JPH0990576A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0990576A JPH0990576A JP27212795A JP27212795A JPH0990576A JP H0990576 A JPH0990576 A JP H0990576A JP 27212795 A JP27212795 A JP 27212795A JP 27212795 A JP27212795 A JP 27212795A JP H0990576 A JPH0990576 A JP H0990576A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 現像処理変動による色味の変化が小さいカラ
ー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、ピバロイルアセト
アミド型イエローカプラー、例えばＹ−４と、５−位に
アミノ基を有するナフトール型シアンカプラー、例えば
ＩＩＣ−３４とを含有する。 【化１】
ー感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、ピバロイルアセト
アミド型イエローカプラー、例えばＹ−４と、５−位に
アミノ基を有するナフトール型シアンカプラー、例えば
ＩＩＣ−３４とを含有する。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものであり、さらに、詳しく
は、現像処理変動による写真性能の変動が小さいハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ー写真感光材料に関するものであり、さらに、詳しく
は、現像処理変動による写真性能の変動が小さいハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像
様露光され、芳香族アミン系発色現像薬で現像され、結
果的に、生成した現像薬の酸化体と色素画像形成カプラ
ー（以下カプラーと称す）との反応により、色素画像が
形成される。このカプラーとして、カラー写真感光材料
では、通常、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの組み合わせが用いられる。
様露光され、芳香族アミン系発色現像薬で現像され、結
果的に、生成した現像薬の酸化体と色素画像形成カプラ
ー（以下カプラーと称す）との反応により、色素画像が
形成される。このカプラーとして、カラー写真感光材料
では、通常、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの組み合わせが用いられる。
【０００３】イエローカプラーとして、US-4,404,274に
は、分光吸収特性、生成色素画像の安定性に優れ、減色
法に基づくカラー写真に適したイエローカプラーが開示
されている。
は、分光吸収特性、生成色素画像の安定性に優れ、減色
法に基づくカラー写真に適したイエローカプラーが開示
されている。
【０００４】また、US-5,294,524には、環状アルキル基
を持つイエローカプラーと特定のシアンカプラーとの組
み合わせにより、現像処理中の着色ステインと現像処理
後の経時によるステインが低減される感材が開示されて
いる。
を持つイエローカプラーと特定のシアンカプラーとの組
み合わせにより、現像処理中の着色ステインと現像処理
後の経時によるステインが低減される感材が開示されて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、US-4,4
04,274に記載のイエローカプラーは、分光吸収特性、生
成色素画像の安定性に優れているが、同時に使用するシ
アンカプラー、マゼンタカプラーの種類によって、現像
処理工程の変動によって、色味が大きく変動してしまう
場合がある。
04,274に記載のイエローカプラーは、分光吸収特性、生
成色素画像の安定性に優れているが、同時に使用するシ
アンカプラー、マゼンタカプラーの種類によって、現像
処理工程の変動によって、色味が大きく変動してしまう
場合がある。
【０００６】例えば、US-4,404,274の実施例に記載のイ
エローカプラー（例示カプラー（30））、シアンカプラ
ー（カプラー（ｄ））、マゼンタカプラー（カプラー
（ｃ））の組み合わせでは、処理変動による色味の変化
が大きく、改良が望まれた。更に、US-5,294,524に開示
されているカプラーの組み合わせでは、現像処理中の着
色ステイン、現像処理後の経時によるステインは低減さ
れるものの、現像処理変動による色味の変化を小さくす
ることはできない。
エローカプラー（例示カプラー（30））、シアンカプラ
ー（カプラー（ｄ））、マゼンタカプラー（カプラー
（ｃ））の組み合わせでは、処理変動による色味の変化
が大きく、改良が望まれた。更に、US-5,294,524に開示
されているカプラーの組み合わせでは、現像処理中の着
色ステイン、現像処理後の経時によるステインは低減さ
れるものの、現像処理変動による色味の変化を小さくす
ることはできない。
【０００７】そこで、本発明の目的は、現像処理変動に
よる色味の変化が小さいハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
よる色味の変化が小さいハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明者ら
は、カプラー母核の種類、離脱基に着目し、鋭意研究の
結果、上記の課題は、支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で
表わされるイエローカプラーと下記一般式〔II〕で表わ
されるシアンカプラーとを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決されること
を見出した。
は、カプラー母核の種類、離脱基に着目し、鋭意研究の
結果、上記の課題は、支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で
表わされるイエローカプラーと下記一般式〔II〕で表わ
されるシアンカプラーとを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決されること
を見出した。
【０００９】
【化４】
【００１０】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1は三級アルキ
ル基を、Ｒ2はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ3はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ4はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子、または
アルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミ
ノ基を表わす。
ル基を、Ｒ2はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ3はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ4はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子、または
アルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミ
ノ基を表わす。
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒ1は−ＣＯＮＲ4Ｒ5、−ＳＯ2ＮＲ
4Ｒ5、−ＮＨＣＯＲ4、−ＮＨＣＯＯＲ6、−ＮＨＳＯ2
Ｒ6、−ＮＨＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＮＨＳＯ2ＮＲ4Ｒ
5を、Ｒ 2はナフタレン環に置換可能な基を、ｋは０ない
し３の整数を、Ｒ3は置換基を、Ｘは水素原子または芳
香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ4及び
Ｒ5は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ6はアル
キル基、アリール基または複素環基を表わす。ｋが複数
のときはＲ2は同じでも異なっていてもよく、また互い
に結合して環を形成してもよい。Ｒ2とＲ3、またはＲ3
とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。また、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3またはＸにおいて２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい。
4Ｒ5、−ＮＨＣＯＲ4、−ＮＨＣＯＯＲ6、−ＮＨＳＯ2
Ｒ6、−ＮＨＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＮＨＳＯ2ＮＲ4Ｒ
5を、Ｒ 2はナフタレン環に置換可能な基を、ｋは０ない
し３の整数を、Ｒ3は置換基を、Ｘは水素原子または芳
香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ4及び
Ｒ5は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ6はアル
キル基、アリール基または複素環基を表わす。ｋが複数
のときはＲ2は同じでも異なっていてもよく、また互い
に結合して環を形成してもよい。Ｒ2とＲ3、またはＲ3
とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。また、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3またはＸにおいて２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい。
【００１３】さらに、下記一般式〔Ｍ〕で表される少な
くとも１種のマゼンタカプラーを含有することが好まし
い。
くとも１種のマゼンタカプラーを含有することが好まし
い。
【００１４】
【化６】
【００１５】式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、また
は置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該
アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級アミ
ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。
は置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該
アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級アミ
ンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。
【００１６】このように、特定の離脱基を有し、更に、
特定の母核を有するイエローカプラーとシアンカプラー
とを組み合わせて用いることにより、現像処理変動が生
じても色味の変化が小さい良好な画像を得ることができ
る。更に、特定のイエローカプラー及びシアンカプラー
に加えて、特定のマゼンタカプラーを組み合わせて用い
ると、より一層良好な結果が得られる。
特定の母核を有するイエローカプラーとシアンカプラー
とを組み合わせて用いることにより、現像処理変動が生
じても色味の変化が小さい良好な画像を得ることができ
る。更に、特定のイエローカプラー及びシアンカプラー
に加えて、特定のマゼンタカプラーを組み合わせて用い
ると、より一層良好な結果が得られる。
【００１７】つまり、本発明者等は、種種検討の結果、
カラー写真感光材料においては、イエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーの発色性のバランス
が、色味の変化に影響を与えることが判った。すなわ
ち、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーの発色性が近いほど、写真性の変動に対して色味の
変化が小さい。このことは、カラー写真感光材料にとっ
て重要なことである。
カラー写真感光材料においては、イエローカプラー、マ
ゼンタカプラー、シアンカプラーの発色性のバランス
が、色味の変化に影響を与えることが判った。すなわ
ち、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーの発色性が近いほど、写真性の変動に対して色味の
変化が小さい。このことは、カラー写真感光材料にとっ
て重要なことである。
【００１８】そこで、本発明は、この点を鑑みて、カプ
ラー母核の種類、離脱基に着目し、鋭意研究の結果、上
記構成により良好な効果を得ることができる。
ラー母核の種類、離脱基に着目し、鋭意研究の結果、上
記構成により良好な効果を得ることができる。
【００１９】本発明のイエローカプラーは、従来技術の
US-5,294,524に記載のイエローカプラーに広くは含まれ
るが、本発明のイエローカプラーの離脱基を持つカプラ
ーは、化合物例として、唯一つしか記載されていない。
しかも、US-5,294,524のイエローカプラーは、アシル基
に特徴を持つのであって、本発明のように、離脱基に特
徴を持つものではない。また、得られる効果も全く異な
るものである。
US-5,294,524に記載のイエローカプラーに広くは含まれ
るが、本発明のイエローカプラーの離脱基を持つカプラ
ーは、化合物例として、唯一つしか記載されていない。
しかも、US-5,294,524のイエローカプラーは、アシル基
に特徴を持つのであって、本発明のように、離脱基に特
徴を持つものではない。また、得られる効果も全く異な
るものである。
【００２０】以下本発明を詳しく説明する。
【００２１】次に本発明のイエローカプラーについて以
下詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1は好ま
しくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であり、単
環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例えばハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基）を有していてもよい。Ｒ1の具体例としてはｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロパン−１−イル基、１
−エチルシクロプロパン−１−イル基、１−ベンジルシ
クロプロパン−１−イル基、１−メチルシクロブタン−
１−イル基、１−メチルシクロペンタン−１−イル基、
１−メチルシクロヘキサン−１−イル基、２，２，５−
トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル基、ビシク
ロ〔２，１，０〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ
〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔３，
１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔４，１，
０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，１，１〕ペ
ンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，１〕ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−
イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−イル
基、及びアダマンタン−１−イル基などがある。
下詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1は好ま
しくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であり、単
環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例えばハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基）を有していてもよい。Ｒ1の具体例としてはｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロパン−１−イル基、１
−エチルシクロプロパン−１−イル基、１−ベンジルシ
クロプロパン−１−イル基、１−メチルシクロブタン−
１−イル基、１−メチルシクロペンタン−１−イル基、
１−メチルシクロヘキサン−１−イル基、２，２，５−
トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル基、ビシク
ロ〔２，１，０〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ
〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔３，
１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔４，１，
０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，１，１〕ペ
ンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，１〕ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−
イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−イル
基、及びアダマンタン−１−イル基などがある。
【００２２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2は好ましくは
ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子
数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキ
シ基、テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシ
フェノキシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素
原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリ
フルオロメチル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、
ヘキサデシルスルホニルオキシ基）、または炭素原子数
３〜８のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基）である。
ハロゲン原子（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子
数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキ
シ基、テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシ
フェノキシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素
原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリ
フルオロメチル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、
ヘキサデシルスルホニルオキシ基）、または炭素原子数
３〜８のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基）である。
【００２３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ3は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
で分断されていてもよいアルコキシカルボニル基または
アルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ3は置換基（例
えばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を
有していてもよい。Ｒ3は一般式〔Ｉ〕で表されるイエ
ローカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与す
るに十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ
3の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位
が好ましく、特に５位が好ましい。
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
で分断されていてもよいアルコキシカルボニル基または
アルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ3は置換基（例
えばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を
有していてもよい。Ｒ3は一般式〔Ｉ〕で表されるイエ
ローカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与す
るに十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ
3の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位
が好ましく、特に５位が好ましい。
【００２４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ4は好ましくは
ハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原
子数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ
基）、炭素原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１
〜８のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ｐ−トルエンスルホンアミド基）である。
ハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原
子数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ
基）、炭素原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１
〜８のスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ｐ−トルエンスルホンアミド基）である。
【００２５】一般式〔Ｉ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ4の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ4の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。
【００２６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ5及びＲ6は好ま
しくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。
しくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。
【００２７】一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子、イオウ原子、または水素原子もしくは炭素原子
数１〜８のアルキル基で置換されたイミノ基である。
素原子、イオウ原子、または水素原子もしくは炭素原子
数１〜８のアルキル基で置換されたイミノ基である。
【００２８】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ1はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ1はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。
【００２９】Ｒ2はハロゲン原子またはアルコキシ基で
ある。Ｒ3は炭素原子数８〜２４のエーテル酸素原子も
しくはエステルで分断されていてもよい直鎖状または分
岐鎖状のアルコキシカルボニル基である。Ｒ4はハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。ｍは０または１の整
数である。ｍが１のとき、Ｒ4の置換位置は３位または
４位が好ましい。
ある。Ｒ3は炭素原子数８〜２４のエーテル酸素原子も
しくはエステルで分断されていてもよい直鎖状または分
岐鎖状のアルコキシカルボニル基である。Ｒ4はハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。ｍは０または１の整
数である。ｍが１のとき、Ｒ4の置換位置は３位または
４位が好ましい。
【００３０】Ｒ5及びＲ6は水素原子または炭素原子数１
〜４のアルキル基である。Ｘは酸素原子またはイミノ基
であり、さらに好ましくは酸素原子である。
〜４のアルキル基である。Ｘは酸素原子またはイミノ基
であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００３１】一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーのうち、
特に好ましいカプラーは下記一般式〔Ｙ−II〕で表され
る。
特に好ましいカプラーは下記一般式〔Ｙ−II〕で表され
る。
【００３２】
【化７】
【００３３】一般式〔Ｙ−II〕において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＸとそれぞれ同じ
であり、ｎは０または１の整数を表す。
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＸとそれぞれ同じ
であり、ｎは０または１の整数を表す。
【００３４】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、
及びｍは一般式〔Ｉ〕による。
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、
及びｍは一般式〔Ｉ〕による。
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌Ｎｏ．１８０５３（１９７９年）、Ｅ
Ｐ ６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成する
ことができる。
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌Ｎｏ．１８０５３（１９７９年）、Ｅ
Ｐ ６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成する
ことができる。
【００４２】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、特に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性層への添加が好
ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ2当たり０．
０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモ
ル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモル
である。
かなる層にも添加することができるが、特に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性層への添加が好
ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ2当たり０．
０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモ
ル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモル
である。
【００４３】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。
【００４４】次に一般式（II）により表わされる化合物
について詳しく述べる。Ｒ1 は−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 、−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ4 Ｒ5 、−ＮＨＣＯＲ4 、−ＮＨＣＯＯＲ6 、
−ＮＨＳＯ2 Ｒ6 、−ＮＨＣＯＮＲ4 Ｒ5 又は−ＮＨＳ
Ｏ2 ＮＲ4 Ｒ5を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞ
れ独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３
０の複素環基を表わす。Ｒ4 及びＲ5 はまた水素原子で
あってもよい。
について詳しく述べる。Ｒ1 は−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 、−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ4 Ｒ5 、−ＮＨＣＯＲ4 、−ＮＨＣＯＯＲ6 、
−ＮＨＳＯ2 Ｒ6 、−ＮＨＣＯＮＲ4 Ｒ5 又は−ＮＨＳ
Ｏ2 ＮＲ4 Ｒ5を表わし、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞ
れ独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３
０の複素環基を表わす。Ｒ4 及びＲ5 はまた水素原子で
あってもよい。
【００４５】Ｒ2 はナフタレン環に置換可能な基（原子
を含む。以下同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボニ
ル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、ア
リール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基を挙げることができる。ｋ＝２のときの例
としてジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある。
（Ｒ2 ）k のＣ数は０〜３０である。
を含む。以下同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボニ
ル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、ア
リール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基を挙げることができる。ｋ＝２のときの例
としてジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある。
（Ｒ2 ）k のＣ数は０〜３０である。
【００４６】Ｒ3 は置換基を表わし、好ましくは下記式
（II−１）で表わされる。 式（II−１） Ｒ7 （Ｙ）m − 式（II−１）においてＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ
2 を、ｍは０または１の整数を、Ｒ7 は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ8 、
（II−１）で表わされる。 式（II−１） Ｒ7 （Ｙ）m − 式（II−１）においてＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ
2 を、ｍは０または１の整数を、Ｒ7 は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ8 、
【００４７】
【化１４】
【００４８】または−ＳＯ2 Ｒ10をそれぞれ表わす。こ
こでＲ8 、Ｒ9 及びＲ10は前記Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 とそ
れぞれ同じ意味である。Ｒ1 またはＲ7 において、−Ｎ
Ｒ4 Ｒ5 のＲ4 とＲ5 及び−ＮＲ8 Ｒ9 のＲ8とＲ9 は
それぞれ互いに結合して含窒素複素環（例えばピロリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環）を形成してもよ
い。
こでＲ8 、Ｒ9 及びＲ10は前記Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 とそ
れぞれ同じ意味である。Ｒ1 またはＲ7 において、−Ｎ
Ｒ4 Ｒ5 のＲ4 とＲ5 及び−ＮＲ8 Ｒ9 のＲ8とＲ9 は
それぞれ互いに結合して含窒素複素環（例えばピロリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環）を形成してもよ
い。
【００４９】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わ
し、離脱基の代表例としてハロゲン原子、
像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わ
し、離脱基の代表例としてハロゲン原子、
【００５０】
【化１５】
【００５１】チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基（例えばコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダ
ントイニル基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げるこ
とができる。ここでＲ11は前記Ｒ6 に同じ意味である。
子でカップリング活性位に結合する複素環基（例えばコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダ
ントイニル基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げるこ
とができる。ここでＲ11は前記Ｒ6 に同じ意味である。
【００５２】以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖
状または環状のいずれであってもよく、また不飽和結合
を含んでいても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ル基）を有していてもよく、代表例として、メチル、イ
ソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルがある。
状または環状のいずれであってもよく、また不飽和結合
を含んでいても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ル基）を有していてもよく、代表例として、メチル、イ
ソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルがある。
【００５３】またアリール基は縮合環（例えばナフチル
基）であっても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基）を有していてもよく、代表例としてフェニル、
トリル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロフェニ
ル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニル、２
−テトラデシルオキシフェニル、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。
基）であっても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基）を有していてもよく、代表例としてフェニル、
トリル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロフェニ
ル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニル、２
−テトラデシルオキシフェニル、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。
【００５４】また複素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔ
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−
１−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−２−イルがある。
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−
１−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−２−イルがある。
【００５５】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。Ｒ1 としては−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 または−ＳＯ
2 ＮＲ4 Ｒ5 が好ましく、具体例としてカルバモイル、
Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カル
バモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−〔３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル、Ｎ−〔３−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イルがある。Ｒ1 は特に好ましくは−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 で
ある。
説明する。Ｒ1 としては−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 または−ＳＯ
2 ＮＲ4 Ｒ5 が好ましく、具体例としてカルバモイル、
Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カル
バモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−〔３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル、Ｎ−〔３−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イルがある。Ｒ1 は特に好ましくは−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 で
ある。
【００５６】Ｒ2 、ｋとしてはｋ＝０すなわち無置換の
ものが最も好ましく、次いでｋ＝１が好ましい。Ｒ2 は
好ましくはハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンア
ミド（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）またはシアノ基である。
ものが最も好ましく、次いでｋ＝１が好ましい。Ｒ2 は
好ましくはハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンア
ミド（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）またはシアノ基である。
【００５７】Ｒ3 は好ましくは式（II−１）においてｍ
＝０であり、さらに好ましくはＲ7が−ＣＯＲ8 〔例え
ばフォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−
エチルヘキサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタ
フルオロベンゾイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ10〔例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカル
ボニル〕または−ＳＯ2 Ｒ10〔例えばメチルスルホニ
ル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホ
ニル〕であり、特に好ましくはＲ7 が−ＣＯＯＲ10であ
る。
＝０であり、さらに好ましくはＲ7が−ＣＯＲ8 〔例え
ばフォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−
エチルヘキサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタ
フルオロベンゾイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ10〔例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカル
ボニル〕または−ＳＯ2 Ｒ10〔例えばメチルスルホニ
ル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホ
ニル〕であり、特に好ましくはＲ7 が−ＣＯＯＲ10であ
る。
【００５８】Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
−ＯＲ11〔例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキ
シカルボニルメトキシ、カルボキシメトキシ、３−カル
ボキシプロポキシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバ
モイルメトキシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２
−メタンスルホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメ
チルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデシル
チオ）エトキシのようなアルコキシ基；例えば４−シア
ノフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキ
シフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニト
ロフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシのようなアリ
ールオキシ基〕、または−ＳＲ11〔例えばカルボキシメ
チルチオ、２−カルボキシエチルチオ、２−メトキシエ
チルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、２，３−ジ
ヒドロキシプロピルチオ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチルチオのようなアルキルチオ基；例えば４−カ
ルボキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニルチオのよ
うなアリールチオ基〕であり、特に好ましくは水素原
子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基であ
る。
−ＯＲ11〔例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキ
シカルボニルメトキシ、カルボキシメトキシ、３−カル
ボキシプロポキシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバ
モイルメトキシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２
−メタンスルホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメ
チルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデシル
チオ）エトキシのようなアルコキシ基；例えば４−シア
ノフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキ
シフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニト
ロフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシのようなアリ
ールオキシ基〕、または−ＳＲ11〔例えばカルボキシメ
チルチオ、２−カルボキシエチルチオ、２−メトキシエ
チルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、２，３−ジ
ヒドロキシプロピルチオ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチルチオのようなアルキルチオ基；例えば４−カ
ルボキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニルチオのよ
うなアリールチオ基〕であり、特に好ましくは水素原
子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基であ
る。
【００５９】一般式（II）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸにおいてビス体を形成して
もよく、それぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互
いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示した炭素
数範囲の規定外となってもよい。一般式（II）で示され
るカプラーが多量体を形成する場合、シアン色素形成カ
プラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物
（シアン発色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型
例であり、好ましくは式（II−２）で表わされる。
基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸにおいてビス体を形成して
もよく、それぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互
いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示した炭素
数範囲の規定外となってもよい。一般式（II）で示され
るカプラーが多量体を形成する場合、シアン色素形成カ
プラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物
（シアン発色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型
例であり、好ましくは式（II−２）で表わされる。
【００６０】式（II−２） −（Ｇi ）gi−（Ｈj ）hj− 式（II−２）においてＧi は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（II−３）により表わされる
基であり、Ｈj は非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位であり、ｉは正の整数、ｊは０または正の整数
をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧi または
Ｈj の重量分率を表わす。ここでｉまたはｊが複数のと
き、Ｇi またはＨj は複数の種類くり返し単位を含むこ
とを表わす。
れるくり返し単位であり式（II−３）により表わされる
基であり、Ｈj は非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位であり、ｉは正の整数、ｊは０または正の整数
をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧi または
Ｈj の重量分率を表わす。ここでｉまたはｊが複数のと
き、Ｇi またはＨj は複数の種類くり返し単位を含むこ
とを表わす。
【００６１】式（II−３）
【００６２】
【化１６】
【００６３】式（II−３）においてＲは水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａ
は−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換
のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン基、オキシジアルキレン基のよう
に両未満に炭素原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−ＮＨＳＯ
2 −、または−ＳＯ2 ＮＨ−を表わす。ａ，ｂ，ｃは０
または１の整数を表わす。Ｑは一般式（II）で表わされ
る化合物のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸより水素原子１個
を除去したシアンカプラー残基を表わす。
原子数１〜４のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａ
は−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換
のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン基、オキシジアルキレン基のよう
に両未満に炭素原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−ＮＨＳＯ
2 −、または−ＳＯ2 ＮＨ−を表わす。ａ，ｂ，ｃは０
または１の整数を表わす。Ｑは一般式（II）で表わされ
る化合物のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸより水素原子１個
を除去したシアンカプラー残基を表わす。
【００６４】くり返し単位Ｈj を与える芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）、これらのアクリル酸類から誘導されるアミド
もしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート及びβ−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネート及びビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレン及びその誘導体、例えばビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ン及びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン及び２−及び４−ビニルピリジン等がある。
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）、これらのアクリル酸類から誘導されるアミド
もしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート及びβ−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネート及びビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレン及びその誘導体、例えばビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ン及びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン及び２−及び４−ビニルピリジン等がある。
【００６５】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。
【００６６】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式
（II−３）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的物質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化
体とのカップリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性
等が好影響を受けるように選択することができる。これ
らの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシーケ
ンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を持っ
た共重合体であってもよい。
（II−３）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的物質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化
体とのカップリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性
等が好影響を受けるように選択することができる。これ
らの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシーケ
ンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を持っ
た共重合体であってもよい。
【００６７】本発明に用いられるシアンポリマーカプラ
ーの数平均分子量は通常数千から数百万のオーダーであ
るが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプラー
も利用することができる。本発明に用いられるシアンポ
リマーカプラーは有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エタノール、塩化メチレン、シクロヘキサノン、
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート）に可
溶の親油性ポリマーであっても、ゼラチン水溶液等親水
コロイドに混和可能な親水性ポリマーであっても、また
親水コロイド中でミセル形成可能な構造と性状を有する
ポリマーであってもよい。
ーの数平均分子量は通常数千から数百万のオーダーであ
るが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプラー
も利用することができる。本発明に用いられるシアンポ
リマーカプラーは有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エタノール、塩化メチレン、シクロヘキサノン、
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート）に可
溶の親油性ポリマーであっても、ゼラチン水溶液等親水
コロイドに混和可能な親水性ポリマーであっても、また
親水コロイド中でミセル形成可能な構造と性状を有する
ポリマーであってもよい。
【００６８】有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラー
を得るためには共重合成分として主として親油性非発色
性エチレン様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル、ビニルベン
ゼン類等）を選ぶことが好ましい。前記一般式（II−
３）で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有機溶
媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法
で作ってもよい。
を得るためには共重合成分として主として親油性非発色
性エチレン様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル、ビニルベン
ゼン類等）を選ぶことが好ましい。前記一般式（II−
３）で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有機溶
媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法
で作ってもよい。
【００６９】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。または
中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマーカプ
ラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−ス
ルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナート
プロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合体成分として用いるの
が好ましい。
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。または
中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマーカプ
ラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−ス
ルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナート
プロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合体成分として用いるの
が好ましい。
【００７０】親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗
布液に添加することが可能であり、また低級アルコー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シク
ロヘキサノン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の水と混和する有機溶媒と水との
混合溶媒に溶解し添加することもできる。さらに、アル
カリ水溶液、アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加
してもよい。また、界面活性剤を少量添加してもよい。
布液に添加することが可能であり、また低級アルコー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シク
ロヘキサノン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の水と混和する有機溶媒と水との
混合溶媒に溶解し添加することもできる。さらに、アル
カリ水溶液、アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加
してもよい。また、界面活性剤を少量添加してもよい。
【００７１】以下に式（II）における各置換基及び式
（II）で表わされるシアンカプラーの具体例を示す。
（II）で表わされるシアンカプラーの具体例を示す。
【００７２】Ｒ1 の例
【００７３】
【化１７】
【００７４】
【化１８】
【００７５】
【化１９】
【００７６】
【化２０】
【００７７】Ｒ2 の例
【００７８】
【化２１】
【００７９】Ｒ3 ＮＨ−の例
【００８０】
【化２２】
【００８１】
【化２３】
【００８２】
【化２４】
【００８３】
【化２５】
【００８４】
【化２６】
【００８５】Ｘの例
【００８６】
【化２７】
【００８７】
【化２８】
【００８８】
【化２９】
【００８９】
【化３０】
【００９０】一般式 (II）で表わされるシアンカプラー
の具体例
の具体例
【００９１】
【化３１】
【００９２】
【化３２】
【００９３】
【化３３】
【００９４】
【化３４】
【００９５】
【化３５】
【００９６】
【化３６】
【００９７】
【化３７】
【００９８】
【化３８】
【００９９】式（II）で表わされるシアンカプラーの前
記以外の具体例及び／またはこれらの化合物の合成方法
は例えば米国特許第４，６９０，８８９号、特開昭６０
−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６１−
１４５５５７号、同６３−２０８０４２号、同６４−３
１１５９号、及び西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載
されている。
記以外の具体例及び／またはこれらの化合物の合成方法
は例えば米国特許第４，６９０，８８９号、特開昭６０
−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６１−
１４５５５７号、同６３−２０８０４２号、同６４−３
１１５９号、及び西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載
されている。
【０１００】式（II）で表わされるシアンカプラーは、
特開昭６２−２６９９５８号に記載されているように、
分散用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及
び脱銀性をさらに改良する上で好ましい。
特開昭６２−２６９９５８号に記載されているように、
分散用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及
び脱銀性をさらに改良する上で好ましい。
【０１０１】具体的には、式（II）で表わされるシアン
カプラーに対して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下
で、より好ましくは０．１以下で使用する。式（II）で
表わされるシアンカプラーは、２種以上組み合わせて用
いることが好ましく、同一感色性が感度の異なる２層以
上に分かれている場合には、最高感度層に２当量シアン
カプラーを、最低感度層に４当量シアンカプラーを用い
ることが好ましい。それら以外の同一感色性層には、ど
ちらか一方、又は併用することが好ましい。
カプラーに対して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下
で、より好ましくは０．１以下で使用する。式（II）で
表わされるシアンカプラーは、２種以上組み合わせて用
いることが好ましく、同一感色性が感度の異なる２層以
上に分かれている場合には、最高感度層に２当量シアン
カプラーを、最低感度層に４当量シアンカプラーを用い
ることが好ましい。それら以外の同一感色性層には、ど
ちらか一方、又は併用することが好ましい。
【０１０２】本発明のカプラーの添加量は感光材料１ｍ
2当たり０．０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは
０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２
〜２ミリモルである。
2当たり０．０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは
０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２
〜２ミリモルである。
【０１０３】以下に、本発明の一般式〔Ｍ〕で表される
マゼンタカプラーについて詳しく述べる。本発明に用い
られる一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好
ましいものは、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ベンズイミダゾールであり、それぞれ一般式〔Ｍ−
Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III〕および〔Ｍ−IV〕で表
される。
マゼンタカプラーについて詳しく述べる。本発明に用い
られる一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好
ましいものは、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕
ベンズイミダゾールであり、それぞれ一般式〔Ｍ−
Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III〕および〔Ｍ−IV〕で表
される。
【０１０４】
【化３９】
【０１０５】一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−II
I〕および〔Ｍ−IV〕におけるＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およ
びＲ14は一般式〔Ｍ〕におけるＲと同じ意味を表し、一
般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III〕および〔Ｍ
−IV〕におけるＸは、一般式〔Ｍ〕におけるＸと同じ意
味を表す。詳しくはＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は水
素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル
基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例
えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例
えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリ
ール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、
例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘ
テロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員
環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジ
ル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２
−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例え
ば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメ
チルシリル）、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、メト
キシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロア
ルキルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロア
ルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノ
キシ、２−ナフトキシ）、
I〕および〔Ｍ−IV〕におけるＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およ
びＲ14は一般式〔Ｍ〕におけるＲと同じ意味を表し、一
般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III〕および〔Ｍ
−IV〕におけるＸは、一般式〔Ｍ〕におけるＸと同じ意
味を表す。詳しくはＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は水
素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル
基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例
えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例
えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリ
ール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、
例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘ
テロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員
環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジ
ル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２
−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例え
ば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメ
チルシリル）、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、メト
キシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロア
ルキルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロア
ルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノ
キシ、２−ナフトキシ）、
【０１０６】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ、
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ、
【０１０７】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルボニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルボニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、
【０１０８】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、
【０１０９】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、
【０１１０】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、
例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基
（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基）を表す。
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、
例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基
（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基）を表す。
【０１１１】Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14で表される
基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニト
ロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスル
ホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カル
ボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンア
ミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニ
ル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、およびホ
スフィノイルアミノ基を挙げることができ、これらの基
の好ましい炭素数及び具体例はＲ11で表される基の説明
で挙げたものと同じである。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14で表される基の置換基としてはハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、シリル基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、イミド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好
ましい。
基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニト
ロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスル
ホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カル
ボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンア
ミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニ
ル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、およびホ
スフィノイルアミノ基を挙げることができ、これらの基
の好ましい炭素数及び具体例はＲ11で表される基の説明
で挙げたものと同じである。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14で表される基の置換基としてはハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、シリル基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、イミド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好
ましい。
【０１１２】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または芳香
族第１級アミンカラー現像主薬酸化体との反応により離
脱可能な基を表す。詳しくは、現像主薬酸化体との反応
により離脱可能な基はアルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを
表す。ハロゲン原子および離脱可能な基の好ましい範囲
及び具体例はＲ11で表される基の説明で挙げたものと同
じである。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを
介して２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラ
ーの場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱
銀促進剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそ
れらの前駆体であってもよい。
族第１級アミンカラー現像主薬酸化体との反応により離
脱可能な基を表す。詳しくは、現像主薬酸化体との反応
により離脱可能な基はアルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを
表す。ハロゲン原子および離脱可能な基の好ましい範囲
及び具体例はＲ11で表される基の説明で挙げたものと同
じである。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを
介して２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラ
ーの場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱
銀促進剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそ
れらの前駆体であってもよい。
【０１１３】以下に本発明の化合物の好ましい範囲につ
いて説明する。
いて説明する。
【０１１４】Ｒ11はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド
基、ウレタン基、およびアシルアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、アルコキシ基、およびアリールオキシ基がさ
らに好ましい。Ｒ12は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基お
よびシアノ基が好ましい。
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド
基、ウレタン基、およびアシルアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、アルコキシ基、およびアリールオキシ基がさ
らに好ましい。Ｒ12は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基お
よびシアノ基が好ましい。
【０１１５】Ｒ13は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基が好ましく、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基およびア
リールチオ基がさらに好ましい。Ｒ14は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホ
ニル基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基が好ましく、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基およびア
リールチオ基がさらに好ましい。Ｒ14は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホ
ニル基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。
【０１１６】Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カップ
リング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基が好ましい。
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カップ
リング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基が好ましい。
【０１１７】一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−II
I〕および〔Ｍ−IV〕で表される化合物のうち、〔Ｍ−I
I〕および〔Ｍ−III〕で表される化合物が特に好まし
く、〔Ｍ−II〕で表される化合物が最も好ましい。
I〕および〔Ｍ−IV〕で表される化合物のうち、〔Ｍ−I
I〕および〔Ｍ−III〕で表される化合物が特に好まし
く、〔Ｍ−II〕で表される化合物が最も好ましい。
【０１１８】本発明の一般式〔Ｍ−II〕で表される化合
物において、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、または
アリールオキシ基であり、Ｒ12がアルキル基またはアリ
ール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオキシ基、
アリールチオ基、またはカップリング活性位に窒素原子
で結合する５員の含窒素ヘテロ環基である場合が好まし
く、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基であり、Ｒ12がアミド基もしくはスルホンアミ
ド基を少なくとも１つ置換基として有するアルキル基ま
たはアリール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオ
キシ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
の含窒素ヘテロ環基である場合がさらに好ましい。
物において、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、または
アリールオキシ基であり、Ｒ12がアルキル基またはアリ
ール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオキシ基、
アリールチオ基、またはカップリング活性位に窒素原子
で結合する５員の含窒素ヘテロ環基である場合が好まし
く、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、またはアリール
オキシ基であり、Ｒ12がアミド基もしくはスルホンアミ
ド基を少なくとも１つ置換基として有するアルキル基ま
たはアリール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオ
キシ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
の含窒素ヘテロ環基である場合がさらに好ましい。
【０１１９】本発明の一般式〔Ｍ−III〕で表される化
合物において、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基であり、Ｒ13がアルキル基またはア
リール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオキシ
基、アリールチオ基、またはカップリング活性位に窒素
原子で結合する５員の含窒素ヘテロ環基である場合が好
ましく、Ｒ11がアルキル基であり、Ｒ12がアミド基もし
くはスルホンアミド基を少なくとも１つ置換基として有
するアルキル基またはアリール基であり、Ｘがハロゲン
原子またはアリールオキシ基である場合がさらに好まし
い。
合物において、Ｒ11がアルキル基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基であり、Ｒ13がアルキル基またはア
リール基であり、Ｘがハロゲン原子、アリールオキシ
基、アリールチオ基、またはカップリング活性位に窒素
原子で結合する５員の含窒素ヘテロ環基である場合が好
ましく、Ｒ11がアルキル基であり、Ｒ12がアミド基もし
くはスルホンアミド基を少なくとも１つ置換基として有
するアルキル基またはアリール基であり、Ｘがハロゲン
原子またはアリールオキシ基である場合がさらに好まし
い。
【０１２０】一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
ーの化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【０１２１】
【化４０】
【０１２２】
【化４１】
【０１２３】
【化４２】
【０１２４】
【化４３】
【０１２５】
【化４４】
【０１２６】
【化４５】
【０１２７】
【化４６】
【０１２８】
【化４７】
【０１２９】
【化４８】
【０１３０】一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物はヨーロッパ公開特許第４３９２１５号などに記
載の方法により合成することができる。
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物はヨーロッパ公開特許第４３９２１５号などに記
載の方法により合成することができる。
【０１３１】本発明のマゼンタカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、特に緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性層への添加が好
ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ2当たり０．
０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモ
ル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモル
である。
かなる層にも添加することができるが、特に緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光性層への添加が好
ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ2当たり０．
０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモ
ル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモル
である。
【０１３２】本発明の感光材料は、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置されること
が好ましい。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光
性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けて
もよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、
混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を
構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あ
るいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭
57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、62-206543
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置されること
が好ましい。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光
性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けて
もよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、
混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を
構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あ
るいはGB 923,045に記載されているように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭
57-112751 、同62- 200350、同62-206541 、62-206543
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【０１３３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【０１３４】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０１３５】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性
を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同
4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書
に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異
なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性
を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同
4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書
に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異
なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。
【０１３６】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。
【０１３７】ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.1
7643 (1978 年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No. 18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989 年11月),8
63 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisiquePhotographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Pres
s,1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.1
7643 (1978 年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No. 18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989 年11月),8
63 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisiquePhotographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Pres
s,1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
【０１３８】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。
【０１３９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【０１４０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
【０１４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。
【０１４２】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05
〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【０１４３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。
【０１４４】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【０１４５】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m2
以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ましい。
以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ましい。
【０１４６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
【０１４７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを併用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを併用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【０１４８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
【０１４９】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【０１５０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【０１５１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。
【０１５２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の 647
頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879頁に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であ
ることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また
膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし
たとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義す
る。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gree
n)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
ば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の 647
頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879頁に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であ
ることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm
以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また
膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし
たとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義す
る。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gree
n)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【０１５３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。
【０１５４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。
【０１５５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リットル
あたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
あたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
【０１５６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
【０１５７】保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モルの範
囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更
には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ましい。
また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、
母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含
有させておくことが好ましい。発色現像液には、発色現
像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用
される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲
で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲
が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜３倍の
濃度で使用することが好ましい。
囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更
には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ましい。
また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、
母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含
有させておくことが好ましい。発色現像液には、発色現
像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用
される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲
で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲
が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜３倍の
濃度で使用することが好ましい。
【０１５８】また、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
囲が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補
充液においては、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高
い値に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安
定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチ
ル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０１５９】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。
【０１６０】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【０１６１】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１６２】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05〜 0.3モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、
0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、
漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり 0.2
モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特
に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好ましい。
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05〜 0.3モルが
好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、
0.1モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、
漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり 0.2
モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特
に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好ましい。
【０１６３】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。
【０１６４】漂白液には、感光材料１m2あたり50〜1000
ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には
80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットルの補充をす
ることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを
行なうことが好ましい。
ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には
80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットルの補充をす
ることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを
行なうことが好ましい。
【０１６５】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。
【０１６６】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-30
9059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好まし
い。
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平1-30
9059に記載のジェット攪拌を行なうことが特に好まし
い。
【０１６７】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリットルであり、
好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200〜 6
00ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の銀回
収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収す
ることが好ましい。インラインで設置することにより、
液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少
させることができる。また、オフラインで銀回収して残
液を補充液として再利用することも好ましい。
充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリットルであり、
好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200〜 6
00ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の銀回
収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収す
ることが好ましい。インラインで設置することにより、
液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少
させることができる。また、オフラインで銀回収して残
液を補充液として再利用することも好ましい。
【０１６８】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。
【０１６９】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
【０１７０】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１７１】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。水洗および安定液の補充
量は、感光材料１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、
特には 100〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットル
が、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃
液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充
量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止
のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリ
ン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンの
ような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処
理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤
や抗生物質は、併用することがより効果的である。
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。水洗および安定液の補充
量は、感光材料１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、
特には 100〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットル
が、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃
液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充
量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止
のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチア
ゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリ
ン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンの
ような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処
理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤
や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０１７２】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１７３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【０１７４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
【０１７５】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
【０１７６】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
【０１７７】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。
【０１７８】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
【０１７９】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。
【０１８０】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー 100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した
後、300℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃
で 3.3倍の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横
延伸を行い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μ
ｍの PENフイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブ
ルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報:
公技番号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-2
7,II-5)を適当量添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
マー 100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した
後、300℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃
で 3.3倍の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横
延伸を行い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μ
ｍの PENフイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブ
ルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報:
公技番号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-2
7,II-5)を適当量添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０１８１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０１８２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
【０１８３】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2）、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
【０１８４】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
【０１８５】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１８６】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.20 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【０１８７】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.60
【０１８８】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.28 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.07 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＩＩＣ−７ 0.16 ＩＩＣ−３４ 0.030 ＩＩＣ−１０ 0.11 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10
【０１８９】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＩＩＣ−７ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＩＩＣ−３４ 0.0070 ＩＩＣ−１０ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80
【０１９０】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.90 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＩＩＣ−７ 0.10 ＩＩＣ−３４ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10
【０１９１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【０１９２】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 1.5×10-4 ＥｘＳ−９ 6.0×10-5 ＥｘＳ−６ 5.0×10-4 ＥｘＳ−８ 3.0×10-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【０１９３】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.40 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【０１９４】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＭ−３ 0.003 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＭ−１ 0.002 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−６ 0.010 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【０１９５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１９６】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＹ−１ 0.050 Ｙ−Ａ 0.72 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20
【０１９７】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 Ｙ−Ａ 0.20 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70
【０１９８】第13層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.010 ＥｘＦ−９ 0.020 ＥｘＦ−１０ 0.0020 ＥｘＦ−１１ 0.0020 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【０１９９】第14層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 70
【０２００】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０２０１】
【表１】
【０２０２】表−１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌ、Ｎは特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
【０２０３】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
【０２０４】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【０２０５】
【化４９】
【０２０６】
【化５０】
【０２０７】
【化５１】
【０２０８】
【化５２】
【０２０９】
【化５３】
【０２１０】
【化５４】
【０２１１】
【化５５】
【０２１２】
【化５６】
【０２１３】
【化５７】
【０２１４】
【化５８】
【０２１５】
【化５９】
【０２１６】
【化６０】
【０２１７】
【化６１】
【０２１８】
【化６２】
【０２１９】
【化６３】
【０２２０】
【化６４】
【０２２１】
【化６５】
【０２２２】
【化６６】
【０２２３】
【化６７】
【０２２４】
【化６８】
【０２２５】
【化６９】
【０２２６】
【化７０】
【０２２７】
【化７１】
【０２２８】比較カプラー（Ｙ−Ａ）、（Ｙ−Ｂ）、
（Ｃ−Ａ）は下記の通りである。
（Ｃ−Ａ）は下記の通りである。
【０２２９】
【化７２】
【０２３０】更に、試料１０１で用いられている化合物
を表２のように変更した他は同様にして試料１０２〜１
１３を作製した。以上のように作成した感光材料を２４
mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレー
ションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセット
を３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２
９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されて
いるプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。
を表２のように変更した他は同様にして試料１０２〜１
１３を作製した。以上のように作成した感光材料を２４
mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレー
ションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセット
を３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２
９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されて
いるプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。
【０２３１】この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッ
ドギャップ５μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に１００mm／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ
信号記録後、乳剤面に１０００cmsの全面均一露光を与
えて以下に記載の方法で各々の処理を行ったのち、再び
元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。
ドギャップ５μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に１００mm／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ
信号記録後、乳剤面に１０００cmsの全面均一露光を与
えて以下に記載の方法で各々の処理を行ったのち、再び
元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。
【０２３２】この試料１０１を３５mm巾に裁断しカメラ
で撮影したものを１日１m2ずつ１５日間にわたり下記の
処理を行なった。（ランニング処理Ａ）尚、各処理は富
士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて
以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液を
後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行
なった。このＦＰ３６０Ｂは発明協会公開技報94-4992
号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
で撮影したものを１日１m2ずつ１５日間にわたり下記の
処理を行なった。（ランニング処理Ａ）尚、各処理は富
士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて
以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液を
後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行
なった。このＦＰ３６０Ｂは発明協会公開技報94-4992
号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
【０２３３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。
【０２３４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、及
び漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当た
りそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、
２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの
時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、及
び漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当た
りそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、
２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの
時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。
【０２３５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチレデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ア ニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15
【０２３６】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 25 38 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0
【０２３７】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
【０２３８】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜流酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル (750g/リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０２３９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
【０２４０】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5
【０２４１】・ランニング処理Ｂ ランニング処理Ａにおいて、ランニング処理終了後の発
色現像液のｐＨが１０．２０となるように、補充液処方
を変更した以外、ランニング処理Ａと同様におこなっ
た。 処理変動による写真性摩の変化の評価 試料１０１〜１１３に、白色光にてウェッジ露光後、上
記ランニング処理Ａ、及びランニング処理Ｂによって、
現像処理をおこなった。
色現像液のｐＨが１０．２０となるように、補充液処方
を変更した以外、ランニング処理Ａと同様におこなっ
た。 処理変動による写真性摩の変化の評価 試料１０１〜１１３に、白色光にてウェッジ露光後、上
記ランニング処理Ａ、及びランニング処理Ｂによって、
現像処理をおこなった。
【０２４２】ランニング処理Ａによって処理した試料の
マゼンタ色像の最低濃度＋１．５の濃度を与える露光量
におけるイエロー、マゼンタ、シアン濃度をそれぞれ、
ＹA、ＭA、ＣAとする。ランニング処理Ｂによって処理
した試料において、ランニング処理Ａによって処理した
試料のマゼンタ色像の最低濃度＋１．５の濃度を与える
露光量におけるイエロー、マゼンタ、シアン濃度をそれ
ぞれ、ＹB、ＭB、ＣBとする。
マゼンタ色像の最低濃度＋１．５の濃度を与える露光量
におけるイエロー、マゼンタ、シアン濃度をそれぞれ、
ＹA、ＭA、ＣAとする。ランニング処理Ｂによって処理
した試料において、ランニング処理Ａによって処理した
試料のマゼンタ色像の最低濃度＋１．５の濃度を与える
露光量におけるイエロー、マゼンタ、シアン濃度をそれ
ぞれ、ＹB、ＭB、ＣBとする。
【０２４３】このとき、ランニング処理Ａ、Ｂの差によ
るマゼンタ色像の濃度差（ΔＭ＝ＭB−ＭA）に対する、
イエロー色像の濃度差（ΔＹ＝ＹB−ＹA）、シアン色像
の濃度差（ΔＣ＝ＣB−ＣA）で評価した。結果は、表２
に、マゼンタ色像の濃度差が０．１としたときの相対値
で記す。表２で、イエロー色像の濃度差、シアン色像の
濃度差が、それぞれ０．１に近いほど、ランニング処理
Ａ、Ｂの差による色味の変化が少なく、好ましい。
るマゼンタ色像の濃度差（ΔＭ＝ＭB−ＭA）に対する、
イエロー色像の濃度差（ΔＹ＝ＹB−ＹA）、シアン色像
の濃度差（ΔＣ＝ＣB−ＣA）で評価した。結果は、表２
に、マゼンタ色像の濃度差が０．１としたときの相対値
で記す。表２で、イエロー色像の濃度差、シアン色像の
濃度差が、それぞれ０．１に近いほど、ランニング処理
Ａ、Ｂの差による色味の変化が少なく、好ましい。
【０２４４】
【表２】
【０２４５】表２により、本発明のイエローカプラーと
シアンカプラーとの組み合わせで、処理変動による色味
の変化が少なく好ましいことがわかる。更に本発明のイ
エローカプラー及びシアンカプラーと、本発明のマゼン
タカプラーとを組み合わせることにより、処理変動によ
る色味の変化が更に少なくなる。
シアンカプラーとの組み合わせで、処理変動による色味
の変化が少なく好ましいことがわかる。更に本発明のイ
エローカプラー及びシアンカプラーと、本発明のマゼン
タカプラーとを組み合わせることにより、処理変動によ
る色味の変化が更に少なくなる。
【０２４６】
【発明の効果】本発明は、現像処理変動による色味の変
化が小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ること
ができる。
化が小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/38 Ｇ０３Ｃ 7/38
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるイエローカプラーと下記一般式〔II〕で表わされる
シアンカプラーとを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1は三級アルキル基を、Ｒ2は
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロア
ルキル基を、Ｒ3はアルコキシカルボニル基、またはア
ルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ4はハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、またはス
ルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ5およ
びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミノ基を表わ
す。 【化２】 式中、Ｒ1は−ＣＯＮＲ4Ｒ5、−ＳＯ2ＮＲ4Ｒ5、−ＮＨ
ＣＯＲ4、−ＮＨＣＯＯＲ6、−ＮＨＳＯ2Ｒ6、−ＮＨＣ
ＯＮＲ4Ｒ5または−ＮＨＳＯ2ＮＲ4Ｒ5を、Ｒ2はナフタ
レン環に置換可能な基を、ｋは０ないし３の整数を、Ｒ
3は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ4及びＲ5は同じでも異な
っていてもよく、独立に水素原子、アルキル基、アリー
ル基または複素環基を、Ｒ6はアルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。ｋが複数のときはＲ2は同じ
でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
してもよい。Ｒ2とＲ3、またはＲ3とＸとが互いに結合
して環を形成してもよい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3または
Ｘにおいて２価もしくは２価以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。 - 【請求項２】 下記一般式〔Ｍ〕で表される少なくとも
１種のマゼンタカプラーを含有することを特徴とする請
求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または置換基を表
す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は
置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、または芳香族第１級アミンカラー現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基
を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27212795A JPH0990576A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27212795A JPH0990576A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0990576A true JPH0990576A (ja) | 1997-04-04 |
Family
ID=17509473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27212795A Pending JPH0990576A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0990576A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100337159C (zh) * | 2002-10-22 | 2007-09-12 | 富士胶片株式会社 | 卤化银彩色照相感光材料 |
-
1995
- 1995-09-27 JP JP27212795A patent/JPH0990576A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100337159C (zh) * | 2002-10-22 | 2007-09-12 | 富士胶片株式会社 | 卤化银彩色照相感光材料 |
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