JP2004212867A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】現像主薬酸化体とのカップリング反応後、アゾメチン色素を形成することなく現像抑制剤を放出し、かつより少ない使用量でより大きなエッジ効果や重層効果を発現することが可能な汎用性の高いＤＩＲカプラー及び該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料｛式中、Ｒ１はナフタレン環に置換可能な置換基を表し、ｎは０〜６の整数を表す。Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３は炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ４及びＲ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を表す。ＩＮＨはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体その他の残基を表す。｝
【化１】
【選択図】 なし
【解決手段】下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料｛式中、Ｒ１はナフタレン環に置換可能な置換基を表し、ｎは０〜６の整数を表す。Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３は炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ４及びＲ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を表す。ＩＮＨはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体その他の残基を表す。｝
【化１】
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは写真特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野においては、高感度でかつ鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。
【０００３】
鮮鋭性および色再現性を改良する手段として発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーが知られている。これらを乳剤中に含有することにより、エッジ効果による鮮鋭性の改良および重層効果による色再現性の改良がなされる。
しかし、一般的にＤＩＲカプラーは、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤が放出されると同時にアゾメチン色素も形成されるため、使用層および使用量は大きく制約されることとなり、汎用性の高い技術とはいい難い。
【０００４】
従来の技術としては、この問題を解決するための一つの手段として、現像主薬酸化体とカップリング反応後、現像主薬由来の窒素原子による分子内求核置換反応により、環化生成物を形成するとともに現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーが知られている（例えば、特許文献１参照）。該特許記載のＤＩＲカプラーは、実質的に色像を形成することなく現像抑制剤を放出することができるため、使用層の制約がなく、汎用性の高い技術といえる。しかしながら、該特許記載のＤＩＲカプラーのエッジ効果および重層効果は必ずしも十分とはいい難い。
【０００５】
【特許文献１】
欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、現像主薬酸化体とのカップリング反応後、アゾメチン色素を形成することなく現像抑制剤を放出し、かつより大きなエッジ効果や重層効果を発現することが可能な汎用性の高いＤＩＲカプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らが鋭意検討した結果、本発明の上記目的は、下記構成により達成することができた。
【０００８】
下記一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化２】
【００１０】
式中、Ｒ１はナフタレン環に置換可能な置換基を表し、ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一であっても異なってもよい。Ｒ２はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１と結合して環を形成してもよい。Ｒ３は炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。ｍは１から３の整数を表す。ここで、Ｒ３はＲ５と結合して環を形成しても良い。Ｒ４およびＲ５は各々独立して、水素原子、アルキル基（ビシクロアルキルを除く）、アルケニル基（ビシクロアルケニルを除く）、アルキニル基またはアリール基を表す。ＩＮＨはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体、メルカプトチアゾール誘導体、６−アルキルチオプリン、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズイミダゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール誘導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾール誘導体、１，２，３−トリアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体の残基を表す。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用いるＤＩＲカプラーについて詳しく説明する。
【００１２】
上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ１はナフタレンに置換可能な置換基であり、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００１３】
更に詳しくは、Ｒ１は、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族性もしくは非芳香族性の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、ベンゼンのような芳香族環が縮合していてもよく、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、ピロリジン、モルホリン）、
【００１４】
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−（ｎ−オクチルオキシフェニル）カルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、
【００１５】
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、
複素環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
【００１６】
アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−オクチル）カルバモイル、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）カルバモイル）、Ｎ−（ｏ−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル）、Ｎ−（ｐ−アシルアミノフェニル）メトキシフェニル）カルバモイル）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニル基、例えば、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換シリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００１７】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基であり、より好ましくは、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基であり、特に好ましくはカルバモイル基である。
【００１９】
ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一であっても異なってもよい。ｎは好ましくは１であり、このときＲ１は一般式（Ｉ）および（ＩＩ）における水酸基のα位に置換していることが好ましい。
【００２０】
Ｒ２はアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基およびアリール基のさらに詳しい説明は上記Ｒ１で述べたものと同義である。Ｒ２は好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１から２０の無置換のアルキル基である。
【００２１】
Ｒ３は、炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。Ｒ３で表される置換基には、２つ以上の親水性基及び／又は解離性基が置換することができる。ここで親水性基とは、−ＯＨ、−ＳＯ２ＮＨ２のことを言い、解離性基とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水＝６／４（２５℃）中で測定したｐＫａ値が１２以下となる置換基のことを言う。具体例としては、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−などが挙げられる。Ｒ３が親水性基または解離性基を有するとは、以下に述べるＲ３で表される置換基に親水性基または解離性基が置換する場合と、Ｒ３自体が親水性基または解離性基である場合が含まれる。
【００２２】
Ｒ３で表される置換基としては、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、プレニル）、シクロアルケニル基（シクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）］、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す。例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノおよび置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノを表す。例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、スルホ基、スルファモイル基（置換または無置換のスルファモイル基、例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル）、アルキル及びアリールスルホニル基（置換または無置換のアルキルスルホニル基および置換または無置換のアリールスルホニル基を表す。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（ホルミル基、置換または無置換のアルキルカルボニル基および置換もしくは無置換のアリールカルボニル基を表す。例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ベンゾイル）、カルボキシル基、アリールオキシカルボニル基（置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）カルバモイル）が挙げられる。
【００２３】
好ましくは、炭素数８以下であって、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、スルホ基、スルファモイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基から選ばれ、特に好ましくは炭素数６以下であって、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルボキシル基から選ばれる基を表す。
【００２４】
また、Ｒ３に含まれる解離性基について、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−であり、より好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−である。また、解離性基のｐＫａ値は好ましくは３以上１０以下、より好ましくは３以上８以下である。
【００２５】
ここで、Ｒ３はＲ５と結合して環を形成しても良い。該環は置換基を有していてもよく、好ましくは５〜６員環である。
【００２６】
ｍは１から３の整数を表し、好ましくは１、２である。
【００２７】
Ｒ４およびＲ５は、水素原子、アルキル基（シクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基を表す。
【００２８】
更に詳しくは、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から５のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル）、シクロアルキル基（（ビシクロアルキル基を除く）好ましくは、炭素数３から６の置換または無置換の単環シクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から５の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル）、シクロアルケニル基（（ビシクロアルケニル基を除く）好ましくは、炭素数３から６の置換もしくは無置換の単環シクロアルケニル基、つまり、炭素数３から６のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から５の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から１２の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル）を表す。
【００２９】
Ｒ４およびＲ５は好ましくは、水素原子またはアルキル基である。
【００３０】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り以下の置換基でさらに置換されていても良い。すなわち、
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えば、メチル、エチル）、アルケニル基（例えば、ビニル）、アルキニル基（例えば、エチニル）、アリール基（例えば、フェニル、トリル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ−フェニルアミノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトシキカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ）が挙げられる。
【００３１】
ＩＮＨは、メルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体、メルカプトチアゾール誘導体、６−アルキルチオプリン、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズイミダゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール誘導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾール誘導体、１，２，３−トリアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体の残基を表す。
【００３２】
好ましくはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体の残基を表す。
【００３３】
以下にＩＮＨの例を示すが、本発明のＩＮＨは、これらに限定されるものではない。ここで、ＩＮＨは下記式中の＊でＤＩＲカプラーと結合可能である。
【００３４】
【化３】
【００３５】
【化４】
【００３６】
式中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
【００３７】
以下に好ましいＩＮＨを与える誘導体の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化５】
【００３９】
【化６】
【００４０】
【化７】
【００４１】
【化８】
【００４２】
以下に本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化９】
【００４４】
【化１０】
【００４５】
【化１１】
【００４６】
【化１２】
【００４７】
【化１３】
以下に本発明のカプラーの具体的合成法を述べる。
【００４８】
化合物例（６）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（６）のカプラーを合成した。
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】
化合物（６ｂ）の合成
欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書に記載の化合物（４１ｂ）と同様の方法で得られた化合物６ａ（５０ｇ）およびジメチルアニリン（１４．２ｇ）のＴＨＦ溶液（５００ミリリットル（以下、「ｍＬ」とも表記する）に、１０℃にて炭酸ビス（トリクロロメチル）（１１．６ｇ）を添加し、２時間攪拌した。反応液をアセトニトリル（５００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（５００ｍＬ）に注加し、１時間攪拌した。析出した結晶を濾過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥することにより化合物６ｂ（４８．９ｇ）を得た。
【００５２】
化合物（６−Ｔ）の合成
５−ホルミルサリチル酸（４５ｇ）のメタノール溶液（２５０ｍＬ）に、濃硫酸１５ｍＬを加え、加熱還流下、１０時間撹拌した。減圧にて濃縮後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをアセトニトリルから再結晶することにより化合物６−Ｔ（５４．９ｇ）を得た。
【００５３】
化合物（６ｃ）の合成
化合物６ｂ（４０ｇ）および化合物６−Ｔ（２５ｇ）のトルエン（１６０ｍＬ）およびＴＨＦ（４０ｍＬ）混合溶液にＤＢＵ（２１．１ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて２時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより化合物６ｃ（３８ｇ）を得た。
【００５４】
化合物（６ｄ）の合成
化合物６ｃ（３０ｇ）のメタノール（２００ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（１．６ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをアセトニトリルから再結晶することにより化合物６ｄ（２３．９ｇ）を得た。
【００５５】
化合物（６ｅ）の合成
化合物６ｄ（２０ｇ）のジクロロメタン（２００ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（７．５ｇ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液を滴下し、４時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）精製することにより化合物６ｅ（２０．７ｇ）を得た。
【００５６】
化合物（６ｆ）の合成
メルカプトテトラゾール誘導体Ａ（２．５ｇ）およびトリエチルアミン（１．４ｇ）の酢酸エチル（１００ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物６ｅ（１０ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより化合物６ｆ（９．５ｇ）を得た。
【００５７】
例示化合物（６）の合成
化合物６ｆ（５ｇ）のメタノール（１００ｍＬ）および水（２０ｍＬ）の混合溶液に、水酸化リチウム（０．９ｇ）を加え、３５℃にて３時間撹拌した。反応液を酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／塩化メチレン＝１／４）精製することにより例示化合物６（３．９ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００５８】
化合物例（９）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（９）のカプラーを合成した。
【００５９】
【化１６】
【００６０】
化合物（９ａ）の合成
化合物６ｂ（５０ｇ）および４−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド（２９．１ｇ）のジメチルアセトアミド溶液（２５０ｍＬ）に炭酸水素ナトリウム（１４．６ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて２時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物９ａ（５２．２ｇ）を得た。
【００６１】
化合物（９ｂ）の合成
化合物９ａ（５０ｇ）のメタノール（２００ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（２．７ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。シリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製後、メタノールから再結晶することにより化合物９ｂ（４７．６ｇ）を得た。
【００６２】
化合物（９ｃ）の合成
化合物９ｂ（４０ｇ）のジクロロメタン（２００ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（１５．３ｇ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液を滴下し、４時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することにより化合物９ｃ（３４．９ｇ）を得た。
【００６３】
化合物（９ｄ）の合成
メルカプトテトラゾール誘導体Ｂ（２．９ｇ）およびトリエチルアミン（１．４ｇ）の酢酸エチル（５０ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物９ｃ（１０ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。アセトニトリル／メタノールから再結晶することにより化合物９ｄ（１０．１ｇ）を得た。
【００６４】
化合物（９ｅ）の合成
塩化アンモニウム（７．８ｇ）のＨ２Ｏ（３５ｍＬ）およびイソプロピルアルコール（３５０ｍＬ）溶液に還元鉄（４０ｇ）を添加し、１時間加熱還流下で攪拌した後、化合物９ｄ（１０ｇ）を添加し、更に２時間攪拌した。反応液をセライト濾過し、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル（１００ｍＬ）／Ｈ２Ｏ（１００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製することにより化合物９ｅ（７．２ｇ）を得た。
【００６５】
例示化合物（９）の合成
化合物９ｅ（７ｇ）および無水コハク酸（０．８２ｇ）のトルエン（７０ｍＬ）溶液を、７０℃にて１時間撹拌した。反応液を酢酸エチル（１００ｍＬ）／Ｈ２Ｏ（１００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することにより例示化合物９（５．２ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００６６】
化合物例（２０）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（２０）のカプラーを合成した。
【００６７】
【化１７】
【００６８】
【化１８】
【００６９】
化合物（２０−Ｔａ）の合成
サリチルアルデヒド（４０ｇ）およびアニリン（３０．５ｇ）のメタノール（６０ｍＬ）溶液を、２５℃にて２時間撹拌した。減圧にて濃縮することにより化合物２０−Ｔａ（６４ｇ）を得た。
【００７０】
化合物（２０−Ｔｂ）の合成
クロロスルホン酸（２００ｍＬ）に、−１０℃にて化合物２０−Ｔａ（６３ｇ）を加え、４時間撹拌した。反応液を０℃にて水（１０００ｍＬ）に注加し、析出した結晶を濾取することで化合物２０−Ｔｂ（８３ｇ）を得た。
【００７１】
化合物（２０−Ｔ）の合成
２５％アンモニア水（３５０ｇ）およびアセトニトリル（１０００ｍＬ）の混合液に、０℃にて化合物２０−Ｔｂ（７７ｇ）を加え、１時間撹拌した。反応液に２５％アンモニア水（１００ｇ）を加え、１時間撹拌後、減圧にて濃縮した。析出した結晶を酢酸エチルを加えて溶解し、１Ｎ塩酸水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチルから再結晶することにより化合物２０−Ｔ（３６ｇ）を得た。
【００７２】
化合物（２０ａ）の合成
化合物６ｂ（２０ｇ）および化合物２０−Ｔ（９．１ｇ）のジメチルアセトアミド溶液（１００ｍＬ）に炭酸水素ナトリウム（３．８ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて４時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物２０ａ（１７．９ｇ）を得た。
【００７３】
化合物（２０ｂ）の合成
化合物２０ａ（１７ｇ）のメタノール（１６０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（０．８７ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製後、アセトニトリルから再結晶することにより化合物２０ｂ（１５．３ｇ）を得た。
【００７４】
化合物（２０ｃ）の合成
化合物２０ｂ（１５ｇ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（５．１ｇ）を添加し、８時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物２０ｃ（１３．６ｇ）を得た。
【００７５】
例示化合物（２０）の合成
メルカプトオキサジアゾール誘導体Ｃ（０．４９ｇ）およびトリエチルアミン（０．２５ｇ）の酢酸エチル（１０ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物２０ｃ（２ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（１００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより、例示化合物２０（１．７ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００７６】
本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされるカプラー（以下、本発明のカプラー）は、感光材料中のいかなる層にも使用することができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層にも使用することができる。同一の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全ての層に添加することもできる。好ましくは感光性層及び／または感光性層に隣接する非感光性層に使用する。
【００７７】
本発明のカプラーの感光材料への使用量は５×１０−４〜２ｇ／ｍ２の範囲の塗布量である。好ましくは１×１０−３〜１ｇ／ｍ２の範囲であり、より好ましくは５×１０−３〜５×１０−１ｇ／ｍ２の範囲である。
【００７８】
本発明のカプラーの感光材料への使用については、化合物に応じて公知のいかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性である場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用いて添加することができる。
【００７９】
本発明のカプラーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基もしくはその前駆体を放出する化合物と併用することもできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させて使用することもできる。これらは感光材料に要求される性能に応じて適宜選択される。
【００８０】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、独国特許（以下、「ＤＥ」とも記す。）第１，１２１，４７０号あるいは英国特許（以下、「ＧＢ」とも記す。）第９２３，０４５号明細書に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号の各公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００８１】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【００８２】
また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００８３】
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００８４】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００８５】
色再現性を改良するために、米国特許（以下、「ＵＳ」とも記す。）第４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００８６】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【００８７】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００８８】
ハロゲン化銀の粒子は、粒径が約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、乳剤としては多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００８９】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，「Ｉ． 乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）」、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，”Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ”， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ， １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ． Ｄｕｆｆｉｎ，”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ． Ｌ． Ｚｅｌｉｋｍａｎ， ｅｔ ａｌ．，”Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。ＵＳ ３，５７４，６２８、同３，６５５，３９４およびＧＢ １，４１３，７４８の各明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００９０】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ， ”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；ＵＳ ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およびＧＢ ２，１１２，１５７の各明細書に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００９１】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子による混合物を用いてもよい。
【００９２】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００９３】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００９４】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００９５】
ＵＳ ４，０８２，５５３明細書に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ ４，６２６，４９８明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ ４，６２６，４９８明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００９６】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【００９７】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。
【００９８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００９９】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【０１００】
イエローカプラー：欧州特許（以下、「ＥＰ」とも記す。）第５０２，４２４Ａ号明細書に記載の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー；ＥＰ ５１３，４９６Ａ明細書に記載の式（１），（２）で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）； ＥＰ ５６８，０３７Ａ明細書のクレーム１に記載の式（Ｉ）で表わされるカプラー； ＵＳ ５，０６６，５７６明細書のカラム１の４５〜５５行に記載の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５号公報の段落０００８に記載の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー； ＥＰ ４９８，３８１Ａ１明細書の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ ４４７，９６９Ａ１明細書の４頁に記載の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１ 頁））；ＵＳ４，４７６，２１９明細書のカラム７に記載の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【０１０１】
マゼンタカプラー； 特開平３−３９７３７号公報に記載のＬ−５７（１１ 頁右下），Ｌ−６８（１２ 頁右下）およびＬ−７７（１３ 頁右下）； ＥＰ ４５６，２５７明細書に記載のＡ−４−６３（１３４頁），Ａ−４−７３，−７５（１３９頁）； ＥＰ ４８６，９６５明細書に記載のＭ−４，−６（２６頁），Ｍ−７（２７頁）； ＥＰ５７１，９５９Ａ明細書に記載のＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６号公報に記載の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３１号公報の段落０２３７に記載のＭ−２２。
【０１０２】
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号公報に記載のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号公報に記載のＣ−７，１０（３５頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）； 特開平６−６７３８５号の請求項１に記載の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号公報に記載のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ ４，３６６，２３７、ＧＢ ２，１２５，５７０、ＥＰ ９６，８７３Ｂ、ＤＥ ３，２３４，５３３の各明細書に記載のものが好ましい。
【０１０３】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ ４５６，２５７Ａ１明細書の５頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ） で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰ明細書に記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、 ＥＸ−１（２４９頁）、 ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ ４，８３３，０６９明細書に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ ４，８３７，１３６明細書に記載の（２）（カラム８）、国際公開（以下、「ＷＯ」とも記す。）第９２／１１５７５号パンフレットのクレーム１に記載の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１０４】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ ３７８，２３６Ａ１明細書の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁））， ＥＰ４３６，９３８Ａ２明細書の７頁に記載の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１頁））、ＥＰ ５６８，０３７Ａ明細書に記載の式（１） で表わされる化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ ４４０，１９５Ａ２明細書の５〜６頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１） ）；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ ３１０，１２５Ａ２明細書の５頁に記載の式（Ｉ），（Ｉ’）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５９４１１号公報の請求項１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ ４，５５５，４７８明細書のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１明細書のカラム３〜８に記載の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１明細書のクレーム１に記載のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ ４，６５６，１２３明細書のカラム３に記載の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ ４５０，６３７Ａ２明細書の７５頁３６〜３８行目に記載のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ ４，８５７，４４７明細書のクレーム１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１９）。カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【０１０５】
油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２号公報に記載のＰ−３， ５， １６， １９， ２５， ３０， ４２，４９， ５４， ５５， ６６， ８１， ８５， ８６， ９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：ＵＳ ４，１９９，３６３明細書に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ ４，９７８，６０６明細書のカラム２の５４〜６２行に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２）（カラム４〜５）、ＵＳ ４，９２３，７８７明細書のカラム２の５〜１０行に記載の式（特に化合物１（カラム３）； ステイン防止剤：ＥＰ ２９８３２１Ａ明細書の４頁３０〜３３行に記載の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７， ７２， ＩＩＩ−１， ２７（２４〜４８頁）； 褪色防止剤：ＥＰ ２９８３２１Ａ明細書に記載のＡ−６， ７， ２０， ２１，２３， ２４， ２５，２６， ３０， ３７， ４０， ４２， ４８， ６３， ９０， ９２， ９４， １６４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，１２２，４４４明細書のカラム２５〜３８に記載のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３， 特にＩＩＩ−１０，ＥＰ ４７１３４７Ａ明細書の８〜１２頁に記載のＩ−１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，ＵＳ ５，１３９，９３１明細書のカラム３２〜４０に記載のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ ４１１３２４Ａ明細書の５〜２４頁に記載のＩ−１〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ ４７７９３２Ａ明細書の２４〜２９頁に記載のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；硬膜剤： 特開平１−２１４８４５号公報の１７頁に記載のＨ−１，４，６，８，１４，ＵＳ ４，６１８，５７３明細書のカラム１３〜２３に記載の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２号公報の８頁右下に記載の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４，ＵＳ ３，３２５，２８７明細書のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９号公報に記載のＰ−２４， ３７， ３９（６〜７頁）；ＵＳ ５，０１９，４９２明細書のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７に記載の２８，２９；防腐剤、防黴剤： ＵＳ ４，９２３，７９０明細書のカラム３〜１５に記載のＩ−１〜ＩＩＩ−４３，特にＩＩ−１， ９， １０， １８， ＩＩＩ−２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ ４，９２３，７９３明細書のカラム６〜１６に記載のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，（２），（１３），ＵＳ ４，９５２，４８３明細書のカラム２５〜３２に記載の化合物１〜６５，特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド，特開平５−４０３２４号公報に記載の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０号公報の１５〜１８頁に記載のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１， １２， １８， ２７， ３５， ３６， ｂ−５， ２７〜２９頁のＶ−１〜２３， 特にＶ−１，ＥＰ ４４５６２７Ａ明細書の３３〜５５頁に記載のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３， 特にＦ−Ｉ−１１， Ｆ−ＩＩ−８，ＥＰ ４５７１５３Ａ明細書の１７〜２８頁に記載のＩＩＩ−１〜３６，特にＩＩＩ−１，３，ＷＯ ８８／０４７９４パンフレットの８〜２６に記載のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，ＥＰ ３１９９９９Ａ明細書の６〜１１頁に記載の化合物１〜２２， 特に化合物１，ＥＰ ５１９３０６Ａ明細書に記載の式（１） ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ ４，２６８，６２２明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１０）， ＵＳ ４，９２３，７８８明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）； ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５号公報に記載の式（１）で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９頁），ＥＰ ５２０９３８Ａ明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁），ＥＰ ５２１８２３Ａ明細書に記載の式（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【０１０６】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号の各公報に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
【０１０７】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【０１０８】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【０１０９】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１１０】
次に、本発明に使用されるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。発色現像液に使用される発色現像主薬は発色現像液１リットル（以下、「Ｌ」と表記する）あたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には ０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【０１１１】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【０１１２】
保恒剤は１Ｌあたり０．０２〜０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【０１１３】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１Ｌあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【０１１４】
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特にはｐＨ１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値からｐＨ０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０１１５】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１３００ｍＬが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ｍＬ、更には８０〜４００ｍＬが好ましい。
【０１１６】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１Ｌあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【０１１７】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ｗ：１ｍ２の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ２の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（Ｌ）
【０１１８】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０１１９】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８号公報の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【０１２０】
漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４号、同５−１７３３１２号公報に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号公報の第７頁の具体例１に記載されている化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１２１】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２号、ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２０８２１３号の明細書並びに公報に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Ｌあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Ｌあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが好ましい。
【０１２２】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ
ＣＲ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１：１ｍ２の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ｍＬ）
Ｖ２：１ｍ２の感光材料による前浴からの持ち込み量（ｍＬ）
【０１２３】
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０号公報、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８明細書に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【０１２４】
漂白液には、感光材料１ｍ２あたり５０〜１０００ｍＬの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ｍＬ、さらには１００〜３００ｍＬの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０１２５】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８号公報の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９号公報に記載の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号公報に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０１２６】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９号公報に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【０１２７】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり１００〜１０００ｍＬであり、好ましくは１５０〜７００ｍＬ、特に好ましくは２００〜６００ｍＬである。
【０１２８】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【０１２９】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
【０１３０】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【０１３１】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８号公報の第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ ５０４，６０９、同５１９，１９０明細書に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３号公報に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１３２】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９号公報に記載の安定液が好ましく使用できる。
【０１３３】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１０００ｍＬが好ましく、特には１００〜５００ｍＬ、さらには１５０〜３００ｍＬが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０１３４】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同３−５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０３０号の各公報に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１３５】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１３６】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１３７】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３号公報には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５号公報、同４−２３０７４８号公報には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１号公報には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７号公報、特開平６−１０２６２８号公報には錠剤、特表昭５７−５００４８５号公報にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１３８】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０１３９】
次に本発明に使用されるカラー反転フィルム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。カラー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好ましく適用できる。
【０１４０】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１４１】
次に、本発明の感材に好ましく用いられる磁気記録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１４２】
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２Ｏ３などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳＢＥＴで２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０４〜３．０×１０５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０４〜２．５×１０５Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号公報に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号の各公報に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１４３】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９号公報に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号公報に記載されている。
【０１４４】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号公報に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３号公報に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ２である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【０１４５】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０の各明細書に記載されている。
【０１４６】
次に本発明に用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１４７】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２やＳｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１４８】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１４９】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１５０】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１５１】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１５２】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０７Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０１５３】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０１５４】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１５５】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比））（０．３μｍ）、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０１５６】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０１５７】
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号の各公報に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３以下好ましくは２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０１５８】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３の各明細書に開示されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１５９】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製ＮＥＸＩＡ Ａ、ＮＥＸＩＡ Ｆ、ＮＥＸＩＡ Ｈ（順にＩＳＯ ２００／１００／４００）のようにフィルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのＡＰシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン３００Ｚ等）等のＡＰシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適である。
【０１６０】
これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。
（１） 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり）
（２） デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）
（３） フィルム現像
（４） リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す）
（５） プリント（Ｃ／Ｈ／Ｐ ３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製ＳＵＰＥＲ ＦＡ８ 〕に連続自動プリント）
（６） 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリントをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷）
【０１６１】
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーＦＡ−２９８／ＦＡ−２７８／ＦＡ−２５８／ＦＡ−２３８及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはＦＰ９２２ＡＬ／ＦＰ５６２Ｂ／ＦＰ５６２Ｂ，ＡＬ／ＦＰ３６２Ｂ／ＦＰ３６２Ｂ，ＡＬが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＮ−１６Ｌ及びＣＮ−１６Ｑである。プリンタープロセサーとしては、ＰＰ３００８ＡＲ／ＰＰ３００８Ａ／ＰＰ１８２８ＡＲ／ＰＰ１８２８Ａ／ＰＰ１２５８ＡＲ／ＰＰ１２５８Ａ／ＰＰ７２８ＡＲ／ＰＰ７２８Ａが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＰ−４７Ｌ及びＣＰ−４０ＦＡＩＩである。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサーＳＰ−１０００及びレーザープリンター＆ペーパープロセサーＬＰ−１０００ＰもしくはレーザープリンターＬＰ−１０００Ｗが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのＤＴ２００／ＤＴ１００及びＡＴ２００／ＡＴ１００が好ましい。
【０１６２】
ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションＡｌａｄｄｉｎ１０００を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Ａｌａｄｄｉｎ １０００に現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、３５ｍｍフイルムスキャナーＦＥ−５５０やフラットヘッドスキャナーＰＥ−５５０を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターＮＣ−５５０ＡＬやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー３０００によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Ａｌａｄｄｉｎ １０００は、デジタル情報を直接フロッピー（登録商標）ディスクやＺｉｐディスクに、もしくはＣＤライターを介してＣＤ−Ｒに出力することもできる。
【０１６３】
一方、家庭では、現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーＡＰ−１に装填するだけで写真をＴＶで楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーＡＳ−１に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンＦＶ−１０／ＦＶ−５が利用できる。更に、フロッピーディスク、Ｚｉｐディスク、ＣＤ−Ｒもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターＮＣ−２／ＮＣ−２Ｄが好適である。
【０１６４】
現像済みのＡＰシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムＡＰ−５ポップＬ、ＡＰ−１ポップＬ、ＡＰ−１ポップＫＧ又はカートリッジファイル１６が好ましい。
【０１６５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１６６】
１）感光層の塗設
次に示す組成の層を三酢酸セルロースフイルム支持体に塗布して、写真感光材料（試料１０１）を作製した。
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＭ ：マゼンタカプラー ＥｘＣ ：シアンカプラー
ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ ：ゼラチン硬化剤
具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられている。 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀（沃臭化銀）については銀換算の塗布量を示す。また、分光増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示した。
【０１６７】
第１層（マゼンタ発色乳剤層）
沃臭化銀乳剤 銀 ０．９０
（平均球相当粒子直径０．７μｍ、
平均アスペクト比７．８、ヨード含有率１．４モル％）
ゼラチン １．８０
ＥｘＭ−１ ０．５０
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．００４
【０１６８】
第２層（中間層）
ゼラチン １．００
Ｃｐｄ−１ ０．１２
ＨＢＳ−１ ０．０７４
【０１６９】
第３層（微粒子乳剤層）
微粒子沃臭化銀乳剤 銀 １．００
（平均球相当粒子直径０．０７μｍ）
ゼラチン １．３０
【０１７０】
第４層（中間層）
ゼラチン １．５０
Ｃｐｄ−１ ０．１２
ＨＢＳ−１ ０．０７４
【０１７１】
第５層（シアン発色乳剤層）
沃臭化銀乳剤 銀 １．０５
（平均球相当粒子直径０．７μｍ、
平均アスペクト比７．８、ヨード含有率１．４モル％）
ゼラチン １．３９
ＥｘＣ−１ ０．６２
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．２８
【０１７２】
第６層（保護層）
Ｈ−１ ０．２０
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ２．５×１０−２
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５
Ｂ−３ ０．０５
ＳＣ−１ ０．２０
ゼラチン ０．７５
【０１７３】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有されている。
本明細書の実施例中で、乳剤調製に使用した化合物および塗布試料作製において各層に用いた化合物は、以下に示すとおりである。
【０１７４】
【化１９】
【０１７５】
【化２０】
【０１７６】
【化２１】
【０１７７】
【化２２】
【０１７８】
【化２３】
【０１７９】
【化２４】
【０１８０】
【化２５】
【０１８１】
【化２６】
【０１８２】
【化２７】
【０１８３】
【化２８】
【０１８４】
【化２９】
【０１８５】
【化３０】
【０１８６】
【化３１】
【０１８７】
【化３２】
【０１８８】
【化３３】
【０１８９】
【化３４】
【０１９０】
【化３５】
【０１９１】
２） 試料１０２〜１１０の作製
試料１０１における第一層にＣｏｍｐ−１（欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書に記載の化合物（４１））を塗布量が０．０４ｇ／ｍ２となるように加える他は試料１０１と全く同様に試料１０２を作製した。また、試料１０２のＣｏｍｐ−１をそれぞれに等モルで置き換えるほかは１０２と全く同様にして試料１０３〜１１０を作製した。
【０１９２】
３） 試料の評価
試料１０１〜１１０を富士フイルム（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９（カットオフ波長が３９０ｎｍである長波長光透過フィルター）と連続ウェッジを通して１／１００秒間露光した。４）に示す方法により現像して得られた各試料のマゼンタ、シアンの最大濃度より、次のように評価した。
試料１０１を基準に試料１０２〜１１０のマゼンタ最大濃度の試料１０１に対する低下δＤｍａｘ（Ｍ）を試料１０２〜１１０に使用された各ＤＩＲカプラーの添加層抑制度の尺度とし、同様にシアン最大濃度差 δＤｍａｘ（Ｃ）を他層への抑制度の尺度とした。更に添加層抑制度に対する他層への抑制度の比を重層効果比とし、δＤｍａｘ（Ｃ）／δＤｍａｘ（Ｍ）の値を添加層から他の層へ、いかに効果的に抑制をかけられるかの尺度とした。この値が大きいほど、他層を効果的に抑制していることになる。
【０１９３】
４）試料の現像
現像は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技法９４−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
【０１９４】
処理工程及び処理液組成を以下に示す。
安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ２、漂白液で１２０ｃｍ２、その他の処理液は約１００ｃｍ２であった。
【０１９５】
以下に処理液の組成を示す。
【０１９６】
【０１９７】
【０１９８】
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１９９】
【０２００】
５） 評価結果
表１に試料１０１〜１１０の評価結果を示す。試料１０２〜１０４の結果から比較ＤＩＲカプラーＣｏｍｐ−１（欧州特許第９５０９２２Ａ１号記載の化合物（４１））、Ｃｏｍｐ−２（該特許記載の化合物（４２））、Ｃｏｍｐ−３（該特許記載の化合物（２７））はδＤｍａｘ（Ｃ）の値から他層を抑制できているが、同時にδＤｍａｘ（Ｍ）も大きいため重層効果率は小さい。これに対して本発明のＤＩＲカプラーを用いた試料１０５〜１１０では重層効果率が高く、他層へ効果的に抑制をかけられていることが分かる。
【０２０１】
【表１】
【０２０２】
鮮鋭性の尺度としてエッジ効果を測定した。具体的には軟Ｘ線を５００μｍ×４ｃｍ及び１５μｍ×４ｃｍの開口で照射し、それぞれの中心部分のマゼンタ濃度比をエッジ効果とした。表２に評価結果を示す。
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
（実施例２）
塗布試料の作成
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。
（感光層の組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＳ：分光増感色素
ＵＶ ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤
（具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられている）。
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀（沃臭化銀）については銀換算の塗布量を示す。また、分光増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示した。
【０２０５】
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０７０
ゼラチン ０．６６０
ＥｘＭ−１ ０．０４８
Ｃｐｄ−２ ０．００１
Ｆ−８ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０９０
ＨＢＳ−２ ０．０１０
【０２０６】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０９０
ゼラチン ０．８３０
ＥｘＭ−１ ０．０５７
ＥｘＦ−１ ０．００２
Ｆ−８ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０９０
ＨＢＳ−２ ０．０１０
【０２０７】
第３層（中間層）
ＥｘＣ−２ ０．０１０
Ｃｐｄ−１ ０．０８６
ＵＶ−２ ０．０２９
ＵＶ−３ ０．０５２
ＵＶ−４ ０．０１１
ＨＢＳ−１ ０．１００
ゼラチン ０．５８０
【０２０８】
第４層（低感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７
Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４７
ＥｘＣ−１ ０．２２２
ＥｘＣ−２ ０．０１０
ＥｘＣ−３ ０．０７２
ＥｘＣ−４ ０．１４８
ＥｘＣ−５ ０．００５
ＥｘＣ−６ ０．００８
ＥｘＣ−８ ０．０７１
ＥｘＣ−９ ０．０１０
ＥｘＳ−１ １．４×１０−３
ＥｘＳ−２ ６．０×１０−４
ＥｘＳ−３ ２．０×１０−５
ＵＶ−２ ０．０３６
ＵＶ−３ ０．０６７
ＵＶ−４ ０．０１４
Ｃｐｄ−２ ０．０１０
Ｃｐｄ−４ ０．０１２
ＨＢＳ−１ ０．２４０
ＨＢＳ−５ ０．０１０
ゼラチン １．６３０
【０２０９】
第５層（中感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．６３
ＥｘＣ−１ ０．１１１
ＥｘＣ−２ ０．０３９
ＥｘＣ−３ ０．０１８
ＥｘＣ−４ ０．０７４
ＥｘＣ−５ ０．０１９
ＥｘＣ−６ ０．０２４
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＥｘＣ−９ ０．００５
ＥｘＳ−１ ６．３×１０−４
ＥｘＳ−２ ２．６×１０−４
ＥｘＳ−３ ８．７×１０−６
Ｃｐｄ−２ ０．０２０
Ｃｐｄ−４ ０．０２１
ＨＢＳ−１ ０．１２９
ゼラチン ０．９００
【０２１０】
第６層（高感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｙ 銀 １．２７
ＥｘＣ−１ ０．１２２
ＥｘＣ−６ ０．０３２
ＥｘＣ−８ ０．１１０
ＥｘＣ−９ ０．００５
ＥｘＣ−１０ ０．１５９
ＥｘＳ−１ ３．２×１０−４
ＥｘＳ−２ ２．６×１０−４
ＥｘＳ−３ ８．８×１０−６
Ｃｐｄ−２ ０．０６８
Ｃｐｄ−４ ０．０１５
ＨＢＳ−１ ０．４４０
ゼラチン １．６１０
【０２１１】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８１
Ｃｐｄ−６ ０．００２
固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０１５
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８
ゼラチン ０．７５９
【０２１２】
第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．４０
Ｃｐｄ−４ ０．０１０
ＥｘＭ−２ ０．０８２
ＥｘＭ−３ ０．００６
ＥｘＭ−４ ０．０２６
ＥｘＹ−１ ０．０１０
ＥｘＹ−４ ０．０４０
ＥｘＣ−７ ０．００７
ＥｘＳ−４ ７．０×１０−４
ＥｘＳ−５ ２．５×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．２０３
ＨＢＳ−３ ０．００３
ＨＢＳ−５ ０．０１０
ゼラチン ０．５７０
【０２１３】
第９層（低感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．２３
Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．１５
Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．２６
ＥｘＭ−２ ０．３８８
ＥｘＭ−３ ０．０４０
ＥｘＹ−１ ０．００３
ＥｘＹ−３ ０．００２
ＥｘＣ−７ ０．００９
ＥｘＳ−５ ３．０×１０−４
ＥｘＳ−６ ８．４×１０−５
ＥｘＳ−７ １．１×１０−４
ＥｘＳ−８ ４．５×１０−４
ＥｘＳ−９ １．３×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．３３７
ＨＢＳ−３ ０．０１８
ＨＢＳ−４ ０．２６０
ＨＢＳ−５ ０．１１０
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ゼラチン １．４７０
【０２１４】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４２
ＥｘＭ−２ ０．０８４
ＥｘＭ−３ ０．０１２
ＥｘＭ−４ ０．００５
ＥｘＹ−３ ０．００２
ＥｘＣ−６ ０．００３
ＥｘＣ−７ ０．００７
ＥｘＣ−８ ０．００８
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．０９６
ＨＢＳ−３ ０．００２
ＨＢＳ−５ ０．００２
Ｃｐｄ−５ ０．００４
ゼラチン ０．３８２
【０２１５】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｚ 銀 ０．９５
ＥｘＣ−６ ０．００２
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＥｘＭ−１ ０．０１４
ＥｘＭ−２ ０．０２３
ＥｘＭ−３ ０．０２３
ＥｘＭ−４ ０．００５
ＥｘＭ−５ ０．０４０
ＥｘＹ−３ ０．００３
ＥｘＳ−７ ８．４×１０−４
ＥｘＳ−８ ５．９×１０−４
ＥｘＳ−９ １．７×１０−４
Ｃｐｄ−３ ０．００４
Ｃｐｄ−４ ０．００７
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．２５９
ＨＢＳ−５ ０．０２０
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９
ゼラチン ０．７８１
【０２１６】
第１２層（イエローフィルター層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８８
固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０５１
固体分散染料ＥｘＦ−８ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ゼラチン ０．５９３
【０２１７】
第１３層（低感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．１２
Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．０９
Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．５０
ＥｘＣ−１ ０．０２４
ＥｘＣ−７ ０．０１１
ＥｘＹ−１ ０．００２
ＥｘＹ−２ ０．９５６
ＥｘＹ−４ ０．０９１
ＥｘＳ−１０ ８．５×１０−５
ＥｘＳ−１１ ６．４×１０−４
ＥｘＳ−１２ ８．５×１０−５
ＥｘＳ−１３ ５．０×１０−４
Ｃｐｄ−２ ０．０３７
Ｃｐｄ−３ ０．００４
ＨＢＳ−１ ０．３７２
ＨＢＳ−５ ０．０４７
ゼラチン ２．２０１
【０２１８】
第１４層（高感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｘ 銀 １．２２
ＥｘＹ−２ ０．２３５
ＥｘＹ−４ ０．０１８
ＥｘＳ−１０ １．５×１０−４
ＥｘＳ−１３ ２．０×１０−４
Ｃｐｄ−２ ０．０７５
Ｃｐｄ−３ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０８７
ゼラチン １．１５６
【０２１９】
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍの沃臭化銀乳剤 銀 ０．２８
ＵＶ−１ ０．３５８
ＵＶ−２ ０．１７９
ＵＶ−３ ０．２５４
ＵＶ−４ ０．０２５
Ｆ−１１ ０．００８１
ＳＣ−１ ０．０７８
ＥｘＦ−５ ０．００２４
ＥｘＦ−６ ０．００１２
ＥｘＦ−７ ０．００１０
ＨＢＳ−１ ０．１７５
ＨＢＳ−４ ０．０５０
ゼラチン ２．２３１
【０２２０】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１ ０．４００
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０
Ｂ−３ ０．０５０
ＳＣ−１ ０．２００
ゼラチン ０．７１１
【０２２１】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉛塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０２２２】
有機固体分散染料の分散物の調製
第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む）２．８００ｋｇ
オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム
（３１重量％水溶液） ０．３７６ｋｇ
Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ
水 ４．０２０ｋｇ
計 ７．２１０ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）
【０２２３】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−８の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。
使用した乳剤の一覧表を表３に示す。
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
このようにして作製した試料２０１に対して、第８層のＥｘＣ−７を本発明の化合物に置き換え（等モル）たところ、実施例１と同様の効果が発現した。
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは写真特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野においては、高感度でかつ鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。
【０００３】
鮮鋭性および色再現性を改良する手段として発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーが知られている。これらを乳剤中に含有することにより、エッジ効果による鮮鋭性の改良および重層効果による色再現性の改良がなされる。
しかし、一般的にＤＩＲカプラーは、現像主薬酸化体とのカップリング反応により現像抑制剤が放出されると同時にアゾメチン色素も形成されるため、使用層および使用量は大きく制約されることとなり、汎用性の高い技術とはいい難い。
【０００４】
従来の技術としては、この問題を解決するための一つの手段として、現像主薬酸化体とカップリング反応後、現像主薬由来の窒素原子による分子内求核置換反応により、環化生成物を形成するとともに現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーが知られている（例えば、特許文献１参照）。該特許記載のＤＩＲカプラーは、実質的に色像を形成することなく現像抑制剤を放出することができるため、使用層の制約がなく、汎用性の高い技術といえる。しかしながら、該特許記載のＤＩＲカプラーのエッジ効果および重層効果は必ずしも十分とはいい難い。
【０００５】
【特許文献１】
欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、現像主薬酸化体とのカップリング反応後、アゾメチン色素を形成することなく現像抑制剤を放出し、かつより大きなエッジ効果や重層効果を発現することが可能な汎用性の高いＤＩＲカプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らが鋭意検討した結果、本発明の上記目的は、下記構成により達成することができた。
【０００８】
下記一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化２】
式中、Ｒ１はナフタレン環に置換可能な置換基を表し、ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一であっても異なってもよい。Ｒ２はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１と結合して環を形成してもよい。Ｒ３は炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。ｍは１から３の整数を表す。ここで、Ｒ３はＲ５と結合して環を形成しても良い。Ｒ４およびＲ５は各々独立して、水素原子、アルキル基（ビシクロアルキルを除く）、アルケニル基（ビシクロアルケニルを除く）、アルキニル基またはアリール基を表す。ＩＮＨはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体、メルカプトチアゾール誘導体、６−アルキルチオプリン、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズイミダゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール誘導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾール誘導体、１，２，３−トリアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体の残基を表す。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用いるＤＩＲカプラーについて詳しく説明する。
【００１２】
上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ１はナフタレンに置換可能な置換基であり、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル、ビシクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニル、ビシクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００１３】
更に詳しくは、Ｒ１は、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族性もしくは非芳香族性の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、ベンゼンのような芳香族環が縮合していてもよく、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、ピロリジン、モルホリン）、
【００１４】
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−（ｎ−オクチルオキシフェニル）カルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、
【００１５】
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、
複素環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
【００１６】
アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−オクチル）カルバモイル、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）カルバモイル）、Ｎ−（ｏ−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル）、Ｎ−（ｐ−アシルアミノフェニル）メトキシフェニル）カルバモイル）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニル基、例えば、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換ホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換シリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００１７】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基であり、より好ましくは、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基であり、特に好ましくはカルバモイル基である。
【００１９】
ｎは０から６の整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一であっても異なってもよい。ｎは好ましくは１であり、このときＲ１は一般式（Ｉ）および（ＩＩ）における水酸基のα位に置換していることが好ましい。
【００２０】
Ｒ２はアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基およびアリール基のさらに詳しい説明は上記Ｒ１で述べたものと同義である。Ｒ２は好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１から２０の無置換のアルキル基である。
【００２１】
Ｒ３は、炭素数１０以下のｍ個の独立した置換基であり、少なくとも一つは親水性基または解離性基を有する。Ｒ３で表される置換基には、２つ以上の親水性基及び／又は解離性基が置換することができる。ここで親水性基とは、−ＯＨ、−ＳＯ２ＮＨ２のことを言い、解離性基とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水＝６／４（２５℃）中で測定したｐＫａ値が１２以下となる置換基のことを言う。具体例としては、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−などが挙げられる。Ｒ３が親水性基または解離性基を有するとは、以下に述べるＲ３で表される置換基に親水性基または解離性基が置換する場合と、Ｒ３自体が親水性基または解離性基である場合が含まれる。
【００２２】
Ｒ３で表される置換基としては、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、プレニル）、シクロアルケニル基（シクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）］、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基（ホルミルアミノ基、置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す。例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノおよび置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノを表す。例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、スルホ基、スルファモイル基（置換または無置換のスルファモイル基、例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル）、アルキル及びアリールスルホニル基（置換または無置換のアルキルスルホニル基および置換または無置換のアリールスルホニル基を表す。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（ホルミル基、置換または無置換のアルキルカルボニル基および置換もしくは無置換のアリールカルボニル基を表す。例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ベンゾイル）、カルボキシル基、アリールオキシカルボニル基（置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）カルバモイル）が挙げられる。
【００２３】
好ましくは、炭素数８以下であって、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、スルホ基、スルファモイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基から選ばれ、特に好ましくは炭素数６以下であって、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルボキシル基から選ばれる基を表す。
【００２４】
また、Ｒ３に含まれる解離性基について、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−であり、より好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−である。また、解離性基のｐＫａ値は好ましくは３以上１０以下、より好ましくは３以上８以下である。
【００２５】
ここで、Ｒ３はＲ５と結合して環を形成しても良い。該環は置換基を有していてもよく、好ましくは５〜６員環である。
【００２６】
ｍは１から３の整数を表し、好ましくは１、２である。
【００２７】
Ｒ４およびＲ５は、水素原子、アルキル基（シクロアルキルを含む）、アルケニル基（シクロアルケニルを含む）、アルキニル基、アリール基を表す。
【００２８】
更に詳しくは、Ｒ４およびＲ５は、水素原子、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から５のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル）、シクロアルキル基（（ビシクロアルキル基を除く）好ましくは、炭素数３から６の置換または無置換の単環シクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から５の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル）、シクロアルケニル基（（ビシクロアルケニル基を除く）好ましくは、炭素数３から６の置換もしくは無置換の単環シクロアルケニル基、つまり、炭素数３から６のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から５の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６から１２の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル）を表す。
【００２９】
Ｒ４およびＲ５は好ましくは、水素原子またはアルキル基である。
【００３０】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り以下の置換基でさらに置換されていても良い。すなわち、
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えば、メチル、エチル）、アルケニル基（例えば、ビニル）、アルキニル基（例えば、エチニル）、アリール基（例えば、フェニル、トリル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ−フェニルアミノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトシキカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ）が挙げられる。
【００３１】
ＩＮＨは、メルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体、メルカプトチアゾール誘導体、６−アルキルチオプリン、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズイミダゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール誘導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾール誘導体、１，２，３−トリアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体の残基を表す。
【００３２】
好ましくはメルカプトテトラゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導体の残基を表す。
【００３３】
以下にＩＮＨの例を示すが、本発明のＩＮＨは、これらに限定されるものではない。ここで、ＩＮＨは下記式中の＊でＤＩＲカプラーと結合可能である。
【００３４】
【化３】
【化４】
式中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
【００３７】
以下に好ましいＩＮＨを与える誘導体の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
以下に本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【００４８】
化合物例（６）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（６）のカプラーを合成した。
【００４９】
【化１４】
【化１５】
化合物（６ｂ）の合成
欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書に記載の化合物（４１ｂ）と同様の方法で得られた化合物６ａ（５０ｇ）およびジメチルアニリン（１４．２ｇ）のＴＨＦ溶液（５００ミリリットル（以下、「ｍＬ」とも表記する）に、１０℃にて炭酸ビス（トリクロロメチル）（１１．６ｇ）を添加し、２時間攪拌した。反応液をアセトニトリル（５００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（５００ｍＬ）に注加し、１時間攪拌した。析出した結晶を濾過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥することにより化合物６ｂ（４８．９ｇ）を得た。
【００５２】
化合物（６−Ｔ）の合成
５−ホルミルサリチル酸（４５ｇ）のメタノール溶液（２５０ｍＬ）に、濃硫酸１５ｍＬを加え、加熱還流下、１０時間撹拌した。減圧にて濃縮後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをアセトニトリルから再結晶することにより化合物６−Ｔ（５４．９ｇ）を得た。
【００５３】
化合物（６ｃ）の合成
化合物６ｂ（４０ｇ）および化合物６−Ｔ（２５ｇ）のトルエン（１６０ｍＬ）およびＴＨＦ（４０ｍＬ）混合溶液にＤＢＵ（２１．１ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて２時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより化合物６ｃ（３８ｇ）を得た。
【００５４】
化合物（６ｄ）の合成
化合物６ｃ（３０ｇ）のメタノール（２００ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（１．６ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをアセトニトリルから再結晶することにより化合物６ｄ（２３．９ｇ）を得た。
【００５５】
化合物（６ｅ）の合成
化合物６ｄ（２０ｇ）のジクロロメタン（２００ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（７．５ｇ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）溶液を滴下し、４時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）精製することにより化合物６ｅ（２０．７ｇ）を得た。
【００５６】
化合物（６ｆ）の合成
メルカプトテトラゾール誘導体Ａ（２．５ｇ）およびトリエチルアミン（１．４ｇ）の酢酸エチル（１００ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物６ｅ（１０ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより化合物６ｆ（９．５ｇ）を得た。
【００５７】
例示化合物（６）の合成
化合物６ｆ（５ｇ）のメタノール（１００ｍＬ）および水（２０ｍＬ）の混合溶液に、水酸化リチウム（０．９ｇ）を加え、３５℃にて３時間撹拌した。反応液を酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／塩化メチレン＝１／４）精製することにより例示化合物６（３．９ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００５８】
化合物例（９）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（９）のカプラーを合成した。
【００５９】
【化１６】
化合物（９ａ）の合成
化合物６ｂ（５０ｇ）および４−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド（２９．１ｇ）のジメチルアセトアミド溶液（２５０ｍＬ）に炭酸水素ナトリウム（１４．６ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて２時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物９ａ（５２．２ｇ）を得た。
【００６１】
化合物（９ｂ）の合成
化合物９ａ（５０ｇ）のメタノール（２００ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（２．７ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。シリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製後、メタノールから再結晶することにより化合物９ｂ（４７．６ｇ）を得た。
【００６２】
化合物（９ｃ）の合成
化合物９ｂ（４０ｇ）のジクロロメタン（２００ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（１５．３ｇ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液を滴下し、４時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（４００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（４００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することにより化合物９ｃ（３４．９ｇ）を得た。
【００６３】
化合物（９ｄ）の合成
メルカプトテトラゾール誘導体Ｂ（２．９ｇ）およびトリエチルアミン（１．４ｇ）の酢酸エチル（５０ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物９ｃ（１０ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。アセトニトリル／メタノールから再結晶することにより化合物９ｄ（１０．１ｇ）を得た。
【００６４】
化合物（９ｅ）の合成
塩化アンモニウム（７．８ｇ）のＨ２Ｏ（３５ｍＬ）およびイソプロピルアルコール（３５０ｍＬ）溶液に還元鉄（４０ｇ）を添加し、１時間加熱還流下で攪拌した後、化合物９ｄ（１０ｇ）を添加し、更に２時間攪拌した。反応液をセライト濾過し、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル（１００ｍＬ）／Ｈ２Ｏ（１００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製することにより化合物９ｅ（７．２ｇ）を得た。
【００６５】
例示化合物（９）の合成
化合物９ｅ（７ｇ）および無水コハク酸（０．８２ｇ）のトルエン（７０ｍＬ）溶液を、７０℃にて１時間撹拌した。反応液を酢酸エチル（１００ｍＬ）／Ｈ２Ｏ（１００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することにより例示化合物９（５．２ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００６６】
化合物例（２０）のカプラーの合成
以下のスキームにしたがって、化合物例（２０）のカプラーを合成した。
【００６７】
【化１７】
【化１８】
化合物（２０−Ｔａ）の合成
サリチルアルデヒド（４０ｇ）およびアニリン（３０．５ｇ）のメタノール（６０ｍＬ）溶液を、２５℃にて２時間撹拌した。減圧にて濃縮することにより化合物２０−Ｔａ（６４ｇ）を得た。
【００７０】
化合物（２０−Ｔｂ）の合成
クロロスルホン酸（２００ｍＬ）に、−１０℃にて化合物２０−Ｔａ（６３ｇ）を加え、４時間撹拌した。反応液を０℃にて水（１０００ｍＬ）に注加し、析出した結晶を濾取することで化合物２０−Ｔｂ（８３ｇ）を得た。
【００７１】
化合物（２０−Ｔ）の合成
２５％アンモニア水（３５０ｇ）およびアセトニトリル（１０００ｍＬ）の混合液に、０℃にて化合物２０−Ｔｂ（７７ｇ）を加え、１時間撹拌した。反応液に２５％アンモニア水（１００ｇ）を加え、１時間撹拌後、減圧にて濃縮した。析出した結晶を酢酸エチルを加えて溶解し、１Ｎ塩酸水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチルから再結晶することにより化合物２０−Ｔ（３６ｇ）を得た。
【００７２】
化合物（２０ａ）の合成
化合物６ｂ（２０ｇ）および化合物２０−Ｔ（９．１ｇ）のジメチルアセトアミド溶液（１００ｍＬ）に炭酸水素ナトリウム（３．８ｇ）を加え、窒素気流下８０℃にて４時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却後、酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加し、分液した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物２０ａ（１７．９ｇ）を得た。
【００７３】
化合物（２０ｂ）の合成
化合物２０ａ（１７ｇ）のメタノール（１６０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）混合溶液に、１０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（０．８７ｇ）を添加し、１時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（２００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（２００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）精製後、アセトニトリルから再結晶することにより化合物２０ｂ（１５．３ｇ）を得た。
【００７４】
化合物（２０ｃ）の合成
化合物２０ｂ（１５ｇ）のジクロロメタン（７５ｍＬ）溶液に１０℃にて三臭化リン（５．１ｇ）を添加し、８時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（３００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（３００ｍＬ）に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／３）精製することにより化合物２０ｃ（１３．６ｇ）を得た。
【００７５】
例示化合物（２０）の合成
メルカプトオキサジアゾール誘導体Ｃ（０．４９ｇ）およびトリエチルアミン（０．２５ｇ）の酢酸エチル（１０ｍＬ）溶液に１０℃にて化合物２０ｃ（２ｇ）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液を酢酸エチル（１００ｍＬ）／１Ｎ塩酸水（１００ｍＬ）に注加した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）精製することにより、例示化合物２０（１．７ｇ）を得た（化合物の同定は元素分析、ＮＭＲおよびＭａｓｓスペクトルにより行った。）。
【００７６】
本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされるカプラー（以下、本発明のカプラー）は、感光材料中のいかなる層にも使用することができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層にも使用することができる。同一の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全ての層に添加することもできる。好ましくは感光性層及び／または感光性層に隣接する非感光性層に使用する。
【００７７】
本発明のカプラーの感光材料への使用量は５×１０−４〜２ｇ／ｍ２の範囲の塗布量である。好ましくは１×１０−３〜１ｇ／ｍ２の範囲であり、より好ましくは５×１０−３〜５×１０−１ｇ／ｍ２の範囲である。
【００７８】
本発明のカプラーの感光材料への使用については、化合物に応じて公知のいかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性である場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用いて添加することができる。
【００７９】
本発明のカプラーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基もしくはその前駆体を放出する化合物と併用することもできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させて使用することもできる。これらは感光材料に要求される性能に応じて適宜選択される。
【００８０】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、独国特許（以下、「ＤＥ」とも記す。）第１，１２１，４７０号あるいは英国特許（以下、「ＧＢ」とも記す。）第９２３，０４５号明細書に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号の各公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００８１】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【００８２】
また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００８３】
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００８４】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００８５】
色再現性を改良するために、米国特許（以下、「ＵＳ」とも記す。）第４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００８６】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【００８７】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【００８８】
ハロゲン化銀の粒子は、粒径が約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、乳剤としては多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００８９】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，「Ｉ． 乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）」、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，”Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ”， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ， １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ． Ｄｕｆｆｉｎ，”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ． Ｌ． Ｚｅｌｉｋｍａｎ， ｅｔ ａｌ．，”Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。ＵＳ ３，５７４，６２８、同３，６５５，３９４およびＧＢ １，４１３，７４８の各明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００９０】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ， ”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；ＵＳ ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およびＧＢ ２，１１２，１５７の各明細書に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００９１】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子による混合物を用いてもよい。
【００９２】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００９３】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００９４】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００９５】
ＵＳ ４，０８２，５５３明細書に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ ４，６２６，４９８明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ ４，６２６，４９８明細書、特開昭５９−２１４８５２号公報に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００９６】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【００９７】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。
【００９８】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【０１００】
イエローカプラー：欧州特許（以下、「ＥＰ」とも記す。）第５０２，４２４Ａ号明細書に記載の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー；ＥＰ ５１３，４９６Ａ明細書に記載の式（１），（２）で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）； ＥＰ ５６８，０３７Ａ明細書のクレーム１に記載の式（Ｉ）で表わされるカプラー； ＵＳ ５，０６６，５７６明細書のカラム１の４５〜５５行に記載の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５号公報の段落０００８に記載の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー； ＥＰ ４９８，３８１Ａ１明細書の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ ４４７，９６９Ａ１明細書の４頁に記載の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１ 頁））；ＵＳ４，４７６，２１９明細書のカラム７に記載の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【０１０１】
マゼンタカプラー； 特開平３−３９７３７号公報に記載のＬ−５７（１１ 頁右下），Ｌ−６８（１２ 頁右下）およびＬ−７７（１３ 頁右下）； ＥＰ ４５６，２５７明細書に記載のＡ−４−６３（１３４頁），Ａ−４−７３，−７５（１３９頁）； ＥＰ ４８６，９６５明細書に記載のＭ−４，−６（２６頁），Ｍ−７（２７頁）； ＥＰ５７１，９５９Ａ明細書に記載のＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６号公報に記載の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３１号公報の段落０２３７に記載のＭ−２２。
【０１０２】
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号公報に記載のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号公報に記載のＣ−７，１０（３５頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）； 特開平６−６７３８５号の請求項１に記載の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号公報に記載のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ ４，３６６，２３７、ＧＢ ２，１２５，５７０、ＥＰ ９６，８７３Ｂ、ＤＥ ３，２３４，５３３の各明細書に記載のものが好ましい。
【０１０３】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ ４５６，２５７Ａ１明細書の５頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ） で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰ明細書に記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、 ＥＸ−１（２４９頁）、 ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ ４，８３３，０６９明細書に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ ４，８３７，１３６明細書に記載の（２）（カラム８）、国際公開（以下、「ＷＯ」とも記す。）第９２／１１５７５号パンフレットのクレーム１に記載の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１０４】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ ３７８，２３６Ａ１明細書の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁））， ＥＰ４３６，９３８Ａ２明細書の７頁に記載の式（Ｉ） で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１頁））、ＥＰ ５６８，０３７Ａ明細書に記載の式（１） で表わされる化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ ４４０，１９５Ａ２明細書の５〜６頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１） ）；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ ３１０，１２５Ａ２明細書の５頁に記載の式（Ｉ），（Ｉ’）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５９４１１号公報の請求項１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ ４，５５５，４７８明細書のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１明細書のカラム３〜８に記載の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１明細書のクレーム１に記載のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ ４，６５６，１２３明細書のカラム３に記載の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ ４５０，６３７Ａ２明細書の７５頁３６〜３８行目に記載のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ ４，８５７，４４７明細書のクレーム１に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１９）。カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【０１０５】
油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２号公報に記載のＰ−３， ５， １６， １９， ２５， ３０， ４２，４９， ５４， ５５， ６６， ８１， ８５， ８６， ９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：ＵＳ ４，１９９，３６３明細書に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ ４，９７８，６０６明細書のカラム２の５４〜６２行に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２）（カラム４〜５）、ＵＳ ４，９２３，７８７明細書のカラム２の５〜１０行に記載の式（特に化合物１（カラム３）； ステイン防止剤：ＥＰ ２９８３２１Ａ明細書の４頁３０〜３３行に記載の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７， ７２， ＩＩＩ−１， ２７（２４〜４８頁）； 褪色防止剤：ＥＰ ２９８３２１Ａ明細書に記載のＡ−６， ７， ２０， ２１，２３， ２４， ２５，２６， ３０， ３７， ４０， ４２， ４８， ６３， ９０， ９２， ９４， １６４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，１２２，４４４明細書のカラム２５〜３８に記載のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３， 特にＩＩＩ−１０，ＥＰ ４７１３４７Ａ明細書の８〜１２頁に記載のＩ−１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，ＵＳ ５，１３９，９３１明細書のカラム３２〜４０に記載のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ ４１１３２４Ａ明細書の５〜２４頁に記載のＩ−１〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ ４７７９３２Ａ明細書の２４〜２９頁に記載のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；硬膜剤： 特開平１−２１４８４５号公報の１７頁に記載のＨ−１，４，６，８，１４，ＵＳ ４，６１８，５７３明細書のカラム１３〜２３に記載の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２号公報の８頁右下に記載の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４，ＵＳ ３，３２５，２８７明細書のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９号公報に記載のＰ−２４， ３７， ３９（６〜７頁）；ＵＳ ５，０１９，４９２明細書のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７に記載の２８，２９；防腐剤、防黴剤： ＵＳ ４，９２３，７９０明細書のカラム３〜１５に記載のＩ−１〜ＩＩＩ−４３，特にＩＩ−１， ９， １０， １８， ＩＩＩ−２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ ４，９２３，７９３明細書のカラム６〜１６に記載のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，（２），（１３），ＵＳ ４，９５２，４８３明細書のカラム２５〜３２に記載の化合物１〜６５，特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド，特開平５−４０３２４号公報に記載の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０号公報の１５〜１８頁に記載のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１， １２， １８， ２７， ３５， ３６， ｂ−５， ２７〜２９頁のＶ−１〜２３， 特にＶ−１，ＥＰ ４４５６２７Ａ明細書の３３〜５５頁に記載のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３， 特にＦ−Ｉ−１１， Ｆ−ＩＩ−８，ＥＰ ４５７１５３Ａ明細書の１７〜２８頁に記載のＩＩＩ−１〜３６，特にＩＩＩ−１，３，ＷＯ ８８／０４７９４パンフレットの８〜２６に記載のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，ＥＰ ３１９９９９Ａ明細書の６〜１１頁に記載の化合物１〜２２， 特に化合物１，ＥＰ ５１９３０６Ａ明細書に記載の式（１） ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ ４，２６８，６２２明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１０）， ＵＳ ４，９２３，７８８明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）； ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５号公報に記載の式（１）で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９頁），ＥＰ ５２０９３８Ａ明細書に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁），ＥＰ ５２１８２３Ａ明細書に記載の式（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【０１０６】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号の各公報に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
【０１０７】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【０１０８】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【０１０９】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１１０】
次に、本発明に使用されるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。発色現像液に使用される発色現像主薬は発色現像液１リットル（以下、「Ｌ」と表記する）あたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には ０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【０１１１】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【０１１２】
保恒剤は１Ｌあたり０．０２〜０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【０１１３】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１Ｌあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【０１１４】
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特にはｐＨ１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値からｐＨ０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０１１５】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１３００ｍＬが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ｍＬ、更には８０〜４００ｍＬが好ましい。
【０１１６】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１Ｌあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【０１１７】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ｗ：１ｍ２の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ２の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（Ｌ）
【０１１８】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０１１９】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８号公報の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【０１２０】
漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４号、同５−１７３３１２号公報に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号公報の第７頁の具体例１に記載されている化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１２１】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２号、ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２０８２１３号の明細書並びに公報に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Ｌあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Ｌあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが好ましい。
【０１２２】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ
ＣＲ：補充液中の成分の濃度
ＣＴ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１：１ｍ２の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ｍＬ）
Ｖ２：１ｍ２の感光材料による前浴からの持ち込み量（ｍＬ）
【０１２３】
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０号公報、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８明細書に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【０１２４】
漂白液には、感光材料１ｍ２あたり５０〜１０００ｍＬの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ｍＬ、さらには１００〜３００ｍＬの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０１２５】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８号公報の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９号公報に記載の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号公報に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０１２６】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９号公報に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【０１２７】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり１００〜１０００ｍＬであり、好ましくは１５０〜７００ｍＬ、特に好ましくは２００〜６００ｍＬである。
【０１２８】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【０１２９】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
【０１３０】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【０１３１】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８号公報の第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ ５０４，６０９、同５１９，１９０明細書に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３号公報に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１３２】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９号公報に記載の安定液が好ましく使用できる。
【０１３３】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１０００ｍＬが好ましく、特には１００〜５００ｍＬ、さらには１５０〜３００ｍＬが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０１３４】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同３−５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０３０号の各公報に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１３５】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１３６】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１３７】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３号公報には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５号公報、同４−２３０７４８号公報には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１号公報には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７号公報、特開平６−１０２６２８号公報には錠剤、特表昭５７−５００４８５号公報にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１３８】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０１３９】
次に本発明に使用されるカラー反転フィルム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。カラー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好ましく適用できる。
【０１４０】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１４１】
次に、本発明の感材に好ましく用いられる磁気記録層について説明する。磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１４２】
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ２Ｏ３などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ２Ｏ３などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳＢＥＴで２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０４〜３．０×１０５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０４〜２．５×１０５Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号公報に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号の各公報に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１４３】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９号公報に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号公報に記載されている。
【０１４４】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号公報に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３号公報に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ２である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【０１４５】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ ５，３３６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ ４６６，１３０の各明細書に記載されている。
【０１４６】
次に本発明に用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１４７】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ２やＳｂ２Ｏ５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１４８】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１４９】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１５０】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１５１】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１５２】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０７Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０７Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０１５３】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０１５４】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１５５】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比））（０．３μｍ）、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０１５６】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０１５７】
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号の各公報に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ３以下好ましくは２５ｃｍ３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０１５８】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ ４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３の各明細書に開示されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１５９】
本発明のカラー写真感光材料は、アドバンスト・フォト・システム（以下、ＡＰシステムという）用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム（株）（以下、富士フイルムという）製ＮＥＸＩＡ Ａ、ＮＥＸＩＡ Ｆ、ＮＥＸＩＡ Ｈ（順にＩＳＯ ２００／１００／４００）のようにフィルムをＡＰシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納したものを挙げることができる。これらのＡＰシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオンシリーズ（エピオン３００Ｚ等）等のＡＰシステム用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適である。
【０１６０】
これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボシステムでは次のような工程を経てプリントされる。
（１） 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様からお預かり）
（２） デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現像工程用の中間カートリッジに移す）
（３） フィルム現像
（４） リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もとのカートリッジに戻す）
（５） プリント（Ｃ／Ｈ／Ｐ ３タイプのプリントとインデックスプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製ＳＵＰＥＲ ＦＡ８ 〕に連続自動プリント）
（６） 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリントをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷）
【０１６１】
これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャンピオンスーパーＦＡ−２９８／ＦＡ−２７８／ＦＡ−２５８／ＦＡ−２３８及び富士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとしてはＦＰ９２２ＡＬ／ＦＰ５６２Ｂ／ＦＰ５６２Ｂ，ＡＬ／ＦＰ３６２Ｂ／ＦＰ３６２Ｂ，ＡＬが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＮ−１６Ｌ及びＣＮ−１６Ｑである。プリンタープロセサーとしては、ＰＰ３００８ＡＲ／ＰＰ３００８Ａ／ＰＰ１８２８ＡＲ／ＰＰ１８２８Ａ／ＰＰ１２５８ＡＲ／ＰＰ１２５８Ａ／ＰＰ７２８ＡＲ／ＰＰ７２８Ａが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットＣＰ−４７Ｌ及びＣＰ−４０ＦＡＩＩである。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサーＳＰ−１０００及びレーザープリンター＆ペーパープロセサーＬＰ−１０００ＰもしくはレーザープリンターＬＰ−１０００Ｗが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイルムのＤＴ２００／ＤＴ１００及びＡＴ２００／ＡＴ１００が好ましい。
【０１６２】
ＡＰシステムは、富士フイルムのデジタルイメージワークステーションＡｌａｄｄｉｎ１０００を中心とするフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例えば、Ａｌａｄｄｉｎ １０００に現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、３５ｍｍフイルムスキャナーＦＥ−５５０やフラットヘッドスキャナーＰＥ−５５０を用いて入力し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集することができる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカラープリンターＮＣ−５５０ＡＬやレーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー３０００によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出力することができる。また、Ａｌａｄｄｉｎ １０００は、デジタル情報を直接フロッピー（登録商標）ディスクやＺｉｐディスクに、もしくはＣＤライターを介してＣＤ−Ｒに出力することもできる。
【０１６３】
一方、家庭では、現像済みＡＰシステムカートリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーＡＰ−１に装填するだけで写真をＴＶで楽しむことができるし、富士フイルム製フォトスキャナーＡＳ−１に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、富士フイルム製フォトビジョンＦＶ−１０／ＦＶ−５が利用できる。更に、フロッピーディスク、Ｚｉｐディスク、ＣＤ−Ｒもしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイルム製デジタルカラープリンターＮＣ−２／ＮＣ−２Ｄが好適である。
【０１６４】
現像済みのＡＰシステムカートリッジフイルムを収納するには、フジカラーポケットアルバムＡＰ−５ポップＬ、ＡＰ−１ポップＬ、ＡＰ−１ポップＫＧ又はカートリッジファイル１６が好ましい。
【０１６５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１６６】
１）感光層の塗設
次に示す組成の層を三酢酸セルロースフイルム支持体に塗布して、写真感光材料（試料１０１）を作製した。
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＭ ：マゼンタカプラー ＥｘＣ ：シアンカプラー
ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ ：ゼラチン硬化剤
具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられている。 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀（沃臭化銀）については銀換算の塗布量を示す。また、分光増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示した。
【０１６７】
第１層（マゼンタ発色乳剤層）
沃臭化銀乳剤 銀 ０．９０
（平均球相当粒子直径０．７μｍ、
平均アスペクト比７．８、ヨード含有率１．４モル％）
ゼラチン １．８０
ＥｘＭ−１ ０．５０
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．００４
【０１６８】
第２層（中間層）
ゼラチン １．００
Ｃｐｄ−１ ０．１２
ＨＢＳ−１ ０．０７４
【０１６９】
第３層（微粒子乳剤層）
微粒子沃臭化銀乳剤 銀 １．００
（平均球相当粒子直径０．０７μｍ）
ゼラチン １．３０
【０１７０】
第４層（中間層）
ゼラチン １．５０
Ｃｐｄ−１ ０．１２
ＨＢＳ−１ ０．０７４
【０１７１】
第５層（シアン発色乳剤層）
沃臭化銀乳剤 銀 １．０５
（平均球相当粒子直径０．７μｍ、
平均アスペクト比７．８、ヨード含有率１．４モル％）
ゼラチン １．３９
ＥｘＣ−１ ０．６２
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．２８
【０１７２】
第６層（保護層）
Ｈ−１ ０．２０
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ２．５×１０−２
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５
Ｂ−３ ０．０５
ＳＣ−１ ０．２０
ゼラチン ０．７５
【０１７３】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有されている。
本明細書の実施例中で、乳剤調製に使用した化合物および塗布試料作製において各層に用いた化合物は、以下に示すとおりである。
【０１７４】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
２） 試料１０２〜１１０の作製
試料１０１における第一層にＣｏｍｐ−１（欧州特許出願公開第９５０９２２Ａ１号明細書に記載の化合物（４１））を塗布量が０．０４ｇ／ｍ２となるように加える他は試料１０１と全く同様に試料１０２を作製した。また、試料１０２のＣｏｍｐ−１をそれぞれに等モルで置き換えるほかは１０２と全く同様にして試料１０３〜１１０を作製した。
【０１９２】
３） 試料の評価
試料１０１〜１１０を富士フイルム（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９（カットオフ波長が３９０ｎｍである長波長光透過フィルター）と連続ウェッジを通して１／１００秒間露光した。４）に示す方法により現像して得られた各試料のマゼンタ、シアンの最大濃度より、次のように評価した。
試料１０１を基準に試料１０２〜１１０のマゼンタ最大濃度の試料１０１に対する低下δＤｍａｘ（Ｍ）を試料１０２〜１１０に使用された各ＤＩＲカプラーの添加層抑制度の尺度とし、同様にシアン最大濃度差 δＤｍａｘ（Ｃ）を他層への抑制度の尺度とした。更に添加層抑制度に対する他層への抑制度の比を重層効果比とし、δＤｍａｘ（Ｃ）／δＤｍａｘ（Ｍ）の値を添加層から他の層へ、いかに効果的に抑制をかけられるかの尺度とした。この値が大きいほど、他層を効果的に抑制していることになる。
【０１９３】
４）試料の現像
現像は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行った。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技法９４−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
【０１９４】
処理工程及び処理液組成を以下に示す。
上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ２、漂白液で１２０ｃｍ２、その他の処理液は約１００ｃｍ２であった。
【０１９５】
以下に処理液の組成を示す。
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１９９】
５） 評価結果
表１に試料１０１〜１１０の評価結果を示す。試料１０２〜１０４の結果から比較ＤＩＲカプラーＣｏｍｐ−１（欧州特許第９５０９２２Ａ１号記載の化合物（４１））、Ｃｏｍｐ−２（該特許記載の化合物（４２））、Ｃｏｍｐ−３（該特許記載の化合物（２７））はδＤｍａｘ（Ｃ）の値から他層を抑制できているが、同時にδＤｍａｘ（Ｍ）も大きいため重層効果率は小さい。これに対して本発明のＤＩＲカプラーを用いた試料１０５〜１１０では重層効果率が高く、他層へ効果的に抑制をかけられていることが分かる。
【０２０１】
【表１】
鮮鋭性の尺度としてエッジ効果を測定した。具体的には軟Ｘ線を５００μｍ×４ｃｍ及び１５μｍ×４ｃｍの開口で照射し、それぞれの中心部分のマゼンタ濃度比をエッジ効果とした。表２に評価結果を示す。
【０２０３】
【表２】
（実施例２）
塗布試料の作成
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。
（感光層の組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＳ：分光増感色素
ＵＶ ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤
（具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられている）。
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀（沃臭化銀）については銀換算の塗布量を示す。また、分光増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示した。
【０２０５】
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０７０
ゼラチン ０．６６０
ＥｘＭ−１ ０．０４８
Ｃｐｄ−２ ０．００１
Ｆ−８ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０９０
ＨＢＳ−２ ０．０１０
【０２０６】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０９０
ゼラチン ０．８３０
ＥｘＭ−１ ０．０５７
ＥｘＦ−１ ０．００２
Ｆ−８ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０９０
ＨＢＳ−２ ０．０１０
【０２０７】
第３層（中間層）
ＥｘＣ−２ ０．０１０
Ｃｐｄ−１ ０．０８６
ＵＶ−２ ０．０２９
ＵＶ−３ ０．０５２
ＵＶ−４ ０．０１１
ＨＢＳ−１ ０．１００
ゼラチン ０．５８０
【０２０８】
第４層（低感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５７
Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．４７
ＥｘＣ−１ ０．２２２
ＥｘＣ−２ ０．０１０
ＥｘＣ−３ ０．０７２
ＥｘＣ−４ ０．１４８
ＥｘＣ−５ ０．００５
ＥｘＣ−６ ０．００８
ＥｘＣ−８ ０．０７１
ＥｘＣ−９ ０．０１０
ＥｘＳ−１ １．４×１０−３
ＥｘＳ−２ ６．０×１０−４
ＥｘＳ−３ ２．０×１０−５
ＵＶ−２ ０．０３６
ＵＶ−３ ０．０６７
ＵＶ−４ ０．０１４
Ｃｐｄ−２ ０．０１０
Ｃｐｄ−４ ０．０１２
ＨＢＳ−１ ０．２４０
ＨＢＳ−５ ０．０１０
ゼラチン １．６３０
【０２０９】
第５層（中感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．６３
ＥｘＣ−１ ０．１１１
ＥｘＣ−２ ０．０３９
ＥｘＣ−３ ０．０１８
ＥｘＣ−４ ０．０７４
ＥｘＣ−５ ０．０１９
ＥｘＣ−６ ０．０２４
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＥｘＣ−９ ０．００５
ＥｘＳ−１ ６．３×１０−４
ＥｘＳ−２ ２．６×１０−４
ＥｘＳ−３ ８．７×１０−６
Ｃｐｄ−２ ０．０２０
Ｃｐｄ−４ ０．０２１
ＨＢＳ−１ ０．１２９
ゼラチン ０．９００
【０２１０】
第６層（高感度赤感乳剤層）
Ｅｍ−Ｙ 銀 １．２７
ＥｘＣ−１ ０．１２２
ＥｘＣ−６ ０．０３２
ＥｘＣ−８ ０．１１０
ＥｘＣ−９ ０．００５
ＥｘＣ−１０ ０．１５９
ＥｘＳ−１ ３．２×１０−４
ＥｘＳ−２ ２．６×１０−４
ＥｘＳ−３ ８．８×１０−６
Ｃｐｄ−２ ０．０６８
Ｃｐｄ−４ ０．０１５
ＨＢＳ−１ ０．４４０
ゼラチン １．６１０
【０２１１】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８１
Ｃｐｄ−６ ０．００２
固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０１５
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８
ゼラチン ０．７５９
【０２１２】
第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．４０
Ｃｐｄ−４ ０．０１０
ＥｘＭ−２ ０．０８２
ＥｘＭ−３ ０．００６
ＥｘＭ−４ ０．０２６
ＥｘＹ−１ ０．０１０
ＥｘＹ−４ ０．０４０
ＥｘＣ−７ ０．００７
ＥｘＳ−４ ７．０×１０−４
ＥｘＳ−５ ２．５×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．２０３
ＨＢＳ−３ ０．００３
ＨＢＳ−５ ０．０１０
ゼラチン ０．５７０
【０２１３】
第９層（低感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．２３
Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．１５
Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．２６
ＥｘＭ−２ ０．３８８
ＥｘＭ−３ ０．０４０
ＥｘＹ−１ ０．００３
ＥｘＹ−３ ０．００２
ＥｘＣ−７ ０．００９
ＥｘＳ−５ ３．０×１０−４
ＥｘＳ−６ ８．４×１０−５
ＥｘＳ−７ １．１×１０−４
ＥｘＳ−８ ４．５×１０−４
ＥｘＳ−９ １．３×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．３３７
ＨＢＳ−３ ０．０１８
ＨＢＳ−４ ０．２６０
ＨＢＳ−５ ０．１１０
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ゼラチン １．４７０
【０２１４】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４２
ＥｘＭ−２ ０．０８４
ＥｘＭ−３ ０．０１２
ＥｘＭ−４ ０．００５
ＥｘＹ−３ ０．００２
ＥｘＣ−６ ０．００３
ＥｘＣ−７ ０．００７
ＥｘＣ−８ ０．００８
ＥｘＳ−７ １．０×１０−４
ＥｘＳ−８ ７．１×１０−４
ＥｘＳ−９ ２．０×１０−４
ＨＢＳ−１ ０．０９６
ＨＢＳ−３ ０．００２
ＨＢＳ−５ ０．００２
Ｃｐｄ−５ ０．００４
ゼラチン ０．３８２
【０２１５】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
Ｅｍ−Ｚ 銀 ０．９５
ＥｘＣ−６ ０．００２
ＥｘＣ−８ ０．０１０
ＥｘＭ−１ ０．０１４
ＥｘＭ−２ ０．０２３
ＥｘＭ−３ ０．０２３
ＥｘＭ−４ ０．００５
ＥｘＭ−５ ０．０４０
ＥｘＹ−３ ０．００３
ＥｘＳ−７ ８．４×１０−４
ＥｘＳ−８ ５．９×１０−４
ＥｘＳ−９ １．７×１０−４
Ｃｐｄ−３ ０．００４
Ｃｐｄ−４ ０．００７
Ｃｐｄ−５ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．２５９
ＨＢＳ−５ ０．０２０
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９
ゼラチン ０．７８１
【０２１６】
第１２層（イエローフィルター層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８８
固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０５１
固体分散染料ＥｘＦ−８ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．０４９
ゼラチン ０．５９３
【０２１７】
第１３層（低感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．１２
Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．０９
Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．５０
ＥｘＣ−１ ０．０２４
ＥｘＣ−７ ０．０１１
ＥｘＹ−１ ０．００２
ＥｘＹ−２ ０．９５６
ＥｘＹ−４ ０．０９１
ＥｘＳ−１０ ８．５×１０−５
ＥｘＳ−１１ ６．４×１０−４
ＥｘＳ−１２ ８．５×１０−５
ＥｘＳ−１３ ５．０×１０−４
Ｃｐｄ−２ ０．０３７
Ｃｐｄ−３ ０．００４
ＨＢＳ−１ ０．３７２
ＨＢＳ−５ ０．０４７
ゼラチン ２．２０１
【０２１８】
第１４層（高感度青感乳剤層）
Ｅｍ−Ｘ 銀 １．２２
ＥｘＹ−２ ０．２３５
ＥｘＹ−４ ０．０１８
ＥｘＳ−１０ １．５×１０−４
ＥｘＳ−１３ ２．０×１０−４
Ｃｐｄ−２ ０．０７５
Ｃｐｄ−３ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．０８７
ゼラチン １．１５６
【０２１９】
第１５層（第１保護層）
０．０７μｍの沃臭化銀乳剤 銀 ０．２８
ＵＶ−１ ０．３５８
ＵＶ−２ ０．１７９
ＵＶ−３ ０．２５４
ＵＶ−４ ０．０２５
Ｆ−１１ ０．００８１
ＳＣ−１ ０．０７８
ＥｘＦ−５ ０．００２４
ＥｘＦ−６ ０．００１２
ＥｘＦ−７ ０．００１０
ＨＢＳ−１ ０．１７５
ＨＢＳ−４ ０．０５０
ゼラチン ２．２３１
【０２２０】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１ ０．４００
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０
Ｂ−３ ０．０５０
ＳＣ−１ ０．２００
ゼラチン ０．７１１
【０２２１】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉛塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０２２２】
有機固体分散染料の分散物の調製
第１２層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む）２．８００ｋｇ
オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム
（３１重量％水溶液） ０．３７６ｋｇ
Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ
水 ４．０２０ｋｇ
計 ７．２１０ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）
【０２２３】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−８の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。
使用した乳剤の一覧表を表３に示す。
【０２２４】
【表３】
このようにして作製した試料２０１に対して、第８層のＥｘＣ−７を本発明の化合物に置き換え（等モル）たところ、実施例１と同様の効果が発現した。
Claims (1)
- 下記一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003002257A JP2004212867A (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003002257A JP2004212867A (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004212867A true JP2004212867A (ja) | 2004-07-29 |
Family
ID=32820055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003002257A Pending JP2004212867A (ja) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004212867A (ja) |
-
2003
- 2003-01-08 JP JP2003002257A patent/JP2004212867A/ja active Pending
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