JP3457793B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JP3457793B2 JP3457793B2 JP06242496A JP6242496A JP3457793B2 JP 3457793 B2 JP3457793 B2 JP 3457793B2 JP 06242496 A JP06242496 A JP 06242496A JP 6242496 A JP6242496 A JP 6242496A JP 3457793 B2 JP3457793 B2 JP 3457793B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、高感度で、増
感色素の処理後残存による色汚染が少ない優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、高感度で、増
感色素の処理後残存による色汚染が少ない優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においては、コンパクトカメラ、自動焦
点１眼レフカメラ及びレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が強く要望されている。それとともに、近年の
ミニラボ等の機器の普及によりさまざまなラボで現像処
理が行われているため、どのラボでも仕上がりの均一な
画像を提供することもまた重要である。
撮影用感光材料においては、コンパクトカメラ、自動焦
点１眼レフカメラ及びレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が強く要望されている。それとともに、近年の
ミニラボ等の機器の普及によりさまざまなラボで現像処
理が行われているため、どのラボでも仕上がりの均一な
画像を提供することもまた重要である。
【０００３】高感度化に関しては、増感色素または色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の
改良、シャープネスの改良を意図した平板状ハロゲン化
銀粒子の使用技術が、特開昭５８−１１３９２６号、同
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号に開示さ
れている。
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の
改良、シャープネスの改良を意図した平板状ハロゲン化
銀粒子の使用技術が、特開昭５８−１１３９２６号、同
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号に開示さ
れている。
【０００４】又、平板状ハロゲン化銀粒子において、転
位を意図的に制御して導入し、種々の写真特性を改良し
ようとする試みが特開昭６３−２２０２３８号、特開平
１−１０２５４７号に開示されている。さらにアスペク
ト比が２以上の平板粒子を用いる手段が特開平５−１５
０３９０号等に開示されている。
位を意図的に制御して導入し、種々の写真特性を改良し
ようとする試みが特開昭６３−２２０２３８号、特開平
１−１０２５４７号に開示されている。さらにアスペク
ト比が２以上の平板粒子を用いる手段が特開平５−１５
０３９０号等に開示されている。
【０００５】これらの平板状ハロゲン化銀粒子は、他の
形のハロゲン化銀粒子、例えば立方体、八面体、十四面
体、球状のハロゲン化銀粒子に比べ表面積／体積の比が
大きく、単位体積当り用いることのできる増感色素の量
が大きいということが前記、感度の向上及び感度／粒状
比の関係の改良という効果をもたらしている。
形のハロゲン化銀粒子、例えば立方体、八面体、十四面
体、球状のハロゲン化銀粒子に比べ表面積／体積の比が
大きく、単位体積当り用いることのできる増感色素の量
が大きいということが前記、感度の向上及び感度／粒状
比の関係の改良という効果をもたらしている。
【０００６】しかしながら、上記のように増感色素の量
が増加すると処理後に感光材料中に残存する増感色素が
無視できなくなり、色汚染を引き起こす（以下残色）。
残色を引き起こす増感色素の残存形態については増感色
素がそのモノマー体及び会合体として存在することが、
例えば欧州特許第０，６５４，７０２号等に記載されて
いる。この色汚染は処理後の感光材料を水洗いすること
で減少していくことが分かっている。この増感色素の洗
い出しは水洗浴の塩強度に影響されるが、これは塩強度
の高い場合には増感色素は会合体として存在しやすく、
ゼラチン膜中の拡散係数は著しく低いためと推測され
る。したがって、処理液、特に水洗浴あるいはリンス浴
の処理時間や処理液の組成が異なると残色の程度は同じ
ではなく、ラボの機器、管理状況の違いによりラボ間差
を引き起こしてしまう。
が増加すると処理後に感光材料中に残存する増感色素が
無視できなくなり、色汚染を引き起こす（以下残色）。
残色を引き起こす増感色素の残存形態については増感色
素がそのモノマー体及び会合体として存在することが、
例えば欧州特許第０，６５４，７０２号等に記載されて
いる。この色汚染は処理後の感光材料を水洗いすること
で減少していくことが分かっている。この増感色素の洗
い出しは水洗浴の塩強度に影響されるが、これは塩強度
の高い場合には増感色素は会合体として存在しやすく、
ゼラチン膜中の拡散係数は著しく低いためと推測され
る。したがって、処理液、特に水洗浴あるいはリンス浴
の処理時間や処理液の組成が異なると残色の程度は同じ
ではなく、ラボの機器、管理状況の違いによりラボ間差
を引き起こしてしまう。
【０００７】上記のような残色の問題に対し、水溶性蛍
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減することが知られており、例えばリサーチディスクロ
ージャー２０７３３（１９８１、７月）に記載されてい
る。また、例えば、特開昭６２−２５７１５４号に記載
の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方法、特
開平４−２４９２４３号に開示されている特定の水溶性
蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減する方法と
して開示されている。
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減することが知られており、例えばリサーチディスクロ
ージャー２０７３３（１９８１、７月）に記載されてい
る。また、例えば、特開昭６２−２５７１５４号に記載
の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方法、特
開平４−２４９２４３号に開示されている特定の水溶性
蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減する方法と
して開示されている。
【０００８】前記の水溶性増白剤は処理液添加で使用す
る限りある程度残色低減に有効ではあるが、常に残色の
少ない均一な画像を提供するためには、処理液中の水溶
性増白剤の添加量に関わらず効果を持たせるため感光材
料中に内蔵することが好ましい。前記の公知の水溶性増
白剤は感光材料中に内蔵した場合には残色低減への効果
は不十分なものであった。
る限りある程度残色低減に有効ではあるが、常に残色の
少ない均一な画像を提供するためには、処理液中の水溶
性増白剤の添加量に関わらず効果を持たせるため感光材
料中に内蔵することが好ましい。前記の公知の水溶性増
白剤は感光材料中に内蔵した場合には残色低減への効果
は不十分なものであった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、高感度でかつ、処理後の増感色素による色汚染
すなわち残色の少ない優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。
目的は、高感度でかつ、処理後の増感色素による色汚染
すなわち残色の少ない優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、 （１） 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、１層以上に下記一般式（ＳＲ）で表
される化合物を含有し、かつ、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の全
投影面積の少なくとも６０％以上が、アスペクト比２以
上の平板粒子で占められており、該平板粒子は、１粒子
あたりの転位線の本数が、１０本以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、 （１） 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、１層以上に下記一般式（ＳＲ）で表
される化合物を含有し、かつ、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の全
投影面積の少なくとも６０％以上が、アスペクト比２以
上の平板粒子で占められており、該平板粒子は、１粒子
あたりの転位線の本数が、１０本以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
【化３】
【００１２】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件またはの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件またはの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。
【００１３】
【化４】
【００１４】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。一般
式〔Ｂ〕群中、Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはア
ルキル基であり、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成
してもよい。 （２）（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においてすべての感光性乳剤層に含まれる増感色素の総
塗布量が３０μｍｏｌ／m2以上であるか、または赤感性
乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感色素の総塗
布量が１０μｍｏｌ／m2以上であることを特徴とする
（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
するものである。
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。一般
式〔Ｂ〕群中、Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはア
ルキル基であり、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成
してもよい。 （２）（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においてすべての感光性乳剤層に含まれる増感色素の総
塗布量が３０μｍｏｌ／m2以上であるか、または赤感性
乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感色素の総塗
布量が１０μｍｏｌ／m2以上であることを特徴とする
（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】初めに、一般式〔ＳＲ〕について
さらに詳細に説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 、およ
びＬ2 は−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 で表され、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。該アルキル基は直鎖または分岐のア
ルキル基であり、また、アルキル基の水素原子が他の基
に置換されていてもよい。ここで置換しうる基としては
いかなるものでもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般
式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基であることが好ましい。
また、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で表されるアルキル基の炭
素数は１〜１０が好ましく、さらには１〜５がより好ま
しい。一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基
は親水性の基として一般に知られたものである。特に一
般式〔Ａ〕群の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水
性の基として知られたものである。
さらに詳細に説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 、およ
びＬ2 は−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 で表され、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。該アルキル基は直鎖または分岐のア
ルキル基であり、また、アルキル基の水素原子が他の基
に置換されていてもよい。ここで置換しうる基としては
いかなるものでもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般
式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基であることが好ましい。
また、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で表されるアルキル基の炭
素数は１〜１０が好ましく、さらには１〜５がより好ま
しい。一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基
は親水性の基として一般に知られたものである。特に一
般式〔Ａ〕群の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水
性の基として知られたものである。
【００１６】本発明においては、上記一般式〔ＳＲ〕で
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ2 を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有することが
好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における４
つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。このように、上記の置換基の数は多すぎても少なす
ぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくない。本
発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物のう
ち、より好ましい化合物は上記条件またはのうち、
条件を満足するものである。
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ2 を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有することが
好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における４
つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ1 およびＬ2 が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。このように、上記の置換基の数は多すぎても少なす
ぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくない。本
発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物のう
ち、より好ましい化合物は上記条件またはのうち、
条件を満足するものである。
【００１７】上記条件またはのごとき、強親水性の
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。
【００１８】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。
【００１９】本発明における前記一般式〔ＳＲ〕の化合
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10-8cm2/sec 以上が好ましく、2.0 ×10-8cm2/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10-8cm2/sec 以上が好ましく、5.0 ×10-8cm2/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ1 およびＬ2 が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10-8cm2/sec 以上が好ましく、2.0 ×10-8cm2/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10-8cm2/sec 以上が好ましく、5.0 ×10-8cm2/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ1 およびＬ2 が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【表４】
【００２４】
【表５】
【００２５】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
【００２６】化合物（ＳＲ−２５）の合成
シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
【００２７】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
【００２８】
【化５】
【００２９】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ3 、Ｌ4 、
Ｌ5 、およびＬ6 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。
Ｌ5 、およびＬ6 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。
【００３０】
【表６】
【００３１】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
【００３２】本発明の一般式〔ＳＲ〕の化合物の塗布量
は感光材料に含有される全増感色素の塗布量に対し、増
感色素１モルにつき０．１モルから１００モルが好まし
く、１モルから３０モルがより好ましい。
は感光材料に含有される全増感色素の塗布量に対し、増
感色素１モルにつき０．１モルから１００モルが好まし
く、１モルから３０モルがより好ましい。
【００３３】一般式〔ＳＲ〕の化合物の添加層は感光性
乳剤層でも非感光性バインダー層でもよいが、非感光性
バインダー層に添加するのがより好ましい。一般式〔Ｓ
Ｒ〕の化合物の添加方法は、水溶液を添加層の混合溶液
調製時にそのまま添加してもよく、感光性ハロゲン化銀
調製時に乳剤粒子分散物中に含有させてもよいし、コロ
イド銀または非感光性微粒子ハロゲン化銀の分散物中に
含有させてもよい。
乳剤層でも非感光性バインダー層でもよいが、非感光性
バインダー層に添加するのがより好ましい。一般式〔Ｓ
Ｒ〕の化合物の添加方法は、水溶液を添加層の混合溶液
調製時にそのまま添加してもよく、感光性ハロゲン化銀
調製時に乳剤粒子分散物中に含有させてもよいし、コロ
イド銀または非感光性微粒子ハロゲン化銀の分散物中に
含有させてもよい。
【００３４】一般式〔ＳＲ〕の化合物は２種以上混合し
て用いてもよい。
て用いてもよい。
【００３５】本発明の感光材料に含まれる増感色素の塗
布量は感光材料中の総塗布量が３０μｍｏｌ／m2以上で
あるか、または赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層に
おける増感色素の総塗布量が１０μｍｏｌ／m2以上であ
る。感光材料中の総ての増感色素の総塗布量は３０μｍ
ｏｌ／m2以上１００μｍｏｌ／m2以下が好ましく、４０
μｍｏｌ／m2以上８５μｍｏｌ／m2以下がより好まし
い。赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感
色素の総塗布量は１０μｍｏｌ／m2以上５０μｍｏｌ／
m2以下が好ましく、１５μｍｏｌ／m2以上４０μｍｏｌ
／m2以下がより好ましい。
布量は感光材料中の総塗布量が３０μｍｏｌ／m2以上で
あるか、または赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層に
おける増感色素の総塗布量が１０μｍｏｌ／m2以上であ
る。感光材料中の総ての増感色素の総塗布量は３０μｍ
ｏｌ／m2以上１００μｍｏｌ／m2以下が好ましく、４０
μｍｏｌ／m2以上８５μｍｏｌ／m2以下がより好まし
い。赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感
色素の総塗布量は１０μｍｏｌ／m2以上５０μｍｏｌ／
m2以下が好ましく、１５μｍｏｌ／m2以上４０μｍｏｌ
／m2以下がより好ましい。
【００３６】以下に本発明の平板粒子について詳細に説
明する。本発明の乳剤は、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０
％以上がアスペクト比２以上の平板粒子であり、該平板
粒子１粒子あたりの転位線の平均本数が、１０本以上で
ある。
明する。本発明の乳剤は、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０
％以上がアスペクト比２以上の平板粒子であり、該平板
粒子１粒子あたりの転位線の平均本数が、１０本以上で
ある。
【００３７】ここで平板粒子とは、１枚の双晶面か２枚
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。
【００３８】本発明における平板粒子のアスペクト比と
は０．１μｍ以上の粒子直径を有する平板粒子につい
て、各々その粒子直径を厚みで割った値をいう。粒子の
厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め
方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微
鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照
にして計算することにより容易にできる。
は０．１μｍ以上の粒子直径を有する平板粒子につい
て、各々その粒子直径を厚みで割った値をいう。粒子の
厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め
方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微
鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照
にして計算することにより容易にできる。
【００３９】本発明における粒子直径とは、粒子の平行
な外表面の投影面積と等しい面積をもつ円の直径であ
る。
な外表面の投影面積と等しい面積をもつ円の直径であ
る。
【００４０】粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面
積を測定し、投影倍率を補正することにより得られる。
積を測定し、投影倍率を補正することにより得られる。
【００４１】平板粒子の直径としては０．１５〜５．０
μｍであることが好ましい。平板粒子の厚みとしては
０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。
μｍであることが好ましい。平板粒子の厚みとしては
０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。
【００４２】本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の６０％以上がアスペクト比３以上の平板粒子が
好ましく、さらにアスペクト比５以上の平板粒子である
ことが好ましい。
影面積の６０％以上がアスペクト比３以上の平板粒子が
好ましく、さらにアスペクト比５以上の平板粒子である
ことが好ましい。
【００４３】平板粒子の占める割合として好ましくは全
投影面積のうち６０％以上特に好ましくは８０％以上で
ある。
投影面積のうち６０％以上特に好ましくは８０％以上で
ある。
【００４４】また単分散の平板粒子を用いるとさらに好
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単にのべると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占
められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、
平均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性を
もつものである。
ましい結果が得られることがある。単分散の平板粒子の
構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１８
号などの記載に従うが、その形状を簡単にのべると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長
さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長
さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な２
面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって占
められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直
径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、
平均粒子サイズで割った値）が２０％以下の単分散性を
もつものである。
【００４５】さらに、本発明の乳剤は、転位線を有す
る。平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hami1ton, Phot. Sc
i. Eng., 11 、57、（１９６７）やT. Shiozawa, J. So
c. Phot. Sci. Japan. 35 、213 、（１９７２）に記載
の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法によ
り観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転位
が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出し
ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損害（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００kV以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向からみた場合の各粒子につ
いての転位の位置および数を求めることができる。
る。平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hami1ton, Phot. Sc
i. Eng., 11 、57、（１９６７）やT. Shiozawa, J. So
c. Phot. Sci. Japan. 35 、213 、（１９７２）に記載
の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法によ
り観察することができる。すなわち乳剤から粒子に転位
が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出し
ハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損害（プリントアウト等）を防ぐよう
に試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この
時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００kV以
上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法により得られた粒子の写真よ
り、主平面に対して垂直方向からみた場合の各粒子につ
いての転位の位置および数を求めることができる。
【００４６】本発明のハロゲン化銀粒子は個数にして６
０％以上が転位線を含有することが好ましい。好ましく
は１０本、より好ましくは２０本、さらに好ましくは３
０本以上の転位線を有する粒子が個数にして６０％以上
を占める。より好ましいのは、８０％以上を占める場合
である。転位線が密集して存在する場合、または転位線
が互いに交わって観察される場合には、１粒子当りの転
位線の数は明確には数えることができない場合がある。
しかしながら、これらの場合においても、おおよそ１０
本、２０本、３０本という程度には数えることが可能で
ある。
０％以上が転位線を含有することが好ましい。好ましく
は１０本、より好ましくは２０本、さらに好ましくは３
０本以上の転位線を有する粒子が個数にして６０％以上
を占める。より好ましいのは、８０％以上を占める場合
である。転位線が密集して存在する場合、または転位線
が互いに交わって観察される場合には、１粒子当りの転
位線の数は明確には数えることができない場合がある。
しかしながら、これらの場合においても、おおよそ１０
本、２０本、３０本という程度には数えることが可能で
ある。
【００４７】転位線は、例えば平板粒子の外周近傍に導
入することができる。この場合転位は外周にほぼ垂直で
あり、平板粒子の中心から辺（外周）までの距離の長さ
のｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線が発生
している。このｘの値は好ましくは１０以上１００未満
であり、より好ましくは３０以上９９未満であり、最も
好ましくは５０以上９８未満である。この時、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相以
に近いが、完全な相以形ではなく、ゆがむことがある。
この型の転位は粒子の中心領域には見られない。転位線
の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向であるがし
ばしば蛇行しており、また互いに交わっていることもあ
る。
入することができる。この場合転位は外周にほぼ垂直で
あり、平板粒子の中心から辺（外周）までの距離の長さ
のｘ％の位置から始まり外周に至るように転位線が発生
している。このｘの値は好ましくは１０以上１００未満
であり、より好ましくは３０以上９９未満であり、最も
好ましくは５０以上９８未満である。この時、この転位
の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相以
に近いが、完全な相以形ではなく、ゆがむことがある。
この型の転位は粒子の中心領域には見られない。転位線
の方向は結晶学的におおよそ（２１１）方向であるがし
ばしば蛇行しており、また互いに交わっていることもあ
る。
【００４８】また平板粒子の外周上の全域に渡ってほぼ
均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置に
転位線を有していてもよい。すなわち六角形平板状ハロ
ゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに転
位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂点
近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つの
頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていることも
可能である。
均一に転位線を有していても、外周上の局所的な位置に
転位線を有していてもよい。すなわち六角形平板状ハロ
ゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍のみに転
位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つの頂点
近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に６つの
頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されていることも
可能である。
【００４９】また平板粒子の平行な２つの主平面の中心
を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。主
平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には転
位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的に
おおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方向
またはランダムに形成されている場合もあり、さらに各
転位線も長さもランダムであり、主平面上に短い線とし
て観察される場合と、長さ線として辺（外周）まで到達
して観察される場合がある。転位線は直線のこともあれ
ば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに交
わっている。
を含む領域に渡って転位線が形成されていてもよい。主
平面の全域に渡って転位線が形成されている場合には転
位線の方向は主平面に垂直な方向から見ると結晶学的に
おおよそ（２１１）方向の場合もあるが（１１０）方向
またはランダムに形成されている場合もあり、さらに各
転位線も長さもランダムであり、主平面上に短い線とし
て観察される場合と、長さ線として辺（外周）まで到達
して観察される場合がある。転位線は直線のこともあれ
ば蛇行していることも多い。また、多くの場合互いに交
わっている。
【００５０】転位の位置は以上のように外周上または主
平面上または局所的な位置に限定されていても良いし、
これらが組み合わされて、形成されていても良い。すな
わち、外周上と主平面上に同時に存在していても良い。
平面上または局所的な位置に限定されていても良いし、
これらが組み合わされて、形成されていても良い。すな
わち、外周上と主平面上に同時に存在していても良い。
【００５１】平板粒子の外周上に転位線を導入するには
粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達成
できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領域
を設ける場合も含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く、
好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モル
％である。
粒子内部に特定の高沃化銀層を設けることによって達成
できる。ここで高沃化銀層には、不連続に高沃化銀領域
を設ける場合も含む。具体的には基盤粒子を調製した
後、高沃化銀層を設けその外側を高沃化銀層より沃化銀
含有率の低い層でカバーすることによって得られる。基
盤の平板粒子の沃化銀含有率は高沃化銀層よりも低く、
好ましくは０〜２０モル％より好ましくは０〜１５モル
％である。
【００５２】粒子内部の高沃化銀層とは沃化銀を含むハ
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層
（以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角
上のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基
盤粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によ
ってコントロールすることができる。基盤粒子の生成条
件としてはpAg （銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のpAg を８．５以下より好
ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のpAg を８．５以上より好ま
しくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基盤
粒子の辺上に存在せしめることができる。
ロゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀とし
ては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（沃化銀含有率１０〜４０モル％）で
あることがより好ましい。この粒子内部の高沃化銀層
（以下、内部高沃化銀層という）を基盤粒子の辺上、角
上のいずれかの場所に選択的に存在せしめるためには基
盤粒子の生成条件および内部高沃化銀層の生成条件によ
ってコントロールすることができる。基盤粒子の生成条
件としてはpAg （銀イオン濃度の逆数の対数）およびハ
ロゲン化銀溶剤の有無、種類および量、温度が重要な要
因である。基盤粒子の成長時のpAg を８．５以下より好
ましくは８以下で行うことにより、内部高沃化銀層を基
盤粒子の頂点近傍に選択的に存在せしめることができ
る。一方基盤粒子の成長時のpAg を８．５以上より好ま
しくは９以上で行うことにより、内部高沃化銀層を基盤
粒子の辺上に存在せしめることができる。
【００５３】本発明の平板粒子はクリーブ著「写真の理
論と実際」(Cleve, Photography Theory and Practice
（１９３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Sceience andEngineering)、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
論と実際」(Cleve, Photography Theory and Practice
（１９３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Sceience andEngineering)、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
【００５４】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【００５５】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。本発明の乳剤と併
用される写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微
粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本
発明に併用して使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）”、および同N
o.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
PhisiquePhotographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
lPress, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。本発明の乳剤と併
用される写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以下の微
粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本
発明に併用して使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製
造（Emulsion preparation and types）”、および同N
o.18716 (1979年11月）,648頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et
PhisiquePhotographiques, Paul Montel, 1967) 、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal P
ress, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
lPress, 1964)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
【００５６】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
【００５７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
【００５８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
【００５９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
【００６０】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【００６１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【００６２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【００６３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に乾燥膜厚の総和
が2 μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に乾燥膜厚の総和
が2 μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【００６４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。
【００６５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
【００６６】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【００６７】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
【００６８】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００６９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【００７０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【００７１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
【００７２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
【００７３】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
【００７４】本発明には、磁気記録層を用いてもよい。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した
水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したも
のである。磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBETで20m2/g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した
水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したも
のである。磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O
3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では SBETで20m2/g以上が好ましく、30m2/
g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００７５】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【００７６】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【００７７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【００７８】本発明には、ポリエステル支持体を用いて
もよい。ポリエステル支持体は後述する感材、処理、カ
ートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開
技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載さ
れている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン
酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポ
リマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレー
トである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000
である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。
もよい。ポリエステル支持体は後述する感材、処理、カ
ートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開
技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載さ
れている。ポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン
酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポ
リマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート等のホモポリマーを挙げることができ
る。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸
を50モル％〜 100モル％含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレー
トである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000
である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。
【００７９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【００８０】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
【００８１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 7 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
【００８２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【００８３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。
【００８４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
【００８５】更に本発明ではスプールを回転してフイル
ムを送り出すパトローネを用いてもよい。またフイルム
先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイ
ルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先
端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でも
よい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示され
ている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のい
わゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイ
ルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィル
ムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異な
るパトローネでもよい。
ムを送り出すパトローネを用いてもよい。またフイルム
先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイ
ルム送り出し方向に回転させることによってフイルム先
端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でも
よい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示され
ている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のい
わゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイ
ルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィル
ムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異な
るパトローネでもよい。
【００８６】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
【００８７】２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【００８８】３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65％であった。
【００８９】３−３）滑り層の調製
ジアセチルセルロース(25mg/m2）、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m2となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。
【００９０】４）感光層の塗設
次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。
【００９１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
【００９２】第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 0.09
ゼラチン 1.60
Ｃｐｄ─４ 0.010
ＥｘＭ−１ 0.12
ＥｘＦ−１ 2.0×10-3
固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030
固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040
ＨＢＳ−１ 0.15
ＨＢＳ−２ 0.02
【００９３】第２層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065
ＥｘＣ−２ 0.04
ポリエチルアクリレートラテックス 0.20
ゼラチン 1.04
【００９４】第３層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25
沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25
ＥｘＳ−１ 6.9×10-5
ＥｘＳ−２ 1.8×10-5
ＥｘＳ−３ 3.1×10-4
ＥｘＣ−１ 0.17
ＥｘＣ−２ 0.02
ＥｘＣ−３ 0.030
ＥｘＣ−４ 0.10
ＥｘＣ−５ 0.020
ＥｘＣ−６ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.025
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.87
【００９５】第４層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70
ＥｘＳ−１ 3.5×10-4
ＥｘＳ−２ 1.6×10-5
ＥｘＳ−３ 5.1×10-4
ＥｘＣ−１ 0.13
ＥｘＣ−２ 0.060
ＥｘＣ−３ 0.0070
ＥｘＣ−４ 0.090
ＥｘＣ−５ 0.015
ＥｘＣ−６ 0.0070
Ｃｐｄ−２ 0.023
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.75
【００９６】第５層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40
ＥｘＳ−１ 2.4×10-4
ＥｘＳ−２ 1.0×10-4
ＥｘＳ−３ 3.4×10-4
ＥｘＣ−１ 0.085
ＥｘＣ−３ 0.065
ＥｘＣ−６ 0.020
ＥｘＣ−７ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.050
ＨＢＳ−１ 0.22
ＨＢＳ−２ 0.050
ゼラチン 1.10
【００９７】第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１ 0.050
Ｃｐｄ−４ 0.025
固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030
ＨＢＳ−１ 0.050
ポリエチルアクリレートラテックス 0.15
ゼラチン 1.10
【００９８】第７層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15
沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22
沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20
ＥｘＳ−４ 2.7×10-5
ＥｘＳ−５ 7.0×10-4
ＥｘＳ−６ 2.7×10-4
ＥｘＳ−７ 1.4×10-4
ＥｘＳ−８ 6.2×10-4
ＥｘＭ−２ 0.33
ＥｘＭ−３ 0.086
ＥｘＹ−１ 0.015
ＨＢＳ−１ 0.30
ＨＢＳ−３ 0.010
ゼラチン 0.73
【００９９】第８層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.96
ＥｘＳ−４ 4.8×10-5
ＥｘＳ−７ 2.1×10-4
ＥｘＳ−８ 9.3×10-4
ＥｘＣ−８ 0.010
ＥｘＭ−２ 0.10
ＥｘＭ−３ 0.025
ＥｘＹ−１ 0.018
ＥｘＹ−４ 0.010
ＥｘＹ−５ 0.040
ＨＢＳ−１ 0.13
ＨＢＳ−３ 4.0×10-3
ゼラチン 0.80
【０１００】第９層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30
ＥｘＳ−４ 4.5×10-5
ＥｘＳ−７ 1.2×10-4
ＥｘＳ−８ 5.3×10-4
ＥｘＣ−１ 0.010
ＥｘＭ−１ 0.020
ＥｘＭ−２ 0.010
ＥｘＭ−４ 0.020
ＥｘＭ−５ 0.030
Ｃｐｄ−３ 0.040
ＨＢＳ−１ 0.25
ＨＢＳ−３ 1.8×10-4
ポリエチルアクリレートラテックス 0.15
ゼラチン 1.33
【０１０１】第10層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 銀 0.015
Ｃｐｄ−１ 0.10
Ｃｐｄ−４ 0.05
固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060
固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060
油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010
ＨＢＳ−１ 0.60
ゼラチン 0.60
【０１０２】第11層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09
沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09
ＥｘＳ−７ 3.4×10-4
ＥｘＳ−９ 5.2×10-4
ＥｘＣ−８ 7.0×10-3
ＥｘＹ−１ 0.050
ＥｘＹ−２ 0.22
ＥｘＹ−３ 0.50
ＥｘＹ−４ 0.020
Ｃｐｄ−２ 0.10
Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3
ＨＢＳ−１ 0.28
ゼラチン 1.20
【０１０３】第12層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00
ＥｘＳ−７ 2.0×10-4
ＥｘＳ−９ 2.0×10-4
ＥｘＹ−２ 0.10
ＥｘＹ−３ 0.10
ＥｘＹ−４ 0.010
Ｃｐｄ−２ 0.10
Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3
ＨＢＳ−１ 0.070
ゼラチン 0.70
【０１０４】第13層（第１保護層）
ＵＶ−１ 0.19
ＵＶ−２ 0.075
ＵＶ−３ 0.065
Ｆ−１８ 0.022
Ｆ−１９ 0.012
Ｆ−２０ 0.002
Ｆ−２１ 0.002
ＨＢＳ−１ 5.0×10-2
ＨＢＳ−４ 5.0×10-2
ゼラチン 1.8
【０１０５】第14層（第２保護層）
沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10
Ｈ−１ 0.40
Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2
Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15
Ｂ−３ 0.13
Ｓ−１ 0.20
ゼラチン 0.70
【０１０６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１０７】
【表７】
【０１０８】表７において、
（１）乳剤Ｇ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
【０１０９】有機固体分散染料の分散物の調製
下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びBASF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製のウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平
均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填
し、スラリーを通して周速約１０m/sec 、吐出量０．５
リットル/minで８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９
０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準
偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びBASF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製のウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平
均粒径０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填
し、スラリーを通して周速約１０m/sec 、吐出量０．５
リットル/minで８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水
を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９
０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒
径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準
偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。
【０１１０】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍ
であった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実
施例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散法により分
散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、０．４５μｍ、０．５４μｍ、０．５２μｍ
であった。ＥｘＦ−２は特開平３−１８２７４３号の実
施例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散法により分
散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。
【０１１１】
【化６】
【０１１２】
【化７】
【０１１３】
【化８】
【０１１４】
【化９】
【０１１５】
【化１０】
【０１１６】
【化１１】
【０１１７】
【化１２】
【０１１８】
【化１３】
【０１１９】
【化１４】
【０１２０】
【化１５】
【０１２１】
【化１６】
【０１２２】
【化１７】
【０１２３】
【化１８】
【０１２４】
【化１９】
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】
【化２１】
【０１２７】
【化２２】
【０１２８】（試料１０２の作製）試料１０１の第１層
と第５層に本発明の化合物ＳＲ−１３を３８０μｍｏｌ
／m2となるように添加した以外は試料１０１と同様にし
て作製した。第１層と第５層には半量づつ分けて添加し
た。 （試料１０３〜１０６の作製）試料１０２の第５層の乳
剤Ｄを等銀量の（表２）に示す乳剤に置き換えた以外は
試料１０２と同様にして試料１０３〜１０６を作製し
た。 （試料１０７〜１１２の作製）試料１０６の化合物ＳＲ
−１３を（表２）に示す化合物に等モルに置き換えた以
外は試料１０６と同様にして試料１０７〜１１２を作製
した。
と第５層に本発明の化合物ＳＲ−１３を３８０μｍｏｌ
／m2となるように添加した以外は試料１０１と同様にし
て作製した。第１層と第５層には半量づつ分けて添加し
た。 （試料１０３〜１０６の作製）試料１０２の第５層の乳
剤Ｄを等銀量の（表２）に示す乳剤に置き換えた以外は
試料１０２と同様にして試料１０３〜１０６を作製し
た。 （試料１０７〜１１２の作製）試料１０６の化合物ＳＲ
−１３を（表２）に示す化合物に等モルに置き換えた以
外は試料１０６と同様にして試料１０７〜１１２を作製
した。
【０１２９】
【化２３】
【０１３０】乳剤Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑは、Ｄと同様にアスペ
クト比のみ（表２）のように変更して作製した。これら
の乳剤（Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ）には、９０％以上の粒子に、
転位線が１粒子あたりおよそ３０本以上観察された。
クト比のみ（表２）のように変更して作製した。これら
の乳剤（Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ）には、９０％以上の粒子に、
転位線が１粒子あたりおよそ３０本以上観察された。
【０１３１】以上のように作製した試料を24mm幅、 160
cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向か
ら 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを 5.8mm
間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔で設け
たものを作成し、米国特許第5,296,887号のFIG. 1〜FI
G. 7に説明されているプラスチック製のフィルムカート
リッジに収納した。以上のようにして作製した試料につ
いて、以下の評価を行なった。
cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向か
ら 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを 5.8mm
間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔で設け
たものを作成し、米国特許第5,296,887号のFIG. 1〜FI
G. 7に説明されているプラスチック製のフィルムカート
リッジに収納した。以上のようにして作製した試料につ
いて、以下の評価を行なった。
【０１３２】（感度）試料に白色光にて、ウェッジ露光
後、以下に示す処理工程により現像処理を行い、シアン
色像の最低濃度＋０．２を与える露光量の逆数の対数で
示す。（試料１０１に対する相対値）
後、以下に示す処理工程により現像処理を行い、シアン
色像の最低濃度＋０．２を与える露光量の逆数の対数で
示す。（試料１０１に対する相対値）
【０１３３】（残色）未露光の試料を下記の処理工程で
処理した後、マゼンタ色像濃度を測定し、さらに３８
℃、１０リットル／min の流水で１時間水洗を行った。
水洗の前後のマゼンタ色像の濃度差を求め、残色濃度と
して示した。この残色濃度の値が大きいほどラボ間差の
起き易さの潜在的目安となる。
処理した後、マゼンタ色像濃度を測定し、さらに３８
℃、１０リットル／min の流水で１時間水洗を行った。
水洗の前後のマゼンタ色像の濃度差を求め、残色濃度と
して示した。この残色濃度の値が大きいほどラボ間差の
起き易さの潜在的目安となる。
【０１３４】結果を（表８）にまとめて示した。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】（現像処理）試料１０１を35mm巾に裁断し
カメラで撮影したものを１日１m2ずつ15日間にわたり下
記の処理を行なった。（ランニング処理）このランニン
グ処理を行った後に、上記の評価のための処理を行っ
た。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-
360Bを用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバ
ーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する
様に改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開技報
94-4992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理
工程及び処理液組成を以下に示す。
カメラで撮影したものを１日１m2ずつ15日間にわたり下
記の処理を行なった。（ランニング処理）このランニン
グ処理を行った後に、上記の評価のための処理を行っ
た。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-
360Bを用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバ
ーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する
様に改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開技報
94-4992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理
工程及び処理液組成を以下に示す。
【０１３７】
（処理工程）
工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量
発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル
漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル
定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル
定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル
水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル
安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル
安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル
乾 燥 1分30秒 60℃
＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当）
安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm2 、漂白液で 120cm2 、その他の処理液
は約 100cm2 であった。
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm2 、漂白液で 120cm2 、その他の処理液
は約 100cm2 であった。
【０１３８】以下に処理液の組成を示す。
（発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
2.0 2.0
亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3
炭酸カリウム 37.5 39.0
臭化カリウム 1.4 0.4
沃化カリウム 1.3 mg −
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）
ヒドロキシルアミン 2.0 2.0
ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4
水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル
ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）
10.05 10.18
【０１３９】
（漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ）
１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩
118 180
臭化アンモニウム 80 115
硝酸アンモニウム 14 21
コハク酸 40 60
マレイン酸 33 50
水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル
ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0
【０１４０】
（定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ）
メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30
メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12
チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル）
280 ミリリットル 840 ミリリットル
イミダゾール 7 20
エチレンジアミン四酢酸 15 45
水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル
ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０１４１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。
【０１４２】
（安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
(平均重合度１０） 0.2
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05
１，２，４−トリアゾール 1.3
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン 0.75
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
0.10
水を加えて 1.0 リットル
ｐＨ 8.5
【０１４３】表８から分かるように本発明のジアミノス
チルベン化合物と乳剤の組み合わせによって残色を低減
し、かつ高感度を維持することができる。本発明のジア
ミノスチルベン化合物は増感色素とπ平面で何らかの相
互作用をもち感光材料中から増感色素を洗い出していく
と考えられる。従って相互作用の大きさとゼラチン膜中
の拡散速度のバランスがとれていなければならない。本
発明のジアミノスチルベン化合物は相互作用が大きすぎ
ず処理前に増感色素と相互作用を起こして感度の低下を
招くことなく、残色低減に効果を示す。
チルベン化合物と乳剤の組み合わせによって残色を低減
し、かつ高感度を維持することができる。本発明のジア
ミノスチルベン化合物は増感色素とπ平面で何らかの相
互作用をもち感光材料中から増感色素を洗い出していく
と考えられる。従って相互作用の大きさとゼラチン膜中
の拡散速度のバランスがとれていなければならない。本
発明のジアミノスチルベン化合物は相互作用が大きすぎ
ず処理前に増感色素と相互作用を起こして感度の低下を
招くことなく、残色低減に効果を示す。
【０１４４】本発明のジアミノスチルベン化合物に類似
の化合物は特開平６−３３２１２７号公報に処理液に添
加して用いて残色を低減する方法が開示されているが、
転位線をもつ平板状ハロゲン化銀粒子についてはなんら
記載がない。本発明では処理工程の差によらず残色を改
良し、かつ高感度を達成するものである。
の化合物は特開平６−３３２１２７号公報に処理液に添
加して用いて残色を低減する方法が開示されているが、
転位線をもつ平板状ハロゲン化銀粒子についてはなんら
記載がない。本発明では処理工程の差によらず残色を改
良し、かつ高感度を達成するものである。
【０１４５】実施例２
（試料２０１の作製）実施例１の試料１０７において、
乳剤Ｅ〜Ｉの増感色素量を一律に６０％低減して緑感性
層全体の増感色素塗布量を９．９μｍｏｌ／m2とし、乳
剤Ａ〜Ｃ、Ｑのアスペクト比を全投影面積の９０％が以
下の値になるように変更した以外、試料１０７と同様に
作製した。 Ａ １０．０ Ｂ １０．０ Ｃ １０．０ Ｑ １０．０ （試料２０２〜２０５の作製）試料２０１の赤感光性層
の乳剤Ａ〜Ｄの増感色素塗布量を一律に一定の割合で増
減させて（表９）に示す値になるようにした以外は試料
２０１と同様にして試料２０２〜２０５を作製した。 （試料２０６〜２１０の作製）試料２０１〜２０５の第
１層と第２層にＳＲ−１３を塗布量が各試料の増感色素
の総塗布量の１０倍モルとなるように添加した以外は同
様にして、試料２０６〜２１０を作製した。
乳剤Ｅ〜Ｉの増感色素量を一律に６０％低減して緑感性
層全体の増感色素塗布量を９．９μｍｏｌ／m2とし、乳
剤Ａ〜Ｃ、Ｑのアスペクト比を全投影面積の９０％が以
下の値になるように変更した以外、試料１０７と同様に
作製した。 Ａ １０．０ Ｂ １０．０ Ｃ １０．０ Ｑ １０．０ （試料２０２〜２０５の作製）試料２０１の赤感光性層
の乳剤Ａ〜Ｄの増感色素塗布量を一律に一定の割合で増
減させて（表９）に示す値になるようにした以外は試料
２０１と同様にして試料２０２〜２０５を作製した。 （試料２０６〜２１０の作製）試料２０１〜２０５の第
１層と第２層にＳＲ−１３を塗布量が各試料の増感色素
の総塗布量の１０倍モルとなるように添加した以外は同
様にして、試料２０６〜２１０を作製した。
【０１４６】以上のように作製した試料を未露光のま
ま、上記の実施例１中の処理工程により現像処理を行
い、下記方法により赤感性増感色素（ＥｘＳ−１、Ｅｘ
Ｓ−２及びＥｘＳ−３）を定量し、残留量を求めた。 （増感色素の定量方法）処理後の試料に残留した増感色
素をメタノール／水（４／６）にて抽出し、高速液体ク
ロマトグラフ分析により定量し、残留量（μｍｏｌ／
m2）として示した。残留量は３種の赤感性増感色素の総
モル数で表した。
ま、上記の実施例１中の処理工程により現像処理を行
い、下記方法により赤感性増感色素（ＥｘＳ−１、Ｅｘ
Ｓ−２及びＥｘＳ−３）を定量し、残留量を求めた。 （増感色素の定量方法）処理後の試料に残留した増感色
素をメタノール／水（４／６）にて抽出し、高速液体ク
ロマトグラフ分析により定量し、残留量（μｍｏｌ／
m2）として示した。残留量は３種の赤感性増感色素の総
モル数で表した。
【０１４７】
【表９】
【０１４８】表９に示すように増感色素の残留量は本発
明のジアミノスチルベン化合物によって低減できた。ま
た赤感性層の増感色素が５０μｍｏｌ／m2を越えると
（試料２０５と２１０）残存率の低下が鈍り、ジアミノ
スチルベン化合物の効果が小さくなる。逆に増感色素が
１０μｍｏｌ／m2未満の試料２０２と２０７では残色低
減効果は小さくジアミノスチルベン化合物を用いなくと
も残留量は少ない。しかし試料２０２と２０７は感度が
低く粒状性も劣っており、画質の点で不十分であった。
明のジアミノスチルベン化合物によって低減できた。ま
た赤感性層の増感色素が５０μｍｏｌ／m2を越えると
（試料２０５と２１０）残存率の低下が鈍り、ジアミノ
スチルベン化合物の効果が小さくなる。逆に増感色素が
１０μｍｏｌ／m2未満の試料２０２と２０７では残色低
減効果は小さくジアミノスチルベン化合物を用いなくと
も残留量は少ない。しかし試料２０２と２０７は感度が
低く粒状性も劣っており、画質の点で不十分であった。
【０１４９】実施例３
実施例１の試料１０７、１０９において、乳剤Ａ〜Ｃ、
Ｅ〜Ｌのアスペクト比を以下のように変更した以外は同
様にして、試料３０１、３０２を作製した。 Ａ ５．５ Ｂ ４．０ Ｃ ５．８ Ｅ ５．５ Ｆ ４．０ Ｇ ４．４ Ｈ ４．４ Ｉ ３．７ Ｊ ４．２ Ｋ ５．２ Ｌ ７．０
Ｅ〜Ｌのアスペクト比を以下のように変更した以外は同
様にして、試料３０１、３０２を作製した。 Ａ ５．５ Ｂ ４．０ Ｃ ５．８ Ｅ ５．５ Ｆ ４．０ Ｇ ４．４ Ｈ ４．４ Ｉ ３．７ Ｊ ４．２ Ｋ ５．２ Ｌ ７．０
【０１５０】試料３０１、３０２を未露光のまま、任意
に選んだ１０カ所に現像所で現像処理した後、マゼンタ
濃度を測定した。各試料において実施例１と同様にして
残色濃度を算出し、現像所によってばらついている残色
濃度の差の最大値を残色のラボ間差として表１０に示し
た。
に選んだ１０カ所に現像所で現像処理した後、マゼンタ
濃度を測定した。各試料において実施例１と同様にして
残色濃度を算出し、現像所によってばらついている残色
濃度の差の最大値を残色のラボ間差として表１０に示し
た。
【０１５１】
【表１０】
【０１５２】表１０より本発明のジアミノスチルベン化
合物を用いると残色のラボ間差が少なくなることが明ら
かである。
合物を用いると残色のラボ間差が少なくなることが明ら
かである。
【０１５３】実施例４
実施例３の試料３０１の、第３層の沃臭化銀乳剤Ａ、
Ｂ、第４層の沃臭化銀乳剤Ｃ、第５層の沃臭化銀乳剤Ｄ
を、表１１に示すように変更した以外、試料３０１と同
様に試料４０１から４０６を作製した。さらに実施例３
の試料３０２の、第３層の沃臭化銀乳剤Ａ、Ｂ、第４層
の沃臭化銀乳剤Ｃ、第５層の沃臭化銀乳剤Ｄを、表１１
に示すように変更した以外、試料３０２と同様に試料４
０７から４０９を作製した。これらの試料について、実
施例１と同様な評価を行った。結果をまとめて表１１に
示す。
Ｂ、第４層の沃臭化銀乳剤Ｃ、第５層の沃臭化銀乳剤Ｄ
を、表１１に示すように変更した以外、試料３０１と同
様に試料４０１から４０６を作製した。さらに実施例３
の試料３０２の、第３層の沃臭化銀乳剤Ａ、Ｂ、第４層
の沃臭化銀乳剤Ｃ、第５層の沃臭化銀乳剤Ｄを、表１１
に示すように変更した以外、試料３０２と同様に試料４
０７から４０９を作製した。これらの試料について、実
施例１と同様な評価を行った。結果をまとめて表１１に
示す。
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】表１１より、転位線の本数が、１０本以上
あると、感度上昇が大きく、加圧部のカブリも小さいこ
とがわかる。また、転位線を持つ粒子の割合が増える
と、さらにこれらの効果が大きくなることもわかる。ま
た、本発明のジアミノスチルベン化合物ＳＲ−９を含有
した場合残色濃度は小さくなるが、転位線の本数が１０
本未満では感度が低下してしまう。従って転位線が１０
本以上の平板粒子とジアミノスチルベン化合物を併用し
た場合に高感度と少ない残色を両立できる。
あると、感度上昇が大きく、加圧部のカブリも小さいこ
とがわかる。また、転位線を持つ粒子の割合が増える
と、さらにこれらの効果が大きくなることもわかる。ま
た、本発明のジアミノスチルベン化合物ＳＲ−９を含有
した場合残色濃度は小さくなるが、転位線の本数が１０
本未満では感度が低下してしまう。従って転位線が１０
本以上の平板粒子とジアミノスチルベン化合物を併用し
た場合に高感度と少ない残色を両立できる。
【０１５６】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料によ
れば、高感度でかつ残色の少なく処理間差の小さい優れ
た写真画像を提供できる。
れば、高感度でかつ残色の少なく処理間差の小さい優れ
た写真画像を提供できる。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 平７−140625（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−249243（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−333491（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−261303（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 1/40
G03C 1/035
G03C 1/12
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、下記一般式（ＳＲ）で表さ
れる化合物を含有し、かつ、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の全投
影面積の６０％以上が、アスペクト比２以上の平板粒子
で占められており、該平板粒子は、１粒子あたりの転位
線の本数が、１０本以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一でも異なって
いてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 （Ｒ1 、Ｒ2 お
よびＲ3 はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
れ、かつ以下の条件またはの少なくとも一つを満足
する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。 【化２】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
Ｒ、Ｒ′、及びＲ″は水素原子またはアルキル基であ
り、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 - 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料においてすべての感光性乳剤層に含まれる増
感色素の総塗布量が３０μｍｏｌ／m2以上であるか、ま
たは赤感性乳剤層かあるいは緑感性乳剤層における増感
色素の総塗布量が１０μｍｏｌ／m2以上であることを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06242496A JP3457793B2 (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06242496A JP3457793B2 (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09258364A JPH09258364A (ja) | 1997-10-03 |
| JP3457793B2 true JP3457793B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=13199770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06242496A Expired - Fee Related JP3457793B2 (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3457793B2 (ja) |
-
1996
- 1996-03-19 JP JP06242496A patent/JP3457793B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09258364A (ja) | 1997-10-03 |
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