JPH09292678A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色現像時間の短縮化による階調バランスの崩
れを改良し、現在広く普及している現像処理及び発色現
像時間を短縮化した超迅速処理のいずれにおいても実質
的に同等の階調、感度、ネガ濃度の画像を得ることが可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形
成方法を提供する。 【解決手段】支持体上に青感性層、緑感性層、及び赤感
性層を有し、粒子内部にカブリ核を有するハロゲン化銀
乳剤を含有し、かつ、発色現像時間の異なる２種類の現
像処理を実施したとき、それらの現像処理によって得ら
れるイエロー、マゼンタ及びシアンの階調度がほぼ等し
く、かつ、感度差がそれぞれ露光量の対数で、−０．２
以上＋０．２以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は迅速処理に適するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方
法に関するものであり、更に詳しくは発色現像時間の短
縮化による感度低下、階調変化を改良し、現在広く普及
している処理及び迅速処理のいずれにおいても実質的に
同等の感度、階調の画像が得られることが可能なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ感光材料の現像処理時間は、
１９７２年に導入されたコダック社のＣ−４１処理によ
り著しく迅速化され、乾燥工程を含まないウエット処理
時間で１７分２０秒である。また、近年ミニラボ市場に
導入された富士写真フイルム（株）のＣＮ−１６ＦＡ処
理のウエット処理時間は、更に迅速化が進み８分１５秒
である。

【０００３】処理の迅速化が進んでいる現在において
も、ユーザーが撮影したネガ感光材料をプリント依頼し
た場合、最も仕上がりの早い店頭処理（いわゆるミニラ
ボ）でも仕上がるのに３０分前後要し、大多数のユーザ
ーに写真店に２度足を運ぶことを強いているのが現状で
ある。カラーネガとカラーペーパーの現在のシステムに
おいて、写真店に足を運ぶのを１度にしたいというユー
ザーの要求に応えるため更なる現像処理時間の大幅な短
縮化が望まれている。

【０００４】従来の現像処理時間の短縮化は、主に発色
現像処理工程以降の脱銀工程においてなされており、前
述のＣ−４１処理とＣＮ−１６ＦＡ処理を例にとれば、
前者の発色現像時間は３分１５秒で後者のそれは３分５
秒であり、発色現像時間に関してはほとんど変わってい
ない。そしてＣＮ−１６ＦＡ処理において、発色現像時
間は全現像処理時間の約４０％を占めるに至っており、
更なる現像処理時間の大幅な短縮化を行うためには、発
色現像時間の短縮化を行わないと極めて困難な状況にあ
る。

【０００５】一方、Ｃ−４１処理及びそれと互換性を有
する現像処理（例えば、ＣＮ−１６ＦＡ処理）は、現在
全世界的に広く普及しており、発色現像時間を短縮化し
た迅速処理を実際の市場に導入するためには、この迅速
処理もＣ−４１処理と互換性を有することが求められ
る。通常カラーネガ感光材料は、いくつかの感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層から成っており、現像処理した際各乳剤
層の階調バランスが最適になるよう設計されているが、
発色現像時間を短縮化した迅速処理を実施すると階調バ
ランスが崩れ色再現性が著しく悪化する、感度低下が生
じる、ネガ濃度が全体に低下し、プリント時に多大なカ
ラーキー補正を必要とする等の問題が生じる。

【０００６】異なる発色現像時間において現像処理を実
施しても同様の階調を得る処理方法が、例えば特開平２
−２５５３号に開示されている。該処理方法によれば、
処理温度、発色現像液中の発色現像主薬の濃度及び発色
現像時間を変更することにより同等の階調が得られる。
具体的に該特許の実施例１において、処理温度３８℃、
発色現像主薬濃度１５ミリモル／リットル、発色現像時
間３分１５秒（Ｃ−４１処理同等の処理と考えられる）
で得られる階調（ガンマ値）と同等の階調が、処理温度
３８℃、発色現像主薬濃度１５０ミリモル／リットル、
発色現像時間１分３０秒にて得られることが示されてい
る。

【０００７】しかしながら、該処理方法による発色現像
時間の短縮化は、発色現像主薬の濃度が１００ミリモル
／リットルを越えるため、液中での発色現像主薬の自己
カップリング反応が著しく促進され、保存後の発色現像
主薬の濃度低下による写真性の変動が大きくなりまた、
該自己カップリング反応の生成物による感光材料への着
色が増大する。更に、現像処理後の感光材料中に残る発
色現像主薬が増大し、該感光材料を室内にて保存した時
に、特に未露光部の濃度（ステイン）が著しく上昇して
しまう。

【０００８】上記問題を回避するため、発色現像主薬の
濃度を８０ミリモル／リットル以下にして、処理温度を
４０℃以上にすることにより発色現像処理時間を１分３
０秒以下に短縮化すると、発色現像主薬の拡散が律速に
なり、感光材料の上層（支持体から遠い側の乳剤層）の
現像に対し下層（支持体から近い側の乳剤層）の現像が
遅れ、上層と下層の階調バランスが崩れ色再現性が著し
く悪化し、また感度低下が起きてしまった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色現像時間の短縮化による階調バランスの崩れを
改良し、現在広く普及している現像処理及び発色現像時
間を短縮化した超迅速処理のいずれにおいても実質的に
同等の階調、感度、ネガ濃度の画像を得ることが可能な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方
法に関するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の方法により達成された。 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、粒子内部にカブリ核を有するハロゲン
化銀乳剤を含有し、かつ、発色現像時間の異なる下記２
種類の現像処理及び現像処理を実施したとき、該２
種類の現像処理によって得られるイエロー、マゼンタ及
びシアンの階調度が下記条件式を満足し、かつ、現像処
理によるイエロー、シアン、マゼンタの感度が現像処
理によるイエロー、シアン、マゼンタの感度に対しそ
れぞれ露光量の対数で、−０．２以上＋０．２以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ０．８≦γ₂ （Ｙ）／γ₁ （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｍ）／γ₁ （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｃ）／γ₁ （Ｃ）≦１．２ 但し、γ₁ （Ｙ）、γ₁ （Ｍ）、γ₁ （Ｃ）はそれぞれ
現像処理を実施したときのイエロー、マゼンタ、シア
ンの階調度を表し、γ₂ （Ｙ）、γ₂ （Ｍ）、γ
₂ （Ｃ）はそれぞれ現像処理を実施したときのイエロ
ー、マゼンタ、シアンの階調度を表す。 （現像処理）発色現像時間が２分４５秒〜３分３０秒
であり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色
現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミ
リモル／リットル含有しかつ、ハロゲン化銀溶剤を実質
的に含有しない発色現像液を使用し発色現像処理するこ
とを特徴とする現像処理。 （現像処理）発色現像時間が４０秒〜９０秒であり、
発色現像液の温度が４０〜５０℃であり、発色現像主薬
として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンを２５〜６０ミリモル／
リットル含有しかつ、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−
５）から選ばれるハロゲン化銀溶剤をトータルで０．０
５〜５０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用
し発色現像処理することを特徴とする現像処理。

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式（Ｉ−１） （ハロゲン化銀溶剤Ａ）式中、Ｑ_a1は５または６員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。尚、こ
の複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合していて
もよい。Ｌ_a1は、単結合、二価の脂肪族基、二価の芳香
族炭化水素基、二価の複素環基またはこれらを組み合わ
せた連結基を表す。Ｒ_a1はカルボン酸もしくはその塩、
スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはその
塩、アミノ基またはアンモニウム塩を表す。ｑは１〜３
の整数を表し、Ｍ_a1は水素原子またはカチオンを表す。

【００１３】

【化７】

【００１４】一般式（Ｉ−２） （ハロゲン化銀溶剤Ｂ）式中Ｑ_b1は、炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成さ
れる５または６員のメソイオン環を表し、Ｘ_b1 ^- は−Ｏ
^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ_b1を表す。Ｒ_b1は脂肪族基、
芳香族炭化水素基または複素環基を表す。 一般式（Ｉ−３） （ハロゲン化銀溶剤Ｃ） Ｌ_c1−（Ａ_c1−Ｌ_c2）r −Ａ_c2−Ｌ_c3 式中、Ｌ_c1およびＬ_c3は同一でも異なっていてもよく各
々脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環を表し、Ｌc1は
二価の脂肪族基、二価の芳香族炭化水素基、二価の複素
環連結基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ
_c1およびＡ_c2はそれぞれ−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ
_c20 −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、またはそれらを組み合
わせた基を表す。ｒは１〜１０の整数を表す。但し、Ｌ
_c1およびＬ_c3の少なくとも１つは−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ
₃ Ｍ_c2Ｍ_c3、−ＮＲ_c1（Ｒ_c2）、−Ｎ⁺Ｒ_c3（Ｒ_c4）
（Ｒ_c5）・Ｘ_c1 ^- 、−ＳＯ₂ＮＲ_c6（Ｒ_c7）、−ＮＲ_c8
ＳＯ₂ Ｒ_c9、−ＣＯＮＲ_c10(Ｒ_c11)、−ＮＲ_c12 ＣＯＲ
_c13 、−ＳＯ₂ Ｒ_c14 、−ＰＯ（−ＮＲ_c15(Ｒ_c16)₂ 、
−ＮＲ_c17 ＣＯＮＲ_c18(Ｒ_c19)、−ＣＯＯＭ_c4または複
素環基で置換されているものとする。Ｍ_c1、Ｍ_c2、Ｍ_c3
およびＭ_c4は同一でも異なっていてもよく各々水素原子
または対カチオンを表す。Ｍ_c1〜Ｍ_c20 は同一でも異な
っていてもよく各々水素原子、脂肪族基または芳香族炭
化水素基を表し、Ｘ_c1 ^- は対アニオンを表す。但し、Ａ
_c1およびＡ_c2の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。

【００１５】

【化８】

【００１６】一般式（Ｉ−４） （ハロゲン化銀溶剤Ｄ）式中、Ｘ_d およびＹ_d は脂肪族
基、芳香族炭化水素基、複素環基、−Ｎ（Ｒ_d1）Ｒ_d2、
−Ｎ（Ｒ_d3）Ｎ（Ｒ_d4）Ｒ_d5、−ＯＲ_d6、または−ＳＲ
_d7を表す。尚、Ｘ_d とＹ_d は環を形成していてもよい
が、エノール化することはない。但し、Ｘ_d およびＹ_d
のうち少なくとも１つはカルボン酸もしくはその塩、ス
ルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、
アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なくとも１
つで置換されているものとする。Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ
_d4およびＲ_d5は水素原子、脂肪族基、芳香族炭化水素基
または複素環基を表し、Ｒ_d6およびＲ_d7は水素原子、カ
チオン、脂肪族基、芳香族炭化水素基または複素環基を
表す。

【００１７】

【化９】

【００１８】一般式（Ｉ−５） （ハロゲン化銀溶剤Ｅ）上記一般式（Ｉ−５）におい
て、Ｒ_e1、Ｒ_e2、Ｒ_e3およびＲ_e4は、それぞれ、水素原
子、アルキル基またはアルケニル基を表す。 （２）下記一般式（II）の現像促進剤放出カプラーを含
有することを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（II） Ａ−（ＴＩＭＥ）_n −ＥＴＡ （現像促進剤放出カプラー）式中、Ａは現像主薬酸化体
とのカップリング反応により（ＴＩＭＥ）_a −ＥＴＡを
離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング
反応によりＡより離脱した後に（ＴＩＭＥ）_n-1 −ＥＴ
Ａを開裂するタイミング基を表し、ｎは１、２、または
３を表す。ｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同
じものまたは異なるものを表す。ＥＴＡは、ＴＩＭＥと
の結合が開裂することにより、電子伝達剤となる基を表
す。 （３）下記一般式(III) で表される化合物を５×１０^-4
〜５×１０^-1ｇ／m²含むことを特徴とする前記（１）ま
たは（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化１０】

【００２０】一般式(III) 一般式(III) においてＲ₃₁、Ｒ₃₂は水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチ
オ基、ウレイド基、アリール基、複素環基、アルキル
基、アシル基、アリールチオ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基を表す。Ｒ₃₁とＲ₃₂はそれぞれ同一であっ
ても異なっていてもよい。一般式(III) で表される化合
物は発色現像時に現像主薬の酸化体と反応して現像抑制
基を放出するいわゆるＤＩＲカプラーとは異なる。 （４）粒子内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤
が、銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-1モルのＳ及
び／または銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-1モル
のＡｕ及び／または銀１モル当たり１×１０^-5〜１×１
０^-1モルの前記（３）に記載の一般式(III) の化合物を
含有することを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 （５）該支持体を挟んでハロゲン化銀乳剤層の反対側に
磁気記録層を塗設してあることを特徴とする前記（１）
ないし（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （６）前記の（１）ないし（５）のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、前記（１）に記載の
現像処理によって処理することを特徴とするカラー画
像形成方法。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の一般式(I-1) で表されるハロゲン
化銀溶剤（Ａ）について詳細に説明する。一般式(I-1)
中、Ｑ_a1は好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、
硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の原子から構
成される５又は６員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。尚、この複素環は炭素芳香環または
複素芳香環で縮合していてもよい。複素環としては例え
ばテトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、
チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾ
ール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサ
ゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール
環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザイ
ンデン環、ペンタアザインデン環等があげられる。Ｒ_a1
はカルボン酸またはその塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩）、スルホン酸
またはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩）、ホスホ
ン酸またはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩）、置換もしくは無置換のアミノ基（例
えば無置換アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルアミノ、ビスメトキシエチルアミノ）、置換もし
くは無置換のアンモニウム基（例えばトリメチルアンモ
ニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルベンジルア
ンモニウム）を表わす。Ｌ_a1は単結合、二価の脂肪族
基、二価の芳香族炭化水素基、二価の複素環基又はこれ
らの組合せた連結基を表わす。Ｌ_a1は好ましくは炭素数
１〜１０のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソプロピレン、２−ヒドロキ
シプロピレン、ヘキシレン、オクチレン）、炭素数２〜
１０のアルケニレン基（例えばビニレン、プロペニレ
ン、ブテニレン）、炭素数７〜１２のアラルキレン基
（例えばフェネチレン）、炭素数６〜１２のアリーレン
基（例えばフェニレン、２−クロロフェニレン、３−メ
トキシフェニレン、ナフチレン）、炭素数１〜１０の複
素環基（例えばピリジル、チエニル、フリル、トリアゾ
リル、イミダゾリル）の二価のもの、単結合およびこれ
らの基を任意に組合せた基であってもよいし、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₂₀₂−、−Ｏ−または−Ｓ−を
任意に組合せたものでもよい。ここでＲ₂₀₂ は水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ヘキシル）、炭素数７〜１０のアラルキル
基（例えばベンジル、フェネチル）、炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル）を
表わす。

【００２２】Ｍ_a1は水素原子またはカチオン（例えば、
ナトリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。また一般式
(I-1) で表わされる複素環およびＲ_a1はニトロ基、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、メルカプト
基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、
シアノエチル）、アリール基（例えばフェニル、４−メ
タンスルホンアミドフェニル、４−メチルフェニル、
３，４−ジクロルフェニル、ナフチル）、アルケニル基
（例えばアリル）、アラルキル基（例えばベンジル、４
−メチルベンジル、フェネチル）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ｐ−トルエン
スルホニル）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモ
イル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、
スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル、メチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル）、カルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ）、ウレイド基（例えば無置換ウレイド、メチルウ
レイド、エチルウレイド、フェニルウレイド）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル）、オキシカルボニル
基（例えばメチキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカル
ボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニルアミノ）、ヒドロキシル基
などで置換されていてもよい。

【００２３】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ_a1は同じであっても異って
いてもよい。一般式(I-1) 中、好ましくはＱ_a1はテトラ
ゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、オキサジ
アゾール環、トリアザインデン環、テトラアザインデン
環、ペンタアザインデン環を表わし、Ｒ_a1はカルボン酸
またはその塩、スルホン酸またはその塩から選ばれる基
の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６のアルキル
基を表わし、ｑは１または２を表わす。一般式(I-1) で
表わされる化合物の中で、より好ましい化合物としては
一般式(I-A-1) で表わされる化合物があげられる。 一般式(I-A-1)

【００２４】

【化１１】

【００２５】式中、Ｍ_a1及びＲ_a1は前記一般式(I-1) の
それぞれと同義である。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ_a2またはＮを
表わし、Ｒ_a2は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アリール基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基又はＲ_a1を表わす。ただしＲ_a2がＲ_a1を
表わすときは一般式(I-1) のＲ_a1と同じであっても異っ
ていてもよい。次に一般式(I-A-1) について詳細に説明
する。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ_a2またはＮを表わし、Ｒ_a2は水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基（例えばメチル、
エチル、メトキシエチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキ
シル）、アルケニル基（例えばアリル）、アラルキル基
（例えば、ベンジル、４−メチルベンジル、フェネチ
ル、４−メトキシベンジル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−メチルフェニル）、カルボンアミド基（例え
ば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メトキシプロ
ピオニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（例えば、無置換のウ
レイド、メチルウレイド、フェニルウレイド）、または
Ｒ_a1を表わす。ただしＲ_a2がＲ_a1を表わすときは、一般
式(I-1) のＲ_a1と同じであっても異っていてもよい。一
般式(I-A-1) 中、好ましくはＴ＝Ｕ＝Ｎであり、Ｒ_a1は
カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から
選ばれる基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜４
のアルキル基を表わす。以下に本発明の一般式(I-1) の
化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】本発明で用いられる一般式(I-1) の化合物
は、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲ
ゼルシャフト（Berichte der Deutschen Chemischen Ge
sellschaft) ２８、７７（１８９５）、特開昭６０−６
１７４９号、同６０−１４７７３５号、ベリヒテ・デア
・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲゼルシャフト（Beri
chte der Deutschen Chemischen Gesellschaft) ２２、
５６８（１８８９）、同２９、２４８３（１８９６）、
ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Che
m.Soc.)１９３２、１８０６、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Am.Chem.So
c.) ７１、４０００（１９４９）、アドバンシイズ・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Advances in H
eterocyclic Chemistry)９、１６５（１９６８）、オー
ガニック・シンセシス（Organic Synthesis)IV、５６９
（１９６３）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイアティ（Ｊ．Am.Chem.Soc.) ４５、２３
９０（１９２３）、ヘミシェ・ベリヒテ（Chemische Be
richte) ９、４６５（１８７６）に記載されている方法
に準じて合成できる。

【００２９】次に一般式(I-2) について詳細に説明す
る。一般式(I-2) 中、Ｑ_b1は、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される５
または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ_b1 ^-は−Ｏ^- 、
−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ_b1を表わす。Ｒ_b1は脂肪族基、芳
香族炭化水素基、または複素環基を表わす。本発明の一
般式(I-2) で表わされるメソイオン化合物とはＷ．Bake
r とＷ．Ｄ．Ollis がクオータリー・レビュー(Ouart.R
ev.)１１、１５（１９５７）、アドバンシイズ・イン・
ヘテロサイクリック・ケミストリー(Advances in Heter
ocyclic Chemistry)１９、１（１９７６）で定義してい
る化合物群であり「５または６員の複素環状化合物で、
一つの共有結合構造式または極性構造式では満足に表示
することができず、また環を構成するすべての原子に関
連したπ電子の六偶子を有する化合物で環は部分的正電
荷を帯び、環外原子または原子団上の等しい負電荷とつ
り合いをたもっている」ものを表わす。Ｑ_b1で表わされ
るメソイオン環としては、イミダゾリウム環、ピラゾリ
ウム環、オキサゾリウム環、チアゾリウム環、トリアゾ
リウム環、テトラゾリウム環、チアジアゾリウム環、オ
キサジアゾリウム環、チアトリアゾリウム環、オキサト
リアゾリウム環などがあげられる。

【００３０】Ｒ_b1は置換もしくは無置換の脂肪族基（例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
プロピル、ｎ−オクチル、カルボキシメチル、ジメチル
アミノエチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキ
シル、シクロペンチル、プロペニル、２−メチルプロペ
ニル、プロパルギル、ブチニル、１−メチルプロパルギ
ル、ベンジル、４−メトキシベンジル）、置換もしくは
無置換の芳香族基（例えばフェニル、ナフチル、４−メ
チルフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシカ
ルボニルフェニル）、置換又は無置換の複素環基（例え
ばピリジル、イミダゾリル、モルホリノ、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、チエニル）を表わす。また、Ｍで表
わされるメソイオン環は一般式(I-1) で説明した置換基
で置換されていてもよい。さらに一般式(I-2) で表わさ
れる化合物は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸
塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよ
い。一般式(I-2) 中好ましくはＸ_b1 ^- は−Ｓ^- を表わ
す。本発明で用いられる一般式(I-2) のメソイオン化合
物の中でより好ましくは以下の一般式(I-B-1) があげら
れる。 一般式(I-B-1)

【００３１】

【化１４】

【００３２】式中、Ｘ_b2はＮまたはＣ−Ｒ_b3を表わし、
Ｙ_b1はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ_b4を表わし、Ｚ_b1はＮ、
Ｎ−Ｒ_b5またはＣ−Ｒ_b6を表わす。Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、
Ｒ_b5およびＲ_b6は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アシル基またはカルバモ
イル基を表わす。ただし、Ｒ_b3およびＲ_b6は水素原子で
あってもよい。また、Ｒ_b2とＲ_b3、Ｒ_b2とＲ_b5、Ｒ_b2と
Ｒ_b6、Ｒ_b4とＲ_b5およびＲ_b4とＲ_b6は環を形成してもよ
い。上記一般式(I-B-1) で示される化合物について詳細
に説明する。Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5およびＲ_b6の脂肪
族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アシル基及びカルバモイル基は置換されていて
もよい。一般式(I-B-1) 中好ましくはＸ_b2はＮ、Ｃ−Ｒ
_b3を表わし、Ｙ_b1はＮ−Ｒ_b4またはＳ、Ｏを表わし、Ｚ
_b1はＮまたはＣ−Ｒ_b6を表わし、Ｒ_b2、Ｒ_b3またはＲ_b6
は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基
または置換もしくは無置換の複素環基を表わす。ただし
Ｒ_b3およびＲ_b6は、水素原子であってもよい。Ｒ_b4は、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、
置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換の
アミノ基が好ましい。一般式(I-B-1) 中、より好ましく
はＸ_b2はＮを表わし、Ｙ_b1はＮ−Ｒ_b4を表わし、Ｚ_b1は
Ｃ−Ｒ_b6を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b4は炭素数１〜６、よ
り好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ_b6
は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を、より好
ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表
わす。ただしＲ_b2、Ｒ_b4およびＲ_b6のうち少なくとも１
つのアルキル基は少なくとも１つのカルボン酸基、スル
ホン酸基、アミノ基、ホスホノ基で置換されているもの
がより好ましく、特にカルボン酸基、スルホン酸基で置
換されているものが好ましい。

【００３３】また、一般式(I-B-1) の類似化合物として
以下の一般式(I-B-2) が挙げられる。 一般式(I-B-2)

【００３４】

【化１５】

【００３５】式中、Ｘ_b2、Ｙ_b1、Ｚ_b1は前記一般式(I-B
-1) と全く同様である。以下に本発明の一般式(I-2) の
化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】本発明の前記一般式(I-2) で表わされる化
合物は、特開平１−２０１６５９号、同４−１４３７５
５号等に記載の方法で合成できる。次に一般式(I-3) に
ついて詳細に説明する。Ｌ_C1及びＬ_C3は置換もしくは無
置換の炭素数１〜１０の脂肪族基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ヘキシル、イソプロピル、カルボキシ
エチル、ベンジル、フェネチル、ビニル、プロペニル、
１−メチルビニル）、置換もしくは無置換の炭素数６〜
１２の芳香族基（例えば、フェニル、４−メチルフェニ
ル、３−メトキシフェニル）、または置換もしくは無置
換の炭素数１〜１０の複素環基（例えば、ピリジル、フ
リル、チエニル、イミダゾリル）を表わし、Ｌ_C2は置換
もしくは無置換の炭素数１〜１２の二価の脂肪族基（例
えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、１−メチルエ
チレン、１−ヒドロキシトリメチレン、１，２−キシリ
レン）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の二価の
芳香族基（例えば、フェニレン、ナフチレン）、置換も
しくは無置換の炭素数１〜１０の二価の複素環連結基
（例えば

【００４３】

【化２２】

【００４４】Ａ_C1及びＢ_C1は−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ
_C20 −、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −またはそれら
を任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた基として
は例えば−ＣＯＮＲ_C21 −、−ＮＲ_C22 ＣＯ−、−ＮＲ
_C23 ＣＯＮＲ_C24 −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ
₂ ＮＲ_C25 −、−ＮＲ_C26 ＳＯ₂ −、−ＮＲ_C27 ＣＯＮ
Ｒ_C28 −等があげられる。ｒは１〜１０の整数を表わ
す。ただし、Ｌ_C1及びＬ_C3の少なくとも１つは−ＳＯ₃
Ｍ_C1、−ＰＯ₃ Ｍ_C2Ｍ_C3、−ＮＲ_C1（Ｒ_C2）（塩酸塩、
酢酸塩などの塩の形でもよく、例えば無置換アミノ、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシエチル
アミノ）、−Ｎ⁺ Ｒ_C3（Ｒ_C4）（Ｒ_C5）・Ｘ_C1 ^-（例え
ば、トリメチルアンモニオクロリド）、−ＳＯ₂ ＮＲ_C6
（Ｒ_C7）（例えば、無置換スルファモイル、ジメチルス
ルファモイル）、−ＮＲ_C8ＳＯ₂ Ｒ_C9（例えば、メタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、−ＣＯＮ
Ｒ_C10（Ｒ_C11 ）（例えば、無置換カルバモイル、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチ
ル）カルバモイル）、−ＮＲ_C12 ＣＯＲ_C13 （例えば、
ホルムアミド、アセトアミド、４−メチルベンゾイルア
ミノ）、−ＳＯ₂ Ｒ₁₄（例えば、メタンスルホニル、４
−クロルフェニルスルホニル）、−ＰＯ（−ＮＲ
_C15 （Ｒ_C16 ）₂ （例えば、無置換ホスホンアミド、テ
トラメチルホスホンアミド）、−ＮＲ_C17 ＣＯＮＲ_C18
（Ｒ_C19 ）（例えば、無置換ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド）、複素環基（例えば、ピリジル、イミダゾ
リル、チエニル、テトラヒドロフラニル）−ＣＯＯＭ_C4
で置換されているものとする。

【００４５】Ｍ_C1、Ｍ_C2、Ｍ_C3及びＭ_C4は水素原子また
は対カチオン（例えば、ナトリウム原子、カリウム原子
のようなアルカリ金属原子、マグネシウム原子、カルシ
ウム原子のようなアルカリ土類金属原子、アンモニウ
ム、トリエチルアンモニウムのようなアンモニウム基）
を表わす。Ｒ_C1〜Ｒ_C28 は水素原子、置換もしくは無置
換の炭素数１〜１２の脂肪族基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ヘキシル、イソプロピル、ベンジル、フ
ェネチル、ビニル、プロペニル、１−メチルビニル）、
置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の芳香族基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、３−メトキシフェ
ニル）を表わし、Ｘ^- は対アニオン（例えば、塩素イオ
ン、臭素イオンのようなハロゲンイオン、硝酸イオン、
硫酸イオン、酢酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン）を表わす。Ｌ_C1、Ｌ_C2、Ｌ_C3、Ｒ_C1〜Ｒ_C28 の各基
が置換基を有する場合、その置換基としては炭素数１〜
４の低級アルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数
６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、４−メチル
フェニル）、炭素数７〜１０のアラルキル基（例えばベ
ンジル）、炭素数２〜４のアルケニル基（例えば、プロ
ペニル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メト
キシ基、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基
（塩の形でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。
尚、ｒが２以上の時は、Ａ_C1及びＬ_C2は先にあげた基の
任意の組合せでよい。また、Ａ_C1、Ｂ_C1の少なくとも１
つは−Ｓ−を表わす。

【００４６】一般式(I-3) 中好ましくはＬ_C1及びＬ_C3の
少なくとも一方は−ＳＯ₃ Ｍ_C1、−ＰＯ₃ Ｍ_C2Ｍ_C3、−
ＮＲ_C1（Ｒ_C2）、−Ｎ⁺ Ｒ_C3（Ｒ_C4）（Ｒ_C5）・
Ｘ_C1 ^-、複素環基−ＣＯＯＭ_C4で置換された炭素数１〜
６のアルキル基を表わし、Ｌ_C2は炭素数１〜６のアルキ
レン基を表わす。Ａ_C1及びＢ_C1は−Ｓ−、−Ｏ−または
−ＮＲ_C20 −を表わし、Ｒ_C1、Ｒ_C2、Ｒ_C3、Ｒ_C4、Ｒ_C5
及びＲ_C20 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
を表わし、ｒは１〜６の整数を表わす。一般式(I-3)
中、より好ましくはＬ_C1及びＬ_C3は−ＳＯ₃ Ｍ_C1、−Ｐ
Ｏ₃ Ｍ_C2Ｍ_C3、−ＣＯＯＭ_C4で置換された炭素数１〜４
のアルキル基であり、Ａ_C1及びＢ_C1は−Ｓ−を表わし、
ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明の一般式(I-
3) の化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定され
るものではない。

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】本発明の前記一般式(I-3) で表わされる化
合物は、特開平２−４４３５５号、欧州特許公開４５８
２７７号等に記載の方法で合成できる。次に一般式(I-
4) について詳細に説明する。一般式(I-4) 中、Ｘ_d 、
Ｙ_d 、Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d6及びＲ_d7で
表される脂肪族基、芳香族基及び複素環基としてはそれ
ぞれ以下の例があげられる。すなわち、置換もしくは無
置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ヘキシル、イソプロピル、カルボキ
シエチル、スルホエチル、アミノエチル、ジメチルアミ
ノエチル、ホスホノプロピル、カルボキシメチル、ヒド
ロキシエチル）、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０
のアルケニル基（例えば、ビニル、プロペニル、１−メ
チルビニル）、置換もしくは無置換の炭素数７〜１２の
アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル、３−カ
ルボキシフェニルメチル、４−スルホフェニルエチ
ル）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリール
基（例えば、フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェ
ニル、３−スルホフェニル）、置換もしくは無置換の炭
素数１〜１０の複素環基（例えば、ピリジル、フリル、
チエニル、イミダゾリル、ピロリル、ピラゾリル、ピリ
ミジニル、キノリル、ピペリジル、ピロリジルのような
５ないし６員環が好ましい）を表す。

【００５０】また、このアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基及び複素環基は置換されていて
もよい。置換基として例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基等が挙げられる。これらの基はさらに置
換されていてもよい。置換基が２つ以上あるときは同じ
であっても異なっていてもよい。一般式(I-4) におい
て、Ｘ_d とＹ_d は環を形成してもよいが、エノール化す
ることはない。Ｘ_d とＹ_d とで形成される環としては、
例えば４−イミダゾリン−２−チオン環、イミダゾリジ
ン−２−チオン環、チアゾリン−２−チオン環、４−チ
アゾリジン−２−チオン環、４−オキサゾリン−２−チ
オン環、オキサゾリジン−２−チオン環、ピロリジン−
２−チオン環、またはそれぞれのベンゾ縮環体が挙げら
れる。

【００５１】ただし、一般式(I-4) においてＸ_d 及びＹ
_d のうち少なくとも一つはカルボン酸もしくはその塩
（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩）、スルホ
ン酸もしくはその塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩）、ホスホン酸もしくはその塩（例えば、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩）、アミノ基（例えば、無
置換アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノの塩酸塩）またはアンモニウム（例えば、トリメ
チルアンモニウム、ジメチルベンジルアンモニウム）、
水酸基の少なくとも１つで置換されているものとする。
一般式(I-4) 中、Ｒ_d6及びＲ_d7で表されるカチオンは、
水素原子、アルカリ金属、アンモニウム等を表す。一般
式(I-4) 中、好ましくは本発明においてＸ_d 及びＹ
_d は、好ましくはカルボン酸またはその塩、スルホン酸
またはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基ま
たはアンモニウム基、水酸基から選ばれる基の少なくと
も一つまたは二つで置換された炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数１〜１０の複素環基、炭素数０〜１０の−
Ｎ（Ｒ_d1) Ｒ_d2、炭素数０〜１０の−Ｎ（Ｒ_d3) Ｎ（Ｒ
_d4) Ｒ_d5、炭素数０〜１０の−ＯＲ_d6を表す。Ｒ_d1、Ｒ
_d2、Ｒ_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5及びＲ_d6は水素原子、アルキル基
を表す。一般式(I-4) 中、より好ましくはＸ_d 及びＹ_d
はカルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩か
ら選ばれる基の少なくとも一つまたは二つで置換された
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数０〜６の−Ｎ
（Ｒ_d1) Ｒ_d2、炭素数０〜６の−Ｎ（Ｒ_d3) Ｎ（Ｒ_d4)
Ｒ_d5、炭素数０〜６の−ＯＲ_d6を表す。Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ
_d3、Ｒ_d4、Ｒ_d5及びＲ_d6は水素原子、アルキル基を表
す。以下に本発明の一般式(I-4) の化合物の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】本発明の一般式(I-4) で表される化合物は
公知の方法、例えばジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）２４，４７０
−４７３（１９５９）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．
Ｃｈｅｍ．）４，６０５−６０９（１９６７）、「薬
誌」８２，３６−４５（１９６２）、特公昭３９−２６
２０３号、特開昭６３−２２９４４９号、ＯＬＳ−２，
０４３，９４４号を参考にして合成できる。

【００５７】以下に、一般式(I-5) について詳細に説明
する。一般式(I-5) において、Ｒ_e1、Ｒ_e2、Ｒ_e3および
Ｒ_e4は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケ
ニル基を表わす。アルキル基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、ニトロ基等の置
換基を有するものであってもよく、炭素数は１〜５であ
ることが好ましく、特に１〜２であることが好ましい。

【００５８】アルケニル基としては、上記の置換基を有
するものであってもよく、炭素数は２〜５であることが
好ましく、特に２〜３であることが好ましい。

【００５９】上記の中でも、本発明においては、Ｒ_e1〜
Ｒ_e4が水素原子または炭素数１〜２の置換もしくは無置
換のアルキル基であることが好ましく、特にＲ_e1が置換
アルキル基であることが好ましい。置換基としては、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基が好ましく、カ
ルボキシル基、スルホ基が特に好ましい。以下に、一般
式(I-5) で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これ
らに限定されるわけではない。

【００６０】 (I-E- 1) イミダゾール (I-E- 2) １−メチルイミダゾール (I-E- 3) ２−メチルイミダゾール (I-E- 4) ４−メチルイミダゾール (I-E- 5) ４−ヒドロキシメチルイミダゾール (I-E- 6) １−エチルイミダゾール (I-E- 7) １−ビニルイミダゾール (I-E- 8) ４−アミノメチルイミダゾール (I-E- 9) ２，４−ジメチルイミダゾール (I-E-10) ２，４，５−トリメチルイミダゾール (I-E-11) ２−アミノエチルイミダゾール (I-E-12) ２−ニトロエチルイミダゾール

【００６１】(I-E-13) １−カルボキシメチル−２−メ
チル−イミダゾール (I-E-14) １−カルボキシメチル−２，４−ジメチル−
イミダゾール (I-E-15) １−カルボキシエチル−２−メチル−４−β
−ヒドロキシエチル−イミダゾール (I-E-16) １−スルホエチル−２−メチル−イミダゾー
ル (I-E-17) １−スルホエチル−２，４−ジメチル−イミ
ダゾール (I-E-18) １−スルホメチル−４，５−ジメチル−イミ
ダゾール (I-E-19) １−スルホメチル−２，５−ジメチル−イミ
ダゾール (I-E-20) １−スルホエチル−イミダゾール

【００６２】本発明のハロゲン化銀溶剤の中でも、チオ
硫酸ナトリウム、メタンチオスルフォン酸ナトリウム、
I-A-1,I-A-2,I-A-3,I-A-4,I-A-9,I-A-10,I-B-3,I-B-8,I
-B-9,I-B-11,I-B-12,I-D-2,I-D-3が好ましく、特にI-A-
1,I-A-2,I-A-3,I-A-4,I-B-3,I-B-8,I-B-9,I-B-11,I-B-1
2 が好ましい。

【００６３】本発明におけるハロゲン化銀溶剤の添加量
は、I-1 〜5 をトータルで発色現像液１リットル当たり
0.05〜５０ミリモルであるが、０．１〜１０ミリモルが
好ましく、０．５〜５．０ミリモルが最も好ましい。ま
た、本発明のハロゲン化銀溶剤は、目的に応じて２種以
上併用してもよい。

【００６４】以下に本発明の発色現像処理（発色現像処
理）について説明する。本発明の発色現像処理の発色
現像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましく
は、３５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上
６５秒以下である。

【００６５】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが処理機器の性能上２秒以上１０秒以下が
好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。

【００６６】該発色現像時間は、処理液中の現像主薬の
種類及び濃度、ハロゲンイオン（特Ｂｒ）濃度、処理液
の温度、ｐＨ等によって変更することができる。

【００６７】本発明の発色現像処理の現像主薬は、ｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。 （ＤＡ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （ＤＡ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （ＤＡ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （ＤＡ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン （ＤＡ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （ＤＡ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （ＤＡ−７） ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （ＤＡ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （ＤＡ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−ア
ミノ−６−メチル−インドリン （ＤＡ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （ＤＡ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（β−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６
−アミノ−７−メチル−キノリン

【００６８】本発明の発色現像処理において、ＤＡ−
１、ＤＡ−２、ＤＡ−３、ＤＡ−６、ＤＡ−７、ＤＡ−
８、ＤＡ−１０、ＤＡ−１１が特に好ましく、ＤＡ−
１、ＤＡ−２、ＤＡ−３がより好ましく、ＤＡ−１が最
も好ましい。

【００６９】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。該現像主薬
濃度範囲内において、上記現像主薬を２種以上組み合わ
せて用いることもできる。

【００７０】本発明の発色現像処理において臭化物イオ
ン（Ｂｒ^- ）はカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂ
ｒ^- 濃度は、処理液１リットル当たり、１３ミリモル以
上６０ミリモル以下、好ましくは１５ミリモル以上４２
ミリモル以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上
３５ミリモル以下である。

【００７１】Ｂｒ^- 以外のハロゲンイオンとしてＩ^- あ
るいはＣｌ^- を必要に応じて含有することもできる。

【００７２】発色現像液の温度は４０℃以上６０℃以下
であり、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に
好ましくは４３℃以上５０℃以下である。発色現像液の
ｐＨは、９．９以上１１．０以下であり、好ましくは１
０．０以上１０．５以下である。

【００７３】本発明の発色現像液には、前記芳香族第一
級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、
特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号ある
いは特開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロキシ
ルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒドロ
キサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒドラジ
ン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７および同６３
−５８４４３号に記載のフエノール類、同６３−４４６
５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケ
トン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類などを含
有することができる。また、上記化合物と併用して、特
開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３
−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２
７８４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノ
アミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０
号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６
３−２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３
−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５
５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１
４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール
類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類および同
６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使用する
ことができる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同
５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５
６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国
特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に好ま
しい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６号の一般
式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であり、中で
もスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。
最も好ましい例として、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ
チル）ヒドロキシルアミン、モノスルホナートエチルヒ
ドロキシルアミンがあげられる。

【００７４】その他本発明の発色現像液には、上記特開
平３−１４４４４６号公報に記載の各種添加剤を使用で
きる。例えば、ｐＨを保持するための緩衝剤としては同
公報（９）頁右上欄６行〜左下欄１行目の炭酸類、リン
酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息香酸類などが挙げられ
る。キレート剤としては同頁左下欄２行〜右下欄１８行
目の各種アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、スル
ホン酸類で好ましくはエチレンジアミン四酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（メチレンホス
ホン酸）、カテコール−３，５−ジスルホン酸が良い。
現像促進剤としては同公報（９）頁左下欄１９行目から
同公報（１０）頁右上欄７行目に記載の各種添加剤が挙
げられる。カブリ防止剤としては同公報（１０）頁右上
欄８行〜左下欄５行目に記載のハロゲン化イオン、有機
カブリ防止剤が挙げられる。また、必要に応じてアルキ
ルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても
よい。

【００７５】また本発明の発色現像液を用いて自動現像
機で処理を行う際、発色現像液が空気と接触する面積
（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例え
ば、開口面積（cm²)を現像液の体積（cm³)で割った値を
開口率とすると、開口率は0.01cm^-1以下が好ましく、0.
005 cm^-1以下がより好ましい。発色現像液は再生して使
用することができる。発色現像液の再生とは、使用済み
の発色現像液をアニオン交換樹脂や電気透析を行った
り、あるいは再生剤と呼ばれる処理薬品を加えることに
より発色現像液の活性を上げ、再び発色現像液として使
用することである。この場合、再生率（補充液中のオー
バーフロー液の割合）は、５０％以上が好ましく、特に
７０％以上が好ましい。発色現像液再生を用いた処理と
しては、発色現像液のオーバーフロー液を再生後、補充
液とする。発色現像液の再生の方法としては、アニオン
交換樹脂を用いるのが好ましい。特に好ましいアニオン
交換樹脂の組成及び樹脂の再生方法に関しては、三菱化
成工業（株）発行のダイアイオン・マニュアル（Ｉ）
（１９８６年第１４版）に記載のものをあげることがで
きる。また、アニオン交換樹脂のなかでは特開平２−９
５２号や特開平１−２８１１５２号に記載された組成の
樹脂が好ましい。

【００７６】発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml好ましくは５０〜
５００ml程度である。

【００７７】本発明において、感光材料は発色現像処理
した後、脱銀処理される。脱銀処理としては、具体的に
次のものが挙げられる。 漂白−定着 漂白−水洗−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白定着

【００７８】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄（III)錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、
予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよ
く、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二
鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(I
II) アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する
液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二
鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にし
てもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０
％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００７９】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００８０】漂白能を有する処理液における第二鉄錯塩
の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リットルの
範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／リットル
の範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２〜０．３
０モル／リットルの範囲である。また漂白能を有する処
理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、好ましく
は、０．００５〜２モル／リットル、より好ましくは
０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００８１】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００８２】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【００８３】漂白定着液中や定着液中の定着液成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。漂白定着液や定着液には保
恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫
酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ０．０８
〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．１〜０．
３モル／リットル含有することが好ましい。本濃度域を
使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、磁気記録
性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上も望まし
い結果を示した。漂白定着液や定着液は、保恒剤として
前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する以
外に、アルデヒド類（ベンズアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等）、ケトン類（アセトン等）、アルコルビン酸
類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応じて添加するこ
とができる。

【００８４】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加してもよい。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。

【００８５】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１００
０ミリリットルである。また、後浴である水洗水や安定
浴のオーバーフロー液を、必要に応じて補充してもよ
い。漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２０〜５
０℃であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。ま
た、迅速化の点で、最も好ましくは２０秒〜１分３０秒
である。脱銀処理の時間が短い程、本発明の効果が顕著
に得られる。

【００８６】漂白能を有する処理液は、処理に際し、エ
アレーションを実施することが写真性能をきわめて安定
に保持するので特に好ましい。エアレーションには当業
界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処理液中へ
の、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収
などが実施できる。空気の吹き込みに際しては、微細な
ポアを有する散気管を通じて、液中に空気を放出させる
ことが好ましい。このような散気管は、活性汚泥処理に
おける曝気槽等に、広く使用されている。エアレーショ
ンに関しては、イーストマン・コダック社発行のＺ−１
２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８
２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用でき
る。本発明の漂白能を有する処理液を用いた処理に於い
ては、攪拌が強化されていることが好ましく、その実施
には特開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第
６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用で
きる。

【００８７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【００８８】定着液及び／又は漂白定着液での処理工程
の後には、通常、水洗処理工程を行う。定着能を有する
処理液で処理後、実質的な水洗を行わず、安定液を用い
た安定化処理を行う簡便な処理方法を用いることもでき
る。水洗工程に用いられる水洗水及び安定化工程に用い
られる安定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラ
を防止するため、種々の界面活性剤を含有することがで
きる。中でもノニオン性界面活性剤を用いるのが好まし
く、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物
が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオクチ
ル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好まし
く、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特に
８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系
界面活性剤を用いることも好ましい。

【００８９】水洗水及び安定液中には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。また水洗水及び安定液中には、各種キレート剤を含
有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸など
の有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ
１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを
あげることができる。また、前記の定着液や漂白定着液
に含有することができる保恒剤を水洗水及び安定液に含
有させることも好ましい。

【００９０】安定化工程で用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液、例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許第４７８６５８３号に記載のアルカノール
アミンなどを用いることができる。

【００９１】本発明においては、安定液には上述の色素
画像の安定化剤としてのホルムアルデヒドを実質的に含
有しないことが好ましい。実質的にホルムアルデヒドを
含有しないとは、遊離のホルムアルデヒド及びその水和
物の合計が安定液１リットル当たり０．００３モル以下
を表す。この様な安定液を用いることにより、処理時の
ホルムアルデヒド蒸気の飛散を抑制できる。この場合、
マゼンタ色素の安定化の目的で、ホルムアルデヒド代替
化合物を安定液もしくは、漂白液あるいはその前浴（例
えば調製浴）に存在させることが好ましい。

【００９２】ホルムアルデヒド代替化合物として好まし
い化合物はヘキサメチレンテトラミンおよびその誘導
体、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、Ｎ−メチロール
化合物及びアゾリルメチルアミン化合物などである。こ
れらの好ましい化合物は、マゼンタ色素の安定化の他
に、経時によるイエローステインの発生を抑止する。

【００９３】ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体
としては「バイルシュタインズ・ハンドブック・デア・
オルガニッシェン・ヘミー」(Beilsteins Handbuch der
Organishen Chemie) の第II増補編２６巻Ｐ．２００−
Ｐ．２１２に記載されている化合物が使用できるが、特
に、ヘキサメチレンテトラミンが好ましい。また、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸付加物としてはホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムが好ましい。

【００９４】Ｎ−メチロール化合物としては、特にピラ
ゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、トリ
アゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、ウ
ラゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物が好
ましい。これらのＮ−メチロール化合物の具体例として
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール、１−ヒドロキシ
メチル−２−メチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−２，４−ジメチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−１，２，４−トリアゾール、１−ヒドロキシメチルウ
ラゾール等が挙げられる。これらの内、特に好ましいの
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール及び１−ヒドロキ
シメチル−１，２，４−トリアゾールである。上記のＮ
−メチロール化合物は、メチロール基のついていないア
ミン化合物とホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒ
ドとを反応させることによって、容易に合成できる。上
記のＮ−メチロール化合物を用いる場合、処理液中にメ
チロール基のついていないアミン化合物を共存させるこ
とが好ましく、Ｎ−メチロール化合物の０．２〜１０倍
モル濃度の共存が好ましい。

【００９５】アゾリルメチルアミン化合物としては、
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）ピペラジンや１，４−ビス（ピラゾール−１−イ
ルメチル）ピペラジンが挙げられ、１，２，４−トリア
ゾールやピラゾールの如きアゾールとの併用（特開平４
−３５９２４９号に記載）が、画像安定性が高く、且つ
ホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、特に好ましい。上記
ホルムアルデヒド代替化合物の好ましい添加量は処理液
１リットル当たり０．００３〜０．２モル、好ましくは
０．００５〜０．０５モルである。これらのホルムアル
デヒド代替化合物は、浴中で２種以上を併用して用いて
もよい。

【００９６】安定液のｐＨとしては、３〜９が好まし
く、４〜７が更に好ましい。水洗工程や安定化工程は、
多段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ま
しい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の
１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、より好ましくは１
〜１０倍である。本発明において実施される水洗及び安
定工程に関しては、同じく特開平３−３３８４７号公報
第１１頁右下欄第９行〜第１２頁右上欄第１９行に記載
の内容を好ましく実施することが出来る。

【００９７】これらの水洗工程や安定化工程に用いられ
る水としては、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂
などによってＣａ、Ｍｇイオン濃度を５mg／リットル以
下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等よ
り殺菌された水を使用するのが好ましい。また、水洗工
程または安定化工程のオーバーフロー液は前浴である定
着能を有する浴に流入させる方法を用いることにより、
廃液量を低減させることができるので好ましい。

【００９８】本発明の処理においては、蒸発による濃縮
を補正するために、適当量の水または補正液ないし処理
補充液を補充することが好ましい。水補充を行う具体的
方法としては、特に制限はないが、中でも特開平１−２
５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白
槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内の水
の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽における水
の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を
補充する方法や特開平３−２４８１５５号、同３−２４
９６４４号、同３−２４９６４５号、同３−２４８６４
６号、同４−１４０４２号公報記載の液レベルセンサー
やオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ま
しい。また、各処理液の蒸発分を補正するための水は、
水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程に好ましく使
用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするのが
よい。

【００９９】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１００】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３
−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、
特開平４−１９６５５、同４−２３０７４８には真空包
装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１には水溶
性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３
７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５
００４８５にはペースト状の処理剤が開示されており、
いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面か
ら、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用する
ことが好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポ
リエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独ある
いは複合材料として使用される。これらは要求される酸
素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液な
どの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材
が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートや
ポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これら
の材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用さ
れ、酸素透過性を２０ミリリットル／m²、２４hrs ・at
m 以下にすることが好ましい。

【０１０１】以下に本発明の一般式（II) で表される化
合物について詳しく説明する。Ａはカプラー残基を表
し、詳しくは、イエロー画像形成カプラー残基、マゼン
タ画像形成カプラー残基、シアン画像形成カプラー残
基、無呈色カプラー残基、または色素流出型カプラー残
基を表す。Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表す
とき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイ
ルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジア
ミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセ
トアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキ
サゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトア
ミド型またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプ
ラー残基が挙げられる。さらに米国特許５０２１３３２
号、同５０２１３３０号または欧州特許４２１２２１Ａ
号に記載のカプラー残基であってもよい。Ａがマゼンタ
色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型、ピラゾロイミダゾール型またはシアノアセ
トフェノン型のカプラー残基が挙げられる。Ａがシアン
色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェノール
型またはナフトール型が挙げられる。さらに米国特許４
７４６６０２号、欧州特許第２４９４５３Ａ号に記載の
カプラー残基であってもよい。さらにＡは実質的に色画
像を残さないカプラー残基であってもよい。この型のカ
プラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェ
ノン型などのカプラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ
号、同４４４５０１Ａ号、特開平６−１３８６１２号、
同６−８２９９５、同６−８２９９６号、または同６−
８２９９８号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられ
る。

【０１０２】一般式（II) においてＡで表されるカプラ
ー残基の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ
−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−
９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）、または（Ｃｐ
−１２）で表されるカプラー残基であるときである。こ
れらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、一般式（II) における（ＴＩＭＥ）
_n −ＥＴＡの結合位置を表す。

【０１０６】上式において、Ｒ₅₁，Ｒ₅₂，Ｒ₅₃，Ｒ₅₄，
Ｒ₅₅，Ｒ₅₆，Ｒ₅₇，Ｒ₅₈，Ｒ₅₉，Ｒ₆₀，Ｒ₆₁，Ｒ_62、 ま
たはＲ₆₃が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が
好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプ
ラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わ
し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。

【０１０７】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およ
びｆについて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ₄₂はアリール
基または複素環基を表し、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素
原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。
Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表す。ａは０または１を表す。
Ｒ₅₂およびＲ₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表す。ｂは０ま
たは１を表す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅Ｎ（Ｒ
₄₃）ＣＯＮ（Ｒ₄₄）−基を表す。

【０１０８】Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₅₆お
よびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ
₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、またはＲ₄₁ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表す。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の基を表
す。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−
基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）
−基を表す。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複
数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味
の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ
−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃
Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ ＮＨ−
基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁
ＮＨ−基を表す。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ
₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表
す。ｅは０ないし４の整数を表し、ｆは０ないし２の整
数を表す。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表す。

【０１０９】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチルで
ある。複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７
の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例
としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−
イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリ
ル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，
４−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニル
が挙げられる。

【０１１０】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ
₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₇ＮＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₇
Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、
シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆はア
ルキル基、アリール基、または複素環基を表わし、
Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々アルキル基、アリール基、
複素基または水素原子を表す。アルキル基、アリール基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

【０１１１】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、および
ｆの好ましい範囲について説明する。ａが０のとき、Ｒ
₅₁はアルキル基、アリール基、または複素環基が好まし
く、ａが１のとき、Ｒ₅₁はアルキル基またはアリール基
が好ましい。Ｒ₅₂およびＲ₅₅はアリール基が好ましい。
Ｒ₅₃はｂが１のときアリール基、ｂが０のとき複素環基
が好ましい。Ｒ₅₄はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基、またはＲ₄₁Ｎ
（Ｒ₄₃）−基が好ましい。Ｒ₅₆およびＲ₅₇はアルキル
基、Ｒ₄₁Ｏ−基、またはＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈は
アルキル基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−６）においてＲ₅₉は塩素原子、アルキル基またはＲ₄₁
ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。
Ｒ₆₀はアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）にお
いてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ₆₁はアルキル基
またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）にお
いてｅは０または１が好ましい。Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣ
ＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位が
好ましい。一般式（Ｃｐ−９）においてＲ₆₃としてはＲ
₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）
ＳＯ₂−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１
０）においてＲ₆₃はＲ₄₃ＮＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基ま
たはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましい。（Ｃｐ−１１）および
（Ｃｐ−１２）において、Ｒ₆₄およびＲ₆₅は、Ｒ₄₁Ｎ
（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、またはシアノ基が
好ましく、Ｒ₆₆はアルキル基またはアリール基が好まし
い。

【０１１２】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、一般式（II) においてその右側に結合する基を開
裂することが可能なタイミング基であればいずれでもよ
い。例えば、米国特許第４１４６３９６号、同４６５２
５１６号または同４６９８２９７号に記載のあるヘミア
セタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４２４８
９６２号、同４８４７１８５号、同４８５７４４０号、
またはヨーロッパ公開特許第０５８１３８４号に記載の
ある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４４０９３２３号もしくは
同４４２１８４５号に記載のある電子移動反応を利用し
て開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４５
４６０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反
応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１５
３１９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利
用して開裂反応を起こさせる基、またはヨーロッパ公開
特許第０５７２０８４号、同０５７３０９９号、同０６
８４５１２号に記載された芳香族求核置換反応を利用す
る基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、Ａと結合する。一般式（II) においてｎが２以
上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なる
ものを表す。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ
−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。

【０１１３】一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）_j
−Ｃ（Ｒ₂₁）Ｒ₂₂−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊

【０１１４】式中、＊は一般式（II) においてＡと結合
する位置を表し、＊＊はＥＴＡまたはＴＩＭＥ（ｎが複
数の時）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ
原子または＞Ｎ−Ｒ₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチン
または窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ
₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃は各々水素原子または置換基を表
す。ここで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置
換基、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃の各々の任意の２つの置換
基が連結し環状構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール
環）を形成する場合、もしくは形成しない場合のいずれ
であっても良い。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子
基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応す
ることができるように立体的に関係づける連結基を表
す。一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例とし
て例えば以下のものである。

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具
体例として例えば以下のものである。

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具
体例として例えば以下のものである。

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】一般式（II) においてｎが２以上の時の
（ＴＩＭＥ）ｎの具体例、およびその他のタイミング基
の例として以下のものが挙げられる。

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】次に、一般式（II) においてＥＴＡで表さ
れる基について説明する。ＥＴＡはＴＩＭＥとの結合が
開裂してはじめて電子伝達剤としての機能を発現する。
ここでいう電子伝達剤とは、酸化還元反応において還元
剤から酸化剤への電子伝達を媒介するものであって、そ
の結果酸化還元反応を円滑にするものである。ハロゲン
化銀感光材料の場合、ハイドロキノンやｐ−フェニレン
ジアミンに代表される現像主薬が還元剤に相当し、ハロ
ゲン化銀が酸化剤に相当する。すなわち、電子伝達剤が
現像処理時に放出されることによって現像が促進され
る。電子伝達剤としては、ハイドロキノン誘導体、カテ
コール誘導体、およびアシルヒドラジン誘導体が好まし
い。

【０１２３】電子伝達剤がハイドロキノン誘導体である
とき、ＥＴＡは下記一般式（ＥＴＡ−１）で表される。
式中＃は一般式（II) におけるＴＩＭＥとの結合位置を
表す。

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】電子伝達剤がカテコール誘導体であると
き、ＥＴＡは下記一般式（ＥＴＡ−２）で表される。式
中＃は一般式（II) におけるＴＩＭＥとの結合位置を表
す。

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】ＥＴＡが一般式（ＥＴＡ−１）または（Ｅ
ＴＡ−２）で表されるとき、ＥＴＡは置換基を有しても
よく、置換基として好ましいものはハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−
基、Ｒ₄₇ＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−
基、Ｒ₄₉ＯＣＯＮ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）
−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₉ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₉ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＮＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
ＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇Ｎ
（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₉ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シ
アノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₇および
Ｒ₄₈は水素原子、アルキル基、アリール基、または複素
基を表し、Ｒ₄₉は各々アルキル基、アリール基、または
複素基を表わす。アルキル基、アリール基、および複素
環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。

【０１２８】電子伝達剤がアシルヒドラジン誘導体であ
るとき、ＥＴＡは下記一般式（ＥＴＡ−３）または（Ｅ
ＴＡ−４）で表される。式中＃は一般式（II) における
ＴＩＭＥとの結合位置を表す。

【０１２９】

【化３７】

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】一般式（ＥＴＡ−３）および（ＥＴＡ−
４）において、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、およびＲ₃₃は各々独立に水
素原子、アルキル基、アリール基、または複素基を表
し、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₁とＲ_33、 Ｒ₃₂とＲ₃₃は互いに結合
して５〜８環を形成してもよい。アルキル基、アリール
基、および複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。

【０１３２】電子伝達剤として特に好ましいものは、ア
シルヒドラジン誘導体の内、１−アリールピラゾリン−
３−オン誘導体であり、下記一般式（ＥＴＡ−５）また
は（ＥＴＡ−６）で表される。

【０１３３】

【化３９】

【０１３４】一般式（ＥＴＡ−５）および（ＥＴＡ−
６）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、およびＲ₄ は各々独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ま
たはＲ₄₇Ｏ−基を表し、Ａｒはアリール基を表し、＃は
一般式（II) におけるＴＩＭＥとの結合位置を表し、Ｒ
₄₇、アルキル基、アリール基、および複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ およびＡｒで表される基はさらに置換基を有しても
よく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、
Ｒ₄₇ＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ
₄₉ＯＣＯＮ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、
Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₉ＯＣ
Ｏ−基、Ｒ₄₇ＮＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ
₂ −基、Ｒ₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）
−基、Ｒ₄₉ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シアノ基ま
たはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、
アルキル基、アリール基、および複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。以下に一般式（ＥＴＡ−
５）および（ＥＴＡ−６）で表されるＥＴＡの好ましい
具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【０１３５】

【化４０】

【０１３６】

【化４１】

【０１３７】次に、一般式（II) で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。一般式（II) で表される
化合物の内、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、または（Ｃｐ−１１）であり、ｎが１または２で
あり、ＥＴＡが一般式（ＥＴＡ−５）または（ＥＴＡ−
６）である場合が好ましく、Ａで表される基が一般式
（Ｃｐ−１）または（Ｃｐ−８）であり、ＴＩＭＥが−
ＯＣＯ−または一般式（Ｔ−３）で表される基であり、
ｎが１であり、ＥＴＡが一般式（ＥＴＡ−５）または
（ＥＴＡ−６）である場合がさらに好ましい。

【０１３８】以下に本発明の一般式（II) で表されるカ
プラーの具体的な代表例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されない。

【０１３９】

【化４２】

【０１４０】

【化４３】

【０１４１】

【化４４】

【０１４２】

【化４５】

【０１４３】

【化４６】

【０１４４】

【化４７】

【０１４５】

【化４８】

【０１４６】本発明の化合物の代表的な合成例を以下に
示す。他の化合物も同様にして合成することができる。 合成例〔例示化合物（１）の合成〕 下記スキームにしたがって合成した。

【０１４７】

【化４９】

【０１４８】化合物（Ａ−２）の合成 化合物（Ａ−１）１００ｇおよび無水酢酸１９．７ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ml中に溶解し、室
温下ピリジン１６．５mlを４０分間かけて滴下した。室
温で３時間攪拌後、反応混合物を水中へ注入し、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水洗、分離し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減圧溜去し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的の化合物（Ａ−２）６２．７ｇを無色粉末とし
て得た。

【０１４９】例示化合物（１）の合成 化合物（Ａ−２）３６．４ｇおよび化合物（Ａ−３）２
７．５ｇをジメチルアセトアミド３００ml中に溶解し、
室温下無水炭酸カリウム１８．９ｇを添加した。室温で
５時間攪拌後、希塩酸中へ注入し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水洗、分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減圧溜去した。シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー、次いでアセトニリトル−
酢酸エチル混合溶媒からの再結晶によって精製し、目的
の例示化合物ＰＨＲＣＰ−（１）２７．０ｇを融点１０
４−１０６℃の無色結晶として得た。次に本発明の一般
式(III) で表される化合物について詳細な説明を行う。

【０１５０】本発明の一般式(III) で表される化合物は
発色現像時に現像主薬の酸化体と反応して現像抑制基を
放出するいわゆるＤＩＲ（Development Inhibiter Rele
asing)カプラーとは異なる。一般式(III) で表される化
合物は首記の現像処理においては現像抑制作用を有
し、現像処理においては現像促進効果を有する。

【０１５１】一般式(III) を更に詳しく説明する。式中
R_3１ 、R_3２ は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは５〜１５。
例えばメトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニ
ルメトキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜２０、好ま
しくは５〜１５。例えばヘキサンアミド、ベンズアミ
ド）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スルフ
ァモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは３〜１５。例
えばＮ−ブチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素
数１〜２０、好ましくは３〜１５。例えばメトキシ、ベ
ンジルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１０、
例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキ
シ）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、
好ましくは７〜１４。例えばフェノキシカルボニル）、
アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ま
しくは３〜１５。例えばエトキシカルボニルアミノ）、
シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基（炭素数１〜２
０、好ましくは３〜１４。例えばメチルチオ、ヘキシル
チオ）、ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは３〜
１５。例えばＮ−フェニルウレイド）、アリール基（炭
素数６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１５）、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１５の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメ
チル、エチル、ブトキシカルボニルメチル、４−メトキ
シベンジル、ベンジル）アシル基（炭素数１〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜１０、好ましくはフ
ェノキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数７〜１１。例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ）を表す。上記の置換基は更に置換基を有し
ていてもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置
換基が挙げられる。また、Ｒ₃₁とＲ₃₂はそれぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。

【０１５２】以下に一般式(III) で好ましい化合物を例
示する。

【０１５３】

【化５０】

【０１５４】

【化５１】

【０１５５】

【化５２】

【０１５６】

【化５３】

【０１５７】

【化５４】

【０１５８】

【化５５】

【０１５９】一般式(III) の化合物は、塗布前の塗布液
調製時において添加するか、および／またはハロゲン化
銀乳剤調製時に添加する。前者の場合（塗布前の塗布液
調製時において添加）一般式(III) の化合物の塗布量は
５×１０^-4〜５×１０^-1ｇ／m²であるが、１×１０^-3〜
１×１０^-2ｇ／m²が好ましい。後者の場合（乳剤添
加）、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成及び脱塩工程後一般
式(III) の化合物を添加するのが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤を粒子形成および／または脱塩工程後化学増感を
行なう場合、化学増感工程の終了時に一般式(III) の化
合物を用いるのが好ましい。この場合、添加量は内部カ
ブラセ乳剤のトータル銀量１モル当たり１×１０^-5〜１
×１０^-1モルであるが、１×１０^-4〜５×１０^-3モルが
好ましい。一般式(III) の化合物は上記２種類の感材へ
の導入方法は単独添加法および併用も可能であるが、ハ
ロゲン化銀に添加する方法が特に好ましい。

【０１６０】次に内部カブラセ乳剤について詳しく説明
する。Cugnac, Chatean の報告や、Duffin著"Photograp
hic Emulsion Chemistry"(Focal Press 刊、New York 1
966年)66 頁〜72頁、及びA.P.H.Trivelli,W.F.Smith編"
Phot.Journal"80(1940 年)285頁等に記載されている内
容を参考にすれば本発明の内部カブラセ乳剤を調製する
ことができる。また、米国特許第４，６２６，４９８
号、特開昭５９−２１４８５２号記載の粒子形成法も参
考にすることができる。本発明の内部カブラセ乳剤のハ
ロゲン組成は塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
であってもよいが、特に臭化銀含有率が９５％以上の塩
沃臭化銀が好ましく、臭化銀含有率が９７％以上の沃臭
化銀が特に好ましい。粒子サイズは特に規定はないが
０．０５〜０．３μｍが好ましく、０．０６〜０．２μ
ｍが特に好ましい。ここにおいて粒子サイズとは、粒子
の投影面積の円相当径の平均値である。内部カブラセ前
（「コア」と呼ぶ）と内部カブラセ後（「シェル」と呼
ぶ）の銀量比は０．０５〜３．５が好ましく、０．１〜
２．５が特に好ましい。本発明の内部カブラセ乳剤粒子
は前述の「コア」、「シェル」の概念が包含されていれ
ば構造に特に制約はなく３重以上の多重構造であっても
よい。本発明の内部カブラセ乳剤は現像処理および
の互換性を高めるために次のようなハロゲン化銀乳剤調
製における技術が付与されている。即ち、内部カブラセ
時のｐＡｇは５．７以下が好ましい。内部カブラセ時の
ｐＨは８以上が好ましい。更に内部カブラセの際、二酸
化チオ尿素、Ｌ−アスコルビン酸、ヒドラジン等の還元
性物質も好ましく用いることができるが、二酸化チオ尿
素が特に好ましい。更に内部カブラセの際、Ａｕを用い
るのが好ましい。この場合Ａｕの量は内部カブラセ乳剤
のトータルのＡｇ１モルに対し１×１０^-7〜１×１０^-1
モルであるが１×１０^-6〜１×１０^-4モルが好ましい。
また、内部カブラセの後、粒子表面のカブリを下げるた
め、シェル形成時のｐＡｇは７以上にすることが好まし
く、８以上にすることが特に好ましい。また、シェル形
成時のｐＨは５〜６にすることが好ましく、４〜５にす
ることが特に好ましい。更に粒子表面の銀核酸化のため
チオスルフォン酸、ハイポ等が好ましく用いられる。こ
の場合Ｓの量は内部カブラセ乳剤のトータルのＡｇ１モ
ルに対し１×１０^-7〜１×１０^-1であるが１×１０^-6〜
１×１０^-4モルが好ましい。更に、本発明の内部カブラ
セ乳剤は上述のように一般式(III) の化合物を特に好ま
しく用いることができる。また、驚くべきことに本発明
の内部カブラセ乳剤は一般式（II）の現像促進剤放出カ
プラーとの併用により、現像処理との互換性を高
め、階調度の変化を小さくするのに特に有効であること
が分かった。

【０１６１】本発明における階調度は以下のように定義
する。まず、標準白色光源（黒体輻射の４８００゜Ｋの
エネルギー分布を有する光源）で試験感光材料をウエッ
ジ露光し、指定した現像処理を行った後、青、緑、赤フ
ィルターを通して、それぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンの透過濃度を測定し特性曲線を求める。得られた特性
曲線上でカブリプラス光学濃度（縦軸）＋０．３の点を
Ｐ（ｘ_P ，ｙ_P ）とする。点Ｐから露光量の対数（横
軸）で＋１．２だけ高露光側にシフトした特性曲線上の
点をＱ（ｘ_Q ，ｙ_Q ）とする。このとき、例えば現像処
理に対しイエローの階調度γ₁ （Ｙ）を γ₁ （Ｙ）＝〔ｙ_Q −ｙ_P 〕／１．２ として定義する。マゼンタ、シアン、および現像処理
に対しても階調度を同様に定義する。このようにして得
られた階調度はカラーネガにおいて通常よく用いられる
「主階調」を適切に記述する。このとき、現像処理と
現像処理が実質的に同じ色再現を行っている（処理互
換性がある）のは ０．８≦γ₂ （Ｙ）／γ₁ （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｍ）／γ₁ （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｃ）／γ₁ （Ｃ）≦１．２ の場合である。処理互換性上、更に好ましくは ０．８５≦γ₂ （Ｙ）／γ₁ （Ｙ）≦１．１５ ０．８５≦γ₂ （Ｍ）／γ₁ （Ｍ）≦１．１５ ０．８５≦γ₂ （Ｃ）／γ₁ （Ｃ）≦１．１５ であり、最も好ましいのは ０．９≦γ₂ （Ｙ）／γ₁ （Ｙ）≦１．１ ０．９≦γ₂ （Ｍ）／γ₁ （Ｍ）≦１．１ ０．９≦γ₂ （Ｃ）／γ₁ （Ｃ）≦１．１ である。また、本発明において感度とはイエロー、シア
ン、マゼンタのそれぞれの特性曲線上においてカブリプ
ラス光学濃度＋０．１の点において、現像処理を基準
にしたときの（露光量の対数で±０）現像処理の露光
量の対数値である。本発明において、これを相対感度と
呼ぶ。また、本発明において相対カブリ濃度とは現像処
理を行ったときのＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの特性曲線上で
カブリ濃度を±０としたときの現像処理によるカブリ
濃度の相対値である。

【０１６２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は感度、
粒状、シャープネスの観点から平板状乳剤が好ましい。
本発明における平板状ハロゲン化銀乳剤は特開昭５８−
１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１
２７９２１号に記載された方法等を参照すれば容易に調
製することができる。特に好ましいのは特開昭６３−１
５１６１８号に記載されている単分散六角平板状ハロゲ
ン化銀乳剤である。平板状ハロゲン化銀のアスペクト
（粒子直径／粒子厚み）比３以上が好ましく、５以上が
より好ましく、７以上が特に好ましい。ここにおいて、
粒子直径とは相対向する２つの主平面の投影面積と同一
面積の円の直径を意味し、粒子厚みとは該２主平面間の
距離を意味する。また、左記の値は実質的に乳剤粒子全
体を平均するの必要充分な個数の平均値である。本発明
のハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成はヨードがトータル
の銀に対して０．２モル％〜１４モル％である塩沃臭化
銀が好ましくヨードがトータルの銀に対して０．８〜１
０モル％の塩沃臭化銀がより好ましく、０．８〜１０モ
ル％の沃臭化銀が特に好ましい。また、感材全体のハロ
ゲン化銀乳剤のヨード構成はハロゲン化銀に由来する塗
布ヨード量（各ハロゲン化銀の塗布銀量でそれぞれのハ
ロゲン化銀乳剤の平均ヨード含有率をウェイト付けして
得た層別平均トータルヨード量）がヨード含有率の少な
い方から多い方に向かって、赤感性乳剤層＜緑感性乳剤
層＜青感性乳剤層の序列になっていることが現像処理
およびの互換性および現像処理の迅速処理適性上好
ましい。

【０１６３】本発明のハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀
の個数の５０％以上が１粒子当たり１０本以上の転位線
を含むことが好ましい。転位線は例えば、J.F.Hamilto
n, Phot.Sci.Eng.,11,57(1967) 、T.Shiozawa, J.Soc.P
hot.Sci.Japan,35,213(1972)に記載の低温での透過型電
子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することがで
きる。

【０１６４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要により
化学増感することができる。化学増感のために例えば、
H.Frieser 編 "Die Grundlagen der Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden" (Akademische Verla
gsgesellschaft. 1968年)675頁〜 735頁に記載の方法を
用いることができる。

【０１６５】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
カルコゲンを含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類、セレノ尿素
類、フォスフィンセレニド類、フォスフィンテルリド類
など）を用いるカルコゲン増感法；還元性物質（例えば
第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；
貴金属化合物（例えば金錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等
の周期律表第VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独又は組み合わせて用いることができる。

【０１６６】これらの具体例はカルコゲン増感法につい
ては米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７
８，９４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７
２８，６６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増
感法については、米国特許第２，４１９，９７４号、同
第２，９８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号
等、貴金属増感法については米国特許第２，３９９，０
８３号、同第２，４４８，０６０号、英国特許第６１
８，０６１号等の各明細書に記載されている。特に省銀
の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感
又はカルコゲン増感が好ましい。特に好ましいのは金−
硫黄増感と金−硫黄−セレン増感である。

【０１６７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
てメチン色素類その他によって分光増感することができ
る。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。

【０１６８】有用な増感色素としては例えば、ドイツ特
許第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【０１６９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、分光感度の調節および強色増感の目的でしばし
ば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５
４５号、同第２，９７７，２２９号、同第３，３９７，
０６０号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２
７，６４１号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６
２８，９６４号、同第３，６６６，４８０号、同第３，
６７２，８９８号、同第３，６７９，４２８号、同第
３，８１４，６０９号、同第４，０２６，７０７号、英
国特許第１，３４４，２８１号、特公昭４３−４９３６
号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１０９９２５
号、同５２−１１０６１８号に記載されている。

【０１７０】本発明で使用する写真乳剤塗布液には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特に、ニトロ−又はハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物、例えば、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類；カルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を有する
上記のヘテロ環メルカプト化合物類；例えばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザイ
ンデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスル
フィン酸；等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。これら
のさらに詳しい具体例及びその使用方法については、例
えば米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８
２，９４７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、
又は特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にする
ことができる。

【０１７１】本発明には、本発明の内部カブラセ乳剤以
外に非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ま
しい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得
るための像様露光時においては感光せずに、その現像処
理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子で
あり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均
粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜
０．５μｍが好ましく、０．０２〜２μｍがより好まし
い。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、８．０ｇ／ｍ² 以下が好
ましく、７．０ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１７２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2．感度上昇剤 648 頁右欄 3．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4．増白剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5．かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安定剤 6．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7．ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9．硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁

【０１７３】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特
許４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、
特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に
記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係
にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７
９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で
分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４
３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０５、VII −
Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカ
プラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１７４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９
６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２
００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，
１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９
５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，
３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，
４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第
４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同
第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等
に記載のカプラーが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２
８２号、同第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，
９１０号、英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第
３４１，１８８Ａ号等に記載されている。

【０１７５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１７６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１７７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジ−エチルプロピル）フタレート）、リ
ン酸またはホスホン酸のエステル類（例えばトリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール類またはフ
ェノール類（例えばイソステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドどが挙げられる。ラテックス
分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【０１７８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．３０７
１０５の８７９頁、発明協会公開技報９４−６０２３号
に記載されている。支持体としては、好ましくは、トリ
アセテート支持体（ＴＡＣ）、ポリエステル支持体、ポ
リエチレンナフタレート支持体などを挙げることができ
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好まし
く、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、１０
〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１２〜２２μ
ｍ、特に好ましくは１５〜２０μｍである。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１７９】本発明のカラー写真感光材料の現像液中で
の膨潤率は、現像主薬の拡散を早める意味から２．３以
上であることが好ましい。更に好ましくは２．４以上４
以下である。特に好ましくは２．４以上３以下である。
あまり大きくし過ぎると拡散距離が長くなり現像は遅れ
る場合がある。本発明において、現像液中での膨潤率と
は、現像液中での膨潤後の膜厚（支持体に関して感光層
を有する側の写真層の膜厚）を乾燥膜厚で割った値を言
う。現像液中での膨潤膜厚の測定は、A.Green and G.I.
P. Levenso氏、J.Phot.Sci.,２０、２０５（１９７２）
に記載の方法で行うことができる。即ち３８℃．保温し
た現像液中における膨潤膜厚の平衡値から求めることが
できる。現像液としては、例えば実施例に記載した処方
を用いることができる。本発明で定義する膨潤率の測定
には、現像液Ａを用いるものとする。膜膨潤速度Ｔ_1/2
及び膨潤率は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。

【０１８０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は２．５
〜６．０が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９
７８４号などに記載されているレンズ付きフイルムユニ
ットに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効で
ある。

【０１８１】又、本発明は、バック層に透明磁気記録層
を有するハロゲン化銀写真感光材料についても適応でき
る。従来、ハロゲン化銀写真感光材料においては、撮影
時やプリント時に画像情報を提供するのみであったが、
特開平４−６８３３６や、特開平４−７３７３７に開示
されているように、感材に透明磁気記録層を全面に付与
することにより、画像以外に、撮影の日時、天候、縮小
／拡大比などの撮影条件、再プリント枚数、ズームした
い箇所、メッセージ、および、現像、プリント条件など
を感材に入力でき、またテレビ／ビデオなどの映像機器
への入力も可能となる。その際には帯電によるほこりの
影響を取り除いたり、フィルムの滑り性を良くしたり、
支持体を含むカールの影響をなくすことが望まれる。

【０１８２】本発明で用いられる透明磁気記録層につい
て記す。本発明で用いられる磁性粒子は、γＦｅ₂ Ｏ₃
などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着
マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化ク
ロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェラ
イト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライ
トなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ などのＣｏ
被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好ましく、３０m²／ｇ以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは４００〜３０００ Oe であり、特に好ましくは
６００〜３０００ Oe である。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機の素材による表面処理を
施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１
０３２号に記載された如くその表面にシランカップリン
グ剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁気材料も使用できる。

【０１８３】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体、糖誘導体など）および混合物を使用することがで
きる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均
分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共
重合体、セルロースジアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネ
ートなどのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ま
しい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好まし
い。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシ
アネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができ
る。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、などのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例
えば、トリレンジイソシアナート３mol とトリメチロー
ルプロパン１mol の反応生成物）、及びこれらのイソシ
アネート類の縮合により生成したポリイソシアネートな
どがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載さ
れている。

【０１８４】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μ〜１０μ、好ましくは
０．２μ〜５μ、より好ましくは０．３μ〜３μであ
る。磁気粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．
５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは
１：１００〜３０：１００である。磁性体としての塗布
量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１〜２ｇ
／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²であ
る。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の
裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に
設けることができる。磁気記録層を塗布する方法として
はエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、
含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビ
ヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エク
ストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３
６号記載の塗布液などは好ましい。

【０１８５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤またはチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に
添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート
（例えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使
用するバインダーは前述マグネ層バインダーで記述した
ものが使用でき、好ましくはマグネ層のバインダーと同
じ物がよい。磁気記録層を有する感材については、米国
特許第５，３３６，５８９号、同５，２５０，４０４
号、同５，２２９，２５９号、同５，２１５，８７４
号、ＥＰ４６６１３０号に記載されている。

【０１８６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記す。後述する感材、処理、カートリッジ及
び実施例などもふくめ詳細については、発明協会公開技
報、公技番号９４−６０２３（１９９４．３．１５）に
記載されており、参照されたい。本発明に用いられるポ
リエステルは、ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成
分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、ジオールとして（ポリ）エチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、ビフェノールが挙げられる。この重合ポリマー
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に
好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を０．１
〜１．０含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５０００ないし２０００００である。
本発明のポリエステルはそのＴｇが５０℃以上である。
さらにＴｇが９０℃以上が好ましい。

【０１８７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDi
aresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として
市販されている染料を混合することにより目的を達成す
ることが可能である。

【０１８８】次に本発明では支持体と感材構成層を接着
させるために、表面処理が好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上の
重層でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポ
リエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体
を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェ
ノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロ
ム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート
類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹
脂、活性ビニルスルフォン化合物などを挙げることがで
きる。ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒
子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．
０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１８９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω−cm
以下、より好ましくは１０⁵Ω−cm以下である粒子サイ
ズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，
Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、５〜５００mg／m²が好ましく特に好ましくは１
０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又はそ
の複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１０
０／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００
／５である。

【０１９０】本発明の感材には滑り性が有る事が好まし
い。滑り性は感光層面、バック面ともに用いることが好
ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５
以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのス
テンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表わ
す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材と
して感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロ
キサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂
肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガ
ノシロキサンとしては、一般的に知られているポリジメ
チルシロキサンポリジエチルシロキサン、ポリスチリル
メチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を
用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層や
バック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長
鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１９１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理で溶ける化合物でも処理可溶性マット剤
でもよく、好ましくは同時に使用することである。例え
ばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、
ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８
〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ま
しく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９
０％以上が含有されることが好ましい。又マット性を高
めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加するこ
とも好ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２
μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝
９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。

【０１９２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネは金属
でも合成プラスチックを主材料としてもよい。好ましい
プラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本
発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよ
くカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー
等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止さ
れたパトローネとして特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号、に記載されている。特に２５℃、２
５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常パト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在のままでもよいし、現在
の２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下とす
るとカメラの小型化に有効である。パトローネのケース
の容積は、３０cm³ 以下好ましくは２５cm³ 以下とする
ことが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに
使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好まし
い。

【０１９３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらは米国特許第４８３４３０６号（特開
平１−３０６８４５号に対応）、特開平４−１１５２５
１号（米国特許５２２６６１３号）に開示されている。
本発明に用いられる写真フィルムは現像前のいわゆる生
フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでも
よい。又、生フィルムと現像済みの写真フィルムが同じ
新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトロ
ーネでもよい。

【０１９４】以下に本発明の発色現像処理について説
明する。本発明の発色現像処理の発色現像時間は１５
０秒以上２００秒以下であり、好ましくは１６５秒以上
１９５秒以下である。該発色現像時間は、処理液中の現
像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン（特にＢｒ^- ）
濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変更することがで
きる。

【０１９５】本発明の発色現像処理の現像主薬は、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリンから選ばれ、好ましくは
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕アニリンであり、現像主薬濃度は処理
液１リットル当たり１５ミリモル以上２０ミリモル以下
であり、好ましくは１５ミリモル以上１８ミリモル以下
である。

【０１９６】臭化物イオン濃度は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料からのＢｒ^- 溶出量と、発色現像液に補充
されるＢｒ^- 量によって決定されるが、連続処理時の写
真性を安定に保つため、処理液１リットル当たり、９ミ
リモル以上１４ミリモル以下であり、好ましくは、１０
ミリモル以上１３ミリモル以下である。

【０１９７】発色現像液の補充液は、補充量低減の観点
から臭化物イオン濃度を０．００４モル／リットル以下
に低減したものが好ましく、特には臭化物イオン濃度が
０．００２モル／リットル以下のものが好ましい。補充
量は、感光材料１m²当たり７００ミリリットル以下であ
り、好ましくは２００ミリリットル以上６００ミリリッ
トル以下である。

【０１９８】処理液の温度は３７℃以上４０℃以下であ
る。

【０１９９】処理液のｐＨは、９．９以上１０．３以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．２以下である。

【０２００】更に、発色現像処理は、本発明のハロゲ
ン化銀溶剤を実質的に含有しない。実質的に含有しない
とは、本発明のハロゲン化銀溶剤の効果を示さない濃度
以下のことであり、後工程からの混入等による微量の含
有はあってもよく、具体的には、０．０５ミリモル／リ
ットル以下であり、好ましくは０〜０．０１ミリモル／
リットルであり、全く含有しないことが最も好ましい。

【０２０１】また、特開平３−１５８８４９号公報や同
３−１７４１５２号公報に記載の置換基を有するヒドロ
キルアミンを保恒剤として含有してもよく、特に置換基
としてスルホアルキル基を有するヒドロキシルアミンを
含有するものが好ましい。またキレート剤としてジエチ
レントリアミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、４，５−ジヒドロシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸を含有するものが好ましい。

【０２０２】具体的には、富士写真フイルム株式会社製
のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び
発色現像補充液、或いは、イーストマン・コダック社製
のカラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４１、Ｃ−４１
Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。

【０２０３】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１）本実施例においては、一般式（Ｉ）の化合
物種の効果等について例示する。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０２０４】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２０５】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０２０６】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【０２０７】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０２０８】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０２０９】 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１７ ゼラチン ０．５８

【０２１０】 第２層（中間層） 黒色コロイド銀 ０．０３ 内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−１ ０．４０ ゼラチン ０．６４ ＥｘＭ−２ ０．２８ ＥｘＣ−３ ０．２４ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２０ 第３層（中間層） ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．４７

【０２１１】 第４層（低感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２３ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２６ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．１５ ＥｘＳ−１ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．３３ ＥｘＣ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−３ ０．０６０ ＥｘＣ−４ ０．０１４ ＥｘＣ−５ ０．０２１ ＥｘＣ−６ ０．００２０ Ｃｐｄ−２ ０．０３３ ＨＢＳ−１ ０．１３ ゼラチン １．３７

【０２１２】 第５層（中感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．６５ ＥｘＳ−１ ４．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．１×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．７×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２３ ＥｘＣ−２ ０．０４０ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．０１７ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．００１ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９３

【０２１３】 第６層（高感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．４７ ＥｘＳ−１ ２．８×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．１０ ＥｘＣ−４ ０．００３７ ＥｘＣ−６ ０．００３０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５９ Ｃｐｄ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．４０

【０２１４】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１

【０２１５】 第８層（低感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−７ ６．２×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ７．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ２．７×１０^-4 ＥｘＭ−３ ０．３８ ＥｘＭ−４ ０．０８４ ＥｘＣ−４ ０．００２０ ＥｘＹ−１ ０．０４０ ＥｘＹ−５ ０．００３０ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１５ ゼラチン １．０７

【０２１６】 第９層（中感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．５６ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．５６ ＥｘＳ−４ ５．６×１０^-5 ＥｘＳ−７ ９．０９×１０^-4 ＥｘＳ−８ ２．５×１０^-4 ＥｘＣ−４ ０．００４０ ＥｘＣ−８ ０．００２０ ＥｘＭ−３ ０．１２６ ＥｘＭ−４ ０．０３５ ＥｘＹ−１ ０．００８０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．００５０ Ｃｐｄ−４ ０．０１１ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．４×１０^-3 ゼラチン １．０２

【０２１７】 第１０層（高感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．５０ ＥｘＳ−４ ４．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ５．５×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．２×１０^-4 ＥｘＣ−９ ０．０１９ ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．０３０ ＥｘＭ−５ ０．００７０ ＥｘＭ−６ ０．００５０ Ｃｐｄ−３ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０３１ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．２９

【０２１８】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６９

【０２１９】 第１２層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０９０ 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−９ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−９ ０．０１０ ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．０２４ ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．７５ ＥｘＹ−３ ０．４０ ＥｘＹ−４ ０．０４０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２３ ゼラチン ２．４５

【０２２０】 第１３層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．５１ ＥｘＳ−９ ３．１×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．０７０ ＥｘＹ−３ ０．０７０ ＥｘＹ−４ ０．００５０ Ｃｐｄ−２ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．５０

【０２２１】 第１４層（第１保護層） ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．００１０ ＥｘＦ−９ ０．００２０ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン ２．２０

【０２２２】 第１５層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１５ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０６０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．０９０ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．２０ ゼラチン ０．９０

【０２２３】更に各層に適宜保存性、処理性、圧力耐
性、防黴性、防菌性、帯電防止性および塗布性をよくす
るためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２２４】

【表１】

【０２２５】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて乳
剤調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ｄ、Ｅ、Ｈ、Ｉ、Ｌ、Ｍは特開平３−２３７
４５０号の実施例に従い各感光層に記載の分光増感色素
とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感
とセレン増感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡により観察さ
れている。 （５）乳剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｇ、ＨはＩｒ、Ｒｈ、
Ｆｅを最適量含んでいる。 （６）乳剤Ｊ、ＫはＲｈ、Ｆｅを最適量含んでいる。

【０２２６】（有機固体分散染料の分散物の調製）下
記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．
７ミリリットルおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルフォン酸ソーダ３ミリリットル
ならびに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００
ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を
５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５０
０ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。こ
の分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用い
た。分散後内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶
液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチ
ン分散物を得た。染料微粒子の平均直径は０．４４μｍ
であった。

【０２２７】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４およ
びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均直
径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２
μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）
第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析
出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法
により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０２２８】（内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−１の調
製） コア形成：７２℃に保った４％ゼラチン水溶液を強く攪
拌し、硝酸銀１１ｇの水溶液および等モルのＫＢｒ水溶
液を添加して０．０４μｍのＡｇＢｒコアを形成した。 内部カブラセ：次に、上記コア形成に引き続き、７０℃
にてｐＨを９．０、ｐＡｇを４．５にした後、トータル
の銀１モルに対し、４×１０^-4モルの塩化金酸水溶液、
２×１０^-4モルの二酸化チオ尿素水溶液、３×１０^-3モ
ルの下記（Ｂ−５）の水溶液、１×１０^-3のチオスルフ
ォン酸水溶液を添加し、２０分間熟成した。 シェル形成：次に、内部カブラセに引き続き、７０℃に
てｐＨを４．０、ｐＡｇを９．５にした後、硝酸銀７３
ｇ水溶液の水溶液および等モルのＫＢｒ水溶液を添加し
てＡｇＢｒシェルを形成した。このシェル形成後半にお
いてトータルの銀１モルに対し１×１０^-3モルのチオス
ルフォン酸水溶液を添加した。このようにしてコア／シ
ェル比０．１５、粒子サイズ０．０８μｍのＡｇＢｒ微
粒子を形成した。 化合物(III) の添加：上記粒子形成後、脱塩工程を経
て、ゼラチン水溶液分散工程の最後に前記（III −１）
の化合物をトータルの銀１モルに対し１×１０^-3モル添
加し、５０℃にて１５分間熟成した。このような工程に
よって内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−１を得た。

【０２２９】

【化５６】

【０２３０】

【化５７】

【０２３１】

【化５８】

【０２３２】

【化５９】

【０２３３】

【化６０】

【０２３４】

【化６１】

【０２３５】

【化６２】

【０２３６】

【化６３】

【０２３７】

【化６４】

【０２３８】

【化６５】

【０２３９】

【化６６】

【０２４０】

【化６７】

【０２４１】

【化６８】

【０２４２】

【化６９】

【０２４３】

【化７０】

【０２４４】

【化７１】

【０２４５】

【化７２】

【０２４６】（試料１０２）（試料１０１）において第
２層中の内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−１を除いた他は
（試料１０１）と同様に試料を作成した。これを（試料
１０２）とする。

【０２４７】表２、３より、本発明の一般式（Ｉ）のハ
ロゲン化銀溶剤並びに内部カブラセ乳剤が存在すると、
迅速処理（現像処理）と通常現行処理（現像処理）
とのカブリ濃度が実質的に一致し、プリント時のカラー
キー補正が殆ど不要であることが分かる。得られた試料
について、白色光によりウェッジ露光し、以下に示す現
像処理及び現像処理を行った。

【０２４８】（現像処理）

【０２４９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.6(15.7 ミリモル) 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０２５０】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（27％） 15.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3

【０２５１】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700 ｇ／リットル） 240.0 ミリリットル アンモニア水（27％） 6.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2

【０２５２】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２５３】現像処理の工程および処理液組成（一般
式（Ｉ）の化合物の添加については後述する） 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 20秒 水洗 (2) 40℃ 20秒 水洗 (3) 40℃ 20秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０２５４】 液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 2.4 沃化カリウム 1.3 mg ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.0(37.6ミリモル） 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水）処理に記載のものと同じ組成

【０２５５】処理後、各試料についてシアン、マゼンタ
及びイエローの吸収濃度を測定し、特性曲線を求めた。
得られた特性曲線から、現像処理を実施した後のシア
ン、マゼンタ、イエローの階調度γ_A （Ｃ）、γ
_A （Ｍ）、γ_A （Ｙ）と現像処理を実施した後のシア
ン、マゼンタ、イエローの階調度γ_B （Ｃ）、γ
_B （Ｍ）、γ_B （Ｙ）を求め、γ_B （Ｃ）／γ
_A （Ｃ）、γ_B （Ｍ）／γ_A （Ｍ）、γ_B （Ｙ）／γ_A
（Ｙ）の値を計算した。

【０２５６】更に、現像処理の発色現像液に、本発明
の化合物（Ｉ−３）を１．０ミリモル／リットル添加し
た以外は全く同様にして現像処理Ｂ−２を実施し、同様
にして現像処理後の階調度との比を計算した。得られ
た結果を表２、３に示す。

【０２５７】

【表２】

【０２５８】

【表３】

【０２５９】＊表２、３において相対カブリ濃度とはそ
れぞれの実験において現像処理を行ったときのＹ，
Ｍ，Ｃそれぞれの特性曲線上でカブリ濃度を±０とした
ときの現像処理によるカブリ濃度の相対値である。こ
の定義においては、例えば実験１０１のＹのカブリ濃度
が-0.20 であるとは試料１０２を現像処理で処理した
場合、現像処理で処理した場合に対し、イエロー（青
感度）の特性曲線のカブリ濃度が0.20だけ低いことを表
している。表２、３より、本発明の一般式（Ｉ）のハロ
ゲン化銀溶剤並びに内部カブラセ乳剤が存在すると、迅
速処理（現像処理）と通常現行処理（現像処理）と
のカブリ濃度並びに平均ネガ濃度が実質的に一致し、プ
リント時のカラーキー補正が小さくて済むことがわか
る。

【０２６０】（実施例２）本実施例においては一般式
（II）の化合物種等について例示する。実施例１におい
て示した内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−１の調製におい
て一般式(III) の化合物を（III −１）から（III −
２）に等モル置き換えた他はＩＮＴＥＭ−１と全く同様
に調製した内部カブラセ乳剤をＩＮＴＥＭ−２とする。
このＩＮＴＥＭ−２を実施例１において示した試料１０
１の第２層（中間層）に試料１０１のＩＮＴＥＭ−１と
同じ塗布銀量で置き換え更に一般式（II）の化合物をこ
れと同一層に銀／カプラー比が１０になるように導入し
た。このようにして試料２０１〜２１２を作成した。こ
こにおいて銀／カプラー比とは（ＩＮＴＥＭ−２の塗布
銀モル数）／（一般式（II）の塗布モル数）比である。
また、実施例１において示した現像処理の発色現像液
に添加する一般式（Ｉ）の化合物は（Ｉ−Ｂ−３）を
０．７ミリモル／リットルと（Ｉ−Ａ−３）を０．５ミ
リモル／リットルを併用した。また、現像処理、サン
プルの露光等は実施例１と同様に行った。

【０２６１】

【表４】

【０２６２】

【表５】

【０２６３】＊表４、５において相対感度とはそれぞれ
の実験において現像処理を行ったときのＹ，Ｍ，Ｃそ
れぞれの特性曲線上でカブリ＋光学濃度＋０．１の点の
露光量の対数値を±０（基準値）としたときの相対値で
ある。この定義においては、例えば実験２０１のＹの相
対感度が-0.29 とは試料２０１を現像処理で処理した
場合、現像処理で処理した場合に対し、イエロー（青
感度）の特性曲線のカブリ＋光学濃度＋０．１の感度が
露光量の対数単位で0.29だけ低いことを意味する。表
４、５から一般式(III) を本発明の態様に従って一般式
(III) の現像促進剤放出カプラーを導入した試料は内部
カブラセ乳剤との併用によって著しい迅速処理適性（現
像処理と現像処理の互換性）の改良効果が見られる
ことが分かる。また、これらのサンプルをプリント上で
比較した場合、実験２０１（比較例）、実験２０２（比
較例）によるプリントは調子（色）再現性が、現像処理
に対し一致せず特に赤みに乏しいプリントとなった。
即ち、実験２０１、２０２の現像処理によるカラーネ
ガのプリントをノーマル露光（カラーネガ特性曲線の中
央部）でカラーキーを補正しプリント条件を決定すると
オーバー露光時（カラーネガ特性曲線の高濃度部）にプ
リントの色味が特に赤味の欠如が著しく、また、アンダ
ー露光時（カラーネガ特性曲線の低濃度部）にプリント
の赤味が強くなった。また、これらの比較例ではノーマ
ル（標準）露光時においても被写体のプリント上の色再
現が、高濃度のグレーや肌色で赤味に欠け、低濃度のグ
レーや肌色の赤味が強くなった。即ち、実験２０１、２
０２の場合、迅速処理（現像処理）と通常処理（現像
処理）の互換性がないことが確認された。また、実験
２０１、２０２によるプリントは特にアンダー露光時に
現像処理に対し感度低下が起きたため画像自体が画像
情報に乏しいボケたものになった。一方、本発明の態様
に従った実験２０３（本発明）〜２１２（本発明）はカ
ラーネガの特性曲線上の破綻が実質的に起きないためこ
のようなノーマル、オーバー、アンダー露光時のいずれ
においてもプリント上良好な調子（色）再現性および感
度が得られ、迅速処理適性（通常処理との互換性）が充
分高いことが確認された。また、本実施例においてＩＮ
ＴＥＭ−２と一般式（II）の化合物の銀／カプラー比を
１０以外に、１〜３００の領域において調べたところ表
２、３で示したのと類似の効果があることが確認され
た。

【０２６４】（実施例３）本実施例においては内部カブ
ラセ乳剤の調製条件、一般式(III) の化合物の添加方法
等について例示する。実施例２の試料２０４の作成にお
いて、第２層中の内部カブラセ乳剤ＩＮＴＥＭ−２の調
製条件を次に示すように変え、現像処理の発色現像液
中の一般式（Ｉ）の化合物添加を（Ｉ−Ｂ−３）１ミリ
モル／リットルに統一した他は実施例２と同様に実験を
行った。ＩＮＴＥＭ−２の調製において塩化金酸水溶
液、チオスルフォン酸水溶液の添加位置を変えずに添加
量を変化させた。また、一般式(III) の化合物の添加方
法を、ＩＮＴＥＭ−２と同様にする（内部カブラセ乳剤
に添加する）および／または塗布液調製時に添加する場
合に分けて実験した。このようにして各種の内部カブラ
セ乳剤を調製し、試料２０４と同様に第２層中に一般式
（II）の化合物ＰＨＲＣＰ−１と共に導入した。各試料
において内部カブラセ乳剤の塗布銀量は０．５ｇ／m²、
内部カブラセ乳剤とＰＨＲＣＰ−１の銀／カプラー比は
１５に統一した。このようにして各種試料を作成し、実
験を行った。詳細は表６〜９に示した通りである。表６
〜９において第２層中の内部カブラセ乳剤の欄の高ｐ
Ｈ、低ｐＡｇによる内部カブラセ有りとは前述のＩＮＴ
ＥＭ−２の調製における内部カブラセの項のｐＨ、ｐＡ
ｇ条件と同一であり、内部カブラセ無しとはＩＮＴＥＭ
−２の調製条件のうち内部カブラセの項のｐＨを５．
０、ｐＡｇを９．２にした場合の条件である。後者の条
件では該乳剤は実質的にはカブリを有しない。

【０２６５】

【表６】

【０２６６】

【表７】

【０２６７】

【表８】

【０２６８】

【表９】

【０２６９】＊単位：モル／内部カブラセ乳剤の銀モル ＊＊単位：ｇ／m² ＊＊＊それぞれの試料において現像処理のカブリ濃度
（シアン発色）をゼロとしたときの現像処理における
カブリ濃度（シアン発色）の増減 注）表６〜９において試料３１５と試料３２１の(III−
１）の塗布量は共に3.9×10^-3g/m²であり塗布量として
等しい。表６〜９から内部カブラセの操作を行わないで
調製した乳剤を第２層中に導入した試料３０１（比較
例）のものは実質的に内部カブラセ乳剤を導入しないの
と同じであることが分かる。また、Ａｕ、Ｓ、（III −
１）の添加量は先述のような範囲に最適添加領域が存在
することが分かる。また、同じ塗布量であれば（III −
１）の添加は内部カブラセ乳剤に直接導入した方が塗布
液に添加するよりも効果が大きいことが分かる。

【０２７０】（実施例４）本実施例においては一般式(I
II) の化合物の種類等について例示する。実施例２の試
料２０４の作成条件において一般式(III) の化合物の導
入条件（種類）を変えた他は試料２０４と全く同様に試
料を作成し、評価した。但し、現像処理の発色現像液
中の一般式（Ｉ）の化合物は（Ｉ−Ｂ−３）を０．８ミ
リモル／リットルおよび（Ｉ−Ａ−４）を０．５ミリモ
ル／リットルとした。

【０２７１】

【表１０】

【０２７２】

【表１１】

【０２７３】表１０、１１から本発明の態様による一般
式(III) の化合物は種類が異なっても類似の効果を発現
することが分かる。

【０２７４】（実施例５）本実施例においては本発明の
現像処理によるカラー画像形成法における一般式
（Ｉ）の化合物の添加量依存性等について例示する。実
施例２と類似の構成をとり同様の評価を行った。実施例
２において調製したＩＮＴＥＭ−２の調製条件のうち、
一般式(III) の化合物の添加を（III −１）を２．０×
１０^-3モル／銀および（III −１９）を０．５×１０^-3
モル／銀に代えた他はＩＮＴＥＭ−２と同様に調製した
内部カブラセ乳剤をＩＮＴＥＭ−３とする。感材構成の
変更点等は表１２、１３に示した。

【０２７５】

【表１２】

【０２７６】

【表１３】

【０２７７】表１２、１３から、一般式（Ｉ）の化合物
が少ない時は特にシアンの軟調化および感度低下が大き
く、多いときはイエローの軟調化および感度低下が起き
ることが分かる。後者の主原因はカブリの増大による。
これから一般式（Ｉ）の化合物には先述のような最適量
領域が存在することが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ ５５０ ５５０ 7/305 7/305 7/407 7/407 7/413 7/413

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感
   性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、粒子内部にカブリ核を有するハ
   ロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、発色現像時間の異なる
   下記２種類の現像処理及び現像処理を実施したと
   き、該２種類の現像処理によって得られるイエロー、マ
   ゼンタ及びシアンの階調度が下記条件式を満足し、か
   つ、現像処理によるイエロー、シアン、マゼンタの感
   度が現像処理によるイエロー、シアン、マゼンタの感
   度に対しそれぞれ露光量の対数で、−０．２以上＋０．
   ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ０．８≦γ₂ （Ｙ）／γ₁ （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｍ）／γ₁ （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γ₂ （Ｃ）／γ₁ （Ｃ）≦１．２ 但し、γ₁ （Ｙ）、γ₁ （Ｍ）、γ₁ （Ｃ）はそれぞれ
   現像処理を実施したときのイエロー、マゼンタ、シア
   ンの階調度を表し、γ₂ （Ｙ）、γ₂ （Ｍ）、γ
   ₂ （Ｃ）はそれぞれ現像処理を実施したときのイエロ
   ー、マゼンタ、シアンの階調度を表す。 （現像処理）発色現像時間が２分４５秒〜３分３０秒
   であり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色
   現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β
   −ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミ
   リモル／リットル含有しかつ、ハロゲン化銀溶剤を実質
   的に含有しない発色現像液を使用し発色現像処理するこ
   とを特徴とする現像処理。 （現像処理）発色現像時間が４０秒〜９０秒であり、
   発色現像液の温度が４０〜５０℃であり、発色現像主薬
   として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
   キシエチル）アミノ〕アニリンを２５〜６０ミリモル／
   リットル含有しかつ、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−
   ５）から選ばれるハロゲン化銀溶剤をトータルで０．０
   ５〜５０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用
   し発色現像処理することを特徴とする現像処理。 【化１】 一般式（Ｉ−１） （ハロゲン化銀溶剤Ａ）式中、Ｑ_a1は５または６員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。尚、こ
   の複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合していて
   もよい。Ｌ_a1は、単結合、二価の脂肪族基、二価の芳香
   族炭化水素基、二価の複素環基またはこれらを組み合わ
   せた連結基を表す。Ｒ_a1はカルボン酸もしくはその塩、
   スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはその
   塩、アミノ基またはアンモニウム塩を表す。ｑは１〜３
   の整数を表し、Ｍ_a1は水素原子またはカチオンを表す。 【化２】 一般式（Ｉ−２） （ハロゲン化銀溶剤Ｂ）式中Ｑ_b1は、炭素原子、窒素原
   子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成さ
   れる５または６員のメソイオン環を表し、Ｘ_b1 ^- は−Ｏ
   ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ_b1を表す。Ｒ_b1は脂肪族基、
   芳香族炭化水素基または複素環基を表す。 一般式（Ｉ−３） （ハロゲン化銀溶剤Ｃ） Ｌ_c1−（Ａ_c1−Ｌ_c2）r −Ａ_c2−Ｌ_c3 式中、Ｌ_c1およびＬ_c3は同一でも異なっていてもよく各
   々脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環を表し、Ｌ_c1は
   二価の脂肪族基、二価の芳香族炭化水素基、二価の複素
   環連結基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ
   _c1およびＡ_c2はそれぞれ−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ
   _c20 −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、またはそれらを組み合
   わせた基を表す。ｒは１〜１０の整数を表す。但し、Ｌ
   _c1およびＬ_c3の少なくとも１つは−ＳＯ₃ Ｍ_c1、−ＰＯ
   ₃ Ｍ_c2Ｍ_c3、−ＮＲ_c1（Ｒ_c2）、−Ｎ⁺Ｒ_c3（Ｒ_c4）
   （Ｒ_c5）・Ｘ_c1 ^- 、−ＳＯ₂ ＮＲ_c6（Ｒ_c7）、−ＮＲ_c8
   ＳＯ₂ Ｒ_c9、−ＣＯＮＲ_c10(Ｒ_c11)、−ＮＲ_c12 ＣＯＲ
   _c13 、−ＳＯ₂ Ｒ_c14 、−ＰＯ（−ＮＲ_c15(Ｒ_c16)₂ 、
   −ＮＲ_c17 ＣＯＮＲ_c18(Ｒ_c19)、−ＣＯＯＭ_c4または複
   素環基で置換されているものとする。Ｍ_c1、Ｍ_c2、Ｍ_c3
   およびＭ_c4は同一でも異なっていてもよく各々水素原子
   または対カチオンを表す。Ｍ_c1〜Ｍ_c20 は同一でも異な
   っていてもよく各々水素原子、脂肪族基または芳香族炭
   化水素基を表し、Ｘ_c1 ^- は対アニオンを表す。但し、Ａ
   _c1およびＡ_c2の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。 【化３】 一般式（Ｉ−４） （ハロゲン化銀溶剤Ｄ）式中、Ｘ_d およびＹ_d は脂肪族
   基、芳香族炭化水素基、複素環基、−Ｎ（Ｒ_d1）Ｒ_d2、
   −Ｎ（Ｒ_d3）Ｎ（Ｒ_d4）Ｒ_d5、−ＯＲ_d6、または−ＳＲ
   _d7を表す。尚、Ｘ_d とＹ_d は環を形成していてもよい
   が、エノール化することはない。但し、Ｘ_d およびＹ_d
   のうち少なくとも１つはカルボン酸もしくはその塩、ス
   ルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、
   アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なくとも１
   つで置換されているものとする。Ｒ_d1、Ｒ_d2、Ｒ_d3、Ｒ
   _d4およびＲ_d5は水素原子、脂肪族基、芳香族炭化水素基
   または複素環基を表し、Ｒ_d6およびＲ_d7は水素原子、カ
   チオン、脂肪族基、芳香族炭化水素基または複素環基を
   表す。 【化４】 一般式（Ｉ−５） （ハロゲン化銀溶剤Ｅ）上記一般式（Ｉ−５）におい
   て、Ｒ_e1、Ｒ_e2、Ｒ_e3およびＲ_e4は、それぞれ、水素原
   子、アルキル基またはアルケニル基を表す。
2. 【請求項２】下記一般式（II）の現像促進剤放出カプラ
   ーを含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） Ａ−（ＴＩＭＥ）_n −ＥＴＡ （現像促進剤放出カプラー）式中、Ａは現像主薬酸化体
   とのカップリング反応により（ＴＩＭＥ）_a −ＥＴＡを
   離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング
   反応によりＡより離脱した後に（ＴＩＭＥ）_n-1 −ＥＴ
   Ａを開裂するタイミング基を表し、ｎは１、２、または
   ３を表す。ｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同
   じものまたは異なるものを表す。ＥＴＡは、ＴＩＭＥと
   の結合が開裂することにより、電子伝達剤となる基を表
   す。
3. 【請求項３】下記一般式(III) で表される化合物を５×
   １０^-4〜５×１０^-1ｇ／m²含むことを特徴とする請求項
   １または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 一般式(III) 一般式(III) においてＲ₃₁、Ｒ₃₂は水素原子、ハロゲン
   原子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
   カルボニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルチ
   オ基、ウレイド基、アリール基、複素環基、アルキル
   基、アシル基、アリールチオ基、アリールオキシカルボ
   ニルアミノ基を表す。Ｒ₃₁とＲ₃₂はそれぞれ同一であっ
   ても異なっていてもよい。
4. 【請求項４】粒子内部にカブリ核を有するハロゲン化銀
   乳剤が、銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-1モルの
   Ｓ及び／または銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-1
   モルのＡｕ及び／または銀１モル当たり１×１０^-5〜１
   ×１０^-1モルの請求項３に記載の一般式(III) の化合物
   を含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】前記の支持体を挟んでハロゲン化銀乳剤層
   の反対側に磁気記録層を塗設してあることを特徴とする
   請求項１ないし４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
6. 【請求項６】請求項１ないし５のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、請求項１に記載の現像
   処理によって処理することを特徴とするカラー画像形
   成方法。