JPH09197597A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料を経時保存したときの感度上昇やカ
ブリ増加などの写真性の変動を防止し、かつ優れた鮮鋭
度を与え、カラー感材にあっては優れた重層効果を与え
て画質を改良し、塗布銀量の少ないハロゲン化銀写真感
光材料およびその包装体の提供。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀乳剤層が全ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の１００ないし５０％がアスペク
ト比２ないし３０の平板状ハロゲン化銀粒子により占め
られる乳剤を含み、平板状ハロゲン化銀粒子の少なくと
も１部がクロム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オ
スミウムの少なくとも１種の金属イオンでドーピングさ
れ、かつ平板状ハロゲン化銀粒子がセレン増感剤で増感
された、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料及びその包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料およびその包装体に関する。詳しくは、感光材料
を経時保存したときの写真性の変動を低減して保存性を
改良し、かつ、鮮鋭性に優れ、多層カラー感材において
は優れた重層効果を与え画質を改良したハロゲン化銀写
真感光材料およびその包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】撮影用写真感光材料において、ハロゲン
化銀粒子に求められる基本性能は高感度でカブリが低
く、かつ、粒状性に優れていることである。

【０００３】このような基本技術を向上させるための技
術の１つとして、平板状のハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤の使用が、例えば、米国特許第４，４３
９，５２０号、同第４，４２５，４２５号、同第４，４
１４，３０４号に記載されている。

【０００４】また、上記の基本技術をさらに向上させる
ために、白金、イリジウム、パラジウム、ロジウム等の
貴金属を含有する平板状のハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤の使用が、例えば、特開平２−２１９０５
１号に記載されている。

【０００５】このなかにあって、例えば、ロジウム金属
を用いるとハロゲン化銀粒子中の電子をトラップし、減
感させることが知られている。それ故、比較的大サイズ
のハロゲン化銀粒子の感度を低くすることができるの
で、同一粒子サイズ、同一ハロゲン組成のハロゲン化銀
粒子を用いて広い感度域を有する乳剤とすることがで
き、大サイズのハロゲン化銀粒子であることにより感材
膜中での光散乱が小さくなるために鮮鋭度が向上する
し、また、カラー感材では重層効果（インターレイヤー
効果あるいは層間効果ともいう）が受け易くなるため色
再現性が良化し、優れた画質改良効果を与える。

【０００６】しかしながら、感光材料を経時保存すると
酸素によりＡｇ核が破壊され、Ａｇが感光核に徐々に集
中して、増感したり、カブリを増加するなど写真性能が
変動するという問題がある。特に、炎天下の車内に感光
材料が放置されると温度により加速され、この問題はさ
らに深刻な問題となることが明らかになった。

【０００７】一方、ハロゲン化銀乳剤の高感化のために
セレン増感の試みは以前から検討されており、米国特許
第１５７４９４４号、同第１６０２５９２同、同第１６
２３４９９号、同第３２９７４４６号、同第３２９７４
４７号、同第３３２００６９号、同第３４０８１９６
号、同第３４０８１９７号、同第３４４２６５３号、同
第３４２０６７０号、同第３５９１３８５号、フランス
特許第２０９３０３８号、同第２０９３２０９号、特公
昭５２−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３
−２９５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８
０５３６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１
３３７号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２
４１号、同６０−１５００４６号、同６０−１５１６３
７号、同６１−２４６７３８号、特開平３−１１１８３
８号、同３−１４８６４８号、英国特許第２５５８４６
号、同第８６１９８４号及び、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ
ら等、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６９ページ
（１９８３年）等に開示されている。

【０００８】例えば特開平７−７２５７５号や同４−３
２８７４０号には多価金属イオンがドープされた正常
晶、球形、双晶、不定形のハロゲン化銀粒子にセレン増
感を用いて高感度、硬調化する技術が示されている。

【０００９】しかしながら上記特開平７−７２５７５号
や同４−３２８７４０号及び前記特開平２−２１９０５
１号には本発明の好ましい形態である全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の１００ないし５０％がアスペクト比２
ないし３０の平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤に金
属イオンドープとセレン増感を併用することに関して記
載がないし、感光材料の経時保存性の改良や鮮鋭度、重
層効果といった画質改良については何等記載はなく、し
かも推測し得る記載もない。

【００１０】また例えば特開平３−００４２２１号には
パラジウム化合物を添加した平板状ハロゲン化銀粒子乳
剤にセレン増感剤を併用して高感化する例が、特願平０
６−０９０７４０号にはイリジウム化合物を添加した平
板状ハロゲン化銀粒子乳剤にセレン増感剤を併用して高
感化及び相反則特性を改良する例が開示されているが本
発明で用いるクロム、ルテニウム、ロジウム、レニウ
ム、オスミニウムを添加することに関しては何等言及さ
れていない。

【００１１】さらに、本発明であるクロム、ルテニウ
ム、ロジウム、レニウム、オスミニウムの少なくとも１
種の金属イオンのドーピングとセレン増感を併用した平
板状ハロゲン化銀粒子乳剤という組み合わせの技術の開
示はこれまでに見当たらない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明は感光材
料を経時保存したときの感度上昇やカブリ増感などの写
真性の変動を防止し、かつ、優れた鮮鋭度を与え、カラ
ー感材にあっては優れた重層効果を与えて画質を改良し
たハロゲン化銀写真感光材料およびそのハロゲン化銀写
真感光材料を収納した包装体を提供することを目的とす
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記手
段により達成される。

【００１４】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１００な
いし５０％がアスペクト比２ないし３０の平板状ハロゲ
ン化銀粒子により占められる乳剤を含み該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の少なくとも１部がクロム、ルテニウム、ロ
ジウム、レニウム、オスミウムの少なくとも１種の金属
イオンでドーピングされかつ該平板状ハロゲン化銀粒子
がセレン増感剤で増感されたことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１５】（２）該乳剤が全ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の１００ないし５０％がアスペクト比４ないし３
０の平板状ハロゲン化銀粒子により占められることを特
徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１６】（３）前記乳剤層を有する側と支持体を挟
んで反対側に磁性体粒子を含む透明磁気記録層を有する
ことを特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１７】（４）パトローネ本体１０１の内部に、支
持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけた
スプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転
により該写真感光材料の先端が自由にパトローネ外部に
送り出し可能であり、パトローネ本体は写真感光材料を
送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し
通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側
に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３，１１４
が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感光
材料包装体１００において、該写真感光材料が上記
（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料包装体。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明は支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性乳剤層
が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１００ないし５０
％がアスペクト比２ないし３０の平板状ハロゲン化銀粒
子により占められる乳剤を含み、該平板状ハロゲン化銀
粒子の少なくとも１部がクロム、ルテニウム、ロジウ
ム、レニウム、オスミウムの少なくとも１種の金属イオ
ンでドーピングされ、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子が
セレン増感剤で増感されたことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料である。

【００２０】上記のように本発明の金属イオンでドーピ
ングされ、セレン増感された平板状ハロゲン化銀粒子を
用いることにより、感光材料を経時保存した場合に生じ
る感度上昇やカブリの増加などの写真性の変動を防止し
て保存性を改良出来、さらに優れた鮮鋭度やカラー感材
では優れた重層効果を与え、画質を改良するといった本
発明の目的を見事に達成するものである。

【００２１】本発明では、前記該感光性層とは支持体を
挟んで反対側のバック層に、強磁性体粒子を含む透明磁
気記録層を有する感光材料においても前記本発明の目的
を達成する。通常、感光材料に透明磁気記録層を設ける
ことで感光材料を経時保存すると写真性の変動が大きく
なるが、本発明は、この課題解決に対しても著しく有効
であり、目的を見事に達成するものである。また、前記
画質改良も同程度に達成するものである。

【００２２】さらに、本発明に係る特定のパトローネ
は、感光材料の巻き込みにより、感光材料に加わる圧力
が大きくなり、感光材料を長期、特に温度が高いとその
写真性（感度およびカブリ）の変動はますます大きくな
るが、本発明の上記感光材料を本発明の特定のパトロー
ネに収納した包装体にしても、本発明の感光材料の経時
保存性の問題を同様に見事に解決するものであって、前
記画質改良も同程度に同じく達成することができる。

【００２３】

【発明の実施の形態】まず、本発明で減感剤として用い
る金属イオンについて説明する。

【００２４】本発明で減感剤として乳剤中に含有される
金属イオンは、クロム、ルテニウム、ロジウム、レニウ
ム、オスミニウムの金属イオンである。

【００２５】これらの金属イオンは、例えば、単塩ある
いは金属錯塩の錯体として用いる。単塩としては、ハロ
ゲン化物（塩化物、臭化物など）、硝酸塩、硫酸塩、過
塩素酸塩が好ましく用いられる。金属錯体としては、６
配位、５配位、４配位あるいは２配位錯体を用いること
ができ、錯体は単核錯体であっても多核錯体であっても
よい。錯体を構成する配位子としては、Ｃｌ^- 、Ｂ
ｒ^- 、ＮＯ₂ ^- 、ＣＮ^- 、ＳＣＮ^- 、ＳＯ₃ ^2-、ＳＯ₄
^2-、Ｃ₂ Ｏ₄ ^2-、ＣＯ、ＮＨ₃ 、アミン類（ＥＤＴＡな
ど）、Ｃ₅ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ₆ 、Ｈ₂ Ｏなどを挙げることが
できる。これらの金属錯体はカリウム塩、ナトリウム
塩、アンモニウム塩あるいはセシウム塩の錯体の塩とし
て好ましく用いられる。

【００２６】減塩剤として乳剤中に含有されるとは、乳
剤が減感剤を含有することにより、含有しない乳剤と比
較して、後述記載の感度記載の定義において、７０％
（対数換算で０．１５）以上感度が低くなることを定義
する。

【００２７】上記錯体のハロゲン化銀粒子への導入方法
については、従来の方法が利用できる。すなわち、銀イ
オン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させてハロゲン化
銀粒子を形成する際に、本発明に係る錯体を溶解させた
水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭素を含む
ものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたものでも良
い）を、前記混合反応液中に添加することにより、ハロ
ゲン化銀粒子にドープさせることができる。また、ハロ
ゲン化銀粒子を形成した後に、上記錯体の水溶液を添加
することによっても、金属イオンを粒子にドープさせる
ことができる。またこの場合、さらにハロゲン化銀で覆
っても良い。尚、ドープさせる金属によっては、金属の
水溶液を調製する際に一部に有機溶剤を使用しても良
い。ハロゲン化銀粒子への金属のドープ方法について
は、米国特許３７６１２７６号、同４３９５４７８号明
細書および特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載さ
れている。

【００２８】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に、米国特許４８７９２０８、欧州特許０４８
７５２記載のごとく微妙なハロゲン化銀粒子中にドープ
して供給してもよい。

【００２９】これら金属イオンドーピング量は、金属イ
オンの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのド
ーピング位置、目的とする感度等によって異なるが、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-17 〜１０^-3モルの範囲であ
る。好ましくは、１０^-12 〜１０^-3モルの範囲である。
さらに１０^-9〜１０^-4モルの範囲が特に好ましい。

【００３０】金属イオンの種類、ドーピング位置および
ドーピング量を選択することによりハロゲン化銀粒子に
対して種々の異なる感度を与えることができる。

【００３１】なお、使用した金属イオンについては、Ｉ
ＣＰ−Ｍａｓｓや原子吸光分光分析法によって定性・定
量分析することができる。また、局在化している場合に
は、ＳＩＭＳ（Ｓｅｃｏｒｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）によって知ることができ
る。

【００３２】次に本発明で用いられるセレン増感剤につ
いて説明する。

【００３３】本発明ではハロゲン化銀乳剤にセレン増感
剤を用いた化学増感を行なって使用する。

【００３４】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号な
どに記載の化合物を用いることが好ましい。具体的な不
安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネート類
（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族イソ
セレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケトン
類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、２
−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエス
テル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−クロ
ロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セレ
ノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド状
金属セレンなどがあげられる。

【００３５】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００３６】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４
４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合
物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては例え
ば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
ジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオ
キサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体等があげられ
る。

【００３７】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の一般式（Ｉ）および（II）があげられる。

【００３８】一般式（Ｉ）

【化１】

【００３９】式中、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｔ−ブチル、アダマンチル、ｔ−オクチル）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、プロペニル）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル、フェネチル）、アリール基
（例えば、フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−ク
ロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−オクチルスル
ファモイルフェニル、α−ナフチル）、複素環素（例え
ば、ピリジル、チエニル、フリル、イミダゾリル）、−
ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）、−ＯＲ₃ または−ＳＲ₄ を表す。

【００４０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を表す。アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基としてはＺ₁ と
同様な例があげられる。

【００４１】ただし、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子または
アシル基（例えば、アセチル、プロパノイル、ベンゾイ
ル、ヘプタフルオロブタノイル、ジフルオロアセチル、
４−ニトロベンゾイル、α−ナフトイル、４−トリフル
オロメチルベンゾイル）であってもよい。

【００４２】一般式（Ｉ）中、好ましくはＺ₁ はアルキ
ル基、アリール基または−ＮＲ₁ （Ｒ₂ ）を表し、Ｚ₂
は−ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ およびＲ
₆ はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。

【００４３】一般式（Ｉ）中、より好ましくはＮ，Ｎ−
ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリアルキル−
Ｎ′−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。

【００４４】一般式（II）

【化２】

【００４５】式中、Ｚ₃ 、Ｚ₄ およびＺ₅ はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、−ＯＲ₇ 、−ＮＲ₈ （Ｒ₉ ）、−ＳＲ₁₀、−Ｓｅ
Ｒ₁₁、Ｘは水素原子を表す。

【００４６】Ｒ₇ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、Ｒ₈ お
よびＲ₉ は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００４７】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル、プロパルギル、３−ペンチニ
ル、ベンジル、フェネチル）を表す。

【００４８】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される芳
香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、３
−スルホフェニル、α−ナフチル、４−メチルフェニ
ル）を表す。

【００４９】一般式（II）において、Ｚ₃ 、Ｚ₄ 、
Ｚ₅ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀およびＲ₁₁で表される脂
肪環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少な
くとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の
複素環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チア
ゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル）を表す。

【００５０】一般式（II）において、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアン
モニウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
す。

【００５１】一般式（II）中、好ましくはＺ₃ 、Ｚ₄ ま
たはＺ₅ は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ₇ を表し、
Ｒ₇ は脂肪族基または芳香族基を表す。

【００５２】一般式（II）中、より好ましくはトリアル
キルホスフィンセレニド、トリアリールホスフィンセレ
ニド、トリアルキルセレノホスフェートまたはトリアリ
ールセレノホスフェートを表す。

【００５３】以下に一般式（Ｉ）および（II）で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００５４】

【化３】

【００５５】

【化４】

【００５６】

【化５】

【００５７】

【化６】

【００５８】

【化７】

【００５９】

【化８】

【００６０】

【化９】

【００６１】

【化１０】

【００６２】これらのセレン増感剤は水またはメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解し、または、特開平４−１４０７３９号、同４−１
４０７３９号に記載の形態にて化学増感時に添加され
る。好ましくは化学増感開始剤に添加される。使用され
るセレン増感剤は１種に限られず上記セレン増感剤の２
種以上を併用して用いることができる。不安定セレン化
合物と非不安定セレン化合物を併用してもよい。

【００６３】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-8モル以
上である。より好ましくは１×１０^-7モル以上１×１０
^-5モル以下である。セレン増感剤を用いた場合の化学熟
成の温度は好ましくは４５℃以上である。より好ましく
は５０℃以上、８０℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨは
任意である。例えばｐＨは４から９までの広い範囲で本
発明の効果は得られる。

【００６４】セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことには、より効果的である。

【００６５】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤としては、米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６２８号、特
開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号等に記
載された（ａ）有機チオエーテル類、特開昭５３−８２
４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−２９８２号
等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭５３−１
４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または硫黄原子と
窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有するハロ
ゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記載され
た（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオ
シアネート等が挙げられる。

【００６６】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
トおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる
溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネ
ートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下である。

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感においてイオウ増感および／または金増感を併用する
ことは好ましい。

【００６８】イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加
して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹
拌することにより行なわれる。

【００６９】また、金増感は、通常、金増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間撹拌
することにより行なわれる。

【００７０】上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられ
る。その他米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，
４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第
２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、同
第３，６５６，９５５号各明細書、ドイツ特許１，４２
２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５
−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度
を効果的に増大させるのに十分な量でよい。この量は、
ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条
件の下で相当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下
が好ましい。

【００７１】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールドなどが挙げられる。

【００７２】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7
モル以上５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００７３】化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤およ
びセレン増感剤またはセレン増感剤と併用することがで
きるイオウ増感剤および／または金増感剤等の添加の時
期および順位については特に制限を設ける必要はなく、
例えば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成進
行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異にし
て添加することができる。また添加に際しては、上記の
化合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えばメタ
ノール、エタノール、アセトン等の単液あるいは混合液
に溶解せしめて添加させればよい。

【００７４】以下に本発明の乳剤が含有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子（以下、「平板粒子」という。）について
説明する。

【００７５】本発明の粒子は１つの粒子中に２つの対向
する平行な主平面を有するハロゲン化銀粒子であり、１
枚あるいは２枚以上の平行な双晶面を有する平板粒子で
ある。

【００７６】本発明の乳剤は全ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の１００ないし５０％をアスペクト比２ないし３
０の平板状ハロゲン化銀粒子が占めることが好ましく、
より好ましくはアスペクト比が３ないし３０、特に好ま
しくはアスペクト比が４ないし３０の平板状ハロゲン化
銀粒子が１００ないし５０％を占める。

【００７７】アスペクト比が３未満では平板粒子のメリ
ット（高感化及び下層の鮮鋭度の向上）が生かし切れ
ず、またアスペクト比が３０を超えると圧力性の悪化の
点で好ましくない。

【００７８】アスペクト比とはハロゲン化銀粒子の投影
面積の円相当直径を粒子厚みで割った値である。

【００７９】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒
子の投影面積の円相当径と厚みを求める方法がある。

【００８０】この場合、厚みはレプリカの影（シャド
ー）の長さから算出する。

【００８１】本発明の乳剤の粒子サイズは平均球相当径
で０．２μ〜３μ、好ましくは０．３〜１．５μであ
る。

【００８２】本発明の平板粒子は粒子サイズ分布の相対
標準偏差は３５％以下であることが好ましい。ここでい
う相対標準偏差とは、該平板粒子の投影面積の円相当直
径のバラツキ（標準偏差）を、該平板粒子の投影面積の
円相当直径の平均値で割った値に１００を乗じた値であ
る。

【００８３】ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ
粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、
標準偏差を容易に求めることができる。本発明の平板粒
子の粒子サイズ分布の相対標準偏差は３０％以下である
ことが好ましく、２５％以下であることがより好まし
い。

【００８４】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
１０〜３μｍ、好ましくは０．１５〜２μｍである。

【００８５】粒子厚みは、０．０５〜０．５μｍである
ことが好ましく、０．０８〜０．３μｍであることがさ
らに好ましい。

【００８６】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。

【００８７】本発明の平板粒子は、平均円相当直径の値
を平均厚みの２乗の値で割った値（特開平３−１３５３
３５号にＥＣＤ／ｔ² として定義された値（以後平板化
率と呼ぶ））が５以上であり、好ましくは１０以上、さ
らに好ましくは２５以上であり２５０以下である。

【００８８】ハロゲン化銀粒子は、ゼラチンを保護コロ
イドとして調製される。ゼラチンはアルカリ処理が通常
よく用いられる。特に不純物イオンや不純物を除去した
脱イオン処理や限外ろ過処理を施したアルカリ処理ゼラ
チンを用いる事が好ましい。アルカリ処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンやエステル化ゼ
ラチンの様な誘導体ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量１０００〜８万で、酵素で分解したゼラチン、酸及び
／またはアルカリで加水分解したゼラチン、熱で分解し
たゼラチンが含まれる）、高分子量ゼラチン（分子量１
１万〜３０万）、メチオニン含量が５０μモル／ｇ以下
のゼラチン、チロシン含量が２０μモル／ｇ以下のゼラ
チン、酸化処理ゼラチン、メチオニンがアルキル化によ
って不活性化したゼラチンを用いることができる。二種
類以上のゼラチン混合物を用いてもよい。粒子形成工程
で用いられるゼラチンの量は、一般に１〜６０ｇ／銀モ
ル、好ましくは３〜４０ｇ／銀モルである。粒子形成工
程以降の工程、例えば化学増感工程におけるゼラチンの
濃度は、１〜１００ｇ／銀モルであることが好ましく、
１〜７０ｇ／銀モルであることが、さらに好ましい。な
お、本発明は、ゼラチンを比較的多量（１０ｇ／銀モル
以上）に使用する場合に特に効果がある。

【００８９】本発明における平板粒子のハロゲン組成は
任意である。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀およびこ
れらの混合物の任意のハロゲン化銀が使用できる。

【００９０】単分散平板状粒子の調製については、特開
昭６３−１１９２８号公報に記載がある。単分散六角形
平板状粒子については、特開昭６３−１５１６１８号公
報に記載がる。円形単分散平板状粒子乳剤については、
特開平１−１３１５４１号公報に記載がある。また、特
開平２−８３８号公報には、全投影面積の９５％以上が
主平面に平行な二枚の双晶面を持つ平板状粒子で占めら
れており、かつ該平板状粒子のサイズ分布が単分散であ
る乳剤が開示されている。欧州特許５１４７４２Ａ号明
細書には、ポリアルキレンオキサイドブロックコポリマ
ーを用いて調製された粒子サイズの変動係数が１０％以
下の平板状粒子乳剤が開示されている。平板状粒子は、
その主表面が（１００）と（１１１）のものが知られて
おり、本発明の技術は両方に適用できる。前者について
は、臭化銀に関して米国特許４０６３９５１号明細書お
よび特開平５−２８１６４０号公報に記載があり、塩化
銀に関して欧州特許０５３４３９５Ａ１号および米国特
許５２６４３３７号各明細書に記載がある。後者の平板
状粒子は、上記の双晶面を一枚以上有する種々の形状を
有する粒子であり、塩化銀に関しては、米国特許４３９
９２１５号、同４９８３５０８号、同５１８３７３２号
各明細書、特開平３−１３７６３２号および同３−１１
６１１３号各公報に記載がある。

【００９１】ハロゲン化銀粒子は、転位線を粒子内に有
してもよい。ハロゲン化銀粒子中に転位をコントロール
して導入する技術に関しては、特開昭６３−２２０２３
８号公報に記載がある。この公報の記載によれば、平均
粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
子の内部に特定の高ヨード相を設け、その外側を該高ヨ
ード相よりもヨード含有率が低い相で覆うことによって
転位を導入することができる。この転位の導入により、
感度の上昇、保存性の改善、潜像安定性の向上、圧力カ
ブリの減少等の効果が得られる。この公報記載の発明に
よれば、転位は主に平板状粒子のエッジ部に導入され
る。また、中心部に転位が導入された平板状粒子につい
ては、米国特許５２３８７９６号明細書に記載がある。
さらに、特開平４−３４８３３７号公報には、内部に転
位を有する正常晶粒子が開示されている。同公報には、
正常晶粒子に塩化銀または塩臭化銀のエピタキシーを生
成し、そのエピタキシーを物理熟成および／またはハロ
ゲンによるコンバーションによって転位を導入できるこ
とが開示されている。このような転位の導入によって、
感度の上昇および圧力カブリの減少という効果が得られ
る。

【００９２】ハロゲン化銀粒子中の転位線は、例えば、
J.F. Hamilton, Photo. Sci. Eng.11, 57 (1967) や、
T. Shiozawa, J. Soc. Photo. Sci. Japan 35, 213 (19
72)に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接
法により観察することができる。すなわち、乳剤から転
位が発生するほどの圧力をかけないように注意して取り
出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡観察用のメッシ
ュにのせ、電子線による損傷（プリントアウト）を防ぐ
ように試料を冷却した状態で透過法により観察を行な
う。この時、粒子の厚みが厚いほど、電子線が通過しに
くくなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対
し２００ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明
に観察することができる。このような方法により得られ
た粒子の写真により、主平面に対し垂直な面から見た場
合の各粒子についての転位線の位置および数を求めるこ
とができる。

【００９３】本発明は、ハロゲン化銀粒子のうち、５０
％以上の個数の粒子が一粒子当り１０本以上の転位線を
含む場合に特に効果がある。

【００９４】ハロゲン化銀乳剤の調製において、粒子形
成時から塗布時までに添加することのできる添加剤につ
いて、特に制限はない。

【００９５】結晶形成過程で成長を促進するために、ま
た、粒子形成および／または化学増感時に化学増感を効
果的にならしめるためにハロゲン化銀溶剤を用いること
ができる。ハロゲン化銀溶剤としては、水溶性チオシア
ン酸塩、アンモニア、チオエーテルやチオ尿素類が利用
可能である。ハロゲン化銀溶剤の例としては、チオシア
ン酸塩（米国特許２２２２２６４号、同２４４８５３４
号、同３３２００６９号各明細書記載）、アンモニア、
チオエーテル化合物（米国特許３２７１１５７号、同３
５７４６２８号、同３７０４１３０号、同４２９７４３
９号、同４２７６３４７号各明細書記載）、チオン化合
物（特開昭５３−１４４３１９号、同５３−８２４０８
号、同５５−７７７３７号各公報記載）、アミン化合物
（特開昭５４−１００７１７号公報記載）、チオ尿素誘
導体（特開昭５５−２９８２号公報記載）、イミダゾー
ル類（特開昭５４−１００７１７号公報記載）および置
換メルカプトテトラゾール（特開昭５７−２０２５３１
号公報記載）を挙げることができる。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤の製造方法について特に
制限はない。一般に、ゼラチン水溶液を有する反応容器
に、効率の良い攪拌のもとに銀塩水溶液およびハロゲン
塩水溶液を添加する。具体的方法としては、P. Glafkid
es著 Chemie et Phisique Photographique (Paul Monte
l 社刊、1967年) 、G. F. Duffin著 Photographic Emul
sion Chemistry (The Focal Press 刊、1966年) 、V.
L. Zelikman et al 著Making and Coating Photograph
ic Emulsion (The Focal Press刊、1964年) などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。

【００９７】同時混合法の一つの形式として、ハロゲン
化銀が生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。また、硝酸銀やハロゲン化アルカ
リ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化させる
方法（英国特許１５３５０１６号明細書、特公昭４８−
３６８９０号および同５２−１６３６４号各公報に記
載）や水溶液濃度を変化させる方法（米国特許４２４２
４４５号明細書および特開昭５５−１５８１２４号公報
に記載）を用いて臨界過飽和度を越えない範囲において
早く成長させることが好ましい。これらの方法は、再核
発生を起こさず、ハロゲン化銀粒子が均一に成長するた
め、好ましく用いられる。

【００９８】反応容器に銀塩溶液とハロゲン塩溶液を添
加する代りに、あらかじめ調製された微粒子を反応容器
に添加して、核形成および／または粒子成長を起こさせ
て、ハロゲン化銀粒子を得る方法を使うことが好まし
い。この技術に関しては、特開平１−１８３６４４号、
同１−１８３６４５号、同２−４４３３５号、同２−４
３５３４号、同２−４３５３５号各公報および米国特許
４８７９２０８号明細書に記載されている。この方法に
よれば、乳剤粒子結晶内のハロゲンイオンの分布を完全
に均一にすることができ、好ましい写真特性を得ること
ができる。

【００９９】さらに本発明においては、種々の構造を持
った乳剤粒子を用いることができる。粒子の内部（コア
部）と外側（シェル部）から成る、いわゆるコア／シェ
ル二重構造粒子、さらに三重構造粒子（特開昭６０−２
２２８４４号公報に記載）や、それ以上の多層構造粒子
が用いられる。乳剤粒子の内部に構造をもたせる場合、
上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構
造を有する粒子を作ることもできる。これらの例は、特
開昭５８−１０８５２６号、同５９−１６２５４号、同
５９−１３３５４０号、特公昭５８−２４７７２号各公
報および欧州特許１９９２９０Ａ２号明細書に記載され
ている。

【０１００】接合する結晶は、ホストとなる結晶と異な
る組成をもってホスト結晶のエッジやコーナー部、ある
いは面部に接合して生成させることができる。このよう
な接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であっても、あるいはコア−シェル型の構造を有するも
のであっても形成させることができる。接合構造の場合
には、ハロゲン化銀同志の組み合わせは当然可能である
が、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀塩化合物
をハロゲン化銀と組み合わせ接合構造をとることが可能
であれば用いてもよい。

【０１０１】これらの構造を有するヨウ臭化銀粒子の場
合、例えばコア−シェル型の粒子において、コア部のヨ
ウ化銀含有量が高く、シェル部のヨウ化銀含有量が低く
ても、また逆に、コア部のヨウ化銀含有量が低く、シェ
ル部のヨウ化銀含有量が高い粒子でもよい。同様に接合
構造を有する粒子についても、ホスト結晶のヨウ化銀含
有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が相対的に低い
粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。また、
これらの構造を有する粒子の、ハロゲン組成の異なる境
界部分は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であってもよく、また積極的に連
続的な構造変化をつけたものでもよい。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤は、粒子に丸みをもたらす処理（欧州
特許００９６７２７Ｂ１号および同００６４４１２Ｂ１
号各明細書に記載）、あるいは表面の改質処理（独国特
許２３０６４４７Ｃ２明細書および特開昭６０−２２１
３２０号公報に記載）を行なってもよい。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
い。ただし、特開昭５９−１３３５４２号公報に開示さ
れているように、現像液あるいは現像の条件を選ぶこと
により内部潜像型の乳剤も用いることができる。また、
うすいシェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じ
て用いることができる。

【０１０３】ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感され
る。分光増感色素としては、通常メチン色素が用いられ
る。メチン色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。これらの色
素類には、塩基性複素環として、シアニン色素類に通常
利用される環のいずれも適用できる。塩基性複素環の例
としては、ピロリン環、オキサゾリン環、チアゾリン
環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、セレ
ナゾール環、イミダゾール環、テトラゾール環およびピ
リジン環を挙げることができる。また、ヘテロ環に脂環
式炭化水素環や芳香族炭化水素環が縮合した環も利用で
きる。縮合環の例としては、インドレニン環、ベンズイ
ンドレニン環、インドール環、ベンズオキサゾール環、
ナフトオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾー
ル環およびキノリン環を挙げることができる。これらの
環の炭素原子に、置換基が結合していてもよい。

【０１０４】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチレン構造を有する５員または６員の
複素環を適用することができる。そのようなヘテロ環の
例としては、ピラゾリン−５−オン環、チオヒダントイ
ン環、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン環、チ
アゾリジン−２，４−ジオン環、ローダニン環およびチ
オバルビツール酸環を挙げることができる。

【０１０５】増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当り０．００１〜１００ミリモルであることが好まし
く、０．０１〜１０ミリモルであることがさらに好まし
い。

【０１０６】増感色素は、好ましくは、化学増感中また
は化学増感前（例えば、粒子形成時や物理熟成時）に添
加される。

【０１０７】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を示さない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であって強色増感を示す物質を、ハロゲン化銀乳剤
に添加してもよい。このような色素または物質の例に
は、含窒素複素環基で置換されたアミノスチル化合物
（米国特許２９３３３９０号および同３６３５７２１号
各明細書に記載）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（米国特許３７４３５１０号明細書に記載）、カドミ
ウム塩およびアザインデン化合物が含まれる。増感色素
と上記色素または物質との組み合わせについては、米国
特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号、同３６１
７２９５号および同３６３５７２１号各明細書に記載が
ある。

【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。このような化合物の例には、ア
ゾール類（例、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類（例、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類）；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有
する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合
物（例、オキサゾリンチオン）；アザインデン類（例、
テトラアザインデン類（特に、４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類））；ベン
ゼンチオスルホン酸類およびベンゼンスルフィン酸が含
まれる。一般にこれらの化合物は、カブリ防止剤または
安定剤として知られている。

【０１０９】カブリ防止剤または安定剤の添加時期は、
通常、化学増感を施した後に行なわれる。しかし、化学
増感の途中または化学増感の開始以前の時期の中から選
ぶこともできる。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子形成
過程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学
増感開始までの間でも、化学増感の途中（化学増感時間
中、好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好
ましくは２０％までの時間内）でもよい。

【０１１０】次に、本発明に用いられる透明磁気記録層
について説明する。

【０１１１】本発明に用いられる透明磁気記録層とは、
磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機
溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１１２】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂
O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O₃ 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂ O₃ などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20
m² /g以上が好ましく、30 m² /g以上が特に好ましい。
強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜
3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.
5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび／
またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよ
い。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された
如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップ
リング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-
81652 号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体
粒子も使用できる。

【０１１３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１１４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/ m² 、好ましくは0.01〜
2g/ m² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/ m² である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【０１１５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１１６】上述の磁気記録層を有する感光材料は経時
保存性（カブリ増加、感度上昇）が悪化するという欠点
があるが、前記本発明により、この経時保存性は改良さ
れるものである。

【０１１７】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。

【０１１８】写真フイルムパトローネ１００は、パトロ
ーネ本体１０１の内部に、写真感光材料（写真フイル
ム）１０２を巻き付けたスプール１０３を回動自在に収
納しており、パトローネ本体１０１の外周にパトローネ
ラベル１０４が粘着されている。カートリッジ本体（パ
トローネ本体）１０１は、２つの成形部品である上・下
ケース１０５、１０６からなる。

【０１１９】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０１２０】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０１２１】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【０１２２】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【０１２３】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【０１２４】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。ところで、写真フイルム１０２を送り
出す際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に
回転させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に
回転させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪
１０９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された
部分から分離される。続いてスプール１０３が回転させ
られると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は
弾性を有しているから、分離されたフイルム先端によっ
てそれぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフ
ランジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フ
イルム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通
じて写真フイルムパトローネ１００の外に送り出され
る。また、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方
向（写真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した
際にはフランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と
一体に回転することはない。したがって、写真フイルム
１０２を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回
転しないことから、これらの開口縁部１３１、１３２と
写真フイルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム
１０２がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り
込むことによって写真フイルムが巻き込まれる。

【０１２５】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【０１２６】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【０１２７】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１２８】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１２９】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１３０】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１３１】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１３２】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１３３】使用表示部材１２３は、上述のハイインパ
クトポリスチレン樹脂に、上述のカーボンブラック０．
０１重量％、及び酸化チタン（石原産業製 ＣＲ６０−
２）３．５重量％を混練した樹脂を用い射出成形法によ
って成形する。

【０１３４】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１３５】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１３６】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１３７】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料であっても本
発明の前記課題が達成できる。

【０１３８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。また、該感光性層はカラー感光材料の場合、青
色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する
単位感光性層を含むものであり、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順
が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層
が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン
化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層
を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ
化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感
光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,1
21,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、
特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、62-2
06543 に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【０１３９】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【０１４０】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【０１４１】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１４２】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【０１４３】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【０１４４】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。

【０１４５】本発明の感光材料は、少なくとも１層がハ
ロゲン化銀乳剤層が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
１００ないし５０％がアスペクト比２ないし３０の平板
状ハロゲン化銀粒子であり、該平板状粒子の少なくとも
１部がクロム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オス
ミウムの少なくとも１種の金属イオンでドーピングされ
た乳剤からなる。

【０１４６】カラー感材においては、少なくとも１つの
感色性層（例えば、青感性乳剤層）の少なくとも１層が
上記の金属イオンでドーピングされた平板状ハロゲン化
銀粒子を含有するものである。なお、カラー感材におい
ては、好ましくは青感性乳剤層が、さらに好ましくは青
感性乳剤層および緑感性乳剤層が、最も好ましくは全感
色性層が減感剤含有の上記ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
の使用の場合である。本発明には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて
塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の
平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。

【０１４７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１４８】本発明の感光材料の塗布銀量は、10.0g/ m
² 以下である。6.0g/m² 以下が好ましく、4.5g/m² 以下
が最も好ましい。

【０１４９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１５０】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【０１５１】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【０１５２】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。

【０１５３】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁) 。

【０１５４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【０１５５】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 E
X-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【０１５６】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１５７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１５８】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１５９】本発明は、Ｂ／Ｗ感光材料をはじめとし、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーの
ような種々のカラー感光材料に適用することができる。
また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されてい
るレンズ付きフイルムユニット用に好適である。

【０１６０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716 の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。

【０１６１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【０１６２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【０１６３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716 の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

【０１６４】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。

【０１６５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ま
しく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モル
の範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補
充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有
させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有さ
せておくことが好ましい。

【０１６６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１６７】保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モル
の範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。

【０１６８】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するの
が好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。
補充液においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用す
ることが好ましい。

【０１６９】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。発
色現像液の補充量は、感光材料１ m² あたり80〜1300ミ
リリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点か
ら、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 600ミリ
リットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。

【０１７０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を
保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを
向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リ
ットルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好まし
い。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合
に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有
させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には
臭化物イオンを含有させないことが好ましい。

【０１７１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ m² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ m² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１７２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１７３】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05〜 0.3モ
ルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的か
ら、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。ま
た、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあ
たり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ま
しく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。

【０１７４】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１７５】Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ m² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ m² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。

【０１７６】漂白液には、感光材料１ m² あたり50〜10
00ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300
ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白
液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【０１７７】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０１７８】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂
白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上
の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが
好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウム
を減少或いはゼロにする方が好ましい。

【０１７９】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に
好ましい。

【０１８０】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ m² あたり 100〜1000ミリリットル
であり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ま
しくは 200〜 600ミリリットルである。

【０１８１】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１８２】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【０１８３】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１８４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。

【０１８５】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m² あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。

【０１８６】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１８７】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１８８】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【０１８９】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０１９０】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０１９１】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／ m² ・24hrs ・atm 以下にする
ことが好ましい。

【０１９２】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。

【０１９３】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。カラー反転フイルムの処
理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有さ
れる。このような画像安定化剤としては、ホルマリンの
ほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチ
ロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点から
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロール
アゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類とし
ては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。ま
た、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現
像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カ
ラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。

【０１９４】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１９５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１９６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えば SnO₂ やSb₂ O₅等の導電
性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。
又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすること
で巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うこと
が望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理
後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り
塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯
電防止剤塗布後である。

【０１９７】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１９８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０１９９】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。 SiO₂ 、 TiO₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０２００】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０２０１】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、 TiO₂ 、 SnO₂ 、Al₂ O₃ 、In₂ O₃ 、 SiO₂ 、 M
gO、 BaO、 MoO₃ 、 V₂ O₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,
S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含
有量としては、 5〜500mg/ m² が好ましく特に好ましく
は10〜350mg/ m² である。導電性の結晶性酸化物又はそ
の複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が
好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5である。

【０２０２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０２０３】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０２０４】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０２０５】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２０６】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm3以下とすることが好ましい。パトローネおよびパト
ローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15
g が好ましい。

【０２０７】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０２０８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【０２０９】実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２１０】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー 100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した
後、300℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃
で 3.3倍の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横
延伸を行い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μ
ｍの PENフイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブ
ルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報:
公技番号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-2
7,II-5)を適当量添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２１１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/ m² 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート0.01g/ m² 、サリチル酸0.04g/ m
² 、ｐ−クロロフェノール 0.2g/ m² 、( CH₂ =CHSO ₂
CH₂ CH₂ NHCO) ₂ CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン重縮合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10c
c/ m² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側
に設けた。乾燥は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置はすべて 115℃となっている）。

【０２１２】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、透明磁気記録層さらに滑り層を塗設し
た。

【０２１３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/ m² 、ゼラチン0.05g/
m² 、( CH₂ =CHSO ₂ CH₂ CH₂ NHCO) ₂ CH₂ 0.02g/
m² 、ポリ（重合度10）オキシエチレン−ｐ−ノニルフ
ェノール 0.005g/ m² 及びレゾルシンと塗布した。

【０２１４】３−２）透明磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43 m² /g、長軸0.14μｍ、
単軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、
表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理さ
れている）0.06g/ m² をジアセチルセルロース1.2g/m²
（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施
した）、硬化剤として C₂ H₅ C(CH₂ CONH-C₆ H₃ ( CH
₃ )NCO) ₃ 0.3g/ m² を、溶媒としてアセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記
録層を得た。滑り剤としてC₆ H₁₃CH(OH) C₁₀ H₂₀COOC
₄₀ H₈₁ 50mg/m² 、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)
と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（15重量％）で処理被覆された研
磨剤の酸化アルミ（0.20μm および１.0μm)をそれぞれ
50mg/m² および 10mg/ m² となるように添加した。乾燥
は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送
装置はすべて 115℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、ま
た磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力
7.3×10⁴ A/m 、角形比は65％であった。

【０２１５】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/ m² ）、 C₆ H₁₃CH
(OH) C₁₀ H₂₀COOC₄₀ H₈₁ (6mg/ m² ) 、シリコーン油Ｂ
ＹＫ−３１０（ビックケミージャパン（株）製）1.5mg/
m² を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル (1/1)中で 105℃
で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（10倍
量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０２１６】乳剤Ｉ−１の調製 水１リットルに２５ｇの臭化カリウム、９ｇの沃化カリ
ウム、３．５ｇのチオシアン酸カリウム、および１０ｇ
のゼラチンが入った容器を４０℃に温度を保ち、激しく
撹拌しながらアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化カリウ
ム水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量６モル
％、平均粒径０．６μ、全ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の４０％がアスペクト比２ないし３０である平板状の
沃臭化銀乳剤を調製した。この後、温度を３５℃に下
げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に昇
温してゼラチン１１７ｇを添加し、苛性ソーダと臭化ナ
トリウムによりｐＨ６．６０、ｐＡｇ８．９０に調整し
た。温度を５６℃に昇温した後、０．８ｍｇの塩化金
酸、９ｍｇのチオシアン酸カリウム、４ｍｇのチオ硫酸
ナトリウムを加えた。５５分後に下記増感色素−Ａを２
６０ｍｇ加え、その１０分後に急冷して固化させた。

【０２１７】

【化１１】

【０２１８】乳剤Ｉ−２の調製 上記乳剤Ｉ−１の調製に準じて、硝酸銀水溶液および臭
化カリウム水溶液をダブルジェット添加時に、ＲｈＣｌ
₃ 水溶液を銀１モル当り３．０×１０^-7モル比になるよ
う同時添加して沃臭化銀乳剤を調製した。粒子形状、分
布は乳剤Ｉと同じであった。なお、沈降法による可溶性
塩類の除去後は乳剤Ｉ−１と同様の方法に準じて調製し
たが、このときの感度は低感であった。ここで言う感度
とは、同一塗布銀量の感材を後述する露光・現像で得ら
れる特性曲線上のカブリ＋０．１の濃度を与える露光量
の逆数の対数値である。一方、階調は硬調になった。そ
こで、本乳剤Ｉ−２の調製時には乳剤Ｉ−１と感度を同
じに合せるために、沈降法による可溶性塩類の除去後に
添加するチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、
塩化金酸の硫黄−金化学増感剤の添加量および増感色素
−Ａの添加量の調整を行った。

【０２１９】乳剤II−１の調製 上記乳剤Ｉ−１の調製時における温度、アンモニア量を
調整して、平均粒径０．６μｍ、全ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６０％がアスペクト比２ないし３０の平板
状粒子となるようコントロールして調製した。また、感
度は乳剤Ｉ−１に同じになるよう上記硫黄−金化学増感
剤、増感色素−Ａの添加量の微調整を行って合せた。

【０２２０】乳剤II−２の調製 上記乳剤Ｉ−２とＲｈＣｌ₃ の添加方法、量を同一にし
て、乳剤II−１と同じ沃臭化銀の形状、分布を有する乳
剤を調製した。また、低減となった感度差は、乳剤Ｉ−
２と同様に化学増感剤、増感色素添加量を調整して乳剤
Ｉ−１と同じに合せた。

【０２２１】乳剤III −１の調製 上記乳剤Ｉ−１の調製時における温度、アンモニア量等
を調整し、平均粒径１．０μｍ、全ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６０％がアスペクト比２ないし３０の平板
状粒子となるようにコントロールして調製した。また、
感度は乳剤Ｉ−１と同じになるように乳剤Ｉ−２同様の
調整を行なった。

【０２２２】乳剤III −２の調製 上記乳剤Ｉ−２のＲｈＣｌ₃ 水溶液の添加方法と同様な
方法で、ＲｈＣｌ₃ 水溶液を銀１モル当り７．０×１０
^-7モル量添加する以外は乳剤III −１と同様にして乳剤
III −１と同じ沃臭化銀の形状、分布を有する乳剤を調
製した。

【０２２３】また、感度は乳剤Ｉ−１と同じになるよう
に乳剤Ｉ−２同様の調整を行なって合わせた。

【０２２４】乳剤IV−１の調製 上記乳剤Ｉ−１の調製時における温度、アンモニア量等
を調整し、平均粒径１．０μｍ、全ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の６０％がアスペクト比４ないし３０の平板
状粒子となるようにコントロールして調製した。また、
感度は乳剤Ｉ−１と同じになるように乳剤Ｉ−２同様の
調整を行なった。

【０２２５】乳剤IV−２の調製 上記乳剤Ｉ−２のＲｈＣｌ₃ 水溶液の添加方法と同様な
方法でＲｈＣｌ₃ 水溶液を銀１モル当り８．０×１０^-7
モル量添加する以外は乳剤IV−１と同様にして乳剤IV−
１と同じ沃臭化銀の形状、分布を有する乳剤を調製し
た。また、感度は乳剤Ｉ−１と同じになるように乳剤Ｉ
−２同様の調整を行なった。

【０２２６】以下の乳剤IV−３〜IV−６も同様に感度を
調整して乳剤Ｉ−１の感度に合わせた。

【０２２７】乳剤IV−３ 以下の点以外は乳剤IV−２と同様に粒子を調製した。

【０２２８】ＲｈＣｌ₃ 水溶液を添加するかわりにＫ₂
［ＲｕＣｌ₅ （ＮＯ）］水溶液を等モル量添加した。

【０２２９】乳剤IV−４ 以下の点以外は乳剤IV−２と同様に粒子を調製した。

【０２３０】ＲｈＣｌ₃ 水溶液を添加するかわりにＫ₂
［ＯｓＣｌ₅ （ＮＯ）］水溶液を等モル量添加した。

【０２３１】乳剤IV−５ 以下の点以外は乳剤IV−２と同様に粒子を調製した。

【０２３２】ＲｈＣｌ₃ 水溶液を添加するかわりにＫ₂
ＲｅＣｌ₃ 水溶液を等モル量添加した。

【０２３３】乳剤IV−６の調製 以下の点以外は乳剤IV−２と同様に調製した。

【０２３４】ＲｈＣｌ₃ 水溶液を添加するかわりにＫ₃
［Ｃｒ（ＣＮ）₆ ］水溶液を等モル量添加した。

【０２３５】乳剤Ｖ−１〜VIII−６の調製 以下の点以外は乳剤Ｉ−１と同様に乳剤Ｖ−１を調製し
た。塩化金酸、チオシアン酸カリウム、チオ硫酸ナトリ
ウムの硫黄−金化学増感剤を用いるかわりにこれらに加
えてＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを２．０×１０^-6モ
ル／モル銀だけ併用して硫黄−セレン−金化学増感を施
した。また、感度は乳剤Ｉ−１と同じになるように硫黄
−金化学増感剤、増感色素Ａの添加量を調整して合わせ
た。

【０２３６】乳剤Ｖ−２、VI−１、VI−２はそれぞれ乳
剤Ｉ−２、II−１、II−２に対し、Ｎ，Ｎ−ジメチルセ
レノウレアを２．０×１０^-6モル／モル銀だけ併用して
化学増感を施し感度を乳剤Ｉ−１と同じになるように乳
剤Ｉ−２同様の調整をする以外はそれぞれ同様にして調
製した。

【０２３７】また、乳剤VII −１、VII −２、VIII−
１、VIII−２、VIII−３、VIII−４、VIII−５、VIII−
６はそれぞれ乳剤III −１、III −２、IV−１、IV−
２、IV−３、IV−４、IV−５、IV−６に対し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルセレノウレアを１．２×１０^-6モル／モル銀だ
け併用して化学増感を施し感度を乳剤Ｉ−１と同じにな
るように乳剤Ｉ−２同様の調整をする以外は同様に調製
した。

【０２３８】５）塗布試料の作製 上記調製した乳剤を用いて、バック層とは支持体を挟ん
で反対側の面に次の各層を塗設して試料を作製した。

【０２３９】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン １．０ｇ／ｍ² 下記化合物−Ｉ １４０ｍｇ／ｍ² 下記化合物−II １５ｍｇ／ｍ² 下記染料−Ｉ ２６ｍｇ／ｍ² 下記染料−II １６ｍｇ／ｍ²

【化１２】

【０２４０】 第２層（中間層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート ５ｍｇ／ｍ² 第３層（乳剤層） 乳剤Ｉ−１ 塗布銀量 １．３６ｇ／ｍ² ゼラチン ２．０ｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン １５ｍｇ／ｍ² Ｃ₁₈Ｈ₃₅Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂₅Ｈ ７ｍｇ／ｍ² 下記化合物−III １．５ｍｇ／ｍ² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート ５０ｍｇ／ｍ² ビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ５７ｍｇ／ｍ²

【化１３】

【０２４１】 第４層（表面保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² 下記化合物−IV １３ｍｇ／ｍ² 下記化合物−Ｖ ５０ｍｇ／ｍ² 下記化合物−VI １．８ｍｇ／ｍ² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート ６ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタアクリレート微粒子（平均粒径３μｍ） ２４ｍｇ／ｍ² 下記化合物VII ５０ｍｇ／ｍ²

【化１４】

【０２４２】これを試料１０１とする。

【０２４３】以下、第３層の乳剤Ｉ−１を変更して、以
下の試料を作製した。

【０２４４】試料１０２〜１２４の作製 試料１０１の第３層に用いた乳剤Ｉ−１を乳剤Ｉ−２〜
乳剤IV−６にそれぞれ下記表１に示すように変更し、階
調および感度が試料１０１と同じになるよう塗布量およ
び増感色素−Ａの添加量を調整して試料を作製した。

【０２４５】作製したこれら試料１０１〜１２４は、２
５℃、相対湿度６５％の条件に塗布後７日間保存してか
ら、これらの試料を２４ｍｍ幅、１６０ｃｍに裁断し、
さらに試料の長さ方向の片側幅方向から０．７ｍｍの所
に２ｍｍ四方のパーフォレーションを５．８ｍｍ間隔で
２つ設ける。この２つのセットを３２ｍｍ間隔で設けた
ものを作成し、前記図１〜図７に説明されているプラス
チック製の富士フイルムパトローネに収納した。

【０２４６】この試料に透明磁気記録層の塗布面側から
ヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００の入出力可
能なヘッドを用いて、上記パーフォレーションの間に
１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０２４７】これらの試料を使用し、次の性能について
調べた。

【０２４８】経時保存性 上記の試料を用い、１つの組は６０℃、相対湿度３０％
に５日間保存し、もう１つの組は上記同様２５℃、相対
湿度６５％に５日間保存した後、これらの試料はパトロ
ーネからフイルムを取り出し、センシトメトリー用ウェ
ッジを通して１／１００秒の露光を与えた。このときの
光源は色温度２８５４°Ｋのタングステン光源に色温度
変化フィルターを通して５４００°Ｋの色温度とした光
源である。

【０２４９】露光したフィルムは、自動現像機を用い
て、下記の現像処理を行った。

【０２５０】現像処理済みの試料はその濃度測定を行
い、その特性曲線から感度としてカブリ＋０．１の濃度
を与える露光量の逆数の対数値をそれぞれ求め、同一試
料番号間での６０℃、相対湿度３０％と２５℃、相対湿
度６５％に保存した試料との差（ΔＳ）を算出した。ま
た、カブリ濃度についてもその差（Δｆｏｇ）を求め
た。

【０２５１】現像の条件は以下の通り。

【０２５２】 処 理 液 温 度 時 間 現像 ＨＰＤ ２６．５℃ ５５秒 定着 スーパーフジフィクスＤＰ２ ２６．５℃ ７６秒 水洗 流水 ２０℃ ９５秒 乾燥 ５０℃ ６９秒 ＨＰＤおよびスーパーフジフィクスＤＰ２はともに富士
写真フィルム（株）製商品名である。

【０２５３】結果を表１に示す。

【０２５４】

【表１】

【０２５５】表１に示す結果から明らかなように、本発
明の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１００ないし５
０％がアスペクト比２ないし３０の平板状ハロゲン化銀
粒子により占められ、該平板状ハロゲン化銀粒子がクロ
ム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミニウムの
少なくとも１種の金属イオンでドーピングされ、かつ該
平板状ハロゲン化銀粒子がセレン増感剤で増感された乳
剤を用いた本発明の試料は明らかに高温・ドライの条件
下に保存しても、カブリの増加は小さく、感度の上昇も
抑制され、優れた感材の経時保存性を示すことがわか
る。

【０２５６】実施例２ 特開昭６２−１１５０５３号公報に記載された製造方法
により作製し、乳剤塗布面をあらかじめ下引き加工し、
裏面に、 下記化合物−VIII ６０ｍｇ／ｍ² ジアセチルセルロース １４３ｍｇ／ｍ² 酸化ケイ素 ５ｍｇ／ｍ²

【化１５】

【０２５７】を塗設したトリアセチルセルロース支持体
上に、実施例１で調製した乳剤を使用し、試料１０１〜
１２４と同一構成の各層を塗布して試料を作製した。こ
れらの試料を２０１〜２２４とする。

【０２５８】試料１０１と試料２０１は、支持体および
バック層が異なり、感光性層の構成は同一である。以下
下２桁が同一番号である試料は、試料１０１と試料２０
１の対応と同じであることを意味する。

【０２５９】作製した試料２０１〜２２４は、３６ｍｍ
幅、１６０ｃｍ長さに裁断し、現行と同じ１３５タイプ
のパーフォレーションを設け、現行１３５タイプのスプ
ールに巻き込み、パトローネに収納した。

【０２６０】これらの感光材料は、２５℃、相対湿度６
５％の条件に７日間保存したのち、実施例１と同様に１
つの組は、６０℃、相対湿度３０％に５日間、もう１つ
の組は２５℃、相対湿度６５％に同期間保存後、これら
２組の感光材料からフィルム試料を取り出し、実施例１
と同じ露光を与え、同じ現像処理を行って、経時保存に
よるカブリおよび感度の変動について同様の方法で調べ
た。

【０２６１】結果を表２に示す。

【０２６２】

【表２】

【０２６３】表から、実施例１と同様、本発明の試料
は、明らかにカブリの増加が小さく、感度の上昇が抑制
され、感光材料の経時保存性に優れていることがわか
る。

【０２６４】また、実施例１の表１に示す結果と対比し
たとき、実施例１の支持体のバック層に透明磁気記録層
を有し、本発明の特定のパトローネに収納した試料が感
光性層の構成は同一であっても経時保存における写真性
（カブリおよび感度）の変動が大きいことが明らかであ
り、この写真性の変動を顕著に改善することも知ること
ができる。

【０２６５】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１〜３０３を作製した。

【０２６６】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量
を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ
／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただ
し、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して
載せた。

【０２６７】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１９ ゼラチン １．６４ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 ＥｘＭ−３ ０．１１ ＥｘＣ−７ ９．４×１０^-2 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．２５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン １．５３ ＥｘＳ−１ ６．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．２×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ １．６×１０^-1 ＥｘＣ−４ ７．７×１０^-2 ＥｘＣ−５ １．１×１０^-1 ＥｘＣ−６ ３．７×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．７×１０^-2 ＥｘＣ−９ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４ ６．７×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．７８ ゼラチン ０．９５ ＥｘＳ−１ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ４．１×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ １．１×１０^-1 ＥｘＣ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．２×１０^-2 ＥｘＣ−６ ３．２×１０^-2 ＥｘＣ−７ ２．６×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．２×１０^-2 Ｃｐｄ−４ ２．８×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０８ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．９８ ゼラチン ０．８２ ＥｘＳ−１ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−５ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ７．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．２×１０^-2 ＥｘＣ−７ １．２×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ２．３×１０^-2 Ｃｐｄ−４ ３．２×１０^-3 Ｃｐｄ−７ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ Ｓｏｌｖ−２ ０．０６ 第５層（中間層） ゼラチン ０．９２ Ｃｐｄ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ ４．０×１０^-3 ポリエチルアクリレートラテックス ４．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ６．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．７３ ＥｘＳ−４ １．２８×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．２×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．１９ ＥｘＭ−３ ９．７×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２７ Ｓｏｌｖ−３ ７．０×１０^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３０ ＥｘＳ−４ ８．５×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．３×１０^-5 ＥｘＭ−１ ６．９×１０^-2 ＥｘＭ−７ ２．９×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０７６ Ｓｏｌｖ−３ １．８×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．７６ ゼラチン ０．６９ ＥｘＳ−４ ７．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．６×１０^-5 ＥｘＭ−１ ４．８×１０^-2 ＥｘＭ−３ １．８×１０^-2 ＥｘＭ−８ ５．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-3 ＥｘＣ−４ １．２×１０^-3 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第９層（中間層） ゼラチン ０．６６ Ｃｐｄ−１ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス １．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．５２ 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン １．５８ ＥｘＳ−３ ８．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．５×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．２２ Ｃｐｄ−７ ９．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．６７ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．２×１０^-2 ゼラチン ０．８３ Ｃｐｄ−１ ０．１４ Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．０７０ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．２５ ゼラチン ０．９２ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−６ ８．５×１０^-2 ＥｘＹ−２ ５．５×１０^-3 ＥｘＹ−３ ０．３５ ＥｘＣ−１ ５．３×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１８ 第１３層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｋ，Ｋ−１，Ｋ−２のいずれか塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ２．４９ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＹ−６ ３．９×１０^-2 ＥｘＹ−４ ０．２３ ＥｘＹ−３ ０．８９ ＥｘＣ−１０ ０．１８ ＥｘＣ−９ ３．９×１０^-2 Ｃｐｄ−７ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．５１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．２４ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−６ ６．３×１０^-4 ＥｘＹ−３ ８．３×１０^-2 ＥｘＹ−４ ２．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ４．３×１０^-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．６０ ゼラチン １．１４ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｃｐｄ−３ ０．１０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１６層（第２保護層） ゼラチン ０．７６ Ｂ−１ (直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ (直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−５ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３４ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエ
タノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更
に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１
〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０２６８】試料３０１〜３０３の作製に用いた乳剤の
Ａ〜Ｍの平均ＡｇＩ含量及び粒子サイズを下記表３に示
す。

【０２６９】

【表３】

【０２７０】表３において、 （１）乳酸Ｈ〜Ｊ、Ｌは、特開平２−１９１９３８号の
実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用
いて粒子調製時に還元増感されている。

【０２７１】（２）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２７２】（４）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状
粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているよ
うな転位線が観察できる。

【０２７３】（５）乳剤Ａ〜Ｊ、Ｌは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒ
ｒｏｌｌ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９
８０）に記載の方法で粒子内部にイリジウムを含有せし
めている。

【０２７４】以下に、上記試料の各層に用いた化合物を
示す。

【０２７５】

【化１６】

【０２７６】

【化１７】

【０２７７】

【化１８】

【０２７８】

【化１９】

【０２７９】

【化２０】

【０２８０】

【化２１】

【０２８１】

【化２２】

【０２８２】

【化２３】

【０２８３】

【化２４】

【０２８４】

【化２５】

【０２８５】

【化２６】

【０２８６】

【化２７】

【０２８７】

【化２８】

【０２８８】

【化２９】

【０２８９】

【化３０】

【０２９０】

【化３１】

【０２９１】乳剤Ｋの調製（比較例） ０．０５モルのＫＢｒと４×１０^-3モルのＫＩとアルカ
リ処理ゼラチン１０ｇを含む水溶液１．５リットルに、
撹拌しながらダブルジェット法で１．０ＭのＡｇＮＯ₃
水溶液７０ｃｃと０．５ＭのＫＢｒ水溶液７０ｃｃを４
５秒間添加した。この間、ゼラチン溶液の温度を４０℃
に、ｐＨを５．０に保ち核形成を行なった。

【０２９２】核形成後、６３℃に昇温し、アルカリ処理
ゼラチン２３ｇを含む水溶液２００ｃｃを添加した後、
２７分間熟成を行った。

【０２９３】その後、二酸化チオ尿素を８．３×１０^-5
モル含む水溶液を添加し、ＮａＯＨを添加して乳剤のｐ
Ｈを７．２に調整した後、２．０ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液
３７０ｃｃを２０分間で終速が初速の３倍になるように
添加すると同時に２．８ＭのＫＢｒ水溶液をｐＢｒ＝
２．３に保つように制御して添加しコントロールダブル
ジェット法で第１シェルを形成した。

【０２９４】その後、エチルチオスルフォン酸ナトリウ
ムを２．９×１０^-4モル含む水溶液を添加してから４５
℃まで降温し０．１ＭのＫＩ水溶液４６０ｃｃを５分間
で添加し、さらに２．３ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液２４０ｃ
ｃと２．７ＭのＫＢｒ水溶液２１０ｃｃを３０分間ダブ
ルジェットで添加し、第２シェルを形成した。

【０２９５】その後、乳剤の温度を３５℃に下げ沈降法
により可溶性塩類を除去してから４０℃に昇温し、ゼラ
チン８０ｇを添加、溶解しｐＨを６．０、ｐＡｇを８．
６に調整した。

【０２９６】その後、温度６０℃で分光増感色素ＥｘＳ
−６を１．３×１０^-3モル／モル銀添加し２０分間ハロ
ゲン化銀粒子に吸着させた後、チオ硫酸ナトリウム３．
７×１０^-5モル／モル銀と塩化金酸カリウム１．３×１
０^-5モル／モル銀とチオシアン酸カリウム３．２×１０
^-3モル／モル銀を用いて最適に化学増感を施した。ここ
で「最適に化学増感を施す」とは化学増感後、１／１０
０秒露光した時の感度が最も高くなるような化学増感を
言う。

【０２９７】得られた乳剤は平均粒径０．２７μｍ、全
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の４８％がアスペクト比
２ないし３０である平板状沃臭化銀乳剤であった。

【０２９８】乳剤Ｋ−１の調製（本発明） 下記の点以外は上記乳剤Ｋと同様に調製した。核形成時
０．０５モルのＫＢｒと４×１０^-3モルのＫＩとアルカ
リ処理ゼラチン１０ｇを含む水溶液１．５リットルを用
いるかわりに０．０５モルのＫＢｒと２．８×１０^-3モ
ルのＫＩとアルカリ処理ゼラチン２０ｇを含む水溶液
１．５リットルを用いた。

【０２９９】また、第１シェル形成時ｐＢｒ＝２．３を
保つかわりにｐＢｒ＝２．０を保つように制御しコント
ロールダブルジェット法で粒子成長を行なった。

【０３００】さらに、第２シェル形成時、ダブルジェッ
ト添加の間、ＲｈＣｌ₃ 水溶液を１．５×１０^-7モル／
モル銀添加した。

【０３０１】化学増感は次の様に施した。温度６０で分
光増感色素ＥｘＳ−６を９．８×１０^-4モル／モル銀添
加し２０分間吸着させた後、チオ硫酸ナトリウム２．３
×１０^-5モル／モル銀と塩化金酸カリウム９．４×１０
^-6モル／モル銀とチオシアン酸カリウム２．３×１０^-3
モル／モル銀とＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレア４．０×
１０^-6モル／モル銀を用いて乳剤Ｋと１／１００秒露光
時の感度が同じになるように化学増感を施した。

【０３０２】得られた乳剤は平均粒径０．３７μｍ、全
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％がアスペクト比
２ないし３０である平板状沃臭化銀乳剤であった。

【０３０３】乳剤Ｋ−２の調製（本発明） 下記以外は上記乳剤Ｋ−１と同様に調製した。第１シェ
ル形成時ｐＢｒ＝２．０を保つかわりにｐＢｒ＝１．６
を保つように制御しコントロールダブルジェット法で粒
子成長を行なった。

【０３０４】化学増感は乳剤Ｋ−１と同様だが、分光増
感色素、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸カリウムの添加
量を微調節して乳剤Ｋと１／１００秒露光時の感度が同
じになるように化学増感を施した。

【０３０５】得られた乳剤は平均粒径０．３７μｍ、全
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％がアスペクト比
４ないし３０である平板状沃臭化銀乳剤であった。

【０３０６】作製した試料３０１〜３０３は、実施例１
に記載の方法に従って２４mm幅、長さ１６０cmに裁断
し、同様のパーフォレーションの穿孔を行い、磁気記録
層にはＦＭ信号を記録したものを前記図１〜図７に説明
しているパトローネに収納してカラー感材とした。

【０３０７】これらの感材を使用して、以下の性能につ
いて調べた。

【０３０８】（１）鮮鋭度 フレッシュの感材を用い、センシトメトリー用ウェッジ
の前面に緑色フィルターを付して露光を与え、下記カラ
ー現像処理を行って得たマゼンタ色画像についてＭＴＦ
（Modulation Transfer Function）を測定することによ
り行った。ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプ
ライド・フォトグラフィック・エンジニアリング”６巻
（１）、１−８（１９８０）に記載される方法で行っ
た。但し、現像処理は下記に記載の処理である。ＭＴＦ
の値は試料４０１の値を１００としたときの相対値で表
した。値が大きい程、鮮鋭度が良化していることを示
す。

【０３０９】（２）重層効果 フレッシュの感材を用いセンシトメトリー用ウェッジの
前面に青色フィルターを付して階調露光を与え、続いて
緑色フィルターを付して緑色光の一様露光を与えてから
下記カラー現像処理を行った。なお、緑色光の一様露光
は青色光の階調露光を与えたときの最小濃度部分でのマ
ゼンタ濃度が各試料とも１．５の濃度になるよう露光量
を微調整して与えた。

【０３１０】得られた色画像の濃度測定を行い、イエロ
ー濃度で最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量の点に
おけるマゼンタ濃度（ＤＭ₁ ）を求め、一方イエロー濃
度の最小濃度部におけるマゼンタ濃度（ＤＭ₂ ＝１．
５）から、その濃度差（ΔＤＭ＝ＤＭ₂ （＝１．５）−
ＤＭ₁ ）を重層効果の受け易さの尺度として求めた。Δ
ＤＭが大きい程、重層効果を大きく受けていることを表
し、画質が良化することを示す。

【０３１１】（３）感材の経時保存性 各カラー感材の１つの組は２５℃、相対湿度６０％に、
もう１つの組は４０℃、相対湿度３０％にしてそれぞれ
７日間保存後、これらのカラー感材はカートリッジから
試料を抜き出し、センシトメトリー用ウェッジを通して
白光露光を与えてから下記カラー現像処理を行い、イエ
ロー濃度の濃度測定を行ってその特性曲線を得た。

【０３１２】これらの特性曲線からイエロー濃度につい
て、同一試料番号の２５℃、相対湿度６０％に保存した
試料の最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量の点を求
め、同一試料番号の４０℃、相対湿度３０％の試料の同
一露光量の点の濃度を読み取り、いずれの試料も最小濃
度値を差し引いた濃度値について２５℃、相対湿度６０
％の濃度値（＝２．０）に対する濃度比（ＤＹ（％）＝
ΔＤ）を求めた。値が１００に近い程、保存時の写真性
の変動が小さく、経時保存性に優れていることを示す。

【０３１３】結果は後掲の表４にまとめて示す。

【０３１４】また、上記（１）〜（３）の性能を調べる
のに用いたカラー現像処理を下記に示す。

【０３１５】処理は富士写真フイルム社製自動現像機 F
P-360Bを用いて、フジカラーネガスーパーＧエース４０
０（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影したも
のを１日１ m² ずつ１５日間にわたり下記の処理を行な
ってから（ランニング処理）実施した。尚、漂白浴のオ
ーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出
する様に改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開
技報９４−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載して
いる。

【０３１６】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０３１７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1 本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ2.5 ミリリ
ットル、2.0 ミリリットル、2.0 ミリリットルであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０３１８】上記処理機の開口面積は発色現像液で100c
m2、漂白液で120cm2、その他の処理液は約 100cm² であ
った。

【０３１９】以下に処理液の組成を示す。

【０３２０】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）10.05 10.18 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.0 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45 （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトIR-120B ）と、OH型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトIR-400）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg／リットル
と硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加した。この塩
のpHは6.5 〜7.5 の囲にあった。

【０３２１】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【表４】

【０３２２】表４に示す結果から明らかなように、本発
明の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１００ないし５
０％がアスペクト比２ないし３０の平板状ハロゲン化銀
粒子からなり、該平板状粒子がロジウムをドーピングさ
れかつ該平板粒子がセレン増感剤で増感された乳剤を用
いた本発明の試料は経時保存時の写真性の変動が小さ
く、鮮鋭度及び重層効果が良化して画質に優れているこ
とが明らかであり、本発明の課題を見事に達成すること
がわかる。

【０３２３】なお、実施例３においてロジウムのかわり
に等モルのクロム、ルテニウム、レニウム、オスミウム
をドーピングした場合も得られた効果はロジウムと同等
であった。

【０３２４】

【発明の効果】本発明によれば、支持体上にそれぞれ少
なくとも１層の、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光
性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感
光性ハロゲン化銀乳剤層が、全ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の１００ないし５０％がアスペクト比２ないし３
０の平板状ハロゲン化銀粒子により占められる乳剤を含
み、該平板状ハロゲン化銀粒子の少なくとも１部がクロ
ム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミウムの少
なくとも１種の金属イオンでドーピングされ、かつ該平
板状ハロゲン化銀粒子がセレン増感剤で増感されたこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料及びそのハロゲ
ン化銀写真感光材料を収納する包装体は、感光材料が経
時保存された時の感度やカブリの写真性の変動が抑制さ
れて安定した写真性を示し、また鮮鋭度や重層効果の受
け易さなどの画質に優れたハロゲン化銀写真感光材料及
びその感光材料を収納した包装体を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
イルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フイルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フイルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フイルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フイルムロール １４３ フイルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０Ｇ ５９９ ５９９Ａ 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５３０ ５３０

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、
   感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀
   乳剤層が、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の１００な
   いし５０％がアスペクト比２ないし３０の平板状ハロゲ
   ン化銀粒子により占められる乳剤を含み、該平板状ハロ
   ゲン化銀粒子の少なくとも１部がクロム、ルテニウム、
   ロジウム、レニウム、オスミウムの少なくとも１種の金
   属イオンでドーピングされ、かつ該平板状ハロゲン化銀
   粒子がセレン増感剤で増感されたことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 該乳剤が全ハロゲン化銀粒子の全投影面
   積の１００ないし５０％がアスペクト比４ないし３０の
   平板状ハロゲン化銀粒子により占められる請求項１に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む透明磁気記録層を有すること
   を特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
4. 【請求項４】 パトローネ本体１０１の内部に、支持体
   に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたスプ
   ール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転によ
   り該写真感光材料の先端が自由にパトローネ外部に送り
   出し可能であり、パトローネ本体は写真感光材料を送り
   出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出し通路
   を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内側に、
   それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１４が写
   真感光材料保持のため取り付けられている写真感光材料
   包装体１００において、該写真感光材料が請求項１〜３
   のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料包装体。