JPH0996890A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保存時に
生じるカブリを抑制し、感光材料を撮影後経時したとき
に生じる潜像増感を防止でき、さらに感光材料が長尺に
強く巻き込まれたときに起る圧力カブリを低減させる。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、特
定のヒドロキシルアミン系化合物もしくはヒドロキサム
酸系化合物を含有しかつ特定のベンゾイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料、及びそれを特定の包装体に収納した写真感
光材料包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体に関するもの
で、特に、感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材
料を撮影後経時したときに生じる潜像増感を抑制し、か
つ感光材料を長尺巻き込んだときに起る圧力カブリを防
止したハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感
材ともいう）および感光材料包装体に関するものであ
る。

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、感光材料の製造後か
ら撮影、現像までの間に様々の環境に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上
り品質が一定で、安定した感光材料であることが要望さ
れている。そのために、ヒドロキシルアミン誘導体を写
真感光層に使用することが知られている。例えば、米国
特許第４，３３９，５１５号および同４，３３０，６０
６号にその記載がある。しかしながら、これら公報はい
ずれもカプラーと現像主薬酸化体のカップリング反応に
よって生成した色画像の保存性を向上させるが、感光材
料の製造後から撮影、現像までの間に様々の環境に長期
間置かれる場合の問題点を解決できるものではなかっ
た。また、上記感材の保存性を改良するものとして、Ｓ
−トリアジン環を有する化合物が記載されている。例え
ば、特開昭５９−１６２５４６号には活性ビニル基を有
する化合物との併用により潜像の保存性が改良されるこ
とが、同５９−９７１３４号には平板状ハロゲン化銀粒
子からなる乳剤と併用することによりカブリが低下する
ことが開示されている。Ｓ−トリアジン（１，３，５−
トリアジン）環を有する化合物を用いる上記技術でも、
未だ感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮
影後経時したときに生じる潜像増感、更に感光材料を長
尺巻き込んだときに起る圧力カブリを防止することはで
きなかった。

【０００２】一方、ベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーは、他のイエローカプラー、例えば、ピバロ
イルアセトアニリド型カプラーに比べ、高いカップリン
グ活性、形成した色素が高い分子吸収係数を有してい
る。しかしながら、感光材料に使用し、感光材料を製造
後から撮影、現像処理までの間、様々の環境に長期間置
かれた場合に生じるカブリや潜像増感、あるいは、長尺
に強く巻き込まれたときに起る圧力カブリ等の写真性能
の変動を大きく受けるという問題点がある。従って、高
いカップリング活性、形成した色素の高い分子吸光係数
を有するこのベンゾイルアセトアニリド型カプラーの長
所を活かし、上記問題点を解決することが強く要望され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明は、感光
材料の保存時に生じるカブリを抑制し、感光材料を撮影
後経時したときに生じる潜像増感を防止でき、さらに感
光材料が長尺に強く巻き込まれたときに起る圧力カブリ
を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその
感光材料を収納した特定の包装体を提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
の感光材料の保存性改良は、感光材料を構成する支持体
上の感光性層の少なくとも１層に特定のイエローカプラ
ーを使用し、かつ、特定のヒドロキシルアミン系化合物
を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料によって改
良できることを、また、該感光材料を特定のカートリッ
ジに収納した包装体であっても改良できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、 （１） 支持体の一方の側に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−II
I)から選ばれる少なくとも１種の化合物と、下記一般式
〔Ｙ〕で表わされるカプラーとを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【化４】

【０００６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。一
般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合し
て、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式（Ａ−III)におい
て、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とと
もに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が
-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−
の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素
原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を
形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または
置換基を表わす。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁はアリール基
を、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基
を、Ｒ₃はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₀ は水素
原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を、ｐは０〜４の整数
をそれぞれ表わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ
₃は同じでも異なっていてもよい。 （２） 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に下記一
般式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラーを含有することを
特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【０００９】

【化６】

【００１０】一般式〔Ｙ−Ａ〕において、Ｒ₃₁は３級ア
ルキル基を、Ｒ₃₂は水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキル基またはジアルキル
アミノ基を、Ｒ₃₃はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ
₁は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を、ｒは０〜
４の整数をそれぞれ表わす。ただし、ｒが複数のとき、
複数のＲ₃₃は同じでも異なっていてもよい。 （３） 前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される
化合物が油溶性化合物であり、前記一般式〔Ｙ〕または
〔Ｙ−Ａ〕で表されるカプラーを含む同一層に含有する
ことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 （４） 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで反対側
に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特徴とす
る上記（１）〜（３）のいずれか１つに記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 （５） カートリッジ本体１０１の内部に、支持体に乳
剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたスプール
１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転により該
写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り出
し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送り
出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路
を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側に、
それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が写
真感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料
包装体１００において、該写真感光材料が上記（１）〜
（４）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。

【００１１】本発明は、支持体の一方の側に青感性、緑
感性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそ
れぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化
合物および一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーを含有す
るカラー感材である。この様な特定の一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物を使用し、一般式
〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーと組み合せ使用す
ることにより、該イエローカプラーの有する高いカップ
リング活性や形成した色素の高い分子吸光係数を損ねる
ことなく、感光材料の保存時におけるカブリの増加を抑
制し、感光材料を撮影後に経時した場合でも潜像増感を
防止するものであり、さらに、感光材料を長尺巻き込ん
だときに発生する圧力カブリを防止するといった本発明
の課題を見事に達成するものである。

【００１２】本発明において、一般式〔Ｙ〕で表わされ
るイエローカプラーと一般式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーを併用することによって、本発明の上記
効果一層著しくなり、加えて得られるイエロー色像の保
存性をも改良する。本発明においては、一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物は、油溶性であるこ
とが添加層から該化合物の拡散流出を防止でき好まし
い。更に、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化
合物は、前記一般式〔Ｙ〕又は一般式〔Ｙ−Ａ〕で表わ
されるカプラーを含む同一層に含有することが好まし
い。この様な使用方法によって、本発明の課題を最も効
果的に達成することができる。

【００１３】本発明においては、前記該感光性層とは支
持体を挟んで反対側のバック層に、強磁性粉末を含む磁
性層を有するカラー感材が好ましい。通常、感材に磁性
層を付与することで感材の保存時のカブリ増加や撮影後
の潜像増感、それに長尺巻き込み時の圧力カブリが一層
劣化する傾向を示す。本発明は、これらの問題解決に対
しても著しく有効であり、この問題を見事に解決するも
のである。

【００１４】また、本発明に係る特定のカートリッジ
は、感材の保存時のカブリ増加や撮影後の潜像増感、特
に長尺巻き込み時の圧力カブリが一層劣化する傾向を示
す。本発明の特定のカートリッジに収納した包装体によ
り、この様な包装体においても生じる上記問題を見事に
解決するものであって、本発明の課題達成をすることが
できる。

【００１５】

【発明の実施の形態】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表わされる化合物をさらに詳細に説明する。本発明にい
うアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であ
り、置換基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）にお
いて、Ｒ_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６の
アルキル基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シ
クロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、
ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベン
ジル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のア
ルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロ
ペニル、オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基
で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、
（３−シクロヘキセン−１−イル）−カルボニル、ミリ
ストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシ
ルベンゾイル、（５−ノルボルネン−２−イル）カルボ
ニル、イソニコチノイル）、アルキル又はアリールスル
ホニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル又はア
リールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜４０のアルキル又はアリールスルフィニル
基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニ
ル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含
み、好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基で例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（Ｎ−置換
スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０
のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）またはアリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1
で示した基を表わす。

【００１６】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００１７】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００１８】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００１９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００２０】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００２１】

【化７】

【００２２】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００２３】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以下に本
発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１
８、Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ドなどの水可溶性溶媒または、これらの混合溶媒に溶解
して添加しても、高沸点有機溶媒を使用して乳化分散に
より添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添
加してもよい。水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは低
くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを高
くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。本発
明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される
化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえば、
水可溶性のものと油溶性のものを併用することができ
る。油溶性とは、炭素数が８以上の炭化水素残基を有
し、酢酸エチル１ｇ当たり１０ｍｇ以上溶解（２５℃、
１ａｔｍ）するものをいう。炭素数１０以上、４０以下
の炭化水素残基が好ましい。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層１層当り０．０
１〜２００mg／m²が好ましい。０．１〜１００mg／m²が
より好ましく、１〜５０mg／m²がさらに好ましい。これ
ら化合物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも
１層であるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、
また、異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用しても
よい。さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中
間層、コロイド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ層、
保護層にも使用することができる。

【００３１】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物は、油溶性化合物の使用が
好ましい。油溶性化合物を後述する一般式〔Ｙ〕で表さ
れるカプラーまたは一般式〔Ｙ〕で表されるカプラーと
併用する一般式〔Ｙ−Ａ〕で表されるカプラーを含有す
る同一層に使用することが特に好ましい。更に、水溶性
の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物を添
加してもよい。

【００３２】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表される化合物と後述する一般式〔Ｙ〕で表されるカプ
ラーとを併用することにより、感光材料の経時保存、時
に高温、高湿下に経時保存された時に生じるカブリの増
加を抑制し、感光材料が、撮影後現像処理されるまで長
期保存されると生じる潜像増感を抑制する効果を示す。
更に、感光材料を長尺巻き込んだ場合、その巻き込んだ
外側の部分よりも内側の部分において生じる圧力カブリ
をも低減する効果を示す。ここで、長尺巻き込むとは、
巻き芯の径に関わらず、巻きが２０周以上であることで
あり、特に３０周を超える巻取りの場合である。

【００３３】次に本発明において用いられる一般式
〔Ｙ〕で表わされるイエロー色素形成カプラー（イエロ
ーカプラーともいう）について説明する。式〔Ｙ〕にお
いて、Ｒ₁ はアリール基を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下、式〔Ｙ〕の説明におい
て同じ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に
置換可能な基を、Ｘ₀ は水素原子または芳香族第１級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）を、ｐは０〜４の整数をそれぞ
れ表わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ₃ は同じ
でも異なっていてもよい。

【００３４】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、Ｘ₀ の離脱基の例として窒素原子でカップリング活
性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００３５】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含み、かつ特に規定のない場
合、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の置換さ
れても、不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチ
ル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデシル、
ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、オレイ
ル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチ
ル、メトキシエトキシ、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００３６】式〔Ｙ〕における置換基がアリール基であ
るかまたはアリール基を含み、かつ特に規定のない場
合、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００３７】式〔Ｙ〕における置換基が複素環基である
かまたは複素環基を含み、かつ特に規定のない場合、複
素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくとも１個
のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されてもよい
単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２
−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミ
ダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリア
ゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル
−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を意味す
る。以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられる置換基
について説明する。

【００３８】式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ は好ましくは置換
されてもよい総炭素原子数（以下、Ｃ数と略す）６〜３
０のアリ−ル基を表わし、その置換基としては例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基がある。

【００３９】式〔Ｙ〕において、Ｒ₂ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていてもよいＣ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数２〜３０のジアルキ
ルアミノ基を表わし、その置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００４０】式〔Ｙ〕において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよいＣ数１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複
素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
る。

【００４１】式〔Ｙ〕において、ｐは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【００４２】

【化１３】

【００４３】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００４４】式〔Ｙ〕において、Ｘ₀ は好ましくは窒素
原子でカップリング活性位に結合する複素環基またはア
リールオキシ基を表わす。

【００４５】Ｘ₀ が複素環基を表わすとき、Ｘ₀ は好ま
しくは置換されてもよい５〜７員環の単環もしくは縮合
環の複素環であり、その例としてスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２−
オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾ
リン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピ
ロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イン
ドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パ
ラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６
−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４
−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジ
ン−４−オン等があり、これらの複素環は置換されてい
てもよい。これらの複素環基の置換基の例としてはハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基がある。

【００４６】Ｘ₀ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
₀は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘ₀ が複素環基である場合に挙げた置換基群か
ら選ばれる基で置換されていてもよい。アリールオキシ
基への置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好ま
しい。

【００４７】次に式〔Ｙ〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００４８】Ｒ₁ は特に好ましくはフェニル基または塩
素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基もしくはブ
トキシ基で置換されたフェニル基である。

【００４９】Ｒ₂ は特に好ましくは塩素原子、フッ素原
子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ
数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ、ブトキシ）またはＣ数６〜２４のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好ましくは
塩素原子またはメトキシ基である。

【００５０】Ｒ₃ は特に好ましくはハロゲン原子、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基またはスルファモイル基であり、最も好ま
しくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００５１】Ｘ₀ は特に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕ま
たは〔Ｙ−２〕で表わされる基である。

【００５２】

【化１４】

【００５３】式〔Ｙ−１〕においてＺは

【００５４】

【化１５】

【００５５】または、

【００５６】

【化１６】

【００５７】を表わす。ここで、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 及び
Ｒ₉ は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニル基
を表わし、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素原子、アルキル基または
アリール基を表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベン
ゼン環を形成してもよい。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ
₆ とＲ₇ またはＲ₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えば
シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シク
ロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよ
い。

【００５８】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のう
ち、特に好ましいものは一般式〔Ｙ−１〕においてＺが

【００５９】

【化１７】

【００６０】である複素環基である。

【００６１】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数
は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５
〜１６である。

【００６２】

【化１８】

【００６３】式〔Ｙ−２〕においてＲ₁₂およびＲ₁₃の少
なくとも一つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ
−２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

【００６４】式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ₁ 、Ｘ₀ または、

【００６５】

【化１９】

【００６６】において２価もしくは２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００６７】式〔Ｙ〕で示されるカプラーが多量体を形
成する場合、イエロー色素形成カプラー残基を有する付
加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型例であり、好ましく
は式〔Ｙ−３〕により表わされる。

【００６８】

【化２０】

【００６９】式〔Ｙ−３〕においてＧ_i は発色性モノマ
ーから誘導される繰り返し単位であり、下記式〔Ｙ−
４〕により表わされる基であり、Ｈ_j は非発色性モノマ
ーから誘導される繰り返し単位である基であり、ｉは正
の整数を、ｊは０または正の整数をそれぞれ表わし、ｇ
ｉおよびｈｊはそれぞれＧ_i またはＨ_j の重量分率を表
わす。ここでｉまたはｊが複数のとき、Ｇ_i またはＨ_j
は複数の種類の繰り返し単位を含むことを表わす。ｇｉ
は０であることはなく、ｇｉとｈｊの比率としては任意
にとりうる。ｇｉとｈｊの比率としては、ｇｉは２０〜
８０、ｈｊは８０〜２０の範囲が好ましい。

【００７０】

【化２１】

【００７１】式〔Ｙ−４〕中Ｒは水素原子、炭素数１〜
４個のアルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮ
Ｈ−、 −ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニ
レン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン
基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−
ＮＨＳＯ₂ −、または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、
ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑは一般式〔Ｙ〕で表わさ
れる化合物のＲ₁ 、Ｘ₀または、

【００７２】

【化２２】

【００７３】より水素原子１個が離脱したイエローカプ
ラ−残基を示す。繰り返し単位Ｈ_j を与える芳香族一級
アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色
性エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリ
ル酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるアミド
もしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−
ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、ｔ−ブチルアクリレ−
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル
アクリレ−ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレ−ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
−ト、ｎ−ブチルメタクリレ−トおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレ−ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

【００７４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−トとスチレン、ブチ
ルメタクリレ−トとメタクリル酸、メチルアクリレ−ト
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００７５】ポリマ−カプラ−分野で周知の如く前記式
〔Ｙ−４〕に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤、例えば
ゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸
化体とのカップリング反応性、写真コロイド中での耐拡
散性等が好影響を受けるように選択することができる。
これらの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシ
ーケンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を
持った共重合体であってもよい。

【００７６】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーの数平均分子量は通常、数千から数十万のオーダー
であるが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプ
ラーも利用することができる。

【００７７】本発明に用いられるイエローカプラーは有
機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノー
ル、塩化メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリ
マーであってもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可
能な親水性ポリマーであっても、また親水コロイド中で
ミセル形成可能な構造と性状を有するポリマーであって
もよい。

【００７８】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記式〔Ｙ−４〕で表わされるカプラーユニット
を与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマ
ーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、ある
いは直接乳化重合法で作ってもよい。

【００７９】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許3,451,820 号に、乳化重合については米国特許4,08
0,211 号、同3,370,952 号に記載されている方法を用い
ることができる。

【００８０】以下に式〔Ｙ〕における各置換基の具体例
を示す。

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】

【化２７】

【００８６】

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【化３１】

【００９０】以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】

【化３４】

【００９４】

【化３５】

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第3,227,554 号、同
第3,408,194 号、同第3,644,498 号、同第3,770,445
号、同第3,894,875 号、同第3,933,501 号、同第3,973,
968 号、同第4,022,620 号、同第4,032,347 号、同第4,
046,575 号、同第4,049,458 号、同第4,057,432 号、同
第4,115,121 号、同第4,133,958 号、同第4,157,919
号、同第4,201,584 号、同第4,203,768 号、同第4,248,
961 号、同第4,266,019 号、同第4,314,023 号、同第4,
326,024 号、同第4,327,175 号、同第4,401,752 号、同
第4,420,556 号、同第4,511,649 号、同第4,617,256
号、同第4,711,837 号、同第4,729,944 号、同第4,758,
501 号、欧州特許第30,747A 号、同第272,041A号、同第
280,330A号、同第284,081A号、同第296,793A号、同第31
3,308A号、英国特許第1,040,710 号、西独特許第3,107,
173C号、特開昭58-42044号、同59-174839 号、同60-696
53号、同62-200349 号、同62-276547 号、同63-23153
号、同63-43144号、同63-123047 号等に記載されてい
る。

【０１００】本発明の式〔Ｙ〕で表わされるイエローカ
プラーは、感光材料の少なくとも１層に含有する。少な
くとも１層が感光性ハロゲン化銀乳剤層であっても非感
光性層（例えばハレーション防止層、中間層、イエロー
フィルター層、保護層）であってもよい。好ましくは青
感性乳剤層及び／またはそれに隣接する非感光性層であ
る。より好ましくは青感性乳剤層の少なくとも１層に使
用する。式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーの感光
材料への使用量は、感光材料１m²当り１．０×１０^-3〜
３．０ｇの範囲である。好ましくは５．０×１０^-3〜
２．０ｇであり、より好ましくは１．０×１０^-2〜１．
５ｇの範囲である。

【０１０１】式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラー
は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。また、２層以上の層に分割して単独もしくは２種以
上を併用して使用することもできる。また、公知の写真
用添加剤とも併用することができる。式〔Ｙ〕で表わさ
れるイエローカプラーの感光材料への導入は、公知の分
散方法のいずれを用いて導入してもよい。好ましくは後
述する高沸点有機溶媒を用い、水中油滴分散法を適用し
て乳化分散した分散物を感光材料に導入する方法であ
る。

【０１０２】本発明の式〔Ｙ〕で表わされるイエローカ
プラーは、次に説明する式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるイエ
ローカプラーと併用することがより好ましい。

【０１０３】本発明の式〔Ｙ〕で表わされるイエローカ
プラーは、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表され
る化合物との使用により、感光材料の長期あるいは高温
・高湿下の経時中に起るカブリ増加や撮影後の経時によ
る潜像増感、それに感光材料を長尺に巻き込んだ時に生
じる圧力カブリの問題が著しく低減でき、式〔Ｙ〕で表
わされるイエローカプラーが有する高い発色性（高いカ
ップリング活性と色素の高い分子吸光係数）をより有効
に活かすことができるようになった。

【０１０４】続いて、本発明に使用されるもう１つのイ
エロー色素形成カプラーである式〔Ｙ−Ａ〕で表わされ
るカプラーについて説明する。

【０１０５】式〔Ｙ−Ａ〕において、Ｒ₃₁は３級アルキ
ル基を、Ｒ₃₂は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ以下、式〔Ｙ−Ａ〕の説明において同じ）、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキル基またはジアル
キルアミノ基を、Ｒ₃₃はベンゼン環上に置換可能な基
を、Ｘ₁ は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基（離脱
基という）を、ｒは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
だし、ｒが複数のとき、複数のＲ₃₃は同じでも異なって
いてもよい。ここで、Ｒ₃₂、Ｘ₁ は前記式〔Ｙ〕の
Ｒ₂ 、Ｘ₀ と各々同じである。

【０１０６】ここで、Ｒ₃₃の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、その具体例は前記一般式〔Ｙ〕のＲ₃ の例として記
載した化２４〜化２６を挙げることができる。離脱基の
例として窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、
ハロゲン原子があり、その具体例は同じく前記一般式
〔Ｙ〕のＸ₀ の例として記載した化２６〜化３１の離脱
基を挙げることができる。Ｒ₃₁はシクロプロパン、シク
ロブタン、シクロぺンタン、シクロヘキサン、アダマン
タン、ジオキサンなどの環状構造を含んでいてもよい。

【０１０７】式〔Ｙ−Ａ〕において、好ましくはＲ₃₁は
ｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１−イル
基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。Ｒ₃₂はハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基であり、Ｒ₃₃
はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり、Ｘ₁ はアリールオ
キシ基または窒素原子でカップリング活性位に結合する
５〜７員環のさらに窒素原子を含む複素環基であり、ｒ
は０〜２の整数である。

【０１０８】式〔Ｙ−Ａ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ₃₁、Ｘ₁ または、

【０１０９】

【化４０】

【０１１０】において、前記式〔Ｙ〕と同様に、２価も
しくは２価以上の基を介して結合する２量体ないしそれ
以上の多量体、単独重合体または非発色性重合単位を含
む共重合体であってもよい。

【０１１１】以下に式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラー
の具体例を示す。

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】

【化４５】

【０１１７】

【化４６】

【０１１８】

【化４７】

【０１１９】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第3,265,506 号、同
第3,408,194 号、同第3,894,875 号、同第3,933,501
号、同第3,973,968 号、同第4,022,620 号、同第4,057,
432 号、同第4,115,121 号、同第4,203,768 号、同第4,
248,961 号、同第4,266,019 号、同第4,314,023 号、同
第4,327,175 号、同第4,４０１，７５２ 号、同第4,40
4,274 号、同第4,420,556 号、同第4,711,837 号、同第
4,729,944 号、欧州特許第30,747A 号、同第284,081A
号、同第313,308A号、同第447,969 号、西独特許第3,10
7,173C号、特開昭58-42044号、同59-174839号、同62-27
6547 号、同63-123047 号等に記載されている。

【０１２０】本発明の式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるイエロ
ーカプラーは、前記式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプ
ラーを含有する層の少なくとも１層に用いられる。式
〔Ｙ−Ａ〕で表わされるイエローカプラーと式〔Ｙ〕で
表わされるイエローカプラーが同一層内で使用されると
き、その層内での式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるイエローカ
プラーの割合は、同層内の式〔Ｙ〕と式〔Ｙ−Ａ〕で表
わされるカプラーの総重量に対し０．０１〜０．９９の
重量比の範囲である。好ましくは０．１０〜０．８０の
範囲であり、より好ましくは０．２０〜０．６０の重量
比の範囲である。

【０１２１】式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラーは式
〔Ｙ〕で表わされるカプラーを含有する層の少なくとも
１層に用いられるが、少なくとも１層とは好ましくは青
感性乳剤層である。青感性乳剤層が２層以上の層構成か
らなる感光材料の場合には、これら２層以上の層のうち
の少なくとも１層であるが、２層以上の層がそれぞれ感
光度の異なる層からなるとき最高感度層を除く層に使用
するのが好ましい。なお、式〔Ｙ−Ａ〕と式〔Ｙ〕で表
わされるカプラーの感光材料への使用量は、前記式
〔Ｙ〕で説明したのと同じであり、１m²当り１．０×１
０^-3〜３．０ｇの範囲である。好ましくは５．０×１０
^-3〜２．０ｇであり、より好ましくは１．０×１０^-2〜
１．５ｇの範囲である。感光材料への導入は、前記式
〔Ｙ〕で表わされるカプラーの導入方法に準じて行うこ
とができる。

【０１２２】式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラーを式
〔Ｙ〕で表わされるカプラーとともに使用することによ
り、式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの高い発色性を保持
し、前記感光材料の経時保存性（カブリ増加や潜像増
感、それに圧力カブリ増加）をより良好に改良する。加
えて、より高画質の感光材料を作製するのに用いられる
現像抑制性放出（ＤＩＲ）化合物の使用量や使用方法、
化合物の種類などの選択領域が拡大でき、製造コストの
低減を行うことができるとともに、粒状性、鮮鋭性、色
再現性などに優れた高画質の感光材料を提供することが
できる。

【０１２３】本発明においては、式〔Ｙ〕及び式〔Ｙ−
Ａ〕で表わされるイエローカプラーのほかに、感光材料
に要求される性能に応じて公知のイエローカプラーをさ
らに使用してもよい。本発明の上記以外の公知のイエロ
ーカプラーとしては、例えば米国特許第5,118,599 号、
欧州特許第482,552A号に記載のカプラーが好ましい。

【０１２４】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１２５】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１２６】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１２７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１２８】上述の磁気記録層を有する感光材料は経時
保存性（カブリ増加、潜像増感及び圧力カブリ）の劣化
の程度をより大きくするものであるが、前記本発明の一
般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物と一般式
〔Ｙ〕で表されるカプラーを使用した感光材料にあって
は、この経時保存性は改良され、本発明の目的を達成す
ることができるものである。

【０１２９】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【０１３０】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０１３１】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０１３２】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【０１３３】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【０１３４】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【０１３５】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【０１３６】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【０１３７】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【０１３８】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【０１３９】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１４０】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１４１】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１４２】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１４３】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１４４】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１４５】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１４６】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１４７】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１４８】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。

【０１４９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１５０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【０１５１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１５２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１５３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１５４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１５５】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１５６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１５７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１５８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と
称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１５９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１６０】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１６１】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１６２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１６３】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１６４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１６５】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１６６】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１６７】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１６８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１６９】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１７０】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１７１】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１７２】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１７３】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１７４】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１７５】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１７６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１７７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１７８】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１７９】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 50mg/
m²、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重
合度15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および１.0μm)をそれぞれ50mg/m² および
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１８０】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−
３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、キシレ
ン／プロピレングリコールモノメチルエーテル (1/1)中
で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテ
ル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で
分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は
115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφ
のステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩
擦係数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り
層の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０１８１】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１８２】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１８３】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 クエン酸ナトリウム 0.05 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１８４】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１８５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１８６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１８７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１８８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１８９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１９０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−２ 0.010 ＥｘＹ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１９１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１９２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１９３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 本発明のカプラー（１） 0.72 ＥｘＹ−２ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１９４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 本発明のカプラー（１） 0.20 ＥｘＹ−２ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１９５】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１９６】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１９７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−９、Ｆ−１２ないしＦ−１７及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１９８】

【表１】

【０１９９】表１において、 （１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０２００】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びＢＡＳＦ社製Ｐluronic Ｆ88（エチレンオキシド−
プロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加
えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、ア
イメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）
に平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充
填し、スラリーを通して周速約１０m/sec、吐出量０．
５l/minで８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９
０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準
偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０２０１】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍで
あった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実施
例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散方法により分
散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。

【０２０２】

【化４８】

【０２０３】

【化４９】

【０２０４】

【化５０】

【０２０５】

【化５１】

【０２０６】

【化５２】

【０２０７】

【化５３】

【０２０８】

【化５４】

【０２０９】

【化５５】

【０２１０】

【化５６】

【０２１１】

【化５７】

【０２１２】

【化５８】

【０２１３】

【化５９】

【０２１４】

【化６０】

【０２１５】

【化６１】

【０２１６】

【化６２】

【０２１７】

【化６３】

【０２１８】

【化６４】

【０２１９】次に、試料１０２は、上記試料１０１にお
いて第１２層（青感性乳剤層）に本発明の化合物である
Ａ−１７を１０mg／m²添加して試料を作製した。試料１
０３〜１１０は上記試料１０１において第１０層（イエ
ローフィルター層）、第１１層（青感性乳剤層）および
第１２層に下記表２に示すように本発明の化合物を加え
て試料を作製した。続いて試料１１１〜１２０は、第１
１層と第１２層に使用したイエローカプラー（１）の１
／３モル量を表３に示すようにＹＡ−（１）カプラーに
置き換え、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表
わされる化合物は試料１０１〜１１０に対応させて試料
を作成した。試料１２１〜１３１は、試料１０３または
試料１１３の第１１層および第１２層に使用のカプラー
を表４に示すように等モル量置き換えて作製した。カプ
ラーの混合使用の場合は、混合のモル比を表わす。試料
１３２は、試料１０１の第１０層〜第１２層に本発明の
化合物に類似の比較化合物（１）を、試料１０３で使用
した化合物Ａ−１７と等モル量添加して試料を作製し
た。試料１３３は、試料１３１にＡ−１７を表４に示す
量を添加して試料を作製した。試料１３４〜１３６は、
第１１層と第１２層に使用のカプラーを試料１１１〜１
２０と同じにし、第１１層〜第１２層に使用する本発明
の化合物は、試料１３４には拡散性の大きいＡ−４０
を、試料１３５には耐拡散性であるＡ−１３を表４に示
す量添加し、試料１３６は第１１層、第１２層の青感性
層には本発明の化合物を試料しないでそれぞれ作成し
た。

【０２２０】作製したこれら試料を使用して、以下の評
価を実施した。 （１）カブリ増加（ΔＤmin） 各試料片２組を準備し、１つの組は４０℃、相対湿度８
０％以下（高温・高湿下）に７日間保存し、もう１つの
組は５℃、相対湿度４０％下（低温・低湿下）に同期間
保存した後、これら２組の試料に白光（４８００°Ｋ）
のセンシトメトリー用ウェッジを通して露光を与えて、
下記に示すカラー現像処理を行った。現像済みの試料は
イエロー、マゼンタおよびシアンの濃度測定を行い、そ
の特性曲線からイエロー濃度の最小濃度値を読み取り、
同一試料番号間の高温・高湿下と低温・低湿下に保存し
た試料の最小濃度値の差（ΔＤmin）を求めた。数値が
小さい程高温・高湿に保存したときのカブリの増加が小
さいことを表し、感材の経時保存性に優れていることを
表わす。

【０２２１】（２）潜像増感（ΔＳ） 同じく各試料片２組を準備し、１つの組は白光のセンシ
トメトリー用ウェッジを通して露光を与えてから、３０
℃、相対湿度６０％下に２０日間保存した。もう１つの
組は、まず上記の２０日間経時後白光のセンシトメトリ
ー用ウェッジを通して露光を与えて、これら２組の試料
を同時に下記の現像処理を実施し、同じようにイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの濃度測定を行ってその特性
曲線を得た。これらの特性曲線からイエロー濃度につい
て、最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対
数値を求め感度とした。露光後に経時した後カラー現像
処理した試料と露光直後にカラー現像処理した試料との
同一試料間での感度差（ΔＳ）を算出し、潜像増感の程
度を調べた。数値が小さい程、潜像増感の程度の小さい
ことを表わし、感材の経時保存性が優れていることを示
す。

【０２２２】（３）圧力カブリ（ΔＤ_B） 作製した感光材料を２４mm幅、１６０cmに裁断し、さら
に感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に
２mm四方のパーフォレーションを５．８mm間隔で２つ設
ける。この２つのセットを３２mm間隔で設けたものを作
成し、図１のプラスチック製のフィルムパトローネに収
納した。巻き芯の直径は７ｍｍであり、巻き込み数は３
２周である。

【０２２３】この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッ
ドギャップ５μｍ、ターン数2,000の入出力可能なヘッ
ドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に
1,000/sの送り速度でＦＭ信号を記録した。これらの感
材を収納したフィルムカートリッジは４５℃、相対湿度
５５％下に１４日間保存した。一方、フィルムカートリ
ッジに収納しない感光材料を同一条件下に保存したもの
を準備した。

【０２２４】経時保存後、カートリッジから感光材料を
取り出し、非収納の感光材料とともに露光を与えること
なく、下記カラー現像処理を実施した。これら未露光の
現像処理した感光材料は、Ｂ濃度の濃度測定を行った。
カートリッジに非収納の感光材料は、先頭から最後尾ま
で一定したＢ濃度値を示した。カートリッジに収納した
感光材料は、巻き込んだ内側の部分の方がＢ濃度値は大
きくなり、場合により外側の部分との間に濃度勾配があ
ることがわかった。これは巻き込みによる熱がかかった
上での圧力カブリと思われる。これらについて、同一試
料間でのカートリッジ収納感光材料の最も高いＢ濃度値
とカートリッジ非収納感光材料のＢ濃度値との差（ΔＤ
_B）を求めた。差が小さい程、圧力カブリを受けること
が小さい感光材料であることを示す。

【０２２５】以下、上記（１）〜（３）の評価に使用し
たカラー現像処理を示す。実際のカラー現像処理は、フ
ジカラーネガ、フジ・スーパーエース４００（富士写真
フイルム（株）製）をカメラで撮影したものを１日１ｍ
² ずつ１５日間にわたり下記の処理を行なった。（ラン
ニング処理） 尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360B
を用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフ
ロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に
改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開技報 94-
4992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程
及び処理液組成を以下に示す。

【０２２６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm² 、漂白液で 120cm² 、その他の処理液
は約 100cm² であった。

【０２２７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２２８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０２２９】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２３０】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０２３１】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０２３２】結果を表２〜表４にまとめて示す。

【０２３３】

【表２】

【０２３４】

【表３】

【０２３５】

【表４】

【０２３６】上記表２から表４の結果から、本発明の一
般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物と一般
式〔Ｙ〕で表わされるカプラーとを併用することによ
り、感光材料を高温・高湿下に保存したときのカブリ増
加および感光材料を撮影後長期間放置して生じる潜像増
感を明らかに抑制し、優れた経時保存性を示すことがわ
かる。また、感光材料をカートリッジに長尺巻き込んだ
場合に生じる圧力カブリの増加を著しく低減することも
明らかである。なお、一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラ
ーの一部を一般式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラーに置
き換えて、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物と併用することにより、さらに感光材料の経時保
存性や圧力カブリが良化することも試料１０１〜１１０
と試料１１１〜１２０との対比から知ることができる。
また、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)が、本発
明の課題達成に驚くべき効果を示すことは試料１０１、
１０３、１３２及び１３３の対比から知ることができ
る。さらに、本発明においては、本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物は耐拡散性基を有
する化合物が好ましいこと、および本発明の一般式（Ａ
−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物は本発明のカプ
ラーを含有する同一層に使用するのが好ましいことが試
料１３４〜１３６の相互比較から知ることができる。な
お、試料１３４の拡散性のやや大きい化合物Ａ−４０の
使用は、恐らく製造から現像処理の間に他層へ拡散した
ために効果が小さくなったものと思われる。それ故、耐
拡散性の化合物の使用が好ましいことが判る。

【０２３７】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
実施例１で塗設した試料１０１〜１３６と同じ組成の各
層を重層塗布し、試料１０１〜１３６に対応する試料２
０１〜２３６を作製した。これら作製した感光材料を用
い、実施例１の（１）〜（３）と同じ評価を実施した。
ただし、（３）については、３５mm幅に裁断し、現行の
１３５と同じパーフォレーションを穿孔し、長さ１６０
cmにして現行の１３５のスプールに巻き取り、これをパ
トローネに収納して実施した。尚、ここで巻き芯直径１
１ｍｍで、巻き数３１周であった。結果を表５に示す。

【０２３８】

【表５】

【０２３９】表５の結果から、カブリ増加および潜像増
感の結果は実施例１のそれと同じであり、本発明の一般
式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物と一般式
〔Ｙ〕、または、一般式〔Ｙ〕と一般式〔Ｙ−Ａ〕の併
用のカプラーとを組み合せて使用したとき、感光材料の
経時保存性に対し優れた抑制効果を示すことが明らかで
ある。また、感光材料が現行の１３５のパトローネに収
納されたときの圧力カブリにおいても実施例１と同様に
優れた効果を発現することがわかる。

【０２４０】実施例３ 実施例１に用いた1)支持体、2)下塗り層、3-1)帯電防止
層、3-2)磁気記録層、および3-3)滑り層を下記のように
変更し、試料３０１〜３３６を作成した。これらを用い
て実施例１と同様な評価を行なったところ、実施例１と
同様な結果が得られた。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ92μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を、イエロー濃度0.01、マゼンタ濃度0.08、シアン濃度
0.09になるように添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 113℃、30時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２４１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン(0.1g/m²) 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート(0.01g/m²)、サリチル酸(0.025g/
m²) 、ＰＱ−１(0.005g/m²) 、ＰＱ−２(0.006g/m²) か
らなる下塗液を塗布して(10ml/m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 115
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２４２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ; 0.027g/m²)、ゼラチン(0.03g/m²)、
(CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂(0.02g/m²)、ポリ（重合度
10）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール(0.005g/
m²) 、ＰＱ−３(0.008g/m²) 及びレゾルシンを塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.15g/m²( 酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＰＱ−４(0.075g/m²) 、ＰＱ−５
(0.004g/m²) を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いて
バーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁(50mg/
m²) 、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径1.0 μm)と
研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds Metal
社製ERC-DBM; 平均粒径0.44μｍ) をそれぞれ5mg/m²お
よび 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
115℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記
録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の
飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、
角形比は65％であった。

【０２４３】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/m²）、ＰＱ−６(7.5
mg/m²)、ＰＱ−７(1.5mg/m²)、ポリジメチルシロキサン
（Ｂ−３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル
(1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセ
トン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加し
た。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラ
ーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数
0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/
分）、静摩擦係数0.09（クリップ法）、また後述する乳
剤面と滑り層の動摩擦係数も0.18と優れた特性であっ
た。

【０２４４】

【化６５】

【０２４５】

【発明の効果】本発明によれば、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層から
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層
に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物お
よび一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、感光材料が高温・高湿
下に保存されたときのカブリ増加および感光材料を撮影
後長期間経時したときの潜像増感をそれぞれ抑制して経
時保存性に優れ、また、感光材料を長尺巻き込んで収納
したときの圧力カブリを著しく低減するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料および感光材料包装体を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に、青感性ハロゲン化
   銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式
   （Ａ−III)から選ばれる少なくとも１種の化合物と、下
   記一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーとを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
   (R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または置換基を表わ
   す。 【化２】 一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁はアリール基を、Ｒ₂は水素
   原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃はベ
   ンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₀ は水素原子または芳
   香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を、ｐは０〜４の整数をそれぞれ表
   わす。ただし、ｐが複数のとき、複数のＲ₃は同じでも
   異なっていてもよい。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   下記一般式〔Ｙ−Ａ〕で表わされるカプラーを含有する
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化３】 一般式〔Ｙ−Ａ〕において、Ｒ₃₁は３級アルキル基を、
   Ｒ₃₂は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、
   Ｒ₃₃はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₁は水素原子
   または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱可能な基を、ｒは０〜４の整数をそ
   れぞれ表わす。ただし、ｒが複数のとき、複数のＲ₃₃は
   同じでも異なっていてもよい。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表
   される化合物が油溶性化合物であり、前記一般式〔Ｙ〕
   または〔Ｙ−Ａ〕で表されるカプラーを含む同一層に含
   有することを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。