JP2001133943A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒状、シャープネス、色再現性等の写真性能
が改良され、現像処理条件の変動の影響を受けにくいハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感
光材料において、一層以上のハロゲン化銀乳剤の少なく
とも1種の平均塩化銀含有率が50モル%以上であり、一層
以上のハロゲン化銀乳剤層に一般式(I)で表される写真
性有用基放出化合物を1種以上含むカラー写真感光材
料：一般式（I）COUP−A−E−B（式中COUPは現像主薬酸
化体とカップリング可能なカプラー残基を、Eは求電子
部位を、AはCOUPと現像主薬酸化体とのカップリング生
成物に於ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合
した窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応に
より4〜8員の環形成を伴ってBを放出し得る2価の連結基
又は単結合を、Bは写真性有用基又はその前駆体を表
す。）。
が改良され、現像処理条件の変動の影響を受けにくいハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感
光材料において、一層以上のハロゲン化銀乳剤の少なく
とも1種の平均塩化銀含有率が50モル%以上であり、一層
以上のハロゲン化銀乳剤層に一般式(I)で表される写真
性有用基放出化合物を1種以上含むカラー写真感光材
料：一般式（I）COUP−A−E−B（式中COUPは現像主薬酸
化体とカップリング可能なカプラー残基を、Eは求電子
部位を、AはCOUPと現像主薬酸化体とのカップリング生
成物に於ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合
した窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応に
より4〜8員の環形成を伴ってBを放出し得る2価の連結基
又は単結合を、Bは写真性有用基又はその前駆体を表
す。）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、更に詳しくは色再現
性、粒状、シャープネス等の写真性能を安定的に向上さ
せたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
写真感光材料に関するものであり、更に詳しくは色再現
性、粒状、シャープネス等の写真性能を安定的に向上さ
せたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て粒状改良、色再現性向上、脱銀性改良やその他多くの
目的のために例えば写真性有用基放出化合物が一般的に
用いられている。しかしながら塩化物イオンの銀に対す
る含有率が高いハロゲン化銀感材では銀現像の高速化や
現像時間の大幅な短縮等が実現できる反面、しばしば従
来の写真性有用基放出化合物ではその効果を十分に発揮
することが困難である場合があった。目減りした効果を
補うために単純に写真性有用基放出化合物の添加量を増
加すると、多くの許容できない問題が生じる場合などが
あり、本来目的としていた好ましい効果を得ることはし
ばしば困難であった。
て粒状改良、色再現性向上、脱銀性改良やその他多くの
目的のために例えば写真性有用基放出化合物が一般的に
用いられている。しかしながら塩化物イオンの銀に対す
る含有率が高いハロゲン化銀感材では銀現像の高速化や
現像時間の大幅な短縮等が実現できる反面、しばしば従
来の写真性有用基放出化合物ではその効果を十分に発揮
することが困難である場合があった。目減りした効果を
補うために単純に写真性有用基放出化合物の添加量を増
加すると、多くの許容できない問題が生じる場合などが
あり、本来目的としていた好ましい効果を得ることはし
ばしば困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は粒状、
シャープネス、色再現性等の写真性能が改良され、現像
処理条件の変動の影響を受けにくいハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。
シャープネス、色再現性等の写真性能が改良され、現像
処理条件の変動の影響を受けにくいハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の方
法によって達成された。
法によって達成された。
【０００５】（１） 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感光材料にお
いて、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤の少なくとも
１種の平均塩化銀含有率が５０モル％以上であり、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）で表さ
れる写真性有用基放出化合物を少なくとも1種含むカラ
ー写真感光材料。
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感写真感光材料にお
いて、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤の少なくとも
１種の平均塩化銀含有率が５０モル％以上であり、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）で表さ
れる写真性有用基放出化合物を少なくとも1種含むカラ
ー写真感光材料。
【０００６】一般式（I） COUP−A−E−B 式中COUPは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラ
ー残基を表し、Eは求電子部位を表し、AはCOUPと現像主
薬酸化体とのカップリング生成物に於ける現像主薬由来
でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位
Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形成を伴
ってBを放出させることが可能な2価の連結基または単結
合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合していて
もよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと結合して
いてもよい。Bは写真性有用基またはその前駆体を表
す。
ー残基を表し、Eは求電子部位を表し、AはCOUPと現像主
薬酸化体とのカップリング生成物に於ける現像主薬由来
でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位
Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形成を伴
ってBを放出させることが可能な2価の連結基または単結
合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合していて
もよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと結合して
いてもよい。Bは写真性有用基またはその前駆体を表
す。
【０００７】（２） 一般式（Ｉ）で表される化合物の
Bが現像抑制剤もしくはその前駆体である（１）のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
Bが現像抑制剤もしくはその前駆体である（１）のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は種々のカラー写真感光材
料に適用できるが、特にネガ型のカラー写真感光材料へ
の適用が有効である。本発明のカラー写真感光材料に用
いられる好ましいハロゲン化銀は、約30モル％以下のヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀,ヨウ塩化銀,もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル％から約10モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀、あるいは50モル％以上の塩化銀を含む塩化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。
料に適用できるが、特にネガ型のカラー写真感光材料へ
の適用が有効である。本発明のカラー写真感光材料に用
いられる好ましいハロゲン化銀は、約30モル％以下のヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀,ヨウ塩化銀,もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル％から約10モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀、あるいは50モル％以上の塩化銀を含む塩化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。
【０００９】平均塩化銀含有率が５０モル％以上の乳剤
の割合は、同一層の全乳剤に対して好ましくは銀量で５
０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上であり、
特に好ましくは９０モル％以上である。
の割合は、同一層の全乳剤に対して好ましくは銀量で５
０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上であり、
特に好ましくは９０モル％以上である。
【００１０】本発明に用いられる一般式（I）の化合物
は単独で用いてもよいし、複数の異なる化合物を同時に
用いてもよい。
は単独で用いてもよいし、複数の異なる化合物を同時に
用いてもよい。
【００１１】本発明において用いる写真性有用基放出性
カプラーは、現像主薬酸化体とカップリングし、当該カ
ップリング生成物における現像主薬由来でカップリング
位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応によ
り環形成をともなって写真性有用基又はその前駆体を放
出するものであり、好ましくは下記一般式（I）で表さ
れる。
カプラーは、現像主薬酸化体とカップリングし、当該カ
ップリング生成物における現像主薬由来でカップリング
位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応によ
り環形成をともなって写真性有用基又はその前駆体を放
出するものであり、好ましくは下記一般式（I）で表さ
れる。
【００１２】一般式（I） COUP-A-E-B 式中、COUPは、現像主薬酸化体とカップリング可能なカ
プラー残基を表し、Eは求電子部位を表し、Aは、COUPと
現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主
薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電
子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形
成をともなってBを放出させることが可能な2価の連結基
又は単結合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合
していてもよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと
結合していてもよい。Bは写真性有用基又はその前駆体
を表す。
プラー残基を表し、Eは求電子部位を表し、Aは、COUPと
現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主
薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電
子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形
成をともなってBを放出させることが可能な2価の連結基
又は単結合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合
していてもよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと
結合していてもよい。Bは写真性有用基又はその前駆体
を表す。
【００１３】本発明で用いることのできる現像主薬とし
ては、米国特許第2193015号、同2592364号、同5240821
号、特開昭48-64933号、特開平4-121739号第9頁右上欄1
行〜左下欄11行等に記載のフェニレンジアミン系および
アミノフェノール系現像主薬、欧州特許第545491A1号、
同565165A1号等に記載のスルホニルヒドラジン系現像主
薬、特開平8-286340号、同9-152702号、同9-211818号等
に記載のカルバモイルヒドラジン系現像主薬等が挙げら
れるが、好ましくは4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3
-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-
エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メ
トキシエチルアニリン等のp-フェニレンジアミン系現像
主薬である。
ては、米国特許第2193015号、同2592364号、同5240821
号、特開昭48-64933号、特開平4-121739号第9頁右上欄1
行〜左下欄11行等に記載のフェニレンジアミン系および
アミノフェノール系現像主薬、欧州特許第545491A1号、
同565165A1号等に記載のスルホニルヒドラジン系現像主
薬、特開平8-286340号、同9-152702号、同9-211818号等
に記載のカルバモイルヒドラジン系現像主薬等が挙げら
れるが、好ましくは4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3
-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-
エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メ
トキシエチルアニリン等のp-フェニレンジアミン系現像
主薬である。
【００１４】COUPで表されるカプラー残基は、写真用カ
プラーとして一般的に知られているイエローカプラー残
基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドな
どの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカプラ
ー残基（例えば、5-ピラゾロン型又はピラゾロトリアゾ
ール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えばフェノール型、ナフトール型又はピロロトリアゾー
ル型などのカプラー残基）や米国特許第5681689号、特
開平7-128824号、同7-128823号、同6-222526号、同9-25
8400号、同9-258401号、同9-269573号、同6-27612号等
に記載されている新規な骨格を有するイエロー、マゼン
タあるいはシアン色素形成用カプラー残基であってもよ
いし、その他のカプラー残基（例えば、米国特許第3632
345号、同3928041号等に記載の芳香族アミン系現像主薬
酸化体と反応して無色の物質を形成するカプラー残基
や、米国特許第1939231号、同2181944号等に記載の芳香
族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色もしくは中間
色の物質を形成するカプラー残基）であってもよい。
プラーとして一般的に知られているイエローカプラー残
基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドな
どの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカプラ
ー残基（例えば、5-ピラゾロン型又はピラゾロトリアゾ
ール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えばフェノール型、ナフトール型又はピロロトリアゾー
ル型などのカプラー残基）や米国特許第5681689号、特
開平7-128824号、同7-128823号、同6-222526号、同9-25
8400号、同9-258401号、同9-269573号、同6-27612号等
に記載されている新規な骨格を有するイエロー、マゼン
タあるいはシアン色素形成用カプラー残基であってもよ
いし、その他のカプラー残基（例えば、米国特許第3632
345号、同3928041号等に記載の芳香族アミン系現像主薬
酸化体と反応して無色の物質を形成するカプラー残基
や、米国特許第1939231号、同2181944号等に記載の芳香
族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色もしくは中間
色の物質を形成するカプラー残基）であってもよい。
【００１５】COUPで表されるカプラー残基は、モノマー
であっても、ダイマーカプラー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーの一部であってもよく、この場合にはカプラ
ー内に一個より多くのPUGが含有されていてもよい。
であっても、ダイマーカプラー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーの一部であってもよく、この場合にはカプラ
ー内に一個より多くのPUGが含有されていてもよい。
【００１６】以下に本発明のCOUPの好ましい例を示すが
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
【００１７】
【化１】
【００１８】
【化２】
【００１９】式中＊はAとの結合位置を表す。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、R31-、R31O-、R31S-、R31OCO
O-、R32COO-、R32(R33)NCOO-、R32CON(R33)-を表し、Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、R32N＝又はR32ON＝を表す。こ
こで、R31はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基又は複素環基を表す。
原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、R31-、R31O-、R31S-、R31OCO
O-、R32COO-、R32(R33)NCOO-、R32CON(R33)-を表し、Ｙ
は酸素原子、硫黄原子、R32N＝又はR32ON＝を表す。こ
こで、R31はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基又は複素環基を表す。
【００２０】R31で表されるアルキル基は、好ましくは
炭素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無
置換のアルキル基であり、具体例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2-
エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3-テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、およびオクタデ
シルが挙げられる。R3 1で表されるアルケニル基および
アルキニル基は、好ましくは炭素数2〜32、さらに好ま
しくは2〜22のの置換もしくは無置換のアルケニル基お
よびアルキニル基であり、環状のものも含む。具体例と
しては、ビニル、2-プロペニル、エチニル、2-プロピニ
ルが挙げられる。ここで、「炭素数」とは、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基が置換基を有する場
合、当該置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基以外の基についても
同様に、置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。
炭素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無
置換のアルキル基であり、具体例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2-
エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3-テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、およびオクタデ
シルが挙げられる。R3 1で表されるアルケニル基および
アルキニル基は、好ましくは炭素数2〜32、さらに好ま
しくは2〜22のの置換もしくは無置換のアルケニル基お
よびアルキニル基であり、環状のものも含む。具体例と
しては、ビニル、2-プロペニル、エチニル、2-プロピニ
ルが挙げられる。ここで、「炭素数」とは、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基が置換基を有する場
合、当該置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基以外の基についても
同様に、置換基の炭素数も含む全炭素数をいう。
【００２１】R31で表されるアリール基は、好ましくは
炭素数6〜32、さらに好ましくは6〜22の置換もしくは無
置換のアリール基であり、具体例としては、フェニル、
トリルおよびナフチルが挙げられる。
炭素数6〜32、さらに好ましくは6〜22の置換もしくは無
置換のアリール基であり、具体例としては、フェニル、
トリルおよびナフチルが挙げられる。
【００２２】R31で表される複素環基は、好ましくは炭
素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無置
換の3〜8員（好ましくは5又は6員）の複素環基であり、
具体例としては、2-フリル、2-ピロリル、2-チエニル、
3-テトラヒドロフラニル、4-ピリジル、2-ピリミジニ
ル、2-(1,3,4-チアジアゾリル)、2-ベンゾチアゾリル、
2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-ベン
ゾセレナゾリル、2-キノリル、2-オキサゾリル、2-チア
ゾリル、2-セレナゾリル、5-テトラゾリルおよび2-(1,
3,4オキサジアゾリル)、2-イミダゾリル等が挙げられ
る。
素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換もしくは無置
換の3〜8員（好ましくは5又は6員）の複素環基であり、
具体例としては、2-フリル、2-ピロリル、2-チエニル、
3-テトラヒドロフラニル、4-ピリジル、2-ピリミジニ
ル、2-(1,3,4-チアジアゾリル)、2-ベンゾチアゾリル、
2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-ベン
ゾセレナゾリル、2-キノリル、2-オキサゾリル、2-チア
ゾリル、2-セレナゾリル、5-テトラゾリルおよび2-(1,
3,4オキサジアゾリル)、2-イミダゾリル等が挙げられ
る。
【００２３】R32およびR33は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。R32およびR33で表されるアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環基はR31と同義である。
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。R32およびR33で表されるアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基およ
び複素環基はR31と同義である。
【００２４】好ましくは、Xは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、又はR32CON(R33)-を表
し、Ｙは酸素原子を表し、R31はアルキル基又はアリー
ル基を表し、R32およびR33はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。
アルコキシ基、アルキルチオ基、又はR32CON(R33)-を表
し、Ｙは酸素原子を表し、R31はアルキル基又はアリー
ル基を表し、R32およびR33はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。
【００２５】上記および以下に説明する基に適した置換
基および以下で述べる「置換基」としては例えば、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、フルオロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ
基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミノ基等が挙
げられる。
基および以下で述べる「置換基」としては例えば、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、フルオロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ
基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルオキシ基、アミノカルボニルアミノ基等が挙
げられる。
【００２６】R11、R12はそれぞれ独立に、R32CO-、R31O
CO-、R32(R33)NCO-、R31SOn-、R32(R33)NSO2-、シアノ
基又は下式で表される基を表す。ここで、 R31、R32お
よびR3 3は上記と同義であり、nは1又は2を表す。
CO-、R32(R33)NCO-、R31SOn-、R32(R33)NSO2-、シアノ
基又は下式で表される基を表す。ここで、 R31、R32お
よびR3 3は上記と同義であり、nは1又は2を表す。
【００２７】
【化３】
【００２８】Y1は、酸素原子、硫黄原子、又は-N(R32)-
を表し、ZはN、Y1とともに5又は6員の含窒素ヘテロ環
（ベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環と縮環して
いてもよい）を形成するのに必要な非金属原子（好まし
くは置換基を有していてもよい炭素原子）群を表す。
を表し、ZはN、Y1とともに5又は6員の含窒素ヘテロ環
（ベンゼン環、ナフタレン環、又はヘテロ環と縮環して
いてもよい）を形成するのに必要な非金属原子（好まし
くは置換基を有していてもよい炭素原子）群を表す。
【００２９】R13は上述のR31と同義の基を表す。
【００３０】R14はR32-、R32CON(R33)-、R32(R33)N-、R
31SO2N(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R
32(R33)NCON(R34)-、R31OCO-、R32(R33)NCO-又はシアノ
基を表す。ここで、R31、R32およびR33は上記と同義で
あり、R34はR32と同義の基を表す。
31SO2N(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R
32(R33)NCON(R34)-、R31OCO-、R32(R33)NCO-又はシアノ
基を表す。ここで、R31、R32およびR33は上記と同義で
あり、R34はR32と同義の基を表す。
【００３１】R15とR16はそれぞれ独立に水素原子又は置
換基を表し、好ましくはR31-、R32CON(R33)-、R31SO2N
(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON
(R34)-、R31OCO-、R32(R33)NCO-、ハロゲン原子又はシ
アノ基を表し、さらに好ましくはR31で表される基であ
る。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義であ
る。
換基を表し、好ましくはR31-、R32CON(R33)-、R31SO2N
(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON
(R34)-、R31OCO-、R32(R33)NCO-、ハロゲン原子又はシ
アノ基を表し、さらに好ましくはR31で表される基であ
る。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義であ
る。
【００３２】R17は置換基を表し、pは0乃至4の整数を表
し、qは0乃至3の整数を表す。R17で表される置換基の好
ましい例としては、R31-、R32CON(R33)-、R31OCON(R32)
-、R 31SO2N(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31S-、R31O
-、ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R31、R32、R33
およびR34は上記と同義である。また、pおよびqが2以上
の場合、それぞれのR17は同じであっても異なっていて
もよいし、隣接するR17同士で結合して環を形成しても
よい。一般式（I-1E）、（I-2E）の好ましい態様は、水
酸基のオルト位の少なくとも一方がR32CONH-、R31OCONH
-又はR32(R33)NCONH-で置換されたものである。
し、qは0乃至3の整数を表す。R17で表される置換基の好
ましい例としては、R31-、R32CON(R33)-、R31OCON(R32)
-、R 31SO2N(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31S-、R31O
-、ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R31、R32、R33
およびR34は上記と同義である。また、pおよびqが2以上
の場合、それぞれのR17は同じであっても異なっていて
もよいし、隣接するR17同士で結合して環を形成しても
よい。一般式（I-1E）、（I-2E）の好ましい態様は、水
酸基のオルト位の少なくとも一方がR32CONH-、R31OCONH
-又はR32(R33)NCONH-で置換されたものである。
【００３３】R18は置換基を表し、rは0乃至6の整数を表
し、sは0乃至5の整数を表す。R18で表される置換基の好
ましい例としては、R32CON(R33)-、R31OCON(R32)-、R31
SO2N(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31S-、R31O-、R
32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、R 31OCO-、シアノ基又は
ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R31、R32、R33お
よびR34は上記と同義である。rおよびsが2以上の場合、
それぞれのR18は同じであっても異なっていてもよい
し、隣接するR18同士で結合して環を形成してもよい。
一般式（I-1F）、（I-2F）、（I-3F）の好ましい態様
は、水酸基のオルト位がR32CONH-、R32HNCONH-、R32(R
33)NSO2-又はR32NHCO-で置換されたものである。
し、sは0乃至5の整数を表す。R18で表される置換基の好
ましい例としては、R32CON(R33)-、R31OCON(R32)-、R31
SO2N(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31S-、R31O-、R
32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、R 31OCO-、シアノ基又は
ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R31、R32、R33お
よびR34は上記と同義である。rおよびsが2以上の場合、
それぞれのR18は同じであっても異なっていてもよい
し、隣接するR18同士で結合して環を形成してもよい。
一般式（I-1F）、（I-2F）、（I-3F）の好ましい態様
は、水酸基のオルト位がR32CONH-、R32HNCONH-、R32(R
33)NSO2-又はR32NHCO-で置換されたものである。
【００３４】R19は水素原子又は置換基を表し、好まし
くは、R32-、R32CON(R33)-、R31SO2N(R53)-、R31S-、R
31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31OCO-、
R32(R3 3)NSO2-、R32(R33)NCO-、ハロゲン原子又はシア
ノ基を表し、さらに好ましくはR 31で表される基であ
る。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義であ
る。
くは、R32-、R32CON(R33)-、R31SO2N(R53)-、R31S-、R
31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R31OCO-、
R32(R3 3)NSO2-、R32(R33)NCO-、ハロゲン原子又はシア
ノ基を表し、さらに好ましくはR 31で表される基であ
る。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義であ
る。
【００３５】R20とR21はそれぞれ独立に水素原子又は置
換基を表し、好ましくはR32-、R32CON(R33)-、R31SO2N
(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON
(R34)-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、R31OCO-、ハロ
ゲン原子およびシアノ基を表し、さらに好ましくは、R
32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、トリフルオロメチル基、
R 31OCO-およびシアノ基を表す。ここで、R31、R32、R33
およびR34は上記と同義である。
換基を表し、好ましくはR32-、R32CON(R33)-、R31SO2N
(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R32)-、R32(R33)NCON
(R34)-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、R31OCO-、ハロ
ゲン原子およびシアノ基を表し、さらに好ましくは、R
32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、トリフルオロメチル基、
R 31OCO-およびシアノ基を表す。ここで、R31、R32、R33
およびR34は上記と同義である。
【００３６】Eは-CO-、-CS-、-COCO-、-SO-、-SO2-、-P
(＝O)(R51)-、-P(＝S)(R51)- {R51はアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニ
ルチオ基、アリールチオ基を表す。｝等の求電子基又は
-C(R52)(R53)- (R52、R53はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基を表す。それぞれのアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基はR31で説明したも
のと同義である。）を表し、好ましくは-CO-である。
(＝O)(R51)-、-P(＝S)(R51)- {R51はアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニ
ルチオ基、アリールチオ基を表す。｝等の求電子基又は
-C(R52)(R53)- (R52、R53はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基を表す。それぞれのアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基はR31で説明したも
のと同義である。）を表し、好ましくは-CO-である。
【００３７】AはCOUPと現像主薬酸化体とのカップリン
グ生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接
結合した窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反
応により、（好ましくは4乃至8員の、より好ましくは５
乃至7員の、さらに好ましくは6員の）環形成をともなっ
てBを放出させることの可能な2価の連結基又は単結合を
表す。
グ生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接
結合した窒素原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反
応により、（好ましくは4乃至8員の、より好ましくは５
乃至7員の、さらに好ましくは6員の）環形成をともなっ
てBを放出させることの可能な2価の連結基又は単結合を
表す。
【００３８】Aで表される連結基としては例えば以下の
ものが挙げられる。
ものが挙げられる。
【００３９】 ＊-(CO)n1-(Y’)n2-{C(R41)(R42)}n4-＊＊ ＊-(CO)n1-{N(R43)}n3-{C(R41)(R42)}n4-＊＊ ＊-(Y’)n2-(CO)n1-{C(R41)(R42)}n4-＊＊ ＊-{N(R43)}n3-(CO)n1-{C(R41)(R42)}n4-＊＊ ＊-(CO)n1-{C(R41)(R42)}n4-(Y’)n2-＊＊ ＊-(CO)n1-{C(R41)(R42)}n4-{N(R43)}n3-＊＊ ＊-(Y’)n2-＊＊、＊-{N(R43)}n3-＊＊。
【００４０】式中、＊はCOUPと結合する部位を表し、＊
＊はEと結合する部位を表し、Y’は酸素原子又は硫黄原
子を表し、R41、R42およびR43はそれぞれ、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環基（これらのアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基はR31で説明したも
のと同義である。）を表し、それぞれのR41、R42および
R43はお互いにあるいはCOUPと結合して環を形成しても
よい。
＊はEと結合する部位を表し、Y’は酸素原子又は硫黄原
子を表し、R41、R42およびR43はそれぞれ、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環基（これらのアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基はR31で説明したも
のと同義である。）を表し、それぞれのR41、R42および
R43はお互いにあるいはCOUPと結合して環を形成しても
よい。
【００４１】R41およびR42は好ましくは水素原子又はア
ルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
ルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００４２】R43は好ましくは水素原子又はアルキル基
である。
である。
【００４３】n1およびn3は0乃至2の整数を表し、n2は0
又は1を表し、n4は1から5の整数を表し（n3およびn4が
２以上の整数を表すとき、それぞれのN(R43)およびC(R
41)(R42)は同じであっても異なっていてもよい。）、か
つ、COUPと現像主薬酸化体とのカップリング生成物にお
ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素
原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至
8員の環を形成するようにn1+n2+n4、n1+n3+n4、n2およ
びn3の値が選ばれる。ただし、-N(R43)-がEと直接結合
するときR43は水素原子でないことが好ましい。また、
連結基AがCOUPのカップリング位で連結するとき、COUP
と直接連結する部分が-Y’-であることはない。
又は1を表し、n4は1から5の整数を表し（n3およびn4が
２以上の整数を表すとき、それぞれのN(R43)およびC(R
41)(R42)は同じであっても異なっていてもよい。）、か
つ、COUPと現像主薬酸化体とのカップリング生成物にお
ける現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素
原子と求電子部位Eとの分子内求核置換反応により4乃至
8員の環を形成するようにn1+n2+n4、n1+n3+n4、n2およ
びn3の値が選ばれる。ただし、-N(R43)-がEと直接結合
するときR43は水素原子でないことが好ましい。また、
連結基AがCOUPのカップリング位で連結するとき、COUP
と直接連結する部分が-Y’-であることはない。
【００４４】COUPと連結基Aとの結合位置は、カプラー
と現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カップ
リング生成物における現像主薬由来の窒素原子と求電子
部位Eとの分子内求核置換反応により（好ましくは4乃至
8員の、より好ましくは5乃至7員の、さらに好ましくは6
員の）環形成をともなってBを放出させることが可能で
あればいずれでもよいが、好ましくはCOUPのカップリン
グ位又はその近傍位（カップリング位の隣の原子又はそ
の隣の原子）である。
と現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カップ
リング生成物における現像主薬由来の窒素原子と求電子
部位Eとの分子内求核置換反応により（好ましくは4乃至
8員の、より好ましくは5乃至7員の、さらに好ましくは6
員の）環形成をともなってBを放出させることが可能で
あればいずれでもよいが、好ましくはCOUPのカップリン
グ位又はその近傍位（カップリング位の隣の原子又はそ
の隣の原子）である。
【００４５】連結基AがCOUPで表されるカプラー残基の
１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原子お
よび３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した場合
の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとArNH2で
表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH)
との反応は下式で表すことができる。
１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原子お
よび３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した場合
の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとArNH2で
表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH)
との反応は下式で表すことができる。
【００４６】
【化４】
【００４７】Bは写真性有用基又はその前駆体を表す。B
の好ましい態様は下記一般式で表される。
の好ましい態様は下記一般式で表される。
【００４８】＃-(T)k-PUG 式中、＃はEと連結する部位を表し、TはEから放出され
た後PUGを放出することができるタイミング基を表し、k
は０乃至２の整数を、好ましくは0又は1を表し、PUGは
写真性有用基を表す。
た後PUGを放出することができるタイミング基を表し、k
は０乃至２の整数を、好ましくは0又は1を表し、PUGは
写真性有用基を表す。
【００４９】Ｔで表されるタイミング基として例えば米
国特許第4146396号、同4652516号又は同4698297号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用してPUGを放
出する基、特開平9-114058号、米国特許第4248962号、
同5719017号又は同5709987号等に記載の分子内閉環反応
を利用してPUGを放出する基、特公昭54-39727号、特開
昭57-136640号、同57-154234号、特開平4-261530号、同
4-211246号、同6-324439号、同9-114058号、米国特許第
4409323号又は同4421845号等に記載のπ電子を介した電
子移動によってPUGを放出する基、特開昭57-179842号、
特開平4-261530号、同5-313322号等に記載の二酸化炭素
を生成してPUGを放出する基、米国特許第4546073に記載
のイミノケタールの加水分解反応によってPUGを放出す
る基、西独公開特許第2626317号に記載のエステルの加
水分解反応によってPUGを放出する基、あるいは、欧州
特許第572084号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用し
てPUGを放出する基等を挙げることができる。
国特許第4146396号、同4652516号又は同4698297号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用してPUGを放
出する基、特開平9-114058号、米国特許第4248962号、
同5719017号又は同5709987号等に記載の分子内閉環反応
を利用してPUGを放出する基、特公昭54-39727号、特開
昭57-136640号、同57-154234号、特開平4-261530号、同
4-211246号、同6-324439号、同9-114058号、米国特許第
4409323号又は同4421845号等に記載のπ電子を介した電
子移動によってPUGを放出する基、特開昭57-179842号、
特開平4-261530号、同5-313322号等に記載の二酸化炭素
を生成してPUGを放出する基、米国特許第4546073に記載
のイミノケタールの加水分解反応によってPUGを放出す
る基、西独公開特許第2626317号に記載のエステルの加
水分解反応によってPUGを放出する基、あるいは、欧州
特許第572084号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用し
てPUGを放出する基等を挙げることができる。
【００５０】本発明のTで表されるタイミング基の好ま
しい例として例えば、以下のタイミング基が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。
しい例として例えば、以下のタイミング基が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【化５】
【００５２】式中、※は求電子部位E又は※※と結合す
る部位を表し、※※はPUG又は※と結合する部位を表
す。Y2は酸素原子又は硫黄原子を表し、好ましくは酸素
原子を表す。R61は置換基を表し、好ましくはR31-、R32
CON(R33)-、R31SO2N(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R
32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NS
O2-、R31OCO-、ハロゲン原子、ニトロ基およびシアノ基
を表す。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義
である。R61はR62、R63、R64のいずれかと結合して環を
形成してもよい。n1は０〜４の整数を表す。n1が2以上
の整数を表すときそれぞれのR61は同じであっても異な
っていてもよく、R61同士で結合して環を形成してもよ
い。
る部位を表し、※※はPUG又は※と結合する部位を表
す。Y2は酸素原子又は硫黄原子を表し、好ましくは酸素
原子を表す。R61は置換基を表し、好ましくはR31-、R32
CON(R33)-、R31SO2N(R32)-、R31S-、R31O-、R31OCON(R
32)-、R32(R33)NCON(R34)-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NS
O2-、R31OCO-、ハロゲン原子、ニトロ基およびシアノ基
を表す。ここで、R31、R32、R33およびR34は上記と同義
である。R61はR62、R63、R64のいずれかと結合して環を
形成してもよい。n1は０〜４の整数を表す。n1が2以上
の整数を表すときそれぞれのR61は同じであっても異な
っていてもよく、R61同士で結合して環を形成してもよ
い。
【００５３】R62、R63およびR64はR32と同義の基を表
し、n2は０又は1を表す。R62とR63とが結合してスピロ
環を形成してもよい。R62およびR63は好ましくは水素原
子又は（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、であり、さらに好ましくは水素原子である。R64は
好ましくは（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキ
ル基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、又は（炭素数6〜20、好ましくは6〜10の）アリール
基である。R65はR32-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、
R31OCO-、R32CO-を表す。ここで、R31、R32およびR33は
上記と同義である。R65は好ましくはR32を表し、さらに
好ましくは炭素数6〜20のアリール基を表す。
し、n2は０又は1を表す。R62とR63とが結合してスピロ
環を形成してもよい。R62およびR63は好ましくは水素原
子又は（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜32、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、であり、さらに好ましくは水素原子である。R64は
好ましくは（炭素数1〜20、好ましくは1〜10の）アルキ
ル基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルケニル
基、（炭素数2〜20、好ましくは2〜10の）アルキニル
基、又は（炭素数6〜20、好ましくは6〜10の）アリール
基である。R65はR32-、R32(R33)NCO-、R32(R33)NSO2-、
R31OCO-、R32CO-を表す。ここで、R31、R32およびR33は
上記と同義である。R65は好ましくはR32を表し、さらに
好ましくは炭素数6〜20のアリール基を表す。
【００５４】PUGで表される写真性有用基は、当該技術
分野で公知のいずれのPUGであってもよい。それらの例
には、現像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤、色素、漂
白抑制剤、カプラー、現像主薬、現像補助薬、還元剤、
ハロゲン化銀溶剤、銀錯形成剤、定着剤、画像トナー、
安定化剤、硬膜剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外線吸
収剤、カブリ防止剤、造核剤、化学増感剤もしくは分光
増感剤、減感剤、および蛍光増白剤が含まれるが、これ
らに限定されるものではない。
分野で公知のいずれのPUGであってもよい。それらの例
には、現像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤、色素、漂
白抑制剤、カプラー、現像主薬、現像補助薬、還元剤、
ハロゲン化銀溶剤、銀錯形成剤、定着剤、画像トナー、
安定化剤、硬膜剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外線吸
収剤、カブリ防止剤、造核剤、化学増感剤もしくは分光
増感剤、減感剤、および蛍光増白剤が含まれるが、これ
らに限定されるものではない。
【００５５】好ましくは、PUGは現像抑制剤（例えば、
米国特許第３２２７５５４号、同第３３８４６５７号、
同第３６１５５０６号、同第３６１７２９１号、同第３
７３３２０１号、同第５２００３０６号、英国特許第１
４５０４７９号、欧州特許第８６７７６３号、同８９２
３０６号、同８９２３０７号等に記載の現像抑制剤）、
漂白促進剤（例えば、Research Disclosure 1973年Item
No.１１４４９号、欧州特許第１９３３８９号、米国特
許第４９５９２９９号、同第４９１２０２４号、同第５
３１８８７９号等に記載の漂白促進剤）、色素（例え
ば、米国特許第３８８０６５８号、同第３９３１１４４
号、同第３９３２３８０号、同第３９３２３８１号、同
第３９４２９８７号等に記載の色素）、カプラー（例え
ば、米国特許第２９９８３１４号、同第２８０８３２９
号、同第２６８９７９３号、同第２７４２８３２号、同
第５３４８８４７号等に記載のカプラー）、現像補助薬
（例えば米国特許第４８５９５７８号、特開平１０-４
８７８７号等に記載の現像補助薬）、現像促進剤（例え
ば、米国特許第４３９０６１８号、特開平２-５６５４
３号等に記載の現像促進剤）、還元剤（例えば特開昭６
３-１０９４３９号、同６３-１２８３４２号等に記載の
還元剤）、蛍光増白剤（例えば、米国特許第４７７４１
８１号、同５２３６８０４号等に記載の蛍光増白剤）で
あり、PUGの共役酸のpKaは１３以下、より好ましくは１
１以下であることが好ましい。
米国特許第３２２７５５４号、同第３３８４６５７号、
同第３６１５５０６号、同第３６１７２９１号、同第３
７３３２０１号、同第５２００３０６号、英国特許第１
４５０４７９号、欧州特許第８６７７６３号、同８９２
３０６号、同８９２３０７号等に記載の現像抑制剤）、
漂白促進剤（例えば、Research Disclosure 1973年Item
No.１１４４９号、欧州特許第１９３３８９号、米国特
許第４９５９２９９号、同第４９１２０２４号、同第５
３１８８７９号等に記載の漂白促進剤）、色素（例え
ば、米国特許第３８８０６５８号、同第３９３１１４４
号、同第３９３２３８０号、同第３９３２３８１号、同
第３９４２９８７号等に記載の色素）、カプラー（例え
ば、米国特許第２９９８３１４号、同第２８０８３２９
号、同第２６８９７９３号、同第２７４２８３２号、同
第５３４８８４７号等に記載のカプラー）、現像補助薬
（例えば米国特許第４８５９５７８号、特開平１０-４
８７８７号等に記載の現像補助薬）、現像促進剤（例え
ば、米国特許第４３９０６１８号、特開平２-５６５４
３号等に記載の現像促進剤）、還元剤（例えば特開昭６
３-１０９４３９号、同６３-１２８３４２号等に記載の
還元剤）、蛍光増白剤（例えば、米国特許第４７７４１
８１号、同５２３６８０４号等に記載の蛍光増白剤）で
あり、PUGの共役酸のpKaは１３以下、より好ましくは１
１以下であることが好ましい。
【００５６】PUGはより好ましくは現像抑制剤であり、
好ましい現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾール誘
導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチア
ジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導
体、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズ
イミダゾール誘導体、メルカプトベンズチアゾール誘導
体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾー
ル誘導体、1,2,3-トリアゾール誘導体、1,2,4-トリアゾ
ール誘導体、プリン誘導体もしくはベンゾトリアゾール
誘導体等を挙げることができる。
好ましい現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾール誘
導体、メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトチア
ジアゾール誘導体、メルカプトオキサジアゾール誘導
体、メルカプトイミダゾール誘導体、メルカプトベンズ
イミダゾール誘導体、メルカプトベンズチアゾール誘導
体、メルカプトベンズオキサゾール誘導体、テトラゾー
ル誘導体、1,2,3-トリアゾール誘導体、1,2,4-トリアゾ
ール誘導体、プリン誘導体もしくはベンゾトリアゾール
誘導体等を挙げることができる。
【００５７】尚、本発明において少なくとも以下の基は
PUGではない。
PUGではない。
【００５８】
【化６】
【００５９】式中、＊＊＊は前記Eで表される求電子部
位又はTで表されるタイミング基と連結する部位を表
し、R71は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基を表し、R72は無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基を表す。これらのアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基の具体例は、Ｒ31
について規定したものと同義である。
位又はTで表されるタイミング基と連結する部位を表
し、R71は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基を表し、R72は無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基を表す。これらのアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基の具体例は、Ｒ31
について規定したものと同義である。
【００６０】本発明の一般式（I）で表される写真性有
用基放出化合物（以下、単に「写真性有用基放出化合
物」ともいう）の好ましい態様は上記一般式（I-2）又
は（I-3）で表されるものであり、（I-3）がより好まし
い（一般式（I-2）、（I-3）においてA、E、Bおよびそ
れらの好ましい範囲は上記で説明したものと同義であ
る。）。
用基放出化合物（以下、単に「写真性有用基放出化合
物」ともいう）の好ましい態様は上記一般式（I-2）又
は（I-3）で表されるものであり、（I-3）がより好まし
い（一般式（I-2）、（I-3）においてA、E、Bおよびそ
れらの好ましい範囲は上記で説明したものと同義であ
る。）。
【００６１】一般式（I-3）の更に好ましい態様は下記
一般式（I-3a）で表され、より好ましくは下記一般式
（I-3b）で表され、特に好ましくは一般式（I-3c）で表
される。また、一般式（I-3c）とArNH2で表される芳香
族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH）との反応で得
られる環化体の構造は一般式（II）で表すことができ
る。
一般式（I-3a）で表され、より好ましくは下記一般式
（I-3b）で表され、特に好ましくは一般式（I-3c）で表
される。また、一般式（I-3c）とArNH2で表される芳香
族アミン系現像主薬の酸化体（Ar’＝NH）との反応で得
られる環化体の構造は一般式（II）で表すことができ
る。
【００６２】
【化７】
【００６３】式中、Q1、Q2はそれぞれ５又は６員の飽和
もしくは不飽和の環を形成し、かつ、Xの付け根の原子
で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに
必要な非金属原子群（環を形成する原子としては、好ま
しくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子であ
り、置換可能な場合には置換基を有していてもよい。よ
り好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子であ
る）であり、X、T、k、PUG、R18、R32は上記と同義であ
る。s’は０から４の整数を表す。R44は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
複素環基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、よ
り好ましくはアルキル基を表す（これらのアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基は
R31で説明したものと同義である。）。
もしくは不飽和の環を形成し、かつ、Xの付け根の原子
で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに
必要な非金属原子群（環を形成する原子としては、好ま
しくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子であ
り、置換可能な場合には置換基を有していてもよい。よ
り好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子であ
る）であり、X、T、k、PUG、R18、R32は上記と同義であ
る。s’は０から４の整数を表す。R44は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
複素環基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、よ
り好ましくはアルキル基を表す（これらのアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基は
R31で説明したものと同義である。）。
【００６４】以下に本発明の感光材料において用いる写
真性有用基放出化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるものではない。
真性有用基放出化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるものではない。
【００６５】
【化８】
【００６６】
【化９】
【００６７】
【化１０】
【００６８】
【化１１】
【００６９】
【化１２】
【００７０】
【化１３】
【００７１】
【化１４】
【００７２】
【化１５】
【００７３】
【化１６】
【００７４】
【化１７】
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】以下に本発明の写真性有用基放出化合物の
具体的合成例を示す。
具体的合成例を示す。
【００８１】化合物例（３）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（３）を合成し
た。
た。
【００８２】
【化２３】
【００８３】化合物3bの合成 化合物3a(50g)とo-テトラデシルオキシアニリン(51.1g)
のN,N-ジメチルアセトアミド(250ミリリットル（以下、
「mL」とも表記する））溶液に30℃にてジシクロヘキシ
ルカルボジイミド(41.3g)のN,N-ジメチルアセトアミド
(60mL）溶液を滴下した。反応液を50℃にて１時間撹拌
した後、酢酸エチル(250mL)を加えて20℃まで冷却し
た。反応液を吸引ろ過後、ろ液に1N塩酸水(250mL)を加
え分液した。有機層にヘキサン(100mL）を加え、析出し
た結晶をろ過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥すること
により化合物3b(71g)を得た。
のN,N-ジメチルアセトアミド(250ミリリットル（以下、
「mL」とも表記する））溶液に30℃にてジシクロヘキシ
ルカルボジイミド(41.3g)のN,N-ジメチルアセトアミド
(60mL）溶液を滴下した。反応液を50℃にて１時間撹拌
した後、酢酸エチル(250mL)を加えて20℃まで冷却し
た。反応液を吸引ろ過後、ろ液に1N塩酸水(250mL)を加
え分液した。有機層にヘキサン(100mL）を加え、析出し
た結晶をろ過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥すること
により化合物3b(71g)を得た。
【００８４】化合物3cの合成 化合物3b(71g)のメタノール(350mL)/テトラヒドロフラ
ン(70mL)溶液に水酸化ナトリウム(30g)水溶液(150mL)を
滴下し、窒素雰囲気下、60℃にて１時間撹拌した。反応
液を20℃まで冷却後、濃塩酸を系が酸性になるまで滴下
した。析出した結晶をろ過、水洗、アセトニトリルで洗
浄後、乾燥することにより化合物3c(63g)を得た。
ン(70mL)溶液に水酸化ナトリウム(30g)水溶液(150mL)を
滴下し、窒素雰囲気下、60℃にて１時間撹拌した。反応
液を20℃まで冷却後、濃塩酸を系が酸性になるまで滴下
した。析出した結晶をろ過、水洗、アセトニトリルで洗
浄後、乾燥することにより化合物3c(63g)を得た。
【００８５】化合物3dの合成 化合物3c(20g)、コハク酸イミド(5.25g)および37%ホル
マリン水溶液4.3mLのエタノール溶液(150mL)を5時間撹
拌、還流した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過、
乾燥することにより化合物3d(16g)を得た。
マリン水溶液4.3mLのエタノール溶液(150mL)を5時間撹
拌、還流した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過、
乾燥することにより化合物3d(16g)を得た。
【００８６】化合物3eの合成 化合物3d(7g)のジメチルスルホキシド(70mL)溶液に60℃
にて水素化ホウ素ナトリウム(1.32g)を70℃を越えない
程度にゆっくり加えた後、その温度で15分撹拌した。反
応液を1N塩酸水(100mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチ
ル(100mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧にて濃縮した。ショートパスカラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝2/1）で原点成分を
除去後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することに
より化合物3e(3.3g)を得た。
にて水素化ホウ素ナトリウム(1.32g)を70℃を越えない
程度にゆっくり加えた後、その温度で15分撹拌した。反
応液を1N塩酸水(100mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチ
ル(100mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧にて濃縮した。ショートパスカラム
（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝2/1）で原点成分を
除去後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することに
より化合物3e(3.3g)を得た。
【００８７】化合物（３）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.98g)のジクロロメタ
ン(80mL)溶液にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ル(4.78g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.42g)のジクロ
ロメタン(100mL)/酢酸エチル(200mL)溶液を滴下し、20
℃で２時間撹拌した（溶液S）。
ン(80mL)溶液にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ル(4.78g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.42g)のジクロ
ロメタン(100mL)/酢酸エチル(200mL)溶液を滴下し、20
℃で２時間撹拌した（溶液S）。
【００８８】化合物3e(2.0g)およびN,N-ジメチルアニリ
ン(0.60g)のテトラヒドロフラン(20mL)/酢酸エチル(20m
L)溶液に10℃にて上記溶液Sを120mL滴下後、20℃にて２
時間撹拌した。反応液を1N塩酸水(200mL)にゆっくり加
えた後、酢酸エチル(200mL)で抽出した。有機層を水
洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。カ
ラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製後、
酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより1.3g
(m.p.＝138〜140℃)の例示化合物（3）を得た（化合物
の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルより行っ
た。）。
ン(0.60g)のテトラヒドロフラン(20mL)/酢酸エチル(20m
L)溶液に10℃にて上記溶液Sを120mL滴下後、20℃にて２
時間撹拌した。反応液を1N塩酸水(200mL)にゆっくり加
えた後、酢酸エチル(200mL)で抽出した。有機層を水
洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。カ
ラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製後、
酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより1.3g
(m.p.＝138〜140℃)の例示化合物（3）を得た（化合物
の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルより行っ
た。）。
【００８９】化合物例（31）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（31）を合成し
た。
た。
【００９０】
【化２４】
【００９１】化合物31bの合成 化合物3cと同様の方法で合成した化合物31a(50g)とブロ
モテトラデカン(78.6g)の1-メチルピロリドン(150mL)溶
液を120℃で５時間攪拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチ
ル(600mL)/水(600mL)に注加した。有機層を水洗した後
減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系
から再結晶することにより化合物31b(48g)を得た。
モテトラデカン(78.6g)の1-メチルピロリドン(150mL)溶
液を120℃で５時間攪拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチ
ル(600mL)/水(600mL)に注加した。有機層を水洗した後
減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系
から再結晶することにより化合物31b(48g)を得た。
【００９２】化合物31cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物31b(6.5g)およびジメチルアニリ
ン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃にて滴
下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮した。
濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶すること
により化合物31c(5.4g)を得た。
ラン(5mL)溶液に化合物31b(6.5g)およびジメチルアニリ
ン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃にて滴
下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮した。
濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶すること
により化合物31c(5.4g)を得た。
【００９３】化合物31の合成 化合物31c(3.0g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(2.1
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.2g)の
トルエン(50mL)溶液を80℃で5時間撹拌した。反応液を3
0℃まで冷却後、酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に注
加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより2.5gの
例示化合物（31）を得た（化合物の同定は元素分析、NM
RおよびMassスペクトルにより行った。）。
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.2g)の
トルエン(50mL)溶液を80℃で5時間撹拌した。反応液を3
0℃まで冷却後、酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に注
加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより2.5gの
例示化合物（31）を得た（化合物の同定は元素分析、NM
RおよびMassスペクトルにより行った。）。
【００９４】化合物例（32）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（32）を合成し
た。
た。
【００９５】
【化２５】
【００９６】化合物32aの合成 化合物31c(4.5g)、p-ヒドロキシベンズアルデヒド(5.0
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(4.8g)の
トルエン(100mL)溶液を攪拌しながら5時間還流した。反
応液を30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500
mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展
開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することによ
り化合物32a（3.8g）を得た。
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(4.8g)の
トルエン(100mL)溶液を攪拌しながら5時間還流した。反
応液を30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500
mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展
開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することによ
り化合物32a（3.8g）を得た。
【００９７】化合物32bの合成 化合物32a（3.8g）のメタノール(100mL)及びテトラヒド
ロフラン(20mL)溶液に25℃にて水素化ホウ素ナトリウム
(0.48g)を添加し、１時間攪拌した。反応液を酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/2）精製することにより化合物32b（3.7g）を得
た。
ロフラン(20mL)溶液に25℃にて水素化ホウ素ナトリウム
(0.48g)を添加し、１時間攪拌した。反応液を酢酸エチ
ル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/2）精製することにより化合物32b（3.7g）を得
た。
【００９８】化合物32cの合成 化合物32b（3.5g）のジクロロメタン(20mL)溶液に10℃
にて三臭化リン(0.7g)を添加し、１時間攪拌した。反応
液を酢酸エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。
有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/4）精製することにより化合物32c（2.8
g）を得た。
にて三臭化リン(0.7g)を添加し、１時間攪拌した。反応
液を酢酸エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。
有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチ
ル/ヘキサン＝1/4）精製することにより化合物32c（2.8
g）を得た。
【００９９】化合物32の合成 化合物32c(2.5g)、メルカプトテトラゾール誘導体A(1.7
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.0g)の
N,N-ジメチルアセトアミド(10mL)溶液を25℃で２時間攪
拌した。反応液を酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
7gの例示化合物（32）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.0g)の
N,N-ジメチルアセトアミド(10mL)溶液を25℃で２時間攪
拌した。反応液を酢酸エチル(100mL)/重曹水(100mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
7gの例示化合物（32）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１００】化合物例（35）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（35）を合成し
た。
た。
【０１０１】
【化２６】
【０１０２】化合物35aの合成 化合物3c(10g)およびベンズアルデヒド(2.8g)を窒素気
流下120℃で1時間撹拌後、室温まで冷却した。反応残さ
を酢酸エチル/ヘキサンから再結晶することにより化合
物35a(10.1g)を得た。
流下120℃で1時間撹拌後、室温まで冷却した。反応残さ
を酢酸エチル/ヘキサンから再結晶することにより化合
物35a(10.1g)を得た。
【０１０３】化合物35bの合成 化合物35a(10.1g)に10%-Pd/C(1g)および酢酸エチル(150
mL)を加え、20kg/cm2の水素雰囲気下室温で3時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物35b
(7.2g)を得た。
mL)を加え、20kg/cm2の水素雰囲気下室温で3時間撹拌し
た。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸
エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物35b
(7.2g)を得た。
【０１０４】化合物35cの合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(1.9g)のテトラヒドロフ
ラン(5mL)溶液に化合物35b(7.2g)およびN,N-ジメチルア
ニリン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃に
て滴下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸
エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/4）精製することにより化合物35c(5.5g)を得た。
ラン(5mL)溶液に化合物35b(7.2g)およびN,N-ジメチルア
ニリン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃に
て滴下した。反応液を25℃にて１時間攪拌した後、酢酸
エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮し
た。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサ
ン＝1/4）精製することにより化合物35c(5.5g)を得た。
【０１０５】化合物35の合成 化合物35c(3.0g)、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウン
デセン(8.8g)および3-メルカプトプロピオン酸(2.0g)の
トルエン(100mL)溶液を50℃で2時間撹拌した。反応液を
30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
6gの例示化合物（35）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
デセン(8.8g)および3-メルカプトプロピオン酸(2.0g)の
トルエン(100mL)溶液を50℃で2時間撹拌した。反応液を
30℃まで冷却後、酢酸エチル(500mL)/重曹水(500mL)に
注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶
媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/1）精製することにより1.
6gの例示化合物（35）を得た（化合物の同定は元素分
析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１０６】化合物例（37）の合成 以下のスキームにしたがって化合物例（37）を合成し
た。
た。
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】化合物（37）の合成 炭酸ビス（トリクロロメチル）(9.5g)のトルエン溶液(1
00mL)にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾール(19.1
g)のテトラヒドロフラン(75mL)溶液を10℃にて滴下し、
40℃で3時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、濃縮残さに
ヘキサン200mLを加え1時間攪拌した。結晶を濾過、乾燥
することによりフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ルのカルバモイルクロリド(22.3g)を得た。
00mL)にフェノキシカルボニルベンゾトリアゾール(19.1
g)のテトラヒドロフラン(75mL)溶液を10℃にて滴下し、
40℃で3時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、濃縮残さに
ヘキサン200mLを加え1時間攪拌した。結晶を濾過、乾燥
することによりフェノキシカルボニルベンゾトリアゾー
ルのカルバモイルクロリド(22.3g)を得た。
【０１０９】化合物31bと同様の方法で合成した化合物3
7a(10.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.9g)のテトラ
ヒドロフラン(100mL)溶液に上記フェノキシカルボニル
ベンゾトリアゾールのカルバモイルクロリド(6.6g)を10
℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応
液を酢酸エチル(300mL)/1N塩酸水(300mL)にゆっくり加
えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製後、酢酸エチル/ヘキ
サン系から再結晶することにより7.9g(m.p.99〜103℃）
の例示化合物（37）を得た（化合物の同定は元素分析、
NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
7a(10.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.9g)のテトラ
ヒドロフラン(100mL)溶液に上記フェノキシカルボニル
ベンゾトリアゾールのカルバモイルクロリド(6.6g)を10
℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応
液を酢酸エチル(300mL)/1N塩酸水(300mL)にゆっくり加
えた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：
酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製後、酢酸エチル/ヘキ
サン系から再結晶することにより7.9g(m.p.99〜103℃）
の例示化合物（37）を得た（化合物の同定は元素分析、
NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１１０】本発明において写真性有用基放出化合物
は、感光材料中のいかなる層にも使用することができ
る。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保
護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーシ
ョン層）のいずれの層にも使用することができる。同一
の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合に
は、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいず
れの層に添加してもよく、また、全ての層に添加するこ
ともできる。好ましくは感光性層及び／又は感光性層に
隣接する非感光性層に使用する。
は、感光材料中のいかなる層にも使用することができ
る。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保
護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーシ
ョン層）のいずれの層にも使用することができる。同一
の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合に
は、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいず
れの層に添加してもよく、また、全ての層に添加するこ
ともできる。好ましくは感光性層及び／又は感光性層に
隣接する非感光性層に使用する。
【０１１１】本発明において写真性有用基放出化合物の
感光材料への使用量は５×１０-4〜２ｇ／m2の範囲の塗
布量である。好ましくは１×１０-3〜１ｇ／m2の範囲で
あり、より好ましくは５×１０-3〜５×１０-1ｇ／m2の
範囲である。
感光材料への使用量は５×１０-4〜２ｇ／m2の範囲の塗
布量である。好ましくは１×１０-3〜１ｇ／m2の範囲で
あり、より好ましくは５×１０-3〜５×１０-1ｇ／m2の
範囲である。
【０１１２】本発明の感材において用いる写真性有用基
放出化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用
することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用
することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基も
しくはその前駆体を放出する化合物と併用することもで
きるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させ
て使用することもできる。これらは感光材料に要求され
る性能に応じて適宜選択される。
放出化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用
することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用
することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基も
しくはその前駆体を放出する化合物と併用することもで
きるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させ
て使用することもできる。これらは感光材料に要求され
る性能に応じて適宜選択される。
【０１１３】本発明において写真性有用基放出化合物の
感光材料への使用については、化合物に応じて公知のい
かなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性であ
る場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和す
る有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点
有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用
いて添加することができる。
感光材料への使用については、化合物に応じて公知のい
かなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性であ
る場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和す
る有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点
有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用
いて添加することができる。
【０１１４】本発明の感光材料は、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る赤感色性層、緑感色性層、青感色性
層をそれぞれなくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料である。通常、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同
62-206541、62-206543に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る赤感色性層、緑感色性層、青感色性
層をそれぞれなくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料である。通常、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同
62-206541、62-206543に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。
【０１１５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。
【０１１６】また特公昭 55-34932公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。
【０１１７】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０１１８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１１９】色再現を改良するために、US4,663,271、
同4,705,744、同4,707,436、特開昭62-160448、同63-89
850の明細書記載の、BL,GL,RLなどの主感光性層と分光
感度が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光性層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
同4,705,744、同4,707,436、特開昭62-160448、同63-89
850の明細書記載の、BL,GL,RLなどの主感光性層と分光
感度が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光性層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【０１２０】本発明に用いられる好ましい感光性ハロゲ
ン化銀として、50モル％以上の塩化銀を含む、塩化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀が好ましい。
ン化銀として、50モル％以上の塩化銀を含む、塩化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀が好ましい。
【０１２１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【０１２２】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【０１２３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716(1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年1
1月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 164) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716(1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年1
1月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 164) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
【０１２４】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１２５】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子が特に好ましく本発明に使用できる。平板
状粒子は、主平面が（１００）でも、（１１１）でも良
く、主平面が（１００）の粒子に関しては米国特許第５
３０９３８号、同５２６４３３７号、同５２９２６３２
号等に記載された方法等で調製できる。また、主平面が
（１１１）の粒子に関しては、特開平１０−２２１８２
７号 Ｐ３８ １４行〜Ｐ４５ ２０行記載の方法等で
調製できる。主平面が（１００）であるとは、ハロゲン
化銀粒子の概評面の５０％以上が（１００）で構成され
るハロゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めて
なることを示す。同様に、主平面が（１１１）であると
は、ハロゲン化銀粒子の概評面の５０％以上が（１１
１）で構成されるハロゲン化銀粒子が全投影面積の５０
％以上を占めてることを示す。
な平板状粒子が特に好ましく本発明に使用できる。平板
状粒子は、主平面が（１００）でも、（１１１）でも良
く、主平面が（１００）の粒子に関しては米国特許第５
３０９３８号、同５２６４３３７号、同５２９２６３２
号等に記載された方法等で調製できる。また、主平面が
（１１１）の粒子に関しては、特開平１０−２２１８２
７号 Ｐ３８ １４行〜Ｐ４５ ２０行記載の方法等で
調製できる。主平面が（１００）であるとは、ハロゲン
化銀粒子の概評面の５０％以上が（１００）で構成され
るハロゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めて
なることを示す。同様に、主平面が（１１１）であると
は、ハロゲン化銀粒子の概評面の５０％以上が（１１
１）で構成されるハロゲン化銀粒子が全投影面積の５０
％以上を占めてることを示す。
【０１２６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【０１２７】本発明に使用する乳剤は転位を有してもよ
い。平板状粒子においてはフリンジに転位を有すること
が好ましい。転位を導入する方法としては沃化アルカ
リ、臭化アルカリ等の水溶液を添加して高沃化銀、高臭
化銀層を形成する方法や、ＡｇＩ、ＡｇＢｒ微粒子を添
加する方法や、特開平５−３２３４８７に記載の方法な
どを用いることができる。
い。平板状粒子においてはフリンジに転位を有すること
が好ましい。転位を導入する方法としては沃化アルカ
リ、臭化アルカリ等の水溶液を添加して高沃化銀、高臭
化銀層を形成する方法や、ＡｇＩ、ＡｇＢｒ微粒子を添
加する方法や、特開平５−３２３４８７に記載の方法な
どを用いることができる。
【０１２８】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は粒子
形成中や粒子形成後にイリジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、鉛、鉄、マグネシウム、カルシウムといった多価金
属を添加することができる。多価金属は、単塩の形で添
加しても、金属錯体塩の形でも、多核錯体の形で添加し
ても良く、また、多価金属を微粒子に添加した形でも添
加できる。上記金属イオンをハロゲン化銀粒子へドープ
時、その方法については、米国特許第３７６１２７６
号、同４３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１
６１３６号公報等に記載されている。
形成中や粒子形成後にイリジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、鉛、鉄、マグネシウム、カルシウムといった多価金
属を添加することができる。多価金属は、単塩の形で添
加しても、金属錯体塩の形でも、多核錯体の形で添加し
ても良く、また、多価金属を微粒子に添加した形でも添
加できる。上記金属イオンをハロゲン化銀粒子へドープ
時、その方法については、米国特許第３７６１２７６
号、同４３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１
６１３６号公報等に記載されている。
【０１２９】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に米国特許第４８７９２０８号、欧州特許第０
４８７５２号記載のごとく微小なハロゲン化銀粒子中に
ドープして供給してもよい。
方法以外に米国特許第４８７９２０８号、欧州特許第０
４８７５２号記載のごとく微小なハロゲン化銀粒子中に
ドープして供給してもよい。
【０１３０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが本発明の効果を奏する
上で好適である。内部潜像型のうち、特開昭 63-264740
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異な
るが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが本発明の効果を奏する
上で好適である。内部潜像型のうち、特開昭 63-264740
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭 59-133542に記載されてい
る。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異な
るが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【０１３１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
【０１３２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【０１３３】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子
径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好
ましい。
【０１３４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
【０１３５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【０１３６】本発明の感光材料の塗布銀量は、8.0g/m2
以下が好ましい。
以下が好ましい。
【０１３７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【０１３８】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁。
【０１３９】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。
【０１４０】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(I
I)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム
17),II-24(カラム19))。
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４
頁の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(I
I)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム
17),II-24(カラム19))。
【０１４１】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。
【０１４２】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁)。
【０１４３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
【０１４４】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5頁に記載の式(CI),(CII),(CII
I),(CIV)で表わされるイエローカラードシアンカプラー
（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラードマ
ゼンタカプラーExM-7(202頁)、EX-1(249頁)、EX-7(251
頁)、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシアンカ
プラーCC-9(カラム8)、CC-13(カラム10)、US 4,837,136
の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A)で表
わされる無色のマスキングカプラー （特に36〜45頁の
例示化合物）が好ましい。
ラーは、EP 456,257A1の5頁に記載の式(CI),(CII),(CII
I),(CIV)で表わされるイエローカラードシアンカプラー
（特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラードマ
ゼンタカプラーExM-7(202頁)、EX-1(249頁)、EX-7(251
頁)、US 4,833,069に記載のマゼンタカラードシアンカ
プラーCC-9(カラム8)、CC-13(カラム10)、US 4,837,136
の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A)で表
わされる無色のマスキングカプラー （特に36〜45頁の
例示化合物）が好ましい。
【０１４５】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の7頁に記載の式(I)で表わされる化合物（特にD
-49(51頁))、EP 568,037Aの式(1)で表わされる化合物
（特に(23)(11頁))、EP 440,195A2の5〜6頁に記載の式
(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1)）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5頁の式
(I),(I’)で表わされる化合物（特に1頁の(60)，(61))
及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表わされる化合
物（特に(7)(7頁); リガンド放出化合物：US 4,555,47
8のクレーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物（特に
カラム12の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化合
物：US4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色
素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで
表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物
（特にカラム25の(I-22))及びEP450,637A2の75頁36〜38
行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する
化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)で表わされ
る化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の7頁に記載の式(I)で表わされる化合物（特にD
-49(51頁))、EP 568,037Aの式(1)で表わされる化合物
（特に(23)(11頁))、EP 440,195A2の5〜6頁に記載の式
(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1)）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5頁の式
(I),(I’)で表わされる化合物（特に1頁の(60)，(61))
及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表わされる化合
物（特に(7)(7頁); リガンド放出化合物：US 4,555,47
8のクレーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物（特に
カラム12の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化合
物：US4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色
素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで
表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物
（特にカラム25の(I-22))及びEP450,637A2の75頁36〜38
行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する
化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)で表わされ
る化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。
【０１４６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272のP-3,5,1
6,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144頁);
油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,363
に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー:
US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)で表わされ
る化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24〜
48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69〜118頁), U
S5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23,特にIII-10,
EP 471347Aの8〜12頁のI-1〜III-4,特にII-2, US 5,13
9,931のカラム32〜40のA-1〜48, 特にA-39,42; 発色増
強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP 4
11324Aの5〜24頁のI-1〜II-15,特にI-46; ホルマリンス
カベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1〜28, 特
にSCV-8; 硬膜剤:特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,1
4, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII)で表
わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の
式(6)で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,32
5,287のクレーム１に記載の化合物;現像抑制剤プレカー
サー: 特開昭62-168139のP-24,37,39(6〜7頁); US 5,01
9,492のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,
29; 防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラム3〜15のI-
1〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶ
り防止剤: US 4,923,793のカラム6〜16のI-1〜(14), 特
にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483のカラム25〜32の化
合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフ
ィン セレニド, 特開平5-40324の化合物50; 染料: 特
開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-20, 特にa-1,12,18,2
7,35,36,b-5,27〜29頁のV-1〜23, 特にV-1, EP 445627A
の33〜55頁のF-I-1〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 4
57153Aの17〜28頁のIII-1〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04
794の８〜26のDye-1〜124の微結晶分散体, EP 319999A
の６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A
の式(1)ないし(3)で表わされる化合物D-1〜87(3〜28
頁),US 4,268,622の式(I)で表わされる化合物１〜22(カ
ラム３〜10), US 4,923,788の式(I)で表わされる化合物
(1)〜(31)(カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335の
式(1)で表わされる化合物(18b)〜(18r),101〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I)で表わされる化合物(3)〜(66)
(10〜44頁)及び式(III)で表わされる化合物HBT-1〜10(1
4頁), EP 521823Aの式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)
(カラム２〜９）。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272のP-3,5,1
6,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144頁);
油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,363
に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー:
US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)で表わされ
る化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24〜
48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69〜118頁), U
S5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23,特にIII-10,
EP 471347Aの8〜12頁のI-1〜III-4,特にII-2, US 5,13
9,931のカラム32〜40のA-1〜48, 特にA-39,42; 発色増
強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: EP 4
11324Aの5〜24頁のI-1〜II-15,特にI-46; ホルマリンス
カベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1〜28, 特
にSCV-8; 硬膜剤:特開平1-214845の17頁のH-1,4,6,8,1
4, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XII)で表
わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右下の
式(6)で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,32
5,287のクレーム１に記載の化合物;現像抑制剤プレカー
サー: 特開昭62-168139のP-24,37,39(6〜7頁); US 5,01
9,492のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,
29; 防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラム3〜15のI-
1〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶ
り防止剤: US 4,923,793のカラム6〜16のI-1〜(14), 特
にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483のカラム25〜32の化
合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフ
ィン セレニド, 特開平5-40324の化合物50; 染料: 特
開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-20, 特にa-1,12,18,2
7,35,36,b-5,27〜29頁のV-1〜23, 特にV-1, EP 445627A
の33〜55頁のF-I-1〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 4
57153Aの17〜28頁のIII-1〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04
794の８〜26のDye-1〜124の微結晶分散体, EP 319999A
の６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A
の式(1)ないし(3)で表わされる化合物D-1〜87(3〜28
頁),US 4,268,622の式(I)で表わされる化合物１〜22(カ
ラム３〜10), US 4,923,788の式(I)で表わされる化合物
(1)〜(31)(カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335の
式(1)で表わされる化合物(18b)〜(18r),101〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I)で表わされる化合物(3)〜(66)
(10〜44頁)及び式(III)で表わされる化合物HBT-1〜10(1
4頁), EP 521823Aの式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)
(カラム２〜９）。
【０１４７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。
【０１４８】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。
ば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。
【０１４９】本発明における特定写真感度は、特開昭６
３−２３６０３５号に記載される方法により決定され
る。この測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１
に準じたものであり、異なる点は現像処理をセンシトメ
トリ用露光後３０分以上６時間以内に完了させる点、及
び現像処理がフジカラー標準処理処方ＣＮ−１６による
点にある。その他は実質的にＪＩＳ記載の測定方法と同
一である。
３−２３６０３５号に記載される方法により決定され
る。この測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１
に準じたものであり、異なる点は現像処理をセンシトメ
トリ用露光後３０分以上６時間以内に完了させる点、及
び現像処理がフジカラー標準処理処方ＣＮ−１６による
点にある。その他は実質的にＪＩＳ記載の測定方法と同
一である。
【０１５０】本発明の感光材料は、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの
厚みが２４μm以下であることが好ましく、２２μm以下
が更に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達す
るまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エ
ー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.),19卷、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、 式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算でき
る。
光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの
厚みが２４μm以下であることが好ましく、２２μm以下
が更に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達す
るまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エ
ー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.),19卷、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、 式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算でき
る。
【０１５１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好
ましい。
【０１５２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
【０１５３】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
【０１５４】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トル（以下、リットルを「L」とも表記する。）あたり
0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特に
は0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使
用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、
この濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておく
ことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくこと
が好ましい。
トル（以下、リットルを「L」とも表記する。）あたり
0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特に
は0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使
用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、
この濃度の1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておく
ことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくこと
が好ましい。
【０１５５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。
【０１５６】保恒剤は１Lあたり0.02〜0.2モルの範囲で
使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には
0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また
補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液
（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有さ
せておくことが好ましい。
使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更には
0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。また
補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液
（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有さ
せておくことが好ましい。
【０１５７】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜３倍の濃度で使用すること
が好ましい。
【０１５８】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０１５９】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜400mLが好ましい。
り80〜1300mLが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点
から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜600m
L、更には80〜400mLが好ましい。
【０１６０】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
常、１Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
【０１６１】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／L） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／L） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。
／L） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（L）。
【０１６２】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−
２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０１６３】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-17331
2に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-17331
2に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１６４】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Ｌあたり0.05〜0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液１Ｌあたり0.05〜0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、１Lあたり0.2モル〜１
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
【０１６５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【０１６６】ＣR＝ＣT×（Ｖ1＋Ｖ2）／Ｖ1＋ＣP ＣR：補充液中の成分の濃度 ＣT：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（mL） Ｖ2：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
L）。
補充量（mL） Ｖ2：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（m
L）。
【０１６７】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、ＲＤNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。
【０１６８】漂白液には、感光材料１m2あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80〜
500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。
【０１６９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。
【０１７０】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
に、特開平6-301169の一般式（Ｉ）と（II）で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０１７１】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。
【０１７２】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。
【０１７３】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m2あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
充量は、感光材料１m2あたり100〜1000mLであり、好ま
しくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLである。
【０１７４】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
【０１７５】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5：１〜１：0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8：１〜１：0.8の範囲が好ましい。
【０１７６】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
【０１７７】水洗及び安定化工程に関しては、上記の特
開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行
に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、
安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同
519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-36
2943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用すること
や、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒド
などの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にするこ
とが、作業環境の保全の観点から好ましい。
開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16行
に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、
安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同
519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-36
2943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用すること
や、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒド
などの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にするこ
とが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１７８】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。
【０１７９】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。
m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500mL、さ
らには150〜300mLが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−
メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。
【０１８０】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。
【０１８１】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【０１８２】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。
【０１８３】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記載
されている。
【０１８４】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
【０１８５】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL/m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL/m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
【０１８６】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。
ム用の処理液について説明する。
【０１８７】カラー反転フイルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。
アズテック有限会社発行の公知技術第６号（1991年４月
１日）第１頁５行〜第10頁５行、及び第15頁８行〜第24
頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。
【０１８８】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
イルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルム
の処理にも好ましく適用できる。
【０１８９】上記の内容を含む好ましいカラー反転フイ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６
処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤
をあげることができる。
【０１９０】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。
いて説明する。
【０１９１】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１９２】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20m2/g以上が好
ましく、30m2/g以上が特に好ましい。
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20m2/g以上が好
ましく、30m2/g以上が特に好ましい。
【０１９３】強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ましくは
3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0×10
4〜2.5×105A/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび
／またはアルミナや有機素材による表面処理を施しても
よい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032号に記載さ
れた如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911
号、同5-81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆し
た磁性体粒子も使用できる。
3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0×10
4〜2.5×105A/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび
／またはアルミナや有機素材による表面処理を施しても
よい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032号に記載さ
れた如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911
号、同5-81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆し
た磁性体粒子も使用できる。
【０１９４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。
【０１９５】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜2g/m2、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは0.2μｍ〜5μｍ、
より好ましくは0.3μｍ〜3μｍである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01〜2g/m2、さ
らに好ましくは0.02〜0.5g/m2である。磁気記録層の透
過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20
がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録
層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【０１９６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【０１９７】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000
ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000
ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１９８】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.
1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上
200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実
施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施しても
よい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O 5等の導
電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよ
い。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.
1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上
200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実
施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施しても
よい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O 5等の導
電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよ
い。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。
【０１９９】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
【０２００】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。
【０２０１】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。
よく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。
【０２０２】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。
【０２０３】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。
【０２０４】感材への含有量としては、5〜500mg/m2が
好ましく特に好ましくは10〜350mg/m 2である。導電性の
結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比
は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100
/5である。
好ましく特に好ましくは10〜350mg/m 2である。導電性の
結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比
は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100
/5である。
【０２０５】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【０２０６】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
【０２０７】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。また、マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチ
レン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が
挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好まし
い。また、マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチ
レン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が
挙げられる。
【０２０８】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好まし
いプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に
本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有しても
よくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマ
ー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止
されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載
されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、30cm3以下好ましくは25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好まし
いプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に
本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有しても
よくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマ
ー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止
されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載
されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在135サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、30cm3以下好ましくは25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
【０２０９】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【０２１０】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフイル
ムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッ
ジに収納したものを挙げることができる。これらのAPシ
ステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピ
オンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメ
ラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感
光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパ
ースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F、NEXIA H（順にISO 200/100/400）のようにフイル
ムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッ
ジに収納したものを挙げることができる。これらのAPシ
ステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム製エピ
オンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カメ
ラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感
光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパ
ースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適である。
【０２１１】これらにより撮影されたフイルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。
【０２１２】(1) 受付（露光済みカートリッジフイルム
をお客様からお預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
をお客様からお預かり） (2) デタッチ工程（カートリッジから、フイルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す） (3) フイルム現像 (4) リアタッチ工程（現像済みのネガフイルムを、もと
のカートリッジに戻す） (5) プリント（C/H/P ３タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8 〕に連続自動プリント） (6) 照合・出荷（カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷）。
【０２１３】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフイルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー＆イメー
ジプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆ペーパ
ープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター L
P-1000Wが用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチ
ャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それ
ぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好
ましい。
【０２１４】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。
【０２１５】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。
【０２１６】現像済みのAPシステムカートリッジフイル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
【０２１７】
【実施例】＜実施例１＞下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を
重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作
製した。
スフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を
重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作
製した。
【０２１８】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０２１９】 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 塩臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０１ ゼラチン ０．８７ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００４ ＨＢＳ−２ ０．００２。
【０２２０】 第２層（第２ハレーション防止層） ゼラチン ０．４０７ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０３０。
【０２２１】 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０２２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５ ゼラチン ０．２９４。
【０２２２】 第４層（低感度赤感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．３２３ ＥｘＳ−１ ３．８×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-5 ＥｘＳ−３ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−４ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１２ ２．７×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１２０ ＥｘＣ−３ ０．０３４ ＥｘＣ−４ ０．０７２ ＥｘＣ−５ ０．０１１ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン ０．８０。
【０２２３】 第５層（中感度赤感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．３５ 塩沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．４７ ＥｘＳ−１ ４．８×１０-4 ＥｘＳ−２ １．８×１０-5 ＥｘＳ−３ ２．８×１０-4 ＥｘＳ−４ ０．７×１０-4 ＥｘＳ−１２ １．８×１０-4 ＥｘＣ−２ ０．０２６ ＥｘＣ−３ ０．０２０ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１６ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．１８。
【０２２４】 第６層（高感度赤感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４７ ＥｘＳ−１ ３．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-5 ＥｘＳ−３ ２．２×１０-4 ＥｘＳ−４ ０．５×１０-4 ＥｘＳ−１２ １．８×１０-4 ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−６ ０．０１５ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．０１６ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１２ ゼラチン ２．１２。
【０２２５】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３ ゼラチン ０．８４。
【０２２６】 第８層（赤感層へ重層効果を与える層） 塩沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．５６０ ＥｘＳ−６ ２．８×１０-4 ＥｘＳ−１０ ５．９×１０-4 Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．０９６ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０２９ ＨＢＳ−１ ０．０８５ ＨＢＳ−３ ０．００３ ゼラチン ０．５８。
【０２２７】 第９層（低感度緑感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．２９ 塩沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．３８ 塩沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ １．４×１０-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０-4 ＥｘＳ−６ １．９×１０-4 ＥｘＳ−７ ３．７×１０-5 ＥｘＳ−８ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１３ ６．２×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．３６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ＨＢＳ−３ ０．０１ ＨＳＢ−４ ０．２７ ゼラチン １．３９。
【０２２８】 第１０層（中感度緑感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−４ ２．３×１０-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０-4 ＥｘＳ−８ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−１２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１３ ８．２×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０３１ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−３ ２．１×１０-3 ゼラチン ０．４４。
【０２２９】 第１１層（高感度緑感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．１９ 塩沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ２．１×１０-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０-4 ＥｘＳ−８ １．９×１０-4 ＥｘＳ−１２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１３ ５．２×１０-4 ＥｘＣ−６ ０．００４ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−３ ０．０３６ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００４ ＥｘＹ−５ ０．００３ ＥｘＭ−２ ０．０１３ Ｃｐｄ−３ ０．００４ Ｃｐｄ−４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．１８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン １．１１。
【０２３０】 第１２層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．０８２ ゼラチン １．０５７。
【０２３１】 第１３層（低感度青感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．２８ 塩沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２０ 塩沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．２０ ＥｘＳ−９ １．０×１０-4 ＥｘＳ−１１ １．２×１０-4 ＥｘＳ−１４ ４．２×１０-4 ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＹ−１ ０．０３５ ＥｘＹ−２ ０．７１ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．２４ ゼラチン １．４１。
【０２３２】 第１４層（高感度青感乳剤層） 塩沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 １．０５ ＥｘＳ−９ １．６×１０-4 ＥｘＳ−１４ ４．５×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．２９ ＥｘＹ−３ ０．０９ ＥｘＹ−６ ０．０６２ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９１。
【０２３３】 第１５層（第１保護層） ＵＶ−１ ０．２１ ＵＶ−２ ０．１３ ＵＶ−３ ０．２０ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１８ ０．００９ ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−４ ５．０×１０-2 ゼラチン ２．３。
【０２３４】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５。
【０２３５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１９及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩、カルシウム塩等が含有されている。上記に略号で示
した乳剤の Ｂｒ含量、Ｉ含有量及び粒子サイズ等を下
記表１に示す。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１９及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩、カルシウム塩等が含有されている。上記に略号で示
した乳剤の Ｂｒ含量、Ｉ含有量及び粒子サイズ等を下
記表１に示す。
【０２３６】
【表１】
【０２３７】表１において、 （２）乳剤Ａ〜Ｎは特開平１０−２２１８２７号の実施
例６に従い、最適に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 （３）平板状粒子の主平面は（１１１）面であり、特開
平１０−２２１８２７号の実施例４より添加条件、添加
剤量等を変更することにより調製された。添加されてい
る分光増感色素は各感光層記載の化合物に従う。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。
例６に従い、最適に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 （３）平板状粒子の主平面は（１１１）面であり、特開
平１０−２２１８２７号の実施例４より添加条件、添加
剤量等を変更することにより調製された。添加されてい
る分光増感色素は各感光層記載の化合物に従う。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。
【０２３８】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７mL及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３mL並びに５％水
溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエー
テル（重合度１０）０．５ｇとを７００mLのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジルコニウム
ビーズ（直径１ｍｍ）５００mLを添加して内容物を２時
間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボー
ルミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５
％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除
き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒
径は０．４４μｍであった。
１．７mL及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３mL並びに５％水
溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエー
テル（重合度１０）０．５ｇとを７００mLのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジルコニウム
ビーズ（直径１ｍｍ）５００mLを添加して内容物を２時
間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボー
ルミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５
％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除
き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒
径は０．４４μｍであった。
【０２３９】同様にして、ＥｘＦ−４の固体分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．４５μｍで
あった。
た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．４５μｍで
あった。
【０２４０】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
示すとおりである。
【０２４１】
【化２８】
【０２４２】
【化２９】
【０２４３】
【化３０】
【０２４４】
【化３１】
【０２４５】
【化３２】
【０２４６】
【化３３】
【０２４７】
【化３４】
【０２４８】
【化３５】
【０２４９】
【化３６】
【０２５０】
【化３７】
【０２５１】
【化３８】
【０２５２】
【化３９】
【０２５３】
【化４０】
【０２５４】
【化４１】
【０２５５】
【化４２】
【０２５６】
【化４３】
【０２５７】
【化４４】
【０２５８】試料１０１の第１１層に表２に示したよう
にカプラーを添加した以外は全く同様にして試料１０２
から１０９を作成した。
にカプラーを添加した以外は全く同様にして試料１０２
から１０９を作成した。
【０２５９】
【表２】
【０２６０】試料１０１から試料１０９を富士フイルム
（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９と連続ウエッジ
を通して１／１００秒間露光した。
（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−３９と連続ウエッジ
を通して１／１００秒間露光した。
【０２６１】下記処理Ａによってそれぞれの試料を現像
処理したときの処理後の各試料についてマゼンタの吸収
濃度を測定し、得られた特性曲線から試料１０１からの
シアン、マゼンタ、イエローの階調度の差Δγｃ、Δγ
ｍ、Δγｙを求めた。さらに下記処理工程ＡおよびＢに
て現像処理したときのイエローのＤmin濃度変動（処理
工程ＡおよびＢによって各試料を処理したときの最低濃
度の差）を評価した。なお、処理工程Ｂは処理工程Ａで
発色現像処理時間を２分１０秒、発色現像処理温度を４
４℃にした以外は同様である。
処理したときの処理後の各試料についてマゼンタの吸収
濃度を測定し、得られた特性曲線から試料１０１からの
シアン、マゼンタ、イエローの階調度の差Δγｃ、Δγ
ｍ、Δγｙを求めた。さらに下記処理工程ＡおよびＢに
て現像処理したときのイエローのＤmin濃度変動（処理
工程ＡおよびＢによって各試料を処理したときの最低濃
度の差）を評価した。なお、処理工程Ｂは処理工程Ａで
発色現像処理時間を２分１０秒、発色現像処理温度を４
４℃にした以外は同様である。
【０２６２】表２より、本発明により十分な層間効果を
得られ、色再現上好ましいばかりか、Ｄmin変動も小さ
く良好であることが明白である。
得られ、色再現上好ましいばかりか、Ｄmin変動も小さ
く良好であることが明白である。
【０２６３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。
【０２６４】 （処理工程Ａ） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 1分30秒 41.0 ℃ 10 ｍＬ 10.3Ｌ 漂 白 20秒 41 ℃ 5 ｍＬ 3.6Ｌ 定着 (1) 20秒 41 ℃ −−− 3.6Ｌ 定着 (2) 20秒 41 ℃ 7.5ｍＬ 3.6Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 10秒 41 ℃ −−− 1.9Ｌ 安定 (2) 10秒 41 ℃ −−− 1.9Ｌ 安定 (3) 10秒 41 ℃ 30 ｍＬ 1.9Ｌ 乾 燥 30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）。
【０２６５】安定液は（３）→（２）→（１）への向流
方式であり、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接
続されている。また、安定液（２）のタンク液を定着液
（２）へ補充量相当１５ｍＬを流入している。なお、現
像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への
持ち込み量および定着液の水洗工程への持ち込み量はい
ずれも感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される以下に
処理液の組成を示す。
方式であり、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接
続されている。また、安定液（２）のタンク液を定着液
（２）へ補充量相当１５ｍＬを流入している。なお、現
像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への
持ち込み量および定着液の水洗工程への持ち込み量はい
ずれも感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり２．０ｍＬで
あった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される以下に
処理液の組成を示す。
【０２６６】 （発色現像液） ＜タンク液＞ ＜補充液＞ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ５．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− スルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ １０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．５ｇ ３．０ｇ 塩化カリウム ２．０ｇ −−− ジエチレングリコール １０．０ｇ １０．０ｇ エチレン尿素 ３．０ｇ ３．０ｇ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ６．０ｇ １１．４ｇ 炭酸カリウム ３５ｇ ３５ｇ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（硫酸とＫＯＨで調整） １０．１０ １０．６０。
【０２６７】 （漂白液） ＜タンク液＞ ＜補充液＞ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 １４０ｇ ２００ｇ 臭化アンモニウム ５０ｇ ７０ｇ コハク酸 １０ｇ １５ｇ マレイン酸 ４０ｇ ６０ｇ イミダゾール ６０ｇ ９０ｇ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸で調整） ４．２ ３．８。
【０２６８】 （定着液） ＜タンク液＞ ＜補充液＞ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） ２８０ｍＬ ７５０ｍＬ 重亜硫酸アンモニウム水溶液（７２％） ２０ｇ ８０ｇ イミダゾール １０ｇ ４５ｇ ３−メルカプト−トリアゾール １ｇ ３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ ９ｇ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸で調整） ７．０ ７．０。
【０２６９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。
【０２７０】 （安定液） ＜タンク液、補充液共通＞ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ｐ−ノニルフェノキシポルグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．４ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。
【０２７１】＜実施例２＞実施例１の乳剤を表３のもの
と置き換えた以外は同様にしたサンプルでも実施例１と
ほぼ同様の効果が確認された。
と置き換えた以外は同様にしたサンプルでも実施例１と
ほぼ同様の効果が確認された。
【０２７２】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー感写真感光材料において、
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種の
平均塩化銀含有率が５０モル％以上であり、少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）で表される写
真性有用基放出化合物を少なくとも1種含むカラー写真
感光材料 一般式（I） COUP−A−E−B 式中COUPは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラ
ー残基を表し、Eは求電子部位を表し、AはCOUPと現像主
薬酸化体とのカップリング生成物に於ける現像主薬由来
でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位
Eとの分子内求核置換反応により4乃至8員の環形成を伴
ってBを放出させることが可能な2価の連結基または単結
合を表し、COUPのカップリング位でCOUPと結合していて
もよいし、COUPのカップリング位以外でCOUPと結合して
いてもよい。Bは写真性有用基またはその前駆体を表
す。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物のBが現
像抑制剤もしくはその前駆体である請求項１のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31238399A JP2001133943A (ja) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31238399A JP2001133943A (ja) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001133943A true JP2001133943A (ja) | 2001-05-18 |
Family
ID=18028604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31238399A Pending JP2001133943A (ja) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001133943A (ja) |
-
1999
- 1999-11-02 JP JP31238399A patent/JP2001133943A/ja active Pending
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