JP3613482B2

JP3613482B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体

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Publication number: JP3613482B2
Application number: JP21653395A
Authority: JP
Inventors: 善雄石井; 慶司御林
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-08-03
Filing date: 1995-08-03
Publication date: 2005-01-26
Anticipated expiration: 2015-08-03
Also published as: JPH0943764A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関する。特に、発色性を改良し高い感度および階調を与えるとともに現像処理後の増感色素の残色を低減し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影用カラー感材においては、感光材料は高い感度を有し写真性能が常に一定に保持され、優れた画質であることが要望される。また、感光材料製造後、撮影に使用されるまでの間に様々の環境下に長期間置かれるため、この経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上り品質の安定した感光材料であることも要望される。
そのために、ヒドロキシルアミン誘導体を写真感光層に用いることが知られている。例えば、米国特許第４，３３９，５１５号および同第４，３３０，６０６号に記載がある。しかしながら、これら特許はいずれもカプラーと現像主薬酸化体のカップリング反応によって生成した色画像の保存性を向上させるが、感光材料の製造後から撮影、現像までの間に様々な環境に長期置かれる場合の問題を解決することができなかった。
また、上記感光材料の保存性を改善するものとして、Ｓ−トリアジン環を有する化合物を用いることが知られている。例えば、特開昭５９−１６２５４６号公報には、潜像の保存性が活性ビニル基を有する化合物との併用により改良されることが、同５９−９７１３４号公報には、平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用することにより、カブリが低下することがそれぞれ開示されている。しかし、Ｓ−トリアジン（１，３，５−トリアジン）環を有する化合物を用いる上記技術をもってしても、まだ感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮影後経時し時に生じる潜像増感、更に感光材料を長尺巻き込んだ時に生じる圧力カブリを防止することができなかった。
【０００３】
一方、色像堅牢性に優れたカプラーとして、例えば、米国特許第４，３３３，９９９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，９２３，７９１号等に記載されているカプラーも広範に使用されている。しかし、これら特許に記載のカプラーは、赤感性層に使用された時、その赤感性層に使用される増感色素がカラー現像処理後感材に残留し、いわゆる残色と称する不要な増感色素の着色があって画質を損ねるという大きな問題を有する。これは、米国特許第５，１８８，９２６号、同第５，１９２，６４６号で指摘しているように、カプラーと増感色素の強い水素結合に起因するものと考えられる。そこで、前者では、この水素結合を破断し、残色を低減するためにカルボンアミド系化合物の使用が提案されている。しかし、効果は認められるものの未だ不十分であって、この問題を解決することが強く望望されている。さらに、これらのカプラーは、現像主薬酸化体とのカップリング活性が低いために色素生成速度が小さいという欠点を有している。従って、その使用は制限され、赤感性層が２層以上から構成される場合には低感度層に使用されているのが現状である。それ故、カップリング活性を高めることができればその使用範囲が拡大されるので、その改良も要望されている。
しかも、これらのカプラーのカラー感材への使用において、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに、圧力負荷の大きい巻き芯側にカブリの増大が生じるという新たな問題が起り、これについての改良も強い要望がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からなる感光性層のこれら少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）から選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、発色を促進して高い感度および階調を与え、カラー現像処理後の感材の残色を低減し、かつ、感材を長尺巻き込んで、特に、高温下に保存されたときに生じる圧力カブリを防止するハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感材を収納した包装体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題の発色を促進して発色性を改良し、カラー現像処理後の残色を低減し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときの圧力カブリの防止は、感光材料を構成する支持体上の上記該感光性層の少なくとも1層に特定のヒドロキシルアミン系化合物を使用し、かつ、2位にアリールウレイド基を、5位にカルボンアミド基を有するフェノール系カプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できること、また、該感光材料を長尺巻き込んで収納した包装体であっても同じく達成できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（1）支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層の少なくとも1層に一般式（A−I）、一般式（A−II）または一般式（A−III）から選ばれる化合物を含有し、かつ、該化合物を含有する感光性層と同一の感光性層に一般式〔B〕で表わされるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００６】
【化３】

【０００７】
一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_ａ１はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ_ａ２は水素原子またはＲ_ａ１で示した基を表わす。ただし、Ｒ_ａ１がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の時、Ｒ_ａ２はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_ａ１とＲ_ａ２が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。
一般式（Ａ−ＩＩ）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基を表わし、Ｒ_ｂ１はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ_ｂ１が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。
一般式（Ａ−ＩＩＩ）において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_ｃ１）−、−Ｃ（Ｒ_ｃ２）（Ｒ_ｃ３）−、−Ｃ（Ｒ_ｃ４）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｒ_ｃ１〜Ｒ_ｃ４は水素原子または置換基を表わす。
【０００８】
【化４】

【０００９】
一般式〔Ｂ〕において、Ｒ_１１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ_１１は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。
【００１０】
（２）該感光性層を有する側と支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
（３）カートリッジ本体１０１の内部に、支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。
【００１２】
上記（１）の態様は、支持体上の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有する感光性層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料の該感光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）から選ばれる化合物および一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有するカラー感光材料である。
この様な特定の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物を一般式〔Ｂ〕で表わされる２位がアリールウレイド基、５位がカルボンアミド基を置換したフェノール系カプラーと組み合せて使用することによって、カプラーの発色を促進して高い感度および階調を与え、カラー現像処理後の残色を低減し、かつ感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリを防止するという本発明の課題を達成する。
【００１３】
好ましい態様（２）は、上記該感光性層とは支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有するカラー感材であるが、感光材料に磁気記録層を付与することで劣化する前記圧力カブリを防止し、発色性の改良やカラー現像処理後の残色の低減も改善され、本発明の課題を達成するものである。
【００１４】
好ましい態様（３）は、感光材料を長尺、特定のカートリッジに収納した包装体であるが、この様な包装体で生じる前記圧力カブリを防止し、発色性の改良やカラー現像処理後の残色の低減も同様になされ、本発明の課題を達成するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について逐次詳しく説明する。
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。
一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_ａ１はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキセン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、（５−ノルボルネン−２−イル）カルボニル、イソニコチノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。Ｒ_ａ２は水素原子または上記Ｒ_ａ１で示した基を表わす。
【００１６】
一般式（Ａ−ＩＩ）において、Ｘのヘテロ環基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子またはリン原子の少なくとも一つを有する５〜７員環状のＳ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除くヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_ｂ１は上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_ａ１におけるアルキル基、アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。
【００１７】
一般式（Ａ−ＩＩＩ）において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾリン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_Ｃ１）−、−Ｃ（Ｒ_Ｃ２）（Ｒ_Ｃ３）−、−Ｃ（Ｒ_Ｃ４）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−トリアジン）環を形成することはない。Ｒ_ｃ１〜Ｒ_ｃ４は同一でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基は一般式（Ａ−１）のＲ_ａ１におけるアルキル基、アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_ａ１において説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。
Ｙによって形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。
【００１８】
一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−ＩＩ）においてＲ_ａ１とＲ_ａ２、ＸとＲ_ｂ１が互いに結合して５〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられる。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。
これらの置換基としては例えばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙げられる。
【００１９】
一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_ａ２が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、かつＲ_ａ１がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ_ａ２がアルキル基、アルケニル基であり、かつＲ_ａ１がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である化合物である。Ｒ_ａ２がアルキル基で、かつＲ_ａ１がアシル基であるものが最も好ましい。
【００２０】
一般式（Ａ−ＩＩ）において、Ｒ_ｂ１はアルキル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のものはさらに好ましい。
一方、一般式（Ａ−ＩＩ）は下記一般式（Ａ−ＩＩ−１）で表わされるものが好ましい。
【００２１】
【化５】

【００２２】
一般式（Ａ−ＩＩ−１）において、Ｒ_ｂ１は一般式（Ａ−ＩＩ）のＲ_ｂ１を表わし、Ｘ_１は−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
一般式（Ａ−ＩＩ−１）で表わされる化合物のうち、Ｘ_１が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。
【００２３】
一般式（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群である場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。
Ｙがイミダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。
【００２４】
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のものは、該一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物の添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に化合物の炭素数の総和が１６以上のものは前記添加層にのみ作用させる目的で好ましい。
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）で表わされるものが好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。
以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限されることはない。
【００２５】
【化６】

【００２６】
【化７】

【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
【化１０】

【００３０】
これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）との対応関係は、以下の通り。
一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１８、Ａ−３３〜Ａ−５
５。
一般式（Ａ−ＩＩ）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。
一般式（Ａ−ＩＩＩ）：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ−３１、Ａ−３２。
本発明のこれらの化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，４０５４（’６２），Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３，２９８１（’５１），特公昭４９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法によって容易に合成することができる。
本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒または、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加してもよい。
水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物のうち２種類以上を併用しても良い。
たとえば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、写真性能上有利である。
化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層１層当り０．０１〜１００ｍｇ／ｍ^２が好ましい。０．１〜５０ｍｇ／ｍ^２がより好ましく、１〜２０ｍｇ／ｍ^２がさらに好ましい。
これら化合物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも１層であるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、コロイド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ層、保護層にも使用することができる。
【００３１】
本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物は、油溶性の化合物を使用することが好ましい。
油溶性の化合物を後述する一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有する同一層に使用することが特に好ましい。さらに、水溶性の化合物を併用してもよい。
【００３２】
本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物を後述するカプラーと併用することにより、発色促進効果により写真性能、特に高い感度や階調を与え、かつ、感材のカラー現像処理後の残色を低減し、かつ、感材を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリを防止することができ、本発明の課題を達成する。
圧力カブリは、感光材料を巻き込んだ外側の部分よりも内側の部分（巻き芯）において生じる。ここで長尺巻き込むとは、巻きが２０周以上であることをいう。特に、３０周を超える巻き込みである。また、感光材料を高温度下に保存するときの高温とは、通常の室内の温度よりも高い温度域を意味し、具体的には、夏期の炎天下に車が放置されたときのその車内の概略の温度をいう。従って、高温とは３５℃以上であって、その上限は９０℃までの温度範囲をいう。
【００３３】
次に、一般式〔Ｂ〕のカプラーについて説明する。
一般式〔Ｂ〕において、Ｒ_１１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ_１１は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。
ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わし（以下同じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環複素環基を示す。
Ｒ_１１は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７〜３６の下記一般式〔Ｂ_１〕で表わされる基である。
一般式〔Ｂ_１〕
【００３４】
【化１１】

【００３５】
式中、Ｒ_１２及びＲ_１３は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ_１４は１価の基を表わし、Ｚ_１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ_２−を表わす。ｋは０〜５の整数を表わしｋが複数のとき複数個のＲ_１４は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基としてはＲ_１２及びＲ_１３は炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ_１４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ_１１は−Ｏ−をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ_１４の炭素数は０〜３０であり、ｋは１〜３が好ましい。
【００３６】
Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、−ＣＯＯＲ_１５、−ＣＯＲ_１５、−ＳＯ_２ＯＲ_１５、−ＮＨＣＯＲ_１５、−ＣＯＮＲ_１５Ｒ_１６、−ＳＯ_２ＮＲ_１５Ｒ_１６、−ＯＲ_１５、−ＮＲ_１５（ＣＯＲ_１６）、−ＳＯ_２Ｒ_１７、−ＳＯＲ_１７、−ＯＣＯＲ_１７及び−ＮＲ_１５（ＳＯ_２Ｒ_１７）を挙げることができる。Ｒ_１５及びＲ_１６は同じでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を、Ｒ_１７は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基を有するフェニル基が好ましい。
Ｘ_１１は水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−ＯＲ_１８、−ＳＲ_１８、−ＯＣＯＲ_１８、−ＮＨＣＯＲ_１８、−ＮＨＣＯＳＲ_１８、−ＯＣＯ−ＯＲ_１８、−ＯＣＯＮＨＲ_１８、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリルなど）などを挙げることができる。ここでＲ_１８は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す。
【００３７】
一般式〔Ｂ〕における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げると、メチル、エチル、ブチル、シクロヘキシル、アリル、プロパルギル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサジテル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチルなどが含まれる。
また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、フェニル、トリル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、４−クロロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニルなどが含まれる。
また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含まれる。
【００３８】
以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。
好ましいＲ_１１としては１−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘプチル、ｔ−ブチルなどである。
特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４−アルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンアミドフェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメチルフェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シアノフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，４，５−トリクロロフェニルなど）である。
好ましいＸ_１１としては、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ_１８である。Ｒ_１８として好ましくは、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシスルホニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ホスホノ基またはホスホノイル基である。Ｒ_１８は好ましくは下記一般式〔Ｂ_２〕により表わされる。
一般式〔Ｂ_２〕
【００３９】
【化１２】

【００４０】
〔式中、Ｒ_１９及びＲ_２０はそれぞれ水素原子または１価の基を、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、または−ＰＯＲ_２２−を、Ｒ_２１及びＲ_２２はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基を、ｍは１〜６の整数を表わす。〕
一般式〔Ｂ_２〕において、Ｒ_１９及び／またはＲ_２０が一価の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）であり、Ｒ_１９及びＲ_２０はさらに好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基である。一般式〔Ｂ_２〕においてＹは好ましくは−ＣＯ−、−ＳＯ_２−であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式〔Ｂ_２〕においてＲ_２１は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基である。一般式〔Ｂ_２〕においてｍは好ましくは１〜３の整数であり、さらに好ましくは１である。
Ｒ_１３は最も好ましくは下記一般式〔Ｂ_３〕により表わされる。
一般式〔Ｂ_３〕
【００４１】
【化１３】

【００４２】
（式中、Ｒ_２３及びＲ_２４はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を、Ｒ_２５は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基またはアリール基である。
一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ_１１、ＡｒまたはＸ_１１において、２価もしくは２価以上の基を介して結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外となってもよい。
一般式〔Ｂ〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。
一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
【００４３】
【化１４】

【００４４】
【化１５】

【００４５】
【化１６】

【００４６】
【化１７】

【００４７】
【化１８】

【００４８】
【化１９】

【００４９】
【化２０】

【００５０】
【化２１】

【００５１】
【化２２】

【００５２】
【化２３】

【００５３】
【化２４】

【００５４】
【化２５】

【００５５】
【化２６】

【００５６】
一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは米国特許第４，３３３，９９９号及び同第４，４２７，７６７号、特開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成法により合成することができる。
本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラー１ｇ当たり多くとも１．０ｇであり、これ以上の高沸点有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用量として好ましくはカプラー１ｇ当たり０．５０ｇ、より好ましくは０．２５ｇ以下であり０ｇでも良い。一般式〔Ｂ〕で表わされるシアンカプラーの添加量は、本発明の感光材料当たり通常１．０×１０^−５モル／ｍ^２ないし３．０×１０^−３モル／ｍ^２、好ましくは１．０×１０^−３モル／ｍ^２ないし１．５×１０^−３モル／ｍ^２の範囲である。
本発明の感光材料が多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、本発明のシアンカプラーはどの層に用いても良いが、本発明の構成で用いられる場合には、赤感性層に用いた場合にその改良効果が大きい。また赤感性層が複数のハロゲン化銀乳剤層により構成されているとき、本発明のシアンカプラーはうずれの赤感性乳剤層にも用いることができる。
【００５７】
また、本発明の一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは、赤感性乳剤層で使用する場合、本発明外の公知のシアンカプラーと併用することができる。例えば、ナフトール系カプラー、必要に応じて２，５−ジアシルアミノフェノール系カプラー、５−アルキル−２−アシルアミノフェノール系カプラーなどリサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）ＶＩＩに記載されているものを挙げることができる。特に、好ましくは、例えば、米国特許第４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６４−３１１５９号公報などに記載されている５位にアミド基を有するナフトール系カプラーである。
【００５８】
本発明の一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物と同一層内で使用することにより、一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーの有する色像の堅牢性などは保持され、先に述べた発色促進による高い感度、階調を与え、カラー現像処理後の残色を低減し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止するといった本発明の課題を達成する。
【００５９】
次に、本発明に用いられる磁性層（以下、磁気記録層ともいう）について説明する。
本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ_２Ｏ_３などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ_２Ｏ_３、Ｃｏ被着マグネタイト、、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ_２Ｏ_３などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ_ＢＥＴで２０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、３０ｍ^２／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０^４〜３．０×１０^５Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０ ×１０^４〜２．５ ×１０^５Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００６０】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することができる。上記の樹脂のＴｇは −４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７に記載されている。
【００６１】
前述の磁性体を上記バインダ−中に分散する方法は、特開平６−３５０９２に記載されている方法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ^２、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ^２である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。
【００６２】
磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
【００６３】
本発明では、上述の磁気記録層を有する感光材料において、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリは、劣化をより大きくするものであるが、前記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物と一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを同一層に含有する感光材料にすることによって、圧力カブリの増加を抑制することができ、併せて発色性を改良し、かつ感光材料のカラー現像処理後の残色をも低減することができ、本発明の課題を達成することができる。
【００６４】
以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともいう。）１００の構造についてまず説明する。図１は、その写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それを半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる位置で、半径方向から見た図である。
写真フイルムパトローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。
【００６５】
ゲート１５０を有する上ケース１０５と、下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられている。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動によってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動される。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示してある。
【００６６】
スプール１０３は、スプール軸１１２の両端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデータディスクが設けられている。また他方のフランジ１１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。データディスク１１５には、データラベルが貼付けられる。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フランジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に形成されており、カメラに装填された際にスプール１０３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２にカメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって回動される。
【００６７】
使用表示部材１２３には、軸受け部１２４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプール軸１１２と一体に回転する。
【００６８】
写真フイルムパトローネ１００の内部は、ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合してスプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フイルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除する。
【００６９】
一対のフランジ１１３、１１４は、プラスチック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状となっている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプール１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達させることができるとともに、フイルムロール１４２の巻き緩みを防止している。
【００７０】
フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されている。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フイルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達させることはない。
【００７１】
ところで、写真フイルム１０２を送り出す際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分から分離される。続いてスプール１０３が回転させられると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性を有しているから、分離されたフイルム先端によってそれぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフランジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイルム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。また、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際にはフランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に回転することはない。したがって、写真フイルム１０２を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しないことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フイルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むことによって写真フイルムが巻き込まれる。
【００７２】
データディスク１１５は、大径扇型部分１３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をしており、データディスクに貼り付けられる。
【００７３】
バーコードラベル１１６には、バーコードが印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フイルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成された開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサによって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
【００７４】
この写真フイルムパトローネ１００では、写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルムが収納されているのかが外観から見ても区別がつかない。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フイルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影が行われることを防止するために、後装填防止用の開口１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバーが設けられている。
【００７５】
写真フイルムパトローネ１００は、露光済みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、また、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態となるようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバーの移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フイルムのどちらを収納しているかを見分けることができる。
【００７６】
さらに、ユーザーが外観から見ても把握できるように、この写真フイルムパトローネ１００では、図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルムが収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御して奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
【００７７】
さらに、本パトローネ１００には、収納された写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコードラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチである。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けられている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳＯ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感度４００以下であることを示している。
【００７８】
さらに、本パトローネ１００には、収納された写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済み表示タブが設けられている。図４に示されるように、このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられた開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取られている場合には収納された写真フイルム１０２が現像済みであることを示している。
【００７９】
次に、本発明のパトローネ１００の製法の代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製デンカスチロールＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与するためにカーボンブラック（三菱化学製三菱カーボンブラック＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与するためのシリコーンオイル（信越化学工業製信越シリコーンＫＦ９６Ｈ−粘度３万ｃｓ）１．５重量％を混練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
使用表示部材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化チタン（石原産業製ＣＲ６０−２）３．５重量％を混練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
【００８０】
フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ（旭化成製ザイロンＸ９１０１）から作られた厚み１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成形する。
【００８１】
パトローネラベル１０４は、まず厚み５０μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後でバーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成する。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されている。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個に付けられた固有の番号である。
【００８２】
バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍの透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オングストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜き加工を行って作成する。
【００８３】
本発明は上記に例示した構造・製法である包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。このような包装体に収納された写真感光材料によって本発明の前記課題が達成できる。
【００８４】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ１，１２１，４７０あるいはＧＢ９２３，０４５に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１、同６２− ２００３５０、同６２−２０６５４１、６２−２０６５４３に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
また特公昭５５−３４９３２公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８、同６２−６３９３６に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
また特公昭４９−１５４９５に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
色再現性を改良するために、ＵＳ４，６６３，２７１、同４，７０５，７４４、同４，７０７，４３６、特開昭６２−１６０４４８、同６３− ８９８５０の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【００８５】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁， “Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，ＣｈｅｍｉｅｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ，ｅｔａｌ．，ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００８６】
ＵＳ３，５７４，６２８、同３，６５５，３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およびＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００８７】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
ＵＳ４，０８２，５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、ＵＳ４，６２６，４９８、特開昭５９−２１４８５２に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ４，６２６，４９８、特開昭５９−２１４８５２に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６ μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００８８】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ^２以下が最も好ましい。
【００８９】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００９０】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の［Ａ−４］−６３（１３４頁），［Ａ−４］−７３，−７５（１３９頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２６頁），Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。
【００９１】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁）），ＥＰ４３６，９３８Ａ２の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１頁））、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）で表わされる化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１））；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ），（Ｉ’）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５９４１１の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１９）。
【００９２】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２）（カラム４〜５）、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−１，２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１ＡのＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３，特にＩＩＩ−１０，ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，ＵＳ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，ＵＳ４，６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２の８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４，ＵＳ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ−４３，特にＩＩ−１，９，１０，１８，ＩＩＩ−２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，（２），（１３），ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２５〜３２の化合物１〜６５，特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィンセレニド，特開平５−４０３２４の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２３，特にＶ−１，ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８，ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のＩＩＩ−１〜３６，特にＩＩＩ−１，３，ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，ＥＰ３１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２，特に化合物１，ＥＰ５１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ４，２６８，６２２の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１０），ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９頁），ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁），ＥＰ５２１８２３Ａの式（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【００９３】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５、実公平３−３９７８４に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ_１／２は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚そのが１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_１／２は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９卷、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２ μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【００９４】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【００９５】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【００９６】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ^２あたり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４００ミリリットルが好ましい。
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ｗ：１ｍ^２の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ^２の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（リットル）
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【００９７】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが好ましい。
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
Ｃ_Ｒ＝Ｃ_Ｔ×（Ｖ_１＋Ｖ_２）／Ｖ_１＋Ｃ_Ｐ
Ｃ_Ｒ：補充液中の成分の濃度
Ｃ_Ｔ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
Ｃ_Ｐ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ_１：１ｍ^２の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ミリリットル）
Ｖ_２：１ｍ^２の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリリットル）
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
漂白液には、感光材料１ｍ^２あたり５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１００〜３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【００９８】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。
特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好ましい。
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ^２あたり１００〜１０００ミリリットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリットル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルである。
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００９９】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８、第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ５０４，６０９、同５１９，１９０に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９に記載の安定液が好ましく使用できる。
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ^２あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２、同３−５３２４６、同−３５５５４２、同３−１２１４４８、同３−１２６０３０に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１００】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１０１】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１０２】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５、同４−２３０７４８には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５００４８５にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ^２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０１０３】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１０４】
次に本発明に用いられるポリエステル支持体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０１０５】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ_２やＳｂ_２Ｏ_５等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１０６】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１０７】
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０^７Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０^５Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ^２が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ^２である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０１０８】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１０９】
本発明の感材にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０１１０】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７、同１−３１２５３８に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０^１２Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ^３以下好ましくは２５ｃｍ^３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０１１１】
更に本発明で用いられる、スプールを回転してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【０１１２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定されるものではない。
【０１１３】
実施例１
シアンカプラーとして比較カプラー（１）を使用し、このカプラーにフタル酸ジブチル、酢酸エチル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて溶解し、ゼラチン水溶液中に微細に乳化分散したカプラー分散物をあらかじめ増感色素（Ｉ）で分光増感されている沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量４モル％、平均粒子サイズ４．５μｍ、立方体、多重構造粒子）に加え、増粘剤としてポリ（ビニルベンゼンスルホネート）、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−オキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩、安定剤としてテトラザインデン系化合物を添加して乳剤塗布液を得た。
この塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に均一塗布し、その上に主としてゼラチン水溶液からなる塗布液を塗布して保護層を設けて試料を作製した。これを試料１０１とする。上記各層の主な組成を下記に示す。
（乳剤層）
沃臭化銀乳剤（銀換算）１．９５ｇ／ｍ^２
増感色素（Ｉ）（ハロゲン化銀１モル当たり）２．４４×１０^−３モル
カプラー（比較カプラー（１））０．８２ｇ／ｍ^２
フタル酸ジブチル０．２７ｇ／ｍ^２
ゼラチン３．００ｇ／ｍ^２
（保護層）
ゼラチン２．５０ｇ／ｍ^２
【０１１４】
試料１０２は、試料１０１に比較化合物（Ａ）を添加して作製した。その塗布量は２５．７ｍｇ／ｍ^２である。
試料１０３は、試料１０２の比較化合物（Ａ）を比較化合物（Ｂ）に当モル量置き換えて作製した。
試料１０４は、試料１０２の比較化合物（Ａ）を比較化合物（Ｃ）に換え、カプラーに対し１０ｗｔ％の塗布量になるよう添加して作製した。
試料１０５は、試料１０２の比較化合物（Ａ）を本発明の化合物Ａ−１８に等モル量置き換えて作製した。化合物Ａ−１８はカプラーに加えて乳化分散した。試料１０６〜１１０は、試料１０１〜１０５に使用した比較カプラー（１）を比較カプラー（２）に等モル量置き換えて作製した。但し、比較化合物（Ｃ）はカプラーに対し１０ｗｔ％になるようにした。
試料１１１〜１１５は、試料１０１〜１０５に使用した比較カプラー（１）を本発明のカプラーＢ−１０に等モル量置き換えて作製した。同じく比較化合物（Ｃ）はカプラーに対し１０ｗｔ％になるように塗布した。
以下、試料１１６〜１３４までは、表１に示すようにカプラーを本発明のカプラーに、また、本発明の（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物の種類を換えて作製した。カプラーおよび化合物ともにいずれも等モル量置き換えである。
【０１１５】
次に、試料１０１〜１３４の作製に使用した沃臭化銀乳剤の増感色素（Ｉ）を増感色素（ＩＩ）および増感色素（ＩＩＩ）を同じモル数添加して調製した沃臭化銀乳剤に替えて試料１０１〜１３４のなかの代表的な試料を選び表２に示すように試料１３５〜１４９（増感色素（ＩＩ））および試料１５０〜１６４（増感色素（ＩＩＩ））を作製した。
なお、比較カプラー（１）および（２）、比較化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、化２７、化２８に示す。
【０１１６】
【化２７】

【０１１７】
【化２８】

【０１１８】
作製したこれら試料１０１〜１６４は、３５ｍｍ幅、１６０ｃｍの長さに裁断・加工し、以下の性能について評価した。
（１）発色性
センシトメトリー用ウエッジの前面にＲフィルターを付して白光露光を与え、下記に示すカラー現像処理を行った。
現像処理済みの試料は、そのシアン（Ｒ）濃度を測定し、その特性曲線から各試料について、
（Ａ）カブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、これを感度値とし、試料１０１〜１０５は試料１０１を、試料１０６〜１１０は試料１０６を、試料１１１〜１３４は試料１１１を、以下試料１３５〜１６４は表２に示すように前記に準じ同一グループ内の本発明の化合物の無添加の試料をそれぞれ基準にとってその差（ΔＳ）を算出した。値が大きい程、発色促進効果が大きく高い感度を与えることを示す。
（Ｂ）濃度０．５と濃度２．０を与える２点を直線で結び、横軸（露光量軸）対縦軸（濃度軸）の勾配を求めこれを階調度とし、上記（Ａ）と同様、同一グループ内の化合物の無添加試料を基準にとってその比を算出した。値が大きい程、発色促進効果が大きく、高い階調度を与え、発色性が優れていることを表わす。
【０１１９】
（２）残色
上記の（１）のカラー現像処理済みの各試料について、そのＧ濃度を測定し、その最小濃度（シアン発色していない部分のＧ濃度）を読み取り、これを残色とし、（１）と同様に同一グループ内の化合物無添加試料を基準にとってその差（ΔＧ）を求めた。マイナス値が大きい程残色が小さく、カラー現像処理後、試料に残留する増感色素量の少ないことを表わす。なお、このＧ濃度値の差は、試料の残色を目視評価して得られる残色の程度とよく対応していることが確認されている。
【０１２０】
（３）圧力カブリ
上記３５ｍｍ幅、１６０ｃｍの長さに裁断・加工した試料をそれぞれスプールに巻き込み現行の１３５パトローネに収納した。なお、巻き芯の直径は１１ｍｍで、巻き込み数３１周である。これらを６０℃、相対湿度７０％に５日間保存した後、パトローネから試料を取り出し、露光を与えることなく下記のカラー現像処理を行ってから、各試料の先端から末端までＲ濃度を測定し、最も高いＲ濃度値と最も低いＲ濃度値との差（ΔＤ）を各試料それぞれについて求めた。濃度差を有する試料はスプールに巻き込んだ内側（巻き芯）が濃度は高く、外側が低い値であった。ΔＤ値が小さい程、圧力カブリが小さく、保持性に優れていることを表わす。
上記（１）および（２）に使用したカラー現像処理を以下に示す。
【０１２１】
処理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて、フジカラーネガスーパーＧエース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影したものを１日１ｍ^２ずつ１５日間にわたり下記の処理を行ってから（ランニング処理）実施した。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行った。このＦＰ−３６０Ｂは、発明協会公開技法９４４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
処理工程および処理液組成を以下に示す。
【０１２２】

安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。また、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。
上記処理基の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ^２、漂白液で１２０ｃｍ^２、その他の処理液は約１００ｃｍ^２であった。
【０１２３】
以下に処理液の組成を示す。

【０１２４】

【０１２５】

【０１２６】
（水洗水）
水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネート酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【０１２７】

（１）および（２）の結果をまとめて表１および表２に示す。
【０１２８】
【表１】

【０１２９】
【表２】

【０１３０】
表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物と本発明の一般式〔Ｂ〕で表されるカプラーとを併用し本発明の試料１１５〜１３４は、比較試料に比べて高い感度および階調を与え顕著な発色性の改善を示し、残色も少なく良好な画像を与え、しかも試料を巻き込んで高温下に保存した時の圧力カブリも防止でき、保存性に優れることが明らかである。
さらに、増感色素を変更した試料１３５〜１４９および試料１５０〜１６４においても、本発明の試料１４０〜１４９および試料１５５〜１６４は、発色性の改良、残色の低減、圧力カブリの防止に優れていることがわかる。
【０１３１】
実施例２
１）支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成した。
ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，ＩＩ−５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０１３２】
２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼラチン０．１ｇ／ｍ^２、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ^２、サリチル酸０．０４ｇ／ｍ^２、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／ｍ^２、（ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯ）_２ＣＨ_２０．０１２ｇ／ｍ^２、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ^２の下塗液を塗布して（１０ｃｃ／ｍ^２、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となっている）。
３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０１３３】
３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ^２、ゼラチン０．０５ｇ／ｍ^２、（ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯ）_２ＣＨ_２０．０２ｇ／ｍ^２、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００５ｇ／ｍ^２及びレゾルシンと塗布した。
３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ^２／ｇ、長軸０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ^＋２／Ｆｅ ^＋３＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ^２をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ^２（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＣ_２Ｈ_５Ｃ（ＣＨ_２ＯＣＯＮＨ−Ｃ_６Ｈ_３（ＣＨ_３）ＮＣＯ）_３０．３ｇ／ｍ^２を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ_６Ｈ_１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ_１０Ｈ_２０ＣＯＯＣ_４０Ｈ_８１５０ｍｇ／ｍ^２、マット剤としてシリカ粒子（１．０μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．２０μｍ及び１．０ μｍ）をそれぞれ５０ｍｇ／ｍ^２及び１０ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤ^Ｂの色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０^４Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０１３４】
３−３）滑り層の調製
ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ^２）、Ｃ_６Ｈ_１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ_１０Ｈ_２０ＣＯＯＣ_４０Ｈ_８１（６ｍｇ／ｍ^２）、ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｂ−３）（１．５ｍｇ／ｍ^２）を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０８（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１５と優れた特性であった。
【０１３５】
４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。これを試料２０１とする。
【０１３６】
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ^２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１３７】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀銀０．０９
ゼラチン１．６０
ＥｘＭ−１０．１２
ＥｘＦ−１２．０×１０^−３
固体分散染料ＥｘＦ−２０．０３０
固体分散染料ＥｘＦ−３０．０４０
ＨＢＳ−１０．１５
ＨＢＳ−２０．０２
【０１３８】
第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｍ銀０．０６５
ＥｘＣ−２０．０４
ポリエチルアクリレートラテックス０．２０
ゼラチン１．０４
【０１３９】
第３層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ銀０．２５
沃臭化銀乳剤Ｂ銀０．２５
ＥｘＳ−１６．９×１０^−５
ＥｘＳ−２１．８×１０^−５
ＥｘＳ−３３．１×１０^−４
ＥｘＣ−１（Ｂ−１）０．２９５
ＥｘＣ−３（Ｂ−２８）０．０３３
ＥｘＣ−５０．０２０
ＥｘＣ−６０．０１０
Ｃｐｄ−２０．０２５
ＨＢＳ−１０．１０
ゼラチン０．８７
【０１４０】
第４層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ銀０．７０
ＥｘＳ−１３．５×１０^−４
ＥｘＳ−２１．６×１０^−５
ＥｘＳ−３５．１×１０^−４
ＥｘＣ−１（Ｂ−１）０．２３８
ＥｘＣ−２０．０６０
ＥｘＣ−３（Ｂ−２８）０．００７７
ＥｘＣ−５０．０１５
ＥｘＣ−６０．００７０
Ｃｐｄ−２０．０２３
ＨＢＳ−１０．１０
ゼラチン０．７５
【０１４１】
第５層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ銀１．４０
ＥｘＳ−１２．４×１０^−４
ＥｘＳ−２１．０×１０^−４
ＥｘＳ−３３．４×１０^−４
ＥｘＣ−１（Ｂ−１）０．１１４
ＥｘＣ−３（Ｂ−２８）０．０４９
ＥｘＣ−６０．０２０
ＥｘＣ−７０．０１０
Ｃｐｄ−２０．０５０
ＨＢＳ−１０．２２
ＨＢＳ−２０．０５０
ゼラチン１．１０
【０１４２】
第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１０．０９０
固体分散染料ＥｘＦ−４０．０３０
ＨＢＳ−１０．０５０
ポリエチルアクリレートラテックス０．１５
ゼラチン１．１０
【０１４３】
第７層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｅ銀０．１５
沃臭化銀乳剤Ｆ銀０．１０
沃臭化銀乳剤Ｇ銀０．１０
ＥｘＳ−４３．０×１０^−５
ＥｘＳ−５２．１×１０^−４
ＥｘＳ−６８．０×１０^−４
ＥｘＭ−２０．３３
ＥｘＭ−３０．０８６
ＥｘＹ−１０．０１５
ＨＢＳ−１０．３０
ＨＢＳ−３０．０１０
ゼラチン０．７３
【０１４４】
第８層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｈ銀０．８０
ＥｘＳ−４３．２×１０^−５
ＥｘＳ−５２．２×１０^−４
ＥｘＳ−６８．４×１０^−４
ＥｘＣ−８０．０１０
ＥｘＭ−２０．１０
ＥｘＭ−３０．０２５
ＥｘＹ−１０．０１８
ＥｘＹ−４０．０１０
ＥｘＹ−５０．０４０
ＨＢＳ−１０．１３
ＨＢＳ−３４．０×１０^−３
ゼラチン０．８０
【０１４５】
第９層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ銀１．２５
ＥｘＳ−４３．７×１０^−５
ＥｘＳ−５８．１×１０^−５
ＥｘＳ−６３．２×１０^−４
ＥｘＣ−１０．０１０
ＥｘＭ−１０．０２０
ＥｘＭ−４０．０２５
ＥｘＭ−５０．０４０
Ｃｐｄ−３０．０４０
ＨＢＳ−１０．２５
ポリエチルアクリレートラテックス０．１５
ゼラチン１．３３
【０１４６】
第１０層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀銀０．０１５
Ｃｐｄ−１０．１６
固体分散染料ＥｘＦ−５０．０６０
固体分散染料ＥｘＦ−６０．０６０
油溶性染料ＥｘＦ−７０．０１０
ＨＢＳ−１０．６０
ゼラチン０．６０
【０１４７】
第１１層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ銀０．０９
沃臭化銀乳剤Ｋ銀０．０９
ＥｘＳ−７８．６×１０^−４
ＥｘＣ−８７．０×１０^−３
ＥｘＹ−１０．０５０
ＥｘＹ−２０．３２
ＥｘＹ−３０．４０
ＥｘＹ−４０．０１６
Ｃｐｄ−２０．１０
Ｃｐｄ−３４．０×１０^−３
ＨＢＳ−１０．２８
ゼラチン１．２０
【０１４８】
第１２層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｌ銀１．００
ＥｘＳ−７４．０×１０^−４
ＥｘＹ−２０．１０
ＥｘＹ−３０．１０
ＥｘＹ−４０．００８
Ｃｐｄ−２０．１０
Ｃｐｄ−３１．０×１０^−３
ＨＢＳ−１０．０７０
ゼラチン０．７０
【０１４９】
第１３層（第１保護層）
ＵＶ−１０．１９
ＵＶ−２０．０７５
ＵＶ−３０．０６５
Ｆ−１８０．０２０
Ｆ−１９０．０１２
Ｆ−２００．００３
Ｆ−２１０．００３
ＨＢＳ−１５．０×１０^−２
ＨＢＳ−４５．０×１０^−２
ゼラチン１．８
【０１５０】
第１４層（第２保護層）
沃臭化銀乳剤Ｍ銀０．１０
Ｈ−１０．４０
Ｂ−１（直径１．７ μｍ）５．０×１０^−２
Ｂ−２（直径１．７ μｍ）０．１５
Ｂ−３０．１３
Ｓ−１０．２０
ゼラチン０．７０
【０１５１】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−２１及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１５２】
【表３】

【０１５３】
表３において、
（１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平２−１９１９３８の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平３−２３７４５０の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【０１５４】
有機固体分散染料の分散物の調製
下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及びＢＡＳＦ社製ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体）２００ｇを加えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５１／ｍｉｎで８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×百／平均粒径）は１８％であった。
【０１５５】
同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実施例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散方法により分散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。
上記において使用した化合物を以下に示す。
【０１５６】
【化２９】

【０１５７】
【化３０】

【０１５８】
【化３１】

【０１５９】
【化３２】

【０１６０】
【化３３】

【０１６１】
【化３４】

【０１６２】
【化３５】

【０１６３】
【化３６】

【０１６４】
【化３７】

【０１６５】
【化３８】

【０１６６】
【化３９】

【０１６７】
【化４０】

【０１６８】
【化４１】

【０１６９】
【化４２】

【０１７０】
【化４３】

【０１７１】
【化４４】

【０１７２】
【化４５】

【０１７３】
続いて、試料２０２は赤感性乳剤層の第３層〜第５層に実施例１で使用した比較化合物（Ａ）を第３層には１１．６ｍｇ／ｍ^２、第４層には９．６ｍｇ／ｍ^２、第５層には５．６ｍｇ／ｍ^２の塗布量となるように添加して作製した。
試料２０３は、試料２０２に使用した比較化合物（Ａ）を実施例１で用いた比較化合物（Ｂ）に等モル量置き換えて試料を作製した。
試料２０４は、試料２０３と同様、比較化合物（Ｃ）に等モル量置き換えて作製した。
試料２０５は、試料２０２に使用した比較化合物（Ａ）を本発明の化合物Ａ−１８に等モル量置き換えて作製した。
試料２０６以降は、表４に示すように本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物および本発明のカプラーにそれぞれ等モル量置き換えて試料２１４まで作製した。但し、試料２１３および２１４には第２層、第６層の両中間層にＡ−１８をそれぞれ５．０ｍｇ／ｍ^２塗布した。
【０１７４】
以上のように作製した感光材料を２４ｍｍ幅、１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォレーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つのセットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、図１に示されるプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。ここで、巻き芯の直径は７ｍｍであり、巻き込み数は３２周であった。
この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。
【０１７５】
これらの感光材料について、下記の性能評価を実施した。
（１）発色性
各感光材料を４０℃、相対湿度７０％に５日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッジに巻き込んだ際外側に位置した部分を切り出し、これらフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通して白光（光源の色温度４８００°Ｋ）露光を与え、実施例１に記載のカラー現像処理を行った。但し、このときの発色現像時間は３分５秒とした。
現像処理した試料は、Ｒ濃度測定を行い、その特性曲線から、
（ａ）最小濃度＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、これを感度とし、試料２０１を基準にとって感度値の差（ΔＳ）を算出した。数値が大きい程高い感度を与え、優れた発色促進効果を与えることを示す。
（ｂ）最小濃度＋０．５と最小濃度＋２．０の濃度を与える２点を直線で結び、その勾配を求め、これを階調度とし、上記と同様に試料２０１を基準にとってその階調度の比を算出した。
【０１７６】
（２）残色
上記（１）の感光材料をカートリッジから取り出し、カートリッジに巻き込んだ際外側に位置した部分を切り出し、これらのフィルム試料は露光を与えることなく、実施例１に記載のカラー現像処理の発色現像を除く漂白以降の処理を行い、得られた試料についてそのＧ濃度を測定した。このＧ濃度について上記（１）と同様、試料２０１を基準にとってその差（ΔＧ）を求めた。マイナス値が大きい程残色が少なく、処理後に感光材料に残留する増感色素量の少ないことを表わす。
【０１７７】
（３）圧力カブリ
試料を巻き込んだカートリッジを７０℃、相対湿度７０％に３日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例１に記載のカラー現像処理を行った。但し、発色現像時間は３分５秒とした。現像処理済みの試料は、各試料ともその先端部から末端部までＲ濃度を測定し、試料内での最高濃度値と最低濃度値を求め、その濃度値の差（ΔＤ）を算出した。いずれもカートリッジに巻き込んだ内側（巻き芯）が外側に比べ高い濃度値を示していた。
これら（１）〜（３）の結果を表４にまとめて示す。
【０１７８】
【表４】

【０１７９】
【表５】

【０１８０】
表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）で表わされる化合物を本発明の一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーと併用した試料２０５〜２１４は、比較試料に比べ、高い感度、階調を与え発色性が顕著に向上すること、残色が少なく良好な画像を与えること、さらに、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリを著しく低減することが明らかである。
【０１８１】
【発明の効果】
本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−ＩＩ）または一般式（Ａ−ＩＩＩ）から選ばれる化合物および一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有せしめることによって、高い感度、階調を与え発色性が向上し、感光材料のカラー現像処理後の残色を低減して画質を良化し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カブリを防止して感光材料の保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フィルムパトローネ）の分解斜視図である。
【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図である。
【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置で、半径方向から見た図である。
【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から見た図である。
【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から見た図である。
【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切断した断面図である。
【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。
【符号の説明】
１００写真フィルムパトローネ
１０１パトローネ本体
１０２写真フィルム
１０３スプール
１０４パトローネラベル
１０５上ケース
１０６下ケース
１０７フィルム送り出し口
１０８蓋部材
１０９分離爪
１１０キー溝
１１１キー溝
１１２スプール軸
１１３フランジ
１１４フランジ
１１５データディスク
１１６バーコードラベル
１１７フランジ係合部
１１８フランジ係合部
１１９スリット
１２０使用表示部材支持部
１２１キー溝
１２２キー溝
１２３使用表示部材
１２４軸受け部
１２５ラチェット爪
１２６ギヤ
１２７表示板
１２８スプールロック
１２９丸穴
１３０丸穴
１３１開口縁部
１３２開口縁部
１３３穴
１３４大径扇形部分
１３５切り欠き
１３６開口
１３７開口
１３８表示用開口
１３９表示用開口
１４０表示用開口
１４１表示用開口
１４２フィルムロール
１４３フィルム先端
１４４ロックポウル
１４５感度検出ノッチ
１４６開口
１４７現像済み表示タブ
１５０ゲート
１５１ＩＤ番号印刷スペース
１５２品種等印刷スペース
１５３バーコード印刷スペース

Claims

支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III）から選ばれる化合物を含有し、かつ、該化合物を含有する感光性層と同一の感光性層に一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但しＳ−トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但しＳ−トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−III）において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。

一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。
該感光性層を有する側と支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
カートリッジ本体１０１の内部に、支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。