JPH1039468A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー感材を迅速な発色現像処理を行っても
下層の色再現性および鮮鋭性の劣化の小さいハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること。 【解決手段】 青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー感材の少なくとも一層に一般式（Ｉ）で表され
る特定のＤＩＲ化合物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、発色現像時間４５〜１５０秒で現像処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） Ａ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ₁ ）−Ｃ
（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）−ＤＩ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー感材を迅速
な発色現像処理を行っても下層（支持体に近い側に設け
られた感光性層）の色再現性および鮮鋭性の劣化の小さ
いハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー感材の現像処理は、その処理時間
の短縮の努力がなされてきている。カラーネガ感材の全
現像処理時間については、近年、ミニラボ市場向けに導
入された富士写真フイルム（株）の迅速処理ＣＮ−１６
Ｌでは、ウェット処理時間で８分１５秒まで短縮されて
い。

【０００３】しかし、これまでの現像処理工程の時間短
縮は、主に脱銀工程の短縮によってなされてきたもの
で、発色現像時間は全処理時間の約４０％を占め、その
割合は高いので発色現像処理時間の短縮が強く望まれて
いる。

【０００４】発色現像時間を短縮させるには、発色現像
液の処理温度や発色現像主薬の濃度を高めることにより
可能であるが、このような方法で単に発色現像の活性だ
けを上げてもカラーネガの層構成で下層に位置する感光
性層の現像が相対的に遅れる。それ故、従来の公知のＤ
ＩＲ化合物の使用では十分な重層効果が得られず色再現
性が不満足であること、さらには満足できる鮮鋭性が得
られない等画質に問題点が生じてくることが解ってき
た。

【０００５】一方、ＤＩＲ化合物を含む感材を１２０秒
以下の発色現像時間で処理することにより粒状性を改良
することが、例えば特公平５−８４８９１号公報に記載
されている。確かに記載の方法を用いることにより粒状
性は改良されるが、上記の色再現性や鮮鋭性の劣化とい
った問題点はほとんど改良されない。

【０００６】また、特開平５−３１３３２２号公報に開
示されている具体的な化合物では、現像液温度を高く
し、発色現像時間を短縮した迅速処理では、色再現性や
鮮鋭性が未だ満足できるものでなく、さらなる改良が望
まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速化した発色現像処理を実施しても色再現性、鮮
鋭性の画質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下のカラ
ー感材の処理方法によって達成できた。

【０００９】（１）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像時間が４５〜１５０秒で現像処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

【００１０】一般式（Ｉ） Ａ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ₁ ）−Ｃ（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）
−ＤＩ 式中、Ａはカプラー残基を表し、Ｘ₁ は複素環基または
−Ｃ（Ｘ₄ ）（Ｘ₅ ）−Ｙ基を表し、Ｙは−ＳＯ
₂ Ｒ¹ ，−ＳＯ₂ ＮＲ¹ Ｒ² ，−ＣＯＮＲ¹ Ｒ² ，−Ｃ
Ｏ₂ Ｚ，−ＣＮ，−ＣＦ₃ ，−ＣＣｌ₃ ，−ＮＯ₂ 基を
表し、Ｒ¹ ，Ｒ² は互いに独立して水素原子、それぞれ
置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｚは
水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のシクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ
₂ ，Ｘ₃ ，Ｘ₄ ，Ｘ₅ は水素原子または置換基を表し、
ＤＩは−Ｃ（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）−とヘテロ原子で結合する
現像抑制剤残基を表す。

【００１１】（２）発色現像液の温度が４０〜６０℃で
あることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。

【００１３】まず一般式（I)で表される化合物について
以下に詳しく説明する。

【００１４】以下に本発明の一般式（Ｉ) で表される化
合物について以下に詳しく説明する。

【００１５】一般式（Ｉ) において、Ａはカプラー残基
を表し、詳しくは、イエロー画像形成カプラー残基、マ
ゼンタ画像形成カプラー残基、シアン画像形成カプラー
残基、無呈色カプラー残基、または色素流出型カプラー
残基を表し、リサーチディスクロージャーＮｏ．３７０
３８（１９９５年２月）の８０頁から８５頁、および８
７頁から８９頁に詳しく記載されている。

【００１６】Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジ
アミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオ
キサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセト
アミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロア
ルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセ
トアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載され
たキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、同
第５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ−１，２，
４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセ
トアミド型のカプラー残基、欧州特許４２１２２１Ａ号
に記載されたカプラー残基、米国特許５，４５５，１４
９号に記載されたカプラー残基、および欧州公開特許０
６２２６７３号に記載されたカプラー残基が挙げられ
る。Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、
例えば５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−
ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−
イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール型、シアノアセトフ
ェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロ
ペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン
型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリ
アゾール型のカプラー残基、および米国特許第４，８７
１，６５２号に記載されたカプラー残基が挙げられる。

【００１７】Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表す
とき、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許公
開第２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイ
ミダゾール型、１Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ［２，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾール型、特開平４−１８８１３
７号、同４−１９０３４７号に記載されたピロール型、
特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシ
ピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載さ
れたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に
記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５
０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型、特開
平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型
カプラー残基、米国特許４７４６６０２号に記載された
カプラー残基、米国特許第５，１０４，７８３号に記載
されたカプラー残基、同第５，１６２，１９６号に記載
されたカプラー残基、および欧州特許第０５５６７００
号に記載されたカプラー残基が挙げられる。

【００１８】さらにＡは実質的に色画像を残さないカプ
ラー残基であってもよい。この型のカプラー残基として
は、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプ
ラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号、同４４４５０１
Ａ号、特開平６−１３８６１２号、同６−８２９９５、
同６−８２９９６号、または同６−８２９９８号に記載
の溶出型のカプラー残基が挙げられる。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＡで表されるカプラ
ー残基の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ
−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−
９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）、または（Ｃｐ
−１２）で表されるカプラー残基であるときである。こ
れらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、一般式（Ｉ）における−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ
₁ ）−Ｃ（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）−ＤＩの結合位置を表す。

【００２２】上式において、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ
₆₃、Ｒ₆₄、Ｒ₆₅、またはＲ₆₆がバラスト基を含む場合、
それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０な
いし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素
数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型ま
たはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のい
ずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結す
る。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。

【００２３】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およ
びｆについて詳しく説明する。本発明において、「置換
基群」とは、以下の基を包含する。その「置換基群」と
しては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４
０のもので、直鎖、分岐鎖で、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１
−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好まし
くは炭素数３〜４０のもので、例えば、シクロプロピ
ル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０のもので、例
えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリ
ール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、
例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、複
素環基（好ましくは炭素数１から３２のもので、５から
８員環で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−
フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾ
チアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベン
ゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好
ましくは炭素数３〜４０のもので、例えば、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜４０のもので、例えば、メ
トキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソ
プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロ
アルキルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のもの
で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオ
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０
のもので、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、複
素環オキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のもので、例
えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テ
トラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０で、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数２〜４０のもので、例えば、アセト
キシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノ
イルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜４０のもので、例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数
４〜４０で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜４０のもので、例えば、フェノキシカル
ボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭
素数１〜４０のもので、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、ス
ルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のも
ので、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキ
シ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンス
ルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のもの
で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンス
ルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ基（好ま
しくは炭素数６〜４０のもので、例えば、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４０
のもので、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜４０のもので、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数４〜４０のもので、例えば、シク
ロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数７〜４０のもので、例えば、
フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜４０のもので、例えば、カルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチル
カルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のもので、例えば、アミ
ノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラ
デシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基（好
ましくは炭素数６〜４０のもので、例えば、アニリノ、
Ｎ−メチルアニリノ）、複素環アミノ基（好ましくは炭
素数１〜４０のもので、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４０の
もので、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４
０のもので、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは
炭素数１０以下のもので、例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜４０のもので、例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカル
ボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミ
ノ基（好ましくは炭素数４〜４０のもので、例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜４０のも
ので、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホ
ンアミド基（好ましくは炭素数１〜４０のもので、例え
ば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
４０のもので、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル
アミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のもの
で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好まし
くは炭素数１〜４０のもので、例えば、エチルチオ、オ
クチルチオ）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭素
数３〜４０のもので、例えば、シクロヘキシルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４０のもので、
例えば、フェニルチオ）、複素環チオ（好ましくは炭素
数１〜４０のもので、例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
４０のもので、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレ
ーンスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜４０のもの
で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜４０のもので、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のもので、例え
ば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニ
ル）、アルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜
４０のもので、例えば、メトキシスルホニル、エトキシ
スルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル基（好
ましくは炭素数３〜４０のもので、例えば、シクロプロ
ピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基
（好ましくは炭素数６〜４０のもので、例えば、フェノ
キシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のもの
で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜
４０のもので、例えば、フェノキシホスホニル、オクチ
ルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィ
ノイルアミノ基（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジ
オクチルオキシホスフィノイルアミノ）を挙げることが
できる。

【００２４】以下に一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１
２）の置換基Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄ、ｅ及びｆについ
てさらに詳細に説明する。

【００２５】一般式（Ｃｐ−１）において、Ｒ₅₁はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基
を表す。ａは０または１を表す。Ｒ₅₂は水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基
を表す。

【００２６】一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ₅₁はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基
を表し、Ｒ₅₂およびＲ₅₃は互いに独立して水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環
基を表し、ｂは０または１を表す。

【００２７】一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₅₄はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、アミノ基、アニリ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基を表す。Ｒ₅₅は
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、または複
素環基を表す。

【００２８】一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）に
おいて、Ｒ₅₆およびＲ₅₇は互いに独立して、水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アミノ基、
アニリノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ
基、アリールオキシ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、またはシクロアルキルオキシカルボニル
アミノ基を表す。

【００２９】一般式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）に
おいて、Ｒ₅₈およびＲ₆₀は互いに独立して、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、または複素環基を
表し、Ｒ₅₉はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、複素環基、シリル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、アミノ基、アニリノ基、アルキルチオ基、シ
クロアルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオ
キシカルボニルアミノ基またはハロゲン原子を表し、ｄ
は０ないし３の整数を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ
₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表す。

【００３０】一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ₆₁はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
シアノ基、スルファモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキ
ルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、またはスルホンアミド基を表し、Ｒ₆₂はア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、アミノ基、アニ
リノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、
アリールオキシ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基ま
たはハロゲン原子を表し、ｅは０ないし４の整数を表
す。ｅが複数のとき、複数個のＲ₆₂は同じものまたは異
なるものを表す。

【００３１】一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）
において、Ｒ₆₃はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アミノ基、アニリノ基、アルキルチオ基、シクロア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、シクロ
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、またはハロゲン原子を表し、ｅは０
ないし４の整数を表し、ｆは０ないし２の整数を表す。
ｅまたはｆが複数のとき、複数個のＲ₆₃は同じものまた
は異なるものを表す。

【００３２】一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１
２）において、Ｒ₆₄およびＲ₆₅は互いに独立してカルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレ
ーンスルホニル基、またはニトロ基を表し、Ｒ₆₆は水素
原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、または複
素環基を表す。

【００３３】置換基Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆の説明で挙げた基の炭素
数および具体例は、上記「置換基群」として示したもの
と同義である。Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆で表される基はさらに置換基
を有していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、複素環基、シアノ基、シリル基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、シ
クロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスル
ホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、アニリノ基、複素環アミノ基、カルボ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロア
ルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スル
ファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、複素環チオ基、スルフィニル基、スルホ
基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、ス
ルファモイル基、ホスホニル基、およびホスフィノイル
アミノ基を挙げることができ、これらの基の好ましい炭
素数及び具体例は、上記「置換基群」として示したもの
と同義である。Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆で表される基のさらに好まし
い置換基はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキル
オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、イミド基、
アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ
基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、ホ
スホニル基、ホスフィノイルアミノ基である。これらの
基の好ましい炭素数及び具体例は、上記「置換基群」と
して示したものと同義である。

【００３４】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、および
ｆの好ましい範囲について説明する。

【００３５】一般式（Ｃｐ−１）において、ａが０のと
き、Ｒ₅₁はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、または複素環基が好ましく、Ｒ₅₂はアリール基が好
ましい。ａが１のとき、Ｒ₅₁はアルキル基、シクロアル
キル基、またはアリール基が好ましく、Ｒ₅₂はアリール
基が好ましい。

【００３６】一般式（Ｃｐ−２）において、ｂが０のと
き、Ｒ₅₃は複素環基が好ましく、Ｒ₅₁はアリール基が好
ましく、Ｒ₅₂は水素原子が好ましい。ｂが１のとき、Ｒ
₅₃はアリール基が好ましく、Ｒ₅₁はアリール基が好まし
く、Ｒ₅₂はアルキル基、シクロアルキル基、または水素
原子が好ましく、Ｒ₅₁がアリール基であり、かつＲ₅₂が
アルキル基の場合には、Ｒ₅₁とＲ₅₂が結合して窒素原子
とともに５員の複素環を形成し、さらにベンゼン環が縮
環することが好ましい。

【００３７】一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₅₄がアル
キル基、カルボンアミド基、またはアニリノ基であり、
かつＲ₅₅が置換フェニル基であることが好ましく、Ｒ₅₄
がカルボンアミド基またはアニリノ基であり、かつＲ₅₅
が２，４，６−トリクロロフェニル基，２，５−ジクロ
ロフェニル、またはペンタクロロフェニルであることが
さらに好ましい。

【００３８】一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）に
おいてＲ₅₆がアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、またはア
リールオキシ基であり、Ｒ₅₇がアルキル基、シクロアル
キル基、またはアリール基である場合が好ましく、Ｒ₅₆
がアルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｒ₅₇がア
ルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基である
場合がさらに好ましい。

【００３９】一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ₅₈はアル
キル基、シクロアルキル基、またはアリール基が好まし
く、Ｒ₅₉はアルキル基、シクロアルキル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルア
ミノ基、またはハロゲン原子が好ましく、ｄは１または
２が好ましい。

【００４０】一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ₆₀は置換
フェニル基が好ましく、Ｒ₅₉はアルキル基、シクロアル
キル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、またはハロゲン
原子が好ましく、ｄは１または２が好ましい。Ｒ₆₀が少
なくとも１個のシアノ基もしくは塩素原子が置換したフ
ェニル基であり、Ｒ₅₉がカルボンアミド基、スルホンア
ミド基、ウレイド基、またはアルコキシカルボニルアミ
ノ基であり、ｄが１である場合がさらに好ましい。

【００４１】一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ₆₁は複素
環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、シアノ基、スルファモイル基、カルボンアミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、またはスルホンアミド基が好ましく、Ｒ
₆₂はカルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオ
キシカルボニルアミノ基、またはハロゲン原子が好まし
く、ｅは０ないし２の整数が好ましく、Ｒ₆₁がカルバモ
イル基またはスルファモイル基であり、Ｒ₆₂がカルボン
アミド基、ウレイド基、またはアルコキシカルボニルア
ミノ基であり、ｅが０または１である場合がさらに好ま
しい。

【００４２】一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）
において、Ｒ₆₃はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アルキ
ルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、また
はシクロアルキルオキシカルボニルアミノ基が好まし
く、ｅは１ないし２の整数が好ましく、ｆは１または２
が好ましい。

【００４３】一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１
２）において、Ｒ₆₄はシアノ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル
基、またはアリールオキシカルボニル基が好ましく、Ｒ
₆₅はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シクロ
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が好ましく、Ｒ₆₆はアルキル基、
シクロアルキル基、またはアリール基が好ましく、Ｒ₆₄
がシアノ基であり、Ｒ₆₅がアルコキシカルボニル基、シ
クロアルキルオキシカルボニル基、またはアリールオキ
シカルボニル基であり、Ｒ₆₆がアルキル基、シクロアル
キル基、またはアリール基である場合がさらに好まし
い。

【００４４】Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄ、ｅおよびｆの好
ましい範囲についても、好ましい炭素数および具体例
は、上記「置換基群」として示したものと同義である。

【００４５】一般式（Ｉ）において、Ｘ₁ は複素環基
（上記「置換基群」として示したものと同義である）、
または−Ｃ（Ｘ₄ ）（Ｘ₅ ）−Ｙ基を表す。

【００４６】Ｙは−ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＳＯ₂ ＮＲ¹ Ｒ² 、
−ＣＯＮＲ¹ Ｒ² 、−ＣＯ₂ Ｚ、−ＣＮ、−ＣＦ₃ 、−
ＣＣｌ₃ 、または−ＮＯ₂ 基を表す。

【００４７】Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水素原子、置
換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、または複素環基を表し、い
ずれも上記「置換基群」として示したものと同義であ
る。Ｒ¹ 、Ｒ² が置換基をもつ場合の置換基は、上記
「置換基群」として示したものと同義である。Ｒ¹ 、Ｒ
²は互いに結合して含窒素環を形成してもよい。

【００４８】好ましいＲ¹ 、Ｒ² は互いに独立して水素
原子、または置換もしくは無置換のアルキル基であり、
より好ましくは水素原子、もしくはヒドロキシル基およ
び／またはカルボキシル基を置換基として有する炭素数
１０以下のアルキル基である。

【００４９】Ｒ¹ 、Ｒ² の好ましい範囲についても、好
ましい炭素数および具体例は、上記「置換基群」として
示したものと同義である。

【００５０】Ｚは水素原子、置換もしくは無置換の、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、または複
素環基を表し、それぞれＲ₄₀の説明の中で定義したもの
と同義である。Ｚが置換基をもつ場合の置換基は、Ｒ₄₀
として挙げた基である。

【００５１】好ましいＺは水素原子、置換または無置換
のアリール基であり、より好ましくは水素原子、または
炭素数１０以下の置換アリール基であり、好ましい置換
基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基
である。

【００５２】Ｙは−ＣＯＮＲ¹ Ｒ² 、−ＣＯ₂ Ｚ、−Ｃ
Ｎ、−ＣＦ₃ である場合が好ましく、−ＣＮである場合
が最も好ましい。

【００５３】Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、およびＸ₅ は互いに独
立して水素原子または置換基を表す。この場合の置換基
とは上記「置換基群」として示したものと同義である
が、上記「置換基群」として示した基によってさらに置
換されていてもよい。

【００５４】好ましいＸ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、およびＸ₅ は
互いに独立して水素原子、置換もしくは無置換の、アル
キル基、またはアリール基であり、最も好ましくはいず
れも水素原子である場合である。

【００５５】Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、およびＸ₅ の好ましい
範囲についても、好ましい炭素数および具体例は、上記
「置換基群」として示したものと同義である。

【００５６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、特に好ましくは下記一般式（II）で表される場合で
ある。

【００５７】一般式（II） Ａ−Ｏ−Ｃ（＝０）−Ｎ（−ＣＨ₂ −Ｙ）−ＣＨ₂ −Ｄ
Ｉ 式中、Ａ、Ｙ、ＤＩは、一般式（Ｉ）の説明の中で定義
したものと同義である。

【００５８】以下に一般式（Ｉ）中、−Ｎ（Ｘ₁ ）−Ｃ
（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）−で表される部分構造の好ましい具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５９】

【化３】

【００６０】

【化４】

【００６１】

【化５】 次に一般式（Ｉ) においてＤＩで表される現像抑制剤基
について説明する。

【００６２】ＤＩで表される現像抑制剤としては例えば
リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．３７０３８（１９９５年２
月）の８６頁〜８８頁に記載された現像抑制剤もしくは
ＤＩＲカプラーから放出されることができる現像抑制剤
が挙げられ、さらに詳しくはリサーチディスクロージャ
ーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、米国特許
４，４７７，５６３号、同５，０２１，３３２号、同
５，０２６，６２８号、同３，２２７，５５４号、同
３，３８４，６５７号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，７３３，２０１号、同
３，９３３，５００号、同３，９５８，９９３号、同
３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同
４，７８２，０１２号、英国特許第１４５０４７９号、
特公昭６３−４９２１６号、または米国特許第５，０３
４，３１１号に記載されている現像抑制剤が含まれる。
好ましくは複素環チオ基、複素環セレノ基またはトリア
ゾリル基（単環もしくは縮合環の１，２，３−トリアゾ
リルもしくは１，２，４−トリアゾリル）であり、特に
好ましくはテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、
１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−チア
ジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−（または４−）イ
ル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベ
ンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれ
る。好ましい現像抑制剤として作用する基は下記一般式
ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示される。

【００６３】

【化６】 式中、Ｒ₉₁はハロゲン原子（例えばブロム原子、クロル
原子）、それぞれ置換もしくは無置換の、アルキル基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖もしく
は分岐のもので、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−
ブチル、ネオペンチル、ｔ−アミル、プロピルオキシカ
ルボニルメチル、ブトキシカルボニルエチル、４−メト
キシベンジル、ベンジル）、シクロアルキル基（炭素数
３から２０、好ましくは３〜１０のもので、例えば、シ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマ
ンチル）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１５のもので、例えばフェニル、ナフチル、４−ヒド
ロキシフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４
−エトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１２のもので、ヘテロ原子とし
て例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくと
も一個含み、好ましくは５もしくは６員環の、単環もし
くは縮合環の複素環で、例えば２−ピリジル、２−フリ
ル、１−ピロリル、モルホリノ、１−インドリニル、ア
ルコキシ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のも
ので、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、
シクロアルキルオキシ基（炭素数３〜２０、好ましくは
３〜１０のもので、例えば、シクロプロピルオキシ、１
−エチルシクロプロピルオキシ、シクロペンチルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のもので、例えばフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、複素
環オキシ基（好ましくは炭素数１〜１０のもので、例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリル
オキシ基（好ましくは炭素数１〜１２のもので、例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜１０のもので、例えば、
アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ド
デカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基
（好ましくは炭素数２〜１０のもので、例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ま
しくは炭素数４〜１０のもので、例えば、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数７〜１２のもので、例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜１０のもので、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカル
バモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜１０のもので、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオ
キシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜１０のもので、例えばメタンスルホニルオキシ、
ブタンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ
基（好ましくは炭素数６〜１２のもので、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アミド基（炭素数２〜２０、
好ましくは２〜１０のもので、例えばアセトアミド、ペ
ンタンアミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、ベン
ズアミド）、アルカンスルホンアミド基（炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のもので、例えばメタンスルホ
ンアミド、ブタンスルホンアミド）、アレーンスルホン
アミド基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のもの
で、例えばベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０のもので、例えばエトキ
シカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数４〜１０のもので、例え
ば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（炭素数７〜２０、好まし
くは７〜１５のもので、例えばフェノキシカルボニルア
ミノ）、ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０のもので、例えばＮ−フェニルウレイド）、ニトロ
基、アシル基（炭素数１〜２０、好ましくは２〜１０の
もので、例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシカ
ルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のも
ので、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
メトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニルメト
キシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数４〜１０のもので、例えば、シクロ
プロピルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜２
１、好ましくは７〜１１のもので、例えばフェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０のもので、例えばＮ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバ
モイル）、シアノ、アルキルチオ基（炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１０のもので、例えばメチルチオ、ブチ
ルチオ、ヘキシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１５のもので、例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ）、アルカンスルホニル基（炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０のもので、例えばメタンス
ルホニル、ブタンスルホニル）、アレーンスルホニル基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のもので、例え
ばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、ア
ルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜１０のも
ので、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニ
ル）、シクロアルキルオキシスルホニル基（好ましくは
炭素数３〜１０のもので、例えば、シクロプロピルオキ
シスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（好まし
くは炭素数６〜１２のもので、例えば、フェノキシスル
ホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、またはス
ルファモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
のもので、例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ₉₁はさらに
置換基を有してもよく、好ましい置換基はＲ₉₁として挙
げた基である。

【００６４】式中、Ｒ₉₂はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、または複素環基を表し、これらの基の
好ましい具体例はＲ₉₁の説明で挙げたものと同じであ
る。Ｖは酸素原子、硫黄原子、または−Ｎ（Ｒ₉₃）−を
表し、Ｒ₉₃はＲ₉₂と同じ意味の基を表す。ｋは０〜４の
整数、ｇは０または１を表す。以下に好ましい現像抑制
剤の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定され
ない。

【００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】 一般式（Ｉ）で表される化合物は一般式（II）で表され
る場合が好ましいのは前述した通りであるが、さらに一
般式（II）において、ＡとＤＩの好ましい組み合わせに
ついて述べる。

【００６７】一般式（II）で表される化合物において、
Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、または
（Ｃｐ−１１）であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−１）、
（ＤＩ−２）、（ＤＩ−３）または（ＤＩ−６）である
場合が好ましく、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）
または（Ｃｐ−８）であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−
１）、（ＤＩ−２）または（ＤＩ−６）である場合がさ
らに好ましい。

【００６８】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００６９】

【化９】

【００７０】

【化１０】

【００７１】

【化１１】

【００７２】

【化１２】

【００７３】

【化１３】

【００７４】

【化１４】

【００７５】

【化１５】

【００７６】

【化１６】

【００７７】

【化１７】

【００７８】

【化１８】

【００７９】

【化１９】

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】 本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は特開平５−３
１３３２２号、同５−３３１１４５号に記載された方法
に準じて合成することができる。

【００８５】以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物の具体的な合成例を示す。

【００８６】合成例１（例示化合物（１）の合成） 例示化合物（１）は、下記反応式により合成された。

【００８７】

【化２５】 中間体（Ｉ−３）の合成 （Ｉ−１）４０．０ｇと（Ｉ−２）１７．５ｇを酢酸エ
チル３００ｍｌに溶かした混合物中に、トリエチルアミ
ン２３ｍｌを添加した。この混合物を８０℃で３時間撹
拌した。その後、反応混合物を氷冷し、１Ｎ塩酸２００
ｍｌ、ヘキサン３００ｍｌを順次添加した。析出した結
晶をろ取し、ヘキサンで洗浄後、乾燥することにより中
間体（Ｉ−３）を１８．０ｇ（収率３７％）得た。

【００８８】中間体（Ｉ−４）の合成 （Ｉ−３）１８．０ｇ、パラホルムアルデヒド１０．０
ｇ、酢酸３０ｍｌ、１，２−ジクロロエタン１００ｍｌ
の混合物を加熱還流下、１０時間反応させた。室温に冷
却後、反応液を水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶
媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製することにより中間体（Ｉ−４）を７．０ｇ
（収率３７％）得た。化合物の構造は ¹ＨＮＭＲおよび
マススペクトル（ＭＳ Ｍ／ｚ ６０３（Ｍ^＋））によ
って確認した。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ０．９０
（３Ｈ，ｔ）、１．０〜１．６（２２Ｈ，ｍ）、１．９
０（２Ｈ，ｍ）、４．０７（２Ｈ，ｂｒｔ）、４．４
０，４．５２（合わせて２Ｈ，ｓ、立体異性体混合物の
ため）、５．０５，５．２８（合わせて２Ｈ，ｓ）、
６．７９（１Ｈ，ｄ）、６．９７（１Ｈ，ｔ）、７．０
８（１Ｈ，ｔ）、７．２８（１Ｈ，ｓ）、７．５０−
７．８０（３Ｈ，ｍ）、８．３３（１Ｈ，ｄ）、８．４
５，（１Ｈ，ｂｒ）、８．６３（１Ｈ，ｂｒ）、１３．
６４（１Ｈ，ｂｒ） 例示化合物（１）の合成 （Ｉ−４）６．５ｇ、（Ｉ−５）３．４ｇ、ジクロロエ
タン１００ｍｌの混合物中に室温でヨウ化亜鉛１４．４
ｇを加え１５時間反応させた。１Ｎ塩酸を５０ｍｌ添加
後、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
り例示化合物（１）を３．８ｇ（収率４８％）得た。融
点１００〜１０２℃。化合物の構造は ¹ＨＮＭＲおよび
マススペクトル（ＭＳ Ｍ／ｚ７４３（Ｍ^＋））によっ
て確認した。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ０．９０
（３Ｈ，ｔ）、１．０２（３Ｈ，ｔ）、１．１〜１．６
（２４Ｈ，ｍ）、１．９３（４Ｈ，ｍ）、４．１０（２
Ｈ，ｍ）、４．３１（２Ｈ，ｍ）、４．７０，４．９３
（合わせて２Ｈ，ｓ、立体異性体混合物のため）、６．
０５，６．２２（合わせて２Ｈ，ｓ）、６．９８（１
Ｈ，ｄ）、７．０５（１Ｈ，ｔ）、７．１２（１Ｈ，
ｔ）、７．３８，７．４０（合わせて１Ｈ，ｓ）、７．
６２（１Ｈ，ｔ）、７．７０（１Ｈ，ｔ）、７．８５，
７．９２（合わせて１Ｈ，ｄ）、８．４０（１Ｈ，
ｄ）、８．５３（１Ｈ，ｄ）、８．７０（１Ｈ，ｓ）、
１３．６５（１Ｈ，ｓ） 合成例２（例示化合物（１８）の合成） 例示（１８）化合物は、下記反応式により合成された。

【００８９】

【化２６】 中間体（II−３）の合成 （II−１）１００ｍｌと（II−２）２００ｇの混合物を
アスピレーターで減圧下、１３０℃で８時間撹拌した。
反応混合物を６０℃まで冷却し、メタノール８００ｍ
ｌ、水４０ｍｌを加えて再び加熱溶解した。放冷後、析
出した結晶をろ取し、メタノールで洗浄、乾燥すること
により中間体（II−３）を１７６ｇ（収率７１％）得
た。

【００９０】中間体（II−４）の合成 （II−３）１２０ｇをジクロロメタン６００ｍｌに溶か
した溶液に、室温にて塩化スルフリル１２．８ｍｌを添
加した。室温で１時間撹拌後、反応液を水、飽和食塩水
で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を留去した。残渣にＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１３０ｍｌ、酢酸７０ｍｌを加えて溶解した溶液に
無水酢酸カリウム６０ｇを加え、５５℃で１時間撹拌し
た。放冷後反応混合物に酢酸エチルを８００ｍｌ加え、
水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をメタノール３
００ｍｌに溶解し、窒素気流下３０％アンモニア水９０
ｍｌを添加した。混合物を４０℃に加熱し２時間反応さ
せた。反応液を氷冷し、６Ｎ塩酸１２０ｍｌを添加し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で順
次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去することによって中間体（II−４）の粗生成物を
１２２ｇ得た。このものは精製することなく、次の反応
に用いた。

【００９１】中間体（II−６）の合成 （II−５）６０ｇ、パラホルムアルデヒド８．６ｇ、
（Ｉ−５）４２．９ｇ、無水臭化銅（II）３０．３ｇ、
１，２−ジクロロエタン５００ｍｌの混合物を４５℃で
１０時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷後、１Ｎ
塩酸３００ｍｌを添加した。有機層を水、飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することによって、中間体（II−６）を５３ｇ（収率
５０％）得た。

【００９２】例示化合物（１８）の合成 （II−４）２６．７ｇ、（II−６）１１．１ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド８０ｍｌに溶かした溶液に、窒
素気流下、無水炭酸カリウム１８．８ｇを添加した。室
温で３時間反応後酢酸エチル６００ｍｌ、水３００ｍｌ
を添加した。有機層を炭酸カリウム水溶液、０．５Ｎ塩
酸、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製することにより、例示化合物
（１８）を１４．７ｇ（収率５０％）得た。アモルファ
ス。化合物の構造は ¹ＨＮＭＲおよびマススペクトル
（ＭＳｍ／ｚ １０３４（Ｍ^＋＋１））によって確認し
た。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ０．９５（３Ｈ，
ｔ）、１．００（３Ｈ，ｔ）、１．１〜１．５（３０
Ｈ，ｍ）、１．９２（２Ｈ，ｍ）、２．９０（２Ｈ，
ｍ）、４．３０（２Ｈ，ｔ）、４．８０（２Ｈ，ｍ）、
５．０９（１Ｈ，ｔ）、６．０２（２Ｈ，ｍ）、６．５
２，６．６３（合わせて１Ｈ，ｓ、立体異性体混合物の
ため）、７．２５−７．７７（８Ｈ，ｍ）、８．０−
８．２（３Ｈ，ｍ）、８．５７，８．７０（合わせて１
Ｈ，ｓ）、８．８３，９．１５（合わせて１Ｈ，ｓ） 本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、感光材料中
の重層効果付与層に充分な重層効果を与え色再現性を改
良するため、あるいは鮮鋭性を向上するために使用され
るが、その添加量は感光材料１ｍ² 当り１×１０^-6〜１
×１０^-2モルの範囲である。好ましくは５×１０^-5〜１
×１０^-3モルの範囲である。

【００９３】一般式（Ｉ）で表される化合物を使用する
層は青感性乳剤層、緑感性乳剤層赤感性乳剤層あるいは
非感光性層（例えば中間層、アンチハレーション層、保
護層など）のいずれの層にも使用することができる。特
に本発明の発色現像時間を迅速化した場合の現像処理に
好ましい。

【００９４】一般式（Ｉ）の化合物は、同一化合物を複
数の層に、あるいは異なる化合物を同一層に、また目的
に応じてそれぞれ各層に使い分けることができる。さら
に、公知のＤＩＲ化合物（例えば、ＲＤ３０７１０５等
に記載のＤＩＲ化合物）と併用することもできる。

【００９５】なお、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物は、前記特開平５−３１３３２２号公報に記載の具
体的な化合物に対して、式（Ｉ）のＸ₁ に特徴を有する
ものであって、Ｘ₁ を特定することによって本発明の課
題を見事に達成するものである。

【００９６】次に、本発明の現像処理について詳細に述
べる。

【００９７】本発明の現像処理は、それぞれ発色現像工
程、脱銀工程、乾燥工程を包含する。以下に好ましい具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００９８】 (1) 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 (2) 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 (3) 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 (4) 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 (5) 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 (6) 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。

【００９９】以下に本発明の現像処理における発色現像
処理について説明する。

【０１００】本発明の処理方法における発色現像処理の
発色現像時間は、４５秒以上１５０秒以下であり、好ま
しくは５０秒以上１３５秒以下、最も好ましくは５０秒
以上１２０秒以下である。

【０１０１】本発明の処理方法における「発色現像時
間」とは、処理されるべき感光材料が、発色現像液に入
ってから出るまでの時間と、クロスオーバー時間（発色
現像液を出て、次の工程の処理液に入るまでの時間）と
の和をいう。クロスオーバー時間は短かい程好ましい
が、処理機器の性能上２秒以上１０秒以下が好ましく、
３秒以上７秒以下がより好ましい。

【０１０２】該発色現像時間は、発色現像処理液中の現
像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン（特にＢｒ^- ）
濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変更することがで
きる。

【０１０３】本発明の発色現像処理の現像主薬は、ｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。

【０１０４】（Ｄ−１） ２−メチル−４−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ］アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ］アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン （Ｄ−７） ４−メチル−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン 本発明の発色現像処理において、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１０、Ｄ−１１が特
に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がより好ましく、
Ｄ−１が最も好ましい。

【０１０５】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、１０ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは１５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２０ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
２５ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【０１０６】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１０７】本発明の処理方法における発色現像処理に
おいて臭化物イオンはカブリ防止剤として特に重要であ
り、Ｂｒ^- 濃度は処理液１リットル当たり、１５ミリモ
ル以上６０ミリモル以下、好ましくは１６ミリモル以上
４２ミリモル以下であり、特に好ましくは１６ミリモル
以上３５ミリモル以下である。

【０１０８】本発明では処理液の温度は４０℃以上６０
℃以下であり、好ましくは４２℃以上５５℃以下であ
り、特に好ましくは４３℃以上５０℃以下である。

【０１０９】処理液のｐＨは、９．９以上１１．０以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。

【０１１０】本発明の方法における発色現像処理液には
以下の化合物を含有することができる。

【０１１１】例えば、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミンの他、特開平３−１４４４４６号の一
般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸
塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒ
ドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノー
ルアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有
機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

【０１１２】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等があげられる。

【０１１３】また、任意のカブリ防止剤を添加できる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素複素環化合物を代表例として
挙げることができる。

【０１１４】本発明の処理方法の発色現像液のｐＨを保
持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩
衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩の使用が好ましい。

【０１１５】該緩衝剤の現像液への添加量は、０．１モ
ル／リットル以上であることが好ましく、０．１モル／
リットル〜０．４モル／リットルであることが特に好ま
しい。

【０１１６】また、キレート剤としては生分解性を有す
る化合物が好ましい。この例としては、特開昭６３−１
４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５号、特開昭６
３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７７５１号、特
開平２−２２９１４６号、特開平３−１８６８４１号、
独国特許第３，７３９，６１０号、欧州特許第４６８，
３２５号等に記載のキレート剤を挙げることができる。

【０１１７】発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。

【０１１８】また、補充量は感材１平方メートル当た
り、３０〜８００ｍｌ、好ましくは５０〜５００ｍｌ程
度である。

【０１１９】本発明の方法における現像処理の発色現像
液には、必要により任意の現像促進剤を添加できる。

【０１２０】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５
５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４
号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２
９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同
４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６
号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６
号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８
号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

【０１２１】本発明の現像処理液にはハロゲン化銀溶剤
を使用することが好ましい。

【０１２２】本発明で用いるハロゲン化銀溶剤は、チオ
硫酸塩、メタンスルフォン酸塩、チオシアン酸塩およ
び、下記一般式Ａ〜Ｅで表わされる化合物である。

【０１２３】一般式（Ａ）

【０１２４】

【化２７】 式中、Ｑ_a1は５または６員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。尚、この複素環は炭素芳香環ま
たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｌ_a1は、単結
合、二価の脂肪族基、二価の芳香族炭化水素基、二価の
複素環基またはこれらの組合わせた連結基を表す。Ｒ_a1
は、カルボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはそ
の塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアン
モニウム塩を表す。ｑは１〜３の整数を表し、Ｍa1は水
素原子またはカチオンを表す。

【０１２５】一般式（Ｂ）

【０１２６】

【化２８】 式中Ｑ_b1は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
またはセレン原子により構成される５または６員のメソ
イオン環を表し、Ｘ_b1 ^- は、−Ｏ^- 、−Ｓ^- 、または−
Ｎ^- Ｒ_b1を表す。Ｒ_b1は脂肪族基、芳香族炭化水素基ま
たは複素環基を表す。

【０１２７】一般式（Ｃ） Ｌ_c1−（Ａ_c1−Ｌ_c2）_r −Ａ_c2−Ｌ_c3 式中、Ｌ_c1及びＬ_c3は同一でも異なっていてもよく各々
脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環基を表し、Ｌ
_c2は、二価の脂肪族基、二価の芳香族炭化水素基、二価
の複素環連結基またはそれらを組合わせた連結基を表
す。Ａ_c1及びＡ_c2はそれぞれ−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ
_c20 −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −またはこれらを組合わせ
た基を表す。ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ_c1
及びＬ_c3の少なくとも１つは、−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ₃
Ｍ_c2Ｍ_c3、−ＮＲ_c1（Ｒ_c2) 、−Ｎ⁺ Ｒ_c3（Ｒ_c4）（Ｒ
_c5) ・Ｘ_c1 ^- 、−ＳＯ₂ ＮＲ_c8（Ｒ_c7）、−ＮＲ_c8ＳＯ
₂ Ｒ_c9、−ＣＯＮＲ_c10 （Ｒ_c11 ）、−ＮＲ_c12 ＣＯＲ
_c13 、−ＳＯ₂ Ｒ_c14 、−ＰＯ（−ＮＲ
_c15 （Ｒ_c16 ））₂ 、−ＮＲ_c17 ＣＯＮＲ
_c18 （Ｒ_c19 ）、−ＣＯＯＭ_c4または複素環基で置換さ
れているものとする。Ｍ_c1、Ｍ_c2、Ｍ_c3及びＭ_c4は同一
でも異なっていてもよく各々水素原子または対カチオン
を表す。Ｍ_c1〜Ｍ_c20 は同一でも異なっていてもよく各
々水素原子、脂肪族基または芳香族炭化水素基を表し、
Ｘ_c1 ^- は対アニオンを表す。ただしＡ_c1及びＡ_c2の少な
くとも１つは−Ｓ−を表す。

【０１２８】一般式（Ｄ）

【０１２９】

【化２９】 式中、Ｘ_d 及びＹ_d は脂肪族基、芳香族炭化水素基、複
素環基、−Ｎ（Ｒ_d1）Ｒ_d2、−Ｎ（Ｒ_d3）Ｎ（Ｒ_d4）Ｒ
_d5、−ＯＲ_d6、または−ＳＲ_d7を表す。尚、Ｘ_d とＹ_d
は環を形成してもよいが、エノール化することはない。
ただし、Ｘ_d 及びＹ_d のうち少なくとも１つはカルボン
酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホ
ン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム基、
水酸基の少なくとも１つで置換されているものとする。
Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ_d4及びＲ_d5は水素原子、脂肪族
基、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ｒ_d6及び
Ｒ_d7は水素原子、カチオン、脂肪族基、芳香族炭化水素
基または複素環基を表す。

【０１３０】一般式（Ｅ）

【０１３１】

【化３０】 上記一般式（Ｅ）において、Ｒ_e1、Ｒ_e2、Ｒ_e3およびＲ
_e4は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表す。

【０１３２】以下に一般式Ａ〜Ｅで表わされる銀溶剤に
ついて詳細に述べる。

【０１３３】なお、以下の説明において、脂肪族基、芳
香族炭化水素基、複素環基は、別段の断りがないかぎ
り、以下の通りである。

【０１３４】脂肪族基とは、置換もしくは無置換の、直
鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、置換もしくは無置
換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基
を表わす。二価の脂肪族基とは、これらの脂肪族基の二
価のもので、置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは
環状のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルケニレ
ン基、置換もしくは無置換のアルキニレン基を表わす。
脂肪族基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピル
基、ヘキシル基、オクチル基、ビニル基、プロペニル
基、ブテニル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げら
れる。

【０１３５】芳香族炭化水素基とは、置換もしくは無置
換の、単環であっても更に芳香環や複素環と縮環してい
てもよいアリール基を表わす。二価の芳香族炭化水素基
とは、置換もしくは無置換の、単環であっても更に芳香
環や複素環と縮環していてもよいアリーレン基を表わ
す。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、２−クロ
ロフェニル基、３−メトキシフェニル基、ナフチル基な
どが挙げられる。

【０１３６】複素環基とは、ヘテロ原子として、窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一つ有する、
３〜１０員環の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは
無置換の、単環であっても更に芳香環や複素環と縮環し
ていてもよい、複素環基を表わす。複素環としては、ピ
ロール環、アミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、チア
ジアゾール環、オキサジアゾール環、キノキサリン環、
テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環等が挙
げられる。

【０１３７】また、本明細書における各基は別段の断り
の無いかぎり置換されていてもよく、それらが有しても
よい置換基としては、例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニ
トロ基、ヒドロキサム酸基、複素環基等が挙げられる。

【０１３８】次に本発明の一般式（Ａ）で表される化合
物について詳細に説明する。

【０１３９】一般式（Ａ）中、Ｑ_a1は好ましくは炭素原
子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の少
なくとも一種の原子から構成される５又は６員の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。尚、この
複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合していても
よい。

【０１４０】複素環としては例えばテトラゾール環、ト
リアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オ
キサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール
環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリ
アザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザイ
ンデン環等があげられる。

【０１４１】Ｒ_a1はカルボン酸またはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム
塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシ
ウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは無置
換のアミノ基（例えば無置換アミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、メチルアミノ、ビスメトキシエチルア
ミノ）、置換もしくは無置換のアンモニウム基（例えば
トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジ
メチルベンジルアンモニウム）を表わす。

【０１４２】Ｌ_a1は単結合、二価の脂肪族基、二価の芳
香族炭化水素基、二価の複素環基又はこれらの組合せた
連結基を表わす。Ｌ_a1は好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、イソプロピレン、２−ヒドロキシプロピレ
ン、ヘキシレン、オクチレン）、炭素数２〜１０のアル
ケニレン基（例えばビニレン、プロペニレン、ブテニレ
ン）、炭素数７〜１２のアラルキレン基（例えばフェネ
チレン）、炭素数６〜１２のアリーレン基（例えばフェ
ニレン、２−クロロフェニレン、３−メトキシフェニレ
ン、ナフチレン）、炭素数１〜１０の複素環基（例えば
ピリジル、チエニル、フリル、トリアゾリル、イミダゾ
リル）の二価のもの、単結合およびこれらの基を任意に
組合せた基であってもよいし、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＮＲ₂₀₂ −、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せたも
のでもよい。ここでＲ₂₀₂ は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ヘキシ
ル）、炭素数７〜１０のアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェネチル）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ばフェニル、４−メチルフェニル）を表わす。

【０１４３】Ｍ_a1は水素原子またはカチオン（例えば、
ナトリウムイオン、カリウムイオンのようなアルカリ金
属イオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンのよ
うなアルカリ土類金属イオン、アンモニウム基、トリエ
チルアンモニウム基のようなアンモニウム基）を表わ
す。

【０１４４】また一般式（Ａ）で表わされる複素環およ
びＲ_a1はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ｔ−ブチル、シアノエチル）、アリール基（例
えばフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４
−メチルフェニル、３，４−ジクロルフェニル、ナフチ
ル）、アルケニル基（例えばアリル）、アラルキル基
（例えばベンジル、４−メチルベンジル、フェネチ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、カルバモイル
基（例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば無
置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ）、ウレイド基（例え
ば無置換ウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、
フェニルウレイド）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル）、オキシカルボニルアミ
ノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ、２−エチルヘキシルオキシカルボニル
アミノ）、ヒドロキシル基などで置換されていてもよ
い。

【０１４５】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＬ_a1およびＲ_a1は同じであっ
ても異なっていてもよい。

【０１４６】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ_a1はテトラ
ゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、オキサジ
アゾール環、トリアザインデン環、テトラアザインデン
環、ペンタアザインデン環を表わし、Ｒ_a1はカルボン酸
またはその塩、スルホン酸またはその塩から選ばれる基
の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６のアルキル
基を表わし、ｑは１または２を表わす。

【０１４７】一般式（Ａ）で表わされる化合物の中で、
より好ましい化合物としては一般式（Ａ−Ｉ）で表わさ
れる化合物があげられる。

【０１４８】一般式（Ａ−Ｉ）

【０１４９】

【化３１】 式中、Ｍ_a1及びＲ_a1は前記一般式（Ａ）のそれぞれと同
義である。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ_a2またはＮを表わし、Ｒ_a2
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基
又はＲ_a1を表わす。ただしＲ_a2がＲ_a1を表わすときは一
般式（Ａ）のＲ_a1と同じであっても異っていてもよい。

【０１５０】次に一般式（Ａ−Ｉ）について詳細に説明
する。

【０１５１】Ｔ及びＵはＣ−Ｒ_a2またはＮを表わし、Ｒ
_a2は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、メトキシエチル、ｎ−ブチル、２−エチ
ルヘキシル）、アルケニル基（例えばアリル）、アラル
キル基（例えば、ベンジル、４−メチルベンジル、フェ
ネチル、４−メトキシベンジル）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、４−メタンスルホンアミドフ
ェニル、４−メチルフェニル）、カルボンアミド基（例
えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシプ
ロピオニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド）、ウレイド基（例えば、無置換の
ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド）、また
はＲ_a1を表わす。ただしＲ_a2がＲ_a1を表わすときは、一
般式（Ａ）のＲ_a1と同じであっても異っていてもよい。

【０１５２】一般式（Ａ−Ｉ）中、好ましくはＴ＝Ｕ＝
Ｎであり、Ｒ_a1はカルボン酸またはその塩、スルホン酸
またはその塩から選ばれる基の１つまたは２つで置換さ
れた炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

【０１５３】以下に本発明の一般式（Ａ）の化合物の具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

【０１５４】

【化３２】

【０１５５】

【化３３】

【０１５６】

【化３４】

【０１５７】

【化３５】 本発明で用いられる一般式（Ａ）の化合物は、ベリヒテ
・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲゼルシャフト
（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）２
８、７７（１８９５）、特開昭６０−６１７４９号、同
６０−１４７７３５号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン
・ヘミツシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ
Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）２２、５６８（１８８
９）、同２９、２４８３（１８９６）、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）１９３２、１８０６、ジャーナル・オブ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．）７１、４０００（１９４９）、アドバン
シイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａ
ｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）９、１６５（１９６８）、オーガニ
ック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）IV、５６９（１９６３）、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．）４５、２３９０（１９２３）、ヘミシ
ェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ）９、４６５（１８７６）に記載されている方法に準
じて合成できる。

【０１５８】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明す
る。

【０１５９】一般式（Ｂ）中、Ｑ_b1は、炭素原子、窒素
原子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成
される５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ_b1 ^- は
−Ｏ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ_b1を表わす。Ｒ_b1は脂肪
族基、芳香族炭化水素基、または複素環基を表わす。

【０１６０】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ．ＢａｋｅｒとＷ．Ｄ．Ｏｌｌｉｓが
クオータリー・レビュー（Ｏｕａｒｔ．Ｒｅｖ．）１
１、１５（１９５７）、アドバンシイズ・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１
９、１（１９７６）で定義している化合物群であり「５
または６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構造式
または極性構造式では満足に表示することができず、ま
た環を構成するすべての原子に関連したπ電子の六偶子
を有する化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原子ま
たは原子団上の等しい負電荷とつり合いをたもってい
る」ものを表わす。

【０１６１】Ｑ_b1で表わされるメソイオン環としては、
イミダゾリウム環、ピラゾリウム環、オキサゾリウム
環、チアゾリウム環、トリアゾリウム環、テトラゾリウ
ム環、チアジアゾリウム環、オキサジアゾリウム環、チ
アトリアゾリウム環、オキサトリアゾリウム環などがあ
げられる。

【０１６２】Ｒ_b1は置換もしくは無置換の脂肪族基（例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
プロピル、ｎ−オクチル、カルボキシメチル、ジメチル
アミノエチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキ
シル、シクロペンチル、プロペニル、２−メチルプロペ
ニル、プロパルギル、ブチニル、１−メチルプロパルギ
ル、ベンジル、４−メトキシベンジル）、置換もしくは
無置換の芳香族基（例えばフェニル、ナフチル、４−メ
チルフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシカ
ルボニルフェニル）、置換又は無置換の複素環基（例え
ばピリジル、イミダゾリル、モルホリノ、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、チエニル）を表わす。また、Ｍで表
わされるメソイオン環は一般式（Ａ）で説明した置換基
で置換されていてもよい。

【０１６３】さらに一般式（Ｂ）で表わされる化合物
は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩酸
塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよい。

【０１６４】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ_b1 ^- は−Ｓ^-
を表わす。

【０１６５】本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソイ
オン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｂ−
Ｉ）があげられる。

【０１６６】一般式（Ｂ−Ｉ）

【０１６７】

【化３６】 式中、Ｘ_b2はＮまたはＣ−Ｒ_b3を表わし、Ｙ_b1はＯ、
Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ_b4を表わし、Ｚ_b1はＮ、Ｎ−Ｒ_b5ま
たはＣ−Ｒ_b6を表わす。

【０１６８】Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5およびＲ_b6は互い
に独立して脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アシル基またはカルバモイル基を
表わす。ただし、Ｒ_b3およびＲ_b6は互いに独立して水素
原子であってもよい。また、Ｒ_b2とＲ_b3、Ｒ_b2とＲ_b5、
Ｒ_b2とＲ_b6、Ｒ_b4とＲ_b5およびＲ_b4とＲ_b6は環を形成し
てもよい。

【０１６９】上記一般式（Ｂ−Ｉ）で示される化合物に
ついて詳細に説明する。

【０１７０】Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5およびＲ_b6の脂肪
族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アシル基及びカルバモイル基は置換されていて
もよい。

【０１７１】一般式（Ｂ−Ｉ）中好ましくはＸ_b2はＮ、
Ｃ−Ｒ_b3を表わし、Ｙ_b1はＮ−Ｒ_b4またはＳ、Ｏを表わ
し、Ｚ_b1はＮまたはＣ−Ｒ_b6を表わし、Ｒ_b2、Ｒ_b3およ
びＲ_b6は互いに独立して置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは
無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換の複素
環基を表わす。ただしＲ_b3およびＲ_b6は、互いに独立し
て水素原子であってもよい。Ｒ_b4は、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、
置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置
換の複素環基、置換もしくは無置換のアミノ基が好まし
い。

【０１７２】一般式（Ｂ−Ｉ）中、より好ましくはＸ_b2
はＮを表わし、Ｙ_b1はＮ−Ｒ_b4を表わし、Ｚ_b1はＣ−Ｒ
_b6を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b4は互いに独立して炭素数１
〜６、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、Ｒ_b6は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を、より好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアル
キル基を表わす。ただしＲ_b2、Ｒ_b4およびＲ_b6のうち少
なくとも１つのアルキル基は少なくとも１つのカルボン
酸基、スルホン酸基、アミノ基、ホスホノ基で置換され
ているものがより好ましく、特にカルボン酸基、スルホ
ン酸基で置換されているものが好ましい。

【０１７３】また、一般式（Ｂ−Ｉ）の類似化合物とし
て以下の一般式（Ｂ−II）が挙げられる。

【０１７４】一般式（Ｂ−II)

【０１７５】

【化３７】 式中、Ｘ_b2、Ｙ_b1、Ｚ_b1およびＲ_b2は前記一般式（Ｂ−
I)と全く同様である。以下に本発明の一般式（Ｂ）の化
合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【０１７６】

【化３８】

【０１７７】

【化３９】

【０１７８】

【化４０】

【０１７９】

【化４１】

【０１８０】

【化４２】

【０１８１】

【化４３】 本発明の前記一般式（Ｂ）で表わされる化合物は、特開
平１−２０１６５９号、同４−１４３７５５号等に記載
の方法で合成できる。

【０１８２】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明す
る。

【０１８３】Ｌ_c1及びＬ_c3は置換もしくは無置換の炭素
数１〜１０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ヘキシル、イソプロピル、カルボキシエチル、ベ
ンジル、フェネチル、ビニル、プロペニル、１−メチル
ビニル）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の芳香
族基（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−メ
トキシフェニル）、または置換もしくは無置換の炭素数
１〜１０の複素環基（例えば、ピリジル、フリル、チエ
ニル、イミダゾリル）を表わし、Ｌ_c2は置換もしくは無
置換の炭素数１〜１２の二価の脂肪族基（例えば、メチ
レン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、１−メチルエチレン、１
−ヒドロキシトリメチレン、１，２−キシリレン）、置
換もしくは無置換の炭素数６〜１２の二価の芳香族基
（例えば、フェニレン、ナフチレン）、置換もしくは無
置換の炭素数１〜１０の二価の複素環連結基（例えば

【０１８４】

【化４４】 Ａ_c1及びＢ_c1は−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ_c20 −、−ＣＯ
−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −またはそれらを任意に組合せ
た基を表わし、任意に組合せた基としては例えば−ＣＯ
ＮＲ_c21 −、−ＮＲ_c22 ＣＯ−、−ＮＲ_c23 ＣＯＮＲ
_c24 −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＲ
_c25 −、−ＮＲ_c26 ＳＯ₂ −、−ＮＲ_c27 ＣＯＮＲ_c28
−等があげられる。

【０１８５】ｒは１〜１０の整数を表わす。

【０１８６】ただし、Ｌ_c1及びＬ_c3の少なくとも１つは
−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ₃ Ｍ_c2Ｍ_c3、−ＮＲ_c1（Ｒ_c2）
（塩酸塩、酢酸塩などの塩の形でもよく、例えば無置換
アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボ
キシエチルアミノ）、−Ｎ⁺ Ｒ_c3（Ｒ_c4）（Ｒ_c5）・Ｘ
_c1 ^- （例えば、トリメチルアンモニオクロリド）、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ_c6（Ｒ_c7）（例えば、無置換スルファモイル、
ジメチルスルファモイル）、−ＮＲ_c8ＳＯ₂ Ｒ_c9（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、−ＣＯＮＲ_c10（Ｒ_c11 ）（例えば、無置換カル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシエチル）カルバモイル）、−ＮＲ_c12 ＣＯＲ
_c13 （例えば、ホルムアミド、アセトアミド、４−メチ
ルベンゾイルアミノ）、−ＳＯ₂ Ｒ_c14 （例えば、メタ
ンスルホニル、４−クロルフェニルスルホニル）、−Ｐ
Ｏ（−ＮＲ_c15 （Ｒ_c16 ）₂ （例えば、無置換ホスホン
アミド、テトラメチルホスホンアミド）、−ＮＲ_c17 Ｃ
ＯＮＲ_c18 （Ｒ_c19 ）（例えば、無置換ウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド）、複素環基（例えば、ピリジ
ル、イミダゾリル、チエニル、テトラヒドロフラニ
ル）、−ＣＯＯＭ_c4で置換されているものとする。

【０１８７】Ｍ_c1、Ｍ_c2、Ｍ_c3及びＭ_c4は互いに独立し
て水素原子または対カチオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンのようなアルカリ金属イオン、マグ
ネシウムイオン、カルシウムイオンのようなアルカリ土
類金属イオン、アンモニウム、トリエチルアンモニウム
のようなアンモニウム基）を表わす。

【０１８８】Ｒ_c1〜Ｒ_c28 は水素原子、置換もしくは無
置換の炭素数１〜１２の脂肪族基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ヘキシル、イソプロピル、ベンジル、
フェネチル、ビニル、プロペニル、１−メチルビニ
ル）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の芳香族基
（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−メトキ
シフェニル）を表わし、Ｘ^- は対アニオン（例えば、塩
素イオン、臭素イオンのようなハロゲンイオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン、酢酸イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン）を表わす。

【０１８９】Ｌ_c1、Ｌ_c2、Ｌ_c3、Ｒ_c1〜Ｒ_c28 の各基が
置換基を有する場合、その置換基としては炭素数１〜４
の低級アルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、４−メチルフ
ェニル）、炭素数７〜１０のアラルキル基（例えばベン
ジル）、炭素数２〜４のアルケニル基（例えば、プロペ
ニル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基
（塩の形でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。

【０１９０】尚、ｒが２以上の時は、Ａ_c1及びＬ_c2は先
にあげた基の任意の組合せでよい。また、Ａ_c1、Ｂ_c1の
少なくとも１つは−Ｓ−を表わす。

【０１９１】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ_c1及びＬ_c3の
少なくとも一方は−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ₃ Ｍ_c2Ｍ_c3、−
ＮＲ_c1（Ｒ_c2）、−Ｎ⁺ Ｒ_c3（Ｒ_c4）（Ｒ_c5）・
Ｘ_c1 ^- 、複素環基、−ＣＯＯＭ_c4で置換された炭素数１
〜６のアルキル基を表わし、Ｌ_c2は炭素数１〜６のアル
キレン基を表わす。Ａ_c1及びＢ_c1は互いに独立して−Ｓ
−、−Ｏ−または−ＮＲ_c20 −を表わし、Ｒ_c1、Ｒ_c2、
Ｒ_c3、Ｒ_c4、Ｒ_c5及びＲ_c20は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒは１〜６
の整数を表わす。

【０１９２】一般式（Ｃ）中、より好ましくはＬ_c1及び
Ｌ_c3は−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ₃ Ｍ_c2Ｍ_c3、−ＣＯＯＭ_c4
で置換された炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａ_c1及
びＢ_c1は−Ｓ−を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。

【０１９３】以下に本発明の一般式（Ｃ）の化合物の具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

【０１９４】

【化４５】

【０１９５】

【化４６】 本発明の前記一般式（Ｃ）で表わされる化合物は、特開
平２−４４３５５号、欧州特許公開４５８２７７号等に
記載の方法で合成できる。

【０１９６】次に一般式（Ｄ）について詳細に説明す
る。

【０１９７】一般式（Ｄ）中、Ｘ_d 、Ｙ_d 、Ｒ_d1、
Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d6及びＲ_d7で表される脂肪
族基、芳香族基及び複素環基としてはそれぞれ以下の例
があげられる。すなわち、置換もしくは無置換の炭素数
１〜１０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ヘキシル、イソプロピル、カルボキシエチル、ス
ルホエチル、アミノエチル、ジメチルアミノエチル、ホ
スホノプロピル、カルボキシメチル、ヒドロキシエチ
ル）、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアルケニ
ル基（例えば、ビニル、プロペニル、１−メチルビニ
ル）、置換もしくは無置換の炭素数７〜１２のアラルキ
ル基（例えば、ベンジル、フェネチル、３−カルボキシ
フェニルメチル、４−スルホフェニルエチル）、置換も
しくは無置換の炭素数６〜１２のアリール基（例えば、
フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−ス
ルホフェニル）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０
の複素環基（例えば、ピリジル、フリル、チエニル、イ
ミダゾリル、ピロリル、ビラゾリル、ピリミジニル、キ
ノリル、ピペリジル、ピロリジルのような５ないし６員
環が好ましい）を表す。

【０１９８】また、このアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基及び複素環基は置換されていて
もよい。置換基として例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基等が挙げられる。これらの基はさらに置
換されていてもよい。置換基が２つ以上あるときは同じ
であっても異なっていてもよい。

【０１９９】一般式（Ｄ）において、Ｘ_d とＹ_d は環を
形成してもよいが、エノール化することはない。Ｘ_d と
Ｙ_d とで形成される環としては、例えば４−イミダゾリ
ン−２−チオン環、イミダゾリジン−２−チオン環、チ
アゾリン−２−チオン環、４−チアゾリジン−２−チオ
ン環、４−オキサゾリン−２−チオン環、オキサゾリジ
ン−２−チオン環、ピロリジン−２−チオン環、または
それぞれのベンゾ縮環体が挙げられる。

【０２００】ただし、一般式（Ｄ）においてＸ_d 及びＹ
_d のうち少なくとも一つはカルボン酸もしくはその塩
（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩）、スルホ
ン酸もしくはその塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩）、ホスホン酸もしくはその塩（例えば、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩）、アミノ基（例えば、無
置換アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノの塩酸塩）またはアンモニウム（例えば、トリメ
チルアンモニウム、ジメチルベンジルアンモニウム）、
水酸基の少なくとも１つで置換されているものとする。

【０２０１】一般式（Ｄ）中、Ｒ_d6及びＲ_d7で表される
カチオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモ
ニウム等を表す。

【０２０２】一般式（Ｄ）中、好ましくは本発明におい
てＸ_d 及びＹ_d は、好ましくはカルボン酸またはその
塩、スルホン酸またはその塩、ホスホン酸もしくはその
塩、アミノ基またはアンモニウム基、水酸基から選ばれ
る基の少なくとも一つまたは二つで置換された炭素数１
〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の複素環基、炭素
数０〜１０の−Ｎ（Ｒ_d1）Ｒ_d2、炭素数０〜１０の−Ｎ
（Ｒ_d3）Ｎ（Ｒ_d4）Ｒ_d5、炭素数０〜１０の−ＯＲ_d6を
表す。Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5及びＲ_d6は互いに
独立して水素原子、アルキル基を表す。

【０２０３】一般式（Ｄ）中、より好ましくはＸ_d 及び
Ｙ_d はカルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその
塩から選ばれる基の少なくとも一つまたは二つで置換さ
れた炭素数１〜６のアルキル基、炭素数０〜６の−Ｎ
（Ｒ_d1）Ｒ_d2、炭素数０〜６の−Ｎ（Ｒ_d3）Ｎ（Ｒ_d4）
Ｒ_d5、炭素数０〜６の−ＯＲ_d6を表す。Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ
_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5及びＲ_d6は互いに独立して水素原子、ア
ルキル基を表す。

【０２０４】以下に本発明の一般式（Ｄ）の化合物の具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【０２０５】

【化４７】

【０２０６】

【化４８】

【０２０７】

【化４９】

【０２０８】

【化５０】 本発明の一般式（Ｄ）で表される化合物は公知の方法、
例えばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２４，４７０−４７３（１
９５９）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケ
ミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．）
４，６０５−６０９（１９６７）、「薬誌」８２，３６
−４５（１９６２）、特公昭３９−２６２０３号、特開
昭６３−２２９４４９号、ＯＬＳ−２，０４３，９４４
号を参考にして合成できる。

【０２０９】以下に、一般式（Ｅ）について詳細に説明
する。

【０２１０】一般式（Ｅ）において、Ｒ_e1、Ｒ_e2、Ｒ_e3
およびＲ_e4は、それぞれ互いに独立して、水素原子、ア
ルキル基またはアルケニル基を表わす。

【０２１１】アルキル基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アミノ基、ニトロ基等の置換基
を有するものであってもよく、炭素数は１〜５であるこ
とが好ましく、特に１〜２であることが好ましい。

【０２１２】アルケニル基としては、上記の置換基を有
するものであってもよく、炭素数は２〜５であることが
好ましく、特に２〜３であることが好ましい。

【０２１３】上記の中でも、本発明においては、Ｒ_e1〜
Ｒ_e4が水素原子または炭素数１〜２の置換もしくは無置
換のアルキル基であることが好ましく、特にＲ_e1が置換
アルキル基であることが好ましい。置換基としては、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基が好ましく、カ
ルボキシル基、スルホ基が特に好ましい。

【０２１４】以下に、一般式（Ｅ）で表わされる化合物
の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではな
い。

【０２１５】（Ｅ−１） イミダゾール （Ｅ−２） １−メチルイミダゾール （Ｅ−３） ２−メチルイミダゾール （Ｅ−４） ４−メチルイミダゾール （Ｅ−５） ４−ヒドロキシメチルイミダゾール （Ｅ−６） １−エチルイミダゾール （Ｅ−７） １−ビニルイミダゾール （Ｅ−８） ４−アミノメチルイミダゾール （Ｅ−９） ２，４−ジメチルイミダゾール （Ｅ−10） ２，４，５−トリメチルイミダゾール （Ｅ−11） ２−アミノエチルイミダゾール （Ｅ−12） ２−ニトロエチルイミダゾール （Ｅ−13） １−カルボキシメチル−２−メチル−イミ
ダゾール （Ｅ−14） １−カルボキシメチル−２，４−ジメチル
−イミダゾール （Ｅ−15） １−カルボキシエチル−２−メチル−４−
β−ヒドロキシエチル−イミダゾール （Ｅ−16） １−スルホエチル−２−メチル−イミダゾ
ール （Ｅ−17） １−スルホエチル−２，４−ジメチル−イ
ミダゾール （Ｅ−18） １−スルホメチル−４，５−ジメチル−イ
ミダゾール （Ｅ−19） １−スルホメチル−２，５−ジメチル−イ
ミダゾール （Ｅ−20） １−スルホエチル−イミダゾール 本発明のハロゲン化銀溶剤の中でも、チオ硫酸ナトリウ
ム、メタンチオスルフォン酸ナトリウム、Ａ−１、Ａ−
２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１０、Ｂ−３、Ｂ−
８、Ｂ−９、Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｄ−２、Ｄ−３が好
ましく、特にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ｂ−
３、Ｂ−８、Ｂ−９、Ｂ−１１、Ｂ−１２が好ましい。

【０２１６】本発明のハロゲン化銀溶剤の添加量は、発
色現像液１リットル当たり０．１〜５０ミリモルが好ま
しく、０．１〜１０ミリモルがより好ましく、０．５〜
５．０ミリモルが最も好ましい。０．１ミリモル／リッ
トル未満であると本発明の効果が非常に小さくなり、５
０ミリモルを超えると未露光部のカブリ濃度が著しく増
大する。

【０２１７】次に、本発明の処理方法で用いることので
きる方法の脱銀工程について詳細に説明する。

【０２１８】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄（III)錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸（III)錯体を最も好ましく用
いることができる。

【０２１９】本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め錯
形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄（III)ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。

【０２２０】錯形成化合物は、第二鉄イオンとの錯形成
に必要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過剰に添
加するときには通常０．０１〜１０％の範囲で過剰にす
ることが好ましい。

【０２２１】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【０２２２】本発明の方法で用いることのできる漂白能
を有する処理液における第二鉄錯塩の濃度としては、
０．００５〜１．０モル／リットルの範囲が適当であ
り、０．０１〜０．５０モル／リットルの範囲が好まし
く、より好ましくは０．０２〜０．３０モル／リットル
の範囲である。

【０２２３】また漂白能を有する処理液の補充液中の第
二鉄錯塩の濃度としては、好ましくは０．００５〜２モ
ル／リットル、より好ましくは０．０１〜１．０モル／
リットルである。

【０２２４】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０２２５】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

【０２２６】また漂白能を有する浴には、その他各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることが
できる。

【０２２７】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。

【０２２８】本発明で用いることのできる漂白定着液や
定着液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩
やメタ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とり
わけ０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは
０．１〜０．３モル／リットル含有することが好まし
い。本濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いるこ
とで、後述する磁気記録層の磁気記録性能が著しく向上
するばかりか、画像保存性上も望ましい結果を示した。

【０２２９】本発明で用いることのできる漂白定着液や
定着液は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸
塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン
放出化合物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズア
ルデヒド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン
等）、アスコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必
要に応じて添加することができる。

【０２３０】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。

【０２３１】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液に
おいて、好ましいｐＨ領域は、４．５〜６．２であり、
更には５〜６が好ましい。本ｐＨより高くても低くても
磁気記録性能が十分に発揮できない場合が生じることが
ある。また、定着液の場合はｐＨ５〜８程度が望まし
い。

【０２３２】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１ｍ²当たり、５０〜２０
００ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１０
００ミリリットルである。また、後浴である水洗水や安
定浴のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良
い。

【０２３３】漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は
２０〜５０℃であり、好ましくは３０〜４５℃である。
処理時間は１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分であ
る。本発明で用いることのできる漂白能を有する処理液
は、処理に際し、エアレーションを実施することが写真
性能をきわめて安定に保持するので特に好ましい。エア
レーションには当業界で公知の手段が使用でき、漂白能
を有する処理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを
利用した空気の吸収などが実施できる。

【０２３４】空気の吹き込みに際しては、微細なポアを
有する散気管を通じて、液中に空気を放出させることが
好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理における
曝気槽等に、広く使用されている。エアレーションに関
しては、イーストマン・コダック社発行のＺ−１２１、
ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８２
年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用でき
る。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理に於い
ては、攪拌が強化されていることが好ましく、その実施
には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第
６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用で
きる。

【０２３５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２３６】本発明の方法の実施に用いられ得る自動現
像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１
２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０
−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段
は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、
処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効
果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減に特に有効である。

【０２３７】本発明の現像処理で用いられる水洗工程で
の水洗水量は感光材料の特性（例えばカプラー等使用素
材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９
５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理方法において、このような問題の解決策とし
て、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２３８】本発明の感光材料の処理方法における水洗
水のｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【０２３９】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラアミン、Ｎ−メチロールピラ
ゾールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチ
ロールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−
３１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０２４０】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【０２４１】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許第３４５，１７２
Ａ１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物な
どを挙げることができる。

【０２４２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２４３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、蒸発に
よる濃縮を補正するために、適当量の水または補正液な
いし処理補充液を補充することが好ましい。水補充を行
う具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開
平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載
の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水
槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽に
おける水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白
槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５号、同
３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同３−２
４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオーバーフ
ローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。各処理
液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用いてもよ
いが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処理
した水、殺菌された水とするのがよい。

【０２４４】本発明の方法において用いることのできる
感光材料は、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青赤色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、ＤＥ１，１２１，４７０あるいはＧＢ９２３，０
４５に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤
層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７
５１、同６２−２００３５０、同６２−２０６５４１、
同６２−２０６５４３に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。

【０２４５】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０２４６】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともでき、好ましくは、ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順に配列することができる。

【０２４７】また、特公昭４９−１５４９５号に記載さ
れているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳
剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

【０２４８】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記のごとく配列を変
えてよい。

【０２４９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０２５０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は０．１モル％
以上約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩
化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは、
約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀もしくは沃塩臭化銀である。

【０２５１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【０２５２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【０２５３】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２５４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調製することができる。

【０２５５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０２５６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍ
が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２５７】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０２５８】本発明で用いる感光材料では、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン
組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異な
る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。

【０２５９】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５
〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特
に限定はなく、規則的な粒子でもよい。また、多分散乳
剤でもよいが、単分散乳剤（ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％
以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０２６０】本発明で用いる感光材料には、非感光性微
粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性
微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露
光時においては感光せずに、その現像処理において実質
的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじ
めかぶらされていない方が好ましい。微粒子ハロゲン化
銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要
に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよ
い、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するも
のである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積
の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２６１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０２６２】本発明で使用することのできる感光材料の
塗布銀量は、１．５ｇ／ｍ² 以上６．０ｇ／ｍ² 以下が
好ましく、２．０ｇ／ｍ² 以上４．５ｇ／ｍ² 以下が最
も好ましい。

【０２６３】本発明で用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に使用できる公知の写真用添加剤は、上記３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

【０２６４】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 10．マット剤 ８７８〜８７９頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【０２６５】イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ
の式（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー；ＥＰ５１
３，４９６Ａの式（１）、（２）で表わされるカプラー
（特に１８頁のＹ−２８）；ＥＰ５６８，０３７Ａのク
レーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＵＳ５，０
６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）
で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５の段落
０００８の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＥＰ４
９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラ
ー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１
の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１
（１７頁）、Ｙ−５４（４１頁））；ＵＳ４，４７６，
２１９のカラム７の３６〜５８行の式（II）〜（IV）で
表わされるカプラー（特にII−１７，１９（カラム１
７）、II−２４（カラム１９））。

【０２６６】マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７
（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下）、
Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の［Ａ−
４］−６３（１３４頁）、［Ａ−４］−７３，−７５
（１３９頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２
６頁）、Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ
−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−
１）（６頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７
のＭ−２２。

【０２６７】シアンカプラー：特開平４−２０４８４３
のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１
４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０
（３５頁）、３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１）、（Ｉ
−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請
求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカ
プラー。

【０２６８】ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５
のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。

【０２６９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，
５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３
に記載のものが好ましい。

【０２７０】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に記載の式（Ｃ
Ｉ）、（ＣII）、（ＣIII)、（ＣIV）で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８
６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラ
ーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４９頁）、Ｅ
Ｘ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９に記載の
マゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム
８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１
３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のク
レーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプ
ラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。

【０２７１】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ）、
（II）、（III)、（IV）で表わされる化合物（特にＴ−
１０１（３０頁）、Ｔ−１０４（３１頁）、Ｔ−１１３
（３６頁）、Ｔ−１３１（４５頁）、Ｔ−１４４（５１
頁）、Ｔ−１５８（５８頁））、ＥＰ４３６，９３８Ａ
２の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＤ
−４９（５１頁））、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）
で表わされる化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ
４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（I
I）、（III)で表わされる化合物；漂白促進剤放出化合
物：ＥＰ３１０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ）、
（Ｉ′）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０）、
（６１））及び特開平６−５９４１１の請求項１の式
（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガ
ンド放出化合物：ＵＳ４，５５５，４７８のクレーム１
に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１
２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合
物：ＵＳ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１
〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１の
クレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特
にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又は
カブラセ剤放出化合物：ＵＳ４，６５６，１２３のカラ
ム３の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物
（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ４５０，６
３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱
して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ４，８
５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ）で表わされる化合
物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ１９）。

【０２７２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０２７３】油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−
２１５２７２のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，
４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９
３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラ
テックス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテック
ス；現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，
６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされ
る化合物（特にＩ−（１）、（２）、（６）、（１２）
（カラム４〜５）、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２
の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイ
ン防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式
（Ｉ）〜（III)、特にＩ−４７，７２、III −１，２７
（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの
Ａ−６，７，２０，２１．２３，２４，２５，２６，３
０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９
４，１６４（６９〜１１８頁）、ＵＳ５，１２２，４４
４のカラム２５〜３８のII−１〜III −２３、特にIII
−１０、ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜II
I −４、特にII−２、ＵＳ５，１３９，９３１のカラム
３２〜４０のＡ−１〜４８、特にＡ−３９，４２；発色
増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：Ｅ
Ｐ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜II−１５、特
にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９
３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８、特にＳＣＶ
−８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−
１，４，６，８，１４、ＵＳ４，６１８，５７３のカラ
ム１３〜２３の式（VII)〜（XII)で表わされる化合物
（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２の８頁右下
の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６）、特に
Ｈ−１４、ＵＳ３，３２５，２８７のクレーム１に記載
の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６
８１３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；ＵＳ
５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化合物、特に
カラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２
３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜III −４３、特
にII−１，９，１０，１８、III −２５；安定剤、かぶ
り防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム６〜１６の
Ｉ−１〜（１４）、特にＩ−１，６０、（２）、（１
３）、ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２５〜３２の化
合物１〜６５、特に３６：化学増感剤：トリフェニルホ
スフィン セレニド、特開平５−４０３２４の化合物５
０；染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ
−１〜ｂ−２０、特にａ−１，１２，１８，２７，３
５，３６、ｂ−５、２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特に
Ｖ−１、ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜３５頁のＦ−Ｉ−
１〜Ｆ−II−４３、特にＦ−Ｉ−１１、Ｆ−II−８、Ｅ
Ｐ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のIII −１〜３６、特
にIII −１，３、ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤ
ｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体、ＥＰ３１９９９９Ａ
の６〜１１頁の化合物１〜２２、特に化合物１、ＥＰ５
１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わされる化合
物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁）、ＵＳ４，２６８，６２
２の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜
１０）、ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされ
る化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収
剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合
物（１８ｂ）〜（１８ｒ）、１０１〜４２７（６〜９
頁）、ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表わされる化合
物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（III)で表
わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁）、ＥＰ５２
１８２３Ａの式（１）で表わされる化合物（１）〜（３
１）（カラム２〜９）。

【０２７４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。特に一般用もしくは映画用カラ
ーネガフィルムが好ましい。また、特公平２−３２６１
５、実公平３−３９７８４に記載されているレンズ付き
フィルムユニット用に好適である。

【０２７５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２７６】本発明で使用することのできる感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水コロイド層の膜厚の総和
が１０μｍ以上２８μｍ以下であることが好ましく、１
２μｍ以上２３μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以上
１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以上１８μｍ以
下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は１０秒以上
３０秒以下が好ましく、１５秒以上２０秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚により計算できる。

【０２７７】本発明で使用することのできる感光材料
は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２
μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）
を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光
吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防
止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助
剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバッ
ク層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。

【０２７８】次に、本発明の方法で使用することのでき
る感光材料において用いられ得る磁気記録層について説
明する。

【０２７９】本発明の方法で使用することのできる感光
材料において用いられ得る磁気記録層とは、磁性体粒子
をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布
液を支持体上に塗設して形成したものである。

【０２８０】本発明で用いられる磁性体粒子は、例え
ば、γＦｅ₂ Ｏ₃ のような強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦ
ｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイ
ト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六
方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェラ
イト、Ｃａフェライトを使用できる。例えば、Ｃｏ被着
γＦｅ₂ Ｏ₃ のようなＣｏ被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０ｍ²／ｇ
以上４００ｍ² ／ｇ以下が好ましく、３０ｍ² ／ｇ以上
２００ｍ² ／ｇ以下が特に好ましい。強磁性体の飽和磁
化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１
０⁵ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１０⁵Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機素材による表面処理を施
してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０
３２号に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。また
特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載
の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【０２８１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（例えば、セルロ
ース誘導体、糖誘導体）およびそれらの混合物を使用す
ることができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００
℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例え
ばビニル系共重合体、例えば、セルロースジアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セ
ルローストリプロピオネートのようなセルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げる
ことができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ
（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキ
シ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加
して硬化処理することができる。イソシアネート系の架
橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
トのようなイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１
ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類
の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげら
れ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されている。

【０２８２】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、例えば、ニーダー、ピン型ミル、アニュラ
ー型ミルを用いる方法が好ましく、これらを併用するこ
とも好ましい。特開平５−８８２８３号に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜
５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁
性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１
００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１０
０〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．０
０５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ² さ
らに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ² である。本発
明に用いられ得る磁気記録層は、写真用支持体のハロゲ
ン化銀乳剤層に対して反対側に塗布又は印刷によって全
面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録
層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、
エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トラン
スファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレ
イ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用で
き、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ま
しい。

【０２８３】磁気記録層に、例えば、潤滑性向上、カー
ル調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨のような機能
を合わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、こ
れらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種
以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が
好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリ
コンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の
炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの
研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタン
カップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁
気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバ
ーコート（例えば保護層、潤滑剤層）しても良い。この
時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好まし
くは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記
録層を有する感光材料については、米国特許５，３３
６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２
５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記
載されている。

【０２８４】次に本発明の方法で使用することのできる
感光材料において用いられ得るポリエステル支持体につ
いて記すが、例えば、後述する感光材料、処理、カート
リッジ及び実施例も含め詳細については、公開技報、公
技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１
５）に記載されている。支持体に用いられるポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０２８５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくは
Ｔｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこ
の温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しなが
ら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以
上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上
２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で
実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施して
もよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ₂やＳｂ₂
Ｏ₅ の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図っ
てもよい。又、例えば、端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
ような工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。

【０２８６】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
学製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。

【０２８７】次に、本発明の方法で使用され得る感光材
料では支持体と感光材料の構成層とを接着させるため
に、表面処理することが好ましい。例えば、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性
化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、
紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理で
ある。

【０２８８】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、例
えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸の
中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始め
として、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられ
る。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−
クロルフェノールがある。下塗層のゼラチン硬化剤とし
てはクロム塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類
（例えば、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒ
ド）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（例え
ば、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ン）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化
合物などを挙げることができる。ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂ 、
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微
粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させ
てもよい。

【０２８９】また、本発明の方法で使用され得る感光材
料では、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。

【０２９０】帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω・ｃ
ｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ω・ｃｍ以下である粒子
サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物（例えば、Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉ
ｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化
物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感光材
料への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ² が好まし
く特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ² である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好まし
くは１／１００〜１００／５である。

【０２９１】本発明の方法で用いられ得る感光材料には
滑り性がある事が望ましい。滑り剤含有層は感光層面、
バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性
としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上であ
る。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、
６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％
ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き
換えても、ほぼ同レベルの値となる。

【０２９２】本発明の方法で用いられ得る感光材料に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０２９３】本発明の方法で用いられ得る感光材料には
マット剤が有る事が接着故障防止等のため好ましい。マ
ット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、
乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤
は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは
両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリ
レート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子が好
ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜
１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されること
が好ましい。また、マット性を高めるために０．８μｍ
以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えば
ポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチ
ルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、
０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、
コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。

【０２９４】次に本発明で用いられ得るフィルムパトロ
ーネについて記す。本発明で使用され得るパトローネの
主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２９５】好ましいプラスチック材料は、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テル等である。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を
含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノ
ニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤
又はポリマー等を好ましく用いることができる。これら
の帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７
号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５
℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²オーム以下が好まし
い。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与する
ためにカーボンブラックや顔料を練り込んだプラスチッ
クを使って製作される。パトローネのサイズは、現在の
１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２
２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケー
スの容積は、３０ｃｍ³ 以下、好ましくは２５ｃｍ³ 以
下である。パトローネ及びパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０２９６】更に、本発明で用いられ得るフィルムパト
ローネは、スプールを回転してフィルムを送り出すパト
ローネでもよい。また、フィルム先端がパトローネ本体
内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回
転させることによってフィルム先端をパトローネのポー
ト部から外部に送り出す構造でもよい。これらは、米国
特許第４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３に開
示されている。本発明に用いられる写真のフィルムは、
現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理され
た写真フィルムでもよい。また、生フィルムと現像済の
写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよ
いし、異なるパトローネに収納されてもよい。

【０２９７】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【０２９８】実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２９９】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフ
ィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号９４−６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ
−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，II−５）を適当量添加し
た。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付け
て、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつき
にくい支持体とした。

【０３００】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ² 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）₂
ＣＨ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。

【０３０１】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０３０２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ² 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＮＨＣＯ）₂ ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合
度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．０
０５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンと塗布した。

【０３０３】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０３０４】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂ ＯＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ，６ｍ
ｇ／ｍ² ）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化
合物ｂ，９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、この
混合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチル
エーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル（１０倍量）に注
加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシ
リカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１
５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（１５重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μ
ｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。
乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラー
や搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数
０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、
スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。

【０３０５】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の支持体に対して反対側
に、下記の組成の各層を同時多重層塗布し、カラーネガ
フィルムを作成した。これを試料１０１とする。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 これら化合物の化学式は、後掲の化５１〜化６８に、ま
た用いた乳剤の特性は、後掲の表１に示す。

【０３０６】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０８ ゼラチン ０．７０ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン １．００ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２ 第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．０６ ＥｘＣ−２ ０．０５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．７０ 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２８ ＥｘＳ−１ ３．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン １．１０ 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ４．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−２ ０．０４ ＥｘＣ−３ ０．０５ ＥｘＣ−４ ０．０８ ＥｘＣ−５ ０．０２ ＥｘＣ−６ ０．０３０ Ｃｐｄ−４ ０．０２ Ｃｐｄ−２ ０．０２ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８０ 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．９０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−３ ０．０３ ＥｘＣ−６ ０．０３０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０４０ Ｃｐｄ−４ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．１０ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１０ 第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．２７ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．２２ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．１６ ＥｘＳ−７ ７．５×１０^-4 ＥｘＳ−８ ３．４×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．５×１０^-5 ＥｘＳ−５ ９．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ４．３×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．００７ ＥｘＭ−３ ０．２２ ＥｘＭ−４ ０．０７ ＥｘＹ−１ ０．０１ ＥｘＹ−６ ０．００２０ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ゼラチン ０．９５ 第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．６×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ８．０×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１１ ＥｘＭ−３ ０．１５５ ＥｘＭ−４ ０．０３ ＥｘＭ−７ ０．０５ ＥｘＭ−８ ０．０２ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＥｘＹ−４ ０．００５ ＥｘＹ−６ ０．００２ Ｃｐｄ−４ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．４×１０^-3 ゼラチン ０．８０ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．４０ ＥｘＳ−４ ６．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−８ ７．８×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１ ＥｘＭ−４ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００１ ＥｘＭ−６ ０．００１ ＥｘＭ−３ ０．０１ ＥｘＭ−７ ０．０１３ ＥｘＭ−８ ０．００２ Ｃｐｄ−３ ０．００１ Ｃｐｄ−４ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド層 銀 ０．０１５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０７ 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１３ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１９ ＥｘＳ−９ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０３ ＥｘＣ−６ ０．０１５ ＥｘＹ−１ ０．０６０ ＥｘＹ−２ ０．６５ ＥｘＹ−３ ０．３５ ＥｘＹ−４ ０．０４０ ＥｘＹ−５ ０．１５ Ｃｐｄ−２ ０．００５ Ｃｐｄ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン ２．６０ １３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．３７ ＥｘＳ−９ ６．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．０６０ ＥｘＹ−３ ０．０１５ ＥｘＹ−４ ０．００５０ ＥｘＹ−５ ０．０１５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４ ５．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７５ ゼラチン ０．５５ １４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．０３ ＥｘＦ−９ ０．００５ ＥｘＦ−１０ ０．００５ ＥｘＦ−１１ ０．０２ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．８ １５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ０．０４ Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．０９ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０３０７】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０３０８】（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３
−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分
光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増
感、硫黄増感とセレン増感が施されている。

【０３０９】（３）平板状粒子（乳剤Ａ〜Ｍ）の調製に
は特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量
ゼラチンを使用している。

【０３１０】（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を
用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されている
ような転位線が観察される。

【０３１１】（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜ＭはＲ
ｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。また、平板度は、
平板粒子の投影面積における平均円相当径をＤｃ、平板
状粒子の平均厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義
されるものをいう。 有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
チレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミリ
リットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０
ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ミリ
リットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散
には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散
後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであっ
た。

【０３１２】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０３１３】

【化５１】

【０３１４】

【化５２】

【０３１５】

【化５３】

【０３１６】

【化５４】

【０３１７】

【化５５】

【０３１８】

【化５６】

【０３１９】

【化５７】

【０３２０】

【化５８】

【０３２１】

【化５９】

【０３２２】

【化６０】

【０３２３】

【化６１】

【０３２４】

【化６２】

【０３２５】

【化６３】

【０３２６】

【化６４】

【０３２７】

【化６５】

【０３２８】

【化６６】

【０３２９】

【化６７】

【０３３０】

【化６８】 続いて、試料１０１の第４層〜第６層赤感性乳剤層に使
用したＤＩＲ化合物、ＥｘＣ−６を表２に示すように他
の比較化合物（２）〜（４）および本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物に置き換えて試料１０２〜１１
２までを作製した。添加量は後述の現像処理における発
色現像時間が１５０秒のとき得られるシアン色像の階調
が同じになるように調整して添加した。その添加量は、
ほぼ等モル置換であった。比較化合物（２）〜（４）は
化６９に示す。

【０３３１】

【化６９】

【０３３２】

【表２】 作製した試料は、白光のウエッジ露光を与え、下記の現
像処理を実施したとき得られるイエロー色像の階調が、
発色現像時間が３分１５秒（発色現像液の温度３８℃）
の処理で得られるイエロー色像の階調とほぼ同階調にな
るように、下記現像処理の発色現像時間、発色現像液の
温度および発色現像主薬の量を決めて現像処理を行い、
このとき得られたシアン色像の鮮鋭性を慣用のＭＴＦ
（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ）を測定することにより評価した。

【０３３３】ＭＴＦの測定法は、“ジャーナル・オブ・
アプライド・フォトグラフィック・エンジニアリング”
６巻（１）１〜８（１９８０）に記載される方法により
行った。ＭＴＦの値は試料１０１の発色現像時間３分１
５秒のＲフィルターにより濃度１．５を与えるところの
１０サイクル／ｍｍで測定したＭＴＦ値を１００とした
ときの相対値として算出した。結果および上記発色現像
条件等は表３に示す。

【０３３４】

【表３】 現像処理を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 表３参照 表３参照 漂 白 ２０秒 ４５．０℃ 定 着 ４０秒 ４５．０℃ 水 洗（１） １５秒 ４５．０℃ 水 洗（２） １５秒 ４５．０℃ 水 洗（３） １５秒 ４５．０℃ 乾 燥 ４５秒 ８０℃ （水洗は（３）から（１）への向流方式である。） 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ５．５ 炭酸カリウム ３９．０ 臭化カリウム ２．０ 沃化カリウム １．３ｍｇ ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ ２−メチル−４−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ｝アニリン硫酸塩 表３参照 銀溶剤 ０．２７ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウム又は硫酸にて調製） １０．２５ （漂白液） （ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム−水塩 ０．３３ 硝酸第二鉄九水和物 ０．３０ 臭化アンモニウム ０．８０ 硝酸アンモニウム ０．２０ 酢酸 ０．６７ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．５ （ｇ） （定着液） 亜硫酸アンモニウム ２８ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０ミリリットル （７００ｇ／リットル） イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水又は酢酸で調整） ５．８ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。

【０３３５】表３から、本発明の構成要件を満たす試料
１０５〜１１２の発色現像時間１５０秒以下の処理は、
比較試料１０１〜１０４に対し本発明の解決すべき課題
の１つである鮮鋭性が明らかに優れていることがわか
る。特に、発色現像時間が１２０〜５０秒において顕著
である。

【０３３６】従って、本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有するカラー感材は、現行のカラーネガ感材
の発色現像時間が、例えば、富士写真フイルム（株）の
ＣＮ−１６Ｌでは３分５秒、イーストマン・コダック社
のＣ−４１ＲＡでは３分１５秒であるのに対し、短い時
間で実施しても鮮鋭性を損ねることなく処理できること
がわかる。

【０３３７】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１２を用い、各試料
に次の２重露光を与えた。

【０３３８】（１）第一露光 Ｒフィルターを前面に付
してウエッジ露光を与える。

【０３３９】（２）第二露光 次にＧフィルターを付
し、Ｒフィルターを付して露光を与えた部分の未発色部
分（最小濃度部）のマゼンタ濃度が各試料それぞれ１．
８になるような露光量で均一露光を与える。

【０３４０】上記の露光を与えた試料を実施例１と同様
の現像処理を実施し、処理済の各試料について、ウエッ
ジ露光を与えて得られたシアン色像の濃度２．０を与え
る点のマゼンタ濃度から、シアンの最小濃度（カブリ）
部でのマゼンタ濃度を減じた値を求め、この値を色濁り
として重層効果の大きさの尺度とした。数値が小さい
程、色濁りが小さく、いわゆる重層効果の大きいことを
示し好ましいものである。結果は表４に示す。

【０３４１】

【表４】 上表から、本発明の構成を満す試料１０５〜１１２の発
色現像時間１５０秒以下の現像時間の処理試料は、比較
試料１０１〜１０４の発色現像時間１５０秒以下の現像
時間の処理に対して、本発明の目的の１つである色濁り
が小さく、色再現性に優れていることが明らかである。

【０３４２】実施例３ 実施例１、試料１０１の緑感乳剤層第８層〜第１０層に
使用のＥｘＣ−６および青感乳剤層の第１２層に使用の
ＥｘＣ−６を表５に示すように比較化合物（５）又は本
発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に置き換えて試料
３０１〜３０７を作製した。

【０３４３】さらに、試料１１１を基本にして上記と同
様表５に示すようにそれぞれ置き換えて試料３０８〜３
１２を作製した。

【０３４４】なお、化合物の置き換えは、実施例１に準
じてマゼンタ色像およびイエロー色像の階調が試料１０
１の発色現像時間６０秒での階調と同じになるように添
加量を調整した。比較化合物（５）は化７０に示す。

【０３４５】

【化７０】

【０３４６】

【表５】 作製した試料３０１〜３１２および試料１０１を用い
て、実施例２に準じてマゼンタ色像の色濁りを次の方法
で調べた。

【０３４７】（１）第一露光 Ｇフィルターを前面に付
してウエッジ露光を与える。

【０３４８】（２）第二露光 次にＲフィルターを付
し、Ｇフィルターを付して露光を与えた部分の未発色部
分のシアン濃度が各試料それぞれ１．８になるような均
一露光を与える。

【０３４９】上記の二重露光を与えた試料を以下に示す
現像処理を実施し、処理済みの各試料についてウエッジ
露光を与えて得られたマゼンタ色像の濃度２．０を与え
る点でのシアン濃度からマゼンタの最小濃度（カブリ）
部のシアン濃度を減じた値を求めた。マイナス符号を除
いた値が大きい程、色濁りが小さく、色再現性に優れて
いることを示す。

【０３５０】次に、実施例１に記載の方法に準じて白光
のウエッジ露光を与えてＧ濃度で測定して濃度１．５の
ところの１０サイクル／ｍｍでのＭＴＦ値を求めた。試
料１０１の値を基準（１００）にとりその相対値を算出
した。数値が１００より大きい程、優れた鮮鋭性を示
す。

【０３５１】結果を表５に示す。また、現像処理を以下
に示す。なお、現像処理は試料１０１に像様露光を与
え、１０ｍ² 相当連続処理した後実施した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 60秒 45.0℃ 280 ミリリットル １リットル 漂 白 20秒 45.0℃ 130 ミリリットル １リットル 定 着 40秒 45.0℃ 100 ミリリットル １リットル 水 洗（１） 15秒 45.0℃ − １リットル 水 洗（２） 15秒 45.0℃ − １リットル 水 洗（３） 15秒 45.0℃ 400 ミリリットル １リットル 乾 燥 45秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり （水洗は（３）から定着までは４タンク向流多段カスケ
ード） 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 5.5 7.5 炭酸カリウム 39.0 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 10.0 12.0 ２−メチル−４−｛Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ｝ アニリン硫酸塩 9.0 15.0 銀溶剤 0.27 0.44 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウム又は硫酸にて調整） 10.25 10.60 （漂白液） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.5 4.0 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） 280 ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 5.8 （水洗水）実施例１記載の水洗水と同じ組成のものを使
用した。

【０３５２】表５から、本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物を緑感乳剤層および青感乳剤層に使用して、発
色現像時間を６０秒に短縮した現像処理を実施してもマ
ゼンタ色像の色濁りおよび鮮鋭性ともに比較試料に比べ
顕著に良化していることが明らかである。

【０３５３】なお、表５には示さなかったがイエロー色
像における色濁りおよび鮮鋭性についても良化している
ことが確認できた。

【０３５４】

【発明の効果】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー感材の少なくとも一層に一般式（Ｉ）で表され
る特定のＤＩＲ化合物を用いることにより、発色現像時
間を１５０〜４５秒に短縮した現像処理を実施しても、
色再現性および鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有し、少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表される
   化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
   色現像時間が４５〜１５０秒で現像処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） Ａ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ₁ ）−Ｃ（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）
   −ＤＩ 式中、Ａはカプラー残基を表し、Ｘ₁ は複素環基または
   −Ｃ（Ｘ₄ ）（Ｘ₅ ）−Ｙ基を表し、Ｙは−ＳＯ
   ₂ Ｒ¹ ，−ＳＯ₂ ＮＲ¹ Ｒ² ，−ＣＯＮＲ¹ Ｒ² ，−Ｃ
   Ｏ₂ Ｚ，−ＣＮ，−ＣＦ₃ ，−ＣＣｌ₃ ，−ＮＯ₂ 基を
   表し、Ｒ¹ ，Ｒ² は互いに独立して水素原子、それぞれ
   置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｚは
   水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のシクロアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ
   ₂ ，Ｘ₃ ，Ｘ₄ ，Ｘ₅ は水素原子または置換基を表し、
   ＤＩは−Ｃ（Ｘ₂ ）（Ｘ₃ ）−とヘテロ原子で結合する
   現像抑制剤残基を表す。
2. 【請求項２】 発色現像液の温度が４０〜６０℃である
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。