JPH09197596A

JPH09197596A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体

Info

Publication number: JPH09197596A
Application number: JP8008082A
Authority: JP
Inventors: Jun Arakawa; 純荒河
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-01-22
Filing date: 1996-01-22
Publication date: 1997-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】画質特に鮮鋭性に優れ、処理変動安定性を改
良すること。【解決手段】青感性ハロゲン化銀乳剤層を３層以上の
分層から構成し、これらの分層の少なくとも１層にアス
ペクト比２以上の平板粒子を含有せしめ、この平板粒子
に減感剤を含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体に関する。詳し
くは、鮮鋭性、粒状性が優れ、更に処理変動に対する安
定性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料および
その感光材料包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】撮影用写真感光材料において、ハロゲン
化銀粒子に求められる基本性能は高感度でかぶりが低
く、かつ、粒状性に優れていることである。このような
基本技術を向上させる技術の一つとして、平板状のハロ
ゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤の使用が、例え
ば、米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４２
５，４２５号に記載されている。また、上記の基本技術
を更に向上させるために、白金、イリジウム、パラジウ
ム、ロジウム等の貴金属を含有する平板状のハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤の使用が、例えば、特開
平２−２１９０５１号に記載されている。この中にあっ
て、例えば、ロジウム金属を用いるとハロゲン化銀粒子
中の電子をトラップし、減感させることが知られてい
る。それ故、比較的大サイズのハロゲン化銀粒子の感度
を低くすることが出来るので、同一粒子サイズ、同一ハ
ロゲン組成のハロゲン化銀粒子を用いて広い感度域を有
する乳剤とすることができ、大サイズのハロゲン化銀粒
子であることから感材膜中での光散乱が小さくなるため
に鮮鋭度が向上する。しかしながら、大サイズのハロゲ
ン化銀粒子を使用すると粒子一個当たりの表面積の増大
により、各種の処理変動が大きくなることが知られてい
る。これを改良するには、カプラーに対するハロゲン化
銀粒子の数を増やし、銀現像量に対する発色現像量が飽
和してくる領域を使うのが有効であるが、これは銀使用
量の増大を招くという弊害があった。特に支持体から最
も遠い青感光性層は最初に光を受ける乳剤層であり、い
かに光散乱の少ない平板状粒子を使っても、ハロゲン化
銀粒子の数の増加によって光散乱が増大し、更にバイン
ダーの増量による膜厚の増大によって、鮮鋭性が著しく
低下し、減感剤の使用で大サイズ化して良くなった鮮鋭
性が相殺されてしまうことが明らかになった。処理変動
性の観点から、米国特許第４，３０１，２４２号等にロ
ジウム含有率の異なる幾つかの同じ粒径の乳剤を混合し
て階調をつくる技術が開示されている。これは一つの分
層のなかの複数の粒子の現像性を揃えて狭い範囲での階
調の直線性を良くするには有効であるが、青感光層全体
の階調や処理による変動の大きさそれ自体を改良するも
のではなかった。また、処理変動性の観点から、特開平
１−３０４４５９号、特開平４−９３９４１号、特開平
４−４０４４６号等に平均粒径等の異なる、少なくとも
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一感光性層、ま
たは同一感色性層の分層全てに含有する技術が開示され
ているが、改良効果は甚だ不十分なものであった。同じ
く、処理変動等を改良する目的で、特開平６−３０８６
５７号に、感光性層の少なくとも１層に平均粒径の異な
る単分散ハロゲン化銀乳剤を少なくとも２種類以上含有
し、かつ該乳剤のうち少なくとも一つの乳剤のハロゲン
化銀粒子の一部または、全ての粒子が大減感剤を含有す
る技術が開示されているが、処理変動依存性、鮮鋭性の
改良がいずれも不十分なものであった。このように、鮮
鋭性に優れ、且つ処理変動に対する安定性が優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することは容易では
なく、達成する技術が強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明は画質、
特に鮮鋭性に優れ、処理変動安定性に優れたハロゲン化
銀写真感光材料およびその感光材料を収納した包装体を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に複数のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光
性層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が支持体に近い側か
ら、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設され
てなるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青
感光性ハロゲン化銀乳剤層が３層以上の分層から構成さ
れ、かつ該青感光性層中の少なくとも１つの分層の全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比
２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平板粒
子の少なくとも５０％が減感剤を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により目的は達せ
られること、また、該感光材料を特定のカートリッジに
収納した包装体であっても改良できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。更に本発明者は、上記課題
の感光材料の鮮鋭性と、処理変動安定性の改良に加えて
色再現の忠実性を兼ね備えるために、支持体上に複数の
ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を有
し、該ハロゲン化銀乳剤層が支持体に近い側から、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設され、更に
任意の位置に少なくとも１層の色補正用ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層が３層以上の分層か
ら構成され、かつ該青感光性層中の少なくとも１つの分
層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアス
ペクト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、
該平板粒子の少なくとも５０％が減感剤を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
し、更に該感光材料を特定のカートリッジに収納した包
装体であっても改良できることを見いだし、本発明を完
成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、（１）支持体上に複数のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が支
持体に近い側から、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の順に塗設されてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層が３層以上の
分層から構成され、かつ該青感光性層中の少なくとも１
つの分層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上
がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子で
あり、該平板粒子の少なくとも５０％が減感剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。（２）支持体上に複数のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が支
持体に近い側から、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の順に塗設され、更に任意の位置に少なくとも１層の色
補正用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層
が３層以上の分層から構成され、かつ該青感光性層中の
少なくとも１つの分層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積
の５０％以上がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であり、該平板粒子の少なくとも５０％が減
感剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。（３）前記該減感剤が周期律表第７族、第８族もしくは
第９族第４周期、第５周期または第６周期の金属原子を
含む化合物の少なくとも１種であって、平板状ハロゲン
化銀粒子の少なくとも５０％が該金属イオンでドーピン
グされたハロゲン化銀粒子を含む乳剤であることを特徴
とする（１）および（２）に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。（４）前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで反対側に
磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特徴とする
（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。（５）カートリッジ本体１０１の内部に、支持体に乳剤
層を設けた写真感光材料１０２を巻き付けたスプール１
０３を回転自在に収納し、該スプールの回転により該写
真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に送り出し
可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料を送り出
すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路を
有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側に、そ
れぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が写真
感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料包
装体１００において、該写真感光材料が（１）〜（４）
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料であ
ることを特徴とするカラー写真感光材料包装体。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の平板状ハロゲン化
銀粒子（以下「平板粒子」という）についてさらに詳細
に説明する。本発明における平板粒子は、アスペクト比
が２以上である。その上限は１００である。本発明のア
スペクト比とは、２つの対向する平行な主平面の円相当
直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）を主
平面の距離（すなわち粒子の厚み）で割った値として定
義され、個々の粒子のアスペクト比の数平均の平均値を
用いる。

【０００７】本発明の平板粒子のアスペクト比は、３以
上５０以下であることが好ましい。特に、５以上３０以
下であることがより好ましい。

【０００８】本発明においては、平板粒子は粒子サイズ
分布の相対標準偏差は３５％以下であることが好まし
い。ここでいう相対標準偏差とは、該平板粒子の投影面
積の円相当直径のバラツキ（標準偏差）を、該平板粒子
の投影面積の円相当直径の平均値で割った値に１００を
乗じた値である。

【０００９】ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ
粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、
標準偏差を容易に求めることができる。本発明の平板粒
子の粒子サイズ分布の相対標準偏差は３０％以下である
ことが好ましく、２５％以下であることがより好まし
い。

【００１０】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
１０〜３μｍ、好ましくは０．１５〜２μｍである。

【００１１】粒子厚みは、０．０５〜０．５μｍである
ことが好ましく、０．０８〜０．３μｍであることがさ
らに好ましい。

【００１２】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。

【００１３】本発明の平板粒子は、平均円相当直径の値
を平均厚みの２乗の値で割った値（特開平３−１３５３
３５号にＥＣＤ／ｔ²として定義された値（以後平板化
率と呼ぶ））が５以上であり、好ましくは１０以上、さ
らに好ましくは２５以上であり２５０以下である。

【００１４】ハロゲン化銀粒子は、ゼラチンを保護コロ
イドとして調製される。ゼラチンはアルカリ処理が通常
よく用いられる。特に不純物イオンや不純物を除去した
脱イオン処理や限外ろ過処理を施したアルカリ処理ゼラ
チンを用いる事が好ましい。アルカリ処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンやエステル化ゼ
ラチンの様な誘導体ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量１０００〜８万で、酵素で分解したゼラチン、酸及び
／またはアルカリで加水分解したゼラチン、熱で分解し
たゼラチンが含まれる）、高分子量ゼラチン（分子量１
１万〜３０万）、メチオニン含量が５０μモル／ｇ以下
のゼラチン、チロシン含量が２０μモル／ｇ以下のゼラ
チン、酸化処理ゼラチン、メチオニンがアルキル化によ
って不活性化したゼラチンを用いることができる。二種
類以上のゼラチン混合物を用いてもよい。粒子形成工程
で用いられるゼラチンの量は、一般に１〜６０ｇ／銀モ
ル、好ましくは３〜４０ｇ／銀モルである。粒子形成工
程以降の工程、例えば化学増感工程におけるゼラチンの
濃度は、１〜１００ｇ／銀モルであることが好ましく、
１〜７０ｇ／銀モルであることが、さらに好ましい。な
お、本発明は、ゼラチンを比較的多量（１０ｇ／銀モル
以上）に使用する場合に特に効果がある。

【００１５】粒子のハロゲン組成は任意である。例え
ば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化
銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀およびこれらの混合物の
任意のハロゲン化銀が使用できる。単分散平板状粒子の
調製については、特開昭６３−１１９２８号公報に記載
がある。単分散六角形平板状粒子については、特開昭６
３−１５１６１８号公報に記載がある。円形単分散平板
状粒子乳剤については、特開平１−１３１５４１号公報
に記載がある。また、特開平２−８３８号公報には、全
投影面積の９５％以上が主平面に平行な二枚の双晶面を
持つ平板状粒子で占められており、かつ該平板状粒子の
サイズ分布が単分散である乳剤が開示されている。欧州
特許５１４７４２Ａ号明細書には、ポリアルキレンオキ
サイドブロックコポリマーを用いて調製された粒子サイ
ズの変動係数が１０％以下の平板状粒子乳剤が開示され
ている。

【００１６】平板状粒子は、その主表面が（１００）と
（１１１）のものが知られており、本発明の技術は両方
に適用できる。前者については、臭化銀に関して米国特
許４０６３９５１号明細書および特開平５−２８１６４
０号公報に記載があり、塩化銀に関して欧州特許０５３
４３９５Ａ１号および米国特許５２６４３３７号各明細
書に記載がある。後者の平板状粒子は、上記の双晶面を
一枚以上有する種々の形状を有する粒子であり、塩化銀
に関しては、米国特許４３９９２１５号、同４９８３５
０８号、同５１８３７３２号各明細書、特開平３−１３
７６３２号および同３−１１６１１３号各公報に記載が
ある。

【００１７】ハロゲン化銀粒子は、転位線を粒子内に有
してもよい。ハロゲン化銀粒子中に転位をコントロール
して導入する技術に関しては、特開昭６３−２２０２３
８号公報に記載がある。この公報の記載によれば、平均
粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
子の内部に特定の高ヨード相を設け、その外側を該高ヨ
ード相よりもヨード含有率が低い相で覆うことによって
転位を導入することができる。この転位の導入により、
感度の上昇、保存性の改善、潜像安定性の向上、圧力カ
ブリの減少等の効果が得られる。この公報記載の発明に
よれば、転位は主に平板状粒子のエッジ部に導入され
る。また、中心部に転位が導入された平板状粒子につい
ては、米国特許５２３８７９６号明細書に記載がある。
さらに、特開平４−３４８３３７号公報には、内部に転
位を有する正常晶粒子が開示されている。同公報には、
正常晶粒子に塩化銀または塩臭化銀のエピタキシーを生
成し、そのエピタキシーを物理熟成および／またはハロ
ゲンによるコンバージョンによって転位を導入できるこ
とが開示されている。このような転位の導入によって、
感度の上昇および圧力カブリの減少という効果が得られ
る。ハロゲン化銀粒子中の転位線は、例えば、J. F. Ha
milton, Photo. Sci. Eng.１１、５７（１９６７）や、
T. Shiozawa, J. Soc. Photo. Sci. Japan ３５、２１
３（１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を
用いた直接法により観察することができる。すなわち、
乳剤から転位が発生するほどの圧力をかけないように注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡観察
用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリントアウ
ト）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観
察を行なう。この時、粒子の厚みが厚いほど、電子線が
通過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さの
粒子に対し２００ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
り得られた粒子の写真により、主平面に対し垂直な面か
ら見た場合の各粒子についての転位線の位置および数を
求めることができる。本発明は、ハロゲン化銀粒子のう
ち、５０％以上の個数の粒子が一粒子当り１０本以上の
転位線を含む場合に特に効果がある。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤の調製において、粒子形
成時から塗布時までに添加することのできる添加剤につ
いて、特に制限はない。結晶形成過程で成長を促進する
ために、また、粒子形成および／または化学増感時に化
学増感を効果的にならしめるためにハロゲン化銀溶剤を
用いることができる。ハロゲン化銀溶剤としては、水溶
性チオシアン酸塩、アンモニア、チオエーテルやチオ尿
素類が利用可能である。ハロゲン化銀溶剤の例として
は、チオシアン酸塩（米国特許２２２２２６４号、同２
４４８５３４号、同３３２００６９号各明細書記載）、
アンモニア、チオエーテル化合物（米国特許３２７１１
５７号、同３５７４６２８号、同３７０４１３０号、同
４２９７４３９号、同４２７６３４７号各明細書記
載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同
５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号各公報記
載）、アミン化合物（特開昭５４−１００７１７号公報
記載）、チオ尿素誘導体（特開昭５５−２９８２号公報
記載）、イミダゾール類（特開昭５４−１００７１７号
公報記載）および置換メルカプトテトラゾール（特開昭
５７−２０２５３１号公報記載）を挙げることができ
る。

【００１９】ハロゲン化銀乳剤の製造方法について特に
制限はない。一般に、ゼラチン水溶液を有する反応容器
に、効率の良い攪拌のもとに銀塩水溶液およびハロゲン
塩水溶液を添加する。具体的方法としては、P. Glafkid
es著 Chimie et Physique Photographique (Paul Monte
l 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photographic
Emulsion Chemistry (The Focal Press 刊、１９６６
年）、V. L. Zelikman et al著 Making and Coating Ph
otographic Emulsion (The Focal Press刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀が生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。また、
硝酸銀やハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度を粒子成
長速度に応じて変化させる方法（英国特許１５３５０１
６号明細書、特公昭４８−３６８９０号および同５２−
１６３６４号各公報に記載）や水溶液濃度を変化させる
方法（米国特許４２４２４４５号明細書および特開昭５
５−１５８１２４号公報に記載）を用いて臨界過飽和度
を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。これらの方法は、再核発生を起こさず、ハロゲン化
銀粒子が均一に成長するため、好ましく用いられる。

【００２０】反応容器に銀塩溶液とハロゲン塩溶液を添
加する代りに、あらかじめ調製された微粒子を反応容器
に添加して、核形成および／または粒子成長を起こさせ
て、ハロゲン化銀粒子を得る方法を使うことが好まし
い。この技術に関しては、特開平１−１８３６４４号、
同１−１８３６４５号、同２−４４３３５号、同２−４
３５３４号、同２−４３５３５号各公報および米国特許
４８７９２０８号明細書に記載されている。この方法に
よれば、乳剤粒子結晶内のハロゲンイオンの分布を完全
に均一にすることができ、好ましい写真特性を得ること
ができる。さらに本発明においては、種々の構造を持っ
た乳剤粒子を用いることができる。粒子の内部（コア
部）と外側（シェル部）から成る、いわゆるコア／シェ
ル二重構造粒子、さらに三重構造粒子（特開昭６０−２
２２８４４号公報に記載）や、それ以上の多層構造粒子
が用いられる。乳剤粒子の内部に構造をもたせる場合、
上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構
造を有する粒子を作ることもできる。これらの例は、特
開昭５８−１０８５２６号、同５９−１６２５４号、同
５９−１３３５４０号、特公昭５８−２４７７２号各公
報および欧州特許１９９２９０Ａ２号明細書に記載され
ている。接合する結晶は、ホストとなる結晶と異なる組
成をもってホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは
面部に接合して生成させることができる。このような接
合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であ
っても、あるいはコア−シェル型の構造を有するもので
あっても形成させることができる。接合構造の場合に
は、ハロゲン化銀同志の組み合わせは当然可能である
が、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀塩化合物
をハロゲン化銀と組み合わせ接合構造をとることが可能
であれば用いてもよい。

【００２１】これらの構造を有するヨウ臭化銀粒子の場
合、例えばコア−シェル型の粒子において、コア部のヨ
ウ化銀含有量が高く、シェル部のヨウ化銀含有量が低く
ても、また逆に、コア部のヨウ化銀含有量が低く、シェ
ル部のヨウ化銀含有量が高い粒子でもよい。同様に接合
構造を有する粒子についても、ホスト結晶のヨウ化銀含
有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が相対的に低い
粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。また、
これらの構造を有する粒子の、ハロゲン組成の異なる境
界部分は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であってもよく、また積極的に連
続的な構造変化をつけたものでもよい。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤は、粒子に丸みをもたらす処理（欧州
特許００９６７２７Ｂ１号および同００６４４１２Ｂ１
号各明細書に記載）、あるいは表面の改質処理（独国特
許２３０６４４７Ｃ２号明細書および特開昭６０−２２
１３２０号公報に記載）を行なってもよい。ハロゲン化
銀乳剤は表面潜像型が好ましい。ただし、特開昭５９−
１３３５４２号公報に開示されているように、現像液あ
るいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像型の乳剤も
用いることができる。また、うすいシェルをかぶせる浅
内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができる。

【００２２】次に減感剤について説明する。減感剤を含
有するとは、減感剤を含有することにより、含有しない
乳剤と比較して、後述実施例記載の感度の定義におい
て、７０％（対数換算で０．１５）以上感度が低くなる
ものと定義される。減感剤としては、金属イオン、カブ
リ防止剤、安定剤、減感色素等、種々の化合物を使用す
ることができる。本発明においては、上記減感剤のいず
れも単独あるいは併用して用いることができる。好まし
くは減感剤に金属イオンを使用する。より好ましくは金
属イオンドーピング法の適用である。金属イオンとして
は、周期律表における第３族、第７族から第１３族もし
くは第１５族の第４周期、第５周期または第６周期の金
属イオンが挙げられる（例えば、特開平２−２１９０５
１号公報に記載の金属イオン）が、本発明においては第
７族、第８族もしくは第９族の第４周期、第５周期また
は第６周期の金属イオンが好ましい。これらの好ましい
金属イオンとして具体的には、Ｃｏ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｉｒを挙げることができる。これらの金属イ
オンは、例えば、単塩あるいは金属錯塩の錯体として用
いる。単塩としては、ハロゲン化物（塩化物、臭化物な
ど）、硝酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩が好ましく用いられ
る。金属錯体としては、６配位、５配位、４配位あるい
は２配位錯体を用いることができ、錯体は単核錯体であ
っても多核錯体であってもよい。錯体を構成する配位子
としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＮＯ₂ ^-、ＣＮ^-、ＳＣＮ
^-、ＳＯ₃ ²⁻、ＳＯ₄ ²⁻、Ｃ₂Ｏ₄ ²⁻、ＣＯ、ＮＨ
₃、アミン類（ＥＤＴＡなど）、Ｃ₅Ｈ₅、Ｃ₆Ｈ ₆、
Ｈ₂Ｏなどを挙げることができる。これらの金属錯体は
カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩あるいはセ
シウム塩の錯体の塩として好ましく用いられる。

【００２３】上記錯体のハロゲン化銀粒子への導入方法
については、従来の方法が利用できる。すなわち、銀イ
オン溶液とハロゲン水溶液を混合攪拌させてハロゲン化
銀粒子を形成する際に、本発明に係る錯体を溶解させた
水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭素を含む
ものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたものでも良
い）を、前記混合反応液中に添加することにより、ハロ
ゲン化銀粒子にドープさせることができる。また、ハロ
ゲン化銀粒子を形成した後に、上記錯体の水溶液を添加
することによっても、金属イオンを粒子にドープさせる
ことができる。またこの場合、さらにハロゲン化銀で覆
っても良い。尚、ドープさせる金属によっては、金属の
水溶液を調製する際に一部に有機溶剤を使用しても良
い。ハロゲン化銀粒子への金属のドープ方法について
は、米国特許３７６１２７６号、同４３９５４７８号明
細書および特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載さ
れている。

【００２４】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に米国特許４８７９２０８、欧州特許０４８７
５記載のごとく微少なハロゲン化銀粒子中にドープして
供給してもよい。

【００２５】これら金属イオンドーピング量は、金属イ
オンの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのド
ーピング位置、目的とする感度等によって異なるが、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-17〜１０^-3モルの範囲であ
る。好ましくは、１０^-12〜１０^-3モルの範囲である。
さらに１０^-9〜１０^-4モルの範囲が特に好ましい。金属
イオンの種類、ドーピング位置およびドーピング量を選
択することによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異な
る感度を与えることができる。なお、使用した金属イオ
ンについては、ＩＣＰ−Ｍａｓｓや原子吸光分光分析法
によって定性・定量分析することができる。また、局在
化している場合には、ＳＩＭＳによって知ることができ
る。

【００２６】前記カブリ防止剤あるいは安定剤として
は、アゾール類（例えば、ベンゾチアゾリウム塩類、イ
ンダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ベンズイミダゾール類など）、ヘテロ環メルカプト
化合物（例えば、メルカプトテトラゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトピリミジン類など）、アザインデン類
（例えば、テトラアザインデン類、ペンタアザインデン
類など）、核酸分解物（例えば、アデニン、グアニンな
ど）、ベンゼンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が
挙げられる。また、減感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が挙げられ
る。

【００２７】本発明の感光材料は、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲン
化銀粒子であり、該平板状粒子の少なくとも１部が上記
減感剤を含むハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含むもの
である。カラー感材においては、少なくとも１つの青感
性乳剤層の少なくとも１層が減感剤含有の上記ハロゲン
化銀粒子を含有するものである。さらに好ましくは青感
性乳剤層および緑感性乳剤層が、最も好ましくは全感色
性層が減感剤含有の上記ハロゲン化銀粒子を含む乳剤の
使用の場合である。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感され
る。分光増感色素としては、通常メチン色素が用いられ
る。メチン色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。これらの色
素類には、塩基性ヘテロ環として、シアニン色素類に通
常利用される環のいずれも適用できる。塩基性ヘテロ環
の例としては、ピロリン環、オキサゾリン環、チアゾリ
ン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、セ
レナゾール環、イミダゾール環、テトラゾール環および
ピリジン環を挙げることができる。また、ヘテロ環に脂
環式炭化水素環や芳香族炭化水素環が縮合した環も利用
できる。縮合環の例としては、インドレニン環、ベンズ
インドレニン環、インドール環、ベンズオキサゾール
環、ナフトオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナ
ゾール環およびキノリン環を挙げることができる。これ
らの環の炭素原子に、置換基が結合していてもよい。メ
ロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケト
メチレン構造を有する５員または６員のヘテロ環を適用
することができる。そのようなヘテロ環の例としては、
ピラゾリン−５−オン環、チオヒダントイン環、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン環、チアゾリジン−
２，４−ジオン環、ローダニン環およびチオバルビツー
ル酸環を挙げることができる。

【００２９】増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当り０．００１〜１００ミリモルであることが好まし
く、０．０１〜１０ミリモルであることがさらに好まし
い。増感色素は、好ましくは、化学増感中または化学増
感前（例えば、粒子形成時や物理熟成時）に添加され
る。

【００３０】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を示さない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であって強色増感を示す物質を、ハロゲン化銀乳剤
に添加してもよい。このような色素または物質の例に
は、含窒素複素環基で置換されたアミノスチル化合物
（米国特許２９３３３９０号および同３６３５７２１号
各明細書に記載）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（米国特許３７４３５１０号明細書に記載）、カドミ
ウム塩およびアザインデン化合物が含まれる。増感色素
と上記色素または物質との組み合わせについては、米国
特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号、同３６１
７２９５号および同３６３５７２１号各明細書に記載が
ある。

【００３１】ハロゲン化銀乳剤は、一般に化学増感を行
なって使用する。化学増感としてはカルコゲン増感（硫
黄増感、セレン増感、テルル増感）、貴金属増感（例、
金増感）および還元増感を、それぞれ単独あるいは組み
合わせて実施する。硫黄増感においては、不安定硫黄化
合物を増感剤として用いる。不安定硫黄化合物について
は、P. Grafkides著、Chimie et Physique Photographi
que (PaulMontel社刊、１９８７年、第５版）、Researc
h Disclosure 誌３０７巻３０７１０５号に記載があ
る。硫黄増感剤の例には、チオ硫酸塩（例、ハイポ）、
チオ尿素類（例、ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ
尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−（４−メチル−２−チアゾリ
ル）チオ尿素、カルボキシメチルトリメチルチオ尿
素）、チオアミド類（例、チオアセトアミド）、ローダ
ニン類（例、ジエチルローダニン、５−ベンジリデン−
Ｎ−エチル−ローダニン）、フォスフィンスルフィド類
（例、トリメチルフォスフィンスルフィド）、チオヒダ
ントイン類、４−オキソ−オキサゾリジン−２−チオン
類、ジポリスルフィド類（例、ジモルフォリンジスルフ
ィド、シスチン、ヘキサチオカン−チオン）、メルカプ
ト化合物（例、システィン）、ポリチオン酸塩および元
素状硫黄が含まれる。活性ゼラチンも硫黄増感剤として
利用できる。

【００３２】セレン増感においては、不安定セレン化合
物を増感剤として用いる。不安定セレン化合物について
は、特公昭４３−１３４８９号、同４４−１５７４８
号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、
同４−２７１３４１号および同５−４０３２４号各公報
に記載がある。セレン増加剤の例には、コロイド状金属
セレン、セレノ尿素類（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿
素、トリフルオロメチルカルボニル−トリメチルセレノ
尿素、アセチル−トリメチルセレノ尿素）、セレノアミ
ド類（例、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェ
ニルセレノアミド）、フォスフィンセレニド類（例え
ば、トリフェニルフォスフィンセレニド、ペンタフルオ
ロフェニル−トリフェニルフォスフィンセレニド）、セ
レノフォスフェート類（例、トリ−ｐ−トリルセレノフ
ォスフェート、トリ−ｎ−ブチルセレノフォスフェー
ト）、セレノケトン類（例、セレノベンゾフェノン）、
イソセレノシアネート類、セレノカルボン酸類、セレノ
エステル類およびジアシルセレニド類が含まれる。な
お、亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾー
ル類やセレニド類のような比較的安定なセレン化合物
（特公昭４６−４５５３号および同５２−３４４９２号
各公報記載）も、セレン増感剤として利用できる。

【００３３】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を増感剤として用いる。不安定テルル化合物について
は、カナダ国特許８００９５８号、英国特許１２９５４
６２号、同１３９６６９６号各明細書、特開平４−２０
４６４０号、同４−２７１３４１号、同４−３３３０４
３号および同５−３０３１５７号各公報に記載がある。
テルル増感剤の例には、テルロ尿素類（例、テトラメチ
ルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテルロ尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエチレンテルロ尿素）、フォ
スフィンテルリド類（例、ブチル−ジイソプロピルフォ
スフィンテルリド、トリブチルフォスフィンテルリド、
トリブトキシフォスフィンテルリド、エトキシ−ジフェ
ニルフォスフィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド
類（例、ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、
ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテル
リド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）
テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、イ
ソテルロシアナート類、テルロアミド類、テルロヒドラ
ジド類、テルロエステル類（例、ブチルヘキシルテルロ
エステル）、テルロケトン類（例、テルロアセトフェノ
ン）、コロイド状テルル、（ジ）テルリド類およびその
他のテルル化合物（例、ポタシウムテルリド、テルロペ
ンタチオネートナトリウム塩）が含まれる。

【００３４】貴金属増感においては、金、白金、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属の塩を増感剤として用い
る。貴金属塩については、P. Grafkides著、Chimie et
Physique Photographique (Paul Montel社刊、１９８７
年、第５版）、Research Disclosure 誌３０７巻３０７
１０５号に記載がある。金増感が特に好ましい。前述し
たように、本発明は金増感を行なう態様において特に効
果がある。青酸カリウム（ＫＣＮ）を含む溶液で乳剤粒
子上の増感核から金を除去できることは、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ographic Science and Engineering) Vol １９３２２
（１９７５）やジャーナル・イメージング・サイエンス
（Journal of Imaging Science) Vol ３２２８（１９８
８）で述べられている。これらの記載によれば、シアン
イオンがハロゲン化銀粒子に吸着した金原子または金イ
オンをシアン錯体として遊離させ、結果として金増感を
阻害する。本発明に従い、シアンの発生を抑制すれば、
金増感の作用を充分に得ることができる。金増感剤の例
には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウム
オーリチオシアネート、硫化金および金セレナイドが含
まれる。また、米国特許２６４２３６１号、同５０４９
４８４号および同５０４９４８５号各明細書に記載の金
化合物も用いることができる。

【００３５】還元増感においては、還元性化合物を増感
剤として用いる。還元性化合物については、P. Grafkid
es著、Chimie et Physique Photographique (Paul Mont
el社刊、１９８７年、第５版）およびResearch Disclos
ure 誌３０７巻３０７１０５号に記載がある。還元増感
剤の例には、アミノイミノメタンスルフィン酸（二酸化
チオ尿素）、ボラン化合物（例、ジメチルアミンボラ
ン）、ヒドラジン化合物（例、ヒドラジン、ｐ−トリル
ヒドラジン）、ポリアミン化合物（例、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン）、塩化第１スズ、シ
ラン化合物、レダクトン類（例、アスコルビン酸）、亜
硫酸塩、アルデヒド化合物および水素ガスが含まれる。
また、高ｐＨや銀イオン過剰（いわゆる銀熟成）の雰囲
気によって、還元増感を実施することもできる。

【００３６】化学増感は二種以上を組合せて実施しても
よい。組合せとしては、カルコゲン増感と金増感の組合
せが特に好ましい。また、還元増感は、ハロゲン化銀粒
子の形成時に施すのが好ましい。増感剤の使用量は、一
般に使用するハロゲン化銀粒子の種類と化学増感の条件
により決定する。カルコゲン増感剤の使用量は、一般に
ハロゲン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-2モルであり、１
０^-7〜５×１０^-3モルであることが好ましい。貴金属増
感剤の使用量は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０
^-2モルであることが好ましい。化学増感の条件に特に制
限はない。ｐＡｇは一般に６〜１１であり、好ましくは
７〜１０である。ｐＨは４〜１０であることが好まし
い。温度は４０〜９５℃であることが好ましく、４５〜
８５℃であることがさらに好ましい。

【００３７】ハロゲン化銀乳剤は、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。このような化合物の例には、ア
ゾール類（例、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類（例、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類）；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有
する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合
物（例、オキサゾリンチオン）；アザインデン類（例、
テトラアザインデン類（特に、４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類））；ベン
ゼンチオスルホン酸類およびベンゼンスルフィン酸が含
まれる。一般にこれらの化合物は、カブリ防止剤または
安定剤として知られている。

【００３８】カブリ防止剤または安定剤の添加時期は、
通常、化学増感を施した後に行なわれる。しかし、化学
増感の途中または化学増感の開始以前の時期の中から選
ぶこともできる。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子形成
過程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学
増感開始までの間でも、化学増感の途中（化学増感時間
中、好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好
ましくは２０％までの時間内）でもよい。

【００３９】本発明における青感光性層は３層以上の分
層から構成されるが、これらの分層は、特公昭４９−１
５４９５号、特開昭５３−７２３０、特開昭６１−２８
９３４９、特開昭６２−９１９４５号、特公平１−２３
７７７号、特開昭６０−１４４７３８号、特開昭６０−
２８６５２号、特開昭６１−４０４３号、特公平６−５
０３７８号等に記載のいずれの構成もとることが出来る
が、より好ましい範囲は以下の通りである。（ａ）最高感度青感光性乳剤層の最大発色濃度は０．２
〜０．６の範囲であり、カプラーモル数に対する銀のモ
ル数の比は４〜１００の範囲にある。（ｂ）中感度青感光性乳剤層の最大発色濃度は０．４〜
１．５の範囲であり、カプラーモル数に対する銀のモル
数の比は２〜５０の範囲にある。（ｃ）最低感度青感光性乳剤層の最大発色濃度は０．５
以上であり、カプラーモル数に対する銀のモル数の比は
１〜２０の範囲にある。

【００４０】本発明における、緑感光性層、赤感光性層
はそれぞれ１層以上で何層の分層から構成されても良い
が、それぞれ３層の分層から構成するのが好ましい。ま
た特公昭49-15495に記載されているように上層を最も感
光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い
感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感
光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向か
って感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構
成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる
３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低
感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中
感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。

【００４１】本発明における色補正用ハロゲン化銀乳剤
層とは、ＵＳ４，６６３，２７１、同４，７０５，７４
４、同４，７０７，４３６、特開昭６２−１６０４４
８、同６３−８９８５０等に記載されているような、青
感層、緑感層、赤感層などの主感光層とは分光感度分布
の異なる重層効果のドナー層であることが好ましい。該
ドナー層は、全ての赤感層の４８０nmないし６００nmの
範囲における他の層より受ける重層効果の大きさの分布
の重心波長（λ−Ｒ）が５００nm≦λ−Ｒ≦５５０nmと
なるような重層効果ドナー層であることが特に好まし
い。該ドナー層を有する場合、緑感層の分光感度分布の
重心感度波長（λＧ）とλ−Ｒとの差（λＧ−λ−Ｒ）
が５nm以上であることが特に好ましい。また、該ドナー
層を有する場合、赤感層の重心感度波長（λＲ）が６１
０nmないし６４０nmの範囲にあることが特に好ましい。
一方、その他の色補正用ハロゲン化銀乳剤層として、Ｕ
Ｓ５，０３２，４９６、同５，３８９，４９９、同４，
３０６，０１５、特開平３−２１５８４９に記載のもの
も好ましく使用できる。

【００４２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、10.0g/m²以下である。6.0g/ m²以下が好まし
く、4.5g/ m²以下が最も好ましい。

【００４３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤２３頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648頁右欄３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁強色増感剤〜649 頁右欄４. 増白剤２４頁 647 頁右欄 868頁５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁フィルター〜650 頁左欄染料、紫外線吸収剤６. バインダー２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁７. 可塑剤、２７頁 650 頁右欄 876頁潤滑剤８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁表面活性剤９. スタチツク２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００４４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕 -73,-75(139頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００４６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド、特開平
5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁
のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁
のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1
〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁
のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDy
e-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化
合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし
(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,6
22の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10),
US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31)
(カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1) で表
わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP
520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜
44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜10(14
頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜９）。

【００４７】本発明は、Ｂ／Ｗ感光材料をはじめとし、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーの
ような種々のカラー感光材料に適用することができる。
また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されてい
るレンズ付きフイルムユニット用に好適である。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．N
o. 17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左
欄、および同No.307105 の 879頁に記載されている。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、
23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好まし
く、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2
は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ
_1/2は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚の
1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相
対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、
Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Phot
ogr.Sci.Eng.),19巻、２，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより測定でき
る。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は150〜400
％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での
最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚
により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の
親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好
ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルタ
ー染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バ
インダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含
有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500 ％が好ましい。

【００４８】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂O₃、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BETで20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ま
しくは 3.0×10⁴〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ましく
は4.0 ×10⁴〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子を、
シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処
理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-1610
32に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００４９】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００５０】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００５１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００５２】上述の磁気記録層を有する感光材料は経時
保存性（カブリ増加、感度上昇）の程度をより大きくす
るものであるが、前記本発明の平板粒子含有乳剤と同乳
剤含有層と同一層および／または非感光性層もしくは他
の感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物を使用した感光材料
にあっては、この経時保存性は改良され、本発明の目的
を達成することができるである。さらに、画質の改良を
も行うことができる。

【００５３】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、詳細については、公開技報、公技番
号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本
発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカ
ルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン
酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００５４】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００５５】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００５６】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 ⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００５７】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【００５８】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００５９】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００６０】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００６１】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００６２】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００６３】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００６４】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００６５】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００６６】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００６７】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００６８】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００６９】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００７０】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００７１】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００７２】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００７３】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００７４】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００７５】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００７６】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製デ
ンカスチロールＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製三菱カーボンブ
ラック＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製信越シリコ
ーンＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００７７】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製ザイロンＸ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００７８】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００７９】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００８０】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料にあっても本
発明の前記課題が達成できる。

【００８１】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105の 880〜881 頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。次に、本発明に使用
されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リ
ットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好
ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モ
ルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の
補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含
有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有
させておくことが好ましい。

【００８２】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜
0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜
0.15モル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用すること
が好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場
合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度
で保恒剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液
には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜
硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01
〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02
〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これ
らの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。ま
た、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましい
が、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液において
は、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定し
ておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持す
るには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ
酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。

【００８３】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の
低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には
80〜600ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持
しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上
させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リット
ルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。
臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、
補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させ
ればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化
物イオンを含有させないことが好ましい。Ｃ＝Ａ−Ｗ／ＶＣ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル）Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル）Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル）また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００８４】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。Ｃ_R＝Ｃ_T×（Ｖ₁＋Ｖ₂）／Ｖ₁＋Ｃ_P Ｃ_R：補充液中の成分の濃度Ｃ_T：母液（処理タンク液）中の成分の濃度Ｃ_P：処理中に消費された成分の濃度Ｖ₁：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル）Ｖ₂：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル）その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100
〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さら
に漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【００８５】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリット
ルであり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好
ましくは200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定
着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライ
ンで設置して銀を回収することが好ましい。インライン
で設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理で
きる結果、補充量を減少させることができる。また、オ
フラインで銀回収して残液を補充液として再利用するこ
とも好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タ
ンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管
して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大き
さとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成
が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける
処理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすること
が好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。

【００８６】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。ま
た、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652
、同3-53246 、同-355542、同3-121448、同3-126030に
記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させること
も好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であ
ることが好ましい。

【００８７】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００８８】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００８９】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。

【００９０】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カ
ラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調
整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤と
しては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられる
が、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナト
リウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メ
チロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリ
アゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理
において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水
などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好
ましく適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反
転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社の
Ｅ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６
処理剤をあげることができる。

【００９１】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。実施例−１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエロカプラ
ー、Ｃｐｄ；添加剤

【００９２】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１９ゼラチン１．６４ＵＶ−１３．０×１０^-2 ＵＶ−２６．０×１０^-2 ＵＶ−３７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１１．０×１０^-2 ＥｘＦ−２４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３０．１１ＥｘＣ−７９．４×１０^-2 Ｃｐｄ−５１．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．１６Ｓｏｌｖ−２０．１０

【００９３】第２層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ塗布銀量０．２５沃臭化銀乳剤Ｂ塗布銀量０．４０ゼラチン１．５３ＥｘＳ−１６．５×１０^-4 ＥｘＳ−２３．６×１０^-4 ＥｘＳ−５６．２×１０^-4 ＥｘＳ−７４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１１．６×１０^-1 ＥｘＣ−４７．７×１０^-2 ＥｘＣ−５１．１×１０^-1 ＥｘＣ−６３．７×１０^-2 ＥｘＣ−７３．７×１０^-2 ＥｘＣ−９５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４６．７×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１０．１３

【００９４】第３層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ塗布銀量０．７８ゼラチン０．９５ＥｘＳ−１４．３×１０^-4 ＥｘＳ−２２．４×１０^-4 ＥｘＳ−５４．１×１０^-4 ＥｘＳ−７４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１１．１×１０^-1 ＥｘＣ−４３．９×１０^-2 ＥｘＣ−５７．２×１０^-2 ＥｘＣ−６３．２×１０^-2 ＥｘＣ−７２．６×１０^-2 ＥｘＣ−９１．２×１０^-2 Ｃｐｄ−４２．８×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１０．０８

【００９５】第４層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ塗布銀量０．９８ゼラチン０．８２ＥｘＳ−１３．６×１０^-4 ＥｘＳ−２２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５３．４×１０^-4 ＥｘＳ−７１．４×１０^-5 ＥｘＣ−１７．２×１０^-2 ＥｘＣ−４２．２×１０^-2 ＥｘＣ−７１．２×１０^-2 ＥｘＣ−８１．０×１０^-2 ＥｘＣ−９２．３×１０^-2 Ｃｐｄ−４３．２×１０^-3 Ｃｐｄ−７２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．１０Ｓｏｌｖ−２０．０６

【００９６】第５層（中間層）ゼラチン０．９２Ｃｐｄ−１０．１２Ｃｐｄ−８４．０×１０^-3 ポリエチルアクリレートラテックス４．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１６．０×１０^-2

【００９７】第６層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ塗布銀量０．０７沃臭化銀乳剤Ｅ塗布銀量０．１５ゼラチン０．７３ＥｘＳ−４１．２８×１０^-5 ＥｘＳ−５２．１×１０^-4 ＥｘＳ−８１．２×１０^-4 ＥｘＭ−１０．１９ＥｘＭ−３９．７×１０^-2 ＥｘＹ−１１．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１０．２７Ｓｏｌｖ−３７．０×１０^-3

【００９８】第７層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｂ塗布銀量０．１２沃臭化銀乳剤Ｆ塗布銀量０．１３ゼラチン０．３０ＥｘＳ−４８．５×１０^-4 ＥｘＳ−５１．４×１０^-4 ＥｘＳ−８８．３×１０^-5 ＥｘＭ−１６．９×１０^-2 ＥｘＭ−７２．９×１０^-2 ＥｘＹ−１１．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１０．０７６Ｓｏｌｖ−３１．８×１０^-2

【００９９】第８層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ塗布銀量０．７６ゼラチン０．６９ＥｘＳ−４７．１×１０^-4 ＥｘＳ−５１．４×１０^-4 ＥｘＳ−８４．６×１０^-5 ＥｘＭ−１４．８×１０^-2 ＥｘＭ−３１．８×１０^-2 ＥｘＭ−８５．０×１０^-3 ＥｘＹ−１４．０×１０^-2 ＥｘＣ−１９．０×１０^-3 ＥｘＣ−４１．２×１０^-3 Ｃｐｄ−６２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．１２

【０１００】第９層（中間層）ゼラチン０．６６Ｃｐｄ−１２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス１．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１１．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤Ａ塗布銀量０．１２沃臭化銀乳剤Ｇ塗布銀量０．５２沃臭化銀乳剤Ｈ塗布銀量０．２０ゼラチン１．５８ＥｘＳ−３８．５×１０^-4 ＥｘＳ−４１．５×１０^-4 ＥｘＭ−２０．２２Ｃｐｄ−７９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．６７第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀９．２×１０^-2 ゼラチン０．８３Ｃｐｄ−１０．１４Ｃｐｄ−５１．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．０７０

【０１０１】第１２層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ塗布銀量０．４０ゼラチン２．２３ＥｘＳ−６１．４×１０^-3 ＥｘＹ−６８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２５．５×１０^-3 ＥｘＹ−３０．８５ＥｘＣ−１５．３×１０^-2 ＥｘＣ−９３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１０．２８

【０１０２】第１３層（中感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ塗布銀量０．６０沃臭化銀乳剤Ｋ塗布銀量０．３０ゼラチン１．２７ＥｘＳ−６１．８×１０^-3 ＥｘＹ−６３．９×１０^-2 ＥｘＹ−４０．１２ＥｘＹ−３０．３９ＥｘＣ−１００．１８ＥｘＣ−９３．９×１０^-2 Ｃｐｄ−７４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１０．２０

【０１０３】第１４層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｌ塗布銀量０．４０ゼラチン０．３１ＥｘＳ−６１．０×１０^-3 ＥｘＹ−３８．３×１０^-2 ＥｘＹ−４２．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１４．３×１０^-2 第１５層（第１保護層）微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ塗布銀量０．６０ゼラチン１．１４ＵＶ−４０．１１ＵＶ−５０．１８Ｃｐｄ−３０．１０Ｓｏｌｖ−１２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス９．０×１０^-2

【０１０４】第１６層（第２保護層）ゼラチン０．７６Ｂ−１（直径２．０μｍ）８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ）８．０×１０^-2 Ｂ−３２．０×１０^-2 Ｗ−５２．０×１０^-2 Ｈ−１０．３４

【０１０５】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ppm)、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約１，０００ppm)、および２−フェノキ
シエタノール（同約１０，０００ppm)が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１〜
Ｗ−6 、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩が含有されている。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】表１において、（１）乳剤Ｈ〜Ｌ及びＮ〜Ｓは、特開平２−１９１９３
８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン
酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。（２）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状粒子には特開
平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が
観察できる。

【０１０８】

【化１】

【０１０９】

【化２】

【０１１０】

【化３】

【０１１１】

【化４】

【０１１２】

【化５】

【０１１３】

【化６】

【０１１４】

【化７】

【０１１５】

【化８】

【０１１６】

【化９】

【０１１７】

【化１０】

【０１１８】

【化１１】

【０１１９】

【化１２】

【０１２０】

【化１３】

【０１２１】

【化１４】

【０１２２】

【化１５】

【０１２３】

【化１６】

【０１２４】本実施例に使用した乳剤の特性を表−１に
示した。ここで、減感剤は各々の化合物を指定した量だ
け、ハロゲン化銀粒子のシェル部にドープされるように
添加した。これらの減感剤をドープした乳剤は同一粒子
で減感剤が含まれないものに比べて明らかに感度が低下
した。ここでいう感度とは、後述する露光、現像で得ら
れる特性曲線上のカブリ＋０．１の濃度を与える露光量
の逆数の対数値である。

【０１２５】（試料１０２の作製）試料１０１におい
て、第１２層の乳剤Ｉを乳剤Ｎに等銀量で置き換えた以
外は試料１０１と同様に作製した。

【０１２６】（試料１０３の作製）試料１０１におい
て、第１２層の乳剤Ｉを乳剤Ｑに等銀量で置き換えた以
外は試料１０１と同様に作製した。

【０１２７】（試料１０４の作製）試料１０１におい
て、第１２層の乳剤Ｉを乳剤Ｒに等銀量で置き換えた以
外は試料１０１と同様に作製した。

【０１２８】（試料１０５の作製）試料１０２におい
て、第１３層の乳剤Ｋを乳剤Ｐに等銀量で置き換えた以
外は試料１０２と同様に作製した。

【０１２９】（試料１０６の作製）試料１０５におい
て、第１３層の乳剤Ｊを乳剤Ｏに等銀量で置き換えた以
外は試料１０５と同様に作製した。

【０１３０】（試料１０７の作製）試料１０２におい
て、第１２層の乳剤Ｎの塗布量を１／２とし、乳剤Ｓを
Ｎと等銀量加え、更に第１３層の乳剤Ｋを１．５倍に増
量し乳剤Ｊを０．７５倍に減量し、更に第１４層のＥｘ
Ｙ−３を１．３倍とした。それ以外は試料１０５と同様
に作製した。

【０１３１】（試料１０８の作製）試料１０７におい
て、第１３層の乳剤Ｋを乳剤Ｐに等銀量で置き換えた以
外は試料１０７と同様に作製した。

【０１３２】（試料１０９の作製）試料１０２におい
て、第１３層を除去し、第１３層の構成成分を写真性能
を調節しながら第１２層と第１４層に振り分けた。即
ち、乳剤Ｋを第１２層に０．３０ｇ／m²乳剤Ｎに加えて
添加し、乳剤Ｊを第１４層に０．６０ｇ／m²乳剤Ｌに加
えて添加した。また、第１３層に入っていたカプラー、
増感色素、Ｃｐｄ−７、Ｓｏｌｖ−１、ゼラチンは、第
１２層と第１４層にそれぞれ５０％づつ振り分けて添加
した。

【０１３３】（試料１１０の作製）試料１０９におい
て、第１２層の乳剤Ｎを乳剤Ｑに等銀量で置き換えた以
外は試料１０９と同様に作製した。

【０１３４】（試料１１１の作製）試料１０９におい
て、第１２層の乳剤Ｎを乳剤Ｒに等銀量で置き換えた以
外は試料１０９と同様に作製した。

【０１３５】（試料１１２の作製）試料１０９におい
て、第１２層の乳剤Ｋを乳剤Ｐに等銀量で置き換えた以
外は試料１０９と同様に作製した。

【０１３６】（試料１１３の作製）試料１１２におい
て、第１４層の乳剤Ｊを乳剤Ｏに等銀量で置き換えた以
外は試料１１２と同様に作製した。

【０１３７】（試料１１４の作製）試料１０９におい
て、第１２層の乳剤Ｎを０．３９倍とし、残りの６１％
を乳剤Ｓに置き換えた以外は試料１０９と同様に作製し
た。

【０１３８】（試料１１５の作製）試料１１４におい
て、第１２層の乳剤Ｋを乳剤Ｐに等銀量で置き換えた以
外は試料１１４と同様に作製した。

【０１３９】これらの感材を使用して以下の性能につい
て調べた。（１）鮮鋭度上記感材に対し、ＭＴＦ測定用ウエッジの前面に緑色フ
ィルターを付して露光を与え、下記カラー現像処理を行
って得たマゼンタ色画像についてＭＴＦを測定する事に
より行った。ＭＴＦの測定法は『ジャーナル・オブ・ア
プライド・フォトグラフィック・エンジニアリング』６
巻（１）、１−８（１９８０）に記載される方法で行っ
た。但し、現像処理は下記に記載の処理である。ＭＴＦ
の値は試料１０１を１００としたときの相対値で表し
た。値が大きい程鮮鋭度が良化していることを示す。（２）処理変動安定性上記感材に対して白色の連続ウエッジ露光を行い、下記
カラー現像で得られた色画像の青フィルター濃度を自記
記録濃度計で測定した。但し、カラー現像の時間を３分
４５秒と２分４５秒の二種類行い、２分４５秒処理の時
センシトメトリーカーブから得られたガンマと３分４５
秒の時のガンマの比を求めた。この比が１００％に近い
方が処理変動安定性が良好であることを示す。尚、セン
シトメトリーカーブからガンマを求める方法は以下の通
りである。つまり、センシトメトリーカーブ上にカブリ
＋０．４、０．８、１．２、１．６の濃度を与える各点
をプロットし、これらの点を最小二乗法で直線近似し、
この直線の横軸からの角度θとすると tanθをガンマと
して定義した。

【０１４０】上記（１）、（２）の性能をしらべるのに
用いたカラー現像処理を下記に示す。処理は富士写真フ
イルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて、尚、漂
白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タン
クへ排出する様に改造を行なった。このＦＰ−３６０Ｂ
は発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発補正
手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に
示す。

【０１４１】（処理工程）工程処理時間処理温度補充量＊タンク容量発色現像３分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル漂白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル定着 (1) 50秒 38.0℃ − 5リットル定着 (2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル水洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル安定 (2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル乾燥１分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ、
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００c
m²、漂白液で１２０cm²、その他の処理液は約１００c
m²であった。

【０１４２】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットルｐＨ〔水酸化カリウムと硫酸にて調整〕 10.05 10.18

【０１４３】（漂白液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１４４】（定着液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700 ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840ミリリットルイミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１４５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１４６】（安定液）タンク液／補充液共通（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットルｐＨ 8.5

【０１４７】

【表２】

【０１４８】表２より、青感光性層に平板状粒子を含み
かつ減感剤を含有し、青感性層が三層以上の分層からな
る場合に鮮鋭性と処理変動安定性に優れていることは明
らかであり、本発明の課題を達成していることが分か
る。

【０１４９】実施例−２実施例−１で用いた乳剤層をそのまま下記に示すよう
な、乳剤層の反対の面にバック層を塗設したポリエチレ
ンナフタレート支持体の上に塗布した。１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１５０】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂0.012g/m²、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１５１】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ(0.15 μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^Bの色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１５２】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²) 混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m²となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また乳剤面
と滑り層の動摩擦係数も優れた特性であった。

【０１５３】こうして作製した試料は、実施例−１に記
載した方法で鮮鋭度、現像処理変動安定性を評価したと
ころ、実施例−１と同様な結果が得られた。これによっ
ても本発明の効果を確認できた。

【０１５４】また、ここで作製した試料を、２４mm巾、
１６０cmの長さに裁断し、ＡＰＳ用のパーフォレーショ
ンの穿孔を行い、磁気記録層にはＦＭ信号を記録したも
のを図１〜７に説明しているカートリッジに収納した。
このフィルムをＡＰＳ専用カメラで撮影し、実施例−１
と同様に現像処理した後、フジカラーペーパーにＡＰＳ
専用プリンターを使ってプリントを行い評価した。この
結果、本発明の試料は鮮鋭性が非常に優れ、処理安定性
からくるカラーバランスの良さが認められた。このこと
から、本発明はＡＰＳシステムにおいて特に顕著な効果
を表すことが明らかとなった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００写真フィルムパトローネ１０１パトローネ本体１０２写真フィルム１０３スプール１０４パトローネラベル１０５上ケース１０６下ケース１０７フィルム送り出し口１０８蓋部材１０９分離爪１１０キー溝１１１キー溝１１２スプール軸１１３フランジ１１４フランジ１１５データディスク１１６バーコードラベル１１７フランジ係合部１１８フランジ係合部１１９スリット１２０使用表示部材支持部１２１キー溝１２２キー溝１２３使用表示部材１２４軸受け部１２５ラチェット爪１２６ギヤ１２７表示板１２８スプールロック１２９丸穴１３０丸穴１３１開口縁部１３２開口縁部１３３穴１３４大径扇形部分１３５切り欠き１３６開口１３７開口１３８表示用開口１３９表示用開口１４０表示用開口１４１表示用開口１４２フィルムロール１４３フィルム先端１４４ロックポウル１４５感度検出ノッチ１４６開口１４７現像済み表示タブ１５０ゲート１５１ＩＤ番号印刷スペース１５２品種等印刷スペース１５３バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０５３０５３０ 7/20 7/20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に複数のハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも１層の非感光性層を有し、該ハロゲン化銀乳
剤層が支持体に近い側から、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の順に塗設されてなるハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層が３
層以上の分層から構成され、かつ該青感光性層中の少な
くとも１つの分層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５
０％以上がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲン化
銀粒子（平板粒子）であり、該平板粒子の少なくとも５
０％（個数）が減感剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】支持体上に複数のハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも１層の非感光性層を有し、該ハロゲン化銀乳
剤層が支持体に近い側から、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の順に塗設され、更に任意の位置に少なくとも
１層の色補正用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層が３層以上の分層から構成され、かつ該青感光
性層中の少なくとも１つの分層の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上がアスペクト比２．０以上の平板
状ハロゲン化銀粒子（平板粒子）であり、該平板粒子の
少なくとも５０％（個数）が減感剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】該減感剤が周期律表第７族、第８族もし
くは第９族であって第４周期、第５周期または第６周期
に属する金属原子を含む化合物の少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項１および請求項２に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】該ハロゲン化銀乳剤層を有する側と支持
体を挟んで反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】カートリッジ本体１０１の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻き付けたス
プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料であることを特徴とするカラー写真感光材料包装体。