JPH0915799A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】磁気記録層を有する感光材料のランニング処理
適性および迅速処理適性が改良された感光材料および画
像形成法を提供する。 【構成】支持体上に非感光性層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有し、該支持体に関
してそれらとは反対側に磁性粒子を含有する磁気記録層
を有し、かつブロックされた写真有用化合物を含有する
感光材料および画像形成法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ランニング処理及び迅
速処理が改良された、磁気記録層を有するハロゲン化銀
写真感光材料およびその画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，９７４，１９６号及び国
際公開特許９０／０４２５４号には、写真フィルムにお
いて支持体の写真層とは反対側に磁気記録を可能とする
磁性体粒子を含有した磁性層を有するロール状フィルム
及び磁気ヘッドを有する撮影用カメラが開示されてい
る。この技術によれば、磁性層に感光材料の種類やメー
カーの識別情報、撮影条件、顧客に関する情報、プリン
ト条件等種々の情報を入出力することにより、プリント
の品質向上、プリント作業やラボ事務処理の効率化を図
ることが可能となる。

【０００３】一方、処理の迅速化が進んでいる現在にお
いても、ユーザーが撮影したネガ感光材料をプリント依
頼した場合、最も仕上がりの早い店頭処理（いわゆるミ
ニラボ）でも仕上がるまで３０分前後を要し、大多数の
ユーザーに写真店に２度足を運ぶことを強いているのが
現状である。カラーネガとカラーペーパーという現在の
システムにおいて、写真店に足を運ぶのを１度にしたい
というユーザーの要求に答えるため、さらなる現像処理
時間の短縮が求められている。そのためには、現在のカ
ラーネガ処理工程の中で大きな比率を占める発色現像を
短縮することが効果的であり、かつ必須の課題である。
以上の２つの技術、つまり磁気記録層を有する感光材料
と迅速処理とは、高品質と利便性を両立してユーザーニ
ーズを満たすために、将来のカラーネガ・カラーペーパ
ーのシステムには極めて重要な技術である。しかし、磁
気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料にランニン
グ処理を行うと、磁気記録層を有しない同一の写真層を
有する感光材料のランニング処理に比べ現像抑制が大き
く、得られた画像が軟調化することが判った。さらに、
これら写真性の変動は処理時間を短縮した処理（迅速処
理）時に一層拡大されることが判った。

【０００４】感光材料の軟調化を改良するために発色現
像処理液に種々の化合物を添加し、画像の階調を制御す
る方法は数多くの例が既知であり。例えば発色現像処理
液に発色現像を促進する化合物を添加する方法がある
が、磁気材料を有する感光材料に関する限り、処理の安
定性と画像の品質において満足する結果が得られなかっ
た。現像促進剤を放出する化合物を内蔵し、発色現像時
に放出させる方法としては、例えば特開昭６１−１５６
１２６号に記載されている、カップリングにより現像主
薬を放出するカプラーを感光材料へ導入する方法が知ら
れている。しかし磁気材料を有する感光材料ではこの方
法においても十分な階調を得ることができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、磁気記録層を有するハロゲン化銀
写真感光材料のランニング処理性及び迅速処理性を改良
することであり、ランニング処理及び迅速処理に適した
感光材料およびその画像形成方法を提供することであ
る。

【０００６】

【発明を解決するための手段】上記課題は下記のハロゲ
ン化銀写真感光材料および／または画像形成方法で解決
することができる。 （１）支持体上に非感光性層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有し、該支持体に関し
てそれらとは反対側に磁性粒子を含有する磁気記録層を
有し、かつブロックされた写真有用化合物を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 （２）前記のブロックされた写真有用化合物の写真有用
化合物残基が現像促進剤である上記（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の発色現像工程を含む処理をする画像形成法におい
て、発色現像時間が２５秒ないし９０秒であり、該発色
現像工程またはこの前工程で該ブロックされた写真有用
化合物のブロック基を脱離させる画像形成法。 （４）前記の発色現像液またはその前工程の処理浴に、
該ブロックされた写真有用化合物のブロック基の脱離を
促進する化合物（トリガー化合物）を含有する前記
（３）に記載の画像形成法。

【０００７】本発明のブロックされた写真有用化合物は
一般式（Ｉ）で示される。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −ＰＵＧ Ａは現像処理時に（Ｌ）_n −ＰＵＧとの結合が解裂する
ブロック基を表し、Ｌは一般式（Ｉ）におけるＬの左側
の結合が解裂した後、Ｌの右側の結合が解裂する連結基
を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ＰＵＧは写真有用基
を表す。

【０００８】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ａで表されるブロック基として
は、既に知られている以下のものを適用できる。すなわ
ち、特公昭４８−９９６８号、特開昭５２−８８２８
号、同５７−８２８３４号、米国特許第３，３１１，４
７６号、及び特公昭４７−４４８０５号（米国特許第
３，６１５，６１７号）等に記載されているアシル基、
スルホニル基等のブロック基、特公昭５５−１７３６９
号（米国特許第３，８８８，６７７号）、同５５−９６
９６号（米国特許第３，７９１，８３０号）、同５５−
３４９２７号（米国特許第４，００９，０２９号）、特
開昭５６−７７８４２号（米国特許第４，３０７，１７
５号）、同５９−１０５６４０号、同５９−１０５６４
１号、及び同５９−１０５６４２号等に記載されている
逆マイケル反応を利用するブロック基、特公昭５４−３
９７２７号、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，
９３２，４８０号、同３，９９３，６６１号、特開昭５
７−１３５９４４号、同５７−１３５９４５号（米国特
許第４，４２０，５５４号）、同５７−１３６６４０
号、同６１−１９６２３９号、同６１−１９６２４０号
（米国特許第４，７０２，９９９号）、同６１−１８５
７４３号、同６１−１２４９４１号（米国特許第４，６
３９，４０８号）、及び特開平２−２８０１４０号等に
記載されている分子内電子移動によりキノンメチド又は
キノンメチド類似の化合物の生成を利用するブロック
基、米国特許第４，３５８，５２５号、同４，３３０，
６１７号、

【０００９】特開昭５５−５３３３０号（米国特許第
４，３１０，６１２号）、同５９−１２１３２８号、同
５９−２１８４３９号、及び同６３−３１８５５５号
（欧州公開特許第０２９５７２９号）等に記載されてい
る分子内求核置換反応を利用するブロック基、特開昭５
７−７６５４１号（米国特許第４，３３５，２００
号）、同５７−１３５９４９号（米国特許第４，３５
０，７５２号）、同５７−１７９８４２号、同５９−１
３７９４５号、同５９−１４０４４５号、同５９−２１
９７４１号、同５９−２０２４５９号、同６０−４１０
３４号（米国特許第４，６１８，５６３号）、同６２−
５９９４５号（米国特許第４，８８８，２６８号）、同
６２−６５０３９号（米国特許第４，７７２，５３７
号）、同６２−８０６４７号、特開平３−２３６０４７
号、及び同３−２３８４４５号等に記載されている、５
員又は６員環の環解裂反応を利用するブロック基、特開
昭５９−２０１０５７号（米国特許第４，５１８，６８
５号）、同６１−４３７３９号（米国特許第４，６５
９，６５１号）、同６１−９５３４６号（米国特許第
４，６９０，８８５号）、同６１−９５３４７号（米国
特許第４，８９２，８１１号）、特開昭６４−７０３５
号、同４−４２６５０号（米国特許第５，０６６，５７
３号）、特開平１−２４５２５５号、同２−２０７２４
９号、同２−２３５０５５号（米国特許第５，１１８，
５９６号）、及び同４−１８６３４４号等に記載されて
いる共役不飽和結合への求核剤の付加反応を利用するブ
ロック基、

【００１０】特開昭５９−９３４４２号、同６１−３２
８３９号、同６２−１６３０５１号及び特公平５−３７
２９９号等に記載されているβ−脱離反応を利用するブ
ロック基、特開昭６１−１８８５４０号に記載されてい
るジアリールメタン類の求核置換反応を利用したブロッ
ク基、特開昭６２−１８７８５０号に記載されているロ
ッセン転位反応を利用したブロック基、特開昭６２−８
０６４６、同６２−１４４１６３、及び同６２−１４７
４５７号等に記載されているチアゾリジン−２−チオン
のＮ−アシル体とアミン類との反応を利用したブロック
基、特開平２−２９６２４０号（米国特許第５，０１
９，４９２号）、同４−１７７２４３号、同４−１７７
２４４号、同４−１７７２４５号、同４−１７７２４６
号、同４−１７７２４７号、同４−１７７２４８号、同
４−１７７２４９号、同４−１７９９４８号、同４−１
８４３３７号、同４−１８４３３８号、国際公開特許９
２／２１０６４号、特開平４−３３０４３８号、国際公
開特許９３／０３４１９号、及び特開平５−４５８１６
号等に記載されている、２個の求電子基を有して二求核
剤と反応するブロック基、特開平３−２３６０４７号及
び同３−２３８４４５号を挙げることができる。

【００１１】これらのブロック基のうち、特に好ましい
ものは以下の一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）で表され
るものである。＃印は一般式（Ｉ）においてＡの右側の
基に結合する位置を表す。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】以下の記載において、Ｒ₂₁は水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素
数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニ
ル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリ
ル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは
炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましく
は炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、
例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２
−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリ
ル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリア
ゾール−２−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキ
シ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ
−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ
基（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ
基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシル
オキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３
２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナ
フトキシ）、

【００１５】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以
下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデ
シルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２の
ヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキル
チオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ
基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェ
ニルテトラゾリルチオ）を表す。

【００１６】Ｒ₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表し、これらの基の好ましい炭素数、
具体例はＲ₂₁で表されるアルキル基、アリール基及びヘ
テロ環基と同じである。

【００１７】Ｒ₂₃は水素原子、ハロゲン原子、Ｒ₂₁で表
される基と同じ意味の基、シアノ基、シリル基（好まし
くは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トシブチルシリル、ｔ−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ
−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロア
ルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリール
オキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカル
ボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭
素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、

【００１８】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、

【００１９】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、カルボンア
ミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基
で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２の
ウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましく
は炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基で、

【００２０】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アルキルスルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例え
ば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル
（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基
で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニ
ル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３
２のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホ
ニル、１−ナフタレンスルホニル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、ス
ルホ基、ホスフィノイル基（好ましくは炭素数１〜３２
のホスフィノイル基で、例えば、フェノキシホスフィノ
イル、オクチルオキシホスフィノイル、フェニルホスフ
ィノイル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは、炭
素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジ
オクチルオキシホスフィノイルアミノ、ジドデシルオキ
シホスフィノイルアミノ）を表す。

【００２１】Ｒ₂₄は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルカンスルホニル基又はアレーンスル
ホニル基を表し、Ｒ₂₅はアルキル基、アリール基又はヘ
テロ環基を表し、これらの基の炭素数および具体例はＲ
₂₁及びＲ₂₃で表される基の説明で挙げたものと同じであ
る。

【００２２】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅がさらに
置換基を有することができる基を表す場合の好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニ
トロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンス
ルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カ
ルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホン
アミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンス
ルホニル基、スルファモイル基、ホスフィノイル基、ホ
スフィノイルアミノ基を挙げることができ、これらの基
の好ましい炭素数及び具体例はＲ₂₁及びＲ₂₃で表される
基の説明で挙げたものと同じである。

【００２３】一般式（Ａ−１）において、Ｒ₃₁はＲ₂₁と
同じ意味の基を表し、Ｙ₁ は酸素原子、イオウ原子、Ｎ
−Ｒ₂₄、Ｃ（Ｅ₄ ）−Ｅ₅ を表し、Ｌ₁ は主鎖に炭素原
子もしくは窒素原子から選ばれる、１もしくは２個の原
子を含む２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表し、Ｅ
₁ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅は
シアノ、ニトロ、−ＣＯ−Ｒ₂₂、−ＣＯ₂ Ｒ₂₅、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂、−ＳＯ₂ −Ｒ₂₅、又は−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂から選ばれる電子吸引基を表す。好まし
くは、Ｒ₃₁はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基
を表し、Ｙ₁ は酸素原子を表し、Ｌ₁ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₃）−、−Ｃ（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｒ₃₄）
（Ｒ₃₅）−、−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ（Ｒ₃₇）−（Ｒ₃₆とＲ₃₇
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。）、−Ｃ
（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）−Ｎ（Ｒ₂₄）−又は−Ｎ（Ｒ₂₄）−を
表し、ｍは０又は１を表し、Ｅ₁ は−ＣＯ−又は−ＳＯ
₂ −を表し、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅はＲ₂₂と同じ意
味の基を表し、Ｒ₃₆及びＲ₃₇はＲ₂₃と同じ意味の基を表
す。さらに好ましくは、Ｒ₃₁はアルキル基又はアリール
基を表し、Ｙ₁ は酸素原子を表し、Ｌ₁ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₃）−、−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ（Ｒ₃₇）−（Ｒ₃₆とＲ₃₇
が結合して５〜７員の不飽和環もしくは芳香環を形成し
てもよい。）、又は−Ｎ（Ｒ₂₄）−を表し、ｍは０又は
１を表し、Ｅ₁ は−ＣＯ−を表す。

【００２４】一般式（Ａ−２）において、Ｅ₂ は−ＣＯ
−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）−、−Ｃ＝Ｃ（Ｅ₄ ）−Ｅ₅ 、又
は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅ は電子吸引基を表
し、Ｌ₂ は−ＣＯ−Ｎ−Ｅ₂ −とともに５〜７員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。好ましくは、Ｅ
₂ は−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ２４）−、−Ｃ＝Ｃ（Ｅ
₄ ）−Ｅ₅ 、又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅ は
シアノ、ニトロ、−ＣＯ−Ｒ₂₂、−ＣＯ₂ Ｒ₂₅、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂、−ＳＯ₂ −Ｒ₂₅、又は−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂から選ばれる電子吸引基を表し、Ｒ₃₈は
Ｒ₂₂と同じ意味の基を表し、Ｌ₂ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₆）−Ｃ（Ｒ₃₃）（Ｒ₃₇）−又は−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ
（Ｒ₃₇）−を表し、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式
（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₆及びＲ₃₇と同じ意
味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合して５〜７員の飽和
環、不飽和環、もしくは芳香環を形成してもよい。さら
に好ましくは、Ｅ₂ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、
Ｒ₃₈は水素原子を表し、Ｌ₂ は置換もしくは無置換のエ
チレン基、又は置換もしくは無置換の１，２−フェニレ
ン基を表す。

【００２５】一般式（Ａ−３）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₆及
びＲ₃₇は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₆及びＲ₃₇
と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合して５〜７員
の飽和環、不飽和環、もしくは芳香環を形成してもよ
い。

【００２６】一般式（Ａ−４）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
及びＲ₃₆は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、及び
Ｒ₃₆と同じ意味の基を表し、Ｌ₃ は５〜７員の環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、ｐは０〜４の整数
を表す。好ましくは、Ｌ₃ は−ＣＯ−又は−Ｃ＝Ｎ（Ｒ
₂₄）−を表し、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子を表す。さらに
好ましくは、Ｌ₃ は−ＣＯ−を表す。

【００２７】一般式（Ａ−５）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₆及びＲ₃₇と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合
して５〜７員の飽和環、不飽和環、もしくは芳香環を形
成してもよい。Ｒ₃₉はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、Ｅ₁
は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₂ は−ＣＯ−、−
ＣＳ−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ₂
−を表し、ｎは０、１、又は２を表し、ｍは０又は１を
表し、ｎ＋ｍが１、２、又は３を表す。好ましくは、Ｅ
₁ は−ＣＯ−を表し、Ｅ₂ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を
表し、ｎは０、１、又は２を表し、ｍは０又は１を表
し、ｎ＋ｍが１、２、又は３を表す。さらに好ましく
は、Ｅ₁ 及びＥ₂ が−ＣＯ−を表し、ｎは１を表し、ｍ
は０を表し、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子を表す。

【００２８】一般式（Ａ−６）において、Ｒ₃₂及びＲ₃₃
は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂及びＲ₃₃と同じ意味の
基を表し、Ｌ₂ は−ＣＯ−Ｎ−ＣＳ−とともに５〜７員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。好ましく
は、Ｌ₂ は置換もしくは無置換の１，２−フェニレン
基、置換もしくは無置換のエチレン基、−Ｃ（Ｒ₃₄）
（Ｒ₃₅）−Ｓ−、又は−Ｃ（Ｒ₃₄）（Ｒ₃₅）−Ｏ−を表
し、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₄及び
Ｒ₃₅と同じ意味の基を表す。一般式（Ａ−７）におい
て、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂及び
Ｒ₃₃と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₉はＲ₂₄と同じ意味の基
を表し、Ｌ₂ は−Ｅ₃−Ｎ−Ｓ−とともに５〜７員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｅ₁は−ＣＯ
−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₃ は−ＣＯ−、−ＣＳ−、
−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ₂ −を表
し、ｎは０、１、２、又は３を表し、ｍ及びｓは０又は
１を表す。ただし、ｍが１のときｓは１であり、ｎが０
のときｍおよびｓは１である。好ましくは、Ｌ₂ は置換
もしくは無置換の１，２−フェニレン基、置換もしくは
無置換のエチレン基、−Ｃ（Ｒ₃₄）（Ｒ₃₅）−Ｓ−、又
は−Ｃ（Ｒ₃₄）（Ｒ₃₅）−Ｏ−を表し、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は
一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₄及びＲ₃₅と同じ意味の基
を表し、Ｅ₁ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₃は
−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、ｎは０または１を表
し、ｍ及びｓは０又は１を表す。ただし、ｍが１のとき
ｓは１であり、ｎが０のときｍおよびｓは１である。さ
らに好ましくは、Ｌ₂ は置換もしくは無置換の１，２−
フェニレン基又は置換もしくは無置換のエチレン基を表
し、Ｅ₁ は−ＣＯ−を表し、Ｅ₃ は−ＣＯ−又は−ＳＯ
₂ −を表し、ｎは１を表し、ｍ及びｓは０を表す。

【００２９】一般式（Ａ−８）において、Ｌ₂ は−Ｓ−
ＣＳ−Ｎ−とともに５〜７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、好ましくはＬ₂ は置換もしくは無置
換の１，２−フェニレン基又は置換もしくは無置換のエ
チレン基を表す。一般式（Ａ−９）において、Ｒ₄₀はＲ
₂₅と同じ意味の基を表し、Ｌ₂ は−Ｓ−ＣＳ−Ｎ−とと
もに５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、好ましくはＬ₂ は置換もしくは無置換の１，２−フ
ェニレン基又は置換もしくは無置換のエチレン基を表
す。一般式（Ａ−１０）において、Ｙ₁ は一般式（Ａ−
１）におけるＹ₁ と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₁はＲ₂₃と
同じ意味の基を表す。Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式（Ａ−１）
におけるＲ₃₆及びＲ₃₇と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ
₃₇が結合して５〜７員の飽和環、不飽和環、もしくは芳
香環を形成してもよい。好ましくは、一般式（Ａ−１
０）で表される基は下記一般式（Ａ−１１）又は（Ａ−
１２）で表される。

【００３０】

【化３】

【００３１】一般式（Ａ−１１）において、Ｒ₄₂及びＲ
₄₃はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、好ましくは、Ｒ₄₁及び
Ｒ₄₂はアルキル基又はアリール基を表す。一般式（Ａ−
１２）において、Ｙ₁ は一般式（Ａ−１）におけるＹ₁
と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₁は一般式（Ａ−１０）にお
けるＲ₄₁と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅及びＲ₄₆は
Ｒ₂₃と同じ意味の基を表す。好ましくはＹ₁ は酸素原子
を表す。一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）のうち、好ま
しい構造は（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ
−６）、（Ａ−８）、（Ａ−１０）であり、さらに好ま
しくは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−
１０）である。一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）で示さ
れるＡの具体例としては、例えば以下に示すものが挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｌで表される基は現像処理時Ａで表される基より離脱し
た後、（Ｌ）_n-1 −ＰＵＧを開裂することが可能な連結
基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１
４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，
６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同
４，８４７，１８５号または同４，８５７，４４０号に
記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３
号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移
動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４，５４６，０７３に記載のあるイミノケタ
ールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエス
テルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、または欧州特許第０５７２０８４号に記載の亜硫酸
イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙
げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ま
しくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子においてカ
プラーのカップリング活性位と結合する。好ましいＴＩ
ＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１），（Ｔ−２）または
（Ｔ−３）が挙げられる。

【００３７】一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｚ₁ ＝Ｚ
₂ ）_j −Ｃ（Ｒ₅₁）（Ｒ₅₂）−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（Ｉ）におけるＡで表される基、又は
左側に位置する基に結合する位置を表し、＊＊は（Ｌ）
_n-1 −ＰＵＧと結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫
黄原子または＞Ｎ−Ｒ₅₃を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ は各々
置換もしくは無置換のメチン、又は窒素原子を表し、ｊ
は０、１または２を表し、Ｒ₅₁及びＲ₅₂はＲ₂₂と同じ意
味の基を表し、Ｒ₅₃はＲ₂₄と同じ意味の基を表す。Ｚ₁
およびＺ₂ が置換メチンを表すときその置換基はＲ₂₃と
同じ意味の基を表す。ここで、Ｚ₁ およびＺ₂ が置換メ
チンを表すときその置換基、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂およびＲ₅₃の各
々の任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例
えば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場合、も
しくは形成しない場合のいずれであってもよい。一般式
（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷ
とＥとが分子内求核置換反応することができるように立
体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｔ−１）で示
されるＬの具体例としては例えば以下に示すものである
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化８】

【００３９】一般式（Ｔ−２）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００４０】

【化９】

【００４１】一般式（Ｔ−３）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００４２】

【化１０】

【００４３】次に、一般式（Ｉ）におけるＰＵＧについ
て説明する。本発明において一般式（Ｉ）のＰＵＧは、
Ａ−（Ｌ）ｎ−から解裂した後、作用を発現する写真有
用化合物であり、ハロゲン化銀を還元する化合物、ハロ
ゲン化銀溶剤、ハロゲン化銀上に吸着した増感色素のＪ
会合体破壊剤、カプラー、カプラーの解離を促進する化
合物、かぶらせ剤、現像抑制剤、染料、漂白促進剤、漂
白剤、定着剤、混色防止剤、保恒剤、紫外線吸収剤、増
感色素、ゼラチン硬化剤等が含まれる。本発明において
ＰＵＧは発色現像を促進する性質を有する化合物である
ことがより好ましく、ハロゲン化銀を還元する化合物、
ハロゲン化銀溶剤、ハロゲン化銀上に吸着した増感色素
のＪ会合体破壊剤、カプラー、カプラーの解離を促進す
る化合物、かぶらせ剤等を挙げることができる。ハロゲ
ン化銀を還元する化合物としては、具体的にはハイドロ
キノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類、レダクトン類、スルホンアミドフェノール類、
スルホンアミドナフトール類、アミノヒドロキシピラゾ
ール類、アミノピラゾロン類、ヒドラジン類およびヒド
ロキシルアミン類を挙げることができ、これらのうち特
に好ましいものは、ハイドロキノン類、ｐ−アミノフェ
ノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドン類である。以下に好ましい還元剤の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４４】

【化１１】

【００４５】さらに、発色現像を促進する化合物として
かぶらせ剤も挙げられる。これらの化合物は、現像開始
点近傍にかぶり核を形成することで現像を促進する。

【００４６】

【化１２】

【００４７】本発明において、好ましいＰＵＧは、銀イ
オンと錯形成して溶解物理現像を促進する化合物であっ
てもよく、下記の化合物が挙げられる。

【００４８】

【化１３】

【００４９】本発明において、ＰＵＧとして好ましいカ
プラーとしては、例えばイエローカプラー残基（例えば
アシルアセトアニリド、マロンジアニリド等のケトメチ
レン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例え
ば、５−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型または
イミダゾピラゾール型カプラー残基）、シアンカプラー
残基（例えば、フェノール型、ナフトール型、欧州公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または
同第３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型カ
プラー残基）および無呈色カプラー残基（例えば、イン
ダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）
が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，１７０
号、同第４，１８３，７５２号、同第４，１７４，９６
９号、同第３，９６１，９５９号、同第４，１７１，２
２３号または特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ
環型のカプラー残基であってもよい。ＰＵＧとして特に
好ましいカプラー残基は、フェノール型またはナフトー
ル型のカプラー残基であり、そのフェノール性水酸基に
よってＡ−（Ｌ）ｎ−に結合している場合である。以下
に、好ましいカプラー残基の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００５０】

【化１４】

【００５１】カプラーの解離を促進する化合物は、好ま
しくはカルボン酸、フェノール類またはアルコール類で
ある。以下にこれらの化合物の好ましい具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されない。

【００５２】

【化１５】

【００５３】その他のＰＵＧの具体例を以下に示すが、
本発明はこれらによって限定されない。

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で示される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定さ
れない。

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、先に本発明に用いることができるブロック基の説明
で挙げた特許明細書、あるいは明細書中に引用されてい
る文献に記載された方法により合成することができる。
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法
を合成例によって示すが、本発明はこれによって限定さ
れない。 合成例｛例示化合物（Ｂ−３）の合成｝ 中間体（Ｂ）の合成 市販の４−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド
｛中間体（Ａ）｝２５ｇ(0.150mol)、エタノール７５ｍ
ｌおよび水２００ｍｌの混合物を水浴で冷却して攪拌し
た。これに、９０％水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ(6
0mmol)を加え、３０分間攪拌した。濃塩酸２０ｍｌをゆ
っくり加え、さらに水４００ｍｌを加え、析出した結晶
を濾取し、乾燥した。中間体（Ｂ）２４．１ｇ（収率９
５％）を淡黄色の結晶として得た。 中間体（Ｃ）の合成 中間体（Ｂ）３３．８ｇ(0.200mol)、エタノール２００
ｍｌおよび１０％パラジウム／カーボン約０．１ｇを内
容積５００ｍｌのオートクレーブ中にいれ、内圧３０kg
/cm²になるように水素を充填し、７０℃で３時間攪拌し
た。室温で一夜放置後、加熱して析出した結晶を溶解
し、触媒を濾過して除いた。濾液を減圧下に濃縮し、残
査にアセトニトリルを加えて析出した結晶を濾取、乾燥
し中間体（Ｃ）１９．８ｇ（収率７１％）を橙色の結晶
として得た。 中間体（Ｄ）の合成 中間体（Ｃ）１９．７ｇ(0.142mol)をピリジン１００ｍ
ｌに加え、氷水で冷却して攪拌した。これに、市販の塩
化ヘキサデカンスルホニル４６．０ｇ(0.142mol)をテト
ラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解した溶液を１時間で滴
下した。そのままの温度で１時間、さらに室温に戻して
１時間攪拌した。反応混合物を水２．０ｌに注ぎ込み、
析出した結晶を濾取した。得られた粗結晶をアセトニト
リルから再結晶して中間体（Ｄ）５４．７ｇ（収率９０
％）を赤紫色の結晶として得た。 中間体（Ｅ）の合成 中間体（Ｄ）２５．０ｇ(58.5mmol)をテトラヒドロフラ
ン３５０ｍｌに加え、さらにトリエチルアミン１６．３
ｍｌ(117mmol) を加えて、室温で攪拌した。これに塩化
２，２−ジメチル−３−オキソブタノイル８．７０ｇ(5
8.5mmol)を３０分間で滴下し、さらに１時間攪拌した。
さらに塩化２，２−ジメチル−３−オキソブタノイル
１．７４ｇ(11.7mmol)を添加して１時間攪拌の後、反応
混合物を希塩酸中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。減圧下に濃縮し、残査をヘプタンから晶析し、
中間体（Ｅ）２８．６ｇ（収率９０．６％）を淡黄色の
結晶として得た。 中間体（Ｆ）の合成 クロルギ酸トリクロロメチル１．５１ｇ(7.63mmol)を塩
化メチレン３０ｍｌに溶かし、氷水で冷却して攪拌し
た。これに、中間体（Ｅ）８．２４ｇ(15.3mmol)とピリ
ジン１．２３ｍｌ(15.3mmol)を塩化メチレン４０ｍｌに
溶かした溶液を１時間かけて滴下し、そのままの温度で
４５分間、さらに冷却浴をはずして３時間攪拌した。反
応混合物を希塩酸中に加え、塩化メチレンで抽出し、有
機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃
縮して中間体（Ｆ）の粗生成物９．０９ｇを淡黄色の油
状物として得た。 例示化合物（Ｂ−３）の合成 中間体（Ｇ）の硫酸塩２．７１ｇ(9.26mmol)、重曹２．
３３ｇ(27.8mmol)、水２０ｍｌおよび酢酸エチル３０ｍ
ｌを混合して、氷水で冷却しながら攪拌した。これに、
中間体（Ｆ）５．５８ｇ(9.26mmol)を酢酸エチル３０ｍ
ｌに溶かして２０分間で滴下した。そのままの温度で３
０分間、さらに室温で１時間攪拌した。反応混合物に水
と酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃
縮し、残査を酢酸エチル／ヘキサンの混合溶媒から晶析
し、例示化合物（Ｂ−３）４．５０ｇ（収率６４％）を
無色の結晶として得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ(ppm) 7.92(brs,1H),7.78(brs,1H),7.36(br,1H),7.15
(brd,1H),7.00(d,1H),6.62(m,2H),6.28(brs,1H),5.19
(s,2H),3.76(t,2H),3.41(t,2H),3.38(q,2H),3.08(dd,2
H),2.35(s,3H),2.22(s,3H),1.77(m,3H),1.61(s,6H),1.3
5-1.17(m,25H),1.12(t,3H),0.88(t,3H)

【００６６】

【化２６】

【００６７】本発明のブロックされた写真有用化合物
は、感光性層、非感光性層に関わらずいずれの層に含有
されても良く、単一層にのみ含有されても複数の層に含
有されても良い。本発明のブロックされた写真有用化合
物は１種のみ用いても、２種以上を用いてもよく、２種
以上の化合物を同一層に含有させても、別々の層に含有
させてもよい。本発明のブロックされた写真有用化合物
の添加量は、添加される層に含まれる写真用各種有機素
材やハロゲン化銀乳剤の種類と放出される写真有用化合
物の種類により変わるが、感光材料１ｍ² あたり、５×
１０^-6モルから１×１０^-2モルであり、好ましくは１×
１０^-4モルから４×１０^-3モルである。本発明において
ブロックされた写真有用化合物を感光材料に導入するに
は種々の公知の分散方法を用いることができる。米国特
許第２，３２２，０２７号等に記載の水中油滴分散法で
は常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸点有機溶媒例えば
フタル酸エステル類、リン酸エステル類、安息香酸エス
テル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェノール類、
アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリマー類
及び／または常圧で沸点約３０℃ないし約１６０℃の低
沸点有機溶媒例えば、アミド類、エーテル類等によりブ
ロックされた写真有用化合物を溶解した後、ゼラチン等
親水性コロイドに乳化分散される。ラテックス分散法の
工程、効果及び含浸用のラテックスの具体例は米国特許
第４、１９９，６３３ 号、西独特許出願（OLS ）第
２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２３０ 号及
び欧州特許第２９４，１０４Ａ 号等に記載されてい
る。これら高沸点有機溶媒やラテックスは単に分散媒と
しての機能だけでなく、その構造を選択することにより
ブロック基の脱離反応の制御、発色の制御、ゼラチン膜
の物理性の改良等種々の機能を付与することができる。
高沸点溶媒は液体状、ワックス状、固体状のいずれの形
態であっても良い。

【００６８】次に、本発明の現像処理について詳細に述
べる。本発明の現像処理それぞれ発色現像工程、脱銀工
程、乾燥工程から成っている。以下に好ましい具体例を
挙げるがこれらに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理において、発色現像の前工
程にブロックされた写真有用化合物のブロック基を脱離
させるための前浴を設けても良い。以下に本発明の現像
処理における発色現像処理について説明する。本発明の
発色現像処理の発色現像時間は２５秒以上９０秒以下で
あり、好ましくは３５秒以上７５秒以下である。本発明
の発色現像時間はクロスオーバー時間（発色現像液をで
て、次の工程の処理液に入るまでの時間）を含む時間で
あり、クロスオーバー時間は短い程好ましいが処理機の
性能上２秒以上１０秒以下が好ましく、３秒以上７秒以
下が好ましい。該発色現像処理時間も処理液中の現像主
薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン（特にＢｒ^- ）濃
度、処理液の温度、ｐＨ等により変更することができ
る。

【００６９】本発明の発色現像処理の現像主薬はｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以下
に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミド）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３イソプロピオキシ−Ｎ、Ｎ
−ビス（３−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチルインドリン （Ｄ−１０）１、２、３、４−テトラヒドロ−１−
（３、４−ジヒドロキシブチル）−２、２、４、７−テ
トラメチル−６−アミノキノリン （Ｄ−１１）１、２、３、４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノキノリン

【００７０】本発明の発色現像処理において、Ｄ−１、
Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１０、
Ｄ−１１が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がよ
り好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。現像主薬の濃度
は、処理液１リットル当たり、２５ミリモル以上８０ミ
リモル以下であり、好ましくは２５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、より好ましくは２７ミリモル以上５０ミリ
モル以下、特に好ましくは３０ミリモル以上４５ミリモ
ル以下である。該現像主薬濃度範囲内において、上記現
像主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。本
発明の発色現像処理において、臭化物イオンはカブリ防
止剤として特に重要であり、Ｂｒ^- 濃度は処理液１リッ
トル当たり、１５ミリモル以上６０ミリモル以下、好ま
しくは１６ミリモル以上４２ミリモル以下であり、特に
好ましくは１６ミリモル以上３５ミリモル以下である。
処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であり、好ましく
は４２℃以上５５℃以下であり、特に好ましくは４３℃
以上５０℃以下である。処理液のｐＨは９．９以上１
１．０以下であり、好ましくは１０．０以上１０．５以
下である。

【００７１】本発明において発色現像液は、ブロックさ
れた写真有用化合物のブロック基の脱離反応を加速する
トリガー化合物を含有している。トリガー化合物は、先
に本発明に用いることができるブロック基の説明で挙げ
た特許明細書、あるいは明細書中に引用されている文献
に記載されている化合物を用いることができる。トリガ
ー化合物としては、ブロック基に対して救核的に反応す
る化合物が好ましく、具体的にはヒドロキシルアミン
類、グアニジン類、アミン類、ジアミン類、アミノアル
コール類、ヒドラジン類、アミノチオール類、チオール
類、ジチオール類、カルバミン酸類、スルフィン酸類、
過酸化水素等が挙げられる。トリガー化合物は分子内に
２カ所の救核反応部位をもつことがさらに好ましく、よ
り好ましくは２つの救核反応部位が０個から３個の原子
で隔てられている構造を有する。以下に好ましいトリガ
ー化合物の例を挙げるが、本発明はこれらにより限定さ
れない。

【００７２】

【化２７】

【００７３】トリガー化合物は処理液にフリー体で添加
されても、硫酸塩、塩酸塩あるいは酢酸塩などの塩とし
て添加されてもよい。発色現像液のトリガー化合物濃度
は、化合物の種類と感材中のブロックされた写真有用基
の組み合わせにより変わるが、処理液１リットル当たり
１×１０^-4モルから１モルの範囲であり、好ましくは１
×１０^-3モルから５×１０^-2モルである。本発明におい
て、発色現像液の前にトリガー化合物を含有する前浴を
設けることができる。トリガー化合物の濃度は、発色現
像処理液の場合と同様に、化合物の種類と感材中のブロ
ックされた写真有用化合物の組み合わせにより変わる
が、処理液１リットル当たり１×１０^-4モルから１モル
の範囲であり、好ましくは１×１０^-3モルから５×１０
^-2モルである。トリガー化合物を含有する処理液の温度
は３０℃以上６０℃以下であり、好ましくは４０℃以上
５０℃以下である。処理液のｐＨは４．０以上１１．０
以下であり、好ましくは６．０以上１０．５以下であ
る。

【００７４】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RL
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

【００７５】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁,"Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同 No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００７６】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542 に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ No.17643 、同 No.
18716 および同 No.307105に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００７８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g／m²以下が好ましく、4.5g／m²以下が最
も好ましい。

【００７９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００８０】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19（カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15（14〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００８１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００８２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００８３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同 No.18716 の
647頁右欄から 648頁左欄、および同 No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が 2μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００８４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同 No. 18716の 651左欄〜右欄、およ
び同 No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。次に、本発明に
使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明
する。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-12
1739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化
合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場
合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕
アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像
液１リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが
好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05
モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液
の補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を
含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含
有させておくことが好ましい。

【００８５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００８６】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００８７】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００８８】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００８９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００９０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００９１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００９２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００９３】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００９４】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００９５】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００９６】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００９７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００９８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００９９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１００】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１０１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１０２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１０３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１０４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１０５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１０６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１０７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１０８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁を50mg/m
² 、マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および1.0 μm)をそれぞれ 50mg/m²および
10mg/m² となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１０９】３−３）滑り層の調製 C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエ
ーテル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモ
ノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した
後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから
添加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩
擦係数0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピー
ド6cm/分）、静摩擦係数0.08（クリップ法）、また後述
する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.13と優れた特性で
あった。

【０１１０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１１１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１１４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.26 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.035 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.88

【０１１５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.71 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.77

【０１１６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.24 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.12

【０１１７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１１８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１１９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１２０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.26 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.27 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.35

【０１２１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１２３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.01 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.072 ゼラチン 0.71

【０１２４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.80

【０１２５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１２６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１２９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
ーズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１３０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０１３１】

【化２８】

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】

【化３１】

【０１３５】

【化３２】

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】

【化３４】

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】

【化３８】

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】

【化４２】

【０１４６】

【化４３】

【０１４７】次に試料１０１と感光層は同じくして磁気
記録層を塗設せずに試料１０１の対照試料を作成した。 （ランニング処理による写真性変動の評価）上述の感光
材料を黒体放射の4800°Ｋのエネルギー分布を有する光
源でウエッジ露光し、後述の現像処理を行った後、赤、
緑、青フィルターを通して、シアン、マゼンタ、イエロ
ーの吸収濃度を測定し特性曲線を求める。得られた特性
曲線から露光量の対数横軸に対して、シアン、マゼン
タ、イエローの吸収濃度が、カブリ（最小濃度）＋0.2
、＋0.5 、＋1.0 、＋1.5 、＋2.0 の点をそれぞれプ
ロットし、これらの点を最小二乗法で直線近似した後、
横軸からの角度θに対するtan θをその感光材料の階調
度γと定義し、シアン、マゼンタ、イエローのγをそれ
ぞれγ（Ｃ）、γ（Ｍ）、γ（Ｙ）とした。支持体の写
真層とは反対側 に透明磁気記録層を有する感光材料の
階調度をγ_g （Ｃ）、γ_g （Ｍ）、γ_g （Ｙ）とする。
磁気記録層のない同一の写真層を有する感光材料を対照
試料として、その階調度をγ_n （Ｃ）、γ_n （Ｍ）、γ
_n （Ｙ）とする。この２つの感光材料の階調度の比γ_g
（Ｃ）／γ_n （Ｃ）、γ_g （Ｍ）／γ_n （Ｍ）、γ
_g （Ｙ）／γ_n （Ｙ）により写真性の変動を評価する。 ＊ランニング処理法 磁気材料を有する試料１０１〜１１７は、試料１０１を
１日１ｍ² ずつ１５日間にわたり処理した発色現像浴を
ランニング処理浴として用いて現像処理を行った。各試
料の対照試料は、別の現像浴を用いて試料１０１の対照
試料を１日１ｍ² ずつ１５日間にわたり処理した発色現
像浴をランニング処理浴として用いて現像処理を行っ
た。

【０１４８】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１４９】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 60秒 45.0℃ 240ミリリットル １リットル 漂 白 20秒 45.0℃ 130ミリリットル １リットル 定 着 40秒 45.0℃ 100ミリリットル １リットル 水洗（１） 15秒 45.0℃ − １リットル 水洗（２） 15秒 45.0℃ − １リットル 水洗（３） 15秒 45.0℃ 400ミリリットル １リットル 乾 燥 45秒 80℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり （水洗は（３）から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０１５０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3 mg − ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 11.5 15.0 トリガー化合物 3.4 4.8 （ヒドロキシルアミン硫酸塩） 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.25

【０１５１】 （漂白液） タンク液（モル） 補充液（モル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０１５２】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル） 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０１５３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１５４】上記の発色現像において、ヒドロキシルア
ミン硫酸塩はブロック基を脱離させるためのトリガー化
合物である。試料１０１の感光性層にブロックされた写
真有用化合物を表２のように含有させ、それ以外は全く
同様にして試料１０２〜試料１０９を作成した。それぞ
れの対照試料を作成しγの比を求めた。結果を表３に示
す。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】

【表３】

【０１５７】ブロックされた写真有用化合物の感光材料
への導入により、ランニング処理での階調の変動を改良
することができた。さらに試料１０１の各層に表４のよ
うにブロックされた写真有用化合物を添加し、他は全く
同じくした試料１１０〜１２０においても、その対照試
料を作成しランニング処理における階調の変動を評価し
た結果、同様に階調変動が改良されることが解った。

【０１５８】

【表４】

【０１５９】（実施例２）試料１１３の第３〜５層のブ
ロックされた写真有用化合物を、特開昭６１−１５６１
２６号記載の現像主薬放出カプラーである例示化合物
（６）〔ＤＲ−１〕および（９）〔ＤＲ−２〕に置き換
えた以外は全く同様にして試料１１６、試料１１７を作
成し、ランニング処理での階調変動を評価して得られた
結果を表５に示す。

【０１６０】

【化４４】

【０１６１】

【表５】

【０１６２】表５においてシアン発色の階調変動の比較
より、主薬放出カプラーに比べ本発明のブロックされた
写真有用化合物はランニング処理性を改良する効果が大
きいことが解った。（実施例３）発色現像液中のヒドロ
キシルアミン硫酸塩を当モルのジナトリウム−Ｎ、Ｎ−
ビス（２−スルホナート）ヒドロキシルアミンに置き換
えた以外は全く同じくして発色現像液を調製した。ここ
で調製した発色現像液に表６に示すトリガー化合物を濃
度が１５ミリモル／リットルとなるように添加した後ｐ
Ｈを10.05 に調整し、この現像液を用いて試料１０２の
処理を行った。同様に階調変動を評価した結果を表６に
示す。

【０１６３】

【表６】

【０１６４】表６より、感光材料中のブロックされた写
真有用化合物と発色現像処理液中のトリガー化合物との
適切な組み合わせにより、ランニング処理での階調変動
を改良することができた。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ランニング処理適性及
び迅速処理適性が改良された、磁気記録層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその画像形成方法に関する
ものである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】一般式（Ａ−１１）において、Ｒ₄₂及びＲ
₄₃はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、好ましくは、Ｒ⁴²及び
Ｒ⁴³はアルキル基又はアリール基を表す。一般式（Ａ−
１２）において、Ｙ₁ は一般式（Ａ−１）におけるＹ₁
と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₁は一般式（Ａ−１０）にお
けるＲ₄₁と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅及びＲ₄₆は
Ｒ₂₃と同じ意味の基を表す。好ましくはＹ₁ は酸素原子
を表す。一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）のうち、好ま
しい構造は（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ
−６）、（Ａ−８）、（Ａ−１０）であり、さらに好ま
しくは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−
１０）である。一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）で示さ
れるＡの具体例としては、例えば以下に示すものが挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【化５】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【化１１】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】本発明において発色現像液は、ブロックさ
れた写真有用化合物のブロック基の脱離反応を加速する
トリガー化合物を含有している。トリガー化合物は、先
に本発明に用いることができるブロック基の説明で挙げ
た特許明細書、あるいは明細書中に引用されている文献
に記載されている化合物を用いることができる。トリガ
ー化合物としては、ブロック基に対して求核的に反応す
る化合物が好ましく、具体的にはヒドロキシルアミン
類、グアニジン類、アミン類、ジアミン類、アミノアル
コール類、ヒドラジン類、アミノチオール類、チオール
類、ジチオール類、カルバミン酸類、スルフィン酸類、
過酸化水素等が挙げられる。トリガー化合物は分子内に
２カ所の求核反応部位をもつことがさらに好ましく、よ
り好ましくは２つの求核反応部位が０個から３個の原子
で隔てられている構造を有する。以下に好ましいトリガ
ー化合物の例を挙げるが、本発明はこれらにより限定さ
れない。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同 No. 18716の 651左欄〜右欄、およ
び同 No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。次に、本発明に
使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明
する。本発明に使用される発色現像液に使用できる発色
現像主薬とその濃度範囲は前述のとおりである。発色現
像液の補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主
薬を含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍
を含有させておくことが好ましい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液の補充液においては、pHを前述の値から 0.1〜 1.0の
範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このよう
なpHを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スル
ホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用さ
れる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８６】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。臭化物イ
オン濃度を前述の範囲に設定する場合に、補充液には下
記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。た
だし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含
有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ１１Ｂ 5/633 Ｇ１１Ｂ 5/633

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に非感光性層、青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有し、該支持
   体に関してそれらとは反対側に磁性粒子を含有する磁気
   記録層を有し、かつブロックされた写真有用化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 前記のブロックされた写真有用化合物の
   写真有用化合物残基が現像促進剤であることを特徴とす
   る請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像工程を含む処理をする画像形成法
   において、発色現像時間が２５秒ないし９０秒であり、
   該発色現像工程またはこの前工程で該ブロックされた写
   真有用化合物のブロック基を脱離させることを特徴とす
   る画像形成法。
4. 【請求項４】 前記の発色現像液またはその前工程の処
   理浴に、該ブロックされた写真有用化合物のブロック基
   の脱離を促進する化合物（トリガー化合物）を含有する
   ことを特徴とする請求項３に記載の画像形成法。