JPH0844011A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮鋭性、粒状性、色再現性及び保存安定性が改
良されたカラー感光材料を提供する。 【構成】現像処理時、カップリング生成物が現像液に可
溶となる現像抑制剤放出カプラー、例えば（Ｄ−１）を
含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭性、粒状性およ
び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真分野の業界では、高感度で、
かつ鮮鋭性に優れ、色再現性に優れた感光材料の開発が
強く望まれている。鮮鋭性を改良する手段としては、現
像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーの使用が知られている。このカプラーを乳剤
中に含有することにより、エッジ効果による色像の鮮鋭
性を高め、さらに重層効果により色再現性の改良がなさ
れることは周知である。ＤＩＲカプラーの写真作用につ
いてはT.H.James 編”The Theory of Photographic Pro
cess",4th ed.,pp610-611 およびP344(1977,MACMILLANP
UBLISHING Co.,New York) 等に記載されている。さて、
ＤＩＲカプラーとしては大別して現像時、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはそ
の前駆体を放出すると同時に色素を形成するタイプのも
のと、現像主薬の酸化体とのカップリング反応により現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出するが実質的に色画
像の形成に関与しない化合物を生成するタイプのものが
知られている。通常のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はイエロー、マゼンタおよびシアンに発色する感光性層
から構成されているので、前者のタイプのＤＩＲカプラ
ーを用いる場合には、添加する感光性層の色画像形成カ
プラーと同じ色の色素を形成するものを用いることが色
濁りを生じさせない点で好ましい。しかしながら、実際
にはマゼンタ色素を生成するＤＩＲカプラーとして充分
な性能を発現するカプラーが見出されていないために、
緑感光性層にイエロー色素を生成するＤＩＲカプラー等
が使用されているのが現状である。一方、後者のタイプ
のＤＩＲカプラーは実質的に色画像の形成に関与しない
ので、色濁りを生じることなくいずれの色に発色する感
光性層にも利用することができる。現像主薬の酸化体と
のカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆
体を放出するが実質的に色画像の形成に関与しない化合
物を生成するタイプのＤＩＲカプラーとしては米国特許
第４，４８２，６２９号、特開昭６３−３７３５０号、
米国特許第５，０２６，６２８号、ヨーロッパ公開特許
第０４４３５３０号および同０５１４８６９号等の明細
書に記載されたものが知られている。しかしながら、こ
れまでに知られている化合物はこのタイプのＤＩＲカプ
ラーに求められる性能上の要件、すなわち色濁りを生じ
ないこと、色再現性や鮮鋭性の充分な効果が得られるこ
と、および保存時感光材料中で安定であること等を全て
満足するものとは言い難く、更なる改良が必要であっ
た。また一方、ＤＩＲカプラーに要求される重要な性能
の一つとして活性が挙げられる。すなわち、ＤＩＲカプ
ラーの活性が画像形成に用いられるカプラーの活性より
も低いとＤＩＲカプラーの添加量がより多く必要とな
り、このことは離脱した現像抑制剤が処理液中により多
く流出し現像液中に蓄積され、その結果現像液汚染の原
因となる。また、活性の低いＤＩＲカプラーではより多
くの添加量が必要となり感光材料のコストアップの要因
ともなる。この点に対してもこれまで知られている化合
物は満足するものとは言い難く、より好ましい活性のＤ
ＩＲカプラーが必要とされていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、活性
が高く、鮮鋭性、粒状性、色再現性及び保存安定性が改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表される化合物を含有する
事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成されることが見出された。 一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ａは−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ
−を表し、Ｒ₁ は炭素数の総和が１０以下のアルキル
基、アリール基、またはヘテロ環を表す。Ｒ₂ は水素原
子または置換基を表し、ｑは０〜４を表す。Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は各々水素原子または置換基を表
し、ｄおよびｈは各々０、１、２または３を表す。Ｅお
よびＧは各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
Ｏ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、または−ＮＨＳＯ₂ −を表し、
ｅおよびｇは各々０または１を表す。Ｚは２価の連結基
を表し、ｆは０または１を表す。ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよび
ｈが同時に０であることはなく、ｄが０の場合にはｅは
０、ｆは１を表し、ｈが０の場合にはｇは０、ｆは１を
表す。また、ｆが０の場合にはｅは０、ｄは１、２また
は３を表す。Ｌは−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ
ＳＯ₂ −を表し、ＴＩＭＥはナフトール系カプラーより
離脱した後に（ＲＥＤ）_n −Ｑを放出するタイミング基
を表し、ｍは１または２を表す。ＲＥＤはＴＩＭＥより
離脱した後に現像主薬酸化体と反応してＱを放出する基
を表し、ｎは０または１を表し、ｓは１または２を表
す。ＴＩＭＥまたはＲＥＤの少なくとも一方には耐拡散
性の基を有する。Ｑは現像抑制剤を表す。 一般式〔II〕

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ₂ 、ＴＩＭＥ、ＲＥＤ、Ｑ、ｑ、
ｍ、ｎおよびｓは前記の一般式〔Ｉ〕と同義である。Ｔ
ＩＭＥまたはＲＥＤの少なくとも一方には耐拡散性の基
を有し、Ｒ₃ は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、または−ＯＨ
基を少なくとも１個有する炭素数の総和が１０以下のア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【０００９】本発明の一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕
で表されるカプラーについて以下に詳しく説明する。一
般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの方が合成が容易で、か
つカプラーの安定性に優れ好ましく、Ａは−ＣＯＮＨ−
がカプラーの安定性の点で好ましい。Ｌは−ＳＯ₂ ＮＨ
ＣＯ−または−ＣＯＮＨＳＯ₂ −を表し、好ましくは−
ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−である。

【００１０】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーの置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 、Ｅ、Ｇ、Ｚ、ＴＩＭＥ、ＲＥＤ、Ｑ、ｄ、
ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｍ、ｎ、ｑ、およびｓについて詳しく
説明する。一般式〔Ｉ〕で表される置換基Ｒ₁ は炭素数
の総和が１０以下のアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環を表す。更に詳しくは、アルキル基とは飽和また
は不飽和、鎖状または環状、直鎖または分岐、置換また
は無置換のアルキル基である。無置換アルキル基の代表
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、ｔ−アミル等が挙げられる。アリール基とは置
換または無置換のフェニル基、または置換もしくは無置
換のナフチル基である。複素環基とは複素原子として窒
素原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる、好
ましくは３員ないし７員の置換もしくは無置換の複素環
である。複素環基の代表的な例としては２−チエニル、
４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピ
リジル基、３−ピラゾリル基が挙げられる。

【００１１】前記のアルキル基、アリール基および複素
環基が置換基を有するとき、その置換基としてはハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素）、脂肪族基（炭素数８
以下の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基で、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メタ
ンスルホニルエチル）、アリ−ル基（炭素数８以下のア
リール基で、例えばフェニル、ｐ−トリル、４−クロル
フェニル、４−メトキシフェニル）、複素環基（炭素数
６以下の基で例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２
−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル）、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アル
コキシ基（炭素数６以下の基で例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（炭
素数８以下の基で例えば、フェノキシ、４ーメトキシフ
ェノキシ、２ークロロフェノキシ）、複素環オキシ基
（炭素数６以下の基で例えば、２−フリルオキシ、３−
ピラゾリルオキシ）、アシルオキシ基（炭素数８以下の
基で例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（炭素数６
以下の基で例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブ
トキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニル
オキシ（炭素数８以下の基で例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数８以下の
基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ
基（炭素数８以下の基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイルオキシ、Ｎ−エチルスルファモイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（炭素数８以下の基で例え
ば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ
シ）、アシル基（炭素数８以下の基で例えば、アセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル
基（炭素数６以下の基で例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、アリ−ルオキシカルボニル（炭
素数８以下の基で例えば、フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（炭素数８以下の基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、アミ
ノ基（炭素数６以下の基で例えば、アミノ、Ｎ−メチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）、アニリノ基（炭素
数８以下の基で例えば、Ｎ−メチルアニリノ）、複素環
アミノ基（炭素数６以下の基で例えば、４−ピリジルア
ミノ）、カルボンアミド基（炭素数８以下の基で例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、トリフロロアセトア
ミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数６以下
の基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、イソブチルオキシカルボニルアミ
ノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素数８以
下の基で例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、ウレ
イド基（炭素数８以下の基で例えば、Ｎ−メチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイ
ド）スルホンアミド基（炭素数１０以下の基で例えば、
メタンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（炭
素数８以下の基で例えば、Ｎ−メチルスルファモイルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ）、アリ
キルチオ基（炭素数６以下の基で例えば、メチルチオ、
エチルチオ）、アリールチオ基（炭素数８以下の基で例
えば、フェニルチオ）、スルフィニル基（炭素数８以下
の基で例えば、ベンゼンスルフィニル）、スルホニル基
（炭素数８以下の基で例えば、メタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、スルファモイル基（炭素数８以
下の基で例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、およびスルホ基が挙げられ
る。好ましいＲ₁ は炭素数の総和が１０以下の無置換の
アルキル基もしくはアリール基であり、更に好ましくは
炭素数の総和が６以下の無置換のアルキル基もしくはア
リール基である。最も好ましいＲ₁ はメチル、エチルで
ある。一般式〔Ｉ〕で表されるＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ および
Ｒ₇ は各々水素原子または置換基を表し、その置換基と
はハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素）、アルキル基
（炭素数６以下の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基で
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、トリフルオロメチル、メタンスルホニルエチル、
シクロプロピル、シクロヘキシル）、アルケニル基（炭
素数６以下のアルケニル基で例えば、エテニル、プロペ
ニル、２−ブテニル）、アルキニル基（炭素数６以下の
アルキニル基で例えば、アセチレニル）、アリ−ル基
（炭素数８以下のアリール基で、例えばフェニル、ｐ−
トリル、４−クロルフェニル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数６以下の基で例えば、２−チエ
ニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、
１−ピリジル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基（炭素数６以下の基
で例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数８以下の基で例えば、
フェノキシ、４ーメトキシフェノキシ、２ークロロフェ
ノキシ）、複素環オキシ基（炭素数６以下の基で例え
ば、２−フリルオキシ、３−ピラゾリルオキシ）、アシ
ルオキシ基（炭素数８以下の基で例えば、アセトキシ、
ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカ
ルボニルオキシ基（炭素数６以下の基で例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ（炭素数８以下
の基で例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（炭素数６以下の基で例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイル
オキシ）、スルファモイルオキシ基（炭素数８以下の基
で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルオキシ、Ｎ
−エチルスルファモイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（炭素数８以下の基で例えば、メタンスルホニルオキ
シ、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（炭素数８
以下の基で例えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（炭素数６以下の基で例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ア
リ−ルオキシカルボニル（炭素数８以下の基で例えば、
フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数８以
下の基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−
エチルカルバモイル）、アミノ基（炭素数６以下の基で
例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）、アニリノ基（炭素数８以下の基で例えば、Ｎ
−メチルアニリノ）、複素環アミノ基（炭素数６以下の
基で例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基
（炭素数８以下の基で例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、トリフロロアセトアミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数６以下の基で例えば、メトキシカル
ボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、イソブチル
オキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニル
アミノ基（炭素数８以下の基で例えば、フェノキシカル
ボニルアミノ）、ウレイド基（炭素数８以下の基で例え
ば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−フェニルウレイド）スルホンアミド基（炭素数１０
以下の基で例えば、メタンスルホンアミド）、スルファ
モイルアミノ基（炭素数１０以下の基で例えば、Ｎ−メ
チルスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルアミノ）、アリキルチオ基（炭素数６以下の基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基
（炭素数８以下の基で例えば、フェニルチオ）、スルフ
ィニル基（炭素数８以下の基で例えば、ベンゼンスルフ
ィニル）、スルホニル基（炭素数８以下の基で例えば、
メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、スルフ
ァモイル基（炭素数８以下の基で例えば、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、お
よびスルホ基が挙げられる。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ
₇ は各々同一であっても異なっていてもよい。

【００１２】好ましいＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は各
々水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、更
に好ましくは水素原子またはメチル基であり、最も好ま
しくは水素原子である。

【００１３】ＥおよびＧは各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、または−ＮＨ
ＳＯ₂ −を表し、ｄおよびｈは各々０、１、２または３
を表す。ｅおよびｇは各々０または１を表し、ｆは０ま
たは１を表す。ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが同時に０であ
ることはなく、ｄが０の場合にはｅは０、ｆは１を表
し、ｈが０の場合にはｇは０、ｆは１を表す。また、ｆ
が０の場合にはｅは０、ｄは１、２または３を表す。

【００１４】Ｚは２価の連結基を表し、例えば、アルキ
レン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表し、ア
ルキレン基とは主鎖の炭素数が１〜８の鎖状または環
状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキレン基
である。無置換アルキレン基の代表的な例としては、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロプロ
ピレン、イソブチレンが挙げられる。アリーレン基と
は、炭素数の総和が１０以下の置換または無置換のフェ
ニレン基を表し、無置換フェニレン基としては、１，２
−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレ
ンが挙げられる。アラルキレン基とは、炭素数の総和が
１０以下の置換または無置換のアラルキレン基を表し、
無置換アラルキレン基としては、以下の一般式〔III 〕
で示される。

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、ｔは１、２、３または４を表し、
＊印はＥまたは−Ｃ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅）−またはＡに結合
し、＊＊印はＧまたは−Ｃ（Ｒ₆ ）（Ｒ₇ ）−またはＲ
₁ に結合する位置を表す。前記のアルキレン基、アラル
キレン基およびアリーレン基が置換基を有するとき、そ
の置換基とは前記のＲ₄ 〜Ｒ₇ で説明した置換基と同義
である。

【００１７】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーの置換基Ｒ₂ は水素原子または置換基を表
し、置換基としては前記の一般式〔Ｉ〕で説明したＲ₄
〜Ｒ₇と同義である。好ましくは、Ｒ₂ は水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基を表す。より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニルアミノ基であり、水素原子が最も
好ましい。

【００１８】ｑは０〜４を表し、ｑが２以上の場合には
Ｒ₂ は同じであっも異なっていてもよい。次に、一般式
〔Ｉ〕および一般式〔II〕のＴＩＭＥで表される基につ
いて説明する。ＴＩＭＥで示される基は現像処理時カプ
ラー母核より離脱した後、（ＲＥＤ）n −Ｑを開裂する
ことが可能な連結基であればいずれでもよい。例えば、
米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１
６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミア
セタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，８４７，１８５号または同４，８
５７，４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
４，４０９，３２３号もしくは同４，４２１，８４５号
に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ
せるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、西独公開特許第２，６２６，３１
７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開
裂反応を起こさせる基、または欧州特許第０５７２０８
４号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応
を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれ
るヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または
窒素原子においてカプラーのカップリング活性位と結合
する。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−
１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。

【００１９】一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｙ₁ ＝
Ｙ₂ ）_j −Ｃ（Ｒ₅₁）Ｒ₅₂＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕においてカ
ップリング活性位または左側に位置する基に結合する位
置を表し、＊＊は（ＲＥＤ）−ＱまたはＴＩＭＥ（ｍが
複数のとき）またはＱと結合する位置を表し、Ｗは酸素
原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ₅₃を表し、Ｙ₁ およびＹ
₂ は各々メチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１また
は２を表し、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂およびＲ₅₃は各々水素原子また
は置換基を表す。ここで、Ｙ₁ およびＹ₂ が置換メチン
を表すときその置換基、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂およびＲ₅₃の各々の
任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例え
ば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場合、もし
くは形成しない場合のいずれであってもよい。一般式
（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷ
とＥとが分子内求核置換反応することができるように立
体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｔ−１）で示
されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下に示すもの
であが、これらに限定されるものではない。

【００２０】

【化６】

【００２１】一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具
体例としては例えば以下に示すものであが、これらに限
定されるものではない。

【００２２】

【化７】

【００２３】一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具
体例としては例えば以下に示すものであが、これらに限
定されるものではない。

【００２４】

【化８】

【００２５】ｍは１または２を表す。一般式〔Ｉ〕およ
び一般式〔II〕においてＲＥＤで示される基について説
明する。カプラー母核またはＴＩＭＥより開裂して（Ｒ
ＥＤ）_n −Ｑとなり、現像時存在する酸化性物質、例え
ば現像主薬の酸化体によりクロス酸化され得る。（ＲＥ
Ｄ）n −Ｑは酸化されるとＱを開裂する物質であればい
ずれであってもよい。ＲＥＤとしては例えば、ハイドロ
キノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン
類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジン類、また
はスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの
基は具体的には例えば、特開昭６１−２３０１３５号、
同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米
国特許第３，３６４，０２２号、同３，３７９５２９
号、同４，６１８，５７１号、３，６３９，４１７号、
同４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
２９巻，５８８ページに記載されているものが挙げられ
る。上記の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノ
ン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、２（または
４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロール類ま
たはヒドラジド類である。これらの中でフェノール性水
酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール基の酸素
原子において（ＴＩＭＥ）ｍ−と結合する。ｎは０また
は１を表し、好ましくはｎは０である。

【００２６】ＴＩＭＥまたはＲＥＤのいずれか一方には
耐拡散性の置換基を有し、耐拡散性の置換基とは、例え
ば、炭素数の総和が１０以上となるアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ
基、イミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基またはスルファモイル基等が挙げられる。

【００２７】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕において
Ｑは現像抑制剤を表し、好ましい現像抑制剤としては下
記一般式（Ｑ−１）〜（Ｑ−１３）で表される基であ
る。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】式中、＊は一般式〔Ｉ〕および一般式〔I
I〕のＱを除いた残基と結合する位置を表し、＊＊は以
下に述べる置換基が結合する位置を表す。Ｍは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を少なくとも一つ以上有し
１，２，３−トリアゾール環の二つの炭素原子と共に５
員環、６員環または７員環のヘテロ環を形成するに必要
な非金属原子群を表す好ましい置換基としては、アルコ
キシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、１，
４−ジオキソ−２，５−ジオキサデシル、１，４−ジオ
キソ−２，５−ジオキサ−８−メチルノニル）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、プロピル
チオ、ヘキシルチオ）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、プロピルオキシ）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、エチルスルファ
モイル）、シアノ基、ニトロ基、アミド基（例えば、ア
セトアミド）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、ｔ
−ブチル、２−エチルヘキシル、ベンジル、４−メトキ
シベンジル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメ
チル、２−（プロピルオキシカルボニル）エチル、ブチ
ルオキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニル
メチル、２−シアノエチルオキシカルボニルメチル、
２，２−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、３−
ニトロプロピルオキシカルボニルメチル、４−ニトロベ
ンジルオキシカルボニルメチル、もしくは２，５−ジオ
キソ３，６−ジオキサデシル）、アリール基（例えば、
フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェニ
ル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−（２−シア
ノエチルオキシカルボニル）フェニル）、ヘテロ環基
（例えば、４−ピリジル、３−ピリジル、２−ピリジ
ル、２−フリル、２−テトラヒドロピラニル）等が挙げ
られる。

【００３２】このうち置換基として好ましくは、置換も
しくは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基またはアリール基である。
さらに好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数２〜７の無置換アルキル基、炭素数２〜１０
の置換アルキル基、または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。

【００３３】置換アルコキシ基の置換基とは、ハロゲン
原子（例えば、フッ素、塩素）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、炭素数６〜１０のアリール基
（例えば、フェニル、ナフチル）、炭素数３〜１０の複
素環基（例えば、２−フリル、１−ピラゾリル）、炭素
数２〜１０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、イ
ソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、炭素数１〜１０のアルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、炭素数６〜１０の
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチ
オ）、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、３−メチルブトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル）、炭素数７〜１０のアリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、２−
メトキシフェノキシカルボニル）、炭素数２〜１０のア
ルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセトキシ、プロ
パノイルオキシ、２−エチルヘキサノイルオキシシクロ
プロパノイルオキシ）、炭素数７〜１０のアリールカル
ボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、３−メト
キシカルボニルベンゾイルオキシ）、炭素数２〜１０の
カルボンアミド基（例えば、アセトアミド、プロパンア
ミド、２−エチルヘキサンアミド、シクロヘキサンアミ
ド、ベンズアミド、２−メトキシベンズアミド）、炭素
数２〜１０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルカルバモイル）、炭素数１〜１０のスル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド) 、炭素数
１〜１０のスルファモイル基（例えば、Ｎ−メチルスル
ファモイル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル）、炭素数１〜
１０のスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、炭素数３〜１０のイミド基（例えば、サクシンイ
ミド、フタルイミド、ヒダントイン−１−イル）、炭素
数２〜１０のウレタン基（例えば、メチルウレタン、フ
ェニルウレタン）、炭素数２〜１０のウレイド基（例え
ば、Ｎ−メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルウレイ
ド）が挙げられる。

【００３４】上記のうち好ましいものは、ハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基、カルボンアミド基、カルバモイル
基、イミド基である。置換アルキル基の置換基として
は、前記の置換アルコキシ基の置換基と同義であり、好
ましい置換基としては、前記の置換アルコキシ基の好ま
しい置換基と同義である。置換フェニル基の置換基とし
ては、前記の置換アルコキシ基の置換基、および炭素数
１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル）が挙げ
られる。好ましい置換基としては、前記の置換アルキル
基の好ましい置換基として挙げた置換基、およびアルキ
ル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基が２個以上
の場合には、その置換基は同一であっても異なっていて
もよい。これらの中で、Ｑとして特に好ましくは（Ｑ−
１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−８）、（Ｑ−
９）、（Ｑ−１１）および（Ｑ−１３）であり、さらに
好ましくは（Ｑ−１）、（Ｑ−８）、（Ｑ−１１）およ
び（Ｑ−１３）である。一般式〔II〕で表されるカプラ
ーの置換基Ｒ₃ は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、または−Ｏ
Ｈ基を有する炭素数の総和が１０以下のアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、アルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシエチル、カ
ルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−スルホエ
チル、３−カルボキシエチル、３−スルホエチル）、ア
リール基（例えば、３（または２または３）−カルボキ
シフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、３−スル
ホフェニル、２−カルボキシメチルフェノキシ）、ヘテ
ロ環基（例えば、５−（３−ヒドロキシピラゾリル）、
５−（３−カルボキシピラゾリル）、２−（４−カルボ
キシピリジル））等が挙げられる。

【００３５】次に、好ましい範囲のカプラーについて説
明する。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーにおいてＡ、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆、Ｒ₇ 、Ｅ、Ｚ、Ｇ、
Ｌ、ＴＩＭＥ、ＲＥＤ、Ｑ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｍ、
ｎ、ｑおよびｓの好ましい範囲はについて説明する。Ａ
はカプラーの安定性の点で−ＣＯＮＨ−が好ましく、Ｌ
は−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨＳＯ₂ −が好ま
しい。Ｒ₁ は炭素数６以下のアルキル基またはアリール
基が好ましく、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子またはま
たは炭素数の総和が１０以下のアルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、ｑは１が好ましい。ｄおよびｈはそ
れぞれに０または１が好ましく、ｅおよびｇは共に０が
好ましい。Ｚはアルキレン基、アリーレン基またはアラ
ルキレン基が好ましく、ｆは１が好ましい。ｓは１、ｍ
は１または２、ｎは０、ＴＩＭＥは前記の一般式（Ｔ−
１）、（Ｔ−２）および（Ｔ−３）で挙げた具体例のも
の、およびＱは前記の一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、
（Ｑ−３）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）、（Ｑ−１１）、
（Ｑ−１２）および（Ｑ−１３）で表されるカプラーが
好ましい一般式〔II〕においてＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｑ、ＴＩＭ
Ｅ、ＲＥＤ、ｍ、ｎ、およびｓの好ましいものは、ｓは
１、ｍは１または２、ｎは０、Ｒ₂ は水素原子、Ｒ₃ は
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基、ＴＩＭＥは
前記の一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）および（Ｔ−３）
で挙げた具体例、およびＱは前記の一般式（Ｑ−１）、
（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）、
（Ｑ−１１）、（Ｑ−１２）および（Ｑ−１３）で表さ
れる。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーが合成が容易で
あり、カプラーの安定性の点でより好ましい。本発明に
おいてさらに好ましいカプラーは下記一般式〔IV〕、一
般式〔Ｖ〕、一般式〔VI〕および一般式〔VII 〕で表さ
れる。

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】式中、Ｌ、Ｒ₁ 、およびＱは一般式〔Ｉ〕
において説明したのと同義である。Ｚ₁ は２価の連結基
であるアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレン
基を表し、ｙは０または１を表す。Ｒ₈ は水素原子また
は炭素数の総和が１０以下のアルコキシカルボニルアミ
ノ基を表し、Ｒ₉ およびＲ₁₀は各々炭素数１０〜４５の
アルキル基またはアリール基を表す。ｘは０、１、２ま
たは３を表す。ｘとｙが同時に０であることはない。Ｒ
₁₁は炭素数の総和が１０〜４５のアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、を表
し、Ｒ₁₂は炭素数の総和が１０〜４５となるアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミド基、アニリノ基、アミノ基、イミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基を表す。

【００３９】一般式〔IV〕、一般式〔Ｖ〕、一般式〔V
I〕および一般式〔VII 〕で表されるカプラーの置換基
Ｚ₁ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁およびＲ₁₂についてさら
に詳しく説明する。Ｚ₁ は２価の連結基であるアルキレ
ン基、フェニレン基またはアラルキレン基を表し、アル
キレン基とは主鎖の炭素数が１〜８の鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換のアルキレン基であ
る。無置換アルキレン基の代表的な例としては、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロプロピレ
ン、イソブチレンが挙げられる。アリーレン基とは、炭
素数６〜１２の置換または無置換のフェニレン基または
ナフチレン基を表し、無置換フェニレン基としては、
１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フ
ェニレンが挙げられる。アラルキレン基とは、炭素数７
〜１２の置換または無置換のアラルキレン基を表し、無
置換アラルキレン基としては前記の一般式〔III 〕でし
めした基が挙げられる。前記のアルキレン基、アリーレ
ン基およびアラルキレン基が置換基を有するとき、その
置換基とは前記のＲ₄ 〜Ｒ₇ で説明した置換基と同義で
ある。好ましくはｘは０でＺ₁ はアルキレン基またはア
ラルキレン基であり、特に好ましくはアラルキレン基で
ある。

【００４０】Ｒ₈ は水素原子または炭素数の総和が１０
以下のアルコキシカルボニルアミノ基、アミド基、スル
ホンアミド基またはイミド基を表し、アルコキシカルボ
ニルアミノ基のアルキル基は鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基を表し置換アル
キル基の置換基としてはＲ₄ 〜Ｒ₇ で説明した置換基と
同義である。好ましくは炭素数６以下の直鎖または分岐
の無置換アルキル基からなるアルコキシカルボニルアミ
ノ基であり、アミド基（例えば、アセトアミド、ヒドロ
キシアセトアミド、２−カルボキシプロパンアミド、ピ
バロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、イミド基（例
えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミド）が挙げられ
る。好ましくはＲ₈ は水素原子またはアルコキシカルボ
ニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子である。

【００４１】Ｒ₉ およびＲ₁₀は各々炭素数の総和が１０
〜４５のアルキル基またはアリール基を表し、アルキル
基とは鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または無
置換のアルキル基を表す。無置換アルキル基の代表例は
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、２−ヘキシルデシル、エイコシル、ペンタデシル、
２−ヘプチルウンデシル）が挙げられる。アリール基と
は置換または無置換のアリール基を表し、アリ−ル基の
代表例としてはフェニル、ナフチルが挙げられる。置換
アルキル基および置換アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素、塩素）、アルキル基（直
鎖、分岐鎖または環状アルキル基で例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、トリフルオ
ロメチル、メタンスルホニルエチル）、アルケニル基
（例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル）、アルキ
ニル基（例えば、アセチレニル）、アリ−ル基（例えば
フェニル、ｐ−トリル、４−クロルフェニル、４−メト
キシフェニル）、複素環基（例えば、２−チエニル、４
−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリ
ジル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、４ーメトキシフェノ
キシ、２ークロロフェノキシ、２，４−ジーｔ−アミル
フェノキシ、３−ペンタデシルフェノキシ）、複素環オ
キシ基（例えば、２−フリルオキシ、３−ピラゾリルオ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ピバロ
イルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−
ブトキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、スル
ファモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−エチルスルファモイルオキシ）、
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（例えば、
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、アリ−ルオキシカルボニル（例えば、フェノ
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、ア
ミノ基（例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）、アニリノ基（例えば、Ｎ−メチルア
ニリノ）、複素環アミノ基（例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、アミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、トリフロロアセトアミド、２−エチルヘキシルアミ
ド、テトラデシルアミド）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、イソブチルオキシカルボニルアミ
ノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、ウレイド基（例えば、Ｎ
−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フ
ェニルウレイド）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアイド、２−オクチル−５−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアミノ）、アリキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ドデシルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ピバロイルアミ
ノフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ）、スルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフ
ィニル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
ｐ−トルエンスルホニル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、およびスルホ基が挙げられる。

【００４２】置換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アリ−ル基、、シアノ基、ヒドロキシル基、、カル
ボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、アリキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホニル基、スルファモイル基が好ましく、さらに好まし
くはハロゲン原子、アルキル基、アリ−ル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アミド基、アリキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基が好ましい。 Ｒ₉ およびＲ₁₀は無
置換または上記の好ましい置換基を有するアルキル基、
または上記の好ましい置換基を有するアリール基が好ま
しく、無置換または置換アルキル基がさらに好ましい。

【００４３】Ｒ₁₁は炭素数の総和が１０〜４５のアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基を表し、各々の基は上記のＲ₉ およびＲ₁₀で説明
した置換基を有していてもよい。Ｒ₁₁はアルキル基また
はアリール基が好ましい。Ｒ₁₂は炭素数の総和が１０〜
４５のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アニリノ基、アミ
ノ基、イミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表
し、各々の基は上記のＲ₉ およびＲ₁₀で説明した置換基
を有していてもよい。Ｒ₁₂はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アミド基またはイミド基が好ましく、ア
ルキル基、アリール基がさらに好ましい。これらの中で
一般式〔IV〕で表されるカプラーがさらに好ましい。以
下に本発明で用いられるカプラーの具体的な代表例を示
すが、これらに限定されるわけではない。

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】合成例 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示すが、本発明
はこれらによって限定されない。合成例に用いた中間体
の構造を以下に示す。

【００５５】

【化２４】

【００５６】合成例１（例示化合物Ｄ−１の合成） （中間体Ｂの合成）２８０ｇ（１．０モル）の中間体Ａ
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）３００ml
とアセトニトリル７００mlの混合溶媒中に加え、窒素雰
囲気下、室温で攪拌した。４−アミノメチルベンゼンス
ルホンアミド塩酸塩２５０ｇ（１．１２モル）およびト
リエチルアミン１５．６mlを加えて１００℃で５時間加
熱攪拌した。この反応混合物を塩酸水（濃塩酸１２５ml
に氷水３リットルを加えた溶液）中に攪拌下加えた。析
出した結晶をろ取し、水洗した。得られた結晶をアセト
ニトリルで洗浄した後、乾燥し、中間体Ｂを２２６ｇ
（６０．７％）得た。 プロトンＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣＬ₃ ）１３．６（ｓ，１Ｈ）、９．６０（ｓ，
１Ｈ）、９．５０（ｔ，１Ｈ）、８．２５（ｄ，１
Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，２Ｈ）、
７．７５〜７．４５（ｍ，４Ｈ）、７．３４（ｓ，２
Ｈ）、７．１６（ｓ，１Ｈ）、４．６２（ｄ，２Ｈ）

【００５７】（中間体Ｃの合成）中間体Ｂ３７．２ｇ
（０．１モル）をアセトニトリル１５０mlに加え、窒素
雰囲気下、室温で攪拌した。この溶液に無水酢酸３３．
０mlを加え、更にトリエチルアミン５５mlを滴下して室
温で２時間攪拌し、次いで１時間加熱攪拌した。この反
応混合物に酢酸エチル５００mlと濃塩酸１０mlを含む水
８００mlを加えて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去
した。残留物にエタノール１５０mlを加えて窒素雰囲気
下で４０℃に５熱攪拌した。この溶液に濃アンモニア水
４０mlを加えて１時間攪拌し、次いで２時間加熱攪拌し
た。この反応混合液を塩酸水（濃塩酸２００mlに氷水２
リットルを加えた溶液）に攪拌しながら加えた。析出し
た結晶をろ取して水洗した。この結晶をアセトニトリル
で洗浄した後、乾燥し、中間体Ｃを３３．６ｇ（８１．
１％）得た。

【００５８】（中間体Ｅの合成）中間体Ｃ４１．４ｇ
（０．１モル）と中間体Ｆ４９．３ｇ（０．１２モル）
にアセトニトリル４００mlを加えて窒素雰囲気下、室温
で攪拌した。この溶液に１，８−ジアザビシクロ〔５．
４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）３０．５ｇ（モ
ル）を滴下した。室温で３時間攪拌した。この反応混合
物を塩酸水（濃塩酸２５mlに氷水２リットルを加えた溶
液）中に攪拌下加えた。これに酢酸エチル５００mlを加
えて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ｎヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製した。ｎ−ヘキ
サン２：酢酸エチル１の混合溶媒で晶析した。中間体Ｅ
を４５．０ｇ（６１．５％）得た。 プロトンＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１３．６８（ｓ，１Ｈ）、９．０３（ｂ
ｒ，１Ｈ）、８．４７（ｄ，１Ｈ）、７．８６〜７．０
３（ｍ，１１Ｈ）、６．８１（ｄ，１Ｈ）、５．６６
（ｔ，１Ｈ）、４．２６（ｂｒ，２Ｈ）、４．０８
（ｔ，２Ｈ）、３．５７（ｂｒ，２Ｈ）、２．１７（ｂ
ｒ，２Ｈ）、１．９６〜１．１０（ｍ，１９Ｈ）、０．
７５〜０．４５（ｍ，６Ｈ）

【００５９】〔例示化合物Ｄ−１の合成〕中間体Ｅ１
４．６ｇ（０．０２モル）、パラホルムアルデヒド０．
７２ｇ（０．０２４モル）、および中間体Ｆ７．０ｇ
（０．０２４モル）をトルエン１００mlに加え、５０℃
で攪拌した。この溶液に臭化銅（II）４．５ｇを加え３
時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル２００mlと
１Ｎ塩酸５００mlを加えて抽出し、有機層を１Ｎ塩酸３
００ml、水３００mlおよび飽和食塩水５００mlで順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルと
トルエンを減圧下で留去した後、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサンと酢酸
エチルの混合溶媒）で精製し、さらにｎ−ヘキサンと酢
酸エチルの混合溶媒から晶析した。この結晶を再結晶し
た後、乾燥して例示化合物Ｄ−１ １３．８ｇ（６６．
７％）を得た。 プロトンＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ₃)１３．８（ｓ，１Ｈ）、８．９０〜８．５
２（ｍ，２Ｈ）、８．４３（ｔ，１Ｈ）、８．２７〜
７．８２（ｍ，５Ｈ）、７．７２〜７．５８（ｍ，１
Ｈ）、７．５５〜６．９８（ｍ，７Ｈ）、６．７１
（ｍ，１Ｈ）、６．６０（ｓ，０．８Ｈ）、６．３９
（ｓ，１．２Ｈ）、４．８０〜４．５２（ｍ．４Ｈ）、
４．１９〜３．８３（ｍ，６Ｈ）、２．３６〜２．０３
（ｍ，２Ｈ）、１．９５（ｓ，１．２Ｈ）、１．９２
（ｓ，１．８Ｈ）、１．９０〜１．１２（ｍ，１９
Ｈ）、０．９０（ｄ，６Ｈ）、０．７２〜０．４０
（ｍ，６Ｈ）

【００６０】合成例２（例示化合物Ｄ−４の合成） （中間体Ｇの合成）中間体Ａ２８０ｇ（１．０モル）と
２−メトキシ−５−スルファモイルアニリン２４２．７
ｇ（１．２モル）とをＤＭＡｃ９００ml中に加える。こ
の溶液を窒素気流下で１４０℃に加熱し、５時間攪拌し
た。この反応混合液を室温に冷却してから、水１．５リ
ットルを滴下した。析出した結晶を濾過して水洗した
後、乾燥した。この結晶を酢酸エチル１５００mlに分散
し洗浄し、乾燥した。中間体Ｇを３０４．５ｇ（７８．
４％）得た。

【００６１】（中間体Ｈの合成）中間体Ｇ１９４．２ｇ
（０．５モル）をアセトニトリル６００mlに加えて、窒
素気流下室温で攪拌した。この溶液に無水酢酸１８８ml
をくわえた。次いでトリエチルアミン２５０mlを滴下
し、室温で４時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチ
ル１０００mlと塩酸水（濃塩酸５０mlと水２０００ml）
を加えて抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去した
後、残留物にメタノ−ル６００mlを加え、室温で攪拌し
た。この溶液に濃アンモニア水２６０mlを加えて４０℃
で３時間加熱攪拌した。この反応混合物を塩酸水（濃塩
酸３５０ml、水３０００ml）中に攪拌下で注いだ。析出
した結晶を濾過して水洗し、乾燥した。中間体Ｈを１８
６．３ｇ（８６．６％）を得た。

【００６２】（中間体Ｊの合成）中間体Ｈ８６．１ｇ
（０．２モル）と中間体Ｄ８２．３ｇ（０．２モル）を
アセトニトリル４００mlに加えて窒素気流下室温で攪拌
した。この溶液にＤＢＵ６０．９ｇを滴下し、室温で２
時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル６００mlと
塩酸水（濃塩酸２０ml、水８００ml）を加えて抽出し
た。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下で酢酸エチルを留去した後、残留物にアセ
トニトリル７００mlを加えて結晶を析出させた。この結
晶を濾過して乾燥した。中間体Ｊを１０８．２ｇ（７
２．３％）得た。

【００６３】（例示化合物Ｄ−４の合成）中間体Ｊ１
５．０ｇ（０．０２モル）、パラホルムアルデヒド０．
７２ｇと中間体Ｆをトルエン１００mlに加え５０℃から
５５℃に加熱攪拌した。この溶液に臭化銅（II）４．５
ｇを加え３時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル
２００mlと１Ｎ塩酸５００mlを加えて抽出し、有機層を
１Ｎ塩酸３００ml、水３００mlおよび飽和食塩水５００
mlで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢
酸エチルとトルエンを減圧下で留去した後、残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、さらにｎ−ヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。この結晶
を再結晶した後、乾燥して例示化合物Ｄ−４を１３．２
ｇ（６２．８％）得た。 プロトンＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ₃ ）１３．２（ｓ，１Ｈ）、９．０５〜８．
７３（ｍ，３Ｈ）、８．５５〜８．３８（ｍ，２Ｈ）、
８．２８〜８．０６（ｍ，１Ｈ）、８．０３〜７．７９
（ｍ，２Ｈ）、７．６２〜７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．
２５〜６．８８（ｍ，４Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、
６．３５（ｓ，２Ｈ）、４．８９（ｓ，２Ｈ）、４．２
５（ｔ，２Ｈ）、４．１８〜３．９７（ｍ，４Ｈ）、
３．８７（ｓ，３Ｈ）、２．４０〜２．１７（ｂｒ，２
Ｈ）、２．０６（ｓ，３Ｈ）、１．９４〜１．１３
（ｍ，１９Ｈ）、１．０２〜０．８０（ｍ，６Ｈ）、
０．７３〜０．５５（ｍ，３Ｈ）、０．４７（ｔ，３
Ｈ）

【００６４】本発明の一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕
で表されるカプラーは感光材料中のいかなる層にも使用
することができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層）、非感光性
層（例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、
アンチハレーション層）のいずれの層にも使用すること
ができる。同一の感色性層が感度が異なる２層以上に分
かれている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは
中間感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全て
の層に添加することができる。好ましくは感光性層／ま
たは感光性層に隣接する非感光性層に使用する。

【００６５】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーの感光材料への使用量は５×１０^-4〜２ｇ／
m²の範囲の塗布量である。好ましくは１×１０^-3〜１ｇ
／m²であり、より好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ
／m²の範囲である。一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で
表されるカプラーの感光材料への使用については、化合
物に応じて公知のいかなる分散方法もとりうる。例え
ば、アルカリ可溶性である場合にはアルカリ性水溶液と
してあるいは水と混和する有機溶剤に溶解した溶液とし
て添加する方法や、高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分
散法、固体分散法などを用いて添加することができる。

【００６６】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーは単独で用いて使用してもよく２種以上を併
用することもできる。また、同一化合物を２層以上に使
用することもできる。更に、他の公知の現像抑制剤放出
化合物や現像抑制剤の前駆体放出化合物と併用すること
もできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存
させて使用することもできる。これらは感光材料に要求
される性能に応じて適宜選択される。

【００６７】本発明の一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕
で表されるカプラーは、現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して現像抑制剤を放出するとともにその母核は色
素を形成する。この形成した色素は、例えば日本写真学
会誌５２巻（１９８９年）２号１５０〜１５５頁（木田
et al ）または１９８９年日本写真学会年会講演要旨集
２Ａ０−２２（木田）に記載されているようにカラー現
像液中に流出するかあるいは色素が漂白されて消色す
る。したがって形成された色素はカラー現像処理後色素
として感光材料中に残存することはない。それ故に、本
発明の一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表されるカプ
ラーは、感光材料を構成するいかなる層、例えば、赤感
乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層を問わず感光材料に要
求される性能に応じて該カプラーを使用することができ
る利点を有する。さらに、形成した色素が色素として残
存しないことから色再現性に有利に作用する。また、色
像堅牢性を向上する場合もある。

【００６８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００６９】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月),22〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００７０】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257 頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,31
0、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に
記載の方法により簡単に調製することができる。結晶構
造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤
であってもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記
載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。

【００７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００７２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００７３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００７４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28);特願平4-134523の請求項１
の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカ
ラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー;
特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされるカ
プラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプ
ラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y)
で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));
US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表
わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カ
ラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁);特願平4-234120の段落0024のM-45;
特願平4-36917の段落0036のM-1;特開平4-362631の段落0
237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特願平4-236333の請
求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００７５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。

【００７６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁);褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-
10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931 のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;発
色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材:
EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;ホルマ
リンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜
28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,
6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XI
I) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76) 、特にH-
14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁);US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物、特に
カラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラ
ム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;安
定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16のI-
1 〜(14)、特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカラ
ム25〜32の化合物１〜65、特に36: 化学増感剤:トリフ
ェニルホスフィン セレニド、特開平5-40324 の化合物
50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20、特
にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23、特に
V-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43 、特に
F-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36、
特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微
結晶分散体、EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22、特
に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされ
る化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表
わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788
の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜
9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化
合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び
式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 52
1823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム
２〜９）。

【００７７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和
が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００７８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合
物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例とし
てはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。

【００７９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００８０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００８１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1〜10モル添加す
ることが好ましい。

【００８２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００８３】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００８４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及び同No.15,
159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアル
ドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭
53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547 、および同58-115438 に記載されている。本
発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃
において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性を改良することができる。

【００８５】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８６】実施例１ 下塗り層を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶媒 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８７】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン １．６０ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２

【００８８】 第２層（中間層） ヨウ臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０６５ ＥｘＣ−２ ０．０４ ポリエチレンアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン １．０４

【００８９】 第３層（低感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２５ ヨウ臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８０

【００９０】 第４層（中感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ゼラチン ０．７０

【００９１】 第５層（高感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ゼラチン １．００

【００９２】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９０ 固体分散染料ＥＸＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチレンアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１０

【００９３】 第７層（低感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．１５ ヨウ臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．１０ ヨウ臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０９０ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７１

【００９４】 第８層（中感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＥｘＹ−４ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．０×１０^-3 ゼラチン ０．７７

【００９５】 第９層（高感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０２０ ＥｘＭ−４ ０．０２５ ＥｘＭ−５ ０．０４０ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチレンアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３０

【００９６】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【００９７】 第１１層（低感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０９ ヨウ臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．０９ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【００９８】 第１２層（高感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｌ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．７０

【００９９】 第１３層（第１保護層） ＵＶ−１ ０．１９ ＵＶ−２ ０．０７５ ＵＶ−３ ０．０６５ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．７

【０１００】 第１４層（第２保護層） ヨウ臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．１０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０

【０１０１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよくす
るためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調整時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調整には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているようにな転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観
察されている。 （５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。

【０１０４】有機固体分散染料の分散物の調整 下記ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水１ミリ
リットルおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル
並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシ
エチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミ
リリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を５．
０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm）５００ミリ
リットルを添加して内容物を２時間分散した。この分散
には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散
後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであっ
た。

【０１０５】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４およ
びＥｘＦ−６の固体分散物物を得た。染料微粒子の平均
粒径は０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであ
った。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４
９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍ
ｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により
分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】

【化３９】

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】以上のようにして作製した試料１０１の第
７層および第８層中のＤＩＲカプラーＥｘＹ−１を表２
に示すように比較カプラー（ＲＣ−１〜ＲＣ−７）およ
び本発明のカプラーにそれぞれ等モル置き換えて、その
他の層は試料１０１と全く同じ組成にして試料１０２〜
１２２を作製した。次に、これらの試料に対して以下の
評価を行った。なお、試料は作製後に２５℃、５５％Ｒ
Ｈの条件下に１０日保存した後それぞれのテストに用い
た。

【０１２３】（色濁り度の評価）色濁り度の評価方法は
以下の通りに行った。 先ず各試料に対して以下のように２重の露光を与え
る。 ・第一露光 緑色光で像様露光を与える。 ・第二露光 さらに青色光で試料１０１の緑色未露光部
のイエロー濃度が２．０になるような露光量で各試料に
均一露光を与える。 後述の処理工程で処理を行う。 処理後の各試料についてマゼンタ濃度２．０を与える
点におけるイエロー濃度から、マゼンタカブリ部でのイ
エロー濃度を減じた値を求め、この値を色濁り度とし評
価した。この値が小さいほど色濁り度が低く色飽和度の
高い感材である。

【０１２４】（鮮鋭性の評価）鮮鋭性についても同様の
処理を行って慣用のＭＴＦ（Modulation Transfer Func
tion）法で測定しマゼンタ画像１５サイクル／ｍｍのＭ
ＴＦ値を求めた。

【０１２５】（粒状性の評価）各試料を４８００^o Ｋの
白色光で露光し、後述の処理を行った後、慣用のＲＭＳ
法で粒状性を測定した。ＲＭＳの値は４８μｍの円形ア
パーチャーにより測定を行い、カブリ＋０．４のマゼン
タ濃度およびカブリ＋０．４のシアン濃度での測定値を
採用した。

【０１２６】（経時保存安定性の評価）４０℃、８０％
ＲＨおよび−２０℃の条件下に７日間保存した試料に白
色光のウエッジ露光を与え同時に後述の処理を行い、緑
色光で測定した特性曲線から、それぞれの（最小濃度＋
０．２０）の濃度を与える露光量の逆数の対数値を読み
取り、−２０℃で７日間保存した試料から得られた値を
基準にとり、差（ΔＴ_G）を求めた。値が小さいほど経
時による感度低下が少なく、試料の経時保存安定性に優
れていることを示す。

【０１２７】以下に処理工程を示す。なを処理液は富士
写真フィルム（株）社製スーパーＧ−４００を標準露光
したものを、発色現像液の補充量がタンク母液の３倍に
なるまで処理したものを用いた。

【０１２８】上記のカラー写真感光材料を露光したの
ち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像液の
累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処理し
た。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4) から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ ＊補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり

【０１２９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１３０】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5 ミリリットル 4.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１３１】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 295.0 ミリリットル 320.0 ミリリットル 酢酸（90％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１３２】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 (ダイセル化学 HEC SP-2000） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１３３】以上の結果を表２に示す。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【化４１】

【０１３６】

【化４２】

【０１３７】イエロー発色のＤＩＲカプラーである比較
化合物ＥｘＹ−１に対して本発明の化合物は緑感性層か
ら青感性層への色濁りおよび鮮鋭性が著しく改良された
感光材料を与える。また、シアン発色色素が流出しない
タイプの比較カプラーＲＣ−７のように粒状性を悪化さ
せたりしない。更に流出性の色素を形成するが構造の異
なる比較カプラーＲＣ−２〜ＲＣ−６のように経時安定
性を悪化させたりすることがなく、本発明の化合物は安
定性に優れ、色濁り、鮮鋭性および粒状性に優れている
ことが判る。

【０１３８】実施例２ 以下に述べる様に、支持体の作製、下塗層、バック層、
感材層の塗設を行い試料２０１を作製した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P.326
（ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥した後、
３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で
３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．０倍の
横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ
９０μのＰＥＮフィルムを得た。さらに、その一部を直
径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付けて、１１０℃、
４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延
伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０
cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・
電圧の読み取り値より被処理物は、０．３７５KV・A ・
分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．
６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５℃で加
熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理は円柱
電極で３０００Ｗの３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ ｇ メタノール １５ cc アセトン ８５ cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１３９】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。

【０１４０】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
解した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmであっ
た。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液
をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル（商品名ダイミノル；WILLYA. BACHOFENAG製）で
滞留時間が３０分になるまで分散して調製した。この時
の二次凝集体の平均粒径は約０．０４μm であった。

【０１４１】３−１−２）導電性層の塗設 下記処方を乾燥膜厚が０．２μm になるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体 Co-被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９ e
mu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃
の２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe
⁺²／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポ
リ（重合度１６）オキシエチレンプロピル トリメトキ
シシランのシカラカップリング剤を１５０ｇ添加して、
オープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散し
た粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水を除去した
後、１１０℃、１時間加熱して処理をし、表面処理をし
た磁気粒子を作製した。さらに以下の処方で、再びオー
プンニーダーにて混練した。

【０１４２】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてC₂H₅C(CH
₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ をバインダーに対して２０wt％
添加した。得られた液の粘度は約８０cpとなるように等
量のメチルエチルケトンとシクロヘキサノンで希釈し
た。又、塗布は上記の導電性層の上にバーコーターで実
施し、膜厚は１．２μであった。磁性体の量０．６ｇ／
m²となるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒
子（０．３μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）
をそれぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステ
ータスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層
のＤ^B の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、
磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／m²、保
磁力９２３Oe、角形比は６５％であった。

【０１４３】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 化合物ａ ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H 化合物ｂ ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）を同量液中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１
０倍量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２
５℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のア
セトン中で希釈し、高圧ホモジナオザー（２００気圧）
で再分散を実施し、分散物（平均粒径０．０１μ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり優れた特性を有する。また後述する乳
剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１４４】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に実施例１の試
料１０１と同様の組成で感材層の塗設を行った。得られ
た試料２０１に対して実施例と同様の変更を行い試料２
０２〜２２０を作製した。これらの試料に対し実施例１
と同様の評価を行ったところ、実施例１と同様の結果が
得られ、本発明の化合物は色再現性、鮮鋭性、粒状性、
経時保存安定性に優れたものであることが判った。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年８月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【化２３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で
   表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ａは−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−を表し、Ｒ
   ₁ は炭素数の総和が１０以下のアルキル基、アリール
   基、またはヘテロ環を表す。Ｒ₂ は水素原子または置換
   基を表し、ｑは０〜４を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ および
   Ｒ₇ は各々水素原子または置換基を表し、ｄおよびｈは
   各々０、１、２または３を表す。ＥおよびＧは各々−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ Ｎ
   Ｈ−、または−ＮＨＳＯ₂ −を表し、ｅおよびｇは各々
   ０または１を表す。Ｚは２価の連結基を表し、ｆは０ま
   たは１を表す。ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが同時に０であ
   ることはなく、ｄが０の場合にはｅは０、ｆは１を表
   し、ｈが０の場合にはｇは０、ｆは１を表す。また、ｆ
   が０の場合にはｅは０、ｄは１、２または３を表す。Ｌ
   は−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨＳＯ₂ −を表
   し、ＴＩＭＥはナフトール系カプラーより離脱した後に
   （ＲＥＤ）_n −Ｑを放出するタイミング基を表し、ｍは
   １または２を表す。ＲＥＤはＴＩＭＥより離脱した後に
   現像主薬酸化体と反応してＱを放出する基を表し、ｎは
   ０または１を表し、ｓは１または２を表す。ＴＩＭＥま
   たはＲＥＤの少なくとも一方には耐拡散性の基を有す
   る。Ｑは現像抑制剤を表す。 一般式〔II〕 【化２】 式中、Ｒ₂ 、ＴＩＭＥ、ＲＥＤ、Ｑ、ｑ、ｍ、ｎおよび
   ｓは前記の一般式〔Ｉ〕と同義である。ＴＩＭＥまたは
   ＲＥＤの少なくとも一方には耐拡散性の基を有し、Ｒ₃
   は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、または−ＯＨ基を少なくと
   も１個有する炭素数の総和が１０以下のアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表す。