JPH09146237A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度でカブリが少なく、撮影後、現像するま
での保存時に写真性の変動が少なく、混色や色汚染及び
色再現性が改良されたカラー感材を提供する。 【解決手段】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感
性層、緑感性層、赤感性層および非感光性層を有し、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラー、例えばＹ
−２と、現像主薬酸化体をスカベンジしうる化合物、例
えば（Ｑ−１５）とを含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。詳しくは、高感でカブリの少な
い良好な写真性を与え、撮影後現像処理までの保存によ
る写真性の変化が小さく、かつ、色再現性の改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、高感度で色再現性な
ど画質に優れていることが強く要望され、その開発研究
が鋭意進められている。減色法に基づく現行の撮影用カ
ラー感材に使用されているイエローカプラーにおいても
上記の要望は、満足できるものではなくさらなる改良が
望まれている。特に、カラーネガ感材では、イエローカ
プラーは２当量ベンゾイルアセトアニリド型カプラー
（以下、ＢＡ型カプラーと略称する）が主流である。こ
のＢＡ型カプラーは、他のイエローカプラー、例えば、
２当量ピバロイルアセトアニリド型カプラー（以下、Ｐ
Ａ型カプラーと略称する）に比べてカップリング活性が
高く、生成する色素の分子吸光係数も高いという優れた
特性を有している。しかし、得られる色素の分光吸収特
性においては長波長側の緑色光領域の吸収が大きく色再
現性に不利であり、加えて、その色像の堅牢性において
もＰＡ型カプラーの色素に比べ劣って、両者の欠点をあ
い補うカプラーは、現在のところ未だ出現していない。
本発明に係るイエローカプラーは、上記のＰＡ型カプラ
ーに一部属するカプラーであって、例えば、米国特許第
５，４５１，４９２号等に記載されている。この種のカ
プラーは、所謂バラスト基を特定し、カップリング活性
位に置換している離脱部分に特徴を有するもので、従来
のＰＡ型カプラーに比べカップリング活性は高く、ＰＡ
型カプラーの一部欠点を補う点で好ましいものである。
しかし、カップリング活性が高くなり、高感度化には有
利になったもののこれに伴うカブリの増加が大きくなる
という問題が生じ、この問題を解決しなければその使用
は困難であることがわかった。さらに、高感度化に伴
い、低濃度域、特に、最小濃度域から濃度０．５位まで
の濃度域における階調が軟調化し、所謂脚出し階調とな
って、カラーネガ感材として最も重要なイエロー、マゼ
ンタ、シアン３色の階調バランスが崩れ、色再現性を損
ねることもわかった。また、多層カラーネガ感材では、
高いカップリング活性ゆえに、発色現像時に酸化された
現像主薬が感色性の異なる他層から拡散してきて、本来
発色しない部分が、拡散して来たこの現像主薬酸化体と
カップリング反応して発色し、混色を生じ同じ様に色再
現性を著しく損ねることも解決しなければならない問題
であることが明らかになった。

【０００３】一方、上述の問題を解決するための１つの
手段として、所謂、混色防止剤と称される発色現像主薬
酸化体とスカベンジし得うる化合物を使用することが知
られていて、（例えば、特開平５−２２４９号公報な
ど）、数多くの化合物が提案されている。これら化合物
は、大別するとモノまたはポリヒドロキシベンゼン誘導
体に代表される、例えば、スルホンアミドフェノール系
誘導体（例えば、米国特許第４，２０５，９８７号な
ど）、ハイドロキノンやカテコール誘導体（例えば、米
国特許第２，７２８，６５９号、同第３，７００，４５
３号、同第４，１９８，２３９号など）、ピロガロール
系誘導体（例えば、米国特許第４，４７４，８７４号な
ど）があり、ハイドロキノン系誘導体がその代表であ
る。もう一方に代表される化合物としては、ヒドラジン
系誘導体があり、例えば、欧州特許第３３８，７８５号
などがある。これら代表される化合物の一部は、現行の
カラーネガ感材に使用され、確かに上記の問題のある程
度は解決でき、カブリの低減や色再現性を改良するもの
ではあるが、満足できるものではなく、その使用量を多
くすると写真性能に悪影響（例えば鮮鋭度の低下など）
を与えるなどの問題がある。特に、ハイドロキノン誘導
体にあっては、化合物の安定性に問題があって、化合物
の酸化体が着色物となって色汚染し色再現性を損ねた
り、発色ムラや赤感性層にあっては発色濃度の低下を起
す問題などがあり、また、撮影後現像処理までの保存に
よる写真性の変化が大きいという問題も有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、高感
度でカブリの少ない優れた写真性を与え、撮影した感材
を現像処理するまで保存したとき生じる写真性の変化を
小さくし、かつ、混色や色汚染を防止しても色再現性を
改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記高感度でカブリの少ない写真性を与え、撮
影後現像処理までの保存による写真性の変動を防止し、
かつ、混色、色汚染などの色再現性を改良するには、支
持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性の構成からなるカラー感材の該構
成層の少なくとも１層に特定の三級アルキル基のアシル
基を有するアセトアニリド型カプラーのカップリング活
性位に特定の離脱基を導入した２当量イエローカプラー
を使用し、かつ、特定の発色現像主薬酸化体をスカベン
ジし得る化合物を使用したハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成できることを見い出し、本発明の完成
に至った。即ち、本発明は、 (1)支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラーを含有し、かつ、一般式〔Ｓ−II〕で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【０００６】

【化２】

【０００７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキ
ル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ₅ およびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、また
はアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイ
ミノ基を表わす。 一般式〔Ｓ−II〕 （Ｃｏｕｐ）−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ） 式〔Ｓ−II〕において、Ｃｏｕｐは発色現像主薬酸化体
との反応により−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）を放出し得
るカプラー残基を表わし、ＴｉｍｅはＣｏｕｐから放出
された後、Ｓｃを放出することができるタイミング基を
表わし、ＳｃはＣｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性である残基も
しくは発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップ
リング反応によりスカベンジし得る発色現像主薬酸化体
のスカベンジャーを表わし、ａは０または１を表わす。

【０００８】上記(1) の態様においては、支持体上にそ
れぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の構成からなるカラー感材の該構成層の少
なくとも１層に、一般式〔Ｉ〕で表される特定の２当量
イエローカプラーを含有し、かつ、一般式〔Ｓ−II〕で
表される特定の所謂混色防止剤を含有するカラー感材で
ある。この様な特定の２当量イエローカプラーと特定の
混色防止剤をカラー感材に適用することにより、特定の
２当量イエローカプラーの高いカップリング活性を活か
し、高感度を与えることができ、特定の混色防止剤を使
用してカブリを低減し、撮影後現像処理するまで保存し
たときに生じる写真性の変化を防止し、特定の２当量イ
エローカプラーから得られる色素の優れた分光吸収と相
埃って色汚染を低減して優れた色再現性与え、さらに、
重層カラー感材にあっては、混色を防止し、さらに優れ
た色再現性を与えることができ、本発明の目的を見事に
達成するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】初めに、本発明のイエローカプラ
ーについて以下に詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｒ₁ は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキ
ル基であり、単環性ないし多環性の構造であっても、置
換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基）を有していてもよい。Ｒ₁ の具
体例としてｔ−ブチル基、１−メチルシクロプロパン−
１−イル基、１−エチルシクロプロパン−１−イル基、
１−ベンジルシクロプロパン−１−イル基、１−メチル
シクロブタン−１−イル基、１−メチルシクロペンタン
−１−イル基、１−メチルシクロヘキサン−１−イル
基、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５
−イル基、ビシロク〔２，１，０〕ペンタン−１−イル
基、ビシクロ〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビ
シクロ〔３，１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
〔４，１，０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，
１，１〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，
１〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン
−１−イル基、及びアダマンタン−１−イル基などがあ
る。

【００１０】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素原子数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリフルオロ
メチル基）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホ
ニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ヘキ
サデシルスルホニルオキシ基）である。

【００１１】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₃ は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
分断されていてもよいアルコキシカルボニル基またはア
ルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ₃ は置換基（例え
ばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を有
していてもよい。Ｒ₃ は一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与する
に十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ₃
の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が
好ましく、特に５位が好ましい。

【００１２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１〜８のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）である。

【００１３】一般式〔Ｉ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ₄ の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。

【００１４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好
ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。

【００１５】一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子である。

【００１６】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁ はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ はハロゲン原子
またはアルコキシ基である。Ｒ₃ は炭素原子数８〜２４
のエーテル酸素原子もしくはエステルで分断されていて
もよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ₄
はハロゲン原子またはアルコキシ基である。ｍは０また
は１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ₄ の置換位置は３
位または４位が好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素原子また
は水素原子数１〜４のアルキル基である。一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下
記一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００１７】

【化３】

【００１８】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸとそれぞ
れ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。

【００１９】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘ、及びｍは一般式〔Ｉ〕による。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌 No.１８０５３（１９７９年）、ＥＰ
６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００２５】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、多層カラー感光
材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層への添加が好ましい。カプラーの添
加量は感光材料１m²当たり０．０１ミリモル〜１０ミリ
モル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに
好ましくは０．２〜２ミリモルである。

【００２６】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプラ
ーに対する重量比は３．０以下である。好ましくは２．
０以下であり、１．０以下がより好ましい。特に好まし
いのは０．５以下である。高沸点有機溶媒を全く使用し
ない分散物であってもよい。また、ポリマー分散法も適
用することができる。

【００２７】本発明のイエローカプラーは、従来の三級
アルキル基を有するアシル基が置換アセトアニリド型２
当量カプラーに比べて、カップリング活性が高く、従っ
て高い感度、階調を与え、良好な発色性を示す。この高
カップリング活性を与えるのは前記特定のアシル基が置
換しているアセトアニリド母核のアニリド核に特定の耐
拡散性を付与するバラスト基とその連結基の導入および
カップリング活性位の水素原子の１つを特定の離脱基で
置換したことによるものである。本発明のカプラーは、
上述したようにカップリング活性を高くすることができ
るとともに、現在、カラーネガ感材の主流であるベンゾ
イルアセトアニリド型２当量カプラーに比べ、母核およ
び特定の低分子量の離脱基の導入によりカプラーの分子
量を小さくすることができ、これによって感材に塗設す
る単位面積当りのカプラー塗布重量を小さくすることが
できる。

【００２８】次に、式〔Ｓ−II〕についてさらに詳細に
説明する。式〔Ｓ−II〕におけるＣｏｕｐで表わされる
カプラー残基とは減色法カラー写真に使用することので
きる公知のカラーカプラーであり、これらはイエローカ
プラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残
基または実質的に無色のカプラー残基である。好ましく
は下記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表わされるカプ
ラー残基である。 一般式〔Ｋ−Ｉ〕

【００２９】

【化８】

【００３０】一般式〔Ｋ−II〕

【００３１】

【化９】

【００３２】一般式〔Ｋ−III 〕

【００３３】

【化１０】

【００３４】一般式〔Ｋ−IV〕

【００３５】

【化１１】

【００３６】一般式〔Ｋ−Ｖ〕

【００３７】

【化１２】

【００３８】一般式〔Ｋ−VI〕

【００３９】

【化１３】

【００４０】一般式〔Ｋ−VII 〕

【００４１】

【化１４】

【００４２】一般式〔Ｋ−VIII〕

【００４３】

【化１５】

【００４４】一般式〔Ｋ−IX〕

【００４５】

【化１６】

【００４６】一般式〔Ｋ−Ｘ〕

【００４７】

【化１７】

【００４８】上記一般式〔Ｋ−Ｉ〕におけるＲ₁₀₁ はア
ルキル基、アリール基、アリールアミノ基を表わし、Ｒ
₁₀₂ はアリール基、アルキル基を表わす。上記一般式
〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₃ はアルキル基、アリール基を
表わし、Ｒ₁₀₄ はアルキル基、アシルアミノ基、アリー
ルアミノ基、フェニルウレイド基、アルキルウレイド
基、ヘテロ環基を表わす。上記一般式〔Ｋ−III 〕にお
けるＲ₁₀₄ は一般式〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₄ と同義で
あり、Ｒ₁₀₅ はアシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子を表わす。上記一般式〔Ｋ−IV〕及び〔Ｋ−
Ｖ〕におけるＲ₁₀₆ はアルキル基、アリール基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基、シアノ基を表わ
し、Ｒ₁₀₇ はアルキル基、アリール基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリールアミノ基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
キシカルボニル基、シアノ基を表わす。上記一般式〔Ｋ
−VI〕におけるＲ₁₀₈ はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基を表わ
し、Ｒ₁₀₉ はアシルアミノ基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基を表わし、Ｑ₁ は５〜７員のヘテロ環
を形成してもよい原子を表わす。

【００４９】上記一般式〔Ｋ−VII 〕におけるＲ₁₀₉ は
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₁₀ は
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基を表わす。上記一般式〔Ｋ−VIII〕におけるＲ₁₁₁
はアリール基を表わし、Ｒ₁₁₂ はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アニリ
ノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基を表わ
す。上記一般式〔Ｋ−IX〕におけるＲ₁₁₃ はニトロ基、
アシルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基を表わす。上
記一般式〔Ｋ−Ｘ〕におけるＲ₁₁₄ は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルウ
レイド基、アリールウレイド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基を表わし、Ｒ₁₁₅ はハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基を表わし、Ｑ₂ は５〜
７員環を形成してもよい原子を表わす。また、上記一般
式〔Ｋ−VI〕，〔Ｋ−IX〕及び〔Ｋ−Ｘ〕におけるｎは
０〜２の整数を表わし、一般式〔Ｋ−VII 〕におけるｍ
は０または１の整数を表わす。

【００５０】さらに、上記記載の各基は、無置換もしく
は置換基を有するものの両方を含み、置換基を有する場
合、好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ミノ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環基等から任意に選択される基である。上記
各一般式において、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の耐拡散性もしくは
拡散性の賦与は、使用目的に応じて任意に選ぶことがで
きるが、通常の耐拡散性を有する画像形成カプラーの場
合、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１０〜６０が
好ましく、さらに好ましくは１５〜４０である。一方、
発色現像により生成する色素が処理中に感光材料のなか
を適度に移動する拡散性色素形成カプラーの場合、Ｒ
₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１５以下が好まし
く、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下
である。この場合には、該Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の置換基とし
て、少なくとも１つのカルボキシル基、スルホン酸基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
を有することが好ましい。

【００５１】なお、実質的に無色のカプラー残基とは、
発色現像において色素形成後、感光材料から該色素が処
理液中に流出するか、処理液中の成分と反応して該色素
が漂白されるか、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応するが、ロイコ体のままとどまっているかあるいは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成した色素
の可視域における分子吸光係数が低いがために実質的に
無色の生成物を与えるものを意味する。これらはそれぞ
れ、流出性色素形成カプラー、漂白性色素形成カプラ
ー、Weiss 型カプラー、無呈色カプラーとして知られて
いる。＊は−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）と結合する位置
を表わす。本発明において、Ｃｏｕｐで表わされるカプ
ラー残基は、好ましくは拡散性の流出性色素形成カプラ
ーである。

【００５２】上記一般式〔Ｓ−II〕において、−（Ｔｉ
ｍｅ）_a −で表わされるタイミング基について説明す
る。タイミング基は公知のタイミング基を利用すること
ができるが、好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）で示さ
れるタイミング基を用いることができる。＊は（Ｃｏｕ
ｐ）と、＊＊は（Ｓｃ）と各々結合する。

【００５３】

【化１８】

【００５４】ここで、式中Ｒ₁₀、Ｒ₁₂は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基を表わし、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基または芳
香族基を表わし、ｔは１または２を表わし、ｔが２のと
きはＲ₁₀どうしで縮合環を形成してもよい。ａは０また
は１の整数である。本発明においては好ましくはａが０
である。したがって、この時一般式〔Ｓ−II〕は（Ｃｏ
ｕｐ）−（Ｓｃ）で表わされる。次に、一般式〔Ｓ−I
I〕における−（Ｓｃ）について説明する。ＳｃはＣｏ
ｕｐもしくはタイミング基から放出された後、実質的に
発色現像過程に不活性な残基もしくは発色現像主薬酸化
体を酸化還元反応またはカップリング反応によりスカベ
ンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを表わ
す。実質的に発色現像過程に不活性な残基とは、減色法
カラー写真に適用することのできるカラーカプラーのイ
エローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの
活性位の水素原子１つを、発色現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱し得る公知の離脱基を挙げること
ができる。これらの離脱基は拡散性を有していても写真
性に無影響であればこれらのものを用いることができる
が、これらの離脱基は耐拡散性を賦与しているものが好
ましい。

【００５５】耐拡散性を有する離脱基とは、離脱基の総
炭素原子数が８以上であり、好ましくは１０〜４０であ
る。公知の離脱基としては、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、窒素原
子で結合する複素環基を挙げることができる。

【００５６】発色現像主薬酸化体を酸化還元反応により
スカベンジし得るスカベンジャー、Ｓｃは発色現像主薬
酸化体を還元し得る基であり、例えば、"The Theory of
thePhotographic Process" 第１１章（４ th Ed., Mac
millan 社．１９７７年），Angew. Chem. Int. Ed., V
ol. １７，８７５〜８８６（１９７８）等に記載された
還元剤が好ましく、また現像時にそれら還元剤を放出で
きる前駆体であってもよい。具体的には、発色現像主薬
酸化体と反応するとき、ヒドロキシル基、スルホンアミ
ド基、アミノ基、モノまたはジ置換アミノ基（置換基と
してはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル基など）を少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ
環基が好ましく、なかでもアリール基が好ましく、特に
好ましいのはフェニル基である。このときのＳｃの拡散
性、耐拡散性は前記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表
わされたカプラーと同様に、目的に応じて任意に選ぶこ
とができるが、好ましくは、耐拡散性を賦与するのが望
ましく、炭素原子数の総和は６〜４０、より好ましくは
８〜３０である。また、Ｓｃとして、酸化還元型スカベ
ンジャーを用いるとき、この場合には発色現像主薬酸化
体を還元することによってＳｃを再利用することができ
る。発色現像主薬酸化体をカップリング反応によりスカ
ベンジし得るスカベンジャーであるとき、Ｓｃはカプラ
ー残基であり、前述の流出性色素形成カプラーもしくは
無色のカプラー残基を表わす。本発明においては、Ｓｃ
は好ましくは、Ｃｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性な化合物とな
る残基である。したがって、本発明の一般式〔Ｓ−II〕
で表わされる発色現像主薬酸化体のスカベンジャーは、
好ましくは、次の一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる。 一般式〔Ｓ−IIＡ〕

【００５７】

【化１９】

【００５８】式中、Ｃｏｕｐ₁ は先の〔Ｓ−II〕のＣｏ
ｕｐと同義である。Ｂａｌｌで表わされる耐拡散性付与
基としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ
₂ −、もしくは−ＯＣＯＮＨ−でＣｏｕｐのカップリン
グ活性位に結合する総炭素原子数８〜４０の置換されて
もよいアルキル基、アリール基または複素環基、及び窒
素原子でカップリング活性位に結合する総炭素原子数１
０〜４０の置換されてもよい複素環基がある。Ｂａｌｌ
の好ましい例として総炭素原子数８〜４０のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基及び窒素原子で結合する複素環基（例えばピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、マレインイ
ミド、フタルイミド、２−ピリドン、４−ピリドン、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、トリアゾ
リジン−３，５−ジオン、イミダゾリジン−２，４，５
−トリオン等から誘導される基）がある。Ｂａｌｌで表
わされるこられの基は二価もしくはそれ以上の多価の基
で互いに結合していてもよくエチレン性ポリマー主鎖に
ペンダント状に結合していてもよい。この場合前記の炭
素原子数の範囲外であってもよい。

【００５９】Ｓｏｌで表わされる可溶化基は解離可能な
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミ
ノスルホニル基を含む基であり、この解離可能なヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミノスル
ホニル基は直接前記カプラー残基と結合しても、アルキ
レンもしくはアリーレン等の二価の基を介してカプラー
残基と結合しても、またはアルキレン、アリーレン、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−、
−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−等を複合した二価の基を介し
てカプラー基と結合してもよい。複数個のＳｏｌがカプ
ラー残基の非カップリング基に結合していてもよい。Ｓ
ｏｌとしてはカルボキシル基またはスルホ基を含む基が
好ましい。好ましいＳｏｌの例を示す。ただしカルボキ
シル基はカルボキシラート基（例えば−ＣＯＯＮａ、−
ＣＯＯＫ）であってもよく、スルホ基はスルホナート基
（例えば−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｋ）であってもよい。 −ＣＯＯＨ −ＳＯ₃ Ｈ −ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】そのほか、下記のものを挙げることができ
る。 −CH₂COOH 、−CH₂CH₂COOH、−CH₂CH₂SO₃H、−OCH₂COO
H、−OCH₂CH₂COOH 、−SCH₂COOH、−SCH₂CH₂COOH 、−S
O₂CH₂CH₂COOH、−CONHCH₂CH₂COOH、−CONHCH₂COOH 。 一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる化合物は好ましくは下
記一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、〔ＱＳ−I
V〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕または〔ＱＳ−VII
〕で表わされる化合物である。 一般式〔ＱＳ−II〕

【００６７】

【化２６】

【００６８】一般式〔ＱＳ−III 〕

【００６９】

【化２７】

【００７０】一般式〔ＱＳ−IV〕

【００７１】

【化２８】

【００７２】一般式〔ＱＳ−Ｖ〕

【００７３】

【化２９】

【００７４】一般式〔ＱＳ−VI〕

【００７５】

【化３０】

【００７６】一般式〔ＱＳ−VII 〕

【００７７】

【化３１】

【００７８】一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、
〔ＱＳ−IV〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕及び〔ＱＳ
−VII 〕において、Ｒ₂₀₁ は炭素原子数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル）、炭素原子数１〜８
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）

【００７９】

【化３２】

【００８０】で表わされる基、または炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）
を表わす。Ｒ₂₀₂ はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子または沃素原子）、炭素原子数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキ
シ）、炭素原子数１〜１０のカルボンアミド基（例えば
ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原
子数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、エタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）または炭素原子数６〜１０のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表
わす。Ｒ₂₀₃ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数１〜１０
のアミノ基（例えばジエチルアミノ、ピロリジノ、アニ
リノ、２−クロロアニリノ）または炭素原子数６〜１０
のアリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、
３−アセトアミドフェニル、２−メトキシフェニル）を
表わす。

【００８１】Ｒ₂₀₄ ，Ｒ₂₀₅ ，Ｒ₂₀₆ 及びＲ₂₀₇ は、各
々、Ｒ₂₀₃ と同義の基、水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ）、
炭素原子数６〜１０のアリールチオ基（例えばフェニル
チオ、ｐ−トリルチオ）または炭素原子数２〜１０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）を表わす。Ｒ
₂₀₈ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数０〜１０のスルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモ
イル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）または炭素原子数１〜１０のカルバ
モイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）を表わ
す。上記記載の各基はさらに置換基を有してもよく、置
換基としては上述のＲ₂₀₁ 〜Ｒ₂₀₈ に記述した各種の基
を置換することができる。ｂは１または２の整数を表わ
し、ｍ及びｎは０〜４の整数を表わし、ｐは０〜２の整
数を表わし、ｑは１または２の整数を表わし、ｒは０〜
３の整数を表わす。ただし、ｍ、ｎ、ｐまたはｒが複数
のときそれぞれ複数のＲ₂ は同じでも異なっていてもよ
く、ｂまたはｑが２のときそれぞれ複数のＳｏｌは同じ
でも異なっていてもよい。

【００８２】上記一般式〔ＱＳ−II〕〜〔ＱＳ−VII 〕
で表わされるＱＳカプラーの中では一般式〔ＱＳ−VI〕
または〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラーが好ま
しく、一般式〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラー
が特に好ましい。以下に本発明において用いられる〔Ｓ
−II〕の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】

【化４７】

【００９８】

【化４８】

【００９９】

【化４９】

【０１００】

【化５０】

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】

【化５２】

【０１０３】

【化５３】

【０１０４】一般式〔Ｓ−II〕で表わされる化合物の合
成法及びその他の具体的な化合物例は、例えば、特開昭
５９−１７１９５５号、同６２−４９３４９号や特開昭
６３−３１１２５２号、特開平１−１３１５６０号等に
記載されている。本発明の式〔Ｓ−II〕で示される化合
物は、感材中の層、例えば感光性乳剤層（青感層、緑感
層および赤感層）または非感光性層でそれらの隣接層
（例えば、異なる感色性乳剤層に隣接する中間層および
実質的に同一の感光性乳剤層にはさまれた中間層な
ど）、保護層、ハレーション防止層、イエローフィルタ
ー層、その他の非感光性層などに含有させることができ
るが、好ましくは感光性乳剤層および／または感色性の
異なる乳剤層にはさまれた中間層に含有させる。本発明
の式〔Ｓ−II〕で示される化合物は同一層に２種以上の
化合物を混合して使用してもよく、２種以上を混合して
使用する場合、その混合比率は目的に応じて任意に選択
することができる。また、同一化合物を２層以上に使用
することもできる。本発明の式〔Ｓ−II〕で示される化
合物は、後述の高沸点有機溶媒及び／または低沸点有機
溶媒に溶解し、親水性コロイド媒体中もしくは水溶液中
に乳化分散して、添加することができる。また、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料に悪影響を与えない、例えば、
水、アルコール等の溶媒に適当な濃度に溶解して添加す
ることやラテックス分散して添加することもできる。そ
の添加時期は製造工程中のいかなる時期を選んでもよい
が、一般には、塗布直前に添加する方法が好ましい。

【０１０５】本発明の化合物の添加量は、非感光性層の
中間層、アンチハレーション層、保護層などには１×１
０^-7〜１×１０^-2ｍｏｌ／m²であり、好ましくは１×１
０^-6〜５×１０^-3ｍｏｌ／m²、より好ましくは１×１０
^-5〜２×１０^-3ｍｏｌ／m²である。ハロゲン化銀乳剤層
の場合には、その層に含有されるハロゲン化銀１モル当
たり１×１０^-4〜１ｍｏｌ、好ましくは３×１０^-4〜５
×１０^-1ｍｏｌ、より好ましくは１×１０^-3〜３×１０
^-1ｍｏｌである。本発明の式〔Ｓ−II〕で示される化合
物は、前記本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを
含む層に併用することにより、該カプラーの高活性化に
伴うカブリの増加を見事に抑制することができる。さら
に、混色防止剤と称されるもう一方のハイドロキノン誘
導体に比べ感材を経時保存してもそのカブリ抑制効果は
減少することがなく、撮影後の感材を現像処理するまで
保存したときに生じる写真性の変化を防止することがで
き、しかも色再現性を劣化する着色物の生成などがない
利点を有する。また、本発明の式〔Ｓ−II〕で示される
化合物が、非感光性層、特に感色性の異なる中間層に使
用される場合には、混色や色汚染が防止でき色再現性を
顕著に向上する。この中にあっても本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを含有する乳剤層と感色性の
異なる乳剤層の間に設けた非感光性層に本発明の式〔Ｓ
−II〕で示される化合物を使用することによって、該本
発明のカプラーから得られる色素の前記優れた分光吸収
特性を維持でき、上記の混色防止能、着色物の生成がな
いことなどと相埃って優れた色再現性を与えるものであ
る。

【０１０６】なお、本発明の式〔Ｓ−II〕で示される化
合物にあっても、特に式〔Ｓ−IIＡ〕で示される化合物
が上述の改良効果を有効に発現する上で好ましい。

【０１０７】本発明においては、上記一般式〔Ｓ−II〕
で示される本発明の化合物に加え、感光材料に要求され
る性能に応じて、モノまたはジアルキル置換ハイドロキ
ノン、アミドハイドロキン、電子吸引性基を有するハイ
ドロキノン化合物やモノまたはジスルホンアミド置換フ
ェノール化合物などを前記本発明の目的を達成するため
に使用することができる。さらに、米国特許第４，９２
３，７８７号に記載されているヒドラジン系化合物も使
用することができる。

【０１０８】本発明の色再現性をさらに良化するために
は、イエローカプラーのみならず他の感色性層に使用さ
れるマゼンタカプラーやシアンカプラーの青色光領域の
不要吸収を色補正する目的で公知の所謂カラードカプラ
ー、イエローカラードシアンカプラーやイエローカラー
ドマゼンタカプラーの使用が好ましい。これらのカラー
ドカプラーについては後述するカプラーが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１１０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１１１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１１３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１１４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１１５】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１１６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１１７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; ステイン防止剤: EP 298321A
の４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27
(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,
23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜11
8 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特
にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII
-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-3
9,42;発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜
18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜
29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-
I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜
28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１１８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。特に、カラーネガフィルムが好
ましい。また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載
されているレンズ付きフイルムユニット用に好適であ
る。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から
648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されて
いる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好
ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に
好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm
〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１１９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。

【０１２０】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１２１】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１２２】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１２３】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１２４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１２５】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１２６】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１２７】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１２８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１２９】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１３０】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１３１】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１３２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１３３】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１３４】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１３５】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１３６】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１３７】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１３８】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１３９】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１４０】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１４１】上記のパトローネの好ましい態様を更に説
明する。以下に図を参照しつつ、好ましい写真感光材料
包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【０１４２】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０１４３】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０１４４】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【０１４５】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【０１４６】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【０１４７】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【０１４８】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【０１４９】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【０１５０】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【０１５１】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１５２】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１５３】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１５４】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１５５】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１５６】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１５７】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１５８】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１５９】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１６０】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１６１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１６２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１６３】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m²となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。

【０１６４】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を塗布し、試料１０１を作製した。各成分に対応
する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を示し、ハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。

【０１６５】 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ３．００ 第２層（乳剤層） 沃臭化銀乳剤（平均AgI 含量４．５モル％、14面体、中間殻 １．６０ 高ヨード３重構造、粒径に係る変動係数18% 、直径／厚み 比１、平均粒径（球相当径）０．５０μｍ） 比較カプラー(1) １．５０ トリクレジルホスフェート(TPC)/ジオクチルフタレート(DOP) ０．７５ （2/1 重量比) ゼラチン ２．５０ 第３層（保護層） ゼラチン ２．００ １−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム ０．１９

【０１６６】続いて、以下に示す試料を作製した。 試料１０２および１０３ 試料１０１に使用した比較カプラー(1) を、試料１０２
は比較カプラー(2) に、試料１０３は比較カプラー(3)
にそれぞれ等モル量置変え、ＴＣＰ／ＤＯＰの混合した
高沸点有機溶媒をカプラーに対する重量比が試料１０１
と同重量比（０．５）になるよう添加して試料を作製し
た。 試料１０４ 試料１０１の比較カプラーを本発明の一般式〔Ｉ〕で表
されるカプラーＹ−５に等モル量置き換え、カプラーと
混合高沸点有機溶媒の重量比になるよう調製して作製し
た。 試料１０５〜１０８ 試料１０１〜１０４の第２層乳剤層に比較化合物(1) が
０．０５７ｇ／m²の塗布量になるよう添加して作製し
た。この比較化合物(1) はカプラーと混合して使用し
た。 試料１０９〜１１２ 試料１０５〜１０８に使用した比較化合物(1) を比較化
合物(2) に等モル量置き換え、同様の方法で試料を作製
した。 試料１１３〜１１６ 試料１０５〜１０８に使用した比較化合物(1) を本発明
の一般式〔Ｓ−II〕で表される化合物Ｑ−１５に同じく
等モル量置換し、同様の方法により試料を作製した。 上記試料に用いた比較カプラー(1) 〜(3) および比較化
合物(1) 、(2) は化５４に示す。

【０１６７】

【化５４】

【０１６８】試料１１７〜１２４ 試料１１６に使用した本発明のカプラーＹ−５を、表１
に示すように本発明の一般式〔Ｉ〕で表される他のカプ
ラーにそれぞれ等モル置き換え、カプラーに対する混合
高沸点有機溶媒の重量比を同じに合せて試料を作製し
た。 試料１２５〜１３０ 試料１１６に使用した本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表さ
る化合物Ｑ−１５を表１に示すように本発明の他の化合
物に等モル量置き換えて作製した。 試料１３１ 試料１１６の第１層に本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表さ
れる化合物Ｑ−１８をその塗布量が０．０１５ｇ／m²に
なるよう添加して作製した。なお、混合高沸点有機溶媒
は該化合物に対してその重量比が１．０になるように加
えて乳化分散した分散物として用いた。 試料１３２ 同じく試料１１６の第１層に本発明の一般式〔Ｉ〕で表
されるカプラーＹ−８をその塗布量が０．００８ｇ／m²
になるよう添加して作製した。カプラーに対する混合高
沸点有機溶媒の使用量は同じく重量比が１．０になるよ
う調整して乳化分散物として用いた。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】作製したこれらの試料は２５℃、相対湿度
６０％、７日間経時の後、以下に示す性能について調べ
た。 (1) 写真性 センシトメトリー用ウエッジを使用し、白光の露光を与
え、下記のカラー現像処理を施し、得られたイエロー色
像の濃度測定を行ってその特性曲線を得た。これらの特
性曲線からそれぞれの試料について、最小濃度値（カブ
リ）および最小濃度値＋０．５の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、これを感度とした。試料１０１の
値を基準にとり、各試料との差（△fog および△Ｓ）を
算出した。△fog においてはマイナスの数値が大きい程
カブリが減少し、好ましいことを示し、△Ｓは数値が大
きい程高い感度を与え、好ましいことを示す。 (2) カラー現像処理後の経時による最小濃度値の変化 未露光の各試料を下記カラー現像処理を行い、その濃度
（Ｂ濃度）を測定した後これらの試料を３０℃、相対湿
度６０％の条件に７５日間保存し、再度その濃度（Ｂ濃
度）を測定し、同一試料間の経時後の濃度値と処理直後
の濃度値の差（△Dmin) を求めた。値が大きい程、経時
により最小濃度値が増加して色再現上あるいはカラープ
リント時の色補正やプリント時間などに不利であること
を示すものである。結果はまとめて前記表１に示す。な
お、上記カラー現像処理を以下に示す。

【０１７１】処理は富士写真フイルム社製自動現像機 F
P-360Bを用いて、フジカラーネガ、フジ・スーパー・エ
ース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮
影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理
を行なって（ランニング処理）から、以下により行なっ
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。この FP-
360Bは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発
補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以
下に示す。

【０１７２】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着（１） 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0 ℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、
漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² で
あった。

【０１７３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１７４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１７５】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１７６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１７８】表から、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーと一般式〔Ｓ−II〕で表される化合物を同一層
に併用した本発明の構成を満す試料１１６〜１３２は、
カブリが少なく、高い感度を与え良好な写真性を示すと
ともに、カラー現像処理後試料を経時しても未発色部分
の濃度増加が少く、写真性および色再現性に優れている
ことが明らかであり、本発明の目的を見事に達成する。
なお、経時による未発色部分の濃度増加は、恐らくカラ
ー現像処理後にあっても試料膜中に僅かに残存するカラ
ー現像主薬が、保存中に空気酸化を受けてカプラーとカ
ップリング反応を起し、色素を生成するものと考えられ
る。この経時による未発色部分の濃度増加で、比較化合
物(1) として使用した混色防止剤のジアルキル置換した
ハイドロキノン化合物は、効果は認められるものの極め
て弱いが、これは該化合物がカラー現像処理を経た段階
で一部その性能が失活したことおよびその失活したハイ
ドロキノン化合物が着色物であって色濃度を増加し、見
かけ上その効果が小さいように見えるものと推定され
る。もう一方の比較化合物(2) においても上記の改良効
果は認められるが、本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表され
る化合物よりも低いことがわかる。本発明の化合物と同
程度の効果を得るには比較化合物(2) の添加量を増量し
なければならないが、大きな分子量を有する比較化合物
（２）の増量は、該化合物の増量とともにゼラチン塗布
量もこれに伴って増量する必要が生じ、塗布膜厚の増
大、製造コストの増加を招き不利である。この点、本発
明の化合物では少ない添加量で有効に作用をもたらすこ
とができる。

【０１７９】実施例２ 実施例１で使用した支持体のバック層とは反対側の支持
体上に、下記に示す組成の各層を重層塗布し、多層カラ
ー感材である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１８０】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１８１】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１８２】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１８３】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１８４】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１８５】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１８６】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.070 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１８７】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１８８】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１８９】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１９０】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.38 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.55 ＥｘＹ−３ 0.49 ＥｘＹ−４ 0.040 ＥｘＣ−７ 0.005 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10

【０１９１】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.70 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.100 ＥｘＹ−３ 0.035 ＥｘＹ−４ 0.0050 ＥｘＣ−７ 0.003 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.081 ゼラチン 0.55

【０１９２】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１９３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１９４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１９５】

【表２】

【０１９６】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０１９７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１９８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１９９】

【化５５】

【０２００】

【化５６】

【０２０１】

【化５７】

【０２０２】

【化５８】

【０２０３】

【化５９】

【０２０４】

【化６０】

【０２０５】

【化６１】

【０２０６】

【化６２】

【０２０７】

【化６３】

【０２０８】

【化６４】

【０２０９】

【化６５】

【０２１０】

【化６６】

【０２１１】

【化６７】

【０２１２】

【化６８】

【０２１３】

【化６９】

【０２１４】

【化７０】

【０２１５】

【化７１】

【０２１６】続いて、以下の試料を作製した。 試料２０２ 試料２０１の第１２層および第１３層の青感性乳剤層に
使用したイエローカプラーのＥｘＹ−２およびＥｘＹ−
３をＥｘＹ−６およびＥｘＹ−７にそれぞれ等モル量置
き換え、これらカプラーの総重量に対するＨＢＳ−１の
重量比を試料２０１と同じになるように調整して作製し
た。 試料２０３ 試料２０２と同様、試料２０１の第１２層および第１３
層に使用したＥｘＹ−２およびＥｘＹ−３を本発明の一
般式〔Ｉ〕で表されるカプラーＹ−５およびＹ−１９に
等モル量置き換え、これらカプラーの総重量に対するＨ
ＢＳ−１の重量比を同じく試料２０１と同比率にして作
製した。 試料２０４〜２０６ 試料２０１〜２０３の第１１層イエローフィルター層、
第１２層と第１３層の青感性乳剤層にＣｐｄ−３層をそ
れぞれ０．０８５ｇ／m²（第１１層）、０．００３５ｇ
／m²（第１２層）、８．８×１０^-4ｇ／m²（第１３層）
の塗布量になるよう添加して作製した。 試料２０７〜２０９ 試料２０４〜２０６に用いたＣｐｄ−３を実施例１で使
用した比較化合物(2)に等モル量それぞれ置き換えて作
製した。 試料２１０〜２１２ 試料２０４〜２０６に用いたＣｐｄ−３を本発明の一般
式〔Ｓ−II〕で表される化合物Ｑ−１９にそれぞれ等モ
ル量置き換えて作製した。 試料２１３〜２１５ 試料２１２の第１２層および第１３層に使用したＹ−５
およびＹ−１９を、表３に示すように本発明の一般式
〔Ｉ〕で表される他のカプラーにそれぞれ等モル量置き
換え、カプラー総重量に対するＨＢＳ−１の重量比を試
料２０１と同比率になるよう調整して試料を作製した。 試料２１６〜２１８ 試料２１２の第１１層〜第１３層に使用した本発明の一
般式〔Ｓ−II〕で表される化合物Ｑ−１９を、表３に示
すように本発明の他の化合物に等モル量置換して作製し
た。

【０２１７】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、前記説明の図１〜図
７に説明されているプラスチック製のフィルムカートリ
ッジ（パトローネ）に収納した。この試料に磁気記録層
の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０
００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パ
ーフォレーションの間に１，０００／ｓの送り速度でＦ
Ｍ信号を記録した。これらを２５℃、相対湿度５５％、
３日間保存後以下の性能について調べた。

【０２１８】(1) 写真性（感度） 必要な長さに試料を裁断し、センシトメトリー用ウェッ
ジを使用して１／１００秒の一定光量の白光露光を与え
実施例１で用いたカラー現像処理を施し、得られた色像
についてそのＢ濃度を測定し、特性曲線を得た。その特
性曲線から最小濃度＋０．５の濃度を与える露光量の逆
数の対数値を求め、これを感度としそれぞれの試料につ
いて得られた値を試料２０１を基準にして各試料との差
（△Ｓ₁ ）を算出した。値が大きい程、高い感度を与え
ることを示す。 (2) カラー現像処理後の経時による最小濃度値の変化 上記の試料を収納したカートリッジを専用カメラに装填
して撮影し、最後の数カット分は未撮影のまま巻き戻
し、この試料を実施例１で用いたカラー現像処理を行
い、未撮影で残した数カット部分のＢ濃度（Ｄ_B1）を測
定した。濃度測定後再び同じカートリッジに巻き戻し、
このカートリッジを３５℃、相対湿度６０％下に６０日
間経時してから再度未撮影部分のＢ濃度（Ｄ_B2）を測定
し、経時前後における濃度差（△Ｄ＝Ｄ_B2−Ｄ_B1）を求
めた。値が小さい程、経時による最小濃度部分の濃度増
加が小さく、色再現性やカラープリント時の露光などに
有利であることを示す。 (3) 混色 センシトメトリー用ウェッジの前面にＧフィルターを付
し、緑色光の階調露光を与えて実施例１に記載のカラー
現像処理を行い、得られたマゼンタ色像のＧ及びＢ濃度
を測定し、その特性曲線上のＧ濃度で最小濃度＋２．０
の濃度を与える露光量点におけるＢ濃度をそれぞれの試
料について読み取り、試料２０１の値を基準にとり各試
料との差を求めた。マイナス値を付した値が大きい程マ
ゼンタ色像中のイエロー濃度が小さいことを示す。この
イエロー濃度の差は同一緑感性層の構成であっても同緑
感性層中でのカラー現像によって生じた現像主薬酸化体
が拡散して青感性層にまで到達し、イエローカプラーと
カップリング反応してイエロー色素を生成した結果イエ
ロー濃度が増加したものであり、両感色性層の間に設け
た中間層の構成によってこのイエロー濃度は異なるもの
である。 (4) 撮影後の保存による写真性の変化 センシトメトリー用ウェッジを使用して１／１００秒で
一定光量の白光露光を与えてから、再度前記図１〜図７
で説明したカートリッジ（パトローネ）に巻き込み、１
つの組は３５℃、相対湿度６５％の条件に、もう１つの
組は５℃、相対湿度３５％の条件にそれぞれ７日間保存
した後、実施例１に記載のカラー現像処理を同時に実施
した。得られた色像はＢ濃度を測定し、その特性曲線か
ら最小濃度＋１．５の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度とした。これら得られた感度につ
いて、同一試料間の３５℃保存と５℃に保存した試料の
感度差（△Ｓ₂ ）を求め、撮影後の感材の経時保存にお
ける写真性の変化の尺度とした。数値が小さい程、感度
の変化は小さく、感材を撮影後経時した時の写真性の変
動が小さく好ましいことを示す。(1) 〜(4) の結果はま
とめて表３に示す。

【０２１９】

【表３】

【０２２０】表から、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーおよび一般式〔Ｓ−II〕で表される化合物を含
有する本発明の構成の試料２１２〜２１８は、比較試料
に比べ、高い高度を与え、処理後の感材を経時してもDm
inの増加が小さいことは実施例１の表１の結果と同様で
あり、撮影した感材を経時しても写真性の変化は比較試
料に比べ殆どなく、重層試料における混色も少なく本発
明のカプラーから得られる色素の分光吸収と相埃って優
れた色再現性を与えること等、本発明の目的を見事に達
成することが明らかである。

【０２２１】実施例３ 実施例１で使用した支持体を、下塗りを施した三酢酸セ
ルロース支持体に替え、実施例１の試料１０１〜１３２
と同じ構成の各層を塗布し、試料３０１〜３３２を作製
し、これらの試料を実施例１と同様の方法でその写真性
（△fog および△Ｓ）および経時保存時の最小濃度値の
変化（△Dmin) を調べると表１に示す結果と同様の結果
を得ることができる。

【０２２２】

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の構成からなる
カラー感材の少なくとも１層に一般式〔Ｉ〕で表される
カプラーを含有し、かつ、一般式〔Ｓ−II〕で表される
化合物を含有するカラー感材は、高い感度を与え、カラ
ー現像後経時しても未発色部分の色濃度増加は小さく、
撮影後の感材を経時しても写真性の変動を抑止し、か
つ、重層感材は混色の少ない色再現性に優れている等の
性能を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料として提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において一般式〔Ｉ〕で表
   されるカプラーを含有し、かつ、一般式〔Ｓ−II〕で表
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂
   はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロ
   アルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、または
   アルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、または
   スルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ お
   よびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
   を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミノ基を表わ
   す。 一般式〔Ｓ−II〕 （Ｃｏｕｐ）−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ） 式〔Ｓ−II〕において、Ｃｏｕｐは発色現像主薬酸化体
   との反応により−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）を放出し得
   るカプラー残基を表わし、ＴｉｍｅはＣｏｕｐから放出
   された後、Ｓｃを放出することができるタイミング基を
   表わし、ＳｃはＣｏｕｐもしくはタイミング基から放出
   された後、実質的に発色現像過程に不活性である残基も
   しくは発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップ
   リング反応によりスカベンジし得る発色現像主薬酸化体
   のスカベンジャーを表わし、ａは０または１を表わす。