JPH0943761A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性を改良し、かつ、感光材料を長尺巻
き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止した
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料およびその感光材料包
装体を提供すること。 【解決手段】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を
有し、該感光性層の少なくとも１層に特定のヒドロキシ
ルアミン系化合物もしくはヒドロキサム酸系化合物を含
有し、かつ、特定のピラゾロアゾ−ル系カプラ−を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを特定
の包装体に収納した写真感光材料包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその包装体に関するものであり、特
に、発色性を改良し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで
高温下に保存したときの圧力カブリを防止したハロゲン
化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、感光材料の写真性能が常
に一定に保持され、優れた画質を有していることが要望
される。また、感光材料製造後撮影に使用されるまでの
間に様々の環境下に長期間置かれるため、この経時期間
中に写真性能の変動がなく、現像仕上り品質の安定した
感光材料であることも要望される。そのために、ヒドロ
キシルアミン誘導体を写真感光層に使用することが知ら
れている。例えば、米国特許第４，３３９，５１５号お
よび同第４，３３０，６０６号にその記載がある。しか
しながら、これら特許はいずれもカプラーと現像主薬酸
化体のカップリング反応によって生成した色画像の保存
性を向上させるが、感光材料の製造後から撮影、現像ま
での間に様々な環境に置かれる場合の問題点を解決でき
るものではなかった。また、上記感材の保存性を改良す
るものとして、Ｓ−トリアジン環を有する化合物が記載
されている。例えば、特開昭５９−１６２５４６号公報
には活性ビニル基を有する化合物との併用により潜像の
保存性が改良されることが、同５９−９７１３４号公報
には平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用するこ
とによりカブリが低下することがそれぞれ開示されてい
る。しかし、Ｓ−トリアジン（１，３，５−トリアジ
ン）環を有する化合物を用いる上記技術でも未だ感光材
料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮影後経時し
たときに生じる潜像増感、更に感光材料を長尺巻き込ん
だときに起こる圧力カブリを防止することはできなかっ
た。一方、ピラゾロアゾ−ル系カプラ−は公知であり、
例えば、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，７
０５，８６３号、同第３，７２５，０６７号、特開昭６
０−３３５５２号公報等に記載されている。しかし、ピ
ラゾロアゾ−ル系カプラーは総じてカプラーの酸解離定
数（ｐＫａ）が高いために発色性が低いという難点を有
し、その使用が制約を受ける。この難点を解消できれば
ピラゾロアゾ−ルカプラーは、その使用をより容易にす
ることができる。この発色性が低い難点を解決するため
に、特定の化合物（オイル）を使用し高活性化すること
が、例えば、特開昭６３−８５６３３号公報に提案され
ているが、ピラゾロアゾ−ル系カプラーに対しては、カ
ブリや圧力カブリを増加するものであり好ましくなかっ
た。また、ピラゾロアゾ−ル系カプラ−をヒドロキシル
アミン系化合物と併用して本発明の課題を達成すること
については、記載された文献はなく、推測できる記載も
なかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層のそれぞれ少なくとも１層からなる感光性層のこれ
らの少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)か
ら選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式〔Ｍ〕で表わ
されるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって、発色を促進して写真性能を改良し、か
つ、感光材料を長尺巻き込んで、特に高温下に保存され
たときに生じる圧力カブリを防止するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料およびその感光材料を収納した包装体を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
発色性を促進し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温
下に保存したときに生じる圧力カブリの防止は、感光材
料を構成する支持体上の上記感光性層の少なくとも１層
に特定のヒドロキシルアミン系化合物を使用し、かつ、
ピラゾロアゾール系のカプラーを使用したハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成できること、また、該
感光材料を長尺巻き込んで収納した包装体であっても同
じく達成できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、

【０００５】（１）支持体の一方の側に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般
式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合
物を含有し、かつ、一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。一
般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合し
て、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式（Ａ−III)におい
て、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とと
もに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が
-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−
の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素
原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を
形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換
基を表わす。

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。

【００１０】（２）該感光性を有する側と支持体を挟ん
で反対側に、磁性体粒子を含む磁気記録層を有すること
を特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１１】（３）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料
であることを特徴とする写真感光材料包装体。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の側に感
光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ少
なくとも１層有する感光性層からなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の該感光性層の少なくとも１層に一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物および一般
式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを含有するカラー感光材
料である。この様な特定の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−II
I)で表わされる化合物を一般式〔Ｍ〕で表わされるピラ
ゾロアゾール系カプラーと組み合せて使用することによ
って、カプラーの発色促進による写真性能を改良し、か
つ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
生じる圧力カブリを防止するという本発明の課題を達成
する。

【００１３】本発明においては、上記該感光性層とは支
持体を挟んで反対側のバック層に、磁性体粒子を含む磁
気記録層を有するカラー感光材料が好ましい。感光材料
に磁気記録層を付与することで劣化する前記圧力カブリ
を防止し、写真性能も併せて改善され、本発明の課題を
達成するものである。

【００１４】また、本発明においては、感光材料を長
尺、特定のカートリッジに収納した包装体であるが、こ
の様な包装体においても生じる前記圧力カブリを防止
し、写真性能の改良も同様になされ、本発明の課題を達
成する。

【００１５】以下、本発明について順次詳しく説明す
る。初めに、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキ
ル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換
基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ
_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロ
ピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル
基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、
オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えば
アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ
−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘ
キセン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステ
アロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、
（５−ノルボルネン−２−イル）−カルボニル、イソニ
コチノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホ
ニル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アル
キル又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１
〜４０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えば
メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバ
モイル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましく
は炭素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル
基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイ
ル基で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカ
ルボニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソ
アミルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭
素数７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えば
フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わ
す。Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1で示した基を表わ
す。

【００１６】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００１７】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリ−
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリ−ル基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリ−ルオキシ基、アリ−ルチオ基、アリ−
ルアミノ基のアリ−ル基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００１８】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００１９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００２０】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００２１】

【化５】

【００２２】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００２３】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以下に本
発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１
８、Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、ｐＨを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨ
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表さ
れる化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層１層当り０．０１〜
１００mg／m²が好ましい。０．１〜５０mg／m²がより好
ましく、１〜２０mg／m²がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも１層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ層、保護層
にも使用することができる。

【００３１】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表わされる化合物は、油溶性の化合物を使
用することが好ましい。油溶性の化合物を後述する一般
式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを含有する同一層に使用
することが特に好ましい。さらに、水溶性の化合物を併
用してもよい。

【００３２】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表わされる化合物を後述する一般式〔Ｍ〕で表されるカ
プラーと併用することにより、発色促進効果により写真
性能、特に高い感度や階調を与え、かつ、感光材料を長
尺巻き込んで高温度下に保存したときに生じる圧力カブ
リを防止することができ、本発明の課題を達成する。圧
力カブリは、感光材料を巻き込んだ外側の部分よりも内
側の部分において生じる。ここで長尺巻き込むとは、巻
き芯の径に係わらず、巻きが２０周以上であることであ
り、特に３０周を超える巻き込みである。また、感光材
料を高温度下に保存するときの高温とは、通常の室内の
温度よりも高い温度域を意味し、具体的には、夏期の炎
天下に車が放置されたときのその車内の概略の温度をい
う。従って、高温とは３５℃以上であって、その上限は
９０℃までの温度範囲をいう。

【００３３】次に、本発明に係わる一般式〔Ｍ〕の化合
物について詳細に説明する。本発明に用いられる一般式
〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好ましいもの
は、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、
１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール
であり、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−II
I 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。更に好ましくは
〔Ｍ−II〕で表わされる化合物である。

【００３４】

【化１１】

【００３５】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁₁は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。

【００３６】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜32の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノシキ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエチル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プスピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェチルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。

【００３７】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁
としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン
基、アシルアミノ基を挙げることが出来る。Ｒ₁₂は、Ｒ
₁₁について例示した置換基と同様の基であり、好ましく
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバイモル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。

【００３８】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。但し、Ｘは写真的有用基（例えば現
像抑制剤及びこれを放出する基）を含むことはない。

【００３９】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもくしはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。好ましいＸは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、カップリング活性位ち窒素原子で結合する
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基である。

【００４０】一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の方法に
より合成することができる。本発明の一般式〔Ｍ〕で表
わされるマゼンタカプラーは、感光材料のいかなる層に
も使用することができる。すなわち、感光性層（青感性
乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、イエローフィルター層、中間層、アン
チハレーション層）のいずれの層にも使用できる。特に
好ましくは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層で
ある。その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ／m²、好ま
しくは０．０５〜０．８ｇ／m²、より好ましくは０．１
〜０．５ｇ／m²である。本発明のマゼンタカプラーの感
光材料中への添加方法は後述の他のカプラーの方法に準
ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶媒の量は、
該マゼンタカプラー含有層に添加される全カプラーに対
する重量比として０〜４．０であり、好ましくは０〜
２．０、より好ましくは０．１〜１．５、さらに好まし
くは０．３〜１．０である。

【００５２】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラ
ーは、公知のマゼンタカプラーと使用することができ
る。公知のカプラーとしては、５−ピラゾロン系のカプ
ラーが好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同
第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、
米国特許第３，０６１，４３２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１１８
０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５
００，６３０号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

【００５３】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラ
ーは、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物と同一層内で使用することにより、先に述べた写
真性能の発色性改良および感光材料を長尺巻き込んで高
温下に保存したときに生じる圧力カブリを防止でき、本
発明の課題を達成することができる。また、本発明の一
般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーは、短波長側の青色光
領域および長波長側の赤色光領域の吸収が小さく、色再
現性に優れたカプラーであるが、上記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物と併用してもこの優れ
た特性は保持される。

【００５４】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００５５】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００５６】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/ｍ²、好ましくは0.01〜
2g/ｍ²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/ｍ²である。磁
気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【００５７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００５８】本発明では、上述の磁気記録層を有する感
光材料において、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存したときに生じる圧力カブリは、劣化をより大きくす
るものであるが、前記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表わされる化合物と一般式〔Ｍ〕で表わされる
カプラーを同一層に含有する感光材料にすることによっ
て、圧力カブリを防止することができ、併せて写真性能
の発色性の改良も損うことなくでき、本発明の課題を達
成することができる。

【００５９】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００６０】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００６１】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００６２】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００６３】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００６４】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００６５】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００６６】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００６７】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００６８】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００６９】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００７０】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００７１】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００７２】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００７３】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００７４】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００７５】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００７６】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００７７】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００７８】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。

【００７９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）ＮＯ．17643 (1978 年12月), 22
〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and t
ypes）”、および同ＮＯ． 18716 (1979年11月）, 648
頁、同ＮＯ．307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル
社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographiq
ue, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photograp
hic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating P
hotographic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。

【００８１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＮＯ． 17643、同ＮＯ．
18716および同ＮＯ．307105に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、
感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分
布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つ
の特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合し
て使用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用す
ることが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部
を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲ
ン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,49
8、特開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がか
ぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を
形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていて
もよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75
μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状
は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分
散性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくと
も95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するも
の）であることが好ましい。

【００８３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００８４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００８５】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエロ−カプラ−：EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラ−； EP 513,496Aの式(1),(2)で表わされる
カプラ−（特に１８頁のY-28）；EP 568,037Aのクレ−
ム１の式(I) で表わされるカプラ−；US 5,066,576のカ
ラム１の４５〜５５行の一般式(I) で表わされるカプラ
−；特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラ−; EP 498,381A1の40頁のクレ−ム1 に記載の
カプラ−(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラ−（特にY-1(17頁), Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム7 の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラ−（特にII-17,19（カラム17），
II-24（カラム19））。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００８６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００８７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００８８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．ＮＯ． 17643の28頁、同ＮＯ． 1
8716の 647頁右欄から 648頁左欄、および同ＮＯ．3071
05の 879頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28
μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がより好ま
しく、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好
ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、
20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30
℃、3 分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％
を飽和膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまで
の時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グ
リーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19
卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚か
ら、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算で
きる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【００８９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．ＮＯ．
17643の28〜29頁、同ＮＯ 18716の651左欄〜右欄、お
よび同ＮＯ． 307105 の880 〜881 頁に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。次に、本発
明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について
説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平
4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載
の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行
う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ
リン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕
アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像
液１リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが
好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05
モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液
の補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を
含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含
有させておくことが好ましい。

【００９０】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００９１】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００９２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００９３】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００９４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００９５】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００９６】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００９７】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００９８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００９９】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１００】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１０１】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１０２】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１０３】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１０４】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１０５】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１０６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１０７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【０１０８】実施例１ マゼンタカプラーとして比較カプラー（Ａ）を使用し、
このカプラーにリン酸トリクレジル、酢酸エチル、ジイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを加えて溶
解し、ゼラチン水溶液中に微細に乳化分散したカプラー
分散物を沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量４モル％、平均粒子
サイズ０．５μｍ、立方体、多重構造粒子）に加え、増
粘剤としてポリ（ビニルベンゼンスルホネート）、硬膜
剤としてビニルスルホン系化合物、安定剤としてテトラ
ザインデン系化合物を添加して乳剤塗布液を調製した。
この塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に均一塗布し、その上に主としてゼラチン水溶
液からなる塗布液を塗布して保護層を設けて試料を作製
した。これを試料１０１とする。上記各層の主な組成を
下記に示す。 （乳剤層） 沃臭化銀乳剤（銀換算） １．３０ｇ／m² カプラー（比較カプラー（Ａ)) ０．６５ｇ／m² リン酸トリクレジル ０．６５ｇ／m² ゼラチン ３．００ｇ／m² （保護層） ゼラチン ２．５０ｇ／m²

【０１０９】試料１０２は、試料１０１に本発明の化合
物（Ａ−１８）を添加して作製した。（Ａ−１８）はカ
プラーに加えて乳化分散した。（Ａ−１８）の塗布量は
１５mg／m²である。試料１０３は、試料１０２に使用し
た（Ａ−１８）を比較化合物（１）に換え、同じ量添加
して作製した。試料１０４〜１０６は、試料１０１〜１
０３に使用した比較カプラー（Ａ）を本発明のカプラー
（Ｍ−２０）に等モル量置き換えて作製した。試料１０
７以降は、表１に示すようにカプラーを本発明のカプラ
ーにそれぞれ等モル量置き換え、また、本発明の一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物に置き換え
て試料を作製した。比較カプラー（Ａ）および比較比合
物（１）を化２２に示す。

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】これら作製した試料１０１〜１３０は、３
５mm幅、１６０cmの長さに裁断・加工し、以下の性能に
ついて評価した。 （１）発色性 センシトメトリー用ウエッジを通して白光露光を与え、
下記に示すカラー現像処理を実施した。現像処理済みの
試料は、そのＧ濃度を測定し、その特性曲線から各試料
について、 (A)カブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度とし、試料１０１〜１０３は試料
１０１の値を、試料１０４〜１３０は試料１０４を基準
にとってその差（ΔＳ）を算出した。値が大きい程、高
い感度を与えることを表わす。 (B)濃度０．５と濃度２．０を与える点を直線で結び、
横軸（露光量軸）対縦線（濃度軸）の勾配を（tan θ）
を求めこれを階調度（γ₀ ）とし、試料１０１〜１０３
は試料１０１を基準にとってその比（γ＝γ_{102 OR103}
／γ_{10 1}）を、試料１０４〜１３０は試料１０４を基準
にとって同様にその比を算出した。値が大きい程、高い
階調を与えることを表わす。

【０１１２】（２）圧力カブリ 上記３５mm幅、１６０cmの長さに裁断・加工した試料を
それぞれスプールに巻き込み現行の１３５パトローネに
収納し、これらを６０℃、相対湿度７０％に５日間保存
した後、パトローネから試料を取り出し、露光を与える
ことなく下記のカラー現像処理を行ってから、各試料の
先端から末端までＧ濃度を測定し、最も高いＧ濃度値と
最も低いＧ濃度値との差（ΔＤ）を各試料それぞれにつ
いて求めた。濃度差を有する試料はスプールに巻き込ん
だ内側（巻き芯）が高く、外側が低いものであった。Δ
Ｄ値が小さい程、圧力カブリが小さく、好ましいことを
表わす。上記（１）および（２）に使用したカラー現像
処理を以下に示す。

【０１１３】処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて、フジカラーネガ スーパーＧエ
ース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮
影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理
を行なってから（ランニング処理）実施した。尚、漂白
浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンク
へ排出する様に改造を行なった。このＦＰ−３６０Ｂは
発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発補正手
段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。

【０１１４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 * タンク容量 発色現像 2分45秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ * 補充量は感光材料35mm巾 1.1ｍ当たり（24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾 1.1ｍ当たりそれぞれ２．５
ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。上記処理機の開口面
積は発色現像液で１００cm²、漂白液で１２０cm²、その
他の処理液は約１００cm²であった。

【０１１５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１１６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１１７】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０１１８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１１９】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.2 （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 （１）および（２）の結果をまとめて表１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される化合物と本発明の一般式〔Ｍ〕で表わ
されるカプラーを併用した本発明の試料１０５、１０７
〜１３０は、比較試料と比べて高い感度と階調を与え優
れた発色性を示し、感光材料を巻き込んで高温下に保存
したときに生じる圧力カブリも防止できることが明らか
である。なお、同じピラゾロトリアゾール系カプラーで
あっても、一般式〔Ｍ−III〕で表わされるカプラーが
一般式〔Ｍ−II〕で表わされるカプラーよりも発色性が
良好なのは、一般式〔Ｍ−III〕で表われるカプラーは
一般式〔Ｍ−II〕で表わされるカプラーよりもｐＫａ値
が高く、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わ
される化合物を添加しない場合には総じて発色性は低い
が、該本発明の化合物の使用により著しい発色促進効果
を受け、表に示すような驚くベき改良効果を示すものと
考えられる。

【０１２２】実施例２ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１２３】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１２４】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレ−トを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOHC₄₀H₈₁ 50mg/m
² 、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および 1.0μm)をそれぞれ 50mg/m²および
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１２５】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｂ
−３）(1.5mg/m²)を塗布した。なお、この混合物は、キ
シレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 105
℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（10
倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.08（クリップ法）、また乳剤面と滑り層の動摩擦係
数も0.15と優れた特性であった。

【０１２６】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料２０１とする。

【０１２７】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２８】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２９】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１３０】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１３１】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１３２】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１３３】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１３４】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.3 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１３５】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.93 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３６】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.098 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３７】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３８】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３９】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１４０】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１４１】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１４２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】表２において、 （１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０１４５】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、メタノ
−ルを３０％含む染料のウェットケ−キ１４３０ｇにＢ
ＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ８８（エチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇ
を加えて攪拌し、染料濃度６％のスラリ−とした。次
に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ
−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビ−ズを１７
００ｍｌ充填し、スラリ−を通して周速約１０ｍ／ｓｅ
ｃ、吐出量０．５ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕した後、安定
化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微
粒子の平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の広さ（粒
径標準偏差ｘ１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１４６】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.45μｍ、0.54μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−２は特開平3-182743号の実施例に記載のｐＨシ
フトによる微小析出（Microprecipitation）分散方法に
より分散した。染料微粒子の平均粒径は0.05μｍであっ
た。

【０１４７】

【化２３】

【０１４８】

【化２４】

【０１４９】

【化２５】

【０１５０】

【化２６】

【０１５１】

【化２７】

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】

【化２９】

【０１５４】

【化３０】

【０１５５】

【化３１】

【０１５６】

【化３２】

【０１５７】

【化３３】

【０１５８】

【化３４】

【０１５９】

【化３５】

【０１６０】

【化３６】

【０１６１】

【化３７】

【０１６２】

【化３８】

【０１６３】次に、試料２０２は、緑感性乳剤層の第７
層〜第９層に本発明の化合物（Ａ−１８）を第７層には
１３．９mg／m²、第８層には４．６mg／m²、第９層には
２．３mg／m²の塗布量となるよう添加して試料を作製し
た。試料２０３は、試料２０１の第７層に使用したマゼ
ンタカプラーＥｘＭ−２をＥｘＭ−２／Ｍ−１２＝１／
１（モル比）にして等モル量置き換え、第８層は同じく
ＥｘＭ−２をＥｘＭ−２／Ｍ−１６＝１／１（モル比）
に等モル量置き換え、第９層はＥｘＭ−４をＭ−１６に
等モル量置き換えて作製した。なお、ＥｘＭ−２のポリ
マーカプラーはその構成単位の重量比からピラゾロン母
核単位の重量を算出し、モル換算して置き換えた。試料
２０４は、試料２０３の第７層〜第９層に実施例１で用
いた比較化合物（１）を試料２０２に使用した（Ａ−１
８）の塗布量と等モル量になるよう添加して作製した。
試料２０５は、試料２０４に使用した比較化合物（１）
を試料２０２と同じ（Ａ−１８）に等モル量置き換え
た。試料２０６以降は、表３に示すように第７層〜第９
層のマゼンタカプラーおよび本発明の化合物にそれぞれ
等モル置き換えもしくは本発明の化合物の無添加試料を
作製した。但し、試料２０９および２１２には、第６層
（中間層）と第１０層（イエローフィルター層）に（Ａ
−１８）をそれぞれ３mg／m²、５mg／m²の塗布量となる
よう添加した。

【０１６４】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、図１のプラスチック
製のフィルムパトロ−ネに収納した。巻き芯の直径は７
ｍｍであり、巻き込み数は３２周である。この試料に磁
気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン
数 2,000の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上
記パーフォレーションの間に 1,000/sの送り速度でＦＭ
信号を記録した。

【０１６５】これらの感光材料について、下記の性能評
価を実施した。 （１）発色性 各感光材料を４５℃、相対湿度７５％に５日間保存後、
カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッ
ジに巻き込んだ際外側に位置した部分を切り出し、これ
らフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通して
白光（色温度４８００°Ｋ）露光を与え、実施例１に記
載のカラー現像処理を行った。このときの発色現像時間
は３分５秒とした。現像処理した試料はＧ濃度測定を行
い、その特性曲線から、 (a)最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対
数値を求め、これを感度とし、試料２０１、２０２につ
いては試料２０１を、試料２０３〜２０９については試
料２０３を、試料２１０〜２１２については試料２１０
をそれぞれ基準にして感度値の差（ΔＳ_G）を算出し
た。数値が大きい程、高い感度を与えることを示す。 (b)最小濃度＋０．５と最小濃度＋２．０の濃度を与え
る点を直線で結び、その勾配(tanθ）を求め階調度と
し、上記と同様試料２０１、２０２は試料２０１を、試
料２０３〜２０９は試料２０３を、試料２１０〜２１２
は試料２１０を基準にその階調度の比（γ）を算出し
た。γ値が大きい程、高い階調を与える。

【０１６６】（２）圧力カブリ 試料を巻き込んだカートリッジを６５℃、相対湿度７０
％に５日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取
り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例１に記
載のカラー現像処理を行った。ただし、発色現像時間は
３分５秒とした。現像処理済みの試料は、各試料ともそ
の先端から末端までＧ濃度を測定し、試料内での最高濃
度値と最低濃度値を求め、その濃度値の差（ΔＤ）を算
出した。いずれもカートリッジに巻き込んだ内側（巻き
芯）が外側に比べ高い濃度値であった。ΔＤが小さい数
値であることが圧力カブリの小さいことを表わし、好ま
しい。これら（１）および（２）の結果を表３にまとめ
て示す。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】表から、本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされ
るカプラーと一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物を併用する試料２０５〜２０９、試料２１１お
よび２１２は、比較試料２０１〜２０４および２０１に
比べ高い感度、階調を与え、著しい発色性の改良を示
し、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温度下に保存し
たときに生じる圧力カブリを顕著に防止する効果を示し
ていることがわかる。なお、重層構成の本実施例におい
ても実施例１で得た結果と同様、一般式〔Ｍ−III〕で
表わされるカプラーが一般式〔Ｍ−II〕で表わされるカ
プラーに比べ大きい発色性の改良効果を示すことも知る
ことができる。

【０１６９】

【発明の効果】本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１層に
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物およ
び一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを含有せしめるこ
とによって、発色性を改良し、かつ、感光材料を長尺巻
き込んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感光材料包
装体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
   銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感
   光性層の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式
   （Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合物
   を含有し、かつ、一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
   (R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。 【化２】 一般式〔Ｍ〕において、Ｒは水素原子または置換基を表
   わす。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール
   環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素
   原子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。
2. 【請求項２】 該感光性を有する側と支持体を挟んで反
   対側に、磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料で
   あることを特徴とする写真感光材料包装体。