JPH11119378A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特に該写真感光材料を経時保存した後にも、
バック面側から露光された光学情報が現像処理後に、そ
の情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G
L)、青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL)を有し、更に該支持
体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
黒色コロイド銀を含む親水性コロイド(AH-1)を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記親水性コ
ロイド層と支持体の間に支持体を通した露光による光学
情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)を
有し、前記(DL)及びその隣接層の少なくとも１層に発色
カプラーを有し、かつ前記(DL)またはその隣接層の少な
くとも１層に下記化合物を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは、バック面側から露光
された光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳剤層を
有し、記録された光学情報が現像処理後に、その情報を
読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に感光材料の保存中に生じるかぶり
（保存かぶり）を改良したハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、地区
に撮影用カラー写真感光材料は、優れた画像を与えるこ
とが強く要望される。

【０００３】また、カメラによる撮影時に、支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗布してある感光材料表面側
とは反対のバック面から撮影日時などを露光し光学的に
記録することが行われている。この情報は、現像処理後
に感光材料表面から露光された被写体の画像とともに光
学記録される。

【０００４】この光学記録は、被写体の画像が記録され
ている画面外（未露光部）に記録される場合もあるが、
多くは、被写体の画像が記録されている画面内の周辺に
近い部分（例えば画面右下）に記録されている。

【０００５】このため、表面から露光された被写体の画
像の色、濃度などによっては非常に読みとり難くなるこ
とがあり改良が要望された。乳剤層とハレーション防止
層中の例えば、黒色コロイド銀などのような着色物の塗
布量を低下させていくとバック面側からの露光量が増
え、光学記録の濃度をある程度あげることは可能であ
る。

【０００６】この方法では、表面側からの被写体の画像
濃度が低い部分ではバック面側からの光学記録の濃度を
上げる効果は見られるが、表面側からの被写体の画像濃
度が高い部分における光学記録の濃度を上げる効果は小
さい。また、ハレーション防止層中の黒色コロイド銀の
塗布量を低下させると、鮮鋭性が低下することは良く知
られているが、これ以外に感光材料の赤外線吸収濃度が
低下して、現像処理機で赤外線による感光材料の検知が
できなくなり、搬送トラブルや、現像処理液の補充が正
しく行われないという懸念がある。

【０００７】これらのことは、逆に言えば、鮮鋭性低下
を改良するためや赤外線吸収濃度を高めるためにハレー
ション防止層中の黒色コロイド銀の塗布量を増やすと、
光学記録の濃度は、ますます低下して読みとり難くな
る。一方、ＧＢ−１５１９９９３には、緑感性層と赤感
性層に同時に隣接する水透過性層中にコロイド銀を含有
せしめて層間効果を改良する発明が提案されているが、
バック面からの露光による光学記録の濃度を上げる効果
は見られない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バッ
ク面側から露光された光学情報が現像処理後に、その情
報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供し、かつ該写真感光材料の経時保存
後にも、バック面側から露光された光学情報が現像処理
後に、その情報を読みとるのに十分な濃度を持つハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、鋭
意研究を行った結果、下記構成のハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成することができた。すなわち、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層（ＲＬ、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ
Ｌ）、青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）を有し、更に
該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−
１）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該親水性コロイド層（ＡＨ−１）と支持体の間に支
持体を通した露光による光学情報を記録するための感光
性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）を有し、該感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層（ＤＬ）およびその隣接層のうち少なくと
も１層に発色カプラーを有し、かつ該感光性ハロゲン化
銀乳剤層（ＤＬ）およびその隣接層のうち少なくとも１
層に下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合
物の少なくとも１種を有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化２】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
ール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキル又はアリールホスホ
リル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または
アリール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリー
ルスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル又は
アリールホスホリル基、アルコキシカルボニル基または
アリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互い
に結合して、５〜７員環を形成しても良い。

【００１１】一般式（Ａ−II）において、Ｘは複素環基
を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
環を形成しても良い。

【００１２】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群ま
たは−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と
結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_c1）−、−Ｃ（Ｒ_c2）（Ｒ
_c3）−、−Ｃ（Ｒ_c4）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表
わす。

【００１３】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ
_d2が同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基また
はアリール基を表わす。一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ
_e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、それぞれ、ヒ
ドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キル基またはアリール基を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−ＮＨＲ_e3（Ｒ_e3はアルキル基またはアリール
基）であることはない。

【００１４】（２）前記の支持体を通した露光による光
学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（Ｄ
Ｌ）と支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性
コロイド層（ＡＨ−２）を有することを特徴とする請求
項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】（３）前記の黒色コロイド銀を含む親水性
コロイド層（ＡＨ−１または、ＡＨ−１とＡＨ−２）に
含まれる黒色コロイド銀の塗布量の総和が、銀換算で、
０．２５ｇ／ｍ² 以上１．０ｇ／ｍ² 以下であることを
特徴とする上記（１）または（２）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１６】（４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収１つに記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】（５）前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含有する支持体を通した露光による光学情報を記録する
ためのハロゲン化銀層（ＤＬ）に含まれる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１種が赤感性ハロゲン化銀乳
剤であることを特徴とする上記（１）ないし（４）のい
ずれか１つに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
によって達成することができた。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。

【００１９】まず、黒色コロイド銀を含む親水性コロイ
ド層（ＡＨ−１）、支持体を通した露光による光学情報
を記録するためのハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）、ＤＬと
支持体の間にさらに具備することのできる黒色コロイド
銀を含む親水性コロイド層（ＡＨ−２）について説明す
る。

【００２０】ＡＨ−１は、ＤＬに隣接し、それよりも支
持体から遠いところに設置されている黒色コロイド銀を
含有する親水性コロイド層である。ＡＨ−２は、ＤＬに
隣接し、それより支持体に近いところに設置されている
黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層である。こ
こで、「隣接する」とは、ＤＬから２番目までの層をＤ
Ｌに隣接するとい、ＡＨ−１とＤＬ、ＡＨ−２とＤＬは
直接接していてもよいし、ＡＨ−１とＤＬの間、ＡＨ−
２とＤＬの間には、ゼラチン等からなる親水性コロイド
層がそれぞれ１層存在していてもよい。

【００２１】ＡＨ−１、ＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗
布量は、黒色コロイド銀を含有する親水性コロイド層を
除いた感光材料に含有される銀量に応じて設定すること
ができる。しかしながら、感光材料がＡＨ−２を具備せ
ず、ＡＨ−１のみを具備する場合はＡＨ−１に含有され
る黒色コロイド銀の塗布量、また、感光材料がＡＨ−１
及びＡＨ−２を具備する場合はＡＨ−１に含有される黒
色コロイド銀とＡＨ−２に含有される黒色コロイド銀の
総塗布量は、感光材料の９５０ｎｍにおける赤外線吸収
濃度が１．７以上となるように設定することが好まし
い。より好ましくは、１．８以上、さらに好ましくは、
２．０以上である。赤外線吸収濃度を１．７以上と規定
したのは、赤外線検出器の検出では濃度が最低１．７必
要ということであり、これ以上高くとも赤外線検出器に
よる検出に関しての問題はない。赤外線吸収濃度は、高
いほど、赤外線検出器による読取り確率は上がる。

【００２２】すなわち、ハロゲン化銀乳剤の塗布量が少
なければ、ハロゲン化銀乳剤による赤外線吸収は少ない
ため、黒色コロイド銀塗布量をより多めに設定すること
が好ましい。

【００２３】ハロゲン化銀乳剤の塗布量により、ＡＨ−
１または、ＡＨ−１とＡＨ−２を合わせた黒色コロイド
銀の好ましい塗布量は変化するが、おおよそ銀換算で、
０．０１ｇ／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。
より好ましくは、０．２５ｇ／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ
² （銀換算）である。一例を挙げると、ハロゲン化銀塗
布量が６ｇ／ｍ² （銀換算）以下の感光材料では赤外線
吸収濃度の観点から黒色コロイド銀の塗布量は０．２５
ｇ／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ² （銀換算）が好ましく、１．
０ｇ／ｍ² を越えると脱銀性の観点から好ましくない。

【００２４】本発明において、ＡＨ−１は必須である
が、ＡＨ−２はあってもなくても本発明の効果は発揮で
きる。しかし、ＡＨ−２は塗布されている方がより好ま
しい。

【００２５】ＡＨ−１、ＡＨ−２が両方共に塗布されて
いる場合、ＡＨ−１とＡＨ−２の黒色コロイド銀の塗布
量の比率はいずれでも良いが、これはＤＬに塗布されて
いるハロゲン化銀乳剤の感度によって決定するのが良
い。好ましくは、ＡＨ−１の黒色コロイド銀の塗布量が
ＡＨ−１及びＡＨ−２の黒色コロイド銀の総塗布銀量に
対して１０％以上である。

【００２６】ＡＨ−１、ＡＨ−２には、黒色コロイド銀
以外に、ハロゲン化銀乳剤、カプラー（カラードカプラ
ー、ＤＩＲカプラーなどのような機能性カプラーも含
む。）などの通常使われている写真用素材を含んでも構
わないが、シアン発色するカプラー及びシアン発色する
カラードカプラーを含有することが好ましい。これらの
カプラーについては後記する。

【００２７】本発明の感光材料において、ＡＨ−１は、
黒色コロイド銀量やカプラーの添加量等が互いに異なる
２層以上のサブ層から構成されていてもよい。これらの
サブ層は、互いに直接接していても、ゼラチン等からな
る親水性コロイド層がそれらの間に１層存在していても
よい。このサブ層の間に存在する親水性コロイド層は、
感光性であっても非感光性であってもよい。

【００２８】また、本発明の感光材料がＡＨ−２を具備
する場合、ＡＨ−２は、黒色コロイド銀量やカプラーの
添加量等が互いに異なる２層以上のサブ層から構成され
ていてもよい。これらのサブ層は、互いに直接接してい
ても、ゼラチン等からなる親水性コロイド層がそれらの
間に１層存在していてもよい。このサブ層の間に存在す
る親水性コロイド層は、感光性であっても非感光性であ
ってもよい。

【００２９】本発明の感光材料において、ＡＨ−１、Ａ
Ｈ−２がそれぞれサブ層から構成される場合、上記好ま
しい黒色コロイド銀の塗布量は、それらサブ層の黒色コ
ロイド銀の塗布銀量の合計である。

【００３０】ＤＬに含まれるハロゲン化銀乳剤は、赤感
性、緑感性、青感性のいずれでも良く、２種以上のもの
を混合使用しても良い。混合使用するハロゲン化銀乳剤
は感色性が同じでも異なっても良い。好ましくは、赤感
性ハロゲン化銀乳剤である。

【００３１】ＤＬに含まれるハロゲン化銀は、約３０モ
ル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１
０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。

【００３２】ＤＬに含まれるハロゲン化銀乳剤の塗布銀
量は、０．０５〜１．０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０５
〜０．５ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。ＤＬに含まれるカ
プラーは、シアン、マゼンタ、イエローのいずれに発色
するカプラーでも構わないが、シアン発色するカプラー
を好ましく含有させることができる。また、ＤＩＲカプ
ラー、マスキングカプラーなどのような機能性カプラー
や、ハイドロキノン類のように現像主薬酸化体と反応す
るもの、さらに、通常使われる写真用素材を含んでも良
い。これらについては後記する。

【００３３】また、ＤＬには発色カプラーを含まなくと
もその隣接層に発色カプラーを含んでも本発明の効果を
得ることはできる。さらに、ＤＬ及びその隣接層に発色
カプラーを含有することもできる。発色カプラーは、カ
プラーの種類（カプラーのモル吸光係数（ε）等）に応
じて添加することができる。本発明の感光材料におい
て、ＤＬは、２層以上のサブ層から構成されていても良
い。ＤＬが２層以上のサブ層から構成される場合、これ
らのサブ層の間には、ゼラチン等から成る親水性コロイ
ド層が１層存在していてもよいが、これらのサブ層は直
接接していることが好ましい。

【００３４】また、ＤＬは、バック面側からの露光以外
に、表面側からの露光によって色像をつくるようなこと
があっても良い。本発明に用いる黒色コロイド銀につい
て説明する。

【００３５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、コロイド銀は、イエローフィルター用としての黄色
コロイド銀、ハレーション防止用の黒色コロイド銀が一
般的に知られているが、本発明では、通常ハレーション
防止用に使われている黒色コロイド銀を使用することで
本発明の効果が得られる。

【００３６】また、本発明でいう黒色コロイド銀とは、
可視光領域での吸収が実質的に変化しないようなものだ
けでなく、例えば、褐灰色のようなコロイド銀なども含
む。すなわちハレーション防止として機能するものであ
れば全て含まれる。

【００３７】これらのコロイド銀の製法は、従来から知
られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０
１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハ
イドロキノンによって還元する方法、ドイツ国特許第
１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒ
ドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２
１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により
銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８に記載され
ているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方
法などを用いることが可能である。

【００３８】次に、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表
される化合物について詳細に説明する。以下に説明する
各々の基の炭素数には、当該基が置換基を有する場合、
当該置換基の炭素数も含まれる。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。

【００３９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基で例えば
メチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、ベンジル）、シクロアルキル基（好ましく
は炭素数６〜４０のシクロアルキル基で例えばシクロヘ
キシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６の
アルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプ
ロペニル、オレイル、ビニル）、シクロアルケニル基
（好ましくは炭素数６〜４０のシクロアルケニル基で例
えばシクロヘキセニル）、アリール基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基
で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペ
ンタデシルベンゾイル、イソニコチノイル）、アルキル
又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３６
のアルキル又はアリールスルホニル基で例えばメタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、アルキル又はアリールスルフィ
ニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリ
ールスルフィニル基で例えばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバ
モイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０のカルバ
モイル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−
ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ましくは炭
素数０〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル）、アルキル又はアリールホスホリル基（好
ましくは炭素数２〜４０のアルキル又はアリールホスホ
リル基で例えばジオクチルホスホリル、ジドデシルホス
ホリル、ジフェニルホスホリル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボニ
ル基で例えば、メトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）
またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。
Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1示した基を表わす。

【００４０】一般式（Ａ−II）において、複素環基（環
構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子または
リン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の複素環
を形成する基であり、複素環の結合位置（１価基の位
置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，３，５−
トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−３−
イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，２，４−
トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール−２−イ
ル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピロリニ
ル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォスフィノ
リン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−Ｉ）の
Ｒ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基またはア
リール基を表わす。

【００４１】一般式（Ａ−III)においては、Ｙは−Ｎ＝
Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）、または−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するの
に必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭
素原子と結合するＹの末端が−Ｎ（Ｒ_c1）−、−Ｃ（Ｒ
_c2）（Ｒ_c3）−、−Ｃ（Ｒ_c4）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中
から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子
と結合する）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一で異なっても
良く、水素原子または置換基（例えばアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。Ｙに
よって形成される６員環基としては例えばキノリル、イ
ソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−
１，２，５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００４２】一般式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。

【００４３】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1 および
Ｒ_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０の
アルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデシ
ルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、ｓｅｃ−ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−ＮＨＲ（Ｒはアルキル基またはアリール基）
であることはない。

【００４４】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、５−オキサ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化
合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。

【００４５】これらの置換基としては例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基スルホンアミド基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙げ
られる。

【００４６】一般式（Ａ−Ｉ）において、_Ra1 が水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アリール基があり、かつＲ_a2がアシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さらに
好ましくは、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基であり、
かつＲ_a2がアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基である化合物である。Ｒ_a1がアルキ
ル基で、かつＲ_a2がアシル基、またはカルバモイル基で
あるものが最も好ましい。

【００４７】Ｒ_a1がアルキル基を表す場合、水溶性基で
置換されていてもよい。水溶性基の例として、カルボン
酸基（その塩）、スルホン酸塩（その塩）、４級アンモ
ニオ基、少なくとも酸素原子を３つ以上含有するポリエ
ーテル構造をもつ基、少なくとも窒素原子を３つ以上含
有するポリアミン構造をもつ基、リン酸残基、亜リン酸
残基が挙げられる。

【００４８】ここで水溶性基は下記一般式（Ｗ１），
（Ｗ２），（Ｗ３），（Ｗ４）で表わされる構造の中か
ら選択されることが好ましい。

【００４９】

【化３】 式（Ｗ１）中、Ｒ_A ，Ｒ_B ，Ｒ_C は各々独立に同じでも
異なっていてもよい炭素数１〜５の置換または無置換の
アルキル基もしくは水素原子を表し、Ａ^- は１価のアニ
オンを表し、式（Ｗ２）中、Ｂ⁺ は１価のカチオンを表
す。

【００５０】式（Ｗ３）中、Ｌは炭素数２〜４の置換ま
たは無置換のアルキレン基を表し、ｎは２〜８の整数を
表し、Ｒ_D は水素原子、炭素数１〜４の置換または無置
換のアルキル基または炭素数６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表し、（Ｗ４）式中、Ｍは水素原子ま
たは金属原子を表す。

【００５１】一般式（Ａ−Ｉ）は、下記一般式（Ａ−Ｉ
−１）で表されるものが好ましい。

【００５２】

【化４】 一般式（Ａ−Ｉ−１）中、Ｒ_a11 、水素原子又は炭素数
１〜３０の置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルケニル基を表わし、Ｒ
_a12 は、炭素数の総和が１４〜４０の置換または無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、−ＮＲ
_a121Ｒ_{a 122} （Ｒ_a121，Ｒ_a122は各々独立に水素原子、
炭素数１〜４０のアルキル基、アリール基を表す。）、
炭素数５〜４０の置換又は無置換のビシクロアルキル
基、ビシクロアルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、もしくは複素環基を表わす。

【００５３】Ｒ_a11 がアルキル基、アルケニル基を表わ
す場合には、Ｒ_a11 は好ましくは、炭素数１〜６であ
る。その好ましい具体例を挙げると、メチル、エチル、
アリル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル，ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、プレニル、である。
これらのアルキル基、アルケニル基の置換基としては、
例えばアルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ヒドロキシル基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルキル又はアリールスルホニル基、アシルアミノ基、ア
ルキル又はアリールスルホンアミド基などが挙げられ、
具体例を挙げると２−クロロエチル、２−メトキシエチ
ル、２−シアノエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、３−メチルチオプロピル、２−アセチルアミノエチ
ル、３−ヒドロキシプロピル、２−アセチルオキシエチ
ル、３−クロロエチル、３−メトキシエチルアリル、プ
レニルである。

【００５４】Ｒ_a11 がシクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基を表わす場合には、Ｒ_a11 は好ましくは、炭素数
５〜１２である。その好ましい具体例を挙げると、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、１−シクロヘキセン
−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基が挙げ
られる。

【００５５】Ｒ_a11 は炭素数１〜６の無置換アルキル基
が好ましく、メチル、エチルが特に好ましい。Ｒ_a12
は、好ましくは、［２，２，１］、［２，２，２］、
［１，１，１］、［２，１，１］ビシクロ環構造のもの
が好ましい。

【００５６】本明細書におけるビシクロアルキル基と
は、２個以上の原子を共有している２個の環のみからで
きている脂肪族飽和炭化水素つまりビシクロアルカンの
１つの水素を取り去ってできる一価の基を表わしビシク
ロアルケニル基とは、二重結合を少くとも１つ有する２
個以上の原子を共有している２個の環のみからできてい
る脂肪族不飽和炭化水素つまりビシクロアルケンの１つ
の水素を取り去ってできる一価の基を表わす。

【００５７】一般式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物の
うち好ましいものは、一般式（Ａ−Ｉ−２）で表される
化合物および（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物であ
る。

【００５８】

【化５】 式（Ａ−Ｉ−２）および（Ａ−Ｉ−３）中、Ｒ_a11 は、
水素原子又は、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はシクロア
ルケニル基を表わし、Ｒ_a13 ，Ｒ_a14 は、各々独立に同
じでも異なっていてもよく水素原子又は炭素数１〜３０
の置換又は無置換のアルキル基を表わす。

【００５９】Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ は、各々独立に両端の炭
素原子と結合してビシクロ環を形成するために必要な原
子団を表わす。Ｒ_a11 は、式（Ａ−Ｉ−１）のＲ _a11で
述べた具体例を挙げることができる。又、好ましい例も
同様である。Ｒ_a13 およびＲ_a14 は、炭素数１〜２０が
好ましく、１〜８が更に好ましい。

【００６０】Ｒ_a13 およびＲ_a14 の具体例は、式（Ｉ）
のＲ_a11 で述べたものを挙げる。Ｒ_a13 およびＲ_a14 は
好ましくは、水素原子又は、メチルである。Ｑ¹ ，Ｑ
² ，Ｑ³ は、好ましくは、［１，１，１］、［２，１，
１］、［２，２，１］、［２，２，２］ビシクロ環を形
成するものが好ましい。

【００６１】その中でも、［２，２，１］、［２，２，
２］環を形成するものが好ましい。式（Ａ−Ｉ−２）で
は、［２，２，１］環を形成するものが好ましい。

【００６２】式（Ａ−Ｉ−３）では、［２，２，２］環
を形成するものが好ましい。一般式（Ａ−Ｉ−２）で表
わされる化合物の好ましい構造は、Ｒ_a11 が炭素数１〜
６のアルキル基であり、Ｒ_a13 とＲ_a14 が水素原子であ
り、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ で［２，２，１］ビシクロ環を形
成するものである。

【００６３】一般式（Ａ−Ｉ−３）で表わされる化合物
の好ましい構造は、Ｒ_a11 が炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ｒ_a13 が水素原子又は、炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ で［２，２，２］ビシク
ロ環を形成するものである。一般式（Ａ−Ｉ−２）で表
わされる化合物の更に好ましい構造は、一般式（Ａ−Ｉ
−４）で表わされる構造である。

【００６４】

【化６】 一般式（Ａ−Ｉ−４）中、Ｒ_a11 は、一般式（Ｉ）中の
Ｒ_a11 と同義である。Ｚは−ＯＲ^K 又は−ＮＲ^K Ｒ^L 表
わし、Ｒ^K ，Ｒ^L は、同じでも異なってもよく、それぞ
れ独立に水素原子又は炭素数１〜３０の置換又は無置換
のアルキル基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリ
ール基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルケニル
基を表わす。

【００６５】Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ^f ，Ｒ
^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ およびＲ^j は各々独立に同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子又は炭素数１〜６の置換又は無
置換のアルキル基である。又、Ｒ^e とＲ^f が結合し、二
重結合を形成してもよい。

【００６６】Ｒ_a11 の具体例および好ましい例は、一般
式（Ｉ）のＲ_a11 と同じである。Ｚが、−ＯＲ^K を表す
ときのＲ^K について以下に説明する。Ｒ^K がアルキル基
であるとき分岐又は直鎖のどちらであってもよい。

【００６７】このときアルキル基に置換する置換基とし
ては、アルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
リール基、シアノ基、スルファモイル基、アシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、複素環基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基である。

【００６８】Ｒ^K が表すアルキル基の具体例は以下であ
る。

【００６９】

【化７】 その他にＲ_a11 で述べたアルキル基も具体例として挙げ
ることができる。−Ｏ−Ｒ^K としては、さらに日産化学
工業（株）製の商品名ファインオキソコール、１４０，
１６００，１８００，１８０，１８０Ｎ，２０００，２
６００の高級アルコールから誘導されるアルコキシ基も
具体例に挙げられる。

【００７０】Ｒ^K がアルケニル基であるとき、その具体
例としては、アリル、ホモアリル、プレニル、ゲラニル
が挙げられる。Ｒ^K がアリール基であるとき、その具体
例としては、フェニル、２−ナフチル、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニルが挙げられる。Ｒ^K は炭素数１〜３
０の置換または無置換のアルキル基、置換または無置換
のアルケニル基が好ましい。ＺがＮＲ^K Ｒ^L のときのＲ
^K ，Ｒ^L について次に説明する。

【００７１】Ｒ^K がアルキル基である場合、該アルキル
基は炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキル基を
表す。Ｒ^L がアルキル基である場合も同義である。この
とき、Ｒ^K がアルケニル基であるとき、その具体例とし
ては、アリル、ホモアリル、プレニル、ゲラニルが挙げ
られる。Ｒ^L がアルキル基である場合も同義である。Ｒ
^K がアリール基であるとき、その具体例としては、フェ
ニル、２−ナフチル２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
が挙げられる。Ｒ^L がアルキル基である場合同義であ
る。ＺがＮＲ^K Ｒ^L あるとき、Ｒ^K ，Ｒ^L は好ましくは
水素原子または炭素数８〜２０の置換または無置換のア
ルキル基である。Ｒ^a ，Ｒ^b ，Ｒ^c ，Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ
^f ，Ｒ^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ およびＲ^j の具体例としては、水
素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ペン
チルが挙げられる。

【００７２】Ｒ^a ，Ｒ^b は、同時に水素原子、又は、同
時にメチルが好ましい。Ｒ^c ，Ｒ^f は、同時に水素原
子、又は、結合して二重結合を形成するものが好まし
い。Ｒ^d ，Ｒ^e ，Ｒ^g ，Ｒ^h ，Ｒⁱ ，Ｒ^j は、水素原子
が好ましい。一般式（Ａ−Ｉ−４）で表わされる構造の
更に好ましいものは一般式（Ａ−Ｉ−５）又は（Ａ−Ｉ
−６）で表わされるものである。

【００７３】

【化８】 式（Ａ−Ｉ−５）および（Ａ−Ｉ−６）中、Ｒ_a11 は、
一般式（Ａ−Ｉ−１）中のＲ_a11 と同義である。Ｒ_a11
は好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基である。その
中でも、Ｒ_a11 は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ヘキシルが好ましい。

【００７４】Ｚは−ＯＲ_a15 または−Ｎ（Ｒ_a15 ）（Ｒ
_a16 ）を表し、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は各々独立に同じでも異
なっていてもよい水素原子または、炭素数１〜３０の置
換または無置換のアルキル基を表す。

【００７５】その中でも好ましくは、Ｚは−ＯＲ_a15
で，Ｒ_a15 は、炭素数１４，１６，１８，２０，２２の
直鎖アルキル基であるか、−Ｎ（Ｒ_a15 ）（Ｒ_a16 ）
で、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は水素原子または、炭素数８〜２０
の置換または無置換のアルキル基であり、Ｒ_a11 が、炭
素数１〜６のアルキル基である。

【００７６】その中でさらに好ましくは、Ｚは−Ｎ（Ｒ
_a15 ）（Ｒ_a16 ）で、Ｒ_a15 ，Ｒ_a16 は等しくともに炭
素数８〜２０の置換または無置換のアルキル基であり、
Ｒ_a11 が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ルのものである。

【００７７】上記これらの化合物は、対掌体が存在する
ものがあるが、その場合、光学活性体でもラセミ体でも
どちらでも、本目的に使用できる。好ましくは、コスト
が低いという点でラセミ体が好ましい。一般式（Ａ−I
I）において、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基のもの
が好ましく、アルキル基のものはさらに好ましい。一般
式（Ａ−II）は下記一般式（Ａ−II−１）で表わされる
ものが好ましい。

【００７８】

【化９】 一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一般式（Ａ−I
I）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は５〜６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。一般式（Ａ−II−１）で
表わされる化合物のうち、Ｘ₁ が５〜６員複素芳香環を
形成する場合がより好ましい。さらに下記一般式（Ａ−
II−２）で表わされる化合物である場合が最も好まし
い。

【００７９】

【化１０】 一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一般式（Ａ−I
I）のＲ_b1を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b3は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子または置換基（例えばアル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシ
アミノ基などが挙げられる）を表わす。

【００８０】一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物
のうち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００８１】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。

【００８２】Ｙがイミダゾリン環を形成する場合が最も
好ましい。このイミダゾリン環はベンゼン環で縮環され
ていてもよい。一般式（Ａ−IV）で表わされる化合物の
うち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。

【００８３】一方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1お
よびＲ_e2ヒドロキシアミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基から選ばれた基が好ましい。特に好ましくはＲ
_e1がヒドロキシルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキル
アミノ基の場合である。

【００８４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II），（Ａ−III)，（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
が好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ），（Ａ−
III)，（Ａ−Ｖ）で表わされるものであり、一般式（Ａ
−Ｉ），（Ａ−Ｖ）で表わされるものが最も好ましい。

【００８５】以下に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表
わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって本発
明が制限されることはない。

【００８６】

【化１１】

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】 上記のこれらの化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
７，４０５４（ '６２) ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，７３，２９８１（ '５１），特公昭４９−１０
６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法によっ
て容易に合成することができる。

【００９９】本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−Ｖ）で表わされる化合物は、水またはメタノール、エ
タノールなどの水可溶性有機溶媒あるいはこれらの混合
溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加しても
よい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加しても良い。
乳化分散して添加する方法が最も好ましい。

【０１００】水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは低く
した方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを高く
または低くして溶解し、これを添加しても良い。本発明
において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえば、
水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、写真
性能上有利である。

【０１０１】化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）は、ＤＬお
よびその隣接層のうち少なくとも１層に添加することが
できる。

【０１０２】化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）の添加量は
特に制限はないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）
に添加する場合は添加層のＡｇ１モルに対し１．０×１
０^-4〜５．０×１０^-1モルの範囲が好ましく、１．０×
１０^-3〜２．０×１０^-1の範囲がさらに好ましい。ＤＬ
に隣接する非感光性層に添加する場合には１×１０^-6〜
３×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² が好ましく、１×１０^-5〜３×
１０^-4ｍｏｌ／ｍ² がさらに好ましい。これらの添加量
が下限よりも少ないと奏される効果が小さく、上限を越
えると感度低下を招くことがある。

【０１０３】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も３層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも３つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該３つの感光性層はそれぞれ青色光、緑色光、
および赤色光に感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、
同62-206541 、62-206543 に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。

【０１０４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【０１０５】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【０１０６】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１０７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１０８】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接して配置することが好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化
銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２
モル％から約10モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。

【０１１０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１１１】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.1
7643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emul
sion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisiqu
e Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著
「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffi
n, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 19
66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 16
4) などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１１２】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。

【０１１３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１１４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いがネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型
のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59-1
33542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現
像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜
20nmが特に好ましい。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１１６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１１７】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１１８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。

【０１１９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１２０】本発明の感光材料の塗布銀量（黒色コロイ
ド銀の塗布量も含む）は、6.0g/ m² 以下が好ましく、
4.5g/ m ² 以下が最も好ましい。

【０１２１】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０１２２】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【０１２３】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。

【０１２４】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【０１２５】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。ポリマーカプラー: 特開平2-44345
のP-1,P-5(11頁) 。

【０１２６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。

【０１２７】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450、637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式
(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。

【０１２８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１２９】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0),US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1)
で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９
頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)
(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜
10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１３０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。

【０１３１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【０１３２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、 式：（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。

【０１３３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【０１３４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。

【０１３５】本発明に使用される発色現像液には、特開
平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記
載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を
行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミ
ノ〕アニリンが好ましい。

【０１３６】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下「Ｌ」と表記する）あたり0.01〜0.08モルの
範囲で使用することが好ましく、特には 0.015〜0.06モ
ル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用することが好ま
しい。また発色現像液の補充液には、この濃度の 1.1〜
３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、
特に 1.3〜 2.5倍を含有させておくことが好ましい。

【０１３７】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１３８】保恒剤は１Ｌあたり0.02〜 0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。

【０１３９】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Ｌあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの 1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【０１４０】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩リン酸塩、スルホサリチル
酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。

【０１４１】発色現像液の補充量は、感光材料１m ² あ
たり80〜1300ミリリットル（以下「ｍＬ」と表記する）
が好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少
ない方が好ましく、具体的には80〜 600ｍＬ、更には80
〜 400ｍＬが好ましい。

【０１４２】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Ｌあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【０１４３】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／Ｌ） Ｗ：１m ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（Ｌ）。

【０１４４】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。

【０１４５】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【０１４６】漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のもの
が好ましいが、その具体例としては特開平5-72694 、同
5-173312に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１
の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１４７】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Ｌあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、１Ｌあたり 0.2モル〜
１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に 0.3
〜 0.8モルを含有させることが好ましい。

【０１４８】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１４９】 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ｍＬ） Ｖ₂ ：１m ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ｍＬ）。

【０１５０】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。

【０１５１】漂白液には、感光材料１m ² あたり50〜10
00ｍＬの漂白補充液を補充することが好ましく、特には
80〜 500ｍＬ、さらには 100〜 300ｍＬの補充をするこ
とが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行な
うことが好ましい。

【０１５２】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０１５３】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。

【０１５４】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１５５】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に
好ましい。漂白定着また定着工程における補充液の補充
量は、感光材料１m ² あたり 100〜1000ｍＬであり、好
ましくは 150〜 700ｍＬ、特に好ましくは 200〜 600ｍ
Ｌである。

【０１５６】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１５７】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。

【０１５８】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。漂白液に関して記載した生分解性
キレート剤を使用することが好ましい。

【０１５９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０１６０】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【０１６１】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m ² あたり80〜1000ｍＬが好ましく、特には 100〜 500
ｍＬ、さらには 150〜 300ｍＬが、水洗または安定化機
能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好まし
い範囲である。このような補充量で行なう処理において
は、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾ
ール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−ク
ロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公
知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン
交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが
好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用する
ことがより効果的である。

【０１６２】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１６３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１６４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【０１６５】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０１６６】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されておりいずれ
も好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予
め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが
好ましい。

【０１６７】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ｍＬ／m ² ・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１６８】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。

【０１６９】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０１７０】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０１７１】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１７２】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂
O ₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂ O ₃ 、Co被着マ
グネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂ O ₃ などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20
m ² /g以上が好ましく、30m ² /g以上が特に好ましい。

【０１７３】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵ A/m であり、特に好ましくは4.
0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032
に記載された如くその表面にシランカップリング剤又は
チタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-
259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を被
覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１７４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１７５】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m ² 、好ましくは0.01〜
2g/m ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m ² である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【０１７６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、US 5,336,589、同 5,250,40
4、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載さ
れている。

【０１７７】次に磁気記録層を有する場合の本発明の感
光材料に好ましく用いられるポリエステル支持体につい
て記すが、後述する感光材料、処理、カートリッジ及び
実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号
94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発
明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカル
ボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸
として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重
合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることがで
きる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン
酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中
でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,0
00である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であ
り、さらに90℃以上が好ましい。

【０１７８】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より
好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理
はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却し
ながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間
以上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200
時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施し
てもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよ
い。表面に凹凸を付与し（例えばSnO ₂ や Sb ₂O ₅ 等
の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図っても
よい。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くす
ることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行
うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表
面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。

【０１７９】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０１８０】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明の
感光材料では支持体と感光材料構成層を接着させるため
に、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。

【０１８１】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO ₂ 、TiO ₂ 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【０１８２】また、磁気記録層を用いる場合の本発明の
感光材料においては、帯電防止剤が好ましく用いられ
る。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。

【０１８３】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO ₂ 、SnO ₂ 、Al₂ O ₃ 、In₂ O ₃ 、SiO ₂ 、 M
gO、 BaO、MoO ₃ 、V ₂ O ₅ の中から選ばれた少くとも
１種の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10
⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,
S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【０１８４】感光材料への含有量としては、 5〜500mg/
m ² が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m ² である。
導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダー
の量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは
1/100〜 100/5である。

【０１８５】本発明の感光材料には滑り性がある事が好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０１８６】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１８７】磁気記録層を用いる場合の本発明の感光材
料にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては
乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層
に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性
でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用する
ことである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1又は5/5
(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径と
しては 0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほ
うが好ましく、平均粒径の0.9 〜 1.1倍の間に全粒子数
の90％以上が含有されることが好ましい。また、マット
性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加す
ることも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2
μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25
μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げられる。

【０１８８】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１８９】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在 135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の 135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm ³ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパ
トローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜
15g が好ましい。

【０１９０】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１９１】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフイ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適であ
る。

【０１９２】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 (1) 受付（露光済みカートリッジフイルムをお客様から
お預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。

【０１９３】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728A が挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAII で
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。

【０１９４】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。

【０１９５】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０１９６】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL 、AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッ
ジファイル16が好ましい。

【０１９７】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ 三酢酸セルロースフイルム上に、下記のものを塗布し、
試料１０１とした。

【０１９８】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m ² 単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１９９】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層）（ＡＨ−２に相当） 黒色コロイド銀 銀 0.04 ゼラチン 0.55 ＥｘＭ−１ 0.04 ＥｘＣ−２ 0.05 第２層 ゼラチン 0.50。

【０２００】 第３層（第２ハレーション防止層）（ＡＨ−１に相当） 黒色コロイド銀 銀 0.32 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.04 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.06 ＨＢＳ−２ 0.01。

【０２０１】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.23 ＥｘＳ−１ 4.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.9×10^-5 ＥｘＳ−３ 6.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−２ 0.06 ＥｘＣ−３ 0.04 ＥｘＣ−４ 0.06 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＹ−１ 0.005 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.09 ゼラチン 0.90。

【０２０２】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.26 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.32 ＥｘＳ−１ 3.7×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.06 ＥｘＣ−３ 0.04 ＥｘＣ−４ 0.06 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.02 ＥｘＹ−１ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.13 ゼラチン 1.0 。

【０２０３】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.07 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.8×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−２ 0.01 ＥｘＣ−３ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.001 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.005 Ｃｐｄ−２ 0.010 Ｃｐｄ−４ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.07 ゼラチン 0.40。

【０２０４】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.07 ＨＢＳ−１ 0.035 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.20。

【０２０５】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.17 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.17 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.04 ＥｘＳ−７ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.2×10^-5 ＥｘＳ−４ 2.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.6×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.28 ＥｘＭ−４ 0.11 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−３ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.45。

【０２０６】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.29 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.13 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 6.8×10^-5 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 4.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.09 ＥｘＭ−４ 0.02 ＥｘＹ−１ 0.02 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.08 ＨＢＳ−３ 0.003 ゼラチン 0.55。

【０２０７】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 0.24 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.08 ＥｘＳ−４ 5.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 6.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.5×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.025 ＥｘＭ−１ 0.02 ＥｘＭ−２ 0.005 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−３ 0.035 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.03 ゼラチン 0.40。

【０２０８】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.040 Ｃｐｄ−１ 0.13 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.80。

【０２０９】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.08 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.05 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.13 ＥｘＳ−９ 8.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.01 ＥｘＣ−８ 0.005 ＥｘＹ−１ 0.07 ＥｘＹ−２ 0.80 ＥｘＹ−３ 0.04 ＥｘＹ−４ 0.01 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＵＶ−２ 0.064 ＵＶ−３ 0.064 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.95。

【０２１０】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 0.22 ＥｘＳ−９ 6.4×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＥｘＹ−３ 0.005 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.005 ＵＶ−２ 0.015 ＵＶ−３ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.50。

【０２１１】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 0.11 ＵＶ−１ 0.025 ＵＶ−２ 0.09 ＵＶ−３ 0.15 ＵＶ−４ 0.031 ＥｘＦ−２ 0.015 ＥｘＦ−３ 0.005 ＥｘＦ−４ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.06 ＨＢＳ−４ 0.06 ゼラチン 1.35。

【０２１２】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.30 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.80。

【０２１３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩ロジウム塩が含有されてい
る。

【０２１４】上記試料１０１に使用した乳剤Ａ〜Ｐ及び
試料１０４〜１０７、１１１〜１２４に用いる乳剤Ｘの
平均ＡｇＩ含量及び粒子サイズ等を下記表１に示す。

【０２１５】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｋ〜Ｏは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｈ〜Ｊ、Ｍ及びＯは特開平3-237450
号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチ
オシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセ
レン増感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｌ、Ｏ、Ｘは、B.H.Carroll,Photograph
ic Science and Engineering,24,265(1980) などに記載
の方法で粒子内部にＩｒを含んでいる。 （６）乳剤Ａ，Ｂ，Ｆ，Ｇ，Ｋ，Ｌは粒子内部にＲｈを
適量含んでいる。

【０２１６】また、平板度は、平板粒子の投影面積にお
ける平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均厚さをｔと
したときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものをいう。

【０２１７】上記試料１０１の各層に用いた化合物を以
下に示す。

【０２１８】

【化２４】

【０２１９】

【化２５】

【０２２０】

【化２６】

【０２２１】

【化２７】

【０２２２】

【化２８】

【０２２３】

【化２９】

【０２２４】

【化３０】

【０２２５】

【化３１】

【０２２６】

【化３２】

【０２２７】

【化３３】

【０２２８】

【化３４】

【０２２９】

【化３５】

【０２３０】

【化３６】

【０２３１】

【化３７】

【０２３２】

【化３８】

【０２３３】

【化３９】 試料１０２は、試料１０１において、第１層、第３層を
下記表２に示すように変更した以外、試料１０１と同様
に作製した。

【０２３４】試料１０３は、試料１０１において、第２
層を下記に示すように塗設した以外試料１０１と同様に
作製した。

【０２３５】第２層（ＤＬに相当） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.20g/m ² ＥｘＳ−１ 3.7×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.05 Ｃｐｄ−２ 0.01 ＨＢＳ−１ 0.04 ゼラチン 0.6 。

【０２３６】試料１０４〜１２４は、第２層の乳剤、カ
プラーを下記表２に記載したように変更し、第１層、第
３層の黒色コロイド銀を下記表２のように変更した以外
試料１０１と同様に作製した。

【０２３７】

【表２】

【０２３８】

【表３】 以上のようにして作製した試料１０１〜１２４を下記の
ように評価した。 ＜＜光学情報記録の評価（１）＞＞作製した試料を支持
体に対して乳剤層が塗布してある側と反対側（バック
面）から白光にてウエッジ露光して（表面からの露光は
無し）、下記処理工程により現像処理を行った。

【０２３９】（処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 １分００秒 ３８℃ 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ 水洗（１） ４０秒 ３５℃ 水洗（２） １分００秒 ３５℃ 安 定 ４０秒 ３８℃ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

【０２４０】 （発色現像液） （単位 ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） １０．０５。

【０２４１】 （漂白液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル （CH₃ ）₂ N-CH₂ - CH₂ -S-S- CH₂ - CH₂ -N（CH₃ ）₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ml 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調製） ６．３。

【０２４２】 （漂白定着液） （単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／Ｌ） ２４０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調製） ７．２。

【０２４３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０２４４】 （安定液） （単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０２４５】これを濃度測定して、シアン色像の最低濃
度部＋０．１の濃度を与える露光量の逆数の対数で表
し、これをバック面からの感度とし、下記表３に示し
た。表３には、試料１０１に対する相対値で示す。

【０２４６】＜＜光学情報記録の評価（２）及び
（２’）＞＞作製した試料をそれぞれ２組準備し、１つ
の組は５℃相対湿度３５％に、もう一方の組は５０℃相
対湿度６５％にそれぞれ１４日間保存した。その後これ
ら２組の試料を乳剤面からシアン濃度２．０になるよう
に一定露光を与え、さらにバック面側からウェッジ露光
を行ない、上記処理工程により現像処理を行なった。

【０２４７】これを濃度測定して、シアン濃度の最高濃
度値−最低濃度値の差を求めた。

【０２４８】この値が大きいほどバック面からの露光に
よる光学記録の濃度が高いことになる。

【０２４９】表３に、試料を５℃相対湿度３５％１４日
保存した場合の評価（２）と５０℃相対湿度６５％１４
日保存した場合の評価（２’）の結果を示した。評価
（２）が温湿度をかけた経時保存する前の性能に対応
し、評価（２’）が温湿度をかけた経時保存後の性能に
対応する。

【０２５０】＜＜光学情報記録の評価（３）及び
（３’）＞＞作製した試料をそれぞれ２組準備し、評価
（２）及び（２’）の場合と同様に、１つの組は５℃相
対湿度３５％に、もう一方の組は５０℃相対湿度６５％
にそれぞれ１４日間保存した。これらを１３５加工して
パトローネにつめ、これをバック面より撮影日を写し込
む機能を持ったカメラで種々な被写体を撮影し、上記処
理工程により現像処理を行ない、これをカラーペーパー
にプリントして目視により評価を行なった。評価基準は
以下の通りである。

【０２５１】 ○：ほとんどのプリントで日付が読みとれる。 △：一部のプリントのみで日付が読みとれる。 ×：ほとんどのプリントで日付が読みとれない。 表３に、試料を５℃相対湿度３５％１４日保存した場合
の評価（３）と５０℃相対湿度６５％１４日保存した場
合の評価（３’）の結果を示した。以上の評価（１）、
（２）及び（２’）、（３）及び（３’）の結果を次の
表３に示した。

【０２５２】

【表４】 表３の評価（１）、（２）、（３）からわかるように、
黒色コロイド銀の塗布量を低下させてバック面からの感
度を上げた場合（試料１０２）、表面からの露光が無い
場合は光学情報が写り易くなる。しかし、表面からの露
光がある場合は、その効果は少ない。現実には、表面か
ら露光されないことはほとんどなく、表面からの露光が
ある場合に改良効果があることが必要である。この点
で、ＤＬを設けた試料１０３〜１０７でその効果があ
り、また種々の被写体を撮影してその撮影日の写り方を
評価した場合にも試料１０３〜１０７でＤＬの効果をみ
ることができる。

【０２５３】しかし評価（２’）、（３’）をみると、
試料１０３〜１０７のＤＬの効果が湿熱の条件下で保存
された場合損われていることがわかる。一方、ＤＬが存
在してかつ本発明の（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物を用いた試料１０８〜１２４では、湿熱のかか
った条件下で保存されてもＤＬの効果が維持されている
ことがわかる。

【０２５４】又、９５０ｎｍにおける赤外濃度が低いも
の（試料１０６，１２３，１２４）は、試料１０６は湿
熱のかからない保存条件で、試料１２３，１２４は湿熱
がかかった保存条件でも光学情報記録は十分であった
が、自動現像機で搬送トラブルを起こすことがあった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）、緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層（ＧＬ）、青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）を
   有し、更に該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化
   銀乳剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド
   層（ＡＨ−１）を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該親水性コロイド層（ＡＨ−１）と支持体
   の間に支持体を通した露光による光学情報を記録するた
   めの感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）を有し、該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）およびその隣接層のうち
   少なくとも１層に発色カプラーを有し、かつ該感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）およびその隣接層のうち少な
   くとも１層に下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表さ
   れる化合物の少なくとも１種を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
   ール基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルキル又はアリールホスホ
   リル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシ
   カルボニル基を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
   した基を表わす。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、または
   アリール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリー
   ルスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル又は
   アリールホスホリル基、アルコキシカルボニル基または
   アリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互い
   に結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式（Ａ
   −II）において、Ｘは複素環基を表わし、Ｒ_b1はアルキ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。ＸとＲ
   _b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一
   般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員
   環を形成するのに必要な非金属原子群または−Ｎ＝Ｃ−
   基とともに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末
   端が−Ｎ（Ｒ_c1）−、−Ｃ（Ｒ_c2）（Ｒ_c3）−、−Ｃ
   （Ｒ_c4）＝、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各
   基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わ
   す。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。一般
   式（Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ_d2が同一でも異な
   ってもよく、それぞれアルキル基またはアリール基を表
   わす。一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同
   一でも異なってもよく、それぞれ、ヒドロキシルアミノ
   基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
   リールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基またはアリ
   ール基を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に−ＮＨＲ
   _e3（Ｒ_e3はアルキル基またはアリール基）であることは
   ない。
2. 【請求項２】 前記の支持体を通した露光による光学情
   報を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＤＬ）
   と支持体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロ
   イド層（ＡＨ−２）を有することを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。