JPH1184582A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 総銀塗布量が少いハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、光学情報記録が確実に行なわれ、かつ
現像処理工程でのフィルム給送性にすぐれた感光材料を
提供すること 【解決手段】 透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
青感性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記非感光性層の少なくとも１層
に６５０ｎｍにおける光学濃度に対する９５０ｎｍにお
ける光学濃度の比が０．６５以上である黒色コロイド銀
を含有し、かつ総銀塗布量が４．５ｇ／ｍ² 以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、更に詳しくは総銀塗布量の少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料とりわ
け撮影用カラー写真感光材料は、昼夜、屋内外を問わず
種々の条件下での撮影を可能にするため高感度、高画質
が要求されてきた。従来これらの要求にこたえるため、
総銀塗布量の多い設計になっていた。

【０００３】しかし近年、ハロゲン化銀粒子のたゆみな
い研究の結果、総塗布銀量が少ないにもかかわらず、良
好な感度、画質のカラー写真感光材料が開発されて来
た。このように総銀塗布量の少ない感光材料は企業にと
っては低コスト化を実現し、地球規模的には貴重な銀の
有効利用であり、ともに好ましい傾向である。

【０００４】一方、撮影された感光材料は大手現像所又
は店頭でみられる小型現像機（以下ミニラボという。）
等で現像処理が行なわれる。大手現像所における未現像
フィルムの先端、末端の切断、接合、ミニラボにおける
フィルム巾の検出、フィルム先、末端検出等には、ほと
んどの器機で感光材料に無害な赤外光を使用している。

【０００５】しかし、低コスト、省資源の結果得られた
総塗布銀量の少い感光材料を取扱う場合、赤外光の遮蔽
能が低いため先端、末端の検出エラー（給送エラー）等
が発生することが判明した。

【０００６】この問題を解決するためには赤外光に対し
て遮蔽能の大きいコロイド銀塗布量を増すことが最も有
効な手段であるが、反面撮影時に撮影日時等の情報をフ
ィルム裏面より光学情報記録をしているカメラでは数
字、文字が不鮮明又はほとんど記録されないという重大
問題が発生した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は総銀塗
布量が少いハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
光学情報記録が確実に行なわれ、かつ現像処理工程での
フィルム給送性にすぐれた感光材料を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の課題は下記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって解決された。

【０００９】透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、青
感性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記非感光性層の少なくとも１層に
６５０ｎｍにおける光学濃度に対する９５０ｎｍにおけ
る光学濃度の比が０．６５以上である黒色コロイド銀を
含有し、かつ総銀塗布量が４．５ｇ／ｍ² 以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】次に本発明について詳細に説明する。

【００１１】本発明で用いるコロイド銀は６００〜１０
００ｎｍに０．０４以上の吸収を有さない約８０〜１３
０μｍ厚の透明支持体（例えば三酢酸セルロース（ＴＡ
Ｃ）支持体）上に０．４０ｇ／ｍ² 塗布されたＴＡＣ及
び黒色コロイド銀のみの試料を分光々度計にて濃度（吸
収）を測定し、６５０ｎｍでの濃度Ｄ．６５０に対する
９５０ｎｍでの濃度Ｄ．９５０の値がＤ．９５０／Ｄ．
６５０≧０．６５の関係が成り立つものである。

【００１２】本発明において、上記Ｄ．９５０／Ｄ．６
５０比は０．６５以上であるが、好ましくは０．７０以
上、更に好ましくは０．８０以上である。Ｄ．９５０／
Ｄ．６５０比は好ましくは１．５以下である。

【００１３】本発明で用いるコロイド銀は、上記濃度の
関係を満たす限りその粒子サイズ、粒子形状等には制限
はないが、一例をあげるとハレーション防止用として従
来用いられる黒色コロイド銀である。以下、上記濃度の
関係を満たすコロイド銀を「黒色コロイド銀」ともい
う。

【００１４】本発明で用いる黒色コロイド銀は、保護
層、中間層、ハレーション防止層、バック層等の非感光
性層の１層又は２層以上のいづれに使用しても良いが、
支持体と支持体に最も近い感光性層の間に塗設しハレー
ション防止作用を持たせる構成が最も好ましい。

【００１５】本発明で用いる黒色コロイド銀の銀塗布量
は特に制限はないが、多すぎるとカメラ撮影時の光学情
報記録不良や脱銀（ブリーチ）不良をひきおこす危険性
があり、逆に少なすぎると鮮鋭度が悪化する。銀塗布量
としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² であり好ましくは
０．２〜０．５ｇ／ｍ² である。

【００１６】これらコロイド銀の製法は、従来から知ら
れている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１
号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイ
ドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０
９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジ
ンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１
４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元
する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されている
ように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を
用いることが可能である。実施例に用いた黒色コロイド
銀（Ａ）〜（Ｄ）は上記米国特許第２，６８８，６０１
号を基本に銀塩還元時のｐＨ、ゼラチン溶液の濃度、水
溶性カルシウム塩の使用量の増減により調製出来た。

【００１７】本発明で用いる黒色コロイド銀は分光濃度
（分光吸収）特性の異なるものを複数混合しても所望の
光学濃度比のものが得られれば本発明の効果は発現す
る。

【００１８】本発明の感光材料の総塗布銀量は、４．５
ｇ／ｍ² 以下であり、好ましくは３．５ｇ／ｍ² 以下で
あり、更に最も好ましくは２．５ｇ／ｍ² 以下である。
なお、ここで総塗布銀量とは、黒色コロイド銀の塗布銀
量を含む感光材料に塗布される全ての塗布銀量をいう。

【００１９】本発明の感光材料は、支持体上に青感性
層、緑感性層、赤感性層のそれぞれ少なくとも１層の感
光性層が設けられていればよい。該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の
間、上記のハロゲン化銀感光性層の上に最上層として、
上記のハロゲン化銀感光性層と支持体との間に最下層と
して非感光性層を少なくとも一層設けている。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62-2
00350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００２０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【００２１】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【００２２】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００２３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【００２４】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【００２５】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。

【００２６】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化
銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２
モル％から約10モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。

【００２７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００２８】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
US3,574,628 、同 3,655,394およびGB 1,413,748に記
載された単分散乳剤も好ましい。

【００２９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）Ｎｏ．17643 (1978 年12月）、22〜23頁、”
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types）”、
および同No.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105
(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写
真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides,
Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel,
1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレ
ス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemist
ry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikma
n, et al., Making and Coating Photographic Emulsio
n, Focal Press, 164) などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００３０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００３１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【００３２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【００３４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００３５】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【００３７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、黒
色又は黄色のコロイド銀を含有させることができる。

【００３８】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【００３９】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【００４０】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。

【００４１】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【００４２】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００４３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【００４４】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX
-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【００４５】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450，637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式
(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。

【００４６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【００４７】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００４８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、およびカラーポジフィルムのような種々の
カラー感光材料に適用することができる。また、特公平
2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付き
フイルムユニット用に好適である。さらに、本発明は、
支持体のバック面側に透明磁気記録層を有するものや、
アドバンスト・フォト・システム用感光材料にも好適で
ある。

【００４９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【００５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用するこ
とにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼ
ラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条
件を変えることによって調整することができる。また、
膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに
述べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：（最大膨潤
膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【００５１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【００５２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００５３】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。

【００５４】本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。

【００５５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下「Ｌ」と表記する）あたり0.01〜0.08モルの
範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜0.06モ
ル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用することが好ま
しい。また発色現像液の補充液には、この濃度の 1.1〜
３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、
特に 1.3〜 2.5倍を含有させておくことが好ましい。

【００５６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【００５７】保恒剤は１Ｌあたり0.02〜 0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。

【００５８】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Ｌあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの 1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【００５９】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発
色現像液の補充量は、感光材料１m ² あたり80〜1300ミ
リリットル（以下「ｍＬ」と表記する）が好ましいが、
環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好まし
く、具体的には80〜 600ｍＬ、更には80〜 400ｍＬが好
ましい。

【００６０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Ｌあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【００６１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／Ｌ） Ｗ：１m ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（Ｌ） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００６２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【００６３】漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

【００６４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１L あたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、１Ｌあたり 0.2モル〜
１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に 0.3
〜 0.8モルを含有させることが好ましい。

【００６５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【００６６】 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ｍＬ） Ｖ₂ ：１m ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ｍＬ） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。

【００６７】漂白液には、感光材料１m ² あたり50〜10
00ｍＬの漂白補充液を補充することが好ましく、特には
80〜 500ｍＬ、さらには 100〜 300ｍＬの補充をするこ
とが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行な
うことが好ましい。

【００６８】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【００６９】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。

【００７０】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【００７１】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に
好ましい。

【００７２】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m ² あたり 100〜1000ｍＬであり、
好ましくは 150〜 700ｍＬ、特に好ましくは 200〜 600
ｍＬである。

【００７３】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【００７４】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【００７５】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【００７６】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【００７７】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【００７８】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m ² あたり80〜1000ｍＬが好ましく、特には 100〜 500
ｍＬ、さらには 150〜 300ｍＬが、水洗または安定化機
能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好まし
い範囲である。このような補充量で行なう処理において
は、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾ
ール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−ク
ロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公
知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン
交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが
好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用する
ことがより効果的である。

【００７９】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００８０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００８１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【００８２】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【００８３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【００８４】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ｍＬ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下にすること
が好ましい。

【００８５】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。

【００８６】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【００８７】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。

【００８８】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【００８９】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂
O ₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O ₃ 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂ O ₃ などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20
m ² /g以上が好ましく、30m ² /g以上が特に好ましい。

【００９０】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.
0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032
に記載された如くその表面にシランカップリング剤又は
チタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-
259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を被
覆した磁性体粒子も使用できる。

【００９１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００９２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m ² 、好ましくは0.01〜
2g/m ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m ² である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【００９３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００９４】次に磁気記録層を有する場合の本発明の感
光材料に好ましく用いられるポリエステル支持体につい
て記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施
例なども含め詳細については、公開技報、公技番号94-6
023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に
用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン
酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポ
リマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレー
トである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000
である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。 次に、ポリエステル支持
体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃
以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処
理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施し
てもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理
時間は、 0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは
0.5時間以上 200時間以下である。支持体の熱処理は、
ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しなが
ら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO ₂
やSb ₂ O ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。

【００９５】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【００９６】次に、磁気記録層を有する場合の本発明の
感光材料では支持体と感材構成層を接着させるために、
表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げ
られる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処
理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。

【００９７】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO ₂ 、TiO ₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【００９８】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。

【００９９】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO ₂ 、SnO ₂ 、Al₂ O ₃ 、In₂ O ₃ 、SiO ₂ 、 M
gO、 BaO、MoO ₃ 、V ₂ O ₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,
S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【０１００】感材への含有量としては、 5〜500mg/m ²
が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m ² である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/1
00〜 100/5である。

【０１０１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０１０２】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１０３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好
ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の
微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチ
ルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポ
リスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03
μm)が挙げられる。

【０１０４】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１０５】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm ³ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜
15g が好ましい。

【０１０６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１０７】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。

【０１０８】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フイルムミニラボチャ
ンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 及び富
士フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好ま
しい。ミニラボチャンピオンのフイルムプロセサーとし
てはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP362B,AL が挙
げられ、推奨処理薬品はフジカラージャストイットCN-1
6L及びCN-16Qである。プリンタープロセサーとしては、
PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A
/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラ
ージャストイットCP-47L及びCP-40FAII である。フロン
ティアシステムでは、スキャナー＆イメージプロセサー
SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパープロセサー
LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-1000Wが用
いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャー、リアタ
ッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞれ富士フイ
ルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ましい。

【０１０９】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０１１０】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１１１】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０１１２】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ 厚み１２０μｍの三酢酸セルロースフイルム上に、下記
のものを塗布し、試料１０１とした。（感光層組成）各
層に使用する素材の主なものは下記のように分類されて
いる； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m ² 単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。（試料１０
１）。

【０１１３】第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀−（Ａ） 銀 0.225 ゼラチン 0.70 ＥｘＣ−２ 0.05。

【０１１４】第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀−（Ａ） 銀 0.225 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.10 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02。

【０１１５】第３層（中間層） ゼラチン 1.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15。

【０１１６】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.205 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.05 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.04 ＥｘＣ−４ 0.07 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＹ−１ 0.01 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10。

【０１１７】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.36 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.36 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.18 ＥｘＣ−２ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.06 ＥｘＣ−４ 0.07 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.02 ＥｘＭ−４ 0.02 ＥｘＹ−１ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80。

【０１１８】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.29 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.02 ＥｘＣ−２ 0.018 ＥｘＣ−３ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.001 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.003 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10。

【０１１９】 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.12 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10。

【０１２０】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.102 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.15 ＥｘＳ−７ 7.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.30 ＥｘＭ−４ 0.09 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95。

【０１２１】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.2 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.25 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−４ 0.02 ＥｘＹ−１ 0.02 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80。

【０１２２】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 0.31 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.02 ＥｘＭ−２ 0.005 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−３ 0.04 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33。

【０１２３】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60。

【０１２４】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.06 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.06 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.15 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.07 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.02 ＥｘＹ−４ 0.01 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＵＶ−２ 0.054 ＵＶ−３ 0.054 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.60。

【０１２５】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.24 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.005 ＥｘＹ−３ 0.24 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＵＶ−２ 0.012 ＵＶ−３ 0.012 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55。

【０１２６】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8 。

【０１２７】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70。

【０１２８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１２９】上記試料１０１に使用した乳剤Ａ〜Ｎの平
均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。

【０１３０】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。 有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ｍＬ及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシ
エトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍＬ並びに５％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テ
ル（重合度10）0.5ｇとを 700ｍＬのポットミルに入
れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ
（直径１mm） 500ｍＬを添加して内容物を２時間分散し
た。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水
溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラ
チン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍで
あった。

【０１３１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１３２】上記試料１０１の各層に用いた化合物を以
下に示す。

【０１３３】

【化１】

【０１３４】

【化２】

【０１３５】

【化３】

【０１３６】

【化４】

【０１３７】

【化５】

【０１３８】

【化６】

【０１３９】

【化７】

【０１４０】

【化８】

【０１４１】

【化９】

【０１４２】

【化１０】

【０１４３】

【化１１】

【０１４４】

【化１２】

【０１４５】

【化１３】

【０１４６】

【化１４】

【０１４７】

【化１５】

【０１４８】

【化１６】

【０１４９】

【化１７】 試料１０２〜１０６は、第１層及び第２層の黒色コロイ
ド銀（Ａ）の銀塗布量を０．４５ｇ／ｍ² から０．２０
ｇ／ｍ² まで０．０５ｇ／ｍ² ずつ減少させた以外は試
料１０１と同様にして作製した。

【０１５０】試料１０７〜１０９の試料は、第１層及び
第２層の黒色コロイド銀を（Ａ）から（Ｂ）に変えて試
料１０１〜１０３同様にして作製した。

【０１５１】試料１１０〜１１３は、更に黒色コロイド
銀を（Ｃ）に変えて銀塗布量を０．５０、０．４５、
０．４０、０．３５ｇ／ｍ² で塗布した。

【０１５２】試料１０１〜１１３の第１層及び第２層の
黒色コロイド銀を除く銀塗布量は３．０ｇ／ｍ² であっ
た。

【０１５３】ここで得られた黒色コロイド銀（Ａ）〜
（Ｃ）を単独に塗布した試料（第３層〜第１５層の無い
試料）の６５０ｎｍ、９５０ｎｍに於る光学濃度及び両
者の濃度比を表２にまとめて記載した。

【０１５４】以上のようにして作製した試料１０１〜１
１３を下記の評価を行なった。

【０１５５】１．光学情報記録の評価 作製した試料を１３５サイズに加工して、パトローネに
つめ、これをバック面より撮影日を写し込む機能を持っ
たカメラで種々な被写体を撮影し下記処理工程により現
像処理を行い、これをカラーペーパーにプリントして目
視により評価を行った。評価基準は以下の通りである。

【０１５６】○：ほとんどのプリントで日付が読みとれ
る。

【０１５７】△：一部のプリントのみで日付が読みとれ
ない。

【０１５８】×：ほとんどのプリントで日付が読みとれ
ない。

【０１５９】以上の結果をまとめて表２（光学情報記録
性）に示す。

【０１６０】現像処理は以下に示す方法で実施した。

【０１６１】（処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 １分００秒 ３８℃ 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ 水洗（１） ４０秒 ３５℃ 水洗（２） １分００秒 ３５℃ 安 定 ４０秒 ３８℃ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

【０１６２】 （発色現像液） （単位 ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５。

【０１６３】 （漂白液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硫酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル （ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ − ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ・２ＨＣ１ アンモニア水（２７％） １５．０ｍＬ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硫酸にて調整） ６．３。

【０１６４】 （漂白定着液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／Ｌ） ２４０．０ｍＬ アンモニア水（２７％） ６．０ｍＬ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２。

【０１６５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０１６６】 （安定液） （単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０１６７】２．フィルム給送性の評価 試料１０１〜１１３を前記同様１３５サイズを各試料５
０本ずつ作製し、以下の試験に供した。 ・ミニラボ（富士フィルム製ミニラボＦＰ−９２２Ａ
Ｌ） 試料１０１〜１１３ １３５サイズ各２５本ずつを通常
どおり送給し観察を行った。フィルム長検出不備による
フィルム後端カット時の異常アラームと処理液の補充量
異常の発生数を表２に記した。 ・フィルムスプライサー（富士フィルム製スプライサー
ＦＳＰ−１３５Ｖ） 試料各２５本ずつを接合試験を行い、規定の位置に停止
せず何らかのトラブルを発生した数を表２に記載した。

【０１６８】

【表２】 表２より総塗布銀量の少い感光材料においては黒色コロ
イド銀（Ａ）（Ｄ．９５０／Ｄ．６５０比は約０．５１
である）を使用した試料１０１〜１０６は光学情報記録
性とフィルム給送性の関係が、互に相反する現象に対し
ては全く両立できないことが判る。

【０１６９】黒色コロイド銀（Ｂ）（Ｄ．９５０／Ｄ．
６５０比が約０．６７）、又は（Ｃ）（Ｄ．９５０／
Ｄ．６５０比が約０．８１）を使用した本発明の試料１
０７〜１１３は黒色コロイド銀のＤ．９５０／Ｄ．６５
０比が本発明の０．６５以上であるので光学情報記録性
とフィルム給送性を完全に両立させている。

【０１７０】また、シャープネス（ＭＴＦ値）の劣化、
処理工程での脱銀（ブリーチ）不良は全ての試料で認め
られなかった。

【０１７１】なお表２において光学濃度（９５０ｎｍ）
は感光材料そのものの値であり、カメラや処理機器のフ
ィルム検出が赤外光により行われる場合、この濃度が約
２．０５以上ないと、正常に検出できないとされてい
る。

【０１７２】実施例２ 赤感性層、緑感性層、青感性層の銀塗布量、カプラー塗
布量を変更し、黒色コロイド層を除いた銀塗布を実施例
１の３．００ｇ／ｍ² から２．５０ｇ／ｍ² にし、黒色
コロイド銀及びその銀塗布量は表３に記載した条件で試
料２０１〜２０６を作製した。 （試料２０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀−（Ａ） 銀 ０．２５ ゼラチン ０．７０ ＥｘＣ−２ ０．０５。

【０１７３】第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀−（Ａ） 銀 ０．２５ ゼラチン １．００ ＥｘＭ−１ ０．１０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２。

【０１７４】第３層（中間層） ゼラチン 1.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15。

【０１７５】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−１ ３．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０２ ＥｘＣ−３ ０．０５ ＥｘＣ−４ ０．０８ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＭ−４ ０．００５ ＥｘＹ−１ ０．０１ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン １．１０。

【０１７６】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．４６ ＥｘＳ−１ ４．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ０．０５ ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−４ ０．０８ ＥｘＣ−５ ０．０２ ＥｘＣ−６ ０．０２ ＥｘＭ−４ ０．０２ ＥｘＹ−１ ０．００５ Ｃｐｄ−４ ０．０２ Ｃｐｄ−２ ０．０２ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８０。

【０１７７】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０２５ ＥｘＣ−２ ０．０１８ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−６ ０．００２ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＭ−４ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０４０ Ｃｐｄ−４ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．１０。

【０１７８】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10。

【０１７９】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．０５ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．０５ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２７ ＥｘＳ−７ ７．５×１０^-4 ＥｘＳ−８ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．５×１０^-5 ＥｘＳ−５ ９．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ４．３×１０^-4 ＥｘＭ−３ ０．３３ ＥｘＭ−４ ０．１０ ＥｘＹ−１ ０．０１ ＥｘＹ−５ ０．００２０ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ゼラチン ０．９５。

【０１８０】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−４ ３．６×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．０×１０^-4 ＥｘＣ−８ ０．００２０ ＥｘＭ−３ ０．１５ ＥｘＭ−４ ０．０２ ＥｘＹ−１ ０．０２ ＥｘＹ−４ ０．００５ ＥｘＹ−５ ０．００２ Ｃｐｄ−４ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．４×１０^-3 ゼラチン ０．８０。

【０１８１】第１０層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．２６ ＥｘＳ−４ ６．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ７．８×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１ ＥｘＭ−４ ０．０２ ＥｘＭ−２ ０．００６ ＥｘＭ−５ ０．００１ ＥｘＭ−６ ０．００１ ＥｘＭ−３ ０．０５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ Ｃｐｄ−４ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３。

【０１８２】第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60。

【０１８３】第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．０５ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−９ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０３ ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０７ ＥｘＹ−２ ０．８０ ＥｘＹ−３ ０．０２５ ＥｘＹ−４ ０．０１ Ｃｐｄ−２ ０．００５ Ｃｐｄ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＵＶ−２ ０．０５４ ＵＶ−３ ０．０５４ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン ２．６０。

【０１８４】第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．２１ ＥｘＳ−９ ６．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．００７ ＥｘＹ−３ ０．２９ ＥｘＹ−４ ０．００５０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４ ５．０×１０^-3 ＵＶ−２ ０．０１２ ＵＶ−３ ０．０１２ ＨＢＳ−１ ０．０７５ ゼラチン ０．５５。

【０１８５】第１４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8 。

【０１８６】第１５層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70。

【０１８７】上記試料２０１において使用した乳剤及び
化合物は、実施例１に示したものと同じである。

【０１８８】試料２０７〜２０９は光吸収特性を変えた
黒色コロイド銀（Ｄ）（Ｄ．９５０／Ｄ．６５０比は約
０．７５である）を使用して作製した。

【０１８９】得られた試料２０１〜２０９について実施
例１と同様にして光学情報記録性とフィルム給送性につ
いての試験を行ない表３にまとめて記載した。

【０１９０】

【表３】 表３より本発明の試料２０７〜２０９は黒色コロイド銀
を除いた銀塗布量が実施例１の３．００ｇ／ｍ² より更
に下げた２．５０ｇ／ｍ² でも光学情報記録とフィルム
給送の両立点があることを表わしている。

【０１９１】また、シャープネス（ＭＴＦ値）の劣化、
処理工程での脱銀不良は実施例１同様に全ての試料で認
められなかった。

【０１９２】なお、表３における光学濃度（９５０ｎ
ｍ）は、実施例１の表２におけるものと同じである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
   青感性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、前記非感光性層に、６５０ｎｍに
   おける光学濃度に対する９５０ｎｍにおける光学濃度の
   比が０．６５以上である黒色コロイド銀を含有し、かつ
   総銀塗布量が４．５ｇ／ｍ² 以下であることを特長とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。