JPH0980676A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその
包装体において、優れた色再現性を与え、かつ、感光材
料の経時保存性、特に高温高湿下に保存した場合の写真
性（特に感度）の変動がなく、しかも撮影後の感光材料
を保存した場合の潜像退行などの問題を解決し、感光材
料の撮影後の保存性を改良すること。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感
性ハロゲン化銀乳剤層が特定の２−キノリン骨格を含む
モノメチンシアニン型色素で分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含有し、かつ写真構成層の少なくとも１層が特
定のヒドロキシルアミン系化合物又はヒドロキサム酸系
化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料およ
びその包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその包装体に関する。詳しくは、優
れた色再現性を与え、感光材料の経時保存性を改良し、
かつ、撮影後の保存における潜像退行を防止したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、２−キノリン骨格を含むモノメチンシアニン型色素
は公知の化合物であって、分光増感の極大波長域を５２
０〜５４０nmに有し、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感光
領域を拡大し、色再現性を高めるために有用な増感色素
である。しかし、単独使用では感度が低く、感光材料の
経時による写真性の変動が大きく、しかも撮影後感光材
料を保存しておくと潜像退行が起るという問題を有す
る。このため、他の分光増感色素、例えば、ベンゾイミ
ダゾロカルボシアニンやオキサカルボシアニン色素等と
併用することが、英国特許第１，２１９，０１６号、特
公昭５６−２４９３９号公報、同５６−３８９３６号公
報、同５６−３８９４０号公報等に示されている。しか
し、これらを併用した場合には、分光増感極大波長領域
が長波長にシフトしてしまうために良好な色再現性を得
ることができなくなる。また、例えば特開昭６１−３４
５４１号公報には、好ましい重層効果（インターレイヤ
ー効果、層間効果ともいう）を得るため、赤感性層に対
する重層効果のドナー層を設け、この層に用いられる増
感色素が緑感性層中の短波長側を受け持つように感光材
料を設計し、色再現性を改善することが開示されてい
る。しかし、この層に２−キノリン骨格を含むモノメチ
ンシアニン型色素を使用した場合にも、上述したように
低感度であり、感光材料の経時保存性、特に高温高湿下
に保存した場合の写真性（特に感度）の変動が大きく、
しかも撮影後の感光材料を保存しておくと潜像退行を起
すなどの問題があった。

【０００３】また、ヒドロキシルアミン誘導体を写真感
光層に使用することが、例えば米国特許第４，３３９，
５１５号および同第４，３３０，６０６号に記載されて
いる。しかしながら、これらはいずれもカプラーと現像
主薬酸化体のカップリング反応によって生成した色画像
の保存性を改良するものであり、感光材料の製造後から
撮影、現像までの間に様々の環境に長期間置かれる場合
の問題点を解決できるものではなかった。さらに、感光
材料の保存性を改良するために、Ｓ−トリアジン環を有
する化合物がしられている。例えば特開昭５９−１６２
５４６号公報には、活性ビニル基を有する化合物との併
用により潜像の保存性が改良されることが、また、同５
９−９７１３４号公報には平板状ハロゲン化銀粒子から
なる乳剤と併用することによりカブリが低下することが
それぞれ開示されている。しかし、Ｓ−トリアジン
（１，３，５−トリアジン）環を用いる上記技術でも感
光材料の経時保存性、特に高温高湿下に保存した場合の
写真性（特に感度）の変動が大きく、しかも撮影後の感
光材料を保存しておくと潜像退行を起すなどの問題を解
決することはできなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた色再
現性を与え、かつ、感光材料の経時保存性、特に高温高
湿下に保存した場合の写真性（特に感度）の変動がな
く、しかも撮影後の感光材料を保存した場合の潜像退行
などの問題を解決し、感光材料の撮影後の保存性を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体
を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、重層効果のドナー層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ドナー層が特定の２−キノ
リン骨格を含むモノメチンシアニン型色素で分光増感し
たハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、特定のヒドロキシ
ルアミン系化合物を使用することにより、上記問題を解
決し得ることを見出し本発明を達成した。即ち、本発明
は、

【０００６】（１） 支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が一般式（Ｉ）で表される化
合物により分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、
かつ、写真構成層の少なくとも１層が一般式（Ａ−
Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選
ばれる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【０００７】一般式（Ｉ）

【化３】

【０００８】一般式（Ｉ）においてＲ₁₁とＲ₁₂はそれぞ
れアルキル基を表わし、Ｚ₁₁はベンゼン環を形成するの
に必要な原子群を表わし、Ｚ₁₂はベンゾチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサゾール核またはナ
フトオキサゾール核を形成するのに必要な原子群を表わ
し、Ｘ₁₁は電荷均衝対イオンを表わす。ｍは０または１
を表わし、分子内塩を形成する場合にはｍは０である。

【０００９】

【化４】

【００１０】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−トリアジン）
環を形成することはない。

【００１１】一般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリ
アジン（１，３，５−トリアジン）環を除くヘテロ環基
を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン（１，３，
５−トリアジン）環を形成することはない。一般式（Ａ
−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ
＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端が-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ
−、−Ｓ−の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝
Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリ
アジン環を形成することはない。R_c1〜R_c4は各々水素原
子または置換基を表わす。

【００１２】（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
すべての赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００nmないし６
００nmの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層
効果の大きさの分光感度分布の重心波長（λ_-R）が４９
０nm＜λ_-R＜５８０nmであり、かつ、少なくとも１つの
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長
（λ_G）とλ_-Rとの差がλ_G−λ_-R≧１５nmであるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であって、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に５００nmないし６００nmの範囲で重層効果
を及ぼす少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層がマゼン
タカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層であることを特徴とする（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（３）前記乳剤層を有する側と支持体を挟
んで反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有すること
を特徴とする（１）または（２）のいずれか１つに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（４）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であることを特徴とする写真感光材料
包装体。

【００１５】本発明は、支持体上にそれぞれ少なくとも
１層のイエローカプラーを含有する青感性、マゼンタカ
プラーを含有する緑感性およびシアンカプラーを含有す
る赤感性のハロゲン化銀乳剤層を有し、該緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が一般式（Ｉ）で表され
る化合物で分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、
かつ、写真構成層の１層が一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−II
I)から選ばれる化合物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。また、本発明は、前記感光性層を塗
設した側とは支持体を挟んで反対側のバック層に、磁性
体粒子を含む磁気記録層を有するカラー感光材料であ
る。さらに、本発明は、特定のカートリッジに収納した
写真感光材料包装体である。これらにより、本発明の効
果をより顕著に発現することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物について説明する。

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｚ₁₁はベンゼン環
を形成するのに必要な原子群を表わし、これらの原子群
の少なくとも１つの原子はアルキル基、アルコキシ基又
はアリールオキシ基で置換されていてもよく、好ましく
はＺ₁₁により形成されたベンゼン環の６位がアルキル基
またはアルコキシ基により置換されたものである。ここ
でＺ₁₁が置換されるアルキル基は、例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルであり、好ましく
はメチル、エチルである。

【００１８】アルコキシ基は、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、メチレンジオキシであり、好ましく
はメトキシである。

【００１９】アリールオキシ基は、例えば、フェノキ
シ、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシであ
り、好ましくはフェノキシである。

【００２０】Ｚ₁₂はベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンゾオキサゾール核またはナフトオキサゾ
ール核を形成するのに必要な原子群を表わし、これらは
置換基を有していてもよい。Ｚ₁₂は好ましくは５位にハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基又はアリール基の置換されたベンゾチアゾール核また
はベンゾオキサゾール核を表わす。ここで置換されるハ
ロゲン原子は、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等であり、好ましくは臭素原子および塩素
原子である。

【００２１】アルキル基は置換基を有していてもよく、
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチルであり、好
ましくはトリフルオロメチルである。

【００２２】アルコキシ基は、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、メチレンジオキシであり、好ましく
はメトキシである。

【００２３】アルキルチオ基は、例えば、メチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオであり、好ましくはメチルチ
オである。

【００２４】アリール基は、例えば、フェニル、ペンタ
フルオロフェニル、４−クロロフェニル、３−スルホフ
ェニル、４−メチルフェニルを表わし、好ましくはフェ
ニルである。

【００２５】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、炭素
数１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、
ドデシル、オクタデシル）または置換アルキル基｛置換
基として、例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭素であ
る。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下の
アルカンスルホニルアミノカルボニル基、炭素数８以下
のアシルアミノスルホニル基、炭素数８以下のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、
フェネチルオキシ）、炭素数８以下のアルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、エチルチオ、メチルチオエチル
チオエチル）、炭素数２０以下のアリールオキシ基（例
えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、１−ナフトキ
シ、２−ナフトキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）、炭素数２０以下のアリール基（例えば、フェニ
ル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナ
フチル）で置換された炭素数１８以下のアルキル基｝が
挙げられる。

【００２６】好ましくは無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチ
ルおよびｎ−ヘキシル）、カルボキシアルキル基（例え
ば２−カルボキシエチル、カルボキシメチル）、スルホ
アルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプ
ロピル、４−スルホブチルおよび３−スルホブチル）で
ある。

【００２７】Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表わされるアルキル基と
して、より好ましいものはスルホエチル、スルホプロピ
ル、スルホブチル、カルボキシメチル、カルボキシエチ
ルである。

【００２８】一般式（Ｉ）中、Ｘ₁₁は電荷均衡対イオン
を表わす。分子内で電荷を相殺するイオンは、アニオン
あるいはカチオンから選択される。アニオンは、例え
ば、無機又は有機の酸アニオン（例えば、ｐ−トルエン
スルホナート、ｐ−ニトロベンゼンスルホナート、メタ
ンスルホナート、メチルスルファート、エチルスルファ
ート、パークロラート）、ハロゲンイオン（例えば、ク
ロリド、ブロミド、ヨージド）を表わす。カチオンは無
機および有機のものを含み、具体的には、例えば、水素
イオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム等の各イオン）、アルカリ
土類金属イオン（例えば、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウムのような各イオン）、アンモニウムイオ
ン、有機アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、
ピリジニウムのような各イオン）が挙げられる。

【００２９】ｍは０又は１を表わし、分子内塩を形成す
る場合にはｍは０である。

【００３０】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
ズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ）（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社−ニューヨーク、ロンド
ン、１９６４年刊）、デー・エム・スターマー（Ｄ．
Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパ
ウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイク
リック・ケミストリ−（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ ｉ
ｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
−）」，第１８章，第１４節，第４８２〜５１５頁，ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆Ｓｏｎｓ）社，ニューヨーク、ロンドン（１９７
７年刊）、「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・
コンパウンズ（Ｒｏｄｄ′ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏ
ｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、（２ｎ
ｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ Ｂ，１９７７年
刊），第１５章，第３６９〜４２２頁；（２ｎｄ．Ｅ
ｄ．ｖｏｌ．IV，ｐａｒｔ Ｂ，１９８５年刊），第１
５章，第２６７〜２９６頁，エルセビア・サイエンス・
パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ Ｉｎｃ．）社刊，ニューヨークなどに記載の方法に
基づいて合成することができる。

【００４１】一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、場合に
応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当たり０．
５×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好まし
い。更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１
０^-3モルの範囲である。一般式（Ｉ）の化合物と他の分
光増感色素（例えば、ベンゾオキサカルボシアニン色素
など）とを併用する場合には、望ましい分光感度が得ら
れる様、両者を混合して添加したり、分割して添加した
りすることができる。また、添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成中から塗布直前までいずれの位置でも添加可
能であるが、脱塩後、化学増感終了までに添加するのが
好ましく、更には、脱塩後、化学増感前に添加するのが
好ましい。

【００４２】一般式（Ｉ）の分光増感色素をハロゲン化
銀乳剤中に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分
散してもよいし、あるいは水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは
混合溶媒に溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公
昭４４−２３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７
−２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存さ
せて水溶液としたり、米国特許第３，８２２，１３５
号、同第４，００６，０２５号等に記載のように界面活
性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物とした
ものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノ
ール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解した後、水ま
たは親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加しても
よい。特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１０５１
４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散さ
せ、その分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加
する時期としては、これまで有用であると知られている
乳剤調製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲ
ン化銀乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後か
ら水洗工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増
感直後から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、の
いずれから選ぶことができる。

【００４３】米国特許第３，６２８，９６９号、および
同第４，２２５，６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうことも出来、また
ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を
開始することも出来る。更にまた米国特許第４，２２
５，６６６号に教示されているように分光増感色素を分
けて添加すること、すなわち一部を化学増感に先立って
添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であ
り、米国特許第４，１８３，７５６号に教示されている
方法を始めとしハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であ
ってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学
増感前に増感色素を添加することが好ましい。

【００４４】本発明は、支持体上に各々少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感層ともい
う）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー感光材料であって、該緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長（λ_G ）が５
２０ｎｍ＜λ_G ≦５８０ｎｍであり、かつすべての前記
シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が
５００ｎｍから６００ｎｍの範囲で他のハロゲン化銀乳
剤層より受ける重層効果の大きさの分光感度分布の重心
波長（λ_-R）が４９０ｎｍ＜λ_-R≦５８０ｎｍであり、
かつ、λ_G −λ_-R≦１５ｎｍであることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料により、鮮やかで、かつ忠実
な色再現を達成しようとするものである。ここで、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎｍから６００ｎｍの範
囲で他のハロゲン化銀乳剤層層から受ける重層効果の大
きさの波長分布の重心波長λ_-Rは、次のようにして求め
られる。

【００４５】（１）まず、６００ｎｍ以上の波長でシア
ン発色する赤感層が感光し、他の層が感光されないよう
に特定の波長以上を透過する赤色フィルターまたは特定
の波長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露
光を与えてシアン発色する赤感層を適当な値に一様にか
ぶらせる。

【００４６】（２）次にスペクトル露光を与えると、青
感性、緑感層から前述のかぶされた赤感層乳剤に現像抑
制の重層効果が働き、反転像を与える。（図１Ａ参照） （３）この反転像により、反転感材としての分光感度分
布Ｓ_-R（λ）を求める。（特定の波長λに対するＳ
_-R（λ）は、図１Ａ中に示すａ点より相対点に求められ
る。） （４）数１に示す式（１）で重層効果の重心波長
（λ_-R）を計算する。

【００４７】

【数１】

【００４８】Ｓ_G （λ）は緑感層の分光感度分布曲線で
あり、特定の波長λにおけるＳ_G （λ）は図１Ｂ中に示
すｂ点より相対値が求められる。なお、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層から受ける重層効果の大きさの分光感度分布
の重心波長（λ_-R）は、本発明では４９０ｎｍ＜λ_-R≦
５８０ｎｍである。好ましくは５００ｎｍ＜λ_-R≦５６
０ｎｍの範囲であり、特に５１０ｎｍ＜λ_-R≦５４０ｎ
ｍの範囲が好ましい。また、λ_G −λ_-R≦１５ｎｍであ
るが、λ_G −λ_-R≦１０ｎｍがより好ましい。

【００４９】特定波長域で前記の様な重層効果を与える
には、別に設けた所定に分光増感されたハロゲン化銀粒
子を含む重層効果ドナー層を設けることが好ましい。本
発明の分光感度を実現させるためには、重層効果ドナー
層の重層感度波長は本発明の増感色素を用いて５１０ｎ
ｍ〜５４０ｎｍに設定される。

【００５０】また重層効果を与える素材としては、現像
により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤
又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、Ｄ
ＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロ
キノン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出
するカプラー等が用いられる。拡散性の大きい現像抑制
剤の場合には、このドナー層を重層多層構成中どこに位
置させても、現像抑制効果を得ることができるが、意図
しない方向への現像抑制効果も生じるためこれを補正す
るために、ドナー層を発色させる（例えば、望ましくな
い現像抑制剤の影響を受ける層と同じ色に発色させる）
ことが好ましい。本発明の分光感度を得るには、マゼン
タ発色することが好ましい。

【００５１】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。

【００５２】赤感層に重層効果を与える層は、支持体上
のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持体に近
く、緑感層より支持体から遠い位置に塗設することが好
ましい。またイエローフィルター層より支持体に近い側
にあるのが更に好ましい。

【００５３】赤感層に重層効果を与える層は複数の層か
ら成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣
接していても離れていてもよい。

【００５４】次に、本発明で使用される一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する。これらの式中、アルキル基とは、直鎖、分岐、
環状のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。
一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基（好まし
くは炭素数１〜３６のアルキル基で例えばメチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチ
ル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、ベンジル）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜３６のアルケニル基で例えば、アリル、
２−ブテニル、イソプロペニル、オレイル、ビニル）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で
例えばフェニル、ナフチル）、アシル基（好ましくは炭
素数２〜３６のアシル基で例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキセン−１−イル）
−カルボニル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイ
ル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、（５−ノルボルネン
−２−イル）カルボニル、イソニコチノイル）、アルキ
ル又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル又はアリールスルホニル基で例えばメタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルキル又はアリールスル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又は
アリールスルフィニル基で例えばメタンスルフィニル、
ベンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カ
ルバモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のカ
ルバモイル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモ
イル基（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ましく
は炭素数１〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基で例えばメ
トキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル）またはアリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリー
ルオキシカルボニル基で、例えばフェノキシカルボニ
ル、ナフトキシカルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子
または上記Ｒ_a1で示した基を表わす。

【００５５】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００５６】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００５７】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００５８】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００５９】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００６０】

【化１４】

【００６１】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００６２】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００６３】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−II）で表わ
されるものが好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−
Ｉ）で表わされるものである。以下に本発明の一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合物の具体例を
挙げるが、これによって本発明が制限されることはな
い。

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【化１９】

【００６９】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。一般式（Ａ
−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１８、Ａ−３
３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルスルホオキシド（ＤＭＳＯ）など
の水可溶性溶媒または、これらの混合溶媒に溶解して添
加しても、乳化分散により添加してもよい。更に、乳剤
調製時にあらかじめ添加してもよい。本発明において、
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物のうち
２種類以上を併用しても良い。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)の塗布量は、写真構成層１層当り０．０１〜２０
０mg／m²が好ましい。０．１〜１００mg／m²がより好ま
しく、１〜５０mg／m²がさらに好ましい。これら化合物
の使用は、写真構成層の少なくとも１層であるが、複数
の層に同一化合物を用いてもよく、また、異なる化合物
をそれぞれの層に使用してもよい。さらに写真構成層と
は、感光性層と非感光性層であり、非感光性層とは、例
えば、中間層、コロイド銀含有イエローフィルター層、
ＡＨ層、保護層等を挙げることができる。

【００７０】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物は、前記一般式（Ｉ）で表
される化合物によって分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む同一層に使用することが最も好ましく、この場合
には優れた色再現性、高い写真感度を与え、かつ感光材
料の経時、特に高温高湿下に経時した場合のカブリ増加
や感度低下などの写真性の変動を抑止でき、感光材料の
撮影後の僭像退行を防止し保存性を改良する効果が特に
顕著である。

【００７１】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００７２】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００７３】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００７４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００７５】上述の磁気記録層を付与することで、感光
材料の経時による写真性の変動及び撮影後の僭像退行が
大きくなり、感度低下が生じ、また、色再現性も分光増
感色素の吸脱着が関与するものと思われ低下するが、先
に述べた緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
一般式（Ｉ）または一般式（Ｉ）と（III）で表される
化合物によって分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有
し、かつ一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III）で表される化
合物を含有するカラー感光材料、あるいは上記緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が重曹効果のドナー
層であってもよいカラー感光材料は、これらの問題を見
事に解決するものである。

【００７６】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図２は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図３は、それ
を半径方向から見た図、図４は、それを図３とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００７７】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００７８】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００７９】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００８０】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００８１】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００８２】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００８３】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図４の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００８４】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００８５】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図６に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００８６】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００８７】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００８８】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図５に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００８９】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図６のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００９０】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図５に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００９１】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００９２】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００９３】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図８に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００９４】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００９５】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。

【００９６】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００９７】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【００９８】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００９９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１００】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１０１】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１０２】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１０３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１０４】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１０５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と
称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１０６】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１０７】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１０８】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１０９】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１１０】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１１１】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１１２】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１１３】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１１４】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１１５】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１１６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１１７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１１８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１１９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１２０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１２１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１２２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１２３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１２５】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂ =CHSO₂ CH₂ CH₂ NH
CO)₂CH₂ 0.012g/m²、ポリアミド−エピクロルヒドリン
重縮合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコ
ーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥
は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１２６】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度10）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²及び
レゾルシンを塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ 0.
3g/m² を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコ
ーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。滑
り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 50g/m² 、マ
ット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重合度1
5)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン
（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.
20μm および１.0μm)をそれぞれ50mg/m² および10mg/m
²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115℃）。
Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤ^B
の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和磁化モ
ーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形比は65
％であった。

【０１２７】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−
３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、キシレ
ン／プロピレングリコールモノメチルエーテル (1/1)中
で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテ
ル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で
分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は
115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφ
のステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩
擦係数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り
層の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０１２８】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１２９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１３０】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 6.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.6×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−１ 2.2×10^-2

【０１３１】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 4.1×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-2

【０１３２】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 3.6×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【０１３３】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１３４】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−４ 12.8×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【０１３５】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−４ 8.5×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.3×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１３６】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 7.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−８ 4.6×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１３７】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【０１３８】第10層（赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 9.8×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2

【０１３９】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 4.2×10^-2 ＤＹＥ−１ 1.02×10^-1 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１４０】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０１４１】第13層（中間層） ゼラチン 0.30 ＥｘＹ−１ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14

【０１４２】第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 6.3×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０１４３】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−１ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１４４】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０１４５】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１０、Ｆ−１３〜Ｆ
−１６および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｉは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （３）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （４）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１４８】

【化２０】

【０１４９】

【化２１】

【０１５０】

【化２２】

【０１５１】

【化２３】

【０１５２】

【化２４】

【０１５３】

【化２５】

【０１５４】

【化２６】

【０１５５】

【化２７】

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】

【化３０】

【０１５９】

【化３１】

【０１６０】

【化３２】

【０１６１】

【化３３】

【０１６２】

【化３４】

【０１６３】

【化３５】

【０１６４】

【化３６】

【０１６５】試料１０２以降は下記のようにして試料を
作製した。 試料１０２：第１０層（赤感層に対する重層効果のドナ
ー層）に比較化合物（１）を１３．３mg／m²の塗布量に
なるよう添加して作製した。 試料１０３：試料１０２の比較化合物（１）を比較化合
物（２）に等モル量置き換えて作製した。 試料１０４：試料１０２の比較化合物（１）を本発明の
化合物Ａ−１８に等モル量置き換えて作製した。 試料１０５〜１０８：試料１０１〜１０４を作製するの
に使用した分光増感色素ＥｘＳ−３を本発明の分光増感
色素III-５に一部置き換え、ＥｘＳ−３／III-５＝１／
３のモル比となるようにし、ハロゲン化銀に対する添加
モル量９．８×１０^-4は同じにして作製した。 試料１０９〜１１６：試料１０８の作製に使用した本発
明の化合物Ａ−１８を本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される他の化合物にそれぞれ等モル量置き換
えて作製した。 試料１１７〜１１９：試料１０８に用いた分光増感色素
ＥｘＳ−３／III-５の併用のIII-５を本発明の他の分光
増感色素に等モル量置き換えて作製した。 試料１２０〜１２３：上記試料１１７〜１１９に用いた
分光増感色素ＥｘＳ−３を本発明の分光増感色素に置き
換え、組み合せるもう１つの分光増感色素も本発明の化
合物に置き換え、そのモル比を１／４とし、全増感色素
のハロゲン化銀に対する添加量は上記と同様９．８×１
０^-4モル／ハロゲン化銀１モルとし、さらに化合物Ａ−
１８をＡ−１８もしくは他の本発明の化合物に等モル量
置き換えて作製した。比較化合物（１）および（２）
は、次の構造を有する。

【０１６６】

【化３７】

【０１６７】また、第１０層に用いたこれら化合物の組
み合せについては表２にまとめて示す。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】以上のように作製した感光材料１０１〜１
２３は２４mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の
長さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパ
ーフォレーションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２
つのセットを３２mm間隔で設けたものを作成し、US 5,2
96,887のFIG. 1〜FIG. 7に説明されているプラスチック
製のフィルムカートリッジに収納した。この試料に磁気
記録層の塗布面側からへッドギャップ５μｍ、ターン数
2,000の入出力可能なへッドを用いて、感光材料の上記
パーフォレーションの間に 1,000／ｓの送り速度でＦＭ
信号を記録した。なお、これら作製したいずれの試料
も、赤感層に対する重層効果のドナー層は、分光感度分
布の重心波長（λ_-R）は５１０ｎｍ＜λ_-R＜５４０ｎｍ
の範囲にあり、且つλ_G −λ_-R＜１０ｎｍであった。

【０１７０】これらの試料を用いて、以下の性能につい
て調べた。 （１）色再現性の評価 色再現性を評価する場合、ある一つの色にだけ注目し
て、忠実性が良化したとしても、別の色を見ると逆に忠
実性が悪化する場合が往々にしてあり得る。従って、同
時に全色相を評価して、総合的な色再現を評価する必要
がある。反射プリント画像の色再現に客観的、且つ定量
的方法として、ポインターの方法が知られている。
（Ｍ．Ｒ．ＰＯＩＮＴＥＲ；Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３４，８１−９０，１９８６
年） われわれは、本発明の試料の色再現の評価を上記ポイン
ターの方法に従い、次のように行った。

【０１７１】マクベスカラーチェッカーチャートをフォ
トフラッドランプにラッテン８０Ｂフィルターを加えた
人工的昼光照明下で各試料を使って撮影した後、後述の
現像条件で処理した。これらのフィルムからそれぞれ、
フジカラーペーパースーパーＦＡ Ｖ ＡＧに焼き付け
た。この際、プリントの濃度は４番目の中灰色のステー
タスＡによる赤緑青の各濃度（測定はＸ−ｒｉｔｅ濃度
計を使用）が、オリジナルチャートの濃度と一致するよ
うに合わせた。こうして得られた反射プリントとオリジ
ナルチャートをカラーアナライザー（日立製作所）で測
定し、各色票部分のＵ′，Ｖ′，Ｙ′を求め、更にこの
値を色相（Ｈｕｅ）の値に変換した。ポインターの方法
に従って、オリジナルチャートの色票とテストサンプル
の色票の差を定量化して、色相指数を与えた。この指数
は１００に近いほどオリジナルチャートの色票に近いこ
とを意味する。

【０１７２】（２）感 度 白光（光源の色温度４８００°Ｋ）でセンシトメトリー
用のウェッジを通して露光を与え、下記カラー現像処理
を露光後１時間以内に行い、マゼンタ濃度を測定し、そ
の特性曲線から感度として最小濃度＋２．０のマゼンタ
濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試料１０１
を基準にとって、これを１００としその相対値（Ｓ）を
算出した。数値が大きい程、高感度であることを表す。

【０１７３】（３）潜像退行 上記（２）と同様の露光を与えてから、６０℃、相対湿
度６０％に４日間保存した後、下記カラー現像処理を実
施して、上記（２）と同様に感度を求め、同一試料間の
上記（２）で得られた感度との差（ΔＳ₁）を算出し
た。値が小さい程、潜像退行が小さく、露光後の感光材
料の保存性に優れていることを表す。

【０１７４】（４）感光材料の高温高湿下に保存したと
きの写真性 上記に示した感光材料を５０℃、相対湿度７５％に７日
間保存した後、上記（２）と同様の露光、カラー現像処
理を行って同様の方法で感度を求め、同一試料間での上
記（２）で得られた感度との差（ΔＳ₂）を算出した。
値が小さい程、感光材料の経時保存性に優れていること
を表す。続いて、イエロー濃度についても測定を行い、
その最小濃度値（Ｄ_min）を求め、試料１０１を基準
（±０）にとってその差（ΔＤ_B）を算出した。マイナ
スを付した値が大きい程、Ｄ_min値が小さいことを表わ
す。このＤ_minの値の変動は試料の青感性層のカブリに
関わるものではなく、赤感層に対する重層効果のドナー
層に使用した分光増感色素のカラー現像処理後に感材に
残留することに因るものであることが、感光材料の膜分
解、抽出、カラムクロマト法による分離抽出、高速液体
クロマトグラフによる定量から明らかになった。

【０１７５】以下に、上記性能を調べるにあたって使用
したカラー現像処理の処理工程および処理液組成を示
す。

【０１７６】処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて、試料１０１を３５mm巾に裁断し
カメラで撮影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり
下記の処理を行なってから（ランニング処理）実施し
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。このＦＰ
−３６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載
の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組
成を以下に示す。

【０１７７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 40秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 40秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 40秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 20秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 15秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 15秒 38.0℃ 15ミリリットル 2リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ * 補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり（24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。上記処理機の開
口面積は発色現像液で１００cm²、漂白液で１２０cm²、
その他の処理液は約１００cm²であった。

【０１７８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１７９】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１８０】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０１８１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１８２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.2 （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１８３】結果は、前記表２にまとめて示す。

【０１８４】表２から、本発明の一般式（Ｉ）で表され
る分光増感色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも
１層である赤感層の重層効果に対するドナー層に使用
し、かつ、該層に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−II
I)から選ばれる化合物を組み合せ使用する試料１０８〜
１２３は、比較試料１０１〜１０７に比べ、色再現性に
優れ、写真性の感度は高く、感光材料を露光したのち経
時した場合に生じる潜像退行を著しく軽減し、しかも、
感光材料を高温高湿下に保存した場合の感光材料の写真
性（感度）の変動が小さく、また、本発明の分光増感色
素のカラー現像処理後の残色が少なく色再現性に有利で
ある結果を与えることが明らかである。

【０１８５】実施例２ 実施例１で感光材料を作製するときに使用した支持体を
変更し、下塗りのみを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体を用いて、試料１０１〜１２３に対応する試料２
０１〜２２３を作製した。試料２０１は試料１０１と同
一組成、同一層構成からなり、支持体が変更になり、バ
ック層に磁気記録層等がないことを示すもので、下２桁
の数字が同一の試料は、同一組成、同一層構成からなる
ことを意味する。

【０１８６】作製したこれらの試料２０１〜２２３は、
３５mm幅、長さ１６０cmに裁断し、現行の１３５サイズ
と同様のパーフォレーションを設け、１３５サイズのパ
トローネに収納した。これらの感光材料を用い、実施例
１に記載した（１）〜（４）の方法に準じて同様の性能
について調べた。但し、カラー現像処理は同じ処理工
程、処理液組成ではあるが、ランニング処理は試料２０
１を用いて行った。これらの結果を表３に示す。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】表３から、本発明の試料２０８〜２２３
は、比較試料２０１〜２０７に比べ、色再現性に優れ、
高い写真感度を与え、感光材料に露光を与えてから経時
させたときの潜像退行を顕著に低減し、しかも感光材料
を高温高湿下に保存した場合の感光材料の写真性（感
度）の変化が小さく、分光増感色素の残色が少ないこと
が明らかである。また、実施例１の表２の結果と対比し
たとき、本実施例の結果と同傾向の結果を与え、色再現
性、感光材料の写真性感度、高温高湿下に感光材料を保
存した場合の残色については実施例１と同じ結果であ
り、潜像退行および高温高湿下に感光材料を保存したと
きの写真性感度は、実施例１の結果のほうが比較試料と
比べその改良効果が大きい結果を与えていることがわか
る。これは、実施例１の試料は感光材料のバック層に磁
気記録層を有し、かつ、特定のカートリッジに収納した
感光材料であって、このことに起因する差と思われる。
つまり、磁気記録層および特定のカートリッジに収納し
た本発明の試料は、比較試料の潜像退行が大きく、か
つ、感光材料を高温高湿下に保存したときの感度の変動
が大きいという欠点を改良し得たことが明らかである。

【０１８９】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性に優れ、撮影
後の感光材料を保存しておいた場合の潜像退行を防止
し、感光材料の写真性の感度を高め、しかも感光材料を
高温高湿下に保存したときの写真性の感度変動を抑制
し、残色の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料およ
びその感光材料の特定の包装体を提供することができ
る。また、感光材料に磁性体粒子を含む磁気記録層を付
与すると、通常感光材料の経時による写真性の変動は大
きくなり、撮影後の潜像退行が促進され、感度の低下な
どが一層大きくなる傾向を示し、また、分光増感色素の
吸脱着にも関与するものと思われる色再現性の劣化を生
じるが、本発明によればこれらの問題を解決し得る。さ
らに、カートリッジは、感光材料の保存時のカブリ増加
や感度低下を劣化する傾向を示すが、本発明の特定のカ
ートリッジに収納した包装体においては、かかる問題を
解決できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（Ａ）は赤感層の分光感度分布曲線を示す図で
あり、（Ｂ）は緑感層の分光感度分布曲線を示す図。

【図２】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図３】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図４】上記写真感光材料包装体を図３とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図７】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図８】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/20 Ｇ０３Ｃ 7/20 (72)発明者 御林 慶司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも１層が一般式（Ｉ）で表される化合物に
   より分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
   写真構成層の少なくとも１層が一般式（Ａ−Ｉ）、一般
   式（Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）においてＲ₁₁とＲ₁₂はそれぞれアルキル基
   を表わし、Ｚ₁₁はベンゼン環を形成するのに必要な原子
   群を表わし、Ｚ₁₂はベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
   ゾール核、ベンゾオキサゾール核またはナフトオキサゾ
   ール核を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｘ₁₁は電
   荷均衝対イオンを表わす。ｍは０または１を表わし、分
   子内塩を形成する場合にはｍは０である。 【化２】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
   (R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。R_c1〜R_c4は各々水素原子または置換基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のすべ
   ての赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００nmないし６００
   nmの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果
   の大きさの分光感度分布の重心波長（λ_-R）が４９０nm
   ＜λ_-R＜５８０nmであり、かつ、少なくとも１つの緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長
   （λ_G）とλ_-Rとの差がλ_G−λ_-R≧１５nmであるハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料であって、前記赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層に５００nmないし６００nmの範囲で重層効
   果を及ぼす少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層がマゼ
   ンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも１層であることを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装体。