JP2000314945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像主薬酸化体とのカップリング活性が高
く、現像主薬酸化体とのカップリング反応後、速やかに
写真性有用基またはその前駆体を放出することができ、
保存性に優れた写真性有用基放出性カプラーおよび該カ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
こと。 【解決手段】 現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より写真性有用基またはその前駆体を放出するカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該カプラーが、カップリング反応の生成物における現像
主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子によ
る分子内求核置換反応によって写真性有用基またはその
前駆体を放出することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真性有用基もし
くはその前駆体を放出するカプラー（以下、単に写真性
有用基放出カプラーともいう）を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものであり、さらに詳しく
は、現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現
像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子に
よる分子内求核基置換反応により、環化生成物を形成す
るとともに写真性有用基またはその前駆体を放出するこ
とのできる新規な写真性有用基放出カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料の分野において、写
真性有用基を銀画像の形成と同時に銀画像様に放出させ
ることにより写真画像の性能が格段に向上することが知
られている。

【０００３】例えば、DIRカプラーは現像時に現像主薬
酸化体とのカップリング反応によって現像抑制剤を放出
することにより、カラー画像の粒状性の改良、エッジ効
果による鮮鋭度の向上および他層への抑制剤の拡散によ
る色再現性の向上等の機能を発現する。これらのこと
は、例えば米国特許第4248962号、特開平5-313322号等
の特許明細書に詳しく述べられている。

【０００４】また、現像主薬酸化体とのカップリング反
応により、競争化合物、現像促進剤あるいはカブラセ剤
を放出するカプラーの使用によりカラー画像の粒状性の
改良、あるいは感度の増大が達成されることが例えば、
特開昭57-150845号、同59-170840号等の特許明細書に記
載されている。あるいは、現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により、色素もしくは色素前駆体を放出して色
画像を形成したり、カプラーから生成する色素の濃度を
高めるか、または当該色素もしくは別の色素の色相を改
善または補正することができることが例えば、特開昭62
-218962号、同63-202745号等の特許明細書に記載されて
いる。

【０００５】このように、写真性有用基を放出するカプ
ラーはカラー画像の画質および感度の向上に寄与してい
る。しかしながら、これらのカプラーは現像主薬酸化体
とのカップリング反応によりPUGが放出されると同時に
アゾメチン色素も形成されるため、カラー画像の色再現
性上好ましくない影響を与えることが少なくなく、これ
らの機能性カプラーの汎用性、使用量および分子設計等
が制約される大きな原因となっている。

【０００６】これらの問題点を克服する手段として、現
像主薬酸化体とカップリングすることにより（実質的
に）色素生成を伴わずにPUGを放出することができるカ
プラー（無呈色カプラー）が例えば、特公昭52-46817
号、米国特許第4315070号等の特許明細書に記載されて
いる。また、現像主薬酸化体とのカップリング反応によ
りPUG放出とともに色素を生成するものの、生成した色
素が写真処理中に処理液に流出されるカプラー（流出カ
プラー）が例えば、特公平1-52742号、特開平4-356042
号、同8-44011号等の特許明細書に記載されている。し
かしながら、前者の無呈色カプラーにおいてはカップリ
ング活性が低かったり、また、カプラーの安定性が低い
等の問題があり、また、後者の流出カプラーにおいて
は、流出する色素によって処理液が汚染されるという懸
念があり、処理の低補充化が進む昨今においては好まし
くない。

【０００７】また、色素生成を伴わずにPUGを放出する
手段として現像主薬酸化体との酸化還元反応を利用する
方法が知られている。例えば、特開昭49-129536号、米
国特許第4377643号等に記載のDIR-ハイドロキノン類；
特開昭52-57828号等に記載のDIR-アミノフェノール類；
欧州特許第 45129号等に記載のp-ニトロベンジル誘導
体；特開平8-211542号等に記載のヒドラジン誘導体等が
これに該当する。しかしながらこれらのレドックス化合
物は上記の機能性カプラーと比べると、一般的には感材
中での経時安定性が低く、また、酸化還元反応後のPUG
の放出が遅いという問題がある。

【０００８】一方、カプラーと現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応に引き続いて起こる閉環反応により、非カ
ップリング位から写真性有用基（色素）を放出する例が
米国特許第3443940号、同3751406号等に記載されてい
る。しかしながらこれらの例では閉環反応後に得られる
環化生成物が何れも色素であるうえに、１）放出するこ
とのできる写真性有用基の選択の範囲が狭い、２）カッ
プリング→閉環反応→写真性有用基放出という一連の反
応が必ずしも速やではない等の問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、現像
主薬酸化体とのカップリング活性が高く、現像主薬酸化
体とのカップリング反応後、アゾメチン色素あるいはア
ゾ色素を生成することなく速やかに写真性有用基または
その前駆体を放出することができ、かつ、保存性に優れ
た写真性有用基放出性カプラーおよび該カプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】発明者らが鋭意検討した
結果、上記課題は下記（１）〜（２０）によって達成す
ることができた。

【００１１】（１）現像主薬酸化体とのカップリング反
応により写真性有用基またはその前駆体を放出するカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該カプラーが、カップリング反応の生成物における
現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子
による分子内求核置換反応によって写真性有用基または
その前駆体を放出するものであることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（２）前記のカプラーが下記一般式（Ｉ）
で表されることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１３】 一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ 式中、ＣＯＵＰは現像主薬酸化体とカップリング可能な
カプラー残基を表し、Ｅは求電子部位を表し、Ａは、Ｃ
ＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物におけ
る現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原
子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至
８員の環形成をともなってＢを放出させることが可能な
２価の連結基または単結合で、ＣＯＵＰのカップリング
位でＣＯＵＰと結合していてもよいし、ＣＯＵＰのカッ
プリング位以外でＣＯＵＰと結合していてもよい。Ｂは
写真性有用基またはその前駆体を表す。

【００１４】（３）前記一般式（Ｉ）においてＡで表さ
れる連結基がＣＯＵＰのカップリング位で結合している
ことを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１５】（４）前記一般式（Ｉ）においてＡで表さ
れる連結基がＣＯＵＰのカップリング位以外の原子で結
合していることを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１６】（５）前記一般式（Ｉ）においてＡで表さ
れる連結基が、下式のいずれかで表されることを特徴と
する（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】 ＊−（ＣＯ）_n1−（Ｙ′）_n2−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（Ｙ′）_n2−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−（Ｙ′）_n2−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−＊＊ ＊−（Ｙ′）_n2−＊＊、＊−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−＊＊ 式中、＊はＣＯＵＰと結合する部位を表し、＊＊はＥと
結合する部位を表し、Ｙ′は酸素原子または硫黄原子を
表し、Ｒ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞれ、水素原子、脂
肪族基、アリール基、複素環基（それぞれの脂肪族基、
アリール基、複素環基は、後にＲ₃₁で説明するものと同
義である。）を表し、それぞれのＲ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃
はお互いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成しても
よい。

【００１８】ｎ１およびｎ３は０乃至２の整数を表し、
ｎ２は０または１を表し、ｎ４は１からから５の整数を
表し（ｎ３およびｎ４が２以上の整数を表すとき、それ
ぞれのＮ（Ｒ₄₃）およびＣ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）は同じであ
っても異なっていてもよい。）、かつ、ＣＯＵＰと現像
主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由
来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部
位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環を形
成するようにｎ１＋ｎ２＋ｎ４、ｎ１＋ｎ３＋ｎ４、ｎ
２およびｎ３が選ばれる。ただし、−Ｎ（Ｒ₄₃）−がＥ
と直接結合するときＲ₄₃は水素原子であることはない。
また、連結基ＡがＣＯＵＰのカップリング位で連結する
とき、ＣＯＵＰと直接連結する部分が−Ｙ′−であるこ
とはない。

【００１９】（６）前記一般式（Ｉ）においてＥで表さ
れる基が−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂ −、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ₅₁）−、−Ｐ（＝
Ｓ）（Ｒ₅₁）−｛Ｒ₅₁は脂肪族基、アリール基、脂肪族
オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリール
チオ基を表す。｝、−Ｃ（Ｒ₅₂）（Ｒ₅₃）−｛Ｒ₅₂，Ｒ
₅₃はそれぞれ水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ
環基を表す。｝であることを特徴とする（２）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】（７）前記一般式（Ｉ）においてＢで表さ
れる基が下記一般式(III)で表されることを特徴とする
（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】 −（Ｔ）_k −ＰＵＧ （III） 式中、ＴはＥから放出されたのちＰＵＧを放出すること
ができるタイミング基を表し、ｋは０乃至２の整数を表
し、ＰＵＧは写真性有用基を表す。

【００２２】（８）前記一般式（Ｉ）においてＡで表さ
れる連結基がＣＯＵＰのカップリング位で結合し、か
つ、Ａで表される連結基が下記から選ばれる基であるこ
とを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２３】 ＊−ＣＯ−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ42)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊。

【００２４】式中、＊はＣＯＵＰと結合する部位を表
し、＊＊はＥと結合する部位を表し、Ｒ₄₁，Ｒ₄₂および
Ｒ₄₃はそれぞれ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複
素環基を表し、それぞれのＲ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はお互
いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい
（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−が
存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂は同じであって
も異なっていてもよい。）。

【００２５】（９）前記一般式（Ｉ）においてＡで表さ
れる連結基がＣＯＵＰのカップリング位の隣の原子で結
合し、かつ、Ａで表される連結基が下記から選ばれる基
であることを特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００２６】＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊。

【００２７】式中、＊はＣＯＵＰと結合する部位を表
し、＊＊はＥと結合する部位を表し、Ｒ₄₁，Ｒ₄₂および
Ｒ₄₃はそれぞれ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複
素環基を表し、それぞれのＲ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はお互
いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい
（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−が
存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂は同じであって
も異なっていてもよい。）。

【００２８】（１０）前記一般式（Ｉ）においてＡで表
される連結基がＣＯＵＰのカップリング位の隣の隣の原
子で結合し、かつ、Ａで表される連結基が下記から選ば
れる基であることを特徴とする（２）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２９】＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、＊−Ｏ−＊
＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊ 式中、＊はＣＯＵＰと結合する部位を表し、＊＊はＥと
結合する部位を表し、Ｒ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞ
れ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基を表
し、それぞれのＲ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はお互いにあるい
はＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい。

【００３０】（１１）前記の写真性有用基が現像抑制剤
であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００３１】（１２）前記の写真性有用基が漂白促進剤
であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００３２】（１３）前記の写真性有用基が現像促進剤
であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００３３】（１４）前記の写真性有用基が色素である
ことを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００３４】（１５）前記の写真性有用基が蛍光増白剤
であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００３５】（１６）前記の写真性有用基が還元剤であ
ることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００３６】（１７）前記の写真性有用基がカプラーで
あることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００３７】（１８）前記のカプラーが後述の一般式
（Ｉ−３ａ）で表されることを特徴とする（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３８】（１９）前記のカプラーが後述の一般式
（Ｉ−３ｂ）で表されることを特徴とする（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３９】（２０）前記のカプラーが後述の一般式
（Ｉ−３ｃ）で表されることを特徴とする（１）記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下に本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、「本発明の感材」または「本発
明の感光材料」ともいう）において用いる写真性有用基
放出性カプラーについて詳細に説明する。

【００４１】本発明において用いる写真性有用基放出性
カプラーは、現像主薬酸化体とカップリングし、当該カ
ップリング生成物における現像主薬由来でカップリング
位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応によ
り環形成をともなって写真性有用基またはその前駆体を
放出することを特徴とするものであり、好ましくは下記
一般式（Ｉ）で表される。

【００４２】一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ 式中、ＣＯＵＰは現像主薬酸化体とカップリング可能な
カプラー残基を表し、Ｅは求電子部位を表し、Ａは、Ｃ
ＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物におけ
る現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原
子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至
８員の環形成をともなってＢを放出させることが可能な
２価の連結基または単結合を表わし、ＣＯＵＰのカップ
リング位でＣＯＵＰと結合していてもよいし、ＣＯＵＰ
のカップリング位以外でＣＯＵＰと結合していてもよ
い。Ｂは写真性有用基またはその前駆体を表す。

【００４３】本発明で用いることのできる現像主薬とし
ては、米国特許第2193015号、同2592364号、同524082
1、特開昭48-64933号、特開平4-121739号第９頁右上欄
１行〜左下欄11行等に記載のフェニレンジアミン系及び
アミノフェノール系現像主薬、欧州特許第545491A1号、
同565165A1号等に記載のスルホニルヒドラジン系現像主
薬、特開平8-286340号、同9-152702号、同9-211818号等
に記載のカルバモイルヒドラジン系現像主薬等が挙げら
れるが、好ましくは4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3
-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-
エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メ
トキシエチルアニリン等のｐ−フェニレンジアミン系現
像主薬である。

【００４４】ＣＯＵＰで表されるカプラー残基は、写真
用カプラーとして一般的に知られているイエローカプラ
ー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリ
ドなどの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカ
プラー残基（例えば、5-ピラゾロン型またはピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残
基（例えばフェノール型、ナフトール型またはピロロト
リアゾール型などのカプラー残基）や米国特許第568168
9号、特開平7-128824号、同7-128823号、同6-222526
号、同9-258400号、同9-258401号、同9-269573号、同6-
27612号等に記載されている新規な骨格を有するイエロ
ー、マゼンタあるいはシアン色素形成用カプラー残基で
あってもよいし、その他のカプラー残基（例えば、米国
特許第3632345号 、同 3928041号等に記載の芳香族アミ
ン系現像主薬酸化体と反応して無色の物質を形成するカ
プラー残基や、米国特許第1939231号、同2181944号等に
記載の芳香族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色も
しくは中間色の物質を形成するカプラー残基）であって
もよい。

【００４５】ＣＯＵＰで表されるカプラー残基は、モノ
マーであっても、ダイマーカプラー、オリゴマーまたは
ポリマーカプラーの一部であってもよく、この場合には
カプラー内に１個より多くのＰＵＧが含有されていても
よい。

【００４６】以下に本発明のCOUPの好ましい例を示すが
これらに限定されるものではない。

【００４７】

【化１】

【００４８】

【化２】

【００４９】式中＊はＡとの結合位置を表す。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、R₃₁-、R₃₁O-、R₃₁S-、R₃₁OCO
O-、R₃₂COO-、R₃₂(R₃₃)NCOO-、R₃₂CON(R₃₃)-を表し、Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、R_{3 2}N＝またはR₃₂ON＝を表す。
ここで、R₃₁は脂肪族基（脂肪族基とは飽和または不飽
和、鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または無置
換の脂肪族炭化水素基を表し、以後同義で脂肪族基を用
いる）、アリール基または複素環基を表す。

【００５０】R₃₁で表される脂肪族基は好ましくは炭素
数1〜32、さらに好ましくは1〜22の脂肪族基であり、具
体例としては、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プ
ロピル、イソプロピル、2-プロペニル、2-プロピニル、
ブチル、イソブチル、ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、2-エチルヘキシル、オクチル、1,
1,3,3-テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサ
デシルおよびオクタデシルが挙げられる。ここで、「炭
素数」とは、脂肪族基が置換された脂肪族基である場
合、当該置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。脂肪族
基以外の基についても同様に、置換基の炭素数も含む全
炭素数をいう。

【００５１】R₃₁で表されるアリール基は好ましくは炭
素数6〜32、さらに好ましくは6〜22の置換または無置換
のアリール基であり、具体例としては、フェニル、トリ
ルおよびナフチルが挙げられる。

【００５２】R₃₁で表される複素環基は好ましくは炭素
数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換または無置換の
複素環基であり、具体例としては、2-フリル、2-ピロリ
ル、2-チエニル、3-テトラヒドロフラニル、4-ピリジ
ル、2-ピリミジニル、2-(1,3,4-チアジアゾリル)、2-ベ
ンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンゾイミ
ダゾリル、2-ベンゾセレナゾリル、2-キノリル、2-オキ
サゾリル、2-チアゾリル、2-セレナゾリル、5-テトラゾ
リルおよび2-(1,3,4オキサジアゾリル)、2-イミダゾリ
ル等が挙げられる。

【００５３】R₃₂およびR₃₃はそれぞれ独立に水素原子、
脂肪族基、アリール基または複素環基を表す。R₃₂およ
びR₃₃で表される脂肪族基、アリール基および複素環基
はR₃₁と同義である。

【００５４】好ましくは、Ｘは水素原子、脂肪族基、
脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基または R₃₂CON(R₃₃)-を
表し、Ｙは酸素原子を表す。

【００５５】上記および以下に説明する基に適した置換
基および以下で述べる「置換基」としては例えば、ハロ
ゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基（例え
ば、トリフルオロメチル）、アリール基（例えば、フェ
ニル、トリル、ナフチル）、複素環基（例えば、R₃₁で
述べた複素環基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ）、アミノ基（例えば、アミ
ノ、N-メチルアミノ、N,N-ジメチルアミノ、N-フェニル
アミノ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールスルホニル
基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルア
ミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンス
ルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモ
イル、N-メチルアミノカルボニル、N,N-ジメチルアミノ
カルボニル、N-フェニルアミノカルボニル）、スルファ
モイル基（例えば、スルファモイル、 N-メチルアミノ
スルホニル、N,N-ジメチルアミノスルホニル、N-フェニ
ルアミノスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチ
ルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル、ナフチルオキシカル
ボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、
ブトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、
アミノカルボニルオキシ基（例えば、N-メチルアミノカ
ルボニルオキシ、N-フェニルアミノカルボニルオキ
シ）、アミノカルボニルアミノ基（例えば、N-メチルア
ミノカルボニルアミノ、N-フェニルアミノカルボニルア
ミノ）が挙げられる。

【００５６】R₁₁、R₁₂はそれぞれ独立に、R₃₂CO-、R₃₁O
CO-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₁SO_n-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-またはシ
アノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は上記と同
義であり、nは1または2を表す。

【００５７】R₁₃は上述のR₃₁と同義の基を表す。R₁₄はR
₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₂(R₃₃)N-、R₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S
-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OC
O-、R₃₂(R₃₃)NCO-またはシアノ基を表す。ここで、
R₃₁、R₃₂およびR₃₃は上記と同義であり、R₃₄はR₃₂と同
義の基を表す。

【００５８】R₁₅とR₁₆はそれぞれ独立に置換基を表し、
好ましくはR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R_{3 1}SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S
-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OC
O-、R ₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子またはシアノ基を表
し、さらに好ましくはR₃₁で表される基である。ここ
で、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。

【００５９】R₁₇は置換基を表し、pは0乃至4の整数を表
し、qは0乃至3の整数を表す。R₁₇の好ましい置換基とし
ては、R₃₁-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₁SO₂N(R
₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O-、ハロゲン原
子が挙げられる。ここで、R_{3 1}、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上
記と同義である。また、pおよびqが2以上の場合、それ
ぞれのR₁₇は同じであっても異なっていてもよいし、隣
接するR₁₇同士で結合して環を形成してもよい。一般式
（Ｉ-1E）、（Ｉ-2E）の好ましい態様は、水酸基のオル
ト位の少なくとも一方がR₃₂CONH-、R₃₁OCONH-またはR₃₂
(R₃₃)NCONH-で置換されたものである。

【００６０】R₁₈は置換基を表し、rは0乃至6の整数を表
し、sは0乃至5の整数を表す。R₁₈の好ましい置換基とし
ては、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₁SO₂ N(R₃₂)
-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₂(R₃₃)NCO
-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₁OCO-、シアノ基またはハロゲン
原子が挙げられる。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は
上記と同義である。rおよびsが2以上の場合、それぞれ
のR₁₈は同じであっても異なっていてもよいし、隣接す
るR₁₈同士で結合して環を形成してもよい。一般式 （Ｉ
-1F）、（Ｉ-2F）、（Ｉ-3F）の好ましい態様は、水酸
基のオルト位がR₃₂CONH-、R₃₂HNCONH-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-
またはR₃₂NHCO-で置換されたものである。

【００６１】R₁₉は置換基を表し、好ましくは、R₃₂-、R
₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON
(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NSO
₂-、R₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子またはシアノ基を表
し、さらに好ましくはR₃₁で表される基である。ここ
で、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。

【００６２】R₂₀とR₂₁はそれぞれ独立に置換基を表し、
好ましくはR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R_{3 1}SO₂ N(R₃₂)-、R₃₁S
-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₂(R
₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₁OCO-、ハロゲン原子およ
びシアノ基を表し、さらに好ましくは、R₃₂(R₃₃)NCO-、
R₃₂(R₃₃)NSO₂-、トリフルオロメチル基、R₃₁OCO-および
シアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上
記と同義である。

【００６３】Ｅは-CO-、-CS-、-COCO-、-SO-、-SO₂-、-
P(＝O)(R₅₁)-、-P(＝S)(R₅₁)- {R₅₁は脂肪族基、アリー
ル基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ
基、アリールチオ基を表す。｝等の求電子基または-C(R
₅₂)(R₅₃)-(R₅₂,R₅₃はそれぞれ水素原子、脂肪族基、ア
リール基、ヘテロ環基を表す。それぞれの脂肪族基、ア
リール基、ヘテロ環基はR₃₁で説明したものと同義であ
る。）を表し、好ましくは-CO-である。

【００６４】ＡはＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップ
リング生成物における現像主薬由来でカップリング位に
直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置
換反応により、（好ましくは４乃至８員の、より好まし
くは５乃至７員のさらに好ましくは６員の）環形成をと
もなってＢを放出させることが可能な２価の連結基また
は単結合を表す。

【００６５】Ａで表される連結基としては例えば以下の
ものが挙げられる。

【００６６】 ＊−（ＣＯ）_n1−（Ｙ′）_n2−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（Ｙ′）_n2−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−（Ｙ′）_n2−＊＊ ＊−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−＊＊ ＊−（Ｙ′）_n2−＊＊、＊−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−＊＊。

【００６７】式中、＊はＣＯＵＰと結合する部位を表
し、＊＊はＥと結合する部位を表し、Ｙ′は酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、Ｒ₄₁，Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞ
れ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基（それ
ぞれの脂肪族基、アリール基、複素環基はＲ₃₁で説明し
たものと同義である。）を表し、それぞれのＲ₄₁，Ｒ₄₂
およびＲ₄₃はお互いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を
形成してもよい。

【００６８】Ｒ₄₁及びＲ₄₂は好ましく水素原子または脂
肪族基であり、より好ましくは水素原子である。

【００６９】Ｒ₄₃は好ましくは水素原子または脂肪族基
である。

【００７０】ｎ１およびｎ３は０乃至２の整数を表し、
ｎ２は０または１を表し、ｎ４は１から５の整数を表し
（ｎ３およびｎ４が２以上の整数を表すとき、それぞれ
のＮ（Ｒ₄₃）およびＣ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）は同じであって
も異なっていてもよい。）、かつ、ＣＯＵＰと現像主薬
酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来で
カップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅ
との分子内求核置換反応により４乃至８員の環を形成す
るようにｎ１＋ｎ２＋ｎ４、ｎ１＋ｎ３＋ｎ４、ｎ２お
よびｎ３が選ばれる。ただし、−Ｎ（Ｒ₄₃）−がＥと直
接結合するときＲ₄₃は水素原子でないことが好ましい。
また、連結基ＡがＣＯＵＰのカップリング位で連結する
とき、ＣＯＵＰと直接連結する部分が−Ｙ′−であるこ
とはない。

【００７１】ＣＯＵＰと連結基Ａとの結合位置は、カプ
ラーと現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カ
ップリング生成物における現像主薬由来の窒素原子と求
電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により（好ましくは
４乃至８員の、より好ましくは５乃至７員の、さらに好
ましくは６員の）環形成をともなってＢを放出させるこ
とが可能であればいずれでもよいが、好ましくはＣＯＵ
Ｐのカップリング位またはその近傍位（カップリング位
の隣の原子またはその隣の原子）である。

【００７２】連結基ＡがＣＯＵＰで表されるカプラー残
基の１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原
子および３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した
場合の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとＡｒ
ＮＨ₂ で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａ
ｒ′＝ＮＨ）との反応は下式で表すことができる。

【００７３】

【化３】

【００７４】一般式（Ｉ−１）｛ここで、好ましくはＣ
ＯＵＰは、（Ｉ−１Ａ）、（Ｉ−１Ｂ）、（Ｉ−１
Ｃ）、（Ｉ−１Ｄ）、（Ｉ−１Ｅ）、（Ｉ−１Ｆ）又は
（Ｉ−１Ｇ）で表される。｝に対して好ましいＡとして
例えば以下のものを挙げることができ、 ＊−ＣＯ−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 より好ましくは、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊ である。

【００７５】式中、＊，＊＊，Ｒ₄₁，Ｒ₄₂，Ｒ₄₃は上記
と同義である。（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ
₄₁）(Ｒ₄₂)−が存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂
は同じであっても異なっていてもよい。）一般式（Ｉ−
２）｛ここで、好ましくは、ＣＯＵＰは、（Ｉ−２
Ａ）、（Ｉ−２Ｂ）、（Ｉ−２Ｃ）、（Ｉ−２Ｄ）、
（Ｉ−２Ｅ）、（Ｉ−２Ｆ）又は（Ｉ−２Ｇ）で表され
る。｝に対して好ましいＡとしては例えば以下のものを
挙げることができ、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、 ＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊ より好ましくは、 ＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−＊＊、 ＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊ である。

【００７６】式中、＊，＊＊，Ｒ₄₁，Ｒ₄₂，Ｒ₄₃は上記
と同義である。（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ
₄₁）(Ｒ₄₂)−が存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂
は同じであっても異なっていてもよい。） 一般式（Ｉ−３）｛ここで、好ましくはＣＯＵＰは、
（Ｉ−３Ｆ）で表される。｝に対して、好ましいＡは、
＊−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−＊＊、＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｓ−
＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊であり、より好ましくは＊
−Ｏ−＊＊、＊−Ｎ（Ｒ₄₃）−＊＊であり、＊−Ｎ（Ｒ
₄₃）−＊＊が特に好ましい。

【００７７】式中、＊，＊＊，Ｒ₄₁，Ｒ₄₂，Ｒ₄₃は上記
と同義である。

【００７８】Ｂは写真性有用基またはその前駆体を表
す。Ｂの好ましい態様は下記一般式(III)で表される。

【００７９】＃ - ( T ) k - PUG （III） 式中、＃はEと連結する部位を表し、TはEから放出され
た後PUGを放出することができるタイミング基を表し、k
は０乃至２の整数を、好ましくは０又は１を表し、PUG
は写真性有用基を表す。

【００８０】Ｔで表されるタイミング基として例えば米
国特許第4146396号、同4652516号または同4698297号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用してPUGを
放出する基、特開平9-114058号、米国特許第4248962
号、同5719017号または同5709987号等に記載の分子内閉
環反応を利用してPUGを放出する基、特公昭54-39727
号、特開昭57-136640号、同57-154234号、特開平4-2615
30号、同4-211246号、同6-324439号、同9-114058号、米
国特許第4409323号または同4421845号等に記載のπ電子
を介した電子移動によってPUGを放出する基、特開昭57-
179842号、特開平4-261530号、同5-313322号等に記載の
二酸化炭素を生成してPUGを放出する基、米国特許第454
6073に記載のイミノケタールの加水分解反応によってPU
Gを放出する基、西独公開特許第2626317号に記載のエス
テルの加水分解反応によってPUGを放出する基、あるい
は、欧州特許第572084号に記載の亜硫酸イオンとの反応
を利用してPUGを放出する基等を挙げることができる。

【００８１】本発明のTで表されるタイミング基の好ま
しい例として例えば、以下のタイミング基が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。

【００８２】

【化４】

【００８３】式中、＃は求電子部位Eまたは＃＃と結合
する部位を表し、＃＃はPUGまたは＃と結合する位置を
表す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは
酸素原子を表す。R₆₁は置換基を表し、好ましくはR
₃₁-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R
₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R
₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₁OCO-、ハロゲン原子、ニトロ基およ
びシアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は
上記と同義である。R₆₁はR₆₂、R₆₃、R₆₄のいずれかと結
合して環を形成してもよい。n₁は０〜４の整数を表す。
n₁が2以上の整数を表すときそれぞれのR₆₁は同じであっ
ても異なっていてもよく、R₆₁同士で結合して環を形成
してもよい。

【００８４】R₆₂、R₆₃およびR₆₄はR₃₂と同義の基を表
し、n₂は０または1を表す。R₆₂とR₆₃とが結合してスピ
ロ環を形成してもよい。R₆₂およびR₆₃は好ましくは水素
原子または（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）脂肪族
基であり、さらに好ましくは水素原子である。R₆₄は好
ましくは（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）脂肪族基
または（炭素数6〜20、好ましくは6〜10の）アリール基
である。R₆₅はR₃₂-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R
₃₁OCO-、R₃₂CO-を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR ₃₃は
上記と同義である。R₆₅は好ましくはR₃₂を表し、さらに
好ましくは炭素数6〜20のアリール基を表す。

【００８５】以下にタイミング基の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。

【００８６】

【化５】

【００８７】

【化６】

【００８８】

【化７】

【００８９】

【化８】

【００９０】PUGで表される写真性有用基は、当該技術
分野で公知のいずれのPUGであってもよい。

【００９１】それらの例には、現像抑制剤、漂白促進
剤、現像促進剤、色素、漂白抑制剤、カプラー、現像主
薬、現像補助薬、還元剤、ハロゲン化銀溶剤、銀錯形成
剤、定着剤、画像トナー、安定化剤、硬膜剤、タンニン
グ剤、カブリ剤、紫外線吸収剤、カブリ防止剤、造核
剤、化学増感剤もしくは分光増感剤、減感剤、および蛍
光増白剤が含まれるが、これらに限定されるものではな
い。

【００９２】好ましくは、PUGは現像抑制剤（例えば、
米国特許第３２２７５５４号、同第３３８４６５７号、
同第３６１５５０６号、同第３６１７２９１号、同第３
７３３２０１号、同第５２００３０６号および英国特許
第１４５０４７９号に記載の現像抑制剤）、漂白促進剤
（例えば、Research Disclosure 1973年Item No.１１４
４９号、欧州特許第１９３３８９号、米国特許第４９５
９２９９号、同第４９１２０２４号および同第５３１８
８７９号に記載の漂白促進剤）、色素（例えば、米国特
許第３８８０６５８号、同第３９３１１４４号、同第３
９３２３８０号、同第３９３２３８１号および同第３９
４２９９８７号に記載の色素）、カプラー（例えば、米
国特許第２９９８３１４号、同第２８０８３２９号、同
第２６８９７９３号、同第２７４２８３２号および同第
５３４８８４７号に記載のカプラー）、現像補助薬（例
えば米国特許第４８５９５７８号や特開平１０−４８７
８７に記載の現像補助薬）、現像促進剤（例えば米国特
許第４３９０６１８や特開平２−５６５４３に記載の現
像促進剤）、還元剤（例えば特開昭６３−１０９４３９
や同６３−１２８３４２に記載の還元剤）、蛍光増色剤
（例えば米国特許４７７４１８１や同５２３６８０４に
記載の蛍光増色剤）であり、ＰＵＧの共役酸のｐＫａは
１３以下、より好ましくは１１以下であることが好まし
い。

【００９３】ＰＵＧはより好ましくは現像抑制剤であ
り、好ましい現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾー
ル誘導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプト
チアジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘
導体、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベン
ズイミダゾール誘導体、メルカプトベンズチアゾール誘
導体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾ
ール誘導体、1,2,3-トリアゾール誘導体、1,2,4-トリア
ゾール誘導体もしくはベンゾトリアゾール誘導体等を挙
げることができる。

【００９４】以下に好ましい現像抑制剤の具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。

【００９５】

【化９】

【００９６】

【化１０】

【００９７】

【化１１】

【００９８】

【化１２】

【００９９】尚、本発明においては少なくとも以下の基
はＰＵＧではない。

【０１００】

【化１３】

【０１０１】式中＊＊＊は前記Ｅで表される求電子部位
またはＴで表されるタイミング基と連結する部位を表
し、Ｒ₇₁は置換または無置換の脂肪族基を表し、Ｒ₇₂は
無置換の脂肪族基を表す。

【０１０２】本発明の好ましい態様は上記一般式（Ｉ−
２）または（Ｉ−３）で表されるものであり、（Ｉ−
３）がより好ましい（一般式（Ｉ−２）、（Ｉ−３）に
おいてＡ，Ｅ，Ｂ及びそれらの好ましい範囲は上記で説
明したものと同義である。）。

【０１０３】一般式（Ｉ−３）の更に好ましい態様は下
記一般式（Ｉ−３ａ）で表され、より好ましくは下記一
般式（Ｉ−３ｂ）で表され、特に好ましくは一般式（Ｉ
−３ｃ）で表される。また、一般式（Ｉ−３ｃ）とＡｒ
ＮＨ₂ で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａ
ｒ′＝ＮＨ）との反応で得られる環化体の構造は一般式
（IV）で表すことができる。

【０１０４】

【化１４】

【０１０５】式中Ｑ₁ ，Ｑ₂ はそれぞれ５または６員の
環を形成し、かつ、Ｘのつけ根の原子で現像主薬酸化体
とカップリング反応を引き起こすのに必要な非金属原子
群であり、Ｘ，Ｔ，ｋ，ＰＵＧ，Ｒ₁₈，Ｒ₃₂は上記と同
義である。ｓ’は、０〜４の整数を表す。Ｒ₄₄は水素原
子、脂肪族基、アリール基または複素環基を表し、好ま
しくは脂肪族基、アリール基、複素環基を表し、より好
ましくは脂肪族基を表す（それぞれの脂肪族基、アリー
ル基、複素環基はＲ₃₁で説明したものと同義であ
る。）。

【０１０６】以下に本発明の感光材料において用いるカ
プラーの具体例を挙げるがこれらに限定されるものでは
ない。

【０１０７】

【化１５】

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】

【化１７】

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】

【化１９】

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】

【化２１】

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】

【化２３】

【０１１６】

【化２４】

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】

【化２７】

【０１２０】

【化２８】

【０１２１】

【化２９】

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】

【化３１】

【０１２４】

【化３２】

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】

【化３４】

【０１２７】

【化３５】

【０１２８】

【化３６】

【０１２９】

【化３７】

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】以下に本発明のカプラーの具体的合成例を
示す。

【０１３２】化合物例（３）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（３）のカプラー
を合成した。

【０１３３】

【化３９】

【０１３４】化合物3bの合成 化合物3a(50g)とo-テトラデシルオキシアニリン(51.1g)
のN,N-ジメチルアセトアミド(250ミリリットル（以下、
「mL」と表記する）溶液に30℃にてジシクロヘキシルカ
ルボジイミド(41.3g)のN,N-ジメチルアセトアミド(60m
L）溶液を滴下した。反応液を50℃にて１時間撹拌した
後、酢酸エチル(250mL)を加えて20℃まで冷却した。反
応液を吸引ろ過後、ろ液に1N塩酸水(250mL)を加え分液
した。有機層にヘキサン(100mL）を加え、析出した結晶
をろ過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥することにより
化合物3b(71g)を得た。

【０１３５】化合物3cの合成 化合物3b(71g)のメタノール(350mL)/テトラヒドロフラ
ン(70mL)溶液に水酸化ナトリウム(30g)水溶液(150mL)を
滴下し、窒素雰囲気下、60℃にて１時間撹拌した。反応
液を20℃まで冷却後、濃塩酸を系が酸性になるまで滴下
した。析出した結晶をろ過、水洗、アセトニトリルで洗
浄後、乾燥することにより化合物3c(63g)を得た。

【０１３６】化合物3dの合成 化合物3c(20g)、コハク酸イミド(5.25g)および37%ホル
マリン水溶液4.3mLのエタノール溶液(150mL)を5時間撹
拌、還流した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過、
乾燥することにより化合物3d(16g)を得た。

【０１３７】化合物3eの合成 化合物3d(7g)のジメチルスルホキシド(70mL)溶液に60℃
にて水素化ホウ素ナトリウム(1.32g)を70℃を越えない
程度にゆっくり加えた後、その温度で15分撹拌した。反
応液を1N塩酸水(100mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチ
ル(100mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧にて濃縮した。ショートパスカラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝2/1）で原点成分を
除去後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することに
より化合物3e(3.3g)を得た。

【０１３８】化合物（３）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.98g)のジクロロメタ
ン(80mL)溶液にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ル(4.78g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.42g)のジクロ
ロメタン(100mL)/酢酸エチル(200mL)溶液を滴下し、20
℃で２時間撹拌した（溶液S）。

【０１３９】化合物3e(2.0g)およびジメチルアニリン
(0.60g)のテトラヒドロフラン(20mL)/酢酸エチル(20mL)
溶液に10℃にて上記溶液Sを120mL滴下後、20℃にて２時
間撹拌した。反応液を1N塩酸水(200mL)にゆっくり加え
た後、酢酸エチル(200mL)で抽出した。有機層を水洗、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。カラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製後、酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより1.3g(m.p.
＝138-140℃)の例示化合物（３）を得た（化合 物の同
定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルより行っ
た。）。

【０１４０】化合物例（6）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（6）のカプラー
を合成した。

【０１４１】

【化４０】

【０１４２】化合物6bの合成 化合物6a(23.1g)、ヘキサメチレンテトラミン(7.1g)、N
a₂SO₃(6.3g)を氷酢酸(150mL)中90℃で4時間撹拌した。2
0℃まで冷却後、析出した結晶をろ過し、少量のメタノ
ールで洗浄、乾燥して化合物6b(19.8g)を得た。

【０１４３】化合物6dの合成 化合物6b(15.0g)およびアニリン(3.0g)のトルエン(200m
L)溶液を、水分を除去しながら5時間撹拌、還流した。2
0℃まで冷却後酢酸エチル(100mL)を加え、硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧にて濃縮して粗化合物6cを得た。粗
化合物6cに10%-Pd/C(5g)および酢酸エチル(200mL)を加
え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌した。触
媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル
/ヘキサン系から再結晶することにより化合物6d(13.0g)
を得た。

【０１４４】化合物（6）の合成 化合物6d(2.5g)およびN,N-ジメチルアニリン(0.55g)の
酢酸エチル(10mL)溶液に10℃にて上記溶液S(100mL)を滴
下後、20℃にて２時間撹拌した。反応液を1N塩酸水(200
mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチル(200mL)で抽出し
た。有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧に
て濃縮した。カラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン1
/3）精製後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶するこ
とにより2.3g(m.p.＝150-152℃)の例示化合物（6）を得
た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクト
ルにより行った。）。

【０１４５】化合物例（16）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（16）のカプラー
を合成した。

【０１４６】

【化４１】

【０１４７】化合物16bの合成 化合物16a(27.8g)およびp-ドデシルオキシベンズアルデ
ヒド(29g)を窒素気流下120℃で1時間撹拌後、室温まで
冷却した。反応残さをカラム精製（展開溶媒：酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/3）することにより化合物16b(17.3g)を
得た。

【０１４８】化合物16cの合成 化合物16b(17.3g)に10%-Pd/C(4g)および酢酸エチル(250
mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物16c
(12.5g)を得た。

【０１４９】化合物（16）の合成 化合物16c(4.4g)およびN,N-ジメチルアニリン(1.1g)の
テトラヒドロフラン(30mL)/酢酸エチル(30mL)溶液に10
℃にて上記溶液Sを200mL滴下後、20℃にて２時間撹拌し
た。反応液を1N塩酸水(250mL)にゆっくり加えた後、酢
酸エチル(250mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。カラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製することにより2.
9gの例示化合物（16）を得た。（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。） 化合物例（40）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（40）のカプラー
を合成した。

【０１５０】

【化４２】

【０１５１】化合物40cの合成 化合物40a(15.9g)およびアニリン(3.0g)のトルエン(200
mL)溶液を、水分を除去しながら5時間撹拌、還流した。
20℃まで冷却後、減圧にて濃縮して粗化合物40bを得
た。粗化合物40bに10%-Pd/C(5g)および酢酸エチル(200m
L)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で5時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物40c
(11.5g)を得た。

【０１５２】化合物（40）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(9.5g)の酢酸エチル溶液
(100mL)にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾール(1
9.1g)のテトラヒドロフラン(75mL)溶液を10℃にて滴下
し、40℃で3時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、濃縮残
さにヘキサン200mLを加え1時間攪拌した。結晶を濾過、
乾燥することによりフェノキシカルボニルベンゾトリア
ゾールのカルバモイルクロリド（以後PBT-COClと略す）
(22.4g)を得た。

【０１５３】化合物40c(5.0g)およびN,N-ジメチルアニ
リン(2.0g)のテトラヒドロフラン(50mL)溶液に上記PBT-
COCl(3.0g)を10℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間
撹拌した。反応液を酢酸エチル(200mL)/1N塩酸水(200m
L)にゆっくり加えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製すること
により3.2gの例示化合物（40）を得た。（化合物の同定
は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行っ
た。） 化合物例（41）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（41）のカプラー
を合成した。

【０１５４】

【化４３】

【０１５５】化合物41bの合成 化合物3cと同様の方法で合成した化合物41a(50g)とブロ
モテトラデカン(78.6g)の1-メチルピロリドン(150mL)溶
液を120℃で５時間攪拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチ
ル(600mL)/水(600mL)に注加した。有機層を水洗した後
減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系
から再結晶することにより化合物41b(48g)を得た。

【０１５６】化合物41cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物41b(6.5g)およびジメチルアニリ
ン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃にて滴
下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮した。
濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶すること
により化合物41c(5.4g)を得た。

【０１５７】化合物41の合成 化合物41c(3.0g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(2.1
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.2g)の
トルエン(50mL)溶液を80℃で5時間撹拌した。反応液を3
0℃まで冷却後、酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に注
加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより2.5gの
例示化合物（41）を得た（化合物の同定は元素分析、NM
RおよびMassスペクトルにより 行った。）。

【０１５８】化合物例（42）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（42）のカプラー
を合成した。

【０１５９】

【化４４】

【０１６０】化合物42aの合成 化合物41c(4.5g)、p-ヒドロキシベンズアルデヒド(5.0
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(4.8g)の
トルエン(100mL)溶液を攪拌しながら5時間還流した。反
応液を30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500
mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展
開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することによ
り化合物42a（3.8g）を得た。

【０１６１】化合物42bの合成 化合物42a（3.8g）のメタノール(100mL)及びテトラヒド
ロフラン(20mL)溶液に25℃にて水素化ホウ素ナトリウム
(0.48g)を添加し、１時間攪拌した。反応液を酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/2）精製することにより化合物42b（3.7g）を得
た。

【０１６２】化合物42cの合成 化合物42b（3.5g）のジクロロメタン(20mL)溶液に10℃
にて三臭化リン(0.7g)を添加し、１時間攪拌した。反応
液を酢酸エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。
有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/4）精製することにより化合物42c（2.8
g）を得た。

【０１６３】化合物42の合成 化合物42c(2.5g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(1.7
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.0g)の
N,N-ジメチルアセトアミド(10mL)溶液を25℃で２時間攪
拌した。反応液を酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
7gの例示化合物（42）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。

【０１６４】化合物例（43）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（43）のカプラー
を合成した。

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】化合物43bの合成 化合物43a(20g)とブロモテトラデカン(26g)の1-メチル
ピロリドン(60mL)溶液を120℃で５時間攪拌後、25℃ま
で冷却し、酢酸エチル(400mL)/水(600mL)に注加した。
有機層を減圧にて濃縮後、濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することにより化
合物43b(9.0g)を得た。

【０１６７】化合物43の合成 化合物43b(7.2g)およびN,N-ジメチルアニリン(4.4g)の
テトラヒドロフラン(50mL)溶液に上記PBT-COCl(2.6g)を
10℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反
応液を酢酸エチル(200mL)/1N塩酸水(200mL)にゆっくり
加えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することにより4.0gの
例示化合物（43）を得た。（化合物の同定は元素分析、
NMRおよびMassスペクトルにより行った。） 化合物例（44）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（44）のカプラー
を合成した。

【０１６８】

【化４６】

【０１６９】化合物44bの合成 化合物44a(20g)およびイソプロピルアミン(20g)のトル
エン(200mL)溶液を、２時間加熱撹拌後、減圧にて濃縮
した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキ
サン＝1/2）精製することにより化合物44b(7.6g)を得
た。

【０１７０】化合物44の合成 化合物44b(5.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(1.5g)の
テトラヒドロフラン(50mL)溶液に上記PBT-COCl(2.9g)を
10℃にてゆっくり添加し、25℃にて２時間撹拌した。反
応液を酢酸エチル(200mL)/1N塩酸水(200mL)にゆっくり
加えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより3.2gの
例示化合物（44）を得た（化合物の同定は元素分析、NM
RおよびMassスペクトルにより 行った。）。

【０１７１】化合物例（45）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（45）のカプラー
を合成した。

【０１７２】

【化４７】

【０１７３】化合物45aの合成 化合物3c(10g)およびベンズアルデヒド(2.8g)を窒素気
流下120℃で1時間撹拌後、室温まで冷却した。反応残さ
を酢酸エチル/ヘキサンから再結晶することにより化合
物45a(10.1g)を得た。

【０１７４】化合物45bの合成 化合物45a(10.1g)に10%-Pd/C(1g)および酢酸エチル(150
mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物45b
(7.2g)を得た。

【０１７５】化合物45cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物45b(7.2g)およびN,N-ジメチルア
ニリン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃に
て滴下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸
エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/4）精製することにより化合物45c(5.5g)を得た。

【０１７６】化合物45の合成 化合物45c(3.0g)、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウン
デセン(8.8g)および3-メルカプトプロピオン酸(2.0g)の
トルエン(100mL)溶液を50℃で２時間攪拌した。反応液
を30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/1N塩酸(500mL)
に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、 減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘ
キサンから再結晶することにより1.6gの例示化合物（4
5）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassス
ペクトルにより行った。）。

【０１７７】化合物例（46）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（46）のカプラー
を合成した。

【０１７８】

【化４８】

【０１７９】化合物46の合成 化合物42cと同様の方法で合成した化合物46a(3g)とアゾ
色素46b(1.9g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミ
ン(0.52g)のN,N-ジメチルアセトアミド(20mL)溶液を5時
間攪拌した。反応液を酢酸エチル(200mL)/1N塩酸水(200
mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展
開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することによ
り1.4gの例示化合物（46）を得た。（化合物の同定は元
素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。） 化合物例（47）のカプラーの合成 以下のスキームにしたがって化合物例（47）のカプラー
を合成した。

【０１８０】

【化４９】

【０１８１】化合物（47）の合成 化合物41bと同様の方法で合成した化合物47a(10.0g)お
よびN,N-ジメチルアニリン(2.9g)のテトラヒドロフラン
(100mL)溶液に上記PBT-COCl(6.6g)を10℃にてゆっくり
添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応液を酢酸エチル
(300mL)/1N塩酸水(300mL)にゆっくり加えた。有機層を
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮
した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキ
サン＝1/4）精製することにより7.9g（m.p.＝99〜103
℃）の例示化合物（47）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。

【０１８２】本発明において写真性有用基放出カプラー
は、感光材料中のいかなる層にも使用することができ
る。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保
護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーシ
ョン層）のいずれの層にも使用することができる。同一
の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合に
は、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいず
れの層に添加してもよく、また、全ての層に添加するこ
ともできる。好ましくは感光性層及び／または感光性層
に隣接する非感光性層に使用する。

【０１８３】本発明において写真性有用基放出カプラー
の感光材料への使用量は５×１０^-4〜２ｇ／m²の範囲の
塗布量である。好ましくは１×１０^-3〜１ｇ／m²の範囲
であり、より好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ／m²
の範囲である。

【０１８４】本発明において写真性有用基放出カプラー
の感光材料への使用については、化合物に応じて公知の
いかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性で
ある場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和
する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸
点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを
用いて添加することができる。

【０１８５】本発明の感材において用いる写真性有用基
放出カプラーは、単独で使用してもよく、２種以上を併
用することもできる。また、同一化合物を２層以上に使
用することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基
もしくはその前駆体を放出する化合物と併用することも
できるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存さ
せて使用することもできる。これらは感光材料に要求さ
れる性能に応じて適宜選択される。

【０１８６】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE（独国特許）1,121,470あるいはGB（英国特
許）923,045に記載されているように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112
751、同62-200350、同62-206541、62-206543に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０１８７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【０１８８】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【０１８９】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１９０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１９１】色再現性を改良するために、US（米国特
許）4,663,271、同4,705,744、同4,707,436、特開昭62-
160448、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

【０１９２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【０１９３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１９４】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１９５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643(1978年12月),22〜23頁,"Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）"、および同No.
18716(1979年11月）,6４８ 頁、同No.307105(1989年11
月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et P
hisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Pre
ss, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【０１９６】US 3,574,628、同3,655,394およびGB 1,41
3,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１９７】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同4,414,310、同4,433,048、同4,439,520および
GB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製することが
できる。

【０１９８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１９９】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。

【０２００】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０２０１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２０２】US4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US4,626,498、特開昭59-214852に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-214
852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／
シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン
化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。

【０２０３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。

【０２０４】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０２０５】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²
以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

【０２０６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【０２０７】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876 頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁。

【０２０８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。

【０２０９】イエローカプラー:EP 502,424Aの式(I),(I
I)で表わされるカプラー;EP 513,496Aの式(1),(2)で表
わされるカプラー(特に18頁のY-28); EP 568,037Aのク
レーム１の式(I)で表わされるカプラー; US 5,066,576
のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされるカプラ
ー;特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされる
カプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカ
プラー（特に18頁のD-35);EP 447,969A1の４頁の式(Y)
で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));U
S4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19(カラム17),II-24(カラ
ム19))。

【０２１０】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257のA-4-63(134頁),A-4-73,-75(139頁); EP 486,965の
M-4,-6(26頁),M-7(27頁); EP571,959AのM-45(19頁);特
開平5-204106の(M-1)(6頁);特開平4-362631の段落0237
のM-22。

【０２１１】シアンカプラー:特開平4-204843のCX-1,3,
4,5,11,12,14,15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35
頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁); 特開平6-6
7385の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカ
プラー。

【０２１２】ポリマーカプラー:特開平2-44345のP-1,P-
5(11頁)。

【０２１３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【０２１４】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP456,257A1の5頁に記載の式(CI),(CII),(CII
I),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁)、 EX-1(249頁)、 EX-7
(251頁)、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシア
ンカプラーCC-9(カラム8)、CC-13(カラム10)、US 4,83
7,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A)
で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁
の例示化合物）が好ましい。

【０２１５】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51頁))、EP 568,037Aの式(1) で表わされる化合
物（特に(23)(11頁))、EP 440,195A2の5〜6頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5頁の
式(I),(I’)で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表わされる
化合物（特に(7)(7頁);リガンド放出化合物：US 4,555,
478のクレーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物（特
にカラム12の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化
合物：US4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光
色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のCOUP-DYE
で表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物
（特にカラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜3
8行目のExZK-2;離脱して初めて色素となる基を放出する
化合物:US 4,857,447のクレーム１の式(I)で表わされる
化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。

【０２１６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０２１７】油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-2152
72のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(1
40〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:US
4,199,363に記載のラテックス;現像主薬酸化体スカベン
ジャー:US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)で表
わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４
〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に
化合物１（カラム３）;ステイン防止剤:EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24〜
48頁); 褪色防止剤:EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,2
5,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69〜118頁),US
5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23,特にIII-10,E
P 471347Aの8〜12頁のI-1〜III-4,特にII-2,US 5,139,9
31のカラム32〜40のA-1〜48,特にA-39,42;発色増強剤ま
たは混色防止剤の使用量を低減させる素材:EP 411324A
の5〜24頁のI-1〜II-15,特にI-46;ホルマリンスカベン
ジャー:EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8;
硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,14,US 4,61
8,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII)で表わされる化
合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の式(6)で表
わされる化合物(H-1〜76),特にH-14,US 3,325,287のク
レーム１に記載の化合物;現像抑制剤プレカーサー:特開
昭62-168139のP-24,37,39(6〜7頁);US 5,019,492のクレ
ーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29;防腐剤、
防黴剤: US 4,923,790のカラム3〜15のI-1〜III-43,特
にII-1,9,10,18,III-25;安定剤、かぶり防止剤:US 4,92
3,793のカラム6〜16のI-1〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65,特に36:
化学増感剤:トリフェニルホスフィン セレニド,特開平
5-40324の化合物50;染料:特開平3-156450の15〜18頁のa
-1〜b-20,特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁のV-1
〜23, 特にV-1,EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-4
3,特にF-I-11,F-II-8,EP 457153Aの17〜28頁のIII-1〜3
6,特にIII-1,3,WO 88/04794の８〜26のDye-1〜124の微
結晶分散体,EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22,特に
化合物1,EP 519306Aの式(1) ないし(3)で表わされる化
合物D-1〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I)で表わされ
る化合物１〜22(カラム３〜10), US 4,923,788の式(I)
で表わされる化合物(1)〜(31)(カラム２〜9); UV吸収
剤:特開昭46-3335の式(1)で表わされる化合物(18b)〜(1
8r),101〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I)で表わされ
る化合物(3)〜(66)(10 〜44頁)及び式(III)で表わされ
る化合物HBT-1〜10(14頁),EP 521823Aの式(1)で表わさ
れる化合物(1)〜(31)(カラム２〜９）。

【０２１８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。

【０２１９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。

【０２２０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であるこ
とが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は15
0〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚 により計算できる。

【０２２１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。

【０２２２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０２２３】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。

【０２２４】発色現像液に使用される発色現像主薬は発
色現像液１リットル（以下「L」と表記する）あた り0.
01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特には
0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用
することが好ましい。また発色現像液の補充液には、こ
の濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくこ
とが好ましく 、特に1.3〜2.5倍を含有させておくこと
が好ましい。

【０２２５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０２２６】保恒剤は１Ｌあたり0.02〜0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。

【０２２７】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Ｌあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【０２２８】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。

【０２２９】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜 400mLが好ましい。

【０２３０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【０２３１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。

【０２３２】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。

【０２３３】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０２３４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同591,9
34、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤
として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度
は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好まし
く、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モル
〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能を
有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モル
の臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8モ
ルを含有させることが好ましい。

【０２３５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０２３６】 ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（mL） Ｖ２：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
L）。

【０２３７】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。

【０２３８】漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【０２３９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０２４０】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂
白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上
の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが
好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウム
を減少或いはゼロにする方が好ましい。

【０２４１】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。

【０２４２】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。

【０２４３】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０２４４】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。

【０２４５】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０２４６】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平
4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用する
ことや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデ
ヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にす
ることが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０２４７】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。

【０２４８】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。

【０２４９】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。

【０２５０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０２５１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【０２５２】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０２５３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０２５４】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m²・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。

【０２５５】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。

【０２５６】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。カラー反転フイルムの処
理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有さ
れる。このような画像安定化剤としては、ホルマリンの
ほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチ
ロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点から
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロール
アゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類とし
ては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。ま
た、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現
像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カ
ラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。

【０２５７】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０２５８】次に、本発明の感材に好ましく用いられる
磁気記録層について説明する。

【０２５９】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。

【０２６０】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O
₃などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂O₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSＢＥＴ で20m²/g以上
が好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σs)は、好ましくは3.0×10⁴〜 3.0×10⁵A/mで
あり、特に好ましくは4.0×10⁴〜2.5 ×10⁵A/mである。
強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機
素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒
子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシラン
カップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されて
もよい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面
に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０２６１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。

【０２６２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m²、好ましくは0.01〜2g/m²、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m²である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０２６３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同5,250,404、同
5,229,259、同5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０２６４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフ
タレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし20
0,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上で
あり、さらに90℃以上が好ましい。

【０２６５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。

【０２６６】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０２６７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０２６８】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。

【０２６９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０２７０】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO ₂、MgO、BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁷Ω・cm以下である粒
子サイズ 0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜500
mg/m^２が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。
導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダー
の量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/
100〜100/5である。

【０２７１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０２７２】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０２７３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタク
リレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン
粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げ
られる。

【０２７４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２７５】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは 25
cm³以下とすることが好ましい。パトローネおよびパト
ローネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15
gが好ましい。

【０２７６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS4,834,306、同5,226,613に開示さ
れている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前の
いわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フ
イルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィ
ルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異
なるパトローネでもよい。

【０２７７】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A、NEXIA
F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフイルム
をAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジ
に収納したものを挙げることができる。これらのAPシス
テム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオ
ンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメラ
に装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光
材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパー
スリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。

【０２７８】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。

【０２７９】(1) 受付（露光済みカートリッジフイルム
をお客様からお預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程(現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す) (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。

【０２８０】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサーSP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサーLP-1000PもしくはレーザープリンターLP-1
000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャ
ー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞ
れ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100が好まし
い。

【０２８１】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZipディスクに、もしくはCDライターを介してC
D-Rに出力することもできる。

【０２８２】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zipディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０２８３】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。

【０２８４】

【実施例】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラー感光
材料である試料１０１を作製した。

【０２８５】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０２８６】 （試料１０１） 第１層（緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．２５ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−４ ４．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ３．６×１０^-5 ＥｘＳ−６ １．７×１０^-4 ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．９×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．４３ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ８．６０×１０^-3。

【０２８７】 第２層（保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ２．００。

【０２８８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２８９】本実施例中に略号で示した乳剤の AgI含量
及び粒子サイズ等を下記表１に示す。

【０２９０】

【表１】

【０２９１】表１において、 （１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。

【０２９２】本明細書の実施例中で各層の形成に用いた
化合物は、以下に示すとおりである。

【０２９３】

【化５０】

【０２９４】

【化５１】

【０２９５】

【化５２】

【０２９６】

【化５３】

【０２９７】

【化５４】

【０２９８】

【化５５】

【０２９９】

【化５６】

【０３００】

【化５７】

【０３０１】

【化５８】

【０３０２】

【化５９】

【０３０３】

【化６０】

【０３０４】

【化６１】

【０３０５】

【化６２】

【０３０６】

【化６３】

【０３０７】

【化６４】

【０３０８】

【化６５】

【０３０９】

【化６６】

【０３１０】

【化６７】

【０３１１】（試料102〜115の作製）第１層に表２に示
すように本発明に規定する写真性有用基放出カプラーを
添加した以外は同様の試料102〜115を作製した。

【０３１２】試料101〜115を塗布後25℃、68%の温湿度
で8日間経時させて硬膜処理した後に、標準白色光源、
黒体放射の４８００°Ｋのエネルギー分布を有する光源
でウエッジ露光し、現像処理を行った。

【０３１３】処理後、各試料についてシアン、マゼン
タ、イエローの吸収濃度を測定し、特性曲線を求めた。
得られた特性曲線から試料101からのシアン、イエロー
それぞれの発色濃度差ΔDmax(C)、ΔDmax(Y)とマゼンタ
の階調度γ_Mを求めた。ΔDmax(C)とΔDmax(Y)は それぞ
れ本発明の化合物のシアン、イエロー発色（色素放出に
よる発色も含む）に対応し、γ_Mが小さいほど本発明に
規定する写真性有用基放出カプラーによる現像抑制作用
が大きいことを表し、γ_Mが大きいほど本発明の化合物
による現像促進作用が大きいことを表している。

【０３１４】次に、各試料の現像処理方法を示す。

【０３１５】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂白 ３分００秒 ３８℃ 水洗 ３０秒 ２４℃ 定着 ３分００秒 ３８℃ 水洗（１） ３０秒 ２４℃ 水洗（２） ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

【０３１６】 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 4.5 アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0 L ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05。

【０３１７】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5 mL 水を加えて 1.0 L ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0。

【０３１８】 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／L） 295.0 mL 酢酸（９０％） 3.3 水を加えて 1.0 L ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7。

【０３１９】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 （ダイセル化学 HEC SP-2000） １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 L ｐＨ 8.5。

【０３２０】

【表２】

【０３２１】表２に示された結果から、本発明に規定す
る現像抑制剤放出カプラーや現像促進剤放出カプラーを
使用した場合、それ自身が発色して色素を形成すること
なく、現像抑制効果や現像促進効果を発現できること、
現像抑制剤や現像促進剤の代わりに色素前駆体を導入し
た化合物は色素放出化合物としても機能しうることが分
かる。

【０３２２】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

【０３２３】 （試料２０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０３ ゼラチン ０．４４ ＥｘＣ−１ ０．００４ ＥｘＣ−３ ０．００６ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００８ ＨＢＳ−２ ０．００４。

【０３２４】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１１７ ゼラチン ０．６９１ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５ 固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０。

【０３２５】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０４５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．５１５。

【０３２６】 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−１ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．８×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．７×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０３６ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１８ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン １．２６。

【０３２７】 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．６０ ＥｘＳ−１ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ ８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０４０ ＥｘＣ−３ ０．０４２ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５５ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ゼラチン １．０４。

【０３２８】 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．１７ ＥｘＳ−１ ４．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １×１０^-5 ＥｘＳ−３ ２．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０８ ＥｘＣ−３ ０．０９ ＥｘＣ−６ ０．０３７ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０３ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．１４。

【０３２９】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン ０．８９。

【０３３０】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．４０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．９０ ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．２×１０^-4 Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．２３ ＥｘＭ−３ ０．０４９ ＥｘＹ−１ ０．０５４ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ０．００７ ゼラチン １．２９。

【０３３１】 第９層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．１６ ＥｘＳ−４ ２．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．５×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０４ ゼラチン ０．３８。

【０３３２】 第１０層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．０８ 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．２１ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０８ ＥｘＳ−４ ３．３×１０^-5 ＥｘＳ−５ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ７．２×１０^-4 ＥｘＳ−８ １．６×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．０１５ ＥｘＭ−２ ０．０９３ ＥｘＭ−３ ０．０３７ ＥｘＹ−５ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．０８ ＨＢＳ−３ ４．０×１０^-3 ゼラチン ０．４１。

【０３３３】 第１１層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 １．１０ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ４．７×１０^-4 ＥｘＣ−６ ０．００５ ＥｘＭ−３ ０．０７０ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＥｘＭ−５ ０．０２６ Ｃｐｄ−３ ０．０１０ Ｃｐｄ−４ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２３ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１８。

【０３３４】 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１８ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０９４ ゼラチン １．２０４。

【０３３５】 第１３層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１５ ＥｘＳ−９ ８．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０６７ ＥｘＣ−８ ０．０１３ ＥｘＹ−１ ０．０４７ ＥｘＹ−２ ０．５０ ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．４５。

【０３３６】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．９６ ＥｘＳ−９ ３．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．４２ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．１０４ Ｃｐｄ−２ ０．０７ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１４ ゼラチン １．２０。

【０３３７】 第１５層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｑ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１２ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−４ ４．０×１０^-2 ゼラチン ２．０。

【０３３８】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５。

【０３３９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０３４０】有機固体分散染料の分散物の調製 上記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７mL及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３mL並びに５％水
溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエー
テル（重合度１０）０．５ｇとを７００mLのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジルコニウム
ビーズ（直径１ｍｍ）５００mLを添加して内容物を２時
間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボー
ルミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５
％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除
き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒
径は０．４４μｍであった。

【０３４１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０３４２】（試料202から208の作製）第10層、第11層
のExC-6を表３に示すように他の現像抑制剤放出カプラ
ーと等モル置換した以外は同様の試料202〜208を作製し
た。

【０３４３】試料201〜208を塗布後25℃68%の温湿度で8
日間経時させて硬膜処理した後に、実施例１と同様に標
準白色光源、黒体放射の４８００°Ｋのエネルギー分布
を有する光源でウエッジ露光し、現像処理を行った。更
に感材の保存性を評価する目的で50℃80％の温湿度で３
日間経時させた後に同様に露光及び現像処理した。

【０３４４】処理後、各試料についてシアン、マゼン
タ、イエローの吸収濃度を測定し、特性曲線を求めた。
得られた特性曲線からシアン、マゼンタ、イエローの階
調γ_C、γ_M、γ_Yを求めた。γ_MはDIR化合物の現像抑制
効果を表し、γ_Cとγ_YはそれぞれDIR化合物の層間効果
を表す。値が小さいほどそれぞれの効果が大きいことを
示す。50℃80％の温湿度で３日間経時させたサンプルの
経時前のサンプルに対するマゼンタ最低濃度の増加分を
ΔＤmin（Ｍ）として表した。

【０３４５】

【表３】

【０３４６】上記の表３に示すように本発明に規定する
現像抑制剤放出カプラーを使用した場合、該カプラーが
添加された層（緑感層）自身への現像抑制効果と隣接す
る層（青感層および赤感層）への十分な層間効果（II
E）を同時に実現できることが分かる。

【０３４７】実施例３ 試料201と全く同様にして比較用の試料301を作製した。

【０３４８】（試料302〜307の作製）試料301の第6層に
比較化合物を0.2ミリモル／m²添加した以外は試料301と
全く同様にした試料302を作製した。さらに試料302の比
較化合物を、本発明に規定する写真性有用基放出カプラ
ー(45)と等モルで置き換える以外は全く試料302と同様
に試料303を作製した。また試料301の第7層のCpd-1を除
き、比較化合物0.2ミリモル／m²で置き換えた以外は全
く試料301と同様の試料304を作製した。さらに試料304
の比較化合物をそれぞれ本発明に規定する写真性有用基
放出カプラー(45)、(64)に等モルで置き換えて試料30
5、306を作製した。また試料304の化合物(45)の0.2ミリ
モル／m²のうちの0.1ミリモル／m²をCpd-1に置き換えた
試料307を作製した。第6層および第7層に添加した化合
物の一覧は表４に示した。

【０３４９】試料301〜307を塗布後25℃68%の温湿度で8
日間経時させて硬膜処理した後に、実施例２と同様の露
光を与え、現像処理した後の試料に残存する銀量を蛍光
Ｘ線を用いて定量し、各試料の脱銀性の評価とした。ま
た実施例２と同様に各試料についてシアン、マゼンタ、
イエローの吸収濃度を測定し、特性曲線からシアン、マ
ゼンタ、イエローの階調γ_C、γ_M、γ_Yを求めた。以上
の結果を表４に示した。

【０３５０】

【表４】

【０３５１】実用上は残留銀量が3μg／m²を越えると色
再現および／または階調バランス上の性能を大きく劣化
させることが知られているが、本発明に規定する写真性
有用基放出カプラーは少ない添加量でも諧調バランスを
変えることなく、十分な脱銀性改良効果を持つことが分
かる。

【０３５２】実施例４ 特開平8-254801号公報に記載の実施例１、試料101にお
いて、第８層及び第13層で使用している混色防止剤Ｃｐ
ｄ−Ａのかわりに本発明の一般式(I)の化合物(77)をＣ
ｐｄ−Ａに対して1/2モル添加した以外は上記公報の試
料101と同様にして試料Ａを作成した。試料Ａを上記公
報の実施例１に記載の方法で評価したところ、優れた混
色防止能及び保存安定性を示すことがわかった。

【０３５３】実施例５ 特開平7-219172号公報に記載の実施例１、試料126にお
いて第２層及び第４層の混色防止剤(I-14)のかわりに本
発明の一般式(I)の化合物(77)を混色防止剤(I-14)に対
して1/2モル添加し、さらに第１層に、本発明の一般式
(I)の化合物(75)を0.20g/m²になるよに添加した以外
は、上記公報の試料126と同様にして試料Ｂを作製し
た。試料Ｂを上記公報の実施例１に記載の方法で評価し
たところ、優れた混色防止能及び白地改良効果があるこ
とがわかった。

【０３５４】

【発明の効果】本発明によれば、現像主薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応後、色素生成をともなうことなく速やかに写真性
有用基またはその前駆体を放出することができ、かつ、
保存性に優れたカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋田 泰宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 池田 顕 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 小林 英俊 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BG00 BH02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像主薬酸化体とのカップリング反応に
   より写真性有用基またはその前駆体を放出するカプラー
   を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該カプラーが、カップリング反応の生成物における現像
   主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子によ
   る分子内求核置換反応によって写真性有用基またはその
   前駆体を放出するものであることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記のカプラーが下記一般式（Ｉ）で表
   されることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ 式中、ＣＯＵＰは現像主薬酸化体とカップリング可能な
   カプラー残基を表し、Ｅは求電子部位を表し、Ａは、Ｃ
   ＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物におけ
   る現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原
   子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至
   ８員の環形成をともなってＢを放出させることが可能な
   ２価の連結基または単結合を表わし、ＣＯＵＰのカップ
   リング位でＣＯＵＰと結合していてもよいし、ＣＯＵＰ
   のカップリング位以外でＣＯＵＰと結合していてもよ
   い。Ｂは写真性有用基またはその前駆体を表す。