．２倍になるように流量加速して１５分間に
亘り添加した。この時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ
微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％になるように同
時に流量加速して添加し、かつ、銀電位を−２５ｍＶに
保った。

【０１５３】ＡｇＮＯ₃を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。ＫＢｒ水溶液を添加して電位を−６０ｍＶにした
調整した後、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤
をＫＩ換算で９．２ｇ添加した。ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度が
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終
了後、ＡｇＮＯ₃を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬ及びＫ
Ｂｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間に亘
り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．
０×１０^-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを８０ｇ添加し、４０℃で
ｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。

【０１５４】上記の乳剤のカルシウム、マグネシウムお
よびストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法に
より測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍお
よび１ｐｐｍであった。

【０１５５】増感色素１、２、３を増感色素４、５、６
に置き換え、添加量をそれぞれ８．５０×１０^-4モル、
１．８２×１０^-4モル、６．８２×１０^-5モルとする以
外はＥｍ−Ｂと同様にして化学増感を行い、Ｅｍ−Ｆを
調製した。

【０１５６】（Ｅｍ−Ｇの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチンを１．０ｇ、ＫＢｒを１．０ｇを含む水
溶液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。
ＡｇＮＯ₃化学増感は、１．９ｇ含む水溶液３０ｍＬ、
ＫＢｒを１．５ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチ
ンを０．７ｇ含む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で
３０秒間に亘り添加し核形成を行った。この時、ＫＢｒ
の過剰濃度を一定に保った。ＫＢｒを１．５ｇ添加し、
７５℃に昇温し熟成した。熟成終了後、前述のトリメリ
ット化ゼラチンを１５ｇと前述のフタル化ゼラチンを２
０ｇ添加した。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ₃を
３０ｇ含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で１６分間に亘り添加した。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。さら
に、ＡｇＮＯ₃を１１０ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液を
ダブルジェット法で最終流量が初期流量の１．２倍にな
るように流量加速して１５分間に亘り添加した。この
時、サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化
銀含有率が３．８％になるように同時に流量加速して添
加し、かつ、銀電位を−２５ｍＶに保った。

【０１５７】ＡｇＮＯ₃を３５ｇ含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間に亘り添加
した。電位を−６０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の添
加を調整した。サイズが０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳
剤をＫＩ換算で７．１ｇ添加した。ベンゼンチオスルホ
ン酸ナトリウムを１ｍｇ添加し、さらにカルシウム濃度
が１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加
終了後、ＡｇＮＯ₃を７０ｇ含む水溶液２５０ｍＬおよ
びＫＢｒ水溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間
に亘り添加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して
１．０×１０^-5モル添加した。水洗した後、カルシウム
濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼラチン８０ｇを添加し、４０
℃でｐＨを５．８、ｐＡｇを８．７に調整した。

【０１５８】上記乳剤のカルシウム、マグネシウムおよ
びストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法によ
り測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍおよ
び１ｐｐｍであった。

【０１５９】増感色素１、２、３を増感色素４、５、６
に変更し、それぞれの添加量を１．００×１０^-3モル、
２．１５×１０^-4モル、８．０６×１０^-5モルとする以
外はＥｍ−Ｃと同様にして化学増感を行い、Ｅｍ−Ｇを
調製した。

【０１６０】（Ｅｍ−Ｊの調製）Ｅｍ−Ｂの調製におい
て、化学増感前に添加する増感色素を増感色素７、８に
変更し、それぞれの添加量を７．６５×１０^-4モル、
２．７４×１０^-4モルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にし
てＥｍ−Ｊを調製した。

【０１６１】

【化２６】

【０１６２】

【化２７】

【０１６３】（Ｅｍ−Ｌの調製） （臭化銀種晶乳剤の調整）平均球相当径０．６μｍ、ア
スペクト比９．０、乳剤１ｋｇ当たり銀を１．１６モ
ル、ゼラチンを６６ｇ含む臭化銀平板乳剤を用意した。

【０１６４】（成長過程１）臭化カリウムを１．２ｇと
コハク化率が９８％のコハク化ゼラチンを含む水溶液１
２５０ｇに変成シリコンオイルを０．３ｇ添加した。
０．０８６モルの銀を含む上記臭化銀平板乳剤を添加し
た後、７８℃に保ち攪拌した。硝酸銀を１８．１ｇ含む
水溶液と、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微
粒子を添加する銀に対して５．４モルになるように添加
した。更に、この時臭化カリウム水溶液をダブルジェッ
トでｐＡｇが８．１になるように調整しながら添加し
た。

【０１６５】（成長過程２）ベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムを２ｍｇ添加した後、３，５−ジスルホカテコ
ール２ナトリウム塩を０．４５ｇ、二酸化チオ尿素を
２．５ｍｇ添加した。

【０１６６】更に硝酸銀９５．７ｇを含む水溶液と、臭
化カリウム水溶液をダブルジェットで加速しながら６６
分かけて添加した。この時、上記の球相当径が０．０３
７μｍの沃化銀微粒子を添加する銀に対して７．０モル
になるように添加した。この時ｐＡｇが８．１になるよ
うに、上記ダブルジェットの臭化カリウム量を調整し
た。添加終了後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム２
ｍｇを加えた。

【０１６７】（成長過程３）硝酸銀を１９．５ｇ含む水
溶液と、臭化カリウム水溶液をダブルジェットで１６分
かけて添加した。この時ｐＡｇが７．９になるように臭
化カリウム水溶液量を調整した。

【０１６８】（難溶性ハロゲン化銀乳剤の添加４）上記
のホスト粒子を臭化カリウム水溶液にて９．３に調整し
た後、上記の球相当径が０．０３７μｍの沃化銀微粒子
乳剤２５ｇを２０秒以内に急激に添加した。

【０１６９】（最外殻層形成５）更に硝酸銀３４．９ｇ
を含む水溶液を２２分間かけて添加した。

【０１７０】この乳剤は平均アスペクト比９．８、平均
球相当径１．４μｍの平板粒子で、平均沃化銀含有量は
５．５モルであった。

【０１７１】（化学増感）水洗した後，コハク化率９８
％のコハク化ゼラチン、硝酸カルシウムを添加し４０℃
でｐＨ，５．８、ｐＡｇ，８．７に調整した。６０℃に
昇温し、０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤を５×１０^-3
モル添加し、２０分後に増感色素９、１０、１１を添加
した。その後チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫
酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレア、化合物
４を添加し、最適に化学増感した。化学増感終了２０分
前に化合物３を添加し、化学増感終了時に化合物７を添
加した。ここで，最適に化学増感するとは，１／１００
で露光した時の感度が最高になるように増感色素ならび
に各化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあたり１０^-1から１
０^-8ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味する。

【０１７２】

【化２８】

【０１７３】

【化２９】

【０１７４】

【化３０】

【０１７５】

【化３１】

【０１７６】（Ｅｍ−Ｏの調製）攪拌機を備えた反応容
器に、ゼラチン水溶液（蒸留水１２５０ｍＬ、脱イオン
ゼラチン４８ｇ、ＫＢｒ０．７５ｇ）を入れ、溶液の温
度を７０℃に保持した。この溶液中にＡｇＮＯ₃水溶液
２７６ｍＬ（ＡｇＮＯ₃を１２．０ｇ含む）と等モル濃
度のＫＢｒ水溶液をコントロールドダブルジェット添加
法により７分間かけてｐＡｇを７．２６に保ちながら添
加した。そして６８℃に降温し、0.05質量％の二酸化チ
オ尿素を７．６ｍＬを添加した。

【０１７７】続いてＡｇＮＯ₃水溶液を５９２．９ｍＬ
（ＡｇＮＯ₃を１０８．０ｇ含む）と等モル濃度のＫＢ
ｒとＫＩの混合水溶液（ＫＩが２．０モル％）をコント
ロールドダブルジェット添加法により１８分３０秒間か
けてｐＡｇを７．３０に保ちながら添加した。また、添
加終了５分前に0.1質量％のチオスルフォン酸を１８．
０ｍＬ添加した。

【０１７８】得られた粒子は、球相当径０．１９μｍ、
平均沃化銀含有率１．８モル％の立方体粒子であった。
Ｅｍ−Ｏは通常のフロキュレーション法による脱塩・水
洗を行って再分散させた後、４０℃でｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．６に調整した。

【０１７９】続いて、Ｅｍ−Ｏについて以下のような分
光増感および化学増感を施した。先ず、増感色素１０、
１１、１２を銀１モルあたり、それぞれ３．３７×１０
^-4モル／モル、ＫＢｒを８．８２×１０^-4モル／モル、
チオ硫酸ナトリウムを８．８３×１０^-5モル／モル、チ
オシアン酸カリウムを５．９５×１０^-4モル／モルおよ
び塩化金酸カリウムを３．０７×１０^-5モル／モル添加
して６８℃で熟成を行った。なお、熟成時間は、１／１
００秒露光の感度が最高となるように調節した。

【０１８０】

【化３２】

【０１８１】（Ｅｍ−Ｄ、Ｈ、Ｉ、Ｋ、Ｍ、Ｎ）平板状
粒子の調製には、特開平１−１５８４２６号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。また、特開平
３−２３７４５０号の実施例に従い、表２に記載の分光
増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、
硫黄増感とセレン増感が施されている。乳剤Ｄ、Ｈ、
Ｉ，ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。乳剤Ｍ、Ｎ
は、特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感が施されている。

【０１８２】

【表２】

【０１８３】

【化３３】

【０１８４】

【表３】

【０１８５】表３において、平板状粒子には、高圧電子
顕微鏡を用いると、特開平３−２３７４５０号に記載さ
れているような転位線が観察される。

【０１８６】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。 １）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力２．６６×１０
Ｐａ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧７５％、放電周波数３
０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・
分／ｍ²でグロー放電処理を施した。この支持体上に、
第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９
号公報に記載のバー塗布法を用いて、５ｍＬ／ｍ²の塗
布量で塗布した。

【０１８７】 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₅粒子濃度 ５０ 質量部 １０％の水分散液．１次粒子径０．００５μmの ２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm） ゼラチン ０．５ 質量部 水 ４９ 質量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 質量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレン ０．１ 質量部 ソルビタンモノラウレート。

【０１８８】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布した。

【０１８９】 ゼラチン １．０１ 質量部 サリチル酸 ０．３０ 質量部 レゾルシン ０．４０ 質量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 質量部 水 ３．５３ 質量部 メタノール ８４．５７ 質量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 質量部。

【０１９０】さらに、後述する第２、第３層を第１層の
上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ感
光材料を反対側に重層塗布することによりハロゲン化銀
乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。

【０１９１】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、Ｓ_BET ：３９ｍ²／ｇ、Ｈｃ：６．５６×１０⁴Ａ／
ｍ、σs ：７７．１Ａｍ²／ｋｇ、σr ：３７．４Ａｍ²
／ｋｇ）１１００質量部、水２２０質量部及びシランカ
ップリング剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニ
ル）オキシプロピル トリメトキシシラン〕１６５質量
部を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。

【０１９２】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ さらに、以下の処方で、サンドミル（１／４Ｇのサンド
ミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メデ
ィアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。

【０１９３】 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。

【０１９４】 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ （固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。

【０１９５】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。

【０１９６】 （ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（平均１次粒子径１．５μｍ, 比表面積１ ．３ｍ²／ｇ） 粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５ １５２ ｇ シランカップリング剤ＫＢＭ９０３(信越シリコ−ン社製) ０．４８ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ ｇ （固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細
分散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用
いた。

【０１９７】（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小
粒子） 日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用した。これ
は、メチルエチルケトンを分散媒とした、平均１次粒子
径０．０１５μｍのコロイダルシリカの分散液であり、
固形分は３０％である。

【０１９８】 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ （固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） コロイダルシリカ分散液「MEK −ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ ｇ （固形分３０％） ＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ ｇ ミリオネートMR-400(日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 ２０３ ｇ （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） メチルエチルケトン １７０ ｇ シクロヘキサノン １７０ ｇ 上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布
量２９．３ｍＬ／ｍ²になるように塗布した。乾燥は１
１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０
μｍだった。

【０１９９】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。

【０２００】 ア液 下記化合物 ３９９ 質量部 Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁ 下記化合物 １７１ 質量部 ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 質量部。

【０２０１】 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 質量部。

【０２０２】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。

【０２０３】 イソプロピルアルコール ９３．５４ 質量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） 化合物１−１：（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂） ５．５３ 質量部 化合物８ ２．９３ 質量部

【化３４】

【０２０４】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００ 質量部 （非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）。

【０２０５】上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を
追添する。 ジアセトンアルコール ２５２．９３ 質量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)
製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１
を完成させた。

【０２０６】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を
作製した。

【０２０７】 ＸＣ９９−Ａ８８０８（東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒 子、平均粒径０．９μｍ） ６０ 質量部 メチルエチルケトン １２０ 質量部 シクロヘキサノン １２０ 質量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて
２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させ
た。

【０２０８】第３層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。

【０２０９】 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）。

【０２１０】上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３
５ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更
に９７℃で３分間後乾燥した。

【０２１１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付
けられ、後ろに化学式が挙げられている）。

【０２１２】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。

【０２１３】 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１２２ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１９ ＥｘＭ−１ ０．０６６ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ Ｆ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．００５ ＨＢＳ−２ ０．００２。

【０２１４】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０５５ ゼラチン ０．４２５ ＥｘＦ−１ ０．００２ Ｆ−８ ０．０１２ 固体分散染料 ＥｘＦ−７ ０．１２０ ＨＢＳ−１ ０．０７４。

【０２１５】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５０ Ｃｐｄ−１ ０．０９０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２００ ＨＢＳ−１ ０．１００ ゼラチン ０．７００。

【０２１６】 第４層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７７ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．３４７ ＥｘＣ−１ ０．１８８ ＥｘＣ−２ ０．０１１ ＥｘＣ−３ ０．０７５ ＥｘＣ−４ ０．１２１ ＥｘＣ−５ ０．０１０ ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＣ−８ ０．０５０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１１４ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン １．４７４ 第５層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．４３１ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４３２ ＥｘＣ−１ ０．１５４ ＥｘＣ−２ ０．０６８ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−４ ０．１０３ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１６ ＥｘＣ−９ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１２９ ゼラチン １．０８６。

【０２１７】 第６層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．１０８ ＥｘＣ−１ ０．１８０ ＥｘＣ−３ ０．０３５ ＥｘＣ−６ ０．０２９ ＥｘＣ−８ ０．１１０ ＥｘＣ−９ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０６４ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．３２９ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．２４５。

【０２１８】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−６ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６。

【０２１９】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．２９３ Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．２９３ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．１２０ ＥｘＭ−３ ０．０１６ ＥｘＭ−４ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１６ ＥｘＹ−４ ０．０３６ ＥｘＣ−７ ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．０９０ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６１０。

【０２２０】 第９層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３２９ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．３３３ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０８８ ＥｘＭ−２ ０．３７８ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＥｘＹ−１ ０．０１７ ＥｘＣ−７ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−５ ０．５４８ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４７０。

【０２２１】 第１０層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４５７ ＥｘＭ−２ ０．０３２ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＭ−４ ０．０２９ ＥｘＹ−３ ０．００７ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６５ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．４４６。

【０２２２】 第１１層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．７９４ ＥｘＣ−７ ０．００３ ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−２ ０．０１１ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０１７ ＥｘＹ−３ ０．００３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１４８ ＨＢＳ−５ ０．０３７ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．９３９。

【０２２３】 第１２層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．１５０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 油溶性染料ＥｘＦ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６３０。

【０２２４】 第１３層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１１２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３２０ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２４０ ＥｘＣ−１ ０．０２７ ＥｘＣ−７ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．００２ ＥｘＹ−２ ０．８９０ ＥｘＹ−４ ０．０５８ Ｃｐｄ−２ ０．１００ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２２２ ＨＢＳ−５ ０．０７４ ゼラチン ２．０５８。

【０２２５】 第１４層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７１４ ＥｘＹ−２ ０．２１１ ＥｘＹ−４ ０．０６８ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０７１ ゼラチン ０．６７８。

【０２２６】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ Ｆ−１１ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン １．９８４。

【０２２７】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０。

【０２２８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２２９】有機固体分散染料の分散物の調整 第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む）２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１重量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。

【０２３０】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、
周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍ
ｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度
比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。

【０２３１】同様にして、ＥｘＦ−４およびＥｘＦ−７
の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５
は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小
析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方
法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２３２】以下、各層に用いた化合物を示す。

【化３５】

【０２３３】

【化３６】

【０２３４】

【化３７】

【０２３５】

【化３８】

【０２３６】

【化３９】

【０２３７】

【化４０】

【０２３８】

【化４１】

【０２３９】

【化４２】

【０２４０】

【化４３】

【０２４１】

【化４４】

【０２４２】上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
試料１０１とする。次に現像処理について説明する。現
像は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを
用いて以下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー
液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改
造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは公開技報９４−４９
９２号（社団法人発明協会発行）に記載の蒸発補正手段
を搭載している。

【０２４３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０２４４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４毎撮り１本相当）。

【０２４５】安定液及び定着液は（２）から（１）への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０２４６】上記処理機の開口面積は発色現像液で１０
０ｃｍ²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１
００ｃｍ²であった。以下に処理液の組成を示す。

【０２４７】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０２４８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。

【０２４９】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液（ｐＨ
６．８）。

【０２５０】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。

【０２５１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０２５２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０２５３】試料１０１の第８層、第９層、第１１層及
び第１３層のＥｘＣ−７を表４に示したように置き換え
た以外は試料１０１と同様にして試料１０２から試料１
１５までを作成した。

【０２５４】

【化４５】

【０２５５】試料１０１〜１１５を富士写真フイルム
(株)製ゼラチンフィルターSC-39と連続ウエッジを通し
て１／１００秒露光した後に前述の現像処理を行なっ
た。処理後の各試料についてイエロー、マゼンタ、シア
ンの吸収濃度を測定し、特性曲線を求めた。得られた特
性曲線からそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンの階調
度、γ_Y、γ_M、γ_Cを求めた。さらに、MTF評価用のパタ
ーンを白色露光で書き込んだ後に、前述したカラー現像
処理を同様に行なった。

【０２５６】

【表４】

【０２５７】表４から、本発明の化合物を用いることに
より効率的に層間効果を及ぼすことが可能であり、鮮鋭
度が向上することが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 顕 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE04 BF00 BG01 BH03

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 式中、Ｒ₁はナフタレン環に置換可能な置換基を表し、
   ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ₁
   は同一であっても異なってもよい。Ｒ₂はアルキル基ま
   たはアリール基を表す。Ｒ₃は炭素数１から３のアルキ
   ル基を表す。Ｒ₄は炭素数１から１０のアルキル基また
   は炭素数６から１０のアリール基を表す。Ｌはタイミン
   グ基を表し、ｍは０、１または２を表す。ＴはＬまたは
   カルボニル基に窒素原子で結合した、置換基を有してい
   ても良い１，２，４−トリアゾール骨格または置換基を
   有していても良い１，２，３−トリアゾール骨格を表
   す。ＳはＴの炭素原子上に結合した硫黄原子を表す。