JPH08278604A

JPH08278604A - 写真感光材料包装体

Info

Publication number: JPH08278604A
Application number: JP21256695A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obayashi; 慶司御林; Yoshio Ishii; 善雄石井; Akira Hatakeyama; 晶畠山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-02-09
Filing date: 1995-07-28
Publication date: 1996-10-22

Abstract

(57)【要約】【課題】フランジや通路を有する形態の包装体であっ
て、屑発生が少なく、カメラ撮影時の屑の写り込みが少
なく、カートリッジ本体の破損がなく耐久性に優れた包
装体を提供することを目的とする。【解決手段】カートリッジ本体１０１の内部に、支持
体上に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけた
スプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転
により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部
に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材
料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り
出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端
内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真
感光材料包装体１００において、該写真感光材料がその
乳剤層面側の最外層にオルガノシリコーン系滑り剤を含
有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真感光材料包装
体に関し、特に感光材料の屑発生が少なく、カメラ撮影
時に屑の写り込みが少なく、カートリッジの破損がなく
耐久性に優れ、書き込まれた磁気情報を正確に読み取る
ことができ、カメラ及び現像処理機器の中で感光材料の
走行性に優れた写真感光材料包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
およびその包装体においては、製造から撮影、現像に至
るまでに、感光材料の屑発生が少ないことが要求されて
いる。また、最近になって提案されている磁気記録層を
有する感材では、正確に磁気情報が読み取れ、カメラ及
び現像処理機器の中で感光材料の走行性に優れることが
要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の撮影用カラー感
光材料は、カートリッジ（パトローネ）本体に巻き込ん
だり送り出したりする場合、感光材料や支持体に対して
屑の発生が多く、カメラ撮影時にこのゴミが写り込ん
で、プリント品質を損なう場合があった。また、感光材
料の何回かの巻き込み、送り出しを行なうと、スプール
に巻回されている感光材料の両側面側を抑え保持するフ
ランジが破損する、という問題もあった。さらに、感光
材料に磁気記録層を有し、処理後にこの磁気情報を読み
取る場合には、磁気情報の読み取りエラーを発生するこ
とがあった。特に、上記フランジが設けられたスプール
と、写真感光材料を内部から送り出すための、遮光機構
付き通路（送り出し口）が設けられたカートリッジ本体
とを備えた特定構成の包装体において、上記の屑発生防
止等の課題を検討し、それを感光材料に注目して達成し
たものは、今まで知られていない。例えば耐傷性、鮮鋭
性に優れ、フィルム巻き上げ時の目切れが少ない感光材
料を提供するという課題に関しては、特開平４−３５５
７５０号公報（文献１）に、遮光用テレンプに対する乳
剤最外層とバック層最外層の動摩擦係数を０．３３以下
とする感光材料が記載されている。しかし、これは、上
記フランジや通路を有する構成の包装体ではなく、遮光
用にテレンプのあるカートリッジを使用することが前提
とされており、この異なる課題・構成の技術から、テレ
ンプのないカートリッジ本体の使用が前提でフランジや
通路を必須とする包装体の、屑発生防止等の前記課題は
全く達成できない。また、乳剤層側及びバック層側の両
面にオルガノシリコーン系滑り剤を含有する感光材料に
ついての記載は見当たらない。さらに、帯電防止性と給
送性に優れた感光材料を提供することを課題として、磁
気記録層を有し、乳剤層と反対側のバック面側の動摩擦
係数を低く規定し、且つ表面抵抗を抑えた感光材料が特
開平４−１２５５４７号公報（文献２）に記載されてい
る。しかし、感光材料が巻き込まれているカートリッジ
の形態が、遮光機構を有する通路を必須とするカートリ
ッジとは異なり、しかも、これも屑発生防止等の課題を
認識していない。従って、これからも、前記課題を達成
することは不可能である。更に、フィルムの搬送性を改
善するという課題で、乳剤層及びバック層両面の静摩擦
係数が０．２５以下の感光材料が特開平４−１２４６５
７号（文献３）及び同４−１２４６５９号（文献４）に
記載されている、しかし、これらもその図面から推定さ
れるように、フランジや通路を必須とする包装体を想定
しておらず、先の特許出願と同様にテレンプで遮光され
たカートリッジを想定しているにすぎない。このよう
に、課題も包装体形態も異なり、また感光材料と接触す
るカートリッジ本体部分も異なっているので、これらの
文献を参考にしても、同様に、前記特定構成の包装体の
屑発生防止等の課題は全く達成できない。そこで、本発
明は、上記フランジや通路を有する形態の包装体であっ
て、屑発生が少なく、カメラ撮影時の屑の写り込みが少
なく、カートリッジ本体の破損がなく耐久性に優れた包
装体を提供することを目的とする。更に、磁気情報が書
き込まれた場合、その情報も正確に読み取ることのでき
る優れた包装体を提供することも目的とする。本発明の
他の目的は、カメラ及び現像処理機器の中で感光材料の
走行性に優れた感光材料包装体を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記屑発
生等の欠点は、包装体内の感光材料の最外層に特定種類
の材料を使用すればよいことを見出し、また、その防止
効果には、最外層の動摩擦係数も係わっていることを見
出し、それらの知見から本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、（１）カートリッジ本体１０１、およびこの内部に、
乳剤層を有する写真感光材料１０２を巻きつけたスプー
ル１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転により
該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り
出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送
り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通
路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側
に、写真感光材料保持のため、それぞれ一対のリップ付
きフランジ１１３、１１４が取り付けられている写真感
光材料包装体１００において、該写真感光材料がその乳
剤層面側の最外層にオルガノシリコーン系滑り剤を含有
することを特徴とする写真感光材料包装体。（２）該写真感光材料が、それぞれ少なくとも１層
の、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該写真感光
材料の乳剤層面側の動摩擦係数が０．３０以下である
（１）に記載の写真感光材料包装体。（３）該写真感光材料が、それぞれ少なくとも１層
の、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該写真感光
材料の乳剤層側と反対側のバック面の動摩擦係数が０．
３０以下である（１）に記載の写真感光材料包装体。（４）該写真感光材料のバック面の最表面が、高級脂
肪酸エステル系滑り剤を含有する（１）ないし（３）い
ずれか１項に記載の写真感光材料包装体。（５）（１）に記載のバック面の最表面が、オルガノ
シリコーン系滑り剤を含有する（１）ないし（４）いず
れか１項に記載の写真感光材料包装体。（６）該写真感光材料の支持体から最も遠くに位置す
る感光性乳剤層と最外層の非感光性コロイド層の間に非
感光性のハロゲン化銀微粒子（以下、「非感光性微粒子
ハロゲン化銀」ともいう。）を含有する（１）ないし
（５）いずれか１項に記載の写真感光材料包装体。（７）（１）に記載の乳剤層側と反対側のバック面
に、強磁性粉末を含む磁性層を有する（１）に記載の写
真感光材料包装体。

【０００５】

【発明の実施の形態】上記（１）の態様では、フランジ
や通路を必須とする構成の包装体において、その中に配
置された写真感光材料（感光材料）の少なくとも乳剤層
側の最外層に、滑り剤を添加したものである。しかも、
滑り剤が特定種類のもの（オルガノシリコーン系滑り
剤）に限定されている。このような技術は、前記各文献
等の従来技術に開示されておらず、この独自の構成によ
って、屑発生防止、耐久性向上、磁気情報の正確な読み
取りという本発明の課題が達成できる。本発明の包装体
において、感光材料の乳剤面及びバック面にオルガノシ
リコーン系滑り剤を使用する場合、乳剤面及びバック面
にそれぞれ特有のオルガノシリコーン系滑り剤の組合せ
を使用することにより、カメラ及び現像用プリンター等
の機器の中で感光材料の走行性に関しても最良の結果を
もたらすことを本発明者らは見出した。また、好ましい
態様（２）、（３）は、屑発生の低減等には、静摩擦係
数よりも動摩擦係数が重要な要因であるという本発明者
が見い出した独自の知見に基づくものである。この点
も、静摩擦係数を規定する文献３、４とは違い、また、
態様（２）では、乳剤層側の最外層の動摩擦係数が規定
されており、この点は、（バック面側の動摩擦係数のみ
規定する）文献１、２とも違う。これらの違いからも、
本願発明は、その独自の構成に基づく作用によって本発
明の課題を達成していることがわかる。なお、文献１で
開示する、テレンプに対する動摩擦係数は、テレンプの
表面状態によって測定時に非常にバラツキやすく、正確
な測定が困難であったのに対し、本発明では、均一な表
面を得やすいステン剛球を測定に用いればよく、摩擦係
数の精度・信頼性を高めた測定法に立脚可能である。よ
って、本発明の実施にも大変好都合であり、優れた効果
が容易に達成できる。（４）、（５）の態様では、本発
明の上記作用が更に効果的に発揮され得る。（６）の態
様は、非感光性のハロゲン化銀微粒子を、感光材料の乳
剤層面の最外層の外側且つ最外層の非感光性コロイド層
の内側に設けられる非感光性コロイド層に添加すること
が重要であるという知見に基づき完成された発明であ
る。（７）の態様は、写真感光材料に磁性層が設けら
れ、実用的に極めて有用な態様である。

【０００６】以下、図を参照しつつ、本発明の一態様で
ある写真感光材料包装体（以下、「写真フイルムパトロ
ーネ」ともいう。）１００の構造についてまず説明す
る。図１は、その写真フイルムパトローネの分解斜視
図、図２は、それを半径方向から見た図、図３は、それ
を図２とは異なる位置で、半径方向から見た図である。
写真フイルムパトローネ１００は、パトローネ本体１０
１の内部に、写真感光材料（写真フイルム）１０２を巻
き付けたスプール１０３を回動自在に収納しており、パ
トローネ本体１０１の外周にパトローネラベル１０４が
粘着されている。カートリッジ本体（パトローネ本体）
１０１は、２つの成形部品である上・下ケース１０５、
１０６からなる。

【０００７】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０００８】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプーツ１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０００９】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００１０】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０９が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０９
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００１１】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００１２】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００１３】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００１４】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００１５】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００１６】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００１７】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００１８】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００１９】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図Ｅのように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００２０】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図Ｄに示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００２１】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製デ
ンカスチロールＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製三菱カーボンブ
ラック＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製信越シリコ
ーンＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００２２】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製ザイロンＸ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００２３】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００２４】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００２５】上記に例示した構造・製法である包装体の
感光材料の乳剤層側の最外層に含有され、本発明の課題
を達成するオルガノポリシロキサンとしては、その範中
に入るものならば広く利用できるが例えば米国特許（Ｕ
Ｓ）３，０４２，５２２号、同３，０８０，３１７号、
同２，６９４，６３７号、特公昭３９−１５７１４号、
英国特許（ＧＢ）１，０３０，８１１号、同１，１４
３，１１８号、同１，５２８，６５６号、同１，２７
５，６５７号、同１，２７８，４０２号、同１，３１
３，３８４号、特公昭５１−１５７４０号、特公昭４５
−３４２３０号、同４６−２７４２８号、特開昭４９−
６２１２８号、特公昭４９−６２１２７号、特公昭５３
−２９２号、特公昭５５−４９２９４号、特開昭６０−
１４０３４１号、同６０−１４０３４２号、同６０−１
４０３４３号、同６０−１８８９４５号、同６０−２３
１７０４号、同６０−２３１７２０号、同６０−２４０
７６１号、同６０−２４３１６７号、同６０−２４０７
３２号、同６０−２４５６３８号、同６１−２１６号、
同６１−２３２号、同６１−２６０号等に記載されてい
る化合物が挙げられる。本発明においてはこれらの中で
好ましいものとして下記一般式〔Ｉ〕で表される構造単
位を有するものが挙げられる。

【００２６】

【化１】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁は水素原子、ヒドロキシ
基、または有機基を表わし、Ｒ₂は有機基を表し、また
Ｒ₁、Ｒ₂が共に有機基を表わす場合、Ｒ₁、Ｒ₂は互
いに同じ有機基であっても異なった有機基であっても良
い。該有機基としては、炭素数１〜４５のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、オキシアルキレン基、ア
ルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニル、
アリール基およびこれらの基を含む基が挙げられる。な
お、オルガノポリシロキサン中の、一般式〔Ｉ〕で表さ
れる複数の構造単位は、互いに同じでも異なってもよ
い。

【００２７】本発明で使用するオルガノポリシロキサン
の末端基は、一般式〔ＩＩ〕で示される。ただし、その
式中のＯは、あってもなくてもよい。

【００２８】

【化２】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または有機基を表わ
し、またＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は互いに同じであっても異な
っていても良い。該有機基としては、炭素数１〜４５の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、オキシアル
キレン基、アリール基、およびこれらの基を含む基が挙
げられる。一般式〔ＩＩ〕において、具体的にＲ₃、Ｒ
₄およびＲ₅で表わされるハロゲン原子としてはフッ素
原子、塩素原子等が挙げられる。一般式〔Ｉ〕および
〔ＩＩ〕において、具体的にＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄お
よびＲ₅で表わされるアルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ヘキシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基等、アルケニル基としては、
ビニル基、プテニル基等、アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プトキシ基等、オキシアルキレン
基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、
ポリオキシエチレン基等、またアリール基としては、フ
ェニル基等が挙げられる。具体的にＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄およびＲ₅で表わされるアルキル基を含む基として
は、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ｌ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂、−Ｎ（ＣＨ₃）₂、−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ、−ＯＯ
ＣＣ₁₇Ｈ₃₅等、アルケニル基を含む基としては、−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＯＣＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、アルコキシ基を含む基として
は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₉（ｎ）、−ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＨ基、オキシアルキレン基を含む基としては、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−（ＯＣ₂Ｈ₄）₇−ＯＣＨ₃、

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】またアリール基を含む基としては、

【００３１】

【化５】等が挙げられる。本発明に用いられるオルガノポリシロ
キサンの粘度は、特に限定はないが、通常、２５℃で測
定された粘度が約１０〜１００，０００センチストーク
スを示すものが適当である。また、本発明に用いるポリ
シロキサンの数平均分子量は、１，０００〜１，００
０，０００まで目的に応じて用いることができるが、好
ましくは２，０００〜１００，０００である。次に本発
明に用いることのできる具体的化合物を列挙するが、本
発明に用いられる化合物は、これに限定されるものでは
ない。

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】これらオルガノシリコーン系滑り剤は、感
光材料の乳剤層側の最外層に添加することが必要であ
る。また、感光材料のバック面の最外層にもオルガノシ
リコーン系滑り剤を添加する形態は一つの好ましい実施
形態である。乳剤層側の最外層に添加するオルガノシリ
コーン系滑り剤としては、一般式（Ｉ）において、
Ｒ₁，Ｒ₂が共にアルキル基の化合物が好ましく、炭素
数が１ないし４の低級アルキル基がより好ましく、メチ
ル基であるジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコー
ン）は特に好ましい。

【００３６】本発明において、バック側の最外層に添加
するオルガノシリコーン系滑り剤としては、感光材料の
乳剤層側最外層に添加するオルガノシリコーンとして示
した化合物が使用できる。ただし、次の（イ）〜（ハ）
の化合物が好ましい。（イ）一般式（Ｉ）において、Ｒ₁，Ｒ₂が共にアル
キル基である繰り返し単位からなる化合物。特に、アル
キル基としては炭素数が１ないし４の低級アルキル基の
化合物がより好ましく、メチル基の化合物が更に好まし
い。この化合物は、例えば、信越化学工業製のＫＦ９６
（商品名）として入手可能である。（ロ）一般式（Ｉ）において、Ｒ₁，Ｒ₂が共にアル
キル基である繰り返し単位と、Ｒ₁，Ｒ₂がアルキル基
及び（置換又は未置換）フェニル基の組合せである繰り
返し単位とのランダムな共重合体。この共重合体におい
て、アルキル基としては炭素数が１ないし４の低級アル
キル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。例え
ば、

【００３７】

【化９】ｍが７５〜８５、ｎが１５〜２５であって、分子量が１
０００〜１００００のものが好ましく利用できる。この
化合物は、例えば、信越化学工業製のＫＦ５６（商品
名）として入手可能である。（ハ）一般式（Ｉ）において、Ｒ₁，Ｒ₂が共にアル
キル基である繰り返し単位とＲ₁，Ｒ₂がアルキル基及
び置換アルキル基の組合せである繰り返し単位とのラン
ダムな共重合体も好ましい。この共重合体において、ア
ルキル基としては炭素数が１ないし４の低級アルキル基
がより好ましく、メチル基が特に好ましく、また、置換
アルキル基としては、アルキルカルボニルオキシ基（炭
素数１ないし１２、混合物でもよい）で置換されたアル
キル基（炭素数１ないし８、混合物でもよい）、更に好
ましくは、アルコキシカルボニル基（炭素数１ないし１
２、混合物でもよい）で置換されたアルキル基（炭素数
１ないし８、混合物でもよい）である。これらのオルガ
ノシリコーン系滑り剤は、例えば田村喜八著、「けい素
樹脂」日刊工業新聞社（昭和３６年）に記載されてお
り、また、（株）東芝、信越化学（株）等から市販され
ている。また、上記では、置換アルキル基として、炭素
数が限定されたアルキルカルボニルオキシ基で置換され
たアルキル基、アルコキシカルボニル基で置換されたア
ルキル基を示したが、置換アルキル基は、上記の炭素
数、基のものに限定されるわけではない。例えば、置換
アルキル基を有する以下の化合物も好ましく利用でき
る。

【００３８】

【化１０】［式中、Ｒ₆は、二価の有機基、例えば、アルキレン
基、Ｒ₇、Ｒ₈は、二価の有機基、例えば、アルキレン
基、二価のアリール基（フェニレン基等）、Ｒ₉は、水
素又は一価の有機基、例えば、アルキル基、一価のアリ
ール基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシア
ネート基等、ｐ、ｑ、ｒは、整数である。］このような化合物は、例えば、ビックケミー・ジャパン
株式会社から、商品名ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０
として市販されている。

【００３９】

【化１１】［式中、Ｒ₁₀は、水素又は一価の有機基、例えば、アル
キル基、一価のアリール基、カルボキシル基、水酸基、
アミノ基、イソシアネート機等、Ｒ₁₁は、水素又は一価
の有機基、例えば、アルキル基、一価のアリール基、
ｐ，ｑ，ｒは、整数である。］このような化合物は、例えば、ビックケミー・ジャパン
株式会社から、商品名ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０
２、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０
７、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３
５、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４６
として市販されている。感光材料の最外層中へのこれら
シリコーン系滑り剤の総添加量は、通常、１〜１０００
ｍｇ／ｍ²であるが、１０〜５００ｍｇ／ｍ²であるこ
とが好ましく５０〜２００ｍｇ／ｍ²であることがより
好ましい。１ｍｇ／ｍ²より少ないと、本発明の効果達
成程度が低く、また１０００ｍｇ／ｍ²より多いと、油
滴故障などの塗布故障の原因となることがある。

【００４０】本発明では、感光材料の乳剤面側の動摩擦
係数が０．３０以下であることが好ましいが、０．２０
以下であることがより好ましく、０．１０〜０．１７で
あることがさらに好ましい。これより大きいと屑発生が
多くなりこれより小さいと感光材料を製造するうえで滑
りすぎて塗布速度、加工速度などを落とさなければなら
ない等支障をきたすことがある。

【００４１】本発明では、感光材料と反対側のバック面
の動摩擦係数が０．３０以下であることが好ましく、
０．２０以下であることがより好ましく、０．０７〜
０．１５であることがさらに好ましい。

【００４２】本発明では、発生する屑の低減、カートリ
ッジ・耐久性、磁気読み取り性および感光材料の製造適
性を考慮すると乳剤面側およびバック面側の動摩擦係数
それぞれの積が０．００２〜０．０８０であることが好
ましく、０．００５〜０．０６０であることがより好ま
しく、０．０１０〜０．０４０であることがさらに好ま
しい。

【００４３】本発明における動摩擦係数は、針先に５ｍ
ｍ直径のステンレス球をつけた針に１００ｇの荷重を加
え１ｃｍ／ｓｅｃの速さで針を滑らせたときの水平抗力
をＦ〔ｇ〕とすると、Ｆ／１００を動摩擦係数としたも
のである。

【００４４】本発明においては、バック面の動摩擦係数
を低く抑えるために、下記一般式〔ＩＩＩ〕で表わされ
る高級脂肪酸エステル系の化合物および前記シリコーン
系化合物のいずれか少なくとも１種を滑り剤としバック
面の最外層に含有させることが好ましい。

【００４５】

【化１２】

【００４６】式中、Ｒ₆、Ｒ₇は炭素数１〜６０の置
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、アリールアル
キル基、アラルキル基である。Ｒ₆とＲ₇の炭素数の和
は１０以上である。又ｌ₁，ｍ₁，ｎ₁は１〜６の整数
を表わす。さらに（Ｒ₆）_l1と（Ｒ₇）_m1の炭素数の総
和が３０以上が好ましく、更には４０以上が好ましい。
又Ｒ₆とＲ₇の総炭素数が３０以上が特に好ましく４０
以上が殊更好ましい。好ましいＲ₆、Ｒ₇の例として
は、例えばブチル、オクチル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、Ｃ_pＨ_2p+1（ｐは２
０〜６０を表わす）、エイコシル、ドコサニル、メリシ
ニル、オクテニル、ミリストレイル、オレイル、エルシ
ル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ノニルフェニル、
ジペンチルフェニルが挙げられ更にＲ₇はエチレン、プ
ロピレン、フェニレン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールでもよ
い。これらの化合物は特開昭５８−９０６３３号に記載
されている。以下に好ましいエステル系滑り剤の具体例
を示す。化合物例

【００４７】

【化１３】

【００４８】これら脂肪酸エステルおよびシリコーン系
のバック面最外層の添加量は、０．１〜１００ｍｇ／ｍ
²が通常であるが０．２〜２０ｍｇ／ｍ²であることが
好ましく、０．５〜１０ｍｇ／ｍ²であることが特に好
ましい。

【００４９】バック面の最外層の滑り剤の、乳剤面側の
最外層の滑り剤に対する比率は、重量比で０．００１〜
０．３０が好ましく、０．００３〜０．２０であること
がより好ましく、０．００７〜０．１５であることがさ
らに好ましい。これより高いと感光性乳剤層塗布時に塗
布適性上好ましくなく、これより低いと屑発生低減等の
本発明の効果を得にくい。このように相対的に乳剤面の
滑り剤を多く必要とし、バック面の滑り剤を低く抑える
ことが必要であることは従来の知見では全く予想できな
いことであった。

【００５０】本発明者らは、非感光性微粒子ハロゲン化
銀を特定の層に含有させることが好ましい。非感光性微
粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光
時においては感光せずに、その現像処理において、実質
的に現像されないハロゲン化銀微粒子である。ここで、
「非感光性」とは、感光性乳剤層に使用される最も低感
度の乳剤よりもlogE単位で１．０以上感度の低いことを
いう。非感光性微粒子ハロゲン化銀は、カラー撮影感光
材料において一般的に使用されるＤＩＲカプラーから放
出される現像抑制剤が発色現像工程において感光材料か
ら発色現像液に流出するのを防止すると同時に、発色現
像液から写真性能を変化させる物質が感光材料中に混入
するのを防止する役割を有する。通常、非感光性微粒子
ハロゲン化銀は支持体から最も遠くに位置する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層よりもさらに支持体から離れた親水性
コロイド中に添加され、乳剤層側の最外層に添加される
ことが多い。しかしながら、高度の走行性を必要とする
感光材料を内蔵する本発明の包装体においては、オルガ
ノシリコーン系滑り剤を含有する乳剤層面側の最外層に
非感光性のハロゲン化銀微粒子を含有しないことが乳剤
層面側の滑り特性を改良する上で好ましいことを見いだ
し、本発明定義の添加位置が滑り特性と現像阻害防止を
両立する上で本発明定義の層配列、すなわち写真感光材
料の支持体から最も遠くに位置する感光性ハロゲン化銀
乳剤層と最外層の非感光性コロイド層の間に設けられた
親水性コロイド層に非感光性のハロゲン化銀微粒子を含
有せしめるのが有用であることを見出したものである。

【００５１】本発明に使用しうる非感光性ハロゲン化銀
微粒子のハロゲン組成としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよいが、好ましくは臭化銀含量が６０モル％以上で塩
化銀含量が３０モル％以下でかつ沃化銀含量が４０モル
％以下である粒子が好ましい。より好ましくは、現像活
性が低い点で、沃化銀含量が０〜約２０モル％の沃臭化
銀が使用できる。ハロゲン化銀粒子の可視域の光吸収を
増加させない点で、沃化銀含量が０．３〜約５モル％の
沃臭化銀がさらに好ましい。本発明の非感光性ハロゲン
化銀微粒子（非感光性微粒子ハロゲン化銀）では、比較
的小サイズの方が、光感度が低い点と可視域の吸収が少
ない点及び表面積の大きな点で好ましい。平均粒子サイ
ズ約０．２μｍ以下のものが好ましく、０．１５μｍ以
下のものがさらに好ましく、０．１０μｍ以下０．０２
μｍ以上のものが最も好ましい。非感光性ハロゲン化銀
微粒子は、任意の粒子サイズ分布を有していてもよい。
粒子サイズ分布の狭い方が好ましく、特にハロゲン化銀
粒子の重量に関して全体の９０％を占める粒子のサイズ
範囲が平均粒子サイズのプラス／マイナス４０％以内に
あることがより好ましい。本発明の非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀は公知の方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれ
の方法でもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれか用いてもよい。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中
のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、コントロール−
ダブルジェット法を用いることができる。本方法は粒子
サイズの分布が狭い微粒子ハロゲン化銀が得られるの
で、本発明の非感光性微粒子ハロゲン化銀の乳剤の調製
法として好ましい。本発明の非感光性微粒子ハロゲン化
銀は、立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶形を有するものでもよく、球状、平板状など
の結晶形のものでもよい。非感光性ハロゲン化銀微粒子
の内部と表面とが異なるハロゲン組成から成り立ってい
ても、粒子内部が均一なハロゲン組成を有していてもよ
い。非感光性ハロゲン化微粒子の乳剤には、不純物とし
てカドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、ロ
ジウムイオンなどを含ませてもよい。ロジウムなどの減
感剤を粒子内部に含むものは好ましい。ハロゲン化銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。本発明で最
も好ましく用いられる非感光性微粒子ハロゲン化銀とし
ては、沃化銀を０．５ないし２．０モル％含む沃臭化銀
であって、その平均粒径が０．０５ないし０．１μｍの
ものである。この非感光性微粒子ハロゲン化銀の塗布量
は、１平方メートル当たり、０．０５ないし１．０ｇが
好ましく、０．１ないし０．５ｇが特に好ましい。本発
明の非感光性微粒子ハロゲン化銀を、本発明に規定する
親水性コロイド層以外の他の非感光性層にも含有させる
ことを排除するものではない。

【００５２】本発明における写真感光材料は、支持体上
に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、ＤＥ１，１２１，４７０あるいは
ＧＢ９２３，０４５に記載されているように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭
５７４−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体
例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性
層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光
性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、又は
ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ
／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置すること
ができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。また特公昭４９−１５４９５号に記載さ
れているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳
剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／
中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／
高感度乳剤層の順に配置されてもよい。また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、ＵＳ４，６６３，２７１、同４，７０
５，７４４、同４，７０７，４３６、特開昭６２−１６
０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。

【００５３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直
径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ジャー（以下、ＲＤと略す）Ｎ_O．１７６４３（１９７
８年１２月），２２〜２３頁，”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｙｐ
ｅｓ）”、および同Ｎ_O．１８７１６（１９７９年１１
月），６４８頁、同Ｎ_O．３０７１０５（１９８９年１
１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真
の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ，ＣｈｅｍｉｅｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，
ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ，ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

【００５４】ＵＳ３，５７４，６２８、同３，６５５，
３９４およびＧＢ１，４１３，７４８に記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；ＵＳ４，４３４，２２６、同４，４１４，３１
０、同４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０およ
びＧＢ２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によ
って異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍ
が特に好ましい。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤＮ_O．１７６４３、
同Ｎ_O．１８７１６および同Ｎ_O．３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明で利用する感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の
粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形
状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の
乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。Ｕ
Ｓ４．０８２．５５３に記載の粒子表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、ＵＳ４．６２６．４９８、特開昭５９
−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適
用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露
光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハ
ロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、ＵＳ４．
６２６．４９８、特開昭５９−２１４８５２号に記載さ
れている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロ
ゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面を
かぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。
これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９８％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００５６】本発明における感光材料の総塗布銀量は、
６．０ｇ／ｍ²以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ²以下
３．０ｇ／ｍ²以上が最も好ましい。

【００５７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。添加剤の種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６ＲＤ３０７１０５１．化学増感剤２３頁６４８頁右欄８６６頁２．感度上昇剤６４８頁右欄３．分光増感剤２３〜２４頁６４８頁右欄８６６〜８６８頁強色増感剤〜６４９頁右欄４．増白剤２４頁６４７頁右欄８６８頁５．光吸収剤２５〜２６頁６４９頁右欄８７３頁フイルター〜６５０頁左欄染料、紫外線吸収剤６．バインダー２６頁６５１頁左欄８７３〜８７４頁７．可塑剤２７頁６５０頁右欄８７６頁潤滑剤８．塗布助剤２６〜２７頁６５０頁右欄８７５〜８７６頁表面活性剤９．スタチツク２７頁６５０頁右欄８７６〜８７７頁防止剤 10. マツト剤８７８〜８７９頁

【００５８】本発明における感光材料には種々の色素形
成カプラーを使用することができるが、以下のカプラー
が特に好ましい。イエローカプラー；ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ）、
（ＩＩ）で表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの
式（１）、（２）で表されるカプラー（特に１８頁のＹ
−２８）；ＥＰ５６８，０３７Ａのクレーム１の式
（Ｉ）で表されるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６の
カラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラー；特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式
（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１の
４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ
−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で
表されるカプラー（特にＹ−１（１７頁）、Ｙ−５４
（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３
６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるカプラー
（特に１１−１７、１９（カラム１７）、ＩＩ−２４
（カラム１９））。マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７号（Ｌ−５７
（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下）、Ｌ−７７
（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の［Ａ−４］−６
３（１３４頁）、［Ａ−４］−７３、−７５（１３９
頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４、−６（２６頁）、
Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ−４５
（１９頁）；特開平５−２０４１０６号の（Ｍ−１）
（６頁）；特開平４−３６２６３１号の段落０２３７の
Ｍ−２２。シアンカプラー；特開平４−２０４８４３号のＣＸ−
１、３、４、５、１１、１２、１４、１５（１４〜１６
頁）；特開平４−４３３４５号のＣ−７、１０（３５
頁）、３４、３５（３７頁）、（Ｉ−１）、（Ｉ−１
７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５号の請求
項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表されるカプラ
ー。ポリマーカプラー；特開平２−４４３４５号のＰ−１、
Ｐ−５（１１頁）。

【００５９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，
５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に
記載の式（ＣＩ）、（ＣＩＩ）、（ＣＩＩＩ）、（ＣＩ
Ｖ）で表されるイエローカラードシアンカプラー（特に
８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラー
ドマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１
（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３
３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣ
Ｃ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ
４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、Ｗ０９２／
１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表される無色のマ
スキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が
好ましい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化
合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表される化合物（特
にＴ−１０１（３０頁）、Ｔ−１０４（３１頁）、Ｔ−
１１３（３６頁）、Ｔ−１３１（４５頁）、Ｔ−１４４
（５１頁）、Ｔ−１５８（５８頁））、ＥＰ４３６，９
３８Ａ２の７頁に記載の式（Ｉ）で表される化合物（特
にＤ−４９（５１頁））、ＥＰ５６８，０３７Ａの式
（Ｉ）で表される化合物（特に（２３）（１１頁））、
ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物（特に２９頁の
Ｉ−（１））；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１
２５Ａ２頁の５頁の式（Ｉ）、（Ｉ’）で表される化合
物（特に６１頁の（６０）、（６１））及び特開平６−
５９４１１の請求項１の式（Ｉ）で表される化合物（特
に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５
５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表される
化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；
ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１のカラ
ム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ
４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで
表される化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１
１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ４，
６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、（３）
で表される化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及
びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目のＥ
ｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ）
で表される化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ
−１９）。

【００６０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２
号のＰ−３、５、１６、１９、２５、３０、４２、４
９、５４、５５、６６、８１、８５、８６、９３（１４
０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテックス；現像
主薬酸化体スカベンジヤー：ＵＳ４，９７８，６０６の
カラム２の５４〜６２行目の式（Ｉ）で表される化合物
（特にＩ−、（１）、（２）、（６）、（１２）、（カ
ラム４〜５）、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５
〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防
止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）、特にＩ−４７、７２、ＩＩＩ−
１、２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３
２１ＡのＡ−６、７、２０、２１、２３、２４、２５、
２６、３０、３７、４０、４２、４８、６３、９０、９
２、９４、１６４（６９〜１１８頁）、ＵＳ５，１２
２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２
３、特にＩＩＩ−１０、ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２
頁のＩ−１〜ＩＩＩ−４、特にＩＩ−２、ＵＳ５，１３
９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８、特にＡ
−３９、４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材：ＥＰ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ
−１〜ＩＩ−１５、特にＩ−４６；ホルマリンスカベン
ジヤー：ＥＰ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−
１〜２８、特にＳＣＶ−８；硬膜剤：特開平１−２１４
８４５の１７頁のＨ−１、４、６、８、１４、ＵＳ４，
６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜
（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平
２−２１４８５２の８頁右下の式（６）で表される化合
物（Ｈ−１〜７６）、特にＨ−１４、ＵＳ３，３２５，
２８７のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカ
ーサー：特開昭６２−１６８１３９号のＰ−２４、３
７、３９（６〜７頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレ
ーム１に記載の化合物、特にカラム７の２８、２９；防
腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２３，７９０のカラム３〜１
５のＩ−１〜ＩＩＩ−４３、特にＩＩ−１、９、１０、
１８、ＩＩＩ−２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，
９２３，７９３のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４）、
特にＩ−１、６０、（２）、（１３）、ＵＳ４，９５
２，４８３のカラム２５〜３２の化合物１〜６５、特に
３６：化学増感剤：トリフエニルホスフインセレニ
ド、特開平５−４０３２４号の化合物５０；染料：特開
平３−１５６４５０号の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２
０、特にａ−１、１２、１８、２７、３５、３６、ｂ−
５、２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特にＶ−１、ＥＰ４
４５６２７Ａの３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−
４３、特にＦ−Ｉ−１１、Ｆ−ＩＩ−８、ＥＰ４５７１
５３Ａの１７〜２８頁のＩＩＩ−１〜３６、特にＩＩＩ
−１、３、ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−
１〜１２４の微結晶分散体、ＥＰ３１９９９９Ａの６〜
１１頁の化合物１〜２２、特に化合物１、ＥＰ５１９３
０６Ａの式（１）ないし（３）で表される化合物Ｄ−１
〜８７（３〜２８頁）、ＵＳ４，２６８，６２２の式
（Ｉ）で表される化合物１〜２２（カラム３〜１０）、
ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表される化合物
（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収剤：特開
昭４６−３３３５号の式（１）で表される化合物（１８
ｂ）〜（１８ｒ）、１０１〜４２７（６〜９頁）、ＥＰ
５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表される化合物（３）〜
（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表される
化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁）、ＥＰ５２１８２３
Ａの式（１）で表される化合物（１）〜（３１）（カラ
ーム２〜９）。

【００６１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフイルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料を
利用することができる。また、特公平２−３２６１５
号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付
きフイルムユニット用に好適である。本発明に使用でき
る適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ、Ｎｏ．１７６
４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から
６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁
に記載されている。本発明における感光材料は、乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μ
ｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ま
しく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特
に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2は、発色現像
液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が１／２
に到達するまでの時間と定義する。膜厚は２５℃相対湿
度５５％調湿度（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ
_1/2は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォト
グラフイック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２、
１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算で
きる。本発明における感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。

【００６２】本発明における感光材料は、前述のＲＤ．
ＮＯ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６
の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８
８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。また、感光材料に塗布された磁気
記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８
９５５９に記載の安定液が好ましく利用できる。

【００６３】本発明の包装体の処理においては、発明協
会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理
液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２
頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び
湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に
使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好
ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用い
ることが好ましい。

【００６４】本発明における感光材料に用いてよい処理
剤としては、上記公開技報第３頁右欄１５行から第４頁
左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用い
る現像機として、第３頁右欄の第２２行から２８行に記
載のフイルムプロセサーが好ましい。本発明を実施する
に好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例
については、上記の公開技法の第５頁右欄１１行目から
第７頁右欄最終行までに記載されている。

【００６５】本発明における感光材料に使用してよい処
理剤の供給形態は、使用状態の濃度または濃縮された形
の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液
など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例と
して、特開昭６３−１７４５３号には低酸素透過性の容
器に収納した液剤、特開平４−１９６５５号、同４−２
３０７４８号には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４
−２２１９５１号には水溶性ポリマーを含有させた顆
粒、特開昭５１−６１８３７号、特開平６−１０２６２
８号には錠剤、特表昭５７−５００４８５号にはペース
ト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用
できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃
度で調整してある液体を使用することが好ましい。これ
らの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレ
ート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使
用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合
わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液
に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的に
はポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロ
ンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５
００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０
ミリリットル／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にするこ
とが好ましい。

【００６６】次に本発明における感光材料に使用してよ
いカラー反転フイルム用の処理液について説明する。カ
ラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限
会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１
頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２
行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好まし
く適用することができる。カラー反転フイルムの処理に
おいては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有され
る。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほ
かにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロ
ールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホ
ルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールア
ゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類として
は、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。ま
た、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現
像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カ
ラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。上記
の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤とし
て、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写
真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることがで
きる。

【００６７】次に、本発明における強磁性粉末を含む磁
性層として利用される透明磁気記録層について説明す
る。透明磁気記録層とは、磁性体粉体をバインダー中に
分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものである。上記磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃な
どの強磁性酸化鉄、Ｃo 被着γＦｅ₂Ｏ₃、Ｃo 被着マ
グネタイト、Ｃo 含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライ
ト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト。Ｃａフェライト
などを使用できる。Ｃo 被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣo 被
着強磁性酸化鉄がこのましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではＳ_BETで２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／
ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）
は、好ましくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍ
であり、特に好ましくは４．０×１０⁴〜２．５×１０
⁵Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／また
はアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。
さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載
された如くその表面にシランカップリング剤又はチタン
カップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−２５
９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００６８】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体，等誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【００６９】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−８８２８３
号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／ｍ²さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
ｍ²である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用
支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストラ
イプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方
法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、ス
クイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロー
ル、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、
バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−
３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【００７０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合わせ持
たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能
を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモー
ス硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。
非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸
化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバ
イト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダ
イアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、
その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に
添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート
（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使
用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは
磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層
を有する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同
５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２
１５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
次に本発明における感光材料中の支持体として代表的に
用いられるポリエステル支持体について記すが、後述す
る感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細
については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明
協会；１９９４．３．１５）に記載されている。本発明
に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボ
ン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸と
して２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフ
タレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合
ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノー
ルテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。
中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフタレ
ートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２
００，０００である。ポリエステルのＴｇは５０℃以上
であり、さらに９０℃以上が好ましい。

【００７１】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂やＳｂ₂Ｏ₅等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化学製のＤ
ｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００７２】次に、本発明では支持体と感光材料構成層
を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの
表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。次に下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、無機物微粒子又はポリ
メチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０
μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【００７３】また本発明における感光材料では、帯電防
止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤として
は、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む
高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物
を挙げることができる。帯電防止剤として最も好ましい
ものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂
Ｏ₅の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１
０⁷Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０⁵Ω・ｃｍ以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉ
ｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感
材への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ²が好まし
く特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ²である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好まし
くは１／１００〜１００／５である。

【００７４】本発明における感光材料にはマット剤が有
る事が接着故障防止等のため好ましい。マット剤として
は乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外
層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶
性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用す
ることである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５
／５（モル比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。
粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分
布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍
の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子
を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタ
クリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μ
ｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダ
ルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。

【００７５】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の範囲を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。（実施例１）１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３
２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重
量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続
いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行ない、さらに２５
０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルム
を得た。なおこのＰＥＮフイルムにはブルー染料、マゼ
ンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−
６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，
Ｉ−２６，Ｉ−２７，ＩＩ−５）を適当量添加した。さ
らに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１
１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい
支持体とした。

【００７６】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ²、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ²、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ）₂
ＣＨ₂０．０１２ｇ／ｍ²、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ²の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ²、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００７７】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、セラチ
ン０．０５ｇ／ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＮＨＣＯ）₂ＣＨ₂０．０２ｇ／ｍ²、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ²及びレゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ²／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ²をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ²（酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆Ｈ₃（ＣＨ₃）ＮＣＯ）₃０．３ｇ／ｍ²を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ²となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^Bの色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【００７８】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ²）、Ｃ₆Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（前記化合物ＩＩＩ
−１０，６ｍｇ／ｍ²）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₁₆Ｈ（９ｍｇ／ｍ²）混合物を塗布した。なお、こ
の混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル
（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモ
ノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した
後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％で被
覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍ
ｇ／ｍ²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分
行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０９（５ｍｍφの
ステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード１ｍｍ／ｓｅ
ｃ）、静摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述す
る乳剤面側の滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特
性であった。

【００７９】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフイルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【００８０】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８１】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀０．０９ゼラチン１．６０ＥｘＭ−１（後掲）０．１２ＥｘＦ−１２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２０．０３０固体分散染料ＥｘＦ−３０．０４０ＨＢＳ−１０．１５ＨＢＳ−２０．０２

【００８２】第２層（中間層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀０．０６５ＥｘＣ−２０．０４ポリエチルアクリレートラテックス０．２０ゼラチン１．０４

【００８３】第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀０．２５沃臭化銀乳剤Ｂ銀０．２５ＥｘＳ−１６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２１．８×１０^-5 ＥｘＳ−３３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１０．１７ＥｘＣ−３０．０３０ＥｘＣ−４０．１０ＥｘＣ−５０．０２０ＥｘＣ−６０．０１０Ｃｐｄ−２０．０２５ＨＢＳ−１０．１０ゼラチン０．８７

【００８４】第４層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ銀０．７０ＥｘＳ−１３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２１．６×１０^-5 ＥｘＳ−３５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１０．１３ＥｘＣ−２０．０６０ＥｘＣ−３０．００７０ＥｘＣ−４０．０９０ＥｘＣ−５０．０１５ＥｘＣ−６０．００７０Ｃｐｄ−２０．０２３ＨＢＳ−１０．１０ゼラチン０．７５

【００８５】第５層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ銀１．４０ＥｘＳ−１２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２１．０×１０^-4 ＥｘＳ−３３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１０．１０ＥｘＣ−３０．０４５ＥｘＣ−６０．０２０ＥｘＣ−７０．０１０Ｃｐｄ−２０．０５０ＨＢＳ−１０．２２ＨＢＳ−２０．０５０ゼラチン１．１０

【００８６】第６層（中間層）Ｃｐｄ−１０．０９０固体分散染料ＥｘＦ−４０．０３０ＨＢＳ−１０．０５０ポリエチルアクリレートラテックス０．１５ゼラチン１．１０

【００８７】第７層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀０．１５沃臭化銀乳剤Ｆ銀０．１０沃臭化銀乳剤Ｇ銀０．１０ＥｘＳ−４３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６８．０×１０^-4 ＥｘＭ−２０．３３ＥｘＭ−３０．０８６ＥｘＹ−１０．０１５ＨＢＳ−１０．３０ＨＢＳ−３０．０１０ゼラチン１．７３

【００８８】第８層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｈ銀０．８０ＥｘＳ−４３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６８．４×１０^-4 ＥｘＣ−８０．０１０ＥｘＭ−２０．１０ＥｘＭ−３０．０２５ＥｘＹ−１０．０１８ＥｘＹ−４０．０１０ＥｘＹ−５０．０４０ＨＢＳ−１０．１３ＨＢＳ−３４．０×１０^-3 ゼラチン０．８０

【００８９】第９層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀１．２５ＥｘＳ−４３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１０．０１０ＥｘＭ−１０．０２０ＥｘＭ−４０．０２５ＥｘＭ−５０．０４０Ｃｐｄ−３０．０４０ＨＢＳ−１０．２５ポリエチルアクリレートラテックス０．１５ゼラチン１．３３

【００９０】第１０層（イエロフィルター層）黄色コロイド銀銀０．０１５Ｃｐｄ−１０．１６固体分散染料ＥｘＦ−５０．０６０固体分散染料ＥｘＦ−６０．０６０油溶性染料ＥｘＦ−７０．０１０ＨＢＳ−１０．６０ゼラチン０．６０

【００９１】第１１層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ銀０．０９沃臭化銀乳剤Ｋ銀０．０９ＥｘＳ−７８．６×１０^-4 ＥｘＣ−８７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１０．０５０ＥｘＹ−２０．２２ＥｘＹ−３０．５０ＥｘＹ−４０．０２０Ｃｐｄ−２０．１０Ｃｐｄ−３４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１０．２８ゼラチン１．２０

【００９２】第１２層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｌ銀１．００Ｅ×Ｓ−７４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２０．１０ＥｘＹ−３０．１０ＥｘＹ−４０．０１０Ｃｐｄ−２０．１０Ｃｐｄ−３１．０×１０^-3 ＨＢＳ−１０．０７０ゼラチン０．７０

【００９３】第１３層（第１保護層）ＵＶ−１０．１９ＵＶ−２０．０７５ＵＶ−３０．０６５ＨＢＳ−１５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４５．０×１０^-2 ゼラチン１．８

【００９４】第１４層（第２保護層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀０．１０Ｈ−１０．４０Ｂ−１（直径 1.7 μｍ）５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ）０．１５本発明の滑り剤Ｓ−１０．１２０Ｂ−３０．０５ＳＳ−１０．２０ゼラチン７０

【００９５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために後掲するＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−５ないしＢ−
６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。

【００９６】

【表１】

【００９７】表１において、（１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。（３）平板状粒子には特開平１−１５８４２６号の実施
例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。（５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。

【００９８】有機固体分散物の調製下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００
ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を
５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm）５００
ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液
８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン
分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍで
あった。

【００９９】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５はＥＰ５４９，４８９Ａの実施
例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａ
ｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０
６μｍであった。

【０１００】

【化１４】

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】

【化２０】

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【化２９】以上のように作成した感光材料を２４ｍｍ幅、１６０ｃ
ｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向か
ら０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォレーションを
５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つのセットを３２
ｍｍ間隔で設けたものを作成し、図１〜図７に説明され
ている本発明に好適なプラスチック製のフィルムカート
リッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側か
らヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００の入出力
可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーシ
ョンの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録
した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に１，０００ｃｍｓの全
面均一露光を与えて以下に記載の方法で各々の処理を行
なった後、再び元のプラスチック製のフィルムカートリ
ッジに収納した。

【０１１６】この試料１０１を２４ｍｍ巾に裁断しカメ
ラで撮影したものを１日１ｍ²ずつ１５日間にわたり下
記の処理を行なった。（ランニング処理）尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３
６０Ｂを用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオー
バーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出す
る様に改造を行なった。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会
公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載
している。処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１１７】（処理工程）工程処理時間処理温度補充量＊タンク容量発色現像３分５秒３８．０℃ 20ミリリットル１７リットル漂白５０秒３８．０℃ 5ミリリットル 5リットル定着（１）５０秒３８．０℃ ─ 5リットル定着（２）５０秒３８．０℃ 8ミリリットル 5リットル水洗３０秒３８．０℃ 17ミリリットル 3.5リットル安定（１）２０秒３８．０℃ ─ 3リットル安定（２）２０秒３８．０℃ 15ミリリットル 3リットル乾燥１分３０秒６０℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み料及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ
²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１００
ｃｍ²であった。

【０１１８】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸２．０２．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０２．０亜硫酸ナトリウム３．９５．３炭酸カリウム３７．５３９．０臭化カリウム１．４０．４沃化カリウム１．３ｍｇ ─ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン２．０２．０ヒドロキシルアミン硫酸塩２．４３．３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩４．５６．４水を加えて１．０リットル１．０リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製）１０．０５１０．１８

【０１１９】（漂白液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩１１８１８０臭化アンモニウム８０１１５硝酸アンモニウム１４２１コハク酸４０６０マレイン酸３３５０水を加えて１．０リットル１．０リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕４．４４．０

【０１２０】（定着液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）メタンスルフィン酸アンモニウム１０３０メタンチオスルホン酸アンモニウム４１２チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル）２８０ミリリットル８４０ミリリットルイミダゾール７２０エチレンジアミン四酢酸１５４５水を加えて１．０リットル１．０リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕７．４７．４５

【０１２１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１
５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のＰＨは６．５
〜７．５の範囲にあった。

【０１２２】（安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム０．０３ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエテール（平均重合度１０）０．２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０５１，２，４−トリアゾール１．３１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン０．７５１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１０水を加えて１．０リットルＰＨ８．５

【０１２３】ここで、カートリッジの主要な素材は下記
のものを用いた。上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレンスプール軸１１２・・・同上蓋部材１０８・・・同上フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート

【０１２４】試料１０１の第１４層の滑り剤およびバッ
ク面の滑り層（最外層）の滑り剤を表２に示したように
変更して、試料１０２〜１１０を作製した。これら試料
を２４ｍｍ巾１６０ｃｍに裁断し、本発明のカートリッ
ジに巻き込んだ。

【０１２５】屑発生評価：ズームカルディア（富士写真
フイルム（株）製）を改造して、上記カートリッジが装
填できるようにしフイルムガイドを３５ｍｍ巾〜２４ｍ
ｍ巾にした。このカメラに上記カートリッジに巻き込ん
だ試料を１カートリッジ当り１０回追い出し供送と巻き
込みをくり返しこれを各２０本行ない、カメラ圧板部お
よびその反対側のフイルムガイド部に残っている屑の量
を光学顕微鏡で観察して５段階評価した。

【０１２６】磁気読み取りエラー：上記処理前に磁気情
報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５号に開
示された方式で１００回入力し、前記カラー現像処理を
行なった後に出力エラーの評価を行なった。

【０１２７】

【表２】表２から、本発明の試料はカメラ内での屑の発生も少な
くまた磁気読み取りエラーも少ないことが明らかであ
る。また本発明の中でも乳剤面およびバック面の動摩擦
係数が大きくなった試料１０２、１０４、１０５は試料
１０１から、若干性能低下していることがわかる。

【０１２８】実施例２実施例１のカートリッジのフランジ（１１３、１１４）
の材質をポリカーボネートからポリスチレンに変えた以
外は実施例１と同様にして評価を行なった。得られた結
果を表３に示す。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】表３の結果を表２と同様に本発明の有効性
を示している。表３の結果が表２の結果に対して全体的
に悪くなっている。フランジがポリスチレンである場合
（表３）には、１０回の送り出し、巻き込みを行なった
後のカートリッジのフランジを光学顕微鏡で観察する
と、ポリカーボネートの場合には見られないフランジの
一部に破損が見られていた。このために表３の結果は表
２の結果に比べ悪くなっているものと考えられる。この
フランジの破損も表３に示したとうり、本発明の試料で
は起っていなかった。

【０１３１】実施例３試料１０３の乳剤層側の最外層（第１４層）の微粒子ハ
ロゲン化銀粒子から成る沃臭化銀乳剤Ｍを第１３層に移
し、試料４０１を作製した。試料１０３及び４０１の第
１４層にそれぞれオルガノシリコーンＳ−１を８０mg/m
²添加し、試料４０２及び４０３を作製した。また、試
料４０３のバック面の滑り剤を表４に示すように変更
し、試料４０４〜４０６を作製した。このように作製し
た塗布試料を実施例１と同様の方法でフィルムカートリ
ッジに収納した。また、屑発生の評価及び磁気読み取り
エラーを実施例１に準じて測定した。ただし、読み取り
エラーは、実施例１の１００本に対し、２００本行い、
そのエラ−総回数を表４に示した。

【０１３２】

【表４】表中、III-10、S-1 、S-9 は前記の通りの化合物。S-10
A は、S-10の代表的な化合物であるポリエステル変性ジ
メチルポリシロキサン（商品名：ＢＹＫ−３１０、ビッ
クケミー・ジャパン株式会社から入手）表４の結果より、本発明の試料は、屑発生、磁気読み取
りエラーとも少ないことが明らかである。また、微粒子
ハロゲン化銀乳剤Ｍが、最外層の第１４層に存在する試
料４０２に比べ、第１３層に存在する試料４０３の方
が、これらの性能が優れていることも示されている。

【０１３３】

【発明の効果】本発明によれば、感光材料保持用のフラ
ンジや、斜行機構を有する通路を有する形態の包装体で
あって、屑発生が少なく、カメラ撮影時の屑の写り込み
が少ない。また、カートリッジ本体の破損がなく耐久性
に優れた包装体を提供するができる。また、磁気情報が
書き込まれた場合には、その情報も正確に読み取ること
のできる優れた包装体が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００写真フィルムパトローネ（写真感光材料包装
体）１０１パトローネ本体（カートリッジ本体）１０２写真フィルム（写真感光材料）１０３スプール１０５上ケース１０６下ケース１０７フィルム送り出し口（通路）１１２スプール軸１１３フランジ１１４フランジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カートリッジ本体１０１の内部に、支持
体上に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけた
スプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転
により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部
に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材
料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り
出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端
内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真
感光材料包装体１００において、該写真感光材料がその
乳剤層面側の最外層にオルガノシリコーン系滑り剤を含
有することを特徴とする写真感光材料包装体。
【請求項２】該写真感光材料が、それぞれ少なくとも
１層の、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該写真
感光材料の乳剤層面側の動摩擦係数が０．３０以下であ
る請求項１に記載の写真感光材料包装体。
【請求項３】該写真感光材料が、それぞれ少なくとも
１層の、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該写真
感光材料の乳剤層側と反対側のバック面の動摩擦係数が
０．３０以下である請求項１に記載の写真感光材料包装
体。
【請求項４】該写真感光材料のバック面の最外面が、
高級脂肪酸エステル系滑り剤を含有する請求項１ないし
３いずれか１項に記載の写真感光材料包装体。
【請求項５】該写真感光材料のバック面の最外面が、
オルガノシリコーン系滑り剤を含有する請求項１ないし
４いずれか１項に記載の写真感光材料包装体。
【請求項６】該写真感光材料の支持体から最も遠くに
位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層と最外層の非感光性
コロイド層の間に設けられた親水性コロイド層に非感光
性のハロゲン化銀微粒子を含有する請求項１ないし５い
ずれか１項に記載の写真感光材料包装体。
【請求項７】請求項１に記載の乳剤層側と反対側のバ
ック面に、強磁性粉末を含む磁性層を有する請求項１に
記載の写真感光材料包装体。