JPH09101602A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】鮮鋭性および画質が改良されたカラー感材およ
びそれを収納した包装体を提供する。 【解決手段】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感
性層、緑感性層、赤感性層および非感光性層を有し、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラー、例えばＹ
−５と、水溶性染料、例えばＦ−Ｉ−６とを含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体に関する。詳し
くは、鮮鋭性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材
料およびその感光材料を収納した包装体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、近年、拡大倍率の大きい
プリントの要求が増大し、益々鮮鋭性、粒状性などの画
質向上を望む要求が強い。特に、鮮鋭性については充分
とは言えず、高倍率の引伸しプリントにおいては鮮鋭性
の悪さがプリント画質のレベルを大きく損ねている場合
が多い。鮮鋭性の悪化は、感材膜中での光の散乱による
像のボケが原因で生じる。光は屈折率の異なる界面で反
射を起し、例えば、感材中ではカプラー分散物や乳剤粒
子とゼラチンの界面で反射を繰り返しながら感材中を進
む。このため、感材中を光が進行する距離が長い下層ほ
ど光散乱による像のボケの影響を受け易い。一般に撮影
用カラー感材では、ハロゲン化銀粒子の分光感度特性を
有効に利用する目的から、上層から順に青感性層、緑感
性層、赤感性層の順に位置する層構成が採用される。従
って、撮影カラー感材では青感性層より下層（支持体
側）に位置する緑感性層や赤感性層の鮮鋭性は青感性層
に因ってその影響を大きく受けることになる。

【０００３】青感性層では、通常、イエローカプラーを
含有する。このイエローカプラーに関し撮影用カラー感
材にあっては、現在、ベンゾイルアセトアニリド型（以
下、ＢＡ型と略称する）が主流をなし、また、三級アル
キル基を有する、例えば、ピバロイルアセトアニリド型
（以下、ＰＡ型と略称する）も使用されている。しか
し、この両者のカプラーには際だった性能上の差異があ
る。ＢＡ型カプラーは、ＰＡ型カプラーに比較して芳香
族第一級アミンカラー現像主薬酸化体とのカップリング
反応活性が総じて高く、生成する色素の分子吸光係数が
高い。しかし、カプラーの溶媒として用いられる高沸点
有機溶媒（以下、ＨＢＳと略称する）量の依存性を大き
く受け、ＨＢＳのカプラーに対する使用量が低いとカプ
ラーが結晶化したり、カップリング反応活性が低下した
り、長時間現像してもカップリング反応が進行せず不働
化したカプラーが残存するなど発色性が大きく変動する
とともに、下層に対する鮮鋭性にも影響を与える。さら
に、ＨＢＳを減量することができないので膜厚を薄くす
ることができず下層の鮮鋭性をますます悪化させるもの
となる。これに対しＰＡ型カプラーは、ＢＡ型カプラー
に比べＨＢＳ量の依存性は小さく、ＨＢＳを減量しても
カップリング反応活性の低下は小さい。また、生成する
色素の分光吸収特性は、緑色光領域の長波長側の吸収が
小さく色相に優れているし、色像の堅牢性は光や高温・
高湿度下に保存されても優れた堅牢性を示す特徴を有す
る。しかし、前記ＢＡ型カプラーに比べカップリング反
応活性が一般に低く、生成した色素の分子吸収係数も低
い。それ故、感材に要求される濃度を得るためにはカプ
ラー塗布量（モル量）を多くしなければならず、膜厚は
厚くなり鮮鋭性を低下させる要因となる。従ってこの鮮
鋭性の改良が重要となる。

【０００４】この鮮鋭性を改良する１つの手段として、
染料を使用することが提案され、実用に供されている。
例えば、水溶性の拡散性染料を使用することが米国特許
第３，４０９，４３３号等に記載されている。しかし、
T. H. James,"The Theory of the Photographi-c Proce
ss" 、ｐ５８０にも述べられているように、これら水溶
性の拡散性染料は確かに鮮鋭性を改良するものではある
が、乳剤感度の低下をもたらす欠点が有り、その使用を
困難にしている。これを回避するために、特定の染料の
固体物を用いて特定層を染色する方法がＷＯ８８／０４
７９４号、特開平３−１２７０５０号公報等に開示され
ている。しかし、これらの染料の固体物の使用は、色相
がブロードであり、固体物としては吸光度は小さくな
り、使用量を多くしなければならないことや現像処理に
よる脱色、流出が充分でなく残色として画質を損ねた
り、染料の固体物の安定した調製、保存など製造上の煩
雑さ等も有する欠点がある。さらにもう一方には、非拡
散性の油溶性染料を用いる技術が、特開平５−０５３２
４１号公報、同５−２３２６３２号公報などに開示され
ている。これらの技術は染料の吸光度を高め、色相はシ
ャープになり、処理後の残色も上記固体物よりも小さく
することができるが、鮮鋭性の改良効果はそれ程大きく
なく、また、感材の保存性でも写真性の変動が大きいな
どの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、カラ
ー感材の鮮鋭性を向上し画質を改良したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料およびそのカラー感材を収納した包装
体を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の画質改良は、それぞれ少なくとも１層の青感性、緑感
性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有す
るカラー感材の該感材構成層の少なくとも１層に特定の
三級アルキル基のアシル基で置換したアセトアニリド型
イエローカプラーを使用し、かつ、特定の水溶性で有機
溶媒不溶性の染料を使用するハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成できること、該青感性層が２層構成
でその少なくとも１層に該イエローカプラーを含有し、
かつ、該イエローカプラー含有層の乾燥膜厚を規定する
ことによってより好ましく達成できること、また、該感
光材料を特定のカートリッジに収納した包装体であって
も達成できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、上記カラー写真感光材
料を構成するいずれか１層に一般式〔Ｙ〕で表されるカ
プラーを含有し、かつ、一般式（Ｉ）、一般式（II）ま
たは一般式(III) から選ばれる水溶性で有機溶媒不溶性
の化合物を含有することを特徴とするハロゲン化合物カ
ラー写真感光材料。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキ
ル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ₅ およびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、また
はアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイ
ミノ基を表わす。

【０００９】

【化６】

【００１０】式（Ｉ）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は互いに同じでも
異なっていてもよく、複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０、１
または２を表わす。

【００１１】

【化７】

【００１２】式（II）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁸
は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモ
イル基、およびアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、
Ｒ³²は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子お
よび少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシ
ル基をもつアルキル基またはアリール基）を表わす。Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基お
よび少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシ
ル基をもつアルキル基またはアリール基を表わす。

【００１３】

【化８】

【００１４】式(III) 中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに同じ
でも異なっていてもよく、置換または非置換のアルキル
基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、先に述べたような置換または非置換のメ
チン基を表わし、ｍは０、１、２または３を表わす。Ｚ
³ 、Ｚ⁴ は互いに同じでも異なっていてもよく、置換ま
たは非置換の複素５員環または複素６員環を形成するに
必要な非金属群を表わし、ｋおよびｎは０または１であ
る。Ｘ^- はアニオンを表わす。ｐは１または２を表わ
し、化合物が分子内塩を形成するときは、ｐは１であ
る。

【００１５】（２）前記青感性ハロゲン化銀乳剤層が感
度の異なる２層構成からなり、その少なくとも１層に前
記一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーを含有し、かつ、
該カプラーを含有する層の乾燥膜厚が１．０μｍ以上
５．０μｍ以下であることを特徴とする（１）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】（３）前記乳剤層を有する側と支持体を挟
んで反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有すること
を特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１７】（４）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であることを特徴とする写真感光材料
包装体。

【００１８】本発明は、それぞれ少なくとも１層の青感
性、緑感性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層を有するハロゲン化銀カラー感材の構成層の少なくと
も１層に一般式〔Ｙ〕で表されるイエローカプラーを含
有し、かつ、一般式（Ｉ）〜(III) から選ばれる水溶性
で有機溶媒不溶性の染料を含有するカラー感材である。
このように、前記ＢＡ型カプラーに比べカップリング反
応活性が低く、生成する色素の分子吸光係数が低い一般
式〔Ｙ〕で表される特定の三級アルキル基のアシル基で
置換したアセトアニリド型カプラーと感度低下を起す水
溶性で有機溶媒不溶性の一般式（Ｉ）〜(III) で表され
る染料との組み合せて使用するのは、カプラーの溶媒と
して使用するＨＢＳをカプラーの単位重量当りの使用量
を減量しても、その感度や発色濃度の低下が小さく良好
な発色性を示し、ＨＢＳ量を減量することで該層の乾燥
膜厚が薄層化でき、該層より下層の鮮鋭性改良に寄与す
るものであり、上記染料の使用によりさらに鮮鋭性を向
上するものである。従って、本発明の目的は見事に達成
することができる。なお、上記水溶性で有機溶媒不溶性
染料の使用による写真感度の低下は、該染料の使用法お
よび最新の乳剤技術の導入により、感度低下は克服で
き、容易に補償され、本発明の目的が達成されるもので
ある。

【００１９】本発明においては、前記青感性ハロゲン化
銀乳剤層を２層構成にし、その少なくとも１層に前記一
般式〔Ｙ〕で表されるカプラーを含有し、かつ、該カプ
ラー含有する層の乾燥膜厚を１．０μｍ以上５．０μｍ
以下にすることが好ましい。このように、該カプラーを
適用する層および層の構成を規定することによって、本
発明の目的をさらに見事に達成することができる。

【００２０】本発明では、前記感光性層とは支持体を挟
んで反対側のバック層に、強磁性粉末を含む磁気記録層
を有するカラー感材が好ましい。通常、感材に磁気記録
層を設けることで写真性能など劣化する問題が派生する
が、鮮鋭性についても程度の差はあっても例外ではな
い。しかし、本発明ではこの課題も見事に解決する。

【００２１】また、本発明の特定のカートリッジの使用
は、現像処理後フイルムがカートリッジに収納されてユ
ーザーに返却されたとき、その保存条件が適切でないと
現像処理直後の鮮鋭性に比べ、保存後の鮮鋭性が著しく
低下する場合が生じるが、本発明はこれらの問題につい
ても見事に解決する。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のイエローカプラーについ
て以下に詳しく説明する。一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁
は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であ
り、単環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例
えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基）を有していてもよい。Ｒ₁ の具体例として
ｔ−ブチル基、１−メチルシクロプロパン−１−イル
基、１−エチルシクロプロパン−１−イル基、１−ベン
ジルシクロプロパン−１−イル基、１−メチルシクロブ
タン−１−イル基、１−メチルシクロペンタン−１−イ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−イル基、２，
２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル
基、ビシロク〔２，１，０〕ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
〔３，１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔４，
１，０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，１，
１〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，１〕ヘ
キサン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−
イル基、及びアダマンタン−１−イル基などがある。

【００２３】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素原子数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリフルオロ
メチル基）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、炭素
原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えば
メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオ
キシ基）、シクロヘキシル基）である。

【００２４】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₃ は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
分断されていてもよいアルコキシカルボニル基またはア
ルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ₃ は置換基（例え
ばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を有
していてもよい。Ｒ₃ は一般式〔Ｙ〕で表されるイエロ
ーカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与する
に十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ₃
の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が
好ましく、特に５位が好ましい。

【００２５】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₄ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１〜８のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）である。

【００２６】一般式〔Ｙ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ₄ の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。

【００２７】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好
ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。

【００２８】一般式〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子、イオウ原子、または水素原子もしくは炭素原子
数１〜８のアルキル基で置換されたイミノ基である。

【００２９】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｙ〕において、
Ｒ₁ はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ はハロゲン原子
またはアルコキシ基である。Ｒ₃ は炭素原子数８〜２４
のエーテル酸素原子もしくはエステルで分断されていて
もよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ₄
はハロゲン原子またはアルコキシ基である。ｍは０また
は１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ₄ の置換位置は３
位または４位が好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素原子また
は水素原子数１〜４のアルキル基である。Ｘは酸素原子
またはイミノ基であり、さらに好ましくは酸素原子であ
る。一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーのうち、特に好ま
しいカプラーは下記一般式〔ＹＩ〕で表される。

【００３０】

【化９】

【００３１】一般式〔ＹＩ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸは一般式〔Ｙ〕における
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸとそれぞ
れ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。

【００３２】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘ、及びｍは一般式〔Ｙ〕による。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌 No.１８０５３（１９７９年）、ＥＰ
６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００３８】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、特に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性層への添加が好
ましい。カプラーの添加量は感光材料１m²当たり０．０
１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモル
〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモルで
ある。

【００３９】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。該水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプ
ラーへの使用量は、カプラー１ｇ当り３ｇ以下である。
好ましくは２ｇ以下であり、より好ましくは１ｇ以下で
ある。特に好ましくは０．５ｇ以下である。下限値は
０．０１ｇであるが、高沸点有機溶媒を全く使用しない
カプラー単独の分散物であってもよい。また、高沸点有
機溶媒に替えたラテックス分散法を適用してもよい。

【００４０】カラーネガ感材の層構成は、一般に、支持
体より遠い側（上層）から支持体に近い側（下層）へと
順次少なくとも１層の青感性、緑感性、赤感性ハロゲン
化銀感光性層が設けられる。また、これら感光性層はカ
ラーネガ感材として要求される写真性能、例えば、広い
露光域を満足させるのに必要な一定の階調を与えるため
に、それぞれ感度の異なる複数の層構成を有し、２層も
しくは３層の構成を好ましくとる。本発明は、前記一般
式〔Ｙ〕で表されるカプラーは、カラーネガ感材の青感
性層に使用し、青感性層の層構成は２層構成であって、
この２層の少なくとも１層に使用することが好ましい。
３層構成よりも２層構成にすることによって青感性層の
全体の乾燥膜厚は低減でき、下層の鮮鋭性を良化するこ
とができる。１層構成は鮮鋭性からすればさらに好まし
い態様ではあるが、上述したようにカラーネガ感材に要
求される広い露光域での一定の階調保持が現在の技術で
はユーザーを満足させるまでには至っていないからであ
る。本発明では、本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプ
ラーを含有する青感性層の乾燥膜厚は、６．０μｍ以下
で使用するのが本発明の課題を達成するのに望ましい。
下限値は０．５μｍ未満である。０．５μｍ未満では該
カプラーを含有する青感性層を構成することが困難だか
らである。好ましくは０．５μｍ以上５．０μｍ以下の
乾燥膜厚である。また、本発明においては、上記乾燥膜
厚を低減する１つの方法として、本発明のか分子量は小
さい程望ましく、分子量は８００以下が好ましい。より
好ましくは５５０〜７５０の範囲であり、６００〜７０
０が特に好ましい範囲である。分子量を小さくすること
によって、塗設するカプラーの単位面積当りの塗布重量
を減じることができるからである。なお、青感性層以外
の緑感性層および赤感性層の層構成は特に規定されるも
のではないが、該イエローカプラーを含有する青感性層
が、緑感性層や赤感性層よりも上層に設けられることが
好ましい。カラーネガ感材が、上述した好ましい層構成
を有するとき、緑感性層のマゼンタ色像および赤感性層
のシアン色像の鮮鋭性を著しく改良することができ、本
発明の課題をより見事に達成する。

【００４１】次に一般式（Ｉ）〜(III) で示される水溶
性、有機溶媒不溶性の染料について詳しく説明する。

【００４２】本発明の一般式（Ｉ）〜(III) で示される
染料はマゼンタおよびシアン染料である。マゼンタ染料
は感光材料中で波長域５００〜６００ｎｍに分光極大
を、シアン染料は感光材料中で６００〜７００ｎｍに分
光極大を有するものを指す。

【００４３】一般式（Ｉ）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は互いに同じ
でも異なっていてもよく、複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは
０、１、または２を表わす。Ｚ¹ 、Ｚ² で表わされる非
金属原子群によって形成される複素環は５もしくは６員
環が好ましく、単環でも縮合環良く、例えば５−ピラゾ
ロン環、バルビツール酸、イソオキサゾロン、チオバル
ビツール酸、ロダニン、イミダゾピリジン、ピラゾロピ
リミジン、ピロリドンなどの複素環が挙げられる。これ
らの環は更に置換されていてもよい。Ｚ¹ またはＺ² に
よって形成される複素環は好ましくは少なくとも１個の
スルホン酸基又はカルボン酸基を有する５−ピラゾロン
環もしくはバルビツール酸である。例えば英国特許第５
０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同１，３１
１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同１，３８
５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同１，４３
３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８−
８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、同５５−
１６１，２３３号、同５９−１１１，６４０号、米国特
許第３，２４７，１２７号、同３，４６９，９８５号、
同４，０７８，９３３号等にはこれらのピラゾロン核や
バルビツール酸核を有するオキソノール染料について記
載されている。Ｌで表わされるメチン基は置換基（例え
ばメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基な
どのアリール基、クロル原子などのハロゲン原子）を有
している態様も含み、またＬどうしが結合して環（例え
ば４，４−ジメチル−１−シクロヘキセンなど）を形成
していても良い。

【００４４】一般式（II）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ および
Ｒ⁸ は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１
０のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜１４のアリールオキシ基、例えばフェノ
キシ、トリルオキシ、ナフトキシ）、カルバモイル基、
およびアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル）および少なくとも一つのスルホン酸基もし
くはカルボキシル基をもつアルキル基（好ましくは炭素
数１〜６のアルキル基、例えばスルホメチル、スルホエ
チル、カルボキシメチル、カルボキシエチル）またはア
リール基（好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例
えばスルホフェニル、カルボキシフェニル）を表わす。
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基
および少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基をもつアルキル基（好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル基、例えばスルホメチル、スルホエチル、カルボ
キシメチル、カルボキシエチル）またはアリール基（好
ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例えばスルホフ
ェニル、カルボキシフェニル）を表わす。

【００４５】一般式(III) 中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに
同じでも異なっていてもよく、置換または非置換のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、スルホプロピル、スルホブチル）を
表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は互いに同じでも異なってい
てもよく、前記式（Ｉ）のＬと同様の置換または非置換
のメチン基を表わし、ｍは０、１、２または３を表わ
す。Ｚ³ 、Ｚ⁴ は互いに同じでも異なっていてもよく、
置換または非置換の複素５員環または複素６員環を形成
するに必要な非金属群を表わし、ｋおよびｎは０または
１である。置換基としては、スルホ基、カルボキシル
基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原
子を挙げることができる。Ｘ^- はアニオンを表わす。ｐ
は１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成すると
きは、ｐは１である。アニオンとしては、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ハロゲ
ン、過塩素酸イオンを挙げることができる。米国特許第
２，８４３，４８６号や同３，２９４，５３９号等に
は、上記のシアニン染料の詳細が記載されている。

【００４６】本発明の一般式（Ｉ）〜(III) の水溶性、
有機溶媒不溶性の染料は拡散性染料である。拡散性染料
とは製造時もしくは製造後に他層に拡散する染料のこと
であり、感光材料を製品として用いる際には事実上全層
に均一に存在する。本発明の感光材料は、本発明のマゼ
ンタ染料あるいはシアン染料の少なくとも１種を含有す
るものであり、２種以上を併用することが好ましく、ま
た、マゼンタ染料及びシアン染料を併用することもでき
る。

【００４７】添加する層はいずれの層でもよく、また添
加方法も任意でよいが、水溶液として保護層に添加する
のが好ましい。添加量は０．５mg／m²〜５０mg／m²が好
ましく、１．０mg／m²〜２５mg／m²より好ましい。

【００４８】ここで述べる水溶性とは４０℃において水
１００ccに可溶な染料が１．０ｇ以上であることを、有
機溶媒不溶性とは４０℃において酢酸エチル１００ccに
可溶な染料が０．５ｇ以下であることをいう。

【００４９】前記したように、感光材料に水溶性染料を
使用することは、一般に写真感度の低下をもたらす。写
真感度の低下は、添加した層をはじめ、添加層より下層
に設置された感光性層における低下が大きい。また、添
加層より上層においても感度低下が生じる場合がある。
本発明の一般式（Ｉ）〜(III) で表される水溶性、有機
溶媒不溶性の染料においても例外ではない。しかし、こ
の感度低下は、先にも説明したように、最新の乳剤製造
技術、特に増感技術を導入することや該染料の使用法に
よって補償され、特に低感度になることには問題になら
ない。なお、本発明の上記染料の使用では、上記添加量
の範囲で、同一乳剤に染料の無添加時の感度に対し、染
料を添加した場合には、感度としてｌｏｇＥ＝０．１０
以上低感度になる量を加えることが鮮鋭性を顕著に改良
できる上で好ましい。上限はｌｏｇＥ＝０．３０（感度
として約１／２になる）までが好ましい。この範囲では
感度の補償が比較的容易にできるからである。なお、本
発明で言う感度とは、最小濃度＋０．２の濃度を与える
露光量の逆数であり、カラー現像は後述の実施例１に示
す処理を実施した場合である。

【００５０】本発明においては、カラー感材に要求され
る性能に応じては、上記本発明の一般式（Ｉ）〜(III)
で表される染料の使用に加え、公知の染料およびその使
用技術を用いた、例えば、油溶性で耐拡散性の染料を高
沸点有機溶媒を用いて分散した染料分散物や染料の固体
微粉末分散物などを併用することもできる。

【００５１】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜(III) で表
わされる染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】

【化３４】

【００７３】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００７４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００７５】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００７６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００７７】上述の磁気記録層を有する感材は、通常、
鮮鋭性を低下し画質の劣化をきたすものであるが、本発
明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーと一般式（Ｉ）〜
(III) で示される染料を併用したカラー感材にあって
は、鮮鋭性を低下させることがなく、本発明の課題を達
成するものである。

【００７８】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００７９】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００８０】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００８１】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００８２】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００８３】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００８４】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００８５】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００８６】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００８７】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００８８】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００８９】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００９０】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００９１】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００９２】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００９３】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００９４】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００９５】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００９６】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００９７】本発明は、上記に例示した構造の包装体に
前記本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーおよび一
般式（Ｉ）〜(III) で示される染料を含有するカラー感
材を収納するものであるが、現像処理後該カートリッジ
に現像済みフイルムが収納されてユーザーに返還され
る。この時、保存が適切な条件下でない、例えば、炎天
下の車中に放置されたりすると、鮮鋭性が著しく劣化す
るが、本発明にあってはこの問題を見事に解決し、鮮鋭
性の劣化を起すことなく課題を達成することができる。

【００９８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RL
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

【００９９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【０１００】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。本発明で
は、アスペクト比が約３〜５０の範囲にあるような平板
状粒子が好ましい。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、
第14巻 248〜 257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,4
14,310、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,1
57に記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化
鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても
よい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内
部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネ
ガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像
型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59-13354
2に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処
理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nm
が特に好ましい。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１０２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１０３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１０４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下）；EP 456,257の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁）； EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁）；EP 571,959A のM-45(19 頁）；特
開平5-204106の(M-1)(6 頁）；特開平4-362631の段落02
37のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁）；特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁）；特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１０５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁）；リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6 ；蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１
のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化
合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：
US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わさ
れる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2；離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式
(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。

【０１０６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁）；褪色防止剤：EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8 ；硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁）； US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29 ；防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25 ；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(1
3), US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特
に36：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニ
ド, 特開平5-40324 の化合物50；UV吸収剤: 特開昭46-3
335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜
427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物
(3) 〜(66)(10 〜44頁)及び式(III) で表わされる化合
物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされ
る化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１０７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716
の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 8
79頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を
有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以
下であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、
18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好まし
い。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和
膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間
と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリー
ン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、
２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【０１０８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716 の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１０９】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１１０】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１１１】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１１２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１１３】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１１４】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１１５】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１１６】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１１７】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１１８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１１９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１２０】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１２１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ SiO₂、 MgO、 BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下である粒
子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜50
0mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。
導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダー
の量の比は1/300〜 100/1が好ましく、より好ましくは
1/100〜 100/5である。

【０１２２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、60cm／分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１２３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１２４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１２５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１２６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨の越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P.326（チバ・
ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した後、
３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃
で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して
厚さ９０μｍのＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮ
フイルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染
料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−
１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、
II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmのステ
ンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１２７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下
塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１２８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／m²をジアセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分
散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化
剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ ０．３ｇ／m²
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２
μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレ
ン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）
で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、
また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／
ｇ、保磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であ
った。

【０１２９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀
H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ、６mg／m²）／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH
₂O)₁₆H（化合物ｂ、９mg／m²）混合物を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常
温のプロピレングリコールモノメチルエーテル（１０倍
量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。マット
剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ
（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメ
トキシシラン（１５重量％で被覆された酸化アルミ
（０．１５μｍ）をそれぞれ１５mg／m²となるように添
加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も
０．１２と優れた特性であった。

【０１３０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１３１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３２】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 固体分散染料ＥｘＦ−１ 0.020 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１３３】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３４】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１３５】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１３６】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１３７】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１３８】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.070 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１３９】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１４０】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１４１】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.070 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４２】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.25 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 1.20 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.36 ゼラチン 2.10

【０１４３】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０１４４】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１４５】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１４６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度とは、平板粒子の
投影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平
均厚さをｔとしたときに、平板度＝Ｄｃ／ｔ² で表わさ
れる。

【０１４９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１５０】同様にして、ＥｘＦ−１、ＥｘＦ−３、Ｅ
ｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒
子の平均粒径はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第54
9,489A号明細書の実施例１に記載の微小析出（Micropre
cipitation）分散方法により分散した。平均粒径は0.06
μｍであった。

【０１５１】

【化３５】

【０１５２】

【化３６】

【０１５３】

【化３７】

【０１５４】

【化３８】

【０１５５】

【化３９】

【０１５６】

【化４０】

【０１５７】

【化４１】

【０１５８】

【化４２】

【０１５９】

【化４３】

【０１６０】

【化４４】

【０１６１】

【化４５】

【０１６２】

【化４６】

【０１６３】

【化４７】

【０１６４】

【化４８】

【０１６５】

【化４９】

【０１６６】

【化５０】

【０１６７】

【化５１】

【０１６８】続いて、以下の試料を作製した。 試料１０２ 試料１０１の第１２層および第１３層の青感乳剤層に使
用した高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１を主イエローカプラー
であるＥｘＹ−２との重量比、ＨＢＳ−１／ＥｘＹ−２
が第１２層、第１３層ともに０．１になるように減量し
て作製した。 試料１０３および１０４ 試料１０１および試料１０２の第７層（中間層）に使用
したＥｘＦ−４をＥｘＦ−８／ＥｘＦ−９＝２／１の重
量比で混合し、この混合物の重量に対しＨＢＳ−１が重
量比で３になるよう添加してゼラチン水溶液に乳化分散
した染料の分散物を、また、第１１層（イエローフィル
ター層）に使用したＥｘＦ−５およびＥｘＦ−６をＥｘ
Ｆ−７に替え、同じくＥｘＦ−７の重量に対しＨＢＳ−
１を３倍の重量になるよう添加し、先と同様に微細な乳
化分散物として、その塗布量が第７層には０．００６ｇ
／m²、第１１層には０．０２５ｇ／m²になるよう加えて
作製した。 試料１０５および１０６ 試料１０１および１０２の第７層に使用ＥｘＦ−４を本
発明の化合物例に示すＦ−Ｉ−６に替え、この１ｗｔ％
水溶液を同層に対する添加が０．００２ｇ／m²になるよ
う、また、第１１層に使用したＥｘＦ−５およびＥｘＦ
−６を同じく本発明の例示化合物Ｆ−Ｉ−１２が０．０
０２ｇ／m²、Ｆ−Ｉ−１が０．０１０ｇ／m²の同層への
添加量となるよう２ｗｔ％水溶液でもって添加して作製
した。これら試料１０１〜１０６のＲ、Ｇ、Ｂそれぞれ
の階調は、試料１０１と同じ階調になるよう塗布時に調
整を行なった。また青感性乳剤層（第１２層と第１３
層）の乾燥膜厚は、慣用の測定法に準じて測定したとこ
ろ、試料１０１、１０３および１０５では３．９μｍ、
試料１０２、１０４および１０６では３．８μｍであっ
た。 試料１０７〜１１２ 試料１０１〜１０６の第１２層および第１３層に使用し
た主イエローカプラーＥｘＹ−２を本発明の一般式
〔Ｙ〕で表されるカプラー、Ｙ−５に等モル量置き換
え、Ｙ−５／ＨＢＳ−１の重量比が先の試料１０１およ
び１０２と同じになるようにしてそれぞれ試料を作製し
た。同じく青感性層の階調は試料１０１と同じになるよ
う塗布時に調整した。

【０１６９】試料１１３〜１２２ 試料１１２の第１２層および第１３層に使用したカプラ
ー−Ｙ−５を表２および表３に示すように本発明の一般
式〔Ｙ〕で表される他のカプラーにそれぞれ等モル量置
き換え、いずれの試料もＨＢＳ−１との重量比が第１２
層、第１３層ともに０．１になるよう調製し、かつ、上
記同様階調も調整して作製した。 試料１２３〜１２８ 試料１１２の第７層に使用したＦ−Ｉ−６及び第１１層
に用いたＦ−Ｉ−１２とＦ−Ｉ−１をそれぞれ表３に示
すように本発明の一般式（Ｉ）〜(III) で表される他の
化合物に置き換えて試料を作製した。上記同様階調は試
料１０１と同じになるよう調整した。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】

【表３】

【０１７２】作製した試料１０１〜１２８の感光材料を
２４mm幅、１６０cmに裁断し、さら感光材料の長さ方向
の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレ
ーションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセッ
トを３２mm間隔で設けたものを作成し、先に説明した図
１〜図７に説明されているプラスチック製のフィルムカ
ートリッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面
側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００の入
出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレ
ーションの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を
記録した。

【０１７３】これらのカートリッジに収納した感光材料
は、３０℃、相対湿度６５％に７日間保存後、これらの
試料を用いて鮮鋭度について調べた。鮮鋭度の測定は、
ＭＴＦを測定することによって行った。ＭＴＦの測定法
は、“ジャーナル・オブ・アプライド・フォトグラフィ
ック・エンジニアリング”６巻（１）１−８（１９８
０）に記載の方法で実施した。ただし、現像処理のみは
下記の処理を行った。マゼンタ色像およびシアン色像の
濃度１．５を与えるところについての結果を表２および
表３に示すが、ＭＴＦの値は試料１０１の値を１００と
したときの相対値で示す。値が大きい程、鮮鋭性に優
れ、画質改良効果の大きいことを示す。以下、本実施例
に用いたカラー現像処理について示す。

【０１７４】処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用い、フジカラーネガ・スーパー・エー
ス４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影
したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理を
行なった。（ランニング処理）から現像処理を行なっ
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。このＦＰ
−３６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載
の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組
成を以下に示す。

【０１７５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、
漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² で
あった。

【０１７６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 0.18

【０１７７】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１７８】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル (700ｇ／リットル） イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１７９】（水洗水）水道水をＨ形強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１８０】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１８１】表から、本発明の一般式〔Ｙ〕で表される
イエローカプラーと一般式（Ｉ）〜(III) で表される染
料を組み合せ用いる本発明の構成を満たす試料１１１〜
１２８は、比較試料１０１〜１１０に比べ鮮鋭度が明ら
かに向上していることがわかる。特に、本発明の一般式
〔Ｙ〕で表されるカプラーは、カプラーへの高沸点有機
溶媒ＨＢＳ−１の使用量を減量して使用しても優れた鮮
鋭度を与えることが、試料１１１と１１２および他の比
較試料と比べたときに知ることができる。

【０１８２】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１、１０３、１０５および
１１１を基本にし、これらの青感性乳剤層（第１２層と
第１３層）の乾燥膜厚を両層のゼラチン量を調整するこ
とによって変えて表４に示す膜厚とした。また、試料１
０５の第１２層はそのままにして、第１３層に使用のイ
エローカプラーＥｘＹ−２を試料１１１の第１３層に用
いたイエローカプラーＹ−５に変更して、この第１３層
の乾燥膜厚を同じようにゼラチン量を調整し表４に示す
膜厚とした。これらの試料は実施例１に準じて加工し、
感光材料として同様の方法でそのＭＴＦ値を求めた。な
お、相対値は実施例１の試料１０１の値を基準にした相
対値で示す。結果を表４に示す。

【０１８３】

【表４】

【０１８４】本発明の一般式〔Ｙ〕で表されるカプラー
を含有する青感性乳剤層の乾燥膜厚は、膜厚が薄いほど
下層の鮮鋭性が良好であることが表から明らかである。
比較試料においても膜厚を薄くすることは下層の鮮鋭性
を良くするものであるが、本発明のカプラーを含有する
層の膜厚が本実施例の６．０μｍであっても比較試料の
鮮鋭度に比べ良好な結果を与えている。しかし、５．０
μｍから６．０μｍへと膜厚が厚くなると鮮鋭度の値
は、はっきりと低下することも明らかで、好ましくは
５．０μｍを超えないことが好ましいことがわかる。

【０１８５】実施例３ 実施例１で使用した支持体を下塗りを施した三酢酸セル
ロース支持体に換え、試料１０１〜１２８と同一の構成
の塗布を行って試料３０１〜３２８を作製した。従って
下２桁が同一である試料は、単に支持体が変っているこ
とを表わしている。作製した試料３０１〜３２８は、現
行の３５mm巾に裁断し、１６０cmの長さにカットし、現
行のパーフォレーションを設けた。これらの試料は同じ
く現行のスプールに巻き込み、パトローネに収納して感
光材料とした。これら感光材料は、実施例１と同様の条
件、３０℃、相対湿度６５％に７日間保存の後、実施例
１と全く同じ方法で鮮鋭度を測定した。これらの値は、
実施例１の試料１０１の値を基準にとってその相対値を
求めた。結果を表５に示す。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】表から、本発明においては、感光材料のバ
ック層に磁気記録層を有し、特定のカートリッジに収納
した感光材料であってもその鮮鋭度は変化がなく、優れ
た鮮鋭度を示すことが明らかである。これに対し比較試
料３０１〜３１０においては実施例１の試料１０１〜１
１０の鮮鋭度と対比したとき、本実施例の値がわずかで
はあるが良化している。このことは、バック層に磁気記
録層を有し、特定のカートリッジに収納することは、好
ましいことではないことを示唆しているものと解され
る。

【０１８８】実施例４ 実施例１て作製した試料を基本に、表６に示すように第
１２層と第１３層に使用するイエローカプラーを種々変
更し、また、第７層、第１１層の染料を同じく変更し、
さらに染料は他の層にも用いることによって試料を作製
した。これらの試料は、染料の使用、特に本発明の染料
を使用することにより、青感層、緑感層、赤感層のいず
れの層も試料１０１に対してｌｏｇＥ＝０．１０〜０．
２５の範囲で低感になったが、これらは、乳剤製造時の
化学増感、増感色素など添加量でもって試料１０１に同
じになるよう調整し、かつ、階調についても試料１０１
と同階調になるよう塗布量を調整して試料製作を行っ
た。なお、本発明の染料は、例えば、試料４０１のよう
に第１４層（保護層）に添加しても、下層まで拡散し、
各層ほとんど同一濃度になっていることが確認できた。
これらの試料について、実施例１と同様に加工、保存し
てから、同様の方法でＭＴＦを測定し、試料１０１を基
準にとって前記実施例と同様にその相対値を求めた。結
果は同じく表６に示す。

【０１８９】

【表６】

【０１９０】表から、先の実施例に使用した染料に加
え、さらに本発明の染料を使用すると減感はやや大きく
なるものの感度を補償し、階調を同一にしてその鮮鋭度
を比べてみるとさらに良化し、優れた鮮鋭度を与えるこ
とがわかる。

【０１９１】

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも１層の青感
性、緑感性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
からなる構成のカラー感材の該構成層のいずれか１層に
一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーを、かつ、一般式
（Ｉ）〜(III) から選ばれる水溶性で有機溶媒不溶性の
染料を含有せしめることによって、鮮鋭性を改良し、優
れた画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
とこができる。また、該カラー感材を収納した包装体を
提供するとこができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】 １００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ ５３０ ５３０ 7/20 7/20

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記カラー写
   真感光材料を構成するいずれか１層に一般式〔Ｙ〕で表
   されるカプラーを含有し、かつ、一般式（Ｉ）、一般式
   （II) または一般式（III)から選ばれる水溶性で有機溶
   媒不溶性の化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂
   はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロ
   アルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、または
   アルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、または
   スルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ お
   よびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
   を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミノ基を表わ
   す。 【化２】 式（Ｉ）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は互いに同じでも異なっていて
   もよく、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０、１または２を表
   わす。 【化３】 式（II) 中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁸ は互いに同じ
   でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、およ
   びアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²は互いに
   同じでも異なっていてもよく、水素原子および少なくと
   も一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基をもつア
   ルキル基またはアリール基）を表わす。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
   ⁶ およびＲ⁷ は互いに同じでも異なっていてもよく、水
   素原子、スルホン酸基、カルボキシル基および少なくと
   も一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基をもつア
   ルキル基またはアリール基を表わす。 【化４】 式（III)中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに同じでも異なって
   いてもよく、置換または非置換のアルキル基を表わす。
   Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は互いに同じでも異なっていてもよ
   く、先に述べたような置換または非置換のメチン基を表
   わし、ｍは０、１、２または３を表わす。Ｚ³ 、Ｚ⁴ は
   互いに同じでも異なっていてもよく、置換または非置換
   の複素５員環または複素６員環を形成するに必要な非金
   属群を表わし、ｋおよびｎは０または１である。Ｘ^- は
   アニオンを表わす。ｐは１または２を表わし、化合物が
   分子内塩を形成するときは、ｐは１である。
2. 【請求項２】 前記青感性ハロゲン化銀乳剤層が感度の
   異なる２層構成からなり、その少なくとも１層に前記一
   般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーを含有し、かつ、該カ
   プラーを含有する層の乾燥膜厚が１．０μｍ以上５．０
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。