JP2001083671A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低オイル量で安定的に粒状、色再現性や脱銀
性などの写真性能が改良されたカラー写真感光材料を提
供すること。 【解決手段】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感
光材料において、少なくとも１層におけるカプラーの総
重量に対する高沸点有機溶媒の重量比が0.2以下であ
り、且つ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に一般式
(I):COUP−A−E−Bで表される写真性有用基放出化合物
を少なくとも1種含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（式中COUPは現像主薬酸化体とカップ
リング可能なカプラー残基を表し、Eは求電子部位を表
し、AはCOUPと現像主薬酸化体とのカップリング生成物
に於ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合した
窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応により
環形成を伴ってBを放出させることが可能な2価の連結基
または単結合を表し、Bは写真性有用基またはその前駆
体を表す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、更に詳しくは色再現
性、粒状、シャープネス、脱銀性等の写真性能を安定的
に向上させるとともに、高沸点有機溶媒の低減を実現し
たカラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て粒状改良、色再現性向上、脱銀性改良やその他多くの
目的のために例えば写真性有用基放出カプラーが一般的
に用いられている。また現像処理の迅速化、シャープネ
ス向上、薄層化などのためには高沸点有機溶媒いわゆる
オイルの低減が求められている。しかしながら従来の写
真性有用基放出カプラーはカプラー活性のオイル量依存
性が大きく、オイル量を低減することが不可能であるば
かりか、重なり合った多層間でオイル量バランスが大き
く異なる場合には保存時において層間でのオイルの移動
などのために写真性能が変動することがしばしば見受け
られた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低オイ
ル量で安定的に粒状、色再現性や脱銀性などの写真性能
が改良されたカラー写真感光材料を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の方
法によって達成された。

【０００５】（１） 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感光材料にお
いて、少なくとも１層におけるカプラーの総重量に対す
る高沸点有機溶媒の重量比が0.2以下（0も含む）であ
り、且つ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に一般式
（Ｉ）で表される写真性有用基放出化合物を少なくとも
1種含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【０００６】一般式（I） COUP−A−E−B 式中COUPは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラ
ー残基を表し、Eは求電子部位を表し、AはCOUPと現像主
薬酸化体とのカップリング生成物に於ける現像主薬由来
でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位
Eとの分子内求核置換反応により環形成を伴ってBを放出
させることが可能な2価の連結基または単結合を表し、C
OUPのカップリング位でCOUPと結合していてもよいし、C
OUPのカップリング位以外でCOUPと結合していてもよ
い。Bは写真性有用基またはその前駆体を表す。

【０００７】（２） カプラーの総重量に対する高沸点
有機溶媒の重量比が0.2以下（0も含む）であるハロゲン
化銀乳剤層中に一般式（Ｉ）で表される化合物を少なく
とも1種含む含むことを特徴とする（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】（３） 前記のBが現像抑制剤またはその
前駆体であることを特徴とする（１）又は（２）に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のカラー写真感光材料の実
施態様は任意であるが、特にネガ型のカラー写真感光材
料への適用が有効である。本発明において、少なくとも
一層に含まれる高沸点有機溶媒の同一層中のカプラーの
総重量に対する量は重量比で0.2以下、好ましくは0.15
以下、より好ましくは0.1以下であり、0であってもよ
い。

【００１０】上述のカプラーには発色色素形成カプラ
ー、色素の不要な吸収補正用のカラードカプラーや写真
性有用基放出カプラーのようないわゆる機能性カプラー
も含まれる。本発明の一般式（I）の化合物もこれらカ
プラーの一つとして包含される。

【００１１】本発明に用いられる一般式（I）の化合物
は単独で用いてもよいし、複数の異なる化合物を同時に
用いてもよい。

【００１２】本発明において用いる写真性有用基放出性
カプラーは、現像主薬酸化体とカップリングし、当該カ
ップリング生成物における現像主薬由来でカップリング
位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応によ
り環形成をともなって写真性有用基又はその前駆体を放
出するものであり、好ましくは下記一般式（I）で表さ
れる。

【００１３】一般式（I） COUP - A - E -B 式中、COUPは、現像主薬酸化体とカップリング可能なカ
プラー残基を表し、Eは求電子部位を表し、Aは、COUPと
現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主
薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電
子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形
成をともなってBを放出させることが可能な2価の連結基
又は単結合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合
していてもよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと
結合していてもよい。Bは写真性有用基又はその前駆体
を表す。

【００１４】本発明で用いることのできる現像主薬とし
ては、米国特許第2193015号、同2592364号、同5240821
号、特開昭48-64933号、特開平4-121739号第9頁右上欄1
行〜左下欄11行等に記載のフェニレンジアミン系および
アミノフェノール系現像主薬、欧州特許第545491A1号、
同565165A1号等に記載のスルホニルヒドラジン系現像主
薬、特開平8-286340号、同9-152702号、同9-211818号等
に記載のカルバモイルヒドラジン系現像主薬等が挙げら
れるが、好ましくは4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3
-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-
エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メ
トキシエチルアニリン等のp-フェニレンジアミン系現像
主薬である。

【００１５】COUPで表されるカプラー残基は、写真用カ
プラーとして一般的に知られているイエローカプラー残
基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドな
どの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカプラ
ー残基（例えば、5-ピラゾロン型又はピラゾロトリアゾ
ール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えばフェノール型、ナフトール型又はピロロトリアゾー
ル型などのカプラー残基）や米国特許第5681689号、特
開平7-128824号、同7-128823号、同6-222526号、同9-25
8400号、同9-258401号、同9-269573号、同6-27612号等
に記載されている新規な骨格を有するイエロー、マゼン
タあるいはシアン色素形成用カプラー残基であってもよ
いし、その他のカプラー残基（例えば、米国特許第3632
345号、同3928041号等に記載の芳香族アミン系現像主薬
酸化体と反応して無色の物質を形成するカプラー残基
や、米国特許第1939231号、同2181944号等に記載の芳香
族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色もしくは中間
色の物質を形成するカプラー残基）であってもよい。

【００１６】COUPで表されるカプラー残基は、モノマー
であっても、ダイマーカプラー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーの一部であってもよく、この場合にはカプラ
ー内に一個より多くのPUGが含有されていてもよい。

【００１７】以下に本発明のCOUPの好ましい例を示すが
これらに限定されるものではない。

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】式中＊はAとの結合位置を表す。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、R₃₁-、R₃₁O-、R₃₁S-、R₃₁OCO
O-、R₃₂COO-、 R₃₂(R₃₃)NCOO-、R₃₂CON(R₃₃)-を表し、
Ｙは酸素原子、硫黄原子、R₃₂N＝又はR₃₂ON＝を表す。
ここで、R₃₁はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基又は複素環基を表す。

【００２１】R₃₁で表されるアルキル基は、好ましくは
炭素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無
置換のアルキル基であり、具体例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2-
エチルヘキシル、オクチル、1、1、3、3-テトラメチル
ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、およびオク
タデシルが挙げられる。R₃₁で表されるアルケニル基お
よびアルキニル基は、好ましくは炭素数2〜32、さらに
好ましくは2〜22のの置換もしくは無置換のアルケニル
基およびアルキニル基であり、環状のものも含む。具体
例としては、ビニル、2-プロペニル、エチニル、2-プロ
ピニルが挙げられる。ここで、「炭素数」とは、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基が置換基を有する場
合、当該置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基以外の基についても
同様に、置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。

【００２２】R₃₁で表されるアリール基は、好ましくは
炭素数6〜32、さらに好ましくは6〜22の置換もしくは無
置換のアリール基であり、具体例としては、フェニル、
トリルおよびナフチルが挙げられる。

【００２３】R₃₁で表される複素環基は、好ましくは炭
素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無置
換の3〜8員（好ましくは5又は6員）の複素環基であり、
具体例としては、2-フリル、2-ピロリル、2-チエニル、
3-テトラヒドロフラニル、4-ピリジル、2-ピリミジニ
ル、2-(1,3,4-チアジアゾリル)、2-ベンゾチアゾリル、
2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-ベン
ゾセレナゾリル、2-キノリル、2-オキサゾリル、2-チア
ゾリル、2-セレナゾリル、5-テトラゾリルおよび2-(1,
3,4オキサジアゾリル)、2-イミダゾリル等が挙げられ
る。

【００２４】R₃₂およびR₃₃は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。 R₃₂およびR₃₃で表されるア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基お
よび複素環基はR₃₁と同義である。

【００２５】好ましくは、Xは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、又はR₃₂CON(R₃₃)-を表
し、Ｙは酸素原子を表し、R₃₁はアルキル基又はアリー
ル基を表し、R₃₂およびR₃₃はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。

【００２６】上記および以下に説明する基に適した置換
基および以下で述べる「置換基」としては例えば、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、フルオロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ
基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミノ基等が挙
げられる。

【００２７】R₁₁、R₁₂はそれぞれ独立に、R₃₂CO-、R₃₁O
CO-、R₃₂(R₃₃)NCO-、 R₃₁SOn-、 R_{3 2}(R₃₃)NSO₂-、シア
ノ基又は下式で表される基を表す。ここで、 R₃₁、R₃₂
およびR₃₃は上記と同義であり、nは1又は2を表す。

【００２８】

【化３】

【００２９】Y₁は、酸素原子、硫黄原子、又は-N(R₃₂)-
を表し、ZはN、Y₁とともに5又は6員の含窒素ヘテロ環
（ベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環と縮環して
いてもよい）を形成するのに必要な非金属原子（好まし
くは置換基を有していてもよい炭素原子）群を表す。

【００３０】R₁₃は上述のR₃₁と同義の基を表す。

【００３１】R₁₄はR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₂(R₃₃)N-、R
₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R
₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NCO-又はシアノ
基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は上記と同義で
あり、R₃₄はR₃₂と同義の基を表す。

【００３２】R₁₅ とR₁₆はそれぞれ独立に水素原子又は
置換基を表し、好ましくはR₃₁-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂
N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON
(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子又はシ
アノ基を表し、さらに好ましくはR₃₁で表される基であ
る。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義であ
る。

【００３３】R₁₇は置換基を表し、pは0乃至4の整数を表
し、qは0乃至3の整数を表す。R₁₇で表される置換基の好
ましい例としては、R₃₁-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)
-、R ₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O
-、ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃
およびR₃₄は上記と同義である。また、pおよびqが2以上
の場合、それぞれのR₁₇は同じであっても異なっていて
もよいし、隣接するR₁₇同士で結合して環を形成しても
よい。一般式（I-1E）、（I-2E）の好ましい態様は、水
酸基のオルト位の少なくとも一方がR₃₂CONH-、R₃₁OCONH
-又はR₃₂(R₃₃)NCONH-で置換されたものである。

【００３４】R₁₈は置換基を表し、rは0乃至6の整数を表
し、sは0乃至5の整数を表す。R₁₈で表される置換基の好
ましい例としては、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₁
SO₂N(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R
₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R ₃₁OCO-、シアノ基又は
ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃お
よびR₃₄は上記と同義である。rおよびsが2以上の場合、
それぞれのR₁₈は同じであっても異なっていてもよい
し、隣接するR₁₈同士で結合して環を形成してもよい。
一般式（I-1F）、（I-2F）、（I-3F）の好ましい態様
は、水酸基のオルト位がR₃₂CONH-、R₃₂HNCONH-、R₃₂(R
₃₃)NSO₂-又はR₃₂NHCO-で置換されたものである。

【００３５】R₁₉は水素原子又は置換基を表し、好まし
くは、R₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₅₃)-、R₃₁S-、R
₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、
R₃₂(R_{3 3})NSO₂-、R₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子又はシア
ノ基を表し、さらに好ましくはR ₃₁で表される基であ
る。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義であ
る。

【００３６】R₂₀とR₂₁はそれぞれ独立に水素原子又は置
換基を表し、好ましくはR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N
(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON
(R₃₄)-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₁OCO-、ハロ
ゲン原子およびシアノ基を表し、さらに好ましくは、R
₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、トリフルオロメチル基、
R ₃₁OCO-およびシアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃
およびR₃₄は上記と同義である。

【００３７】Eは-CO-、-CS-、-COCO-、-SO-、-SO₂-、-P
(＝O)(R₅₁)-、-P(＝S)(R₅₁)-{R₅₁はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニル
チオ基、アリールチオ基を表す。｝等の求電子基又は-C
(R₅₂)(R₅₃)-(R₅₂,R₅₃はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基を表す。それぞれのアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、複素環基はR₃₁で説明したもの
と同義である。）を表し、好ましくは-CO-である。

【００３８】AはCOUPと現像主薬酸化体とのカップリン
グ生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接
結合した窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反
応により、（好ましくは4乃至8員の、より好ましくは５
乃至7員の、さらに好ましくは6員の）環形成をともなっ
てBを放出させることの可能な2価の連結基又は単結合を
表す。

【００３９】Aで表される連結基としては例えば以下の
ものが挙げられる。

【００４０】 ＊-(CO)_n1-(Y’)_n2-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-＊＊ ＊-(CO)_n1-{N(R₄₃)}_n3-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-＊＊ ＊-(Y’)_n2-(CO)_n1-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-＊＊ ＊-{N(R₄₃)}_n3-(CO)_n1-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-＊＊ ＊-(CO)_n1-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-(Y’)_n2-＊＊ ＊-(CO)_n1-{C(R₄₁)(R₄₂)}_n4-{N(R₄₃)}_n3-＊＊ ＊-(Y’)_n2-＊＊、＊-{N(R₄₃)}_n3-＊＊。

【００４１】式中、＊はCOUPと結合する部位を表し、＊
＊はEと結合する部位を表し、Y’は酸素原子又は硫黄原
子を表し、R₄₁、R₄₂およびR₄₃はそれぞれ、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環基（これらのアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基はR₃₁で説明したも
のと同義である。）を表し、それぞれのR₄₁、R₄₂および
R₄₃はお互いにあるいはCOUPと結合して環を形成しても
よい。

【００４２】R₄₁およびR₄₂は好ましくは水素原子又はア
ルキル基であり、より好ましくは水素原子である。

【００４３】R₄₃は好ましくは水素原子又はアルキル基
である。

【００４４】n1およびn3は0乃至2の整数を表し、n2は0
又は1を表し、n4は1から5の整数を表し（n3およびn4が
２以上の整数を表すとき、それぞれのN(R₄₃)およびC(R
₄₁)(R₄₂)は同じであっても異なっていてもよい。）、か
つ、COUPと現像主薬酸化体とのカップリング生成物にお
ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素
原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至
8員の環を形成するようにn1+n2+n4、n1+n3+n4、 n2およ
びn3の値が選ばれる。ただし、-N(R₄₃)-がEと直接結合
するときR₄₃は水素原子でないことが好ましい。また、
連結基AがCOUPのカップリング位で連結するとき、COUP
と直接連結する部分が-Y’-であることはない。

【００４５】COUPと連結基Aとの結合位置は、カプラー
と現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カップ
リング生成物における現像主薬由来の窒素原子と求電子
部位Eとの分子内求核置換反応により（好ましくは4乃至
8員の、より好ましくは5乃至7員の、さらに好ましくは6
員の）環形成をともなってBを放出させることが可能で
あればいずれでもよいが、好ましくはCOUPのカップリン
グ位又はその近傍位（カップリング位の隣の原子又はそ
の隣の原子）である。

【００４６】連結基AがCOUPで表されるカプラー残基の
１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原子お
よび３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した場合
の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとArNH₂で
表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH)
との反応は下式で表すことができる。

【００４７】

【化４】

【００４８】Bは写真性有用基又はその前駆体を表す。B
の好ましい態様は下記一般式で表される。

【００４９】＃ - ( T ) _k - PUG 式中、＃はEと連結する部位を表し、TはE から放出され
た後PUGを放出することができるタイミング基を表し、k
は０乃至２の整数を、好ましくは0又は1を表し、PUGは
写真性有用基を表す。

【００５０】Ｔで表されるタイミング基として例えば米
国特許第4146396号、同4652516号又は同4698297号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用してPUGを放
出する基、特開平9-114058号、米国特許第4248962号、
同5719017号又は同5709987号等に記載の分子内閉環反応
を利用してPUGを放出する基、特公昭54-39727号、特開
昭57-136640号、同57-154234号、特開平4-261530号、同
4-211246号、同6-324439号、同9-114058号、米国特許第
4409323号又は同4421845号等に記載のπ電子を介した電
子移動によってPUGを放出する基、特開昭57-179842号、
特開平4-261530号、同5-313322号等に記載の二酸化炭素
を生成してPUGを放出する基、米国特許第4546073に記載
のイミノケタールの加水分解反応によってPUGを放出す
る基、西独公開特許第2626317号に記載のエステルの加
水分解反応によってPUGを放出する基、あるいは、欧州
特許第572084号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用し
てPUGを放出する基等を挙げることができる。

【００５１】本発明のTで表されるタイミング基の好ま
しい例として例えば、以下のタイミング基が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。

【００５２】

【化５】

【００５３】式中、※は求電子部位E又は※※と結合す
る部位を表し、※※はPUG又は※と結合する部位を表
す。Y₂は酸素原子又は硫黄原子を表し、好ましくは酸素
原子を表す。R₆₁は置換基を表し、好ましくはR₃₁-、 R
₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON
(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)
NSO₂-、R₃₁OCO-、ハロゲン原子、ニトロ基およびシアノ
基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同
義である。R₆₁はR₆₂、R₆₃、R₆₄のいずれかと結合して環
を形成してもよい。n₁は０〜４の整数を表す。n₁が2以
上の整数を表すときそれぞれのR₆₁は同じであっても異
なっていてもよく、R₆₁同士で結合して環を形成しても
よい。

【００５４】R₆₂、R₆₃およびR₆₄はR₃₂と同義の基を表
し、n₂は０又は1を表す。R₆₂とR₆₃とが結合してスピロ
環を形成してもよい。R₆₂およびR₆₃は好ましくは水素原
子又は（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、であり、さらに好ましくは水素原子である。R₆₄は
好ましくは（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキ
ル基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、又は（炭素数6〜20、好ましくは6〜10の）アリール
基である。R₆₅はR₃₂-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、
R₃₁OCO-、R₃₂CO-を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は
上記と同義である。R₆₅は好ましくはR₃₂を表し、さらに
好ましくは炭素数6〜20のアリール基を表す。

【００５５】PUGで表される写真性有用基は、当該技術
分野で公知のいずれのPUGであってもよい。それらの例
には、現像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤、色素、漂
白抑制剤、カプラー、現像主薬、現像補助薬、還元剤、
ハロゲン化銀溶剤、銀錯形成剤、定着剤、画像トナー、
安定化剤、硬膜剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外線吸
収剤、カブリ防止剤、造核剤、化学増感剤もしくは分光
増感剤、減感剤、および蛍光増白剤が含まれるが、これ
らに限定されるものではない。

【００５６】好ましくは、PUGは現像抑制剤（例えば、
米国特許第３２２７５５４号、同第３３８４６５７号、
同第３６１５５０６号、同第３６１７２９１号、同第３
７３３２０１号、同第５２００３０６号、英国特許第１
４５０４７９号、欧州特許第８６７７６３号、同８９２
３０６号、同８９２３０７号等に記載の現像抑制剤）、
漂白促進剤（例えば、Research Disclosure 1973年Item
No.１１４４９号、欧州特許第１９３３８９号、米国特
許第４９５９２９９号、同第４９１２０２４号、同第５
３１８８７９号等に記載の漂白促進剤）、色素（例え
ば、米国特許第３８８０６５８号、同第３９３１１４４
号、同第３９３２３８０号、同第３９３２３８１号、同
第３９４２９８７号等に記載の色素）、カプラー（例え
ば、米国特許第２９９８３１４号、同第２８０８３２９
号、同第２６８９７９３号、同第２７４２８３２号、同
第５３４８８４７号等に記載のカプラー）、現像補助薬
（例えば米国特許第４８５９５７８号、特開平１０-４
８７８７号等に記載の現像補助薬）、現像促進剤（例え
ば、米国特許第４３９０６１８号、特開平２-５６５４
３号等に記載の現像促進剤）、還元剤（例えば特開昭６
３-１０９４３９号、同６３-１２８３４２号等に記載の
還元剤）、蛍光増白剤（例えば、米国特許第４７７４１
８１号、同５２３６８０４号等に記載の蛍光増白剤）で
あり、PUGの共役酸のpKaは１３以下、より好ましくは１
１以下であることが好ましい。

【００５７】PUGはより好ましくは現像抑制剤であり、
好ましい現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾール誘
導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチア
ジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導
体、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズ
イミダゾール誘導体、メルカプトベンズチアゾール誘導
体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾー
ル誘導体、1,2,3-トリアゾール誘導体、1,2,4-トリアゾ
ール誘導体、プリン誘導体もしくはベンゾトリアゾール
誘導体等を挙げることができる。

【００５８】尚、本発明において少なくとも以下の基は
PUGではない。

【００５９】

【化６】

【００６０】式中、＊＊＊は前記Eで表される求電子部
位又はTで表されるタイミング基と連結する部位を表
し、R₇₁は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基を表し、R₇₂は無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基を表す。これらのアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基の具体例は、Ｒ₃₁
について規定したものと同義である。

【００６１】本発明の一般式（I）で表される写真性有
用基放出化合物（以下、単に「写真性有用基放出化合
物」ともいう）の好ましい態様は上記一般式（I-2）又
は（I-3）で表されるものであり、（I-3）がより好まし
い（一般式（I-2）、（I-3）においてA、E、Bおよびそ
れらの好ましい範囲は上記で説明したものと同義であ
る。）。

【００６２】一般式（I-3）の更に好ましい態様は下記
一般式（I-3a）で表され、より好ましくは下記一般式
（I-3b）で表され、特に好ましくは一般式（I-3c）で表
される。また、一般式（I-3c）とArNH₂で表される芳香
族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH）との反応で得
られる環化体の構造は一般式（II）で表すことができ
る。

【００６３】

【化７】

【００６４】式中、Q₁、Q₂はそれぞれ５又は６員の飽和
もしくは不飽和の環を形成し、かつ、Xの付け根の原子
で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに
必要な非金属原子群（環を形成する原子としては、好ま
しくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子であ
り、置換可能な場合には置換基を有していてもよい。よ
り好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子であ
る）であり、X、T、k、PUG、R₁₈、R₃₂は上記と同義であ
る。s’は０から４の整数を表す。R₄₄は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
複素環基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、よ
り好ましくはアルキル基を表す（これらのアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基は
R₃₁で説明したものと同義である。）。

【００６５】以下に本発明の感光材料において用いる写
真性有用基放出化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるものではない。

【００６６】

【化８】

【００６７】

【化９】

【００６８】

【化１０】

【００６９】

【化１１】

【００７０】

【化１２】

【００７１】

【化１３】

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】

【化１７】

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】以下に本発明の写真性有用基放出化合物の
具体的合成例を示す。

【００８２】化合物例（３）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（３）を合成し
た。

【００８３】

【化２３】

【００８４】化合物3bの合成 化合物3a(50g)とo-テトラデシルオキシアニリン(51.1g)
のN,N-ジメチルアセトアミド(250ミリリットル（以下、
「ｍＬ」と標記する））溶液に30℃にてジシクロヘキシ
ルカルボジイミド(41.3g)のN,N-ジメチルアセトアミド
(60mL）溶液を滴下した。反応液を50℃にて１時間撹拌
した後、酢酸エチル(250mL)を加えて20℃まで冷却し
た。反応液を吸引ろ過後、ろ液に1N塩酸水(250mL)を加
え分液した。有機層にヘキサン(100mL）を加え、析出し
た結晶をろ過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥すること
により化合物3b(71g)を得た。

【００８５】化合物3cの合成 化合物3b(71g)のメタノール(350mL)/テトラヒドロフラ
ン(70mL)溶液に水酸化ナトリウム(30g)水溶液(150ml)を
滴下し、窒素雰囲気下、60℃にて１時間撹拌した。反応
液を20℃まで冷却後、濃塩酸を系が酸性になるまで滴下
した。析出した結晶をろ過、水洗、アセトニトリルで洗
浄後、乾燥することにより化合物3c(63g)を得た。

【００８６】化合物3dの合成 化合物3c(20g)、コハク酸イミド(5.25g)および37%ホル
マリン水溶液4.3mLのエタノール溶液(150mL)を5時間撹
拌、還流した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過、
乾燥することにより化合物3d(16g)を得た。

【００８７】化合物3eの合成 化合物3d(7g)のジメチルスルホキシド(70mL)溶液に60℃
にて水素化ホウ素ナトリウム(1.32g)を70℃を越えない
程度にゆっくり加えた後、その温度で15分撹拌した。反
応液を1N塩酸水(100mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチ
ル(100mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧にて濃縮した。ショートパスカラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝2/1）で原点成分を
除去後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することに
より化合物3e(3.3g)を得た。

【００８８】化合物（３）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.98g)のジクロロメタ
ン(80mL)溶液にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ル(4.78g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.42g)のジクロ
ロメタン(100mL)/酢酸エチル(200mL)溶液を滴下し、20
℃で２時間撹拌した（溶液S）。

【００８９】化合物3e(2.0g)およびN,N-ジメチルアニリ
ン(0.60g)のテトラヒドロフラン(20mL)/酢酸エチル(20m
L)溶液に10℃にて上記溶液Sを120mL滴下後、20℃にて２
時間撹拌した。反応液を1N塩酸水(200mL)にゆっくり加
えた後、酢酸エチル(200mL)で抽出した。有機層を水
洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。カ
ラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製後、
酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより1.3g
(m.p.＝138〜140℃)の例示化合物（3）を得た。（化合
物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルより行
った。） 化合物例（31）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（31）を合成し
た。

【００９０】

【化２４】

【００９１】化合物31bの合成 化合物3cと同様の方法で合成した化合物31a(50g)とブロ
モテトラデカン(78.6g)の1-メチルピロリドン(150mL)溶
液を120℃で５時間攪拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチ
ル(600mL)/水(600mL)に注加した。有機層を水洗した後
減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系
から再結晶することにより化合物31b(48g)を得た。

【００９２】化合物31cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物31b(6.5g)およびジメチルアニリ
ン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20ml)溶液を10℃にて滴
下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮した。
濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶すること
により化合物31c(5.4g)を得た。

【００９３】化合物31の合成 化合物31c(3.0g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(2.1
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.2g)の
トルエン(50mL)溶液を80℃で5時間撹拌した。反応液を3
0℃まで冷却後、酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に注
加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより2.5gの
例示化合物（31）を得た（化合物の同定は元素分析、NM
RおよびMassスペクトルにより行った。）。

【００９４】化合物例（32）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（32）を合成し
た。

【００９５】

【化２５】

【００９６】化合物32aの合成 化合物31c(4.5g)、p-ヒドロキシベンズアルデヒド(5.0
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(4.8g)の
トルエン(100mL)溶液を攪拌しながら5時間還流した。反
応液を30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500
mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展
開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することによ
り化合物32a（3.8g）を得た。

【００９７】化合物32bの合成 化合物32a（3.8g）のメタノール(100mL)及びテトラヒド
ロフラン(20mL)溶液に25℃にて水素化ホウ素ナトリウム
(0.48g)を添加し、１時間攪拌した。反応液を酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/2）精製することにより化合物32b（3.7g）を得
た。

【００９８】化合物32cの合成 化合物32b（3.5g）のジクロロメタン(20mL)溶液に10℃
にて三臭化リン(0.7g)を添加し、１時間攪拌した。反応
液を酢酸エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。
有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/4）精製することにより化合物32c（2.8
g）を得た。

【００９９】化合物32の合成 化合物32c(2.5g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(1.7
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.0g)の
N,N-ジメチルアセトアミド(10mL)溶液を25℃で２時間攪
拌した。反応液を酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
7gの例示化合物（32）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。

【０１００】化合物例（35）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（35）を合成し
た。

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】化合物35aの合成 化合物3c(10g)およびベンズアルデヒド(2.8g)を窒素気
流下120℃で1時間撹拌後、室温まで冷却した。反応残さ
を酢酸エチル/ヘキサンから再結晶することにより化合
物35a(10.1g)を得た。

【０１０３】化合物35bの合成 化合物35a(10.1g)に10%-Pd/C(1g)および酢酸エチル(150
mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物35b
(7.2g)を得た。

【０１０４】化合物35cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物35b(7.2g)およびN,N-ジメチルア
ニリン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃に
て滴下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸
エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/4）精製することにより化合物35c(5.5g)を得た。

【０１０５】化合物35の合成 化合物35c(3.0g)、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウン
デセン(8.8g)および3-メルカプトプロピオン酸(2.0g)の
トルエン(100mL)溶液を50℃で2時間撹拌した。反応液を
30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
6gの例示化合物（35）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。

【０１０６】化合物例（37）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（37）を合成し
た。

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】化合物（37）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(9.5g)のトルエン溶液(1
00mL)にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾール(19.1
g)のテトラヒドロフラン(75mL)溶液を10℃にて滴下し、
40℃で3時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、濃縮残さに
ヘキサン200mlを加え1時間攪拌した。結晶を濾過、乾燥
することによりフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ルのカルバモイルクロリド(22.3g)を得た。

【０１０９】化合物31bと同様の方法で合成した化合物3
7a(10.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.9g)のテトラ
ヒドロフラン(100mL)溶液に上記フェノキシカルボニル
ベンゾトリアゾールのカルバモイルクロリド(6.6g)を10
℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応
液を酢酸エチル(300mL)/1N塩酸水(300mL)にゆっくり加
えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製後、酢酸エチル/ヘキ
サン系から再結晶することにより7.9g(m.p.99〜103℃）
の例示化合物（37）を得た（化合物の同定は元素分析、
NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。

【０１１０】本発明において写真性有用基放出化合物
は、感光材料中のいかなる層にも使用することができ
る。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保
護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーシ
ョン層）のいずれの層にも使用することができる。同一
の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合に
は、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいず
れの層に添加してもよく、また、全ての層に添加するこ
ともできる。好ましくは感光性層及び／又は感光性層に
隣接する非感光性層に使用する。

【０１１１】本発明において写真性有用基放出化合物の
感光材料への使用量は５×１０^-4〜２ｇ／m²の範囲の塗
布量である。好ましくは１×１０^-3〜１ｇ／m²の範囲で
あり、より好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1ｇ／m²の
範囲である。

【０１１２】本発明の感材において用いる写真性有用基
放出化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用
することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用
することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基も
しくはその前駆体を放出する化合物と併用することもで
きるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させ
て使用することもできる。これらは感光材料に要求され
る性能に応じて適宜選択される。

【０１１３】本発明において写真性有用基放出化合物の
感光材料への使用については、化合物に応じて公知のい
かなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性であ
る場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和す
る有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点
有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用
いて添加することができる。

【０１１４】本発明において一般式（I）で表される写
真性有用基放出化合物やカプラー等親油性写真用有機化
合物を感光材料に導入するには種々の公知の分散方法が
用いられる。

【０１１５】米国特許第２，３２２，０２７号等に記載
の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高
沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル類、リン酸エス
テル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミ
ド類、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマ
ーないしポリマー類及び／または常圧で沸点約３０℃な
いし約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えばエステル類
（例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、エチル
プロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート）、アルコール類（例えばセカ
ンダリーブチルアルコール、iso-プロピルアルコー
ル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミ
ド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル）等により親油性写真有機化
合物を溶解したのちゼラチン等親水性コロイドに乳化分
散される。分散法としては、インペラーでの撹拌、コロ
イドミルなどを用いたミリングが一般的である。また、
超音波を用いた方法や、マントンゴーリンホモジナイザ
ーの如く、圧力を付加した液流を壁に衝突させたり、液
流同士を衝突させて、衝撃やシェアで微細化する方法、
特開平６−３０８６９１号に記載の高圧ホモジナイザを
用いる方法もある。

【０１１６】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は米国特許第４，１９９，３６３
号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、
同第２，５４１，２３０号及び欧州特許第２９４，１０
４Ａ号等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラ
テックスは単に分散媒としての機能だけでなく、その構
造を選択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発
色の促進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良
等種々の機能を付与することができる。その他、固体微
粒子状に分散する方法や、米国特許第４，９３３，２７
０号、同第４，９５７，８５７号に記載されているよう
に、均一系から分散物を析出させる方法がある。本発明
の感材において用いる高沸点有機溶媒は液体状、ワック
ス状、固体状等いずれの形態であってもよく、好ましく
は下記の式（Ｓ−１）〜（Ｓ−１０）により表わされ
る。

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】式（Ｓ−１）においてＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
それぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わす。ま
た、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立に０または１を表わす。

【０１１９】式（Ｓ−２）においてＲ₄及びＲ₅はそれぞ
れ独立に脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₆はハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、
ｄは０〜３の整数を表わす。ｄが複数のとき、複数のＲ
₆は同じでも異なっていてもよい。

【０１２０】式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール基を
表わし、ｅは１〜６の整数を表わし、Ｒ₇はｅ価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。

【０１２１】式（Ｓ−４）においてＲ₈は脂肪族基、ア
リール基を表わし、ｆは１〜６の整数を表わし、Ｒ₉は
ｆ価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

【０１２２】式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整数を
表わし、Ｒ₁₀はｇ価の炭化水素基（ただしアリール基を
除く）を表わし、Ｒ₁₁は脂肪族基またはアリール基を表
わす。

【０１２３】式（Ｓ−６）においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基
を表わす。Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表わす。Ｒ
₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄は互いに結合して環を形成し
ていてもよい。

【０１２４】式（Ｓ−７）においてＲ₁₅は脂肪族基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基またはシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、ｈは０〜３の整数を表わす。ｈが複数の
とき、複数のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。

【０１２５】式（Ｓ−８）においてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれ
ぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₉は
ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、ｉは０〜４の整数を表
わす。ｉが複数のとき、複数のＲ₁₉は同じでも異なって
いてもよい。

【０１２６】式（Ｓ−９）においてＲ₂₀及びＲ₂₁は脂肪
族基またはアリール基を表わす。ｊは１または２を表わ
す。

【０１２７】式（Ｓ−１０）においてＡ₁、Ａ₂、…、Ａ
_nはそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより与
えられる重合単位を表わし、ａ₁、ａ₂、…、ａ_nはそれ
ぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３０の整
数を表わす。

【０１２８】式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）においてＲ₁〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁〜Ｒ₂₁が脂肪族基または脂肪族基を含む
基であるとき、脂肪族基は直鎖状、分岐鎖状、環状のい
ずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置
換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基、エポキシ基等がある。

【０１２９】式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）においてＲ₁〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁がアリール基またはアリール基を
含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよ
い。

【０１３０】式（Ｓ−３）、（Ｓ−４）、（Ｓ−５）に
おいてＲ₇、Ｒ₉またはＲ₁₀が炭化水素基であるとき、炭
化水素基は環状構造（例えばベンゼン環、シクロペンタ
ン環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいても
よく、また置換基を有していてもよい。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ
基等がある。

【０１３１】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を以下に示す。

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】

【化３１】

【０１３５】

【化３２】

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第４，２
３９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，
３６３，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第
４，７４５，０４９号、同第４，９３５，３２１号、同
第５，０１３，６３９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ
号、同第５０９，３１１Ａ号、特開昭４８−４７３３５
号、同５１−１４９０２８号、同６１−８４６４１号、
同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同
６３−１６７３５７号、同６４−９４５２号、同６４−
９４５４号、同６４−６８７４５号、特開平１−１０１
５４３号、同２−４２３９号等に記載されている。

【０１３８】本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ
少なくとも１層の赤感色性層、緑感色性層、青感色性層
が設けられている。典型的な例としては、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-11275
1、同62-200350、同62-206541、62-206543に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０１３９】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【０１４０】また特公昭55-34932公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH
／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2
5738、同62-63936に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列
することもできる。

【０１４１】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１４２】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１４３】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448、同
63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【０１４４】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【０１４５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１４６】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１４７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”、および同
No.18716(1979年11月）,6４８頁、同No.307105(1989年1
1月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal
Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

【０１４８】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【０１５０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１５１】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。

【０１５２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１５３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５４】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。

【０１５５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。

【０１５６】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。

【０１５７】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²
以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

【０１５８】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁。

【０１５９】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。

【０１６０】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム1
7),II-24(カラム19))。

【０１６１】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。

【０１６２】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。

【０１６３】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。

【０１６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。

【０１６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX
-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36
〜45頁の例示化合物）が好ましい。

【０１６６】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I’)で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１の
COUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１６７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１６８】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１６９】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。

【０１７０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。

【０１７１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であるこ
とが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が
更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤
速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ま
しい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A. Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr. Sci. Eng.), 19卷、２，124〜129頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条
件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。

【０１７２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。

【０１７３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０１７４】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。

【０１７５】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり0.01〜0.08
モルの範囲で使用することが好ましく、特には0.015〜
0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用すること
が好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の
1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ま
しく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくことが好まし
い。

【０１７６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１７７】保恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で
使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には
0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また
補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液
（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有さ
せておくことが好ましい。

【０１７８】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。

【０１７９】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。 発色
現像液の補充量は、感光材料１m²あたり80〜1300mLが好
ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない
方が好ましく、具体的には80〜600mL、更には80〜400mL
が好ましい。

【０１８０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。

【０１８１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。

【０１８２】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。

【０１８３】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-17331
2に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。

【０１８４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Lあたり0.05〜0.3モルが好ま
しく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1モ
ル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白能
を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１モ
ルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜0.8
モルを含有させることが好ましい。

【０１８５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１８６】ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ ＣＲ ：補充液中の成分の濃度 ＣＴ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣＰ ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ１ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（mL） Ｖ２ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量
（mL）。

【０１８７】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。

【０１８８】漂白液には、感光材料１m²あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【０１８９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。

【０１９０】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂
白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上
の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが
好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウム
を減少或いはゼロにする方が好ましい。

【０１９１】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。

【０１９２】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。

【０１９３】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１９４】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。

【０１９５】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１９６】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。

【０１９７】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m²あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。

【０１９８】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。

【０１９９】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０２００】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。

【０２０１】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。

【０２０２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。

【０２０３】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL／m²・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。

【０２０４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。

【０２０５】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。

【０２０６】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０２０７】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。

【０２０８】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。

【０２０９】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。

【０２１０】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O
₃などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂O₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではS_BETで20ｍ²/g以上が
好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和
磁化（σs)は、好ましくは3.0×10⁴〜3.0×10⁵A/mであ
り、特に好ましくは4.0×10⁴〜2.5×10⁵mA/mである。強
磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素
材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子
は特開平6-161032に記載された如くその表面にシランカ
ップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されても
よい。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０２１１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。

【０２１２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m²、好ましくは0.01〜2g/m²、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m²である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０２１３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０２１４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし2
00,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上で
あり、さらに90℃以上が好ましい。

【０２１５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間
以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表
面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅等の導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。

【０２１６】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。

【０２１７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０２１８】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。

【０２１９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０２２０】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO ₂、MgO、BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb, P, B, In, S, Si, Cなど）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜5
00mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましく
は1/100〜100/5である。

【０２２１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。

【０２２２】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０２２３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。又マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタク
リレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メ
タクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン
粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μｍ)が挙
げられる。

【０２２４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０２２５】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25％RHで
の抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm³以下好ましくは25c
m³以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロ
ーネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g
が好ましい。

【０２２６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０２２７】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A、NEXIA
F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフイルム
をAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジ
に収納したものを挙げることができる。これらのAPシス
テム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピオ
ンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメラ
に装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光
材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパー
スリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。

【０２２８】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。

【０２２９】(1)受付（露光済みカートリッジフイルム
をお客様からお預かり）(2)デタッチ工程（カートリッ
ジから、フイルムを現像工程用の中間カートリッジに移
す）(3)フイルム現像(4)リアタッチ工程(現像済みのネ
ガフイルムを、もとのカートリッジに戻す)(5)プリント
（C/H/P３タイプのプリントとインデックスプリントを
カラーペーパー〔好ましくは富士フイルム製SUPER FA
8〕に連続自動プリント）(6)照合・出荷(カートリッジ
とインデックスプリントをIDナンバーで照合し、プリン
トとともに出荷）。

【０２３０】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000Pもしくはレーザープリンター LP
-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャ
ー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞ
れ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100が好まし
い。

【０２３１】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZipディスクに、もしくはCDライターを介してC
D-Rに出力することもできる。

【０２３２】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zipディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。

【０２３３】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。

【０２３４】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但し、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。

【０２３５】実施例１ 以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−ＡからＥｍ−
Ｏを調製した。

【０２３６】（Ｅｍ−Ａの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン１．０ｇ、ＫＢｒ、１．０ｇを含む水溶
液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。Ａｇ
ＮＯ₃、１．９ｇを含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ１．５
ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７ｇを含
む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間に渡り
添加し核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一
定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に昇温し熟成
した。熟成終了後、コハク化ゼラチン３５ｇを添加し
た。ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ₃、３０ｇを含
む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法
で１６分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カロ
メル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮ
Ｏ₃、１１０ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で最終流量が初期流量の１．２倍になるように
流量加速して１５分間に渡り添加した。この時、サイズ
が０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
３．８％になるように同時に流量加速して添加し、かつ
銀電位を−２５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃、３５ｇを含
む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法
で７分間に渡り添加した。添加終了時の電位を−２０ｍ
ＶになるようにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。温度を
４０℃にした後、化合物１をＫＩ換算で５．６ｇ添加
し、さらに０．８Ｍの亜硫酸ナトリウム水溶液を６４ｃ
ｃ添加した。さらにＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを
９．０に上げ４分間保持し、沃化物イオンを急激に生成
せしめた後、ｐＨを５．５に戻した。温度を５５℃に戻
した後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム、１ｍｇを
添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐｍの石灰処理ゼ
ラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、ＡｇＮＯ₃、７
０ｇを含む水溶液２５０ｍＬ及びＫＢｒ水溶液を電位を
６０ｍＶに保ちながら２０分間に渡り添加した。このと
き、黄血塩を銀１モルに対して１．０×１０^-5モル添加
した。水洗した後、カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理
ゼラチン８０ｇを添加し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ
８．７に調整した。

【０２３７】

【化３４】

【０２３８】上記乳剤のカルシウム、マグネシウムおよ
びストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法によ
り測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍおよ
び１ｐｐｍであった。

【０２３９】上記の乳剤を５６℃に昇温した。まず、サ
イズが０．０５μmの純ＡｇＢｒ微粒子乳剤をＡｇ換算
で１ｇ添加しシェル付けした。次に増感色素１、２、３
を固体微分散物の形態でそれぞれ銀１モル当たり、５．
８５×１０^-4モル、３．０６×１０^-4モル、９．００×
１０^-6モル添加した。増感色素１、２、３の固体微分散
物は次のようにして調製した。表１に作製条件を示した
ように、無機塩をイオン交換水に溶解させた後、増感色
素を添加し、６０℃の条件下でディゾルバー翼を用い２
０００ｒｐｍで２０分間分散することにより、増感色素
１、２、３の固体微分散物を作製した。増感色素を添加
して増感色素の吸着が平衡状態での吸着量の９０％に達
したとき、硝酸カルシウムをカルシウム濃度が２５０ｐ
ｐｍとなるように添加した。増感色素の吸着量は、遠心
沈殿により固層と液層を分離し、最初に加えた増感色素
量と上澄み液中の増感色素量との差を測定して、吸着さ
れた増感色素量を求めた。硝酸カルシウムの添加後、チ
オシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレア及び化合物４を添加し最
適に化学増感した。Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアは銀
１モルに対して３．４０×１０^-6モル添加した。化学増
感終了時に化合物２および化合物３を添加して、Ｅｍ−
Ａを調製した。

【０２４０】

【表１】

【０２４１】

【化３５】

【０２４２】

【化３６】

【０２４３】

【化３７】

【０２４４】

【化３８】

【０２４５】

【化３９】

【０２４６】

【化４０】

【０２４７】（Ｅｍ−Ｂの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を５ｇに変更し、コハ
ク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニンを
含有する分子量１０００００のトリメリット化率９８％
のトリメリット化ゼラチンに置き換え、化合物１を化合
物６に置き換え、化合物６の添加量をＫＩ換算で８．０
ｇに変更し、化学増感前に添加する増感色素の量を増感
色素１、２、３に対し、それぞれ６．５０×１０^-4モ
ル、３．４０×１０^-4モル、１．００×１０^-5モルに変
更し、かつ化学増感時に添加するＮ，Ｎ−ジメチルセレ
ノウレアの量を４．００×１０^-6モルに変更する以外は
Ｅｍ−Ａと同様にしてＥｍ−Ｂを調製した。

【０２４８】

【化４１】

【０２４９】（Ｅｍ−Ｃの調製）Ｅｍ−Ａの調製におい
て、核形成後に添加するＫＢｒ量を１．５ｇに変更し、
コハク化ゼラチンを１ｇあたり３５μｍｏｌのメチオニ
ンを含有する分子量１０００００のフタル化率９７％の
フタル化ゼラチンに置き換え、化合物１を化合物７に置
き換え、化合物７の添加量をＫＩ換算で７．１ｇに変更
し、化学増感前に添加する増感色素の量を増感色素１、
２、３に対し、それぞれ７．８０×１０^-4モル、４．０
８×１０^-4モル、１．２０×１０^-5モルに変更し、かつ
化学増感時に添加するＮ，Ｎ−ジメチルセレノウレアの
量を５．００×１０^-6モルに変更する以外はＥｍ−Ａと
同様にしてＥｍ−Ｃを調製した。

【０２５０】

【化４２】

【０２５１】（Ｅｍ−Ｅの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン１．０ｇ、ＫＢｒ １．０ｇを含む水溶
液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。Ａｇ
ＮＯ₃ １．９ｇを含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ １．５
ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７ｇを含
む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間にわた
り添加し核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を
一定に保った。ＫＢｒを６ｇ添加し、７５℃に昇温し熟
成した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを１５ｇ、およ
び前述のトリメリット化ゼラチンを２０ｇ添加した。ｐ
Ｈを５．５に調整した。ＡｇＮＯ₃３０ｇを含む水溶液
１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１６分
間にわたり添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電
極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ₃ １
１０ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法
で最終流量が初期流量の１．２倍になるように流量加速
して１５分間にわたり添加した。この時、サイズが０．
０３μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８
％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位
を−２５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃ ３５ｇを含む水溶液
１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で７分間
にわたり添加した。添加終了時の電位を−２０ｍＶにな
るようにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。ＫＢｒを添加
し、電位を−６０ｍＶにした後、ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウム１ｍｇを添加し、さらにカルシウム濃度が
１ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終
了後、分子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡ
ｇＮＯ₃水溶液とＫＩ水溶液を特開平１０−４３５７０
号に記載の磁気カップリング誘導型撹拌機を有する別の
チャンバー内で添加直前前混合して調製した粒子サイズ
（球相当径）０．００８μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ
換算で８．０ｇ連続的に添加しつつ、ＡｇＮＯ₃ ７０ｇ
を含む水溶液２５０ｍＬ及びＫＢｒ水溶液を電位を−６
０ｍＶに保ちながら２０分間にわたり添加した。このと
き、黄血塩を銀１モルに対して１．０×１０^-5モル添加
した。水洗した後、カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理
ゼラチン８０ｇを添加し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ
８．７に調整した。

【０２５２】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍ及び１
ｐｐｍであった。

【０２５３】化学増感は、増感色素１、２、３を増感色
素４、５、６に変更し、かつ添加量をそれぞれ７．７３
×１０^-4モル、１．６５×１０^-4モル、６．２０×１０
^-5モルとする以外はＥｍ−Ａと同様にして化学増感を行
い、Ｅｍ−Ｅを調製した。

【０２５４】

【化４３】

【０２５５】

【化４４】

【０２５６】

【化４５】

【０２５７】（Ｅｍ−Ｆの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン１．０ｇ、ＫＢｒ １．０ｇを含む水溶
液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。Ａｇ
ＮＯ₃ １．９ｇを含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ １．５
ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７ｇを含
む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間にわた
り添加し核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を
一定に保った。ＫＢｒを５ｇ添加し、７５℃に昇温し熟
成した。熟成終了後、コハク化ゼラチン２０ｇとフタル
化ゼラチン１５ｇを添加した。ｐＨを５．５に調整し
た。ＡｇＮＯ₃ ３０ｇを含む水溶液１５０ｍＬとＫＢｒ
水溶液をダブルジェット法で１６分間にわたり添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−２５
ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ ₃ １１０ｇを含む水溶
液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期
流量の１．２倍になるように流量加速して１５分間にわ
たり添加した。この時、サイズが０．０３μｍのＡｇＩ
微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が３．８％になるように同
時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−２５ｍＶに保
った。ＡｇＮＯ₃ ３５ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢ
ｒ水溶液をダブルジェット法で７分間にわたり添加し
た。ＫＢｒ水溶液を添加して電位を−６０ｍＶに調整し
た後、サイズが０．０３μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ
換算で９．２ｇ添加した。ベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム１ｍｇを添加し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐ
ｍの石灰処理ゼラチンを１３ｇ添加した。添加終了後、
ＡｇＮＯ₃７０ｇを含む水溶液２５０ｍＬ及びＫＢｒ水
溶液を電位を６０ｍＶに保ちながら２０分間にわたり添
加した。このとき、黄血塩を銀１モルに対して１．０×
１０^-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度１ｐ
ｐｍの石灰処理ゼラチン８０ｇを添加し、４０℃でｐＨ
５．８、ｐＡｇ８．７に調整した。

【０２５８】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍ及び１
ｐｐｍであった。

【０２５９】化学増感は、増感色素１、２、３を増感色
素４、５、６に置き換え、添加量をそれぞれ８．５０×
１０^-4モル、１．８２×１０^-4モル、６．８２×１０^-5
モルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にして化学増感を行
い、Ｅｍ−Ｆを調製した。

【０２６０】（Ｅｍ−Ｇの調製）分子量１５０００の低
分子量ゼラチン１．０ｇ、ＫＢｒ １．０ｇを含む水溶
液１２００ｍＬを３５℃に保ち、激しく撹拌した。Ａｇ
ＮＯ₃ １．９ｇを含む水溶液３０ｍＬ、ＫＢｒ １．５
ｇと分子量１５０００の低分子量ゼラチン０．７ｇを含
む水溶液３０ｍＬをダブルジェット法で３０秒間にわた
り添加し核形成を行った。この時、ＫＢｒの過剰濃度を
一定に保った。ＫＢｒを１．５ｇ添加し、７５℃に昇温
し熟成した。熟成終了後、前述のトリメリット化ゼラチ
ン１５ｇと前述のフタル化ゼラチン２０ｇを添加した。
ｐＨを５．５に調整した。ＡｇＮＯ ₃、３０ｇを含む水
溶液１５０ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１
６分間にわたり添加した。この時、銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−２５ｍＶに保った。さらに、ＡｇＮＯ
₃ １１０ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェッ
ト法で最終流量が初期流量の１．２倍になるように流量
加速して１５分間にわたり添加した。この時、サイズが
０．０３μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
３．８％になるように同時に流量加速して添加し、かつ
銀電位を−２５ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃、３５ｇを含
む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法
で７分間にわたり添加した。電位を−６０ｍＶになるよ
うにＫＢｒ水溶液の添加を調整した。サイズが０．０３
μｍのＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ換算で７．１ｇ添加し
た。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム１ｍｇを添加
し、さらにカルシウム濃度が１ｐｐｍの石灰処理ゼラチ
ンを１３ｇ添加した。添加終了後、ＡｇＮＯ₃ ７０ｇを
含む水溶液２５０ｍＬ及びＫＢｒ水溶液を電位を６０ｍ
Ｖに保ちながら２０分間にわたり添加した。このとき、
黄血塩を銀１モルに対して１．０×１０^-5モル添加し
た。水洗した後、カルシウム濃度１ｐｐｍの石灰処理ゼ
ラチン８０ｇを添加し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ
８．７に調整した。

【０２６１】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をＩＣＰ発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ１５ｐｐｍ、２ｐｐｍ及び１
ｐｐｍであった。

【０２６２】増感色素１、２、３を増感色素４、５、６
に変更し、それぞれの添加量を１．００×１０^-3モル、
２．１５×１０^-4モル、８．０６×１０^-5モルとする以
外はＥｍ−Ｃと同様にしてＥｍ−Ｇを調製した。

【０２６３】（Ｅｍ−Ｊの調製）Ｅｍ−Ｂの調製におい
て、化学増感前に添加する増感色素を増感色素７、８に
変更し、それぞれの添加量を７．６５×１０^-4モル、
２．７４×１０^-4モルとする以外はＥｍ−Ｂと同様にし
てＥｍ−Ｊを調製した。

【０２６４】

【化４６】

【０２６５】

【化４７】

【０２６６】（Ｅｍ−Ｌの調製） （臭化銀種晶乳剤の調整）平均球相当径０．６μｍ、ア
スペクト比９．０、乳剤１ｋｇ当たりに銀１．１６モ
ル、ゼラチン６６ｇを含む臭化銀平板乳剤を用意した。

【０２６７】（成長過程１）臭化カリウム１．２ｇと９
８％のコハク化率のコハク化ゼラチンを含む水溶液１２
５０ｇに変成シリコンオイルを０．３ｇ添加した。０．
０８６モルの銀を含む上記臭化銀平板乳剤を添加した後
７８℃に保ち攪拌した。硝酸銀１８．１ｇを含む水溶液
と、上記０．０３７μｍの沃化銀微粒子を添加する銀に
対して５．４モルになるように添加した。更にこの時臭
化カリウム水溶液をダブルジェットでｐＡｇが８．１に
なるように調整しながら添加した。

【０２６８】（成長過程２）ベンゼンチオスルフォン酸
ナトリウム２ｍｇを添加した後、３，５−ジスルホカテ
コール２ナトリウム塩０．４５ｇ、二酸化チオ尿素２．
５ｍｇを添加した。

【０２６９】更に硝酸銀９５．７ｇを含む水溶液と、臭
化カリウム水溶液をダブルジェットで加速しながら６６
分かけて添加した。この時上記０．０３７μｍの沃化銀
微粒子を添加する銀に対して７．０モルになるように添
加した。この時ｐＡｇが８．１になるように、上記ダブ
ルジェットの臭化カリウム量を調整した。添加終了後、
ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム２ｍｇを加えた。

【０２７０】（成長過程３）硝酸銀１９．５ｇを含む水
溶液と、臭化カリウム水溶液をダブルジェットで１６分
かけて添加した。この時ｐＡｇが７．９になるように臭
化カリウム水溶液量を調整した。

【０２７１】（難溶性ハロゲン化銀乳剤の添加４）上記
ホスト粒子を臭化カリウム水溶液にて９．３に調整した
後、上記０．０３７μｍの沃化銀微粒子乳剤２５ｇを２
０秒以内に急激に添加した。

【０２７２】（最外殻層形成５）更に硝酸銀３４．９ｇ
を含む水溶液を２２分間かけて添加した。

【０２７３】この乳剤は平均アスペクト比９．８、平均
球相当径１．４μｍの平板粒子で、平均沃化銀含有量は
５．５モルであった。

【０２７４】（化学増感）水洗した後，コハク化率９８
％のコハク化ゼラチン、硝酸カルシウムを添加し４０℃
でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．７に調整した。６０℃に昇温
し、０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤を５×１０^-3モル
添加し、２０分後に増感色素９、１０、１１を添加し
た。その後チオシアン酸カリウム，塩化金酸，チオ硫酸
ナトリウム，Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレア、化合物４
を添加し最適に化学増感した。化学増感終了２０分前に
化合物３を添加し、化学増感終了時に化合物５を添加し
た。ここで，最適に化学増感するとは、１／１００で露
光した時の感度が最高になるように増感色素ならびに各
化合物をハロゲン化銀１ｍｏｌあたり１０^-1から１０^-8
ｍｏｌの添加量範囲から選択したことを意味する。

【０２７５】

【化４８】

【０２７６】

【化４９】

【０２７７】

【化５０】

【０２７８】

【化５１】

【０２７９】（Ｅｍ−Ｏの調製）攪拌機を備えた反応容
器に、ゼラチン水溶液（蒸留水１２５０ｍＬ、脱イオン
ゼラチン４８ｇ、ＫＢｒ０．７５ｇ）を入れ、溶液の温
度を７０℃に保持した。この溶液中にＡｇＮＯ₃水溶液
２７６ｍＬ（ＡｇＮＯ₃１２．０ｇを含む）と等モル濃
度のＫＢｒ水溶液をコントロールドダブルジェット添加
法により７分間かけてｐＡｇ７．２６に保ちながら添加
した。そして６８℃に降温し、二酸化チオ尿素（0.05wt
％）を７．６ｍＬを添加した。

【０２８０】続いてＡｇＮＯ₃水溶液５９２．９ｍＬ
（ＡｇＮＯ₃１０８．０ｇを含む）と等モル濃度のＫＢ
ｒとＫＩの混合水溶液（２．０モル％ＫＩ）をコントロ
ールドダブルジェット添加法により１８分３０秒間かけ
てｐＡｇ７．３０に保ちながら添加した。また、添加終
了５分前にチオスルフォン酸（0.1wt％）を１８．０ｍ
Ｌ添加した。

【０２８１】得られた粒子は球相当径０．１９μｍ、平
均沃化銀含有率１．８モル％の立方体粒子であった。Ｅ
ｍ−Ｏは通常のフロキュレーション法による脱塩・水洗
を行って再分散させた後、４０℃でｐＨ６．２、ｐＡｇ
７．６に調整した。

【０２８２】続いて、Ｅｍ−Ｏについて以下の様な分光
および化学増感を施した。

【０２８３】先ず、増感色素１０、１１、１２を銀１モ
ルあたり、それぞれ３．３７×１０ ^-4モル／モル、ＫＢ
ｒ８．８２×１０^-4モル／モル、チオ硫酸ナトリウム
８．８３×１０^-5モル／モル、水溶液チオシアン酸カリ
ウム５．９５×１０^-4モル／モルおよび塩化金酸カリウ
ム３．０７×１０^-5モル／モルを添加して６８℃で熟成
を行った。なお、熟成時間は、１／１００秒露光の感度
が最高となる様に調節した。

【０２８４】

【化５２】

【０２８５】（Ｅｍ−Ｄ、Ｈ、Ｉ、Ｋ、Ｍ、Ｎ）平板状
粒子の調製には、特開平１−１５８４２６号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。また、欧州特
許第４４３４５３Ａの実施例に従い、表２に記載の分光
増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、
硫黄増感とセレン増感が施されている。乳剤Ｄ、Ｈ、
Ｉ、ＫにはＩｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。乳剤Ｍ，Ｎ
は、欧州特許第３４８９３４Ａの実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感が施されている。

【０２８６】

【表２】

【０２８７】

【化５３】

【０２８８】

【表３】

【０２８９】表３において、平板状粒子には、高圧電子
顕微鏡を用いると、欧州特許第４４３４５３Ａに記載さ
れているような転位線が観察される。

【０２９０】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２９１】１）第１層及び下塗り層 厚さ９０μmのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力０．２Ｔｏｒ
ｒ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧７５％、放電周波数３０
ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・Ａ・分
／ｍ²でグロー放電処理を施した。この支持体上に、第
１層として下記組成の塗布液を米国特許第４２６３８７
０のバー塗布法を用いて、５ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布
した。

【０２９２】 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₅粒子濃度 ５０ 重量部 １０％の水分散液．１次粒子径０．００５μmの ２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm） ゼラチン ０．５ 重量部 水 ４９ 重量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 重量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレン ０．１ 重量部 ソルビタンモノラウレート。

【０２９３】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、１０ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布した。

【０２９４】 ゼラチン １．０１ 重量部 サリチル酸 ０．３０ 重量部 レゾルシン ０．４０ 重量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 重量部 水 ３．５３ 重量部 メタノール ８４．５７ 重量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 重量部。

【０２９５】さらに、後述する第２、第３層を、第１層
の上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ
感光材料を反対側に重層塗布することで、ハロゲン化銀
乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。

【０２９６】２）第２層（透明磁気記録層） 磁性体の分散 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体（平均長軸長：０．２５μ
ｍ、Ｓ_BET：３９ｍ²／ｇ、ｃ：８３１ Ｏｅ、σs：７
７．１ｅｍｕ／ｇ、σr：３７．４ｅｍｕ／ｇ）１１０
０重量部、水２２０重量部及びシランカップリング剤
〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプ
ロピル トリメトキシシラン〕１６５重量部を添加し
て、ープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散
した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水を除去した
後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面処理をした磁気
粒子を作製した。

【０２９７】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。

【０２９８】 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ さらに、以下の処方で、サンドミル（１／４Ｇのサンド
ミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分散した。メデ
ィアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。

【０２９９】 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。

【０３００】 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 ６７４ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２４２８０ ｇ （固形分４．３４%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） シクロヘキサノン ４６ ｇ これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。

【０３０１】以下の処方で本発明のα−アルミナ研磨材
分散液を作製した。

【０３０２】（ａ）スミコランダムＡＡ−１．５（平均
１次粒子径１．５μｍ,比表面積１．３ｍ²／ｇ） 粒子分散液の作製 スミコランダムＡＡ−１．５ １５２ｇ シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） ０．４８ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２２７．５２ｇ （固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 上記処方にて、セラミックコートしたサンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細
分散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用
いた。

【０３０３】（ｂ）コロイダルシリカ粒子分散液（微小
粒子） 日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用した。

【０３０４】これは、メチルエチルケトンを分散媒とし
た、平均１次粒子径０．０１５μｍのコロイダルシリカ
の分散液であり、固形分は３０％である。

【０３０５】 第２層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 １９０５３ ｇ ジアセチルセルロース溶液 ２６４ ｇ （固形分４．５%、溶媒:メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） コロイダルシリカ分散液「MEK−ＳＴ」［分散液ｂ］ １２８ｇ （固形分３０％） ＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］ １２ｇ ミリオネートＭＲ−４００(日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 ２０３ｇ （固形分２０%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝１/１） メチルエチルケトン １７０ｇ シクロヘキサノン １７０ｇ 上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバーにて、塗布
量２９．３ｍＬ／ｍ²になるように塗布した。乾燥は１
１０℃で行った。乾燥後の磁性層としての厚みは１．０
μｍだった。

【０３０６】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層） 滑り剤の分散原液の作製 下記のア液を１００℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し、滑り剤の分散原液を作製し
た。

【０３０７】 ア液 下記化合物 ３９９ 重量部 Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁ 下記化合物 １７１ 重量部 ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₆Ｈ シクロヘキサノン ８３０ 重量部 イ液 シクロヘキサノン ８６００ 重量部。

【０３０８】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方にて、球状無機粒子分散液［ｃ１］を作製し
た。

【０３０９】 イソプロピルアルコール ９３．５４重量部 シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製） 化合物１−１：(ＣＨ₃Ｏ)₃Ｓｉ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂) ５．５３重量部 化合物２−１ ２．９３重量部

【化５４】 シーホスタＫＥＰ５０ ８８．００重量部 （非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）。

【０３１０】上記処方にて１０分間撹拌後、更に以下を
追添する。

【０３１１】 ジアセトンアルコール ２５２．９３重量部 上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)
製）」を用いて３時間分散し、球状無機粒子分散液ｃ１
を完成させた。

【０３１２】球状有機高分子粒子分散液の作製以下の
処方にて、球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］を作製し
た。

【０３１３】 ＸＣ９９−Ａ８８０８（東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒 子、平均粒径０．９μｍ） ６０重量部 メチルエチルケトン １２０重量部 シクロヘキサノン １２０重量部 （固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１） 氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)製）」を用いて
２時間分散し球状有機高分子粒子分散液ｃ２を完成させ
た。

【０３１４】第３層塗布液の作製 前述、滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。 ジアセトンアルコール ５９５０ ｇ シクロヘキサノン １７６ ｇ 酢酸エチル １７００ ｇ 上記シーホスタＫＥＰ５０分散液［ｃ１］ ５３．１ ｇ 上記球状有機高分子粒子分散液［ｃ２］ ３００ ｇ ＦＣ４３１ ２．６５ ｇ （３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル） ＢＹＫ３１０ ５．３ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株)製、固形分含量２５％）。

【０３１５】上記第３層塗布液を第２層の上に１０．３
５ｍＬ／ｍ²の塗布量で塗布し、１１０℃で乾燥後、更
に９７℃で３分間後乾燥した。

【０３１６】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバ
ック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、カ
ラーネガフィルムを作成した。

【０３１７】（感光層の組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸
収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有
機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン
硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付
けられ、後ろに化学式が挙げられている）。

【０３１８】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。

【０３１９】 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１２２ ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．０１ ゼラチン ０．９１９ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００５ ＨＢＳ−２ ０．００２。

【０３２０】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０５５ ゼラチン ０．４２５ ＥｘＦ−１ ０．００２ 固体分散染料 ＥｘＦ−９ ０．１２０ ＨＢＳ−１ ０．０７４。

【０３２１】 第３層（低感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．３７７ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．５４７ ＥｘＣ−１ ０．１８８ ＥｘＣ−２ ０．０１１ ＥｘＣ−３ ０．０７５ ＥｘＣ−４ ０．１２１ ＥｘＣ−５ ０．０１０ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ Ｃｐｄ−７ ０．０５０ Ｃｐｄ−８ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．１１４ ＨＢＳ−５ ０．０３８ ゼラチン １．４７４。

【０３２２】 第４層（中感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．６３０ Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．２３３ ＥｘＣ−１ ０．１５４ ＥｘＣ−２ ０．０６８ ＥｘＣ−３ ０．０１８ ＥｘＣ−４ ０．１０３ ＥｘＣ−５ ０．０２３ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ Ｃｐｄ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−８ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１２９ ゼラチン １．０８６。

【０３２３】 第５層（高感度赤感乳剤層） Ｅｍ−Ａ 銀 １．１０８ ＥｘＣ−１ ０．１８０ ＥｘＣ−３ ０．０３５ ＥｘＣ−６ ０．０２９ Ｃｐｄ−２ ０．０６４ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ Ｃｐｄ−７ ０．０４０ Ｃｐｄ−８ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．３２９ ＨＢＳ−２ ０．１２０ ゼラチン １．２４５。

【０３２４】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ Ｃｐｄ−９ ０．３６９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８８ ゼラチン ０．８８６。

【０３２５】 第７層（赤感層へ重層効果を与える層） Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．２９３ Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．２９３ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．１２０ ＥｘＭ−３ ０．０１６ ＥｘＹ−１ ０．０３３ ＥｘＹ−６ ０．０３６ ＨＢＳ−１ ０．０９０ ＨＢＳ−３ ０．００３ ＨＢＳ−５ ０．０３０ ゼラチン ０．６１０。

【０３２６】 第８層（低感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．４２９ Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．２３３ Ｅｍ−Ｉ 銀 ０．０８８ ＥｘＭ−２ ０．３７８ ＥｘＭ−３ ０．０４７ ＥｘＹ−１ ０．０１７ ＨＢＳ−１ ０．０９８ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−５ ０．５４８ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ゼラチン １．４７０。

【０３２７】 第９層（中感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．４５７ ＥｘＭ−２ ０．０３２ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＭ−４ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００７ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０６５ ＨＢＳ−３ ０．００２ ＨＢＳ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−５ ０．００４ ゼラチン ０．４４６。

【０３２８】 第１０層（高感度緑感乳剤層） Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．７９４ ＥｘＣ−６ ０．００２ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−２ ０．０１１ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０１７ ＥｘＹ−５ ０．００３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ Ｃｐｄ−５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１４８ ＨＢＳ−５ ０．０３７ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン ０．９３９。

【０３２９】 第１１層（イエローフィルター層） Ｃｐｄ−１ ０．０９４ 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．１５０ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０４９ ゼラチン ０．６３０。

【０３３０】 第１２層（低感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｏ 銀 ０．１１２ Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．３２０ Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．２４０ ＥｘＣ−１ ０．０２７ ＥｘＹ−１ ０．０２７ ＥｘＹ−２ ０．８９０ ＥｘＹ−６ ０．１２０ Ｃｐｄ−２ ０．１００ Ｃｐｄ−３ ０．００４ ＨＢＳ−１ ０．２２２ ＨＢＳ−５ ０．０７４ ゼラチン ２．０５８。

【０３３１】 第１３層（高感度青感乳剤層） Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．７１４ ＥｘＹ−２ ０．２１１ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．０７１ ゼラチン ０．６７８。

【０３３２】 第１４層（第１保護層） ０．０７μｍのヨウ臭化銀乳剤 銀 ０．３０１ ＵＶ−１ ０．２１１ ＵＶ−２ ０．１３２ ＵＶ−３ ０．１９８ ＵＶ−４ ０．０２６ Ｆ−１８ ０．００９ Ｓ−１ ０．０８６ ＨＢＳ−１ ０．１７５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ ゼラチン １．９８４。

【０３３３】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４００ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５０ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５０ Ｂ−３ ０．０５０ Ｓ−１ ０．２００ ゼラチン ０．７５０。

【０３３４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−６、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０３３５】有機固体分散染料の分散物の調整 第１１層のＥｘＦ−２を次の方法で分散した。

【０３３６】 ＥｘＦ−２のウエットケーキ（１７．６重量％の水を含む） ２．８００ｋｇ オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム （３１重量％水溶液） ０．３７６ｋｇ Ｆ−１５（７％水溶液） ０．０１１ｋｇ 水 ４．０２０ｋｇ 計 ７．２１０ｋｇ （ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。

【０３３７】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、
周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍ
ｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散液の吸光度
比が０．２９になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。

【０３３８】同様にして、ＥｘＦ−４、及びＥｘＦ−９
の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、０．２８μｍ、０．４９μｍであった。ＥｘＦ−５
は欧州特許第５４９，４８９Ａの実施例１に記載の微小
析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方
法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０３３９】以下、各層の作製に用いた化合物を示す。

【０３４０】

【化５５】

【０３４１】

【化５６】

【０３４２】

【化５７】

【０３４３】

【化５８】

【０３４４】

【化５９】

【０３４５】

【化６０】

【０３４６】

【化６１】

【０３４７】

【化６２】

【０３４８】

【化６３】

【０３４９】

【化６４】

【０３５０】以上の通りに作成したカラーネガ感光材料
を、試料００１とする。

【０３５１】試料１０１から第４層、第９層、第１２層
のカプラーと高沸点有機溶媒をそれぞれ表４、表５、表
６に示したように変更した以外は全く同様にして試料１
０２〜１１０、試料１１１〜１１９、試料１２０〜１２
６を作成した。試料１０１〜試料１２６を富士写真フイ
ルム(株)製ゼラチンフィルターＳＣ−３９と連続ウェッ
ジを通して１／１００秒間露光した。

【０３５２】現像は、富士写真フイルム(株)製自動現像
機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行ない、処理後の
各試料について、シアン、マゼンタ、イエローの吸収濃
度を測定し、特性曲線を求めた。得られた特性曲線か
ら、表４、表５、表６の各試料についてそれぞれシア
ン、マゼンタ、イエローの階調度γc、γm、γyを求め
た。

【０３５３】なお、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ
流さず、すべて廃液タンクへ排出するように改造を行な
った。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技報９４−４
９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。

【０３５４】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０３５５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）。

【０３５６】安定液及び定着液は（２）から（１）への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴（２）へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ
当たりそれぞれ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０３５７】上記処理機の開口面積は発色現像液で１０
０ｃｍ²、漂白液で１２０ｃｍ²、その他の処理液は約１
００ｃｍ²であった。

【０３５８】以下に処理液の組成を示す。

【０３５９】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０３６０】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。

【０３６１】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液 （ｐＨ６．８）。

【０３６２】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。

【０３６３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０３６４】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０３６５】

【表４】

【０３６６】

【表５】

【０３６７】

【表６】

【０３６８】表４〜表６より、本発明により、高沸点有
機溶媒を低減しても同様の写真性能を有する感光材料が
得られることは明白である。

【０３６９】実施例２ 試料１０３、１１１、１２０から第５層、第７層又は第
１０層、第１２層をそれぞれ表７、表８、表９に示すよ
うにカプラーを変更した以外は全く同様にして試料１２
９〜１４２を作成し、表１０に挙げた実施例１で作成し
た試料と合わせてそれぞれ２組ずつ準備し、片一方の組
は実施例１と全く同様に、もう１組は各試料を３０°Ｃ
９５％の高湿度条件下に７日間保存した後に実施例１と
同様の露光現、像処理及び各吸収濃度の測定を行ない、
高湿度条件下に保存した際の各階調度の変化Δを求め
た。表７〜表１０より、本発明の感光材料は、高湿度条
件下での保存後においても、写真性能の変動が小さいこ
とが明らかである。

【０３７０】

【表７】

【０３７１】

【表８】

【０３７２】

【表９】

【０３７３】

【表１０】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー感写真感光材料において、
   少なくとも１層におけるカプラーの総重量に対する高沸
   点有機溶媒の重量比が0.2以下（0も含む）であり、且つ
   少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）で
   表される写真性有用基放出化合物を少なくとも1種含む
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（I） COUP−A−E−B 式中COUPは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラ
   ー残基を表し、Eは求電子部位を表し、AはCOUPと現像主
   薬酸化体とのカップリング生成物に於ける現像主薬由来
   でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位
   Eとの分子内求核置換反応により環形成を伴ってBを放出
   させることが可能な2価の連結基または単結合を表し、C
   OUPのカップリング位でCOUPと結合していてもよいし、C
   OUPのカップリング位以外でCOUPと結合していてもよ
   い。Bは写真性有用基またはその前駆体を表す。
2. 【請求項２】 カプラーの総重量に対する高沸点有機溶
   媒の重量比が0.2以下（0も含む）であるハロゲン化銀乳
   剤層中に一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも1
   種含む含むことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記のBが現像抑制剤またはその前駆体
   であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。