JPH0968784A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明によれば、混色防止能が改良され、且
つ色汚染防止能が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料が提供できる。 【解決手段】 少なくとも１層に、特定のヒドロキシル
アミン系化合物もしくはヒドロキサム酸系化合物及び現
像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物もしくはその前
駆体を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。特に、現像主薬酸化体をスカベ
ンジし得る化合物もしくはその前駆体の現像主薬酸化体
との反応活性を高め、混色防止能が向上し、また、色汚
染防止能が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、感光材料の製造後か
ら撮影、現像までの間に様々の環境に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上
り品質が一定で、安定した感光材料であることが要望さ
れている。これを改良するものとして、特定のヒドロキ
シルアミン系化合物を写真感光層に使用することが知ら
れている。例えば、米国特許第４，３３９，５１５号お
よび同第４，３３０，６０６号に記載がある。しかしな
がら、これら特許はいずれもカプラーと現像主薬酸化体
のカップリング反応によって生成した色画像の保存性を
改良するが、混色防止能及び色汚染防止能がいまだ不十
分であった。

【０００３】また、特開昭５９−１６２５４６号公報に
は潜像の保存性が特定のヒドロキシルアミン系化合物と
活性ビニル基を有する化合物との併用により改良される
ことが、同５９−９７１３４号公報には、平板状ハロゲ
ン化銀粒子からなる乳剤と併用することにより、カブリ
が低下することがそれぞれ開示されている。しかし、や
はり混色防止能及び色汚染防止能がいまだ不十分であっ
た。

【０００４】一方、現像主薬酸化体をスカベンジし得る
化合物もしくはその前駆体が、例えば、特開平５−２２
４９号公報に記載され、これら化合物に係る特許出願は
数多くなされている。また、これらの化合物は混色防止
剤あるいはステイン防止剤と呼称され、異なる感色性層
間の好ましくない混色や色汚染を防止するための１つの
手段として各種感光材料に実用化されている。しかしな
がら、混色や色汚染防止能が充分でないために混色や色
汚染が生じたり、あるいはこれら化合物の使用量を増大
しなければその目的を達成できないなどによって、画質
はいまなお改良しなければならないのが現状である。さ
らにこれら化合物の使用は、化合物によっては、混色や
色汚染防止能を発現したのち着色物を生成したり、感材
製造中あるいは感材の保存中に性能が劣化したり、ハロ
ゲン化銀乳剤をカブラせるなどの問題を有していて、そ
の使用に大きな制限を受けているのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、現像
主薬酸化体をスカベンジし得る化合物もしくはその前駆
体の現像主薬酸化体との反応活性を高め、混色防止能お
よび色汚染防止能を向上し、色再現性が優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記現像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物
もしくはその前駆体の現像主薬酸化体との反応活性を高
め、混色および色汚染防止能を向上し、画質を改良する
には、感光材料を構成する支持体上の少なくとも１層に
特定のヒドロキシルアミン系化合物を使用し、かつ、現
像主薬酸化体をスカベンジし得る化合物もしくはその前
駆体を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成できることを見い出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明は、 （１）支持体の一方の側に、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）または一
般式（Ａ−III)から選ばれる化合物、及び現像主薬酸化
体をスカベンジし得る化合物もしくはその前駆体を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００７】

【化２】

【０００８】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。一
般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合し
て、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式（Ａ−III)におい
て、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とと
もに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が
-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−
の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素
原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を
形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または
置換基を表わす。

【０００９】（２）該乳剤層を有する側と支持体を挟ん
で反対側に、磁性体粒子を含む磁気記録層を有すること
を特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１０】上記（１）の態様においては、支持体上の
一方の側に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)から選ばれる化合物および現像主薬酸化体を
スガベンジし得る化合物もしくはその前駆体を含有する
カラー感材である。この様な特定の一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物を、現像主薬酸化体をスカ
ベンジし得る化合物もしくはその前駆体と組み合せて使
用することにより、現像主薬酸化体をスカベンジし得る
化合物もしくはその前駆体の発色現像液中での反応活性
を高めることができ、これによって混色や色汚染防止能
が向上し、画質を改良するというものである。

【００１１】好ましい態様（２）は、上記乳剤層とは支
持体を挟んで反対側に、磁性体粒子を含む磁気記録層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料である。これに
より、感光材料に磁気記録層を付与することで連続処理
の発色現像液中での前記現像主薬酸化体をスカベンジし
得る化合物もしくはその前駆体の反応活性の低下を防止
でき、より高い反応活性を保持でき、本発明の目的を達
成する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳しく
説明する。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1
はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基
で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル基
で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、アシ
ル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−
tert−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキ
セン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、
（５−ノルボルネン−２−イル）カルボニル、イソニコ
チノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル
又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４
０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイ
ル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル基
で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）
またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。
Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1で示した基を表わす。

【００１３】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００１４】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００１５】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００１６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００１７】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００１８】

【化３】

【００１９】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００２０】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２１】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以下に本
発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−１〜Ａ−９、Ａ−１１〜Ａ−１
８、Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−１０、Ａ−２０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−１９、Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ
−３１、Ａ−３２。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭４
９−１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、ｐＨを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨ
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表さ
れる化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)
の塗布量は、１層当り０．１〜２００mg／m²が好まし
い。０．５〜１５０mg／m²がより好ましく、１〜１００
mg／m²がさらに好ましい。これら化合物の使用は、ハロ
ゲン化銀感光性層または非感光性層の少なくとも１層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層または非感光性層に
使用してもよい。非感光性層は、例えば、中間層、コロ
イド銀含有イエローフィルター層、ＡＨ層、保護層のい
ずれの層にも使用することができる。

【００２８】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物は、油溶性化合物で非拡散
性化合物を使用することが、添加層での効果を発現する
上で好ましい。この油溶性で非拡散性の化合物は後述す
る現像主薬酸化体をスカベンジしうる化合物もしくはそ
の前駆体が含有する同一層に使用することが特に好まし
い。更に、水溶性の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表
される化合物を油溶性で非拡散性の化合物と併用しても
よい。

【００２９】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表される化合物を後述する現像主薬酸化体をスカベンジ
しうる化合物もしくはその前駆体とを併用することによ
り、現像主薬酸化体をスカベンジしうる化合物もしくは
その前駆体の発色現像液中での反応活性を高めることが
でき、これによって混色や色汚染の防止能が向上し、画
質特に色再現性を改良でき本発明の目的を達成できる。

【００３０】次に、本発明の現像主薬酸化体をスカベン
ジし得る化合物もしくはその前駆体について説明する。
本発明に用いられる上記化合物は、好ましくは下記一般
式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ−II〕で表わされる化合物である。 一般式〔Ｓ−Ｉ〕

【００３１】

【化９】

【００３２】式〔Ｓ−Ｉ〕においてＲ² ないしＲ⁶ は同
じでも異なっていてもよく、水素原子又はベンゼン環に
置換可能な基である。ただし、Ｒ² 及びＲ⁴ のうち少な
くともひとつはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカ
ルボンアミド基である。Ｚは水素原子又はアルカリ条件
下で脱保護可能な保護基である。Ｒ² ないしＲ⁶ ，ＯＺ
は共同で環を形成してもよい。

【００３３】一般式〔Ｓ−II〕 （Ｃｏｕｐ）−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ） 式〔Ｓ−II〕において、Ｃｏｕｐは発色現像主薬酸化体
との反応により−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）を放出し得
るカプラー残基を表わし、ＴｉｍｅはＣｏｕｐから放出
された後、Ｓｃを放出することができるタイミング基を
表わし、ＳｃはＣｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性である残基も
しくは発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップ
リング反応によりスカベンジし得る発色現像主薬酸化体
のスカベンジャーを表わし、ａは０または１を表わす。

【００３４】以下、式〔Ｓ−Ｉ〕について更に詳細に説
明する。式〔Ｓ−Ｉ〕においてＲ²ないしＲ⁶ で表わさ
れる置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ
基、シアノ基、アルキル基（炭素数１ないし３０の直鎖
状、分岐状または環状のもので、例えばメチル、ｓｅｃ
−オクチル、ｔ−オクチル、ヘキサデシル、シクロヘキ
シル）、アルケニル基（炭素数２ないし３０のもので、
例えばアリル、１−オクテニル）、アルキニル基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばプロパルギル）、アラ
ルキル基（炭素数７ないし３０のもので、例えば１，１
−ジメチル−１−フェニルメチル、３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニルメチル）、アリール基
（炭素数６ないし３０のもので、例えばフェニル、ナフ
チル）、ヘテロ環基（酸素、窒素、硫黄、リン、セレ
ン、又はテルルを少なくともひとつ含む３員ないし１２
員環のもので、例えばフルフリル、２−ピリジル、モル
ホリノ、１−テトラゾリル、２−セレナゾリル）、アル
コキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例えばメトキ
シ、メトキシエトキシ、ヘキサデシロキシ、イソプロポ
キシ、アリロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６ないし
３０のもので、例えばフェノキシ、４−ノニルフェノキ
シ）、アルキルチオ基（炭素数１ないし３０のもので、
例えばブチルチオ、ドデシルチオ、２−ヘキシルデシル
チオ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６ない
し３０のもので、例えばフェニルチオ）、カルボンアミ
ド基（炭素数２ないし３０のもので、例えばアセタミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド、ベンズアミド、３，５−ビス（２−ヘキシル
デカンアミド）ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１ないし３０のもので、例えばメタンスルホンアミ
ド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−ドデ
シロキシベンゼンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばＮ′−オクタデシルウ
レイド、Ｎ′−〔３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）プロピル〕ウレイド、Ｎ′−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド、Ｎ′−（２−テトラデシロキシフェニ
ル）ウレイド）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素
数２ないし３０のもので、例えばベンジロキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、アリーロキシ
カルボニルアミノ基（炭素数７ないし３０のもので、例
えばフェノキシカルボニルアミノ）、アシロキシ基（炭
素数２ないし３０のもので、例えばアセトキシ、ジクロ
ロアセトキシ、４−オキソペンタノイルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサノイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ニコチノイルオキシ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数１ないし３０のもので、
例えばＮ′−ベンジル−Ｎ′−メチルスルファモイルア
ミノ、Ｎ′−フェニルスルファモイルアミノ）、スルホ
ニルオキシ基（炭素数１ないし３０のもので、例えばメ
タンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ）、
カルバモイル基（炭素数１ないし３０のもので、例えば
Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ
−〔２−クロロ−５−（１−ドデシロキシカルボニルエ
チロキシカルボニル）フェニル〕カルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数０ないし３０のもので、例えばエ
チルスルファモイル、ヘキサデシルスルファモイル、４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル）、アシル基（炭
素数２ないし３０のもので、例えばアセチル、オクタデ
カノイル、ベンゾイル）、スルホニル基（炭素数１ない
し３０のもので、例えばメタンスルホニル、オクタデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、４−ドデシルベン
ゼンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
ないし３０のもので、例えばエトキシカルボニル、ドデ
シロキシカルボニル、ベンジロキシカルボニル）、アリ
ーロキシカルボニル基（炭素数７ないし３０のもので、
例えばフェノキシカルボニル）があげられる。これらの
基は、これまで述べた基で更に置換されていてもよい。

【００３５】次に、式〔Ｓ−Ｉ〕のＺについて説明す
る。Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な保
護基である。Ｚの保護基の例としては、アシル基（例え
ばアセチル、クロロアセチル、シクロロアセチル、ベン
ゾイル、４−シアノベンゾイル、４−オキソペンタノイ
ル）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、４−メトキシベンジルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−（４−ニトロフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（２−ピリジル）カルバモイル、Ｎ−（１−イ
ミダゾリル）カルバモイル、さらに特開昭５９−１９７
０３７号、同５９−２０１０５７号、同５９−１０８７
７６号、米国特許第４，４７３，５３７号に記載されて
いる保護基があげられる。ＯＺ、Ｒ² ないしＲ⁶ で共同
して環を形成する場合、好ましくはＯＺとＲ² 、 Ｒ²
とＲ³ 、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ 又はＲ⁶
とＯＺが結合して、飽和あるいは不飽和の４ないし８員
からなる炭素環もしくはヘテロ環を形成するものであ
る。この場合、例えば以下のものがあげられる。ここで
＊印は式〔Ｓ−Ｉ〕のベンゼン環に結合する位置を表わ
す。

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合物は、ビス
体、トリス体、オリゴマー又はポリマーなどを形成して
もよい。式〔Ｓ−Ｉ〕のＲ² ないしＲ⁶ の有する炭素数
の合計は８以上が好ましい。

【００４０】本発明による式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合
物は以下に示す特許及びそこで引用された特許に記載さ
れた方法及びそれに準ずる方法によって合成することが
できる。モノアルキル置換ハイドロキノンが米国特許第
２，３６０，２９０号、同２，４１９，６１３号、同
２，４０３，７２１号、同３，９６０，５７０号、同
３，７００，４５３号、特開昭４９−１０６３２９号、
同５０−１５６４３８号に、ジアルキル置換ハイドロキ
ノンが、米国特許第２，７２８，６５９号、同２，７３
２，３００号、同３，２４３，２９４号、同３，７０
０，４５３号、特開昭５０−１５６４３８号、同５３−
９５２８号、同５３−５５１２１号、同５４−２９６３
７号、同６０−５５３３９号に、ハイドロキノンスルホ
ネート類が、米国特許第２，７０１，１９７号、特開昭
６０−１７２０４０号、同６１−４８８５５号、同６１
−４８８５６号に、アミドハイドロキノン類が、米国特
許第４，１９８，２３９号、同４，７３２，８４５号、
特開昭６２−１５０３４６号、同６３−３０９９４９号
に、電子吸引性基を有するハイドロキノン類が、特開昭
５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７
−２２２３７号、同５８−２１２４９号に記載されてい
る。

【００４１】その他、米国特許第４，４４７，５２３
号、同４，５２５，４５１号、同４，５３０，８９９
号、同４，５８４，２６４号、同４，７１７，６５１
号、特開昭５９−２２０７３３号、同６１−１６９８４
５号、特公昭６２−１３８６号、西独特許第２，７３
２，９７１号や米国特許第４，４７４，８７４号、同
４，４７６，２１９号、特開昭５９−１３３５４４号そ
れに米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号、同４，７１７，６５１号、特開昭５７−１７
９４９号、同６１−１６９８４４号、特開平１−１３４
４４８号、同１−１３４４４９号、同１−２０６３３７
号、同２−６４６３１号、同２−９０１５３号等に記載
されている。またハイドロキノンのアルカリプレカーサ
ーとしては、米国特許第４，４４３，５３７号、特開昭
５９−１０８７７６号に記載がある。

【００４２】式〔Ｓ−Ｉ〕のうち、好ましくは以下に示
す式〔Ｓ−ＩＡ〕である。 一般式〔Ｓ−ＩＡ〕

【００４３】

【化１３】

【００４４】式中、Ｒ_a 、Ｒ_b は水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基を表わし、またＲ_a とＲ
_b は共同して炭素環を形成しても良い。Ｘは−ＣＯ−又
は−ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ_c はアルキル基、アリール
基、複素環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基を表わす。Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c の
炭素数の合計は１０以上である。一般式〔Ｓ−ＩＡ〕の
化合物は実質的に無色であり、現像主薬とのカップリン
グ反応により色像を形成することはない。

【００４５】一般式〔Ｓ−ＩＡ〕で表わされる化合物に
ついてさらに詳細に説明する。式中、Ｒ_a 、Ｒ_b は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素等）、スルホ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル、ペン
タデシル、ｔ−ヘキシル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ）アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えばオクチルチオ、ヘ
キサデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばドデカンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）を表わし、またＲ_a とＲ_b は共
同して炭素環を形成してもよい。Ｘは−ＣＯ−または−
ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ_c はアルキル基（例えばヘプタデ
シル、１−ヘキシルノニル、１−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例えばフェ
ニル、３，５−ビス（２−ヘキシルデカンアミド）フェ
ニル、３，４−ビス（ヘキサデシロキシカルボニル）フ
ェニル、２，４−ビス（テトラデシロキシ）フェニ
ル）、複素環基（例えば２，６−ジヘキシロキシピリジ
ン−４−イル、Ｎ−テトラデシルピロリジン−２−イ
ル、Ｎ−オクタデシルピペリジン−３−イル）、シクロ
アルキル基（例えば３−デカンアミドシクロヘキシル、
３−｛（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド｝シクロヘキシル）、アルコキシ基（例えばヘキサ
デシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）、アミノ基（例えばオクタデシルア
ミノ）を表わす。Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c の炭素数の合計は１
０以上である。

【００４６】一般式〔Ｓ−ＩＡ〕の化合物はビス体、ト
リス体あるいは重合体等を形成していても良い。一般式
〔Ｓ−ＩＡ〕において、Ｒ_a 、Ｒ_b として好ましい置換
基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。一般式〔Ｓ−Ｉ
Ａ〕におけるＸとしては、−ＣＯ−である場合が比較的
好ましい。一般式〔Ｓ−ＩＡ〕においてＲ_c として好ま
しい置換基はアルキル基、アリール基であり、これらの
うちアリール基である場合が最も好ましい。一般式〔Ｓ
−ＩＡ〕においてＲ_c がアリール基である場合、そのア
リール基へさらに置換する置換基としては、一般に知ら
れているアリール環上の置換基であれば特に限定はない
が、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロゲン
原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基で
ある。また、アリール基へさらに置換する置換基として
はスルホ基、カルボキシル基等を含まない基である場合
が好ましい。これら水溶性基が存在すると、感材の保存
性に悪影響を与えることがあるからである。

【００４７】本発明で使用する化合物は写真感材の色汚
染、色カブリ防止剤として用いることもその一つの目的
であるから、化合物自身が着色していたり、あるいは現
像処理過程で色像を形成したりすることは写真感材の良
好な色再現を妨げ、その目的に反することになる。従っ
て第１に、本発明の化合物は実質的に無色である。実質
的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７００ｎ
ｍに至る可視波長域に、モル吸光係数５０００以上の吸
収をもたないことを言う。また第２に、本発明で使用す
る化合物は分子内に、カラー現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して色像を形成することが知られているカプ
ラー残基（例えばアシルアセトアニリド残基、５−ピラ
ゾロン残基、１−ナフトール残基）を持たず、現像処理
過程でカップリング反応により色像を形成することはな
い。

【００４８】本発明の一般式〔Ｓ−ＩＡ〕表わされる化
合物のアルカリ不安定プレカーサーとは、一般式〔Ｓ−
ＩＡ〕において、そのハイドロキノン骨格の１位および
４位の水酸基部分が、アルカリ条件下で解裂しうる保護
基を有する化合物を言う。保護基としては、アシル基
（例えば、アセチル基、クロルアセチル基、ベンゾイル
基、エトキシカルボニル基、等）、β−離脱しうる基
（例えば、２−シアノエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−トルエンスルホニルエチル基、等）が代
表例として挙げられる。これら本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ
Ａ〕で表わされる化合物およびそのアルカリ不安定プレ
カーサーは、米国特許第２，７０１，１９７号、特公昭
５９−３７４９７号、特開昭５９−２０２４６５号、な
どに記載されている方法に準じて容易に合成することが
できる。以下、一般式〔Ｓ−Ｉ〕で示される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】

【化３５】

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】

【化３９】

【００７５】

【化４０】

【００７６】

【化４１】

【００７７】

【化４２】

【００７８】

【化４３】

【００７９】

【化４４】

【００８０】次に、式〔Ｓ−II〕についてさらに詳細に
説明する。式〔Ｓ−II〕におけるＣｏｕｐで表わされる
カプラー残基とは減色法カラー写真に使用することので
きる公知のカラーカプラーであり、これらはイエローカ
プラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残
基または実質的に無色のカプラー残基である。好ましく
は下記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表わされるカプ
ラー残基である。 一般式〔Ｋ−Ｉ〕

【００８１】

【化４５】

【００８２】一般式〔Ｋ−II〕

【００８３】

【化４６】

【００８４】一般式〔Ｋ−III 〕

【００８５】

【化４７】

【００８６】一般式〔Ｋ−IV〕

【００８７】

【化４８】

【００８８】一般式〔Ｋ−Ｖ〕

【００８９】

【化４９】

【００９０】一般式〔Ｋ−VI〕

【００９１】

【化５０】

【００９２】一般式〔Ｋ−VII 〕

【００９３】

【化５１】

【００９４】一般式〔Ｋ−VIII〕

【００９５】

【化５２】

【００９６】一般式〔Ｋ−IX〕

【００９７】

【化５３】

【００９８】一般式〔Ｋ−Ｘ〕

【００９９】

【化５４】

【０１００】上記一般式〔Ｋ−Ｉ〕におけるＲ₁₀₁ はア
ルキル基、アリール基、アリールアミノ基を表わし、Ｒ
₁₀₂ はアリール基、アルキル基を表わす。上記一般式
〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₃ はアルキル基、アリール基を
表わし、Ｒ₁₀₄ はアルキル基、アシルアミノ基、アリー
ルアミノ基、フェニルウレイド基、アルキルウレイド
基、ヘテロ環基を表わす。上記一般式〔Ｋ−III 〕にお
けるＲ₁₀₄ は一般式〔Ｋ−II〕におけるＲ₁₀₄ と同義で
あり、Ｒ₁₀₅ はアシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子を表わす。上記一般式〔Ｋ−IV〕及び〔Ｋ−
Ｖ〕におけるＲ₁₀₆ はアルキル基、アリール基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシル基、スルホニル基、シアノ基を表わ
し、Ｒ₁₀₇ はアルキル基、アリール基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリールアミノ基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
キシカルボニル基、シアノ基を表わす。上記一般式〔Ｋ
−VI〕におけるＲ₁₀₈ はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基を表わ
し、Ｒ₁₀₉ はアシルアミノ基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基を表わし、Ｑ₁ は５〜７員のヘテロ環
を形成してもよい原子を表わす。

【０１０１】上記一般式〔Ｋ−VII 〕におけるＲ₁₀₉ は
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリーロキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₁₀ は
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基を表わす。上記一般式〔Ｋ−VIII〕におけるＲ₁₁₁
はアリール基を表わし、Ｒ₁₁₂ はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アニリ
ノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基を表わ
す。上記一般式〔Ｋ−IX〕におけるＲ₁₁₃ はニトロ基、
アシルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基を表わす。上
記一般式〔Ｋ−Ｘ〕におけるＲ₁₁₄ は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキルウ
レイド基、アリールウレイド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基を表わし、Ｒ₁₁₅ はハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基を表わし、Ｑ₂ は５〜
７員環を形成してもよい原子を表わす。また、上記一般
式〔Ｋ−VI〕，〔Ｋ−IX〕及び〔Ｋ−Ｘ〕におけるｎは
０〜２の整数を表わし、一般式〔Ｋ−VII 〕におけるｍ
は０または１の整数を表わす。

【０１０２】さらに、上記記載の各基は、無置換もしく
は置換基を有するものの両方を含み、置換基を有する場
合、好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ミノ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環基等から任意に選択される基である。上記
各一般式において、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の耐拡散性もしくは
拡散性の賦与は、使用目的に応じて任意に選ぶことがで
きるが、通常の耐拡散性を有する画像形成カプラーの場
合、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１０〜６０が
好ましく、さらに好ましくは１５〜４０である。一方、
発色現像により生成する色素が処理中に感光材料のなか
を適度に移動する拡散性色素形成カプラーの場合、Ｒ
₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の炭素原子数の総和は１５以下が好まし
く、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下
である。この場合には、該Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₅ の置換基とし
て、少なくとも１つのカルボキシル基、スルホン酸基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
を有することが好ましい。

【０１０３】なお、実質的に無色のカプラー残基とは、
発色現像において色素形成後、感光材料から該色素が処
理液中に流出するか、処理液中の成分と反応して該色素
が漂白されるか、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応するが、ロイコ体のままとどまっているかあるいは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成した色素
の可視域における分子吸光係数が低いがために実質的に
無色の生成物を与えるものを意味する。これらはそれぞ
れ、流出性色素形成カプラー、漂白性色素形成カプラ
ー、Weiss 型カプラー、無呈色カプラーとして知られて
いる。＊は−（Ｔｉｍｅ）_a −（Ｓｃ）と結合する位置
を表わす。本発明において、Ｃｏｕｐで表わされるカプ
ラー残基は、好ましくは拡散性の流出性色素形成カプラ
ーである。

【０１０４】上記一般式〔Ｓ−II〕において、−（Ｔｉ
ｍｅ）_a −で表わされるタイミング基について説明す
る。タイミング基は公知のタイミング基を利用すること
ができるが、好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）で示さ
れるタイミング基を用いることができる。＊は（Ｃｏｕ
ｐ）と、＊＊は（Ｓｃ）と各々結合する。

【０１０５】

【化５５】

【０１０６】ここで、式中Ｒ₁₀、Ｒ₁₂は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロアルキル
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基を表わし、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基または芳
香族基を表わし、ｔは１または２を表わし、ｔが２のと
きはＲ₁₀どうしで縮合環を形成してもよい。ａは０また
は１の整数である。本発明においては好ましくはａが０
である。したがって、この時一般式〔Ｓ−II〕は（Ｃｏ
ｕｐ）−（Ｓｃ）で表わされる。次に、一般式〔Ｓ−I
I〕における−（Ｓｃ）について説明する。ＳｃはＣｏ
ｕｐもしくはタイミング基から放出された後、実質的に
発色現像過程に不活性な残基もしくは発色現像主薬酸化
体を酸化還元反応またはカップリング反応によりスカベ
ンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを表わ
す。実質的に発色現像過程に不活性な残基とは、減色法
カラー写真に適用することのできるカラーカプラーのイ
エローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの
活性位の水素原子１つを、発色現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱し得る公知の離脱基を挙げること
ができる。これらの離脱基は拡散性を有していても写真
性に無影響であればこれらのものを用いることができる
が、これらの離脱基は耐拡散性を賦与しているものが好
ましい。

【０１０７】耐拡散性を有する離脱基とは、離脱基の総
炭素原子数が８以上であり、好ましくは１０〜４０であ
る。公知の離脱基としては、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、窒素原
子で結合する複素環基を挙げることができる。

【０１０８】発色現像主薬酸化体を酸化還元反応により
スカベンジし得るスカベンジャー、Ｓｃは発色現像主薬
酸化体を還元し得る基であり、例えば、"The Theory of
thePhotographic Process" 第１１章（４ th Ed., Mac
millan 社．１９７７年），Angew. Chem. Int. Ed., V
ol. １７，８７５〜８８６（１９７８）等に記載された
還元剤が好ましく、また現像時にそれら還元剤を放出で
きる前駆体であってもよい。具体的には、発色現像主薬
酸化体と反応するとき、ヒドロキシル基、スルホンアミ
ド基、アミノ基、モノまたはジ置換アミノ基（置換基と
してはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル基など）を少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ
環基が好ましく、なかでもアリール基が好ましく、特に
好ましいのはフェニル基である。このときのＳｃの拡散
性、耐拡散性は前記一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｘ〕で表
わされたカプラーと同様に、目的に応じて任意に選ぶこ
とができるが、好ましくは、耐拡散性を賦与するのが望
ましく、炭素原子数の総和は６〜４０、より好ましくは
８〜３０である。また、Ｓｃとして、酸化還元型スカベ
ンジャーを用いるとき、この場合には発色現像主薬酸化
体を還元することによってＳｃを再利用することができ
る。発色現像主薬酸化体をカップリング反応によりスカ
ベンジし得るスカベンジャーであるとき、Ｓｃはカプラ
ー残基であり、前述の流出性色素形成カプラーもしくは
無色のカプラー残基を表わす。本発明においては、Ｓｃ
は好ましくは、Ｃｏｕｐもしくはタイミング基から放出
された後、実質的に発色現像過程に不活性な化合物とな
る残基である。したがって、本発明の一般式〔Ｓ−II〕
で表わされる発色現像主薬酸化体のスカベンジャーは、
好ましくは、次の一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる。 一般式〔Ｓ−IIＡ〕

【０１０９】

【化５６】

【０１１０】式中、Ｃｏｕｐ₁ は先の〔Ｓ−II〕のＣｏ
ｕｐと同義である。Ｂａｌｌで表わされる耐拡散性付与
基としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ
₂ −、もしくは−ＯＣＯＮＨ−でＣｏｕｐのカップリン
グ活性位に結合する総炭素原子数８〜４０の置換されて
もよいアルキル基、アリール基または複素環基、及び窒
素原子でカップリング活性位に結合する総炭素原子数１
０〜４０の置換されてもよい複素環基がある。Ｂａｌｌ
の好ましい例として総炭素原子数８〜４０のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基及び窒素原子で結合する複素環基（例えばピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、マレインイ
ミド、フタルイミド、２−ピリドン、４−ピリドン、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、トリアゾ
リジン−３，５−ジオン、イミダゾリジン−２，４，５
−トリオン等から誘導される基）がある。Ｂａｌｌで表
わされるこられの基は二価もしくはそれ以上の多価の基
で互いに結合していてもよくエチレン性ポリマー主鎖に
ペンダント状に結合していてもよい。この場合前記の炭
素原子数の範囲外であってもよい。

【０１１１】Ｓｏｌで表わされる可溶化基は解離可能な
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミ
ノスルホニル基を含む基であり、この解離可能なヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基またはアミノスル
ホニル基は直接前記カプラー残基と結合しても、アルキ
レンもしくはアリーレン等の二価の基を介してカプラー
残基と結合しても、またはアルキレン、アリーレン、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−、
−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−等を複合した二価の基を介し
てカプラー基と結合してもよい。複数個のＳｏｌがカプ
ラー残基の非カップリング基に結合していてもよい。Ｓ
ｏｌとしてはカルボキシル基またはスルホ基を含む基が
好ましい。好ましいＳｏｌの例を示す。ただしカルボキ
シル基はカルボキシラート基（例えば−ＣＯＯＮａ、−
ＣＯＯＫ）であってもよく、スルホ基はスルホナート基
（例えば−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｋ）であってもよい。
−ＣＯＯＨ −ＳＯ₃ Ｈ −ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、

【０１１２】

【化５７】

【０１１３】

【化５８】

【０１１４】

【化５９】

【０１１５】

【化６０】

【０１１６】

【化６１】

【０１１７】

【化６２】

【０１１８】そのほか、下記のものを挙げることができ
る。−CH₂COOH 、−CH₂CH₂COOH、−CH₂CH₂SO₃H、−OCH₂
COOH、−OCH₂CH₂COOH 、−SCH₂COOH、−SCH₂CH₂COOH 、
−SO₂CH₂CH₂COOH 、−CONHCH₂CH₂COOH、−CONHCH₂COOH
。一般式〔Ｓ−IIＡ〕で表わされる化合物は好ましく
は下記一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、〔ＱＳ−
IV〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕または〔ＱＳ−VII
〕で表わされる化合物である。 一般式〔ＱＳ−II〕

【０１１９】

【化６３】

【０１２０】一般式〔ＱＳ−III 〕

【０１２１】

【化６４】

【０１２２】一般式〔ＱＳ−IV〕

【０１２３】

【化６５】

【０１２４】一般式〔ＱＳ−Ｖ〕

【０１２５】

【化６６】

【０１２６】一般式〔ＱＳ−VI〕

【０１２７】

【化６７】

【０１２８】一般式〔ＱＳ−VII 〕

【０１２９】

【化６８】

【０１３０】一般式〔ＱＳ−II〕、〔ＱＳ−III 〕、
〔ＱＳ−IV〕、〔ＱＳ−Ｖ〕、〔ＱＳ−VI〕及び〔ＱＳ
−VII 〕において、Ｒ₂₀₁ は炭素原子数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル）、炭素原子数１〜８
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）

【０１３１】

【化６９】

【０１３２】で表わされる基、または炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）
を表わす。Ｒ₂₀₂ はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子または沃素原子）、炭素原子数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキ
シ）、炭素原子数１〜１０のカルボンアミド基（例えば
ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原
子数１〜１０のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、エタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）または炭素原子数６〜１０のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表
わす。Ｒ₂₀₃ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数１〜１０
のアミノ基（例えばジエチルアミノ、ピロリジノ、アニ
リノ、２−クロロアニリノ）または炭素原子数６〜１０
のアリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、
３−アセトアミドフェニル、２−メトキシフェニル）を
表わす。

【０１３３】Ｒ₂₀₄ ，Ｒ₂₀₅ ，Ｒ₂₀₆ 及びＲ₂₀₇ は、各
々、Ｒ₂₀₃ と同義の基、水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ）、
炭素原子数６〜１０のアリールチオ基（例えばフェニル
チオ、ｐ−トリルチオ）または炭素原子数２〜１０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）を表わす。Ｒ
₂₀₈ はＲ₂₀₂ と同義の基、炭素原子数０〜１０のスルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモ
イル、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）または炭素原子数１〜１０のカルバ
モイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）を表わ
す。上記記載の各基はさらに置換基を有してもよく、置
換基としては上述のＲ₂₀₁ 〜Ｒ₂₀₈ に記述した各種の基
を置換することができる。ｂは１または２の整数を表わ
し、ｍ及びｎは０〜４の整数を表わし、ｐは０〜２の整
数を表わし、ｑは１または２の整数を表わし、ｒは０〜
３の整数を表わす。ただし、ｍ、ｎ、ｐまたはｒが複数
のときそれぞれ複数のＲ₂ は同じでも異なっていてもよ
く、ｂまたはｑが２のときそれぞれ複数のＳｏｌは同じ
でも異なっていてもよい。

【０１３４】上記一般式〔ＱＳ−II〕〜〔ＱＳ−VII 〕
で表わされるＱＳカプラーの中では一般式〔ＱＳ−VI〕
または〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラーが好ま
しく、一般式〔ＱＳ−VII 〕で表わされるＱＳカプラー
が特に好ましい。以下に本発明において用いられる〔Ｓ
−II〕の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０１３５】

【化７０】

【０１３６】

【化７１】

【０１３７】

【化７２】

【０１３８】

【化７３】

【０１３９】

【化７４】

【０１４０】

【化７５】

【０１４１】

【化７６】

【０１４２】

【化７７】

【０１４３】

【化７８】

【０１４４】

【化７９】

【０１４５】

【化８０】

【０１４６】

【化８１】

【０１４７】

【化８２】

【０１４８】

【化８３】

【０１４９】

【化８４】

【０１５０】

【化８５】

【０１５１】

【化８６】

【０１５２】

【化８７】

【０１５３】

【化８８】

【０１５４】

【化８９】

【０１５５】

【化９０】

【０１５６】一般式〔Ｓ−II〕で表わされる化合物の合
成法及びその他の具体的な化合物例は、例えば、特開昭
５９−１７１９５５号、同６２−４９３４９号や特開昭
６３−３１１２５２号、特開平１−１３１５６０号等に
記載されている。本発明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕
で示される化合物は、感材中の層、例えば感光性乳剤層
（青感層、緑感層および赤感層）またはそれらの隣接層
（例えば、異なる感色性乳剤層に隣接する中間層および
実質的に同一の感光性乳剤層にはさまれた中間層な
ど）、保護層、ハレーション防止層、その他の非感光性
層などに含有させることができるが、好ましくは感色性
の異なる乳剤層にはさまれた中間層に含有させる。本発
明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化合物は同
一層に２種以上の化合物を混合して使用してもよく、２
種以上を混合して使用する場合、その混合比率は目的に
応じて任意に選択することができる。また、同一化合物
を２層以上に使用することもできる。本発明の式〔Ｓ−
Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化合物は、後述の高沸点
有機溶媒及び／または低沸点有機溶媒に溶解し、親水性
コロイド媒体中もしくは水溶液中に乳化分散して、添加
することができる。また、ハロゲン化銀カラー感光材料
に悪影響を与えない、例えば、水、アルコール等の溶媒
に適当な濃度に溶解して添加することやラテックス分散
して添加することもできる。その添加時期は製造工程中
のいかなる時期を選んでもよいが、一般には、塗布直前
に添加する方法が好ましい。

【０１５７】本発明の化合物の添加量は、中間層、アン
チハレーション層および保護層の場合には１×１０^-7〜
１×１０^-2ｍｏｌ／m²であり、好ましくは１×１０^-6〜
５×１０^-3ｍｏｌ／m²、より好ましくは１×１０^-5〜２
×１０^-3ｍｏｌ／m²である。ハロゲン化銀乳剤層の場合
には、その層に含有されるハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-4〜１ｍｏｌ、好ましくは３×１０^-4〜５×１０
^-1ｍｏｌ、より好ましくは１×１０^-3〜３×１０^-1ｍｏ
ｌである。

【０１５８】本発明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示
される化合物は、前記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される化合物と併用することにより、発色現
像液中での現像主薬酸化体とのカップリング活性を高め
ることができ、これによって混色や色汚染防止能が向上
し、色再現性を良化して画質の改良を行なうことがで
き、本発明の目的を達成することができる。更に、本発
明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化合物と前
記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化
合物と併用は、感光材料保存中、現像中または現像処理
後において着色物の生成が小さく、カブリや感度の変化
も小さく、また色像の堅牢性においても悪影響は小さ
い。加えて、式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示される化
合物の使用量も少ない量で有効であり、薄層化できる。

【０１５９】本発明の式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示
される化合物にあっても、特に式〔Ｓ−Ｉ〕のうち、式
〔Ｓ−ＩＡ〕で示される化合物が、式〔Ｓ−II〕のう
ち、式〔Ｓ−IIＡ〕で示される化合物が好ましい。

【０１６０】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１６１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１６２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１６３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１６４】本発明においては、上述の磁気記録層を有
する感光材料において、連続（ランニング）処理の発色
現像液中での前記式〔Ｓ−Ｉ〕及び〔Ｓ−II〕で示され
る化合物の現像主薬酸化体をスカベンジするカップリン
グ活性が低下するが、前記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−II
I)で表される化合物との併用で、カップリング活性は低
下することなく、高いカップリング活性を保持でき、本
発明の目的を達成することができるものである。

【０１６５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１６６】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【０１６７】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１６８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１６９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１７０】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１７１】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー；EPA 502,424Aの式(I),(II)で表され
るカプラー；EP 513,496A の式(1) 、(2) で表されるカ
プラー（特に１８頁のＹ−２８）； EP 568,037Aのクレ
ーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされ
るカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１７２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１７３】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; ステイン防止剤: EP 298321A
の４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27
(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,
23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜11
8 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特
にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII
-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-3
9,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素
材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホ
ルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-
1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の17頁の
H-1,4,6,8,14, US4,618,573のカラム13〜23の式(VII)
〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852
の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特に
H-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像
抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6
〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，
特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,923,790
のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III
-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6
〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,48
3 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感
剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-4032
4 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1
〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1
〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II
-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-
1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜
124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１
〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で
表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式
(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,
923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラ
ム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わさ
れる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520
938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44
頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14
頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜９）。

【０１７４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と
称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１７５】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１７６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１７７】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１７８】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１７９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１８０】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１８１】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１８２】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１８３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１８４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１８５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１８６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１８７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１８８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１８９】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１９０】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１９１】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１９２】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１９３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１９４】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１９５】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 50g/
m²、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重
合度15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および１.0μm)をそれぞれ50mg/m² および
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１９６】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−
３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、キシレ
ン／プロピレングリコールモノメチルエーテル (1/1)中
で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテ
ル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で
分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は
115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφ
のステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩
擦係数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り
層の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０１９７】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１９８】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１９９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 クエン酸ナトリウム 0.05 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０２００】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０２０１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０２０２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０２０３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０２０４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−４（本発明の化合物(16)） 0.150 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.30 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.70

【０２０５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０２０６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−２ 0.010 ＥｘＹ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０２０７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３（本発明の化合物(2) ） 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０２０８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１（本発明の化合物(20)） 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.48 ゼラチン 0.50

【０２０９】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.022 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３（本発明の化合物(2) ） 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０２１０】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３（本発明の化合物(2) ） 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０２１１】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 Ｆ−１８ 0.022 Ｆ−１９ 0.012 Ｆ−２０ 0.002 Ｆ−２１ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０２１２】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０２１３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−９、Ｆ−１２ないしＦ−２１及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２１４】

【表１】

【０２１５】表１において、 （１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【０２１６】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びＢＡＳＦ社製Ｐluronic Ｆ88（エチレンオキシド−
プロピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加
えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、ア
イメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）
に平均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充
填し、スラリーを通して周速約１０m/sec、吐出量０．
５l/minで８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９
０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準
偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０２１７】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍで
あった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実施
例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散方法により分
散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。

【０２１８】

【化９１】

【０２１９】

【化９２】

【０２２０】

【化９３】

【０２２１】

【化９４】

【０２２２】

【化９５】

【０２２３】

【化９６】

【０２２４】

【化９７】

【０２２５】

【化９８】

【０２２６】

【化９９】

【０２２７】

【化１００】

【０２２８】

【化１０１】

【０２２９】

【化１０２】

【０２３０】

【化１０３】

【０２３１】

【化１０４】

【０２３２】

【化１０５】

【０２３３】

【化１０６】

【０２３４】

【化１０７】

【０２３５】次に、試料１０２は、第６層（中間層）お
よび第９層（高感度緑感乳剤層）に下記比較化合物
（１）を、第６層には３７．５mg／m²、第９層には１
０．０mg／m²の塗布量になるよう添加して作製した。試
料１０３以降は、試料１０２に使用した比較化合物
（１）を比較化合物（２）に等モル量置き換えて作製し
た。試料１０４は、試料１０２に使用した比較化合物
（１）を下記表２に示すように本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物に等モル量置き換え
試料１１３までを作製し、試料１１４以降は、さらに、
第６層の本発明の化合物（２０）および第９層の本発明
の化合物（２）を他の本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕または
〔Ｓ−II〕で示される化合物にそれぞれ等モル量置き換
えて試料１２８までを作製した。試料１０２および１０
３に使用した比較化合物（１）、比較化合物（２）を下
記に示す。

【０２３６】

【化１０８】

【０２３７】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、US 5,296,887のFIG.
1〜FIG. 7に説明されているプラスチック型のフィルム
カートリッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布
面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数2,000の入出
力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレー
ションの間に1,000/sの送り速度でＦＭ信号を記録し
た。

【０２３８】これらの感光材料は、３５℃、相対湿度６
０％に３日間保存した後、カートリッジからフィルム試
料を取り出し、以下の性能について調べた。 （１）混色防止能 フィルム試料を必要な長さに裁断し、センシトメトリー
用ウェッジの前面に赤色（Ｒ）フィルターを付して露光
を与え、下記に示すカラー現像処理を施し、得られた現
像済み試料のＧ濃度およびＢ濃度について測定し、その
特性曲線から２．５のＲ濃度を与える露光量の点におけ
るＧ濃度をそれぞれの試料について読みとった。これを
Ｒ_Gとする。このＲ_Gについて試料１０１のＲ_Gの値を基
準にとって各試料のＲ_G値との差（ΔＲ_G）を求めた。こ
のＲ_Gの値はシアン色像中のマゼンタ濃度であって、マ
ゼンタ濃度が低い程、シアン色像の色純度が高く、色再
現上好ましいことを示す。また、ΔＲ_Gが大きい程比較
試料１０１に比べマゼンタ濃度が小さいことを表わし、
混色が防止され、シアン色像の色純度が高く、色再現性
に優れていることを示す。

【０２３９】（２）色汚染防止能 未露光の試料をそのまま下記のカラー現像処理を行い、
試料のＧ濃度を測定した後、これらの試料を４０℃、相
対湿度７０％に６０日間保存し、再度Ｇ濃度について測
定した。これらについて、それぞれのＧ濃度の最小濃度
値を読みとり、同一試料間のカラー現像処理直後の最小
濃度値と４０℃；相対湿度７０％に保存後の最小濃度値
との差（ΔＧ_min）を求めた。このΔＧ_min値が小さい程
色汚染が少ないことを表わし、カラー現像処理後の保存
性に優れ、色再現性に有利であることを示す。上記
（１）および（２）のカラー現像処理を次に示す。

【０２４０】処理は富士写真フイルム社製自動現像機Ｆ
Ｐ−３６０Ｂを用いて、初めに試料１０１を３５mm巾に
裁断しカメラで撮影したものを１日１m²ずつ１５日間に
わたり下記の処理（ランニング処理）を行なってから実
施した。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さ
ず、全て廃液タンクへ排出するように改造を行なった。
このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９９２
号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び
処理液組成を以下に示す。

【０２４１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm² 、漂白液で 120cm² 、その他の処理液
は約 100cm² であった。

【０２４２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２４３】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０２４４】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２４５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０２４６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０２４７】上記（１）および（２）の結果は、まとめ
て表２に示す。

【０２４８】

【表２】

【０２４９】上記表２から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表される化合物と一般式〔Ｓ−Ｉ〕もし
くは〔Ｓ−II〕で示される化合物を、感色性の異なる第
５層と第７層の間の第６層（中間層）に、そして、第５
層（高感度赤感乳剤層）に併用した本発明の試料１０４
〜１２８は、シアン色像中のマゼンタ濃度が低く、明ら
かに混色防止能を有し、シアン色像の色純度が高く色再
現性に優れていること、また、未発色部分の色汚染も小
さく同じ様に色再現性に有利であることがわかる。この
色汚染は使用する本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕および〔Ｓ
−II〕で示される化合物が、化学変化や分解などにより
生成した化合物が着色していることやカラー現像処理後
に感材に残留する処理剤、特に、残留する現像主薬によ
って色汚染を生じるものと考えられるが、本発明の一般
式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物を併用する
ことにより、驚くべきことに、この色汚染を防止できる
ことが明らかになった。

【０２５０】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
実施例１の第１０層（イエローフィルター層）を表３に
示すように、比較化合物、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物および本発明の〔Ｓ−
Ｉ〕、〔Ｓ−II〕で示される化合物を添加もしくは変更
して試料を作製した。このときの試料２０２の第１０層
に使用した比較化合物（１）の塗布量は４０．０mg／m²
であり、化合物の変更による塗布量は実施例１と同様等
モル量置き換えでそれぞれ作製した。

【０２５１】作製した試料２０１〜２２８は、実施例１
に準じて性能を評価した。ただし、（１）の混色防止能
はＧフィルターを付した露光によって得られたマゼンタ
色像中のイエロー濃度について、マゼンタ濃度２．５を
与える露光量の点のイエロー濃度を求めて、同様の方法
によってΔＧ_Bとして算出した。色汚染防止能は同じく
未露光試料の現像処理後のＧ濃度の変化を調べた。保存
経時条件は実施例１に同じである。結果を表３に示す。

【０２５２】

【表３】

【０２５３】上記表３から、実施例１と同じく本発明の
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物と一般
式〔Ｓ−Ｉ〕もしくは〔Ｓ−II〕で示される化合物を第
１０層（イエローフィルター層）に使用することによ
り、本発明の試料２０４〜２２８は、マゼンタ色像中の
イエロー濃度が低く、混色防止能を示し、マゼンタ色像
の色純度を高くして色再現性を良化することが明らかで
ある。また、未発色部分の長期保存時の色汚染もＧ濃度
で調べた時に濃度増加が殆どなく、良好な色汚染防止能
を示すこともわかる。

【０２５４】

【発明の効果】本発明によれば、現像主薬酸化体をスカ
ベンジし得る化合物もしくはその前駆体の現像主薬酸化
体との反応活性を高め、混色防止能が改良され、かつ、
色汚染防止能が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 213/76 Ｃ０７Ｄ 213/76 263/38 263/38 403/06 ２０７ 403/06 ２０７ ２０９ ２０９ 413/06 ２０９ 413/06 ２０９ 417/06 ２６３ 417/06 ２６３ 417/12 ２４９ 417/12 ２４９ 473/04 473/04 487/04 １３３ 487/04 １３３ １３９ １３９ １４１ １４１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に、赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン
   化銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）ま
   たは一般式（Ａ−III)から選ばれる化合物、及び現像主
   薬酸化体をスカベンジし得る化合物もしくはその前駆体
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
   (R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または置換基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 該乳剤層を有する側と支持体を挟んで反
   対側に、磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。