JPH08248562A - 写真感光材料の製造方法及び写真感光材料包装体 - Google Patents
写真感光材料の製造方法及び写真感光材料包装体Info
- Publication number
- JPH08248562A JPH08248562A JP4972295A JP4972295A JPH08248562A JP H08248562 A JPH08248562 A JP H08248562A JP 4972295 A JP4972295 A JP 4972295A JP 4972295 A JP4972295 A JP 4972295A JP H08248562 A JPH08248562 A JP H08248562A
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- Japan
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- sensitive material
- photographic light
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- organosilicone
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Abstract
(57)【要約】
【目的】写真感光材料からの屑の発生及び付着が少な
く、カメラ撮影時の屑の写り込みが少なく、書き込まれ
た磁気情報を正確に読み取ることができ、特定カートリ
ッジの使用においてもカートリッジ本体の破損がなく耐
久性に優れた包装体を提供する。 【構成】写真感光材料が、乳剤層面側の最外層又は支持
体を挟んで乳剤層とは反対側のバック面の最外層のいづ
れか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を含有し、該写
真感光材料の乳剤層面側の塗設、乾燥が終ってから製品
出荷時までの間に該オルガノシリコーン系滑り剤含有最
外層と非含有最外層を密着し、該オルガノシリコーン系
滑り剤を転写することにより、支持体を挟んだ両最外層
が該オルガノシリコーン系滑り剤を含有することを特徴
とする写真感光材料。
く、カメラ撮影時の屑の写り込みが少なく、書き込まれ
た磁気情報を正確に読み取ることができ、特定カートリ
ッジの使用においてもカートリッジ本体の破損がなく耐
久性に優れた包装体を提供する。 【構成】写真感光材料が、乳剤層面側の最外層又は支持
体を挟んで乳剤層とは反対側のバック面の最外層のいづ
れか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を含有し、該写
真感光材料の乳剤層面側の塗設、乾燥が終ってから製品
出荷時までの間に該オルガノシリコーン系滑り剤含有最
外層と非含有最外層を密着し、該オルガノシリコーン系
滑り剤を転写することにより、支持体を挟んだ両最外層
が該オルガノシリコーン系滑り剤を含有することを特徴
とする写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料、その製造
方法及びその包装体に関する。特に、写真感光材料の滑
り性を改良し、写真感光材料の屑発生及び付着が少な
く、カメラ撮影時に屑の写り込みが少なく、書き込まれ
た磁気情報を正確に読み取ることができ、特定のカート
リッジを使用した場合の破損がなく耐久性に優れた写真
感光材料の製造方法及びその包装体に関する。
方法及びその包装体に関する。特に、写真感光材料の滑
り性を改良し、写真感光材料の屑発生及び付着が少な
く、カメラ撮影時に屑の写り込みが少なく、書き込まれ
た磁気情報を正確に読み取ることができ、特定のカート
リッジを使用した場合の破損がなく耐久性に優れた写真
感光材料の製造方法及びその包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
およびその包装体においては、製造から撮影、現像に至
るまでに、感光材料の屑発生及び付着が少ないことが要
求されている。また、最近になって提案されている磁気
記録層を有する感材では、正確に磁気情報が読み取れる
ことが要望されている。従来の撮影用カラー感光材料
は、カートリッジ（パトローネ）本体に巻き込んだり送
り出したりする場合、感光材料や支持体に対して屑の発
生や付着が多く、カメラ撮影時にこのゴミが写り込ん
で、プリント品質を損なう場合があった。また感光材料
に磁気記録層を有し、処理後にこの磁気情報を読み取る
場合には、磁気情報の読み取りエラーを発生することが
あった。さらに、フランジが設けられたスプールと写真
感光材料を内部から送り出すための遮光機構付通路（送
り出し口）が設けられたカートリッジ本体とを備えた特
定構成の包装体においては、感光材料の何回かの巻き込
み、送り出しを行うと、スプールに巻回されている感光
材料の両側面側を抑え保持するフランジが破損するとい
う問題もあった。
およびその包装体においては、製造から撮影、現像に至
るまでに、感光材料の屑発生及び付着が少ないことが要
求されている。また、最近になって提案されている磁気
記録層を有する感材では、正確に磁気情報が読み取れる
ことが要望されている。従来の撮影用カラー感光材料
は、カートリッジ（パトローネ）本体に巻き込んだり送
り出したりする場合、感光材料や支持体に対して屑の発
生や付着が多く、カメラ撮影時にこのゴミが写り込ん
で、プリント品質を損なう場合があった。また感光材料
に磁気記録層を有し、処理後にこの磁気情報を読み取る
場合には、磁気情報の読み取りエラーを発生することが
あった。さらに、フランジが設けられたスプールと写真
感光材料を内部から送り出すための遮光機構付通路（送
り出し口）が設けられたカートリッジ本体とを備えた特
定構成の包装体においては、感光材料の何回かの巻き込
み、送り出しを行うと、スプールに巻回されている感光
材料の両側面側を抑え保持するフランジが破損するとい
う問題もあった。
【０００３】写真感光材料の表面の滑り性を改良するた
めに、写真感光材料の乳剤層側の最外層又は支持体を挟
んで乳剤層とは反対側のバック面の最外層に滑り剤を直
接添加して含有せしめる技術は良く知られている。この
滑り剤を直接添加して含有せしめる技術に対しては、例
えば、支持体の双方の面上にそれぞれ写真構成層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の２つの写真構成層の少な
くとも一方に導電性物質を含有し、かつ、２つの写真構
成層の少なくとも一方の最上層にオルガノポリシロキサ
ンを含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されてい
るが、シリコーン系滑り剤などは極く表面に局在してい
るため、異種物質と長時間接触させておいた場合転写
し、感材の表面物性を劣化してしまうことがあり、特
に、親水性コロイドバッキング層を有した写真感材の場
合には、乳剤保護層に含有せしめたポリオキシエチレン
系界面活性剤若しくはシリコーン系滑り剤が、保存中に
バッキング層に転写してしまい、設定した本来の表面物
性とは大きく掛け離れた帯電特性や滑り性をバッキング
層及び乳剤保護層が所持することになり、結果として、
帯電防止性又は滑り性が著しく悪化することが呈示され
ている。このために、前記ハロゲン化銀写真感光材料が
相対湿度５５％以下の状態で保存されることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料であることが、特開昭６３
−６５４６号公報（文献１）に記載されている。
めに、写真感光材料の乳剤層側の最外層又は支持体を挟
んで乳剤層とは反対側のバック面の最外層に滑り剤を直
接添加して含有せしめる技術は良く知られている。この
滑り剤を直接添加して含有せしめる技術に対しては、例
えば、支持体の双方の面上にそれぞれ写真構成層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の２つの写真構成層の少な
くとも一方に導電性物質を含有し、かつ、２つの写真構
成層の少なくとも一方の最上層にオルガノポリシロキサ
ンを含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されてい
るが、シリコーン系滑り剤などは極く表面に局在してい
るため、異種物質と長時間接触させておいた場合転写
し、感材の表面物性を劣化してしまうことがあり、特
に、親水性コロイドバッキング層を有した写真感材の場
合には、乳剤保護層に含有せしめたポリオキシエチレン
系界面活性剤若しくはシリコーン系滑り剤が、保存中に
バッキング層に転写してしまい、設定した本来の表面物
性とは大きく掛け離れた帯電特性や滑り性をバッキング
層及び乳剤保護層が所持することになり、結果として、
帯電防止性又は滑り性が著しく悪化することが呈示され
ている。このために、前記ハロゲン化銀写真感光材料が
相対湿度５５％以下の状態で保存されることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料であることが、特開昭６３
−６５４６号公報（文献１）に記載されている。
【０００４】上述のように、滑り剤等が転写することに
よって表面物性の劣化が生じることが明らかである。そ
れ故、滑り剤を増量することやハロゲン化銀写真感光材
料を高湿度の条件下に保存することは好ましくないと考
えられる。又、滑り剤を増量し、転写を積極的に促進し
た場合の結果は呈示されていない。
よって表面物性の劣化が生じることが明らかである。そ
れ故、滑り剤を増量することやハロゲン化銀写真感光材
料を高湿度の条件下に保存することは好ましくないと考
えられる。又、滑り剤を増量し、転写を積極的に促進し
た場合の結果は呈示されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、写真
感光材料の乳剤層面側又は支持体を挟んで反対側のバッ
ク面の最外層のいづれか１層にオルガノシリコーン系滑
り剤を含有せしめ、該オルガノシリコーン系滑り剤を転
写させることによって、滑り性を改良して写真感光材料
の屑の発生及び付着を低減し、カメラ撮影時に屑の写り
込みが少なく、書き込まれた磁気情報を正確に読み取る
ことができる写真感光材料の製造方法を提供することを
目的とする。さらに、特定のカートリッジを使用した場
合に破損がなく、耐久性に優れた包装体を提供すること
をも目的とする。
感光材料の乳剤層面側又は支持体を挟んで反対側のバッ
ク面の最外層のいづれか１層にオルガノシリコーン系滑
り剤を含有せしめ、該オルガノシリコーン系滑り剤を転
写させることによって、滑り性を改良して写真感光材料
の屑の発生及び付着を低減し、カメラ撮影時に屑の写り
込みが少なく、書き込まれた磁気情報を正確に読み取る
ことができる写真感光材料の製造方法を提供することを
目的とする。さらに、特定のカートリッジを使用した場
合に破損がなく、耐久性に優れた包装体を提供すること
をも目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記写真
感光材料の屑の発生及び付着等の欠点は、写真感光材料
の乳剤層側又はバック面のいづれか一方の最外層にオル
ガノシリコーン系滑り剤を含有せしめ、該滑り剤を含有
しないもう一方の最外層に転写せしめること、その転写
量は０．１mg／m2以上にすることによって上記欠点を改
良できること、さらに、転写せしめるには、写真感光材
料を相対湿度５０％以上に調湿することにより、該滑り
剤含有最外層と非含有最外層を密着し、転写させること
によって上記欠点を改良できることを見い出し、これら
の知見から本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、
感光材料の屑の発生及び付着等の欠点は、写真感光材料
の乳剤層側又はバック面のいづれか一方の最外層にオル
ガノシリコーン系滑り剤を含有せしめ、該滑り剤を含有
しないもう一方の最外層に転写せしめること、その転写
量は０．１mg／m2以上にすることによって上記欠点を改
良できること、さらに、転写せしめるには、写真感光材
料を相対湿度５０％以上に調湿することにより、該滑り
剤含有最外層と非含有最外層を密着し、転写させること
によって上記欠点を改良できることを見い出し、これら
の知見から本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、
【０００７】（１）写真感光材料が、乳剤層面の最外層
又はバック面の最外層のいづれか１層にオルガノシリコ
ーン系滑り剤を含有し、該写真感光材料の乳剤層面側の
塗設、乾燥が終ってから製品出荷時までの間に該オルガ
ノシリコーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を密着
し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写することによ
り、支持体を挟んだ両最外層に該オルガノシリコーン系
滑り剤を含有せしめることを特徴とする写真感光材料の
製造方法。
又はバック面の最外層のいづれか１層にオルガノシリコ
ーン系滑り剤を含有し、該写真感光材料の乳剤層面側の
塗設、乾燥が終ってから製品出荷時までの間に該オルガ
ノシリコーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を密着
し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写することによ
り、支持体を挟んだ両最外層に該オルガノシリコーン系
滑り剤を含有せしめることを特徴とする写真感光材料の
製造方法。
【０００８】（２）該写真感光材料のオルガノシリコー
ン系滑り剤含有最外層から非含有最外層への転写量が
０．１０mg／m2以上であることを特徴とする（１）に記
載の写真感光材料の製造方法。
ン系滑り剤含有最外層から非含有最外層への転写量が
０．１０mg／m2以上であることを特徴とする（１）に記
載の写真感光材料の製造方法。
【０００９】（３）写真感光材料の乳剤層面側の塗設、
乾燥が終わってから製品出荷時までの間に、該写真感光
材料を相対湿度５０％以上に調湿することにより、該オ
ルガノシリコーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を
密着し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写すること
を特徴とする（１）又は（２）に記載の写真感光材料の
製造方法。
乾燥が終わってから製品出荷時までの間に、該写真感光
材料を相対湿度５０％以上に調湿することにより、該オ
ルガノシリコーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を
密着し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写すること
を特徴とする（１）又は（２）に記載の写真感光材料の
製造方法。
【００１０】（４）該写真感光材料が支持体を挟んで乳
剤層の反対側のバック面に強磁性粉末を含む磁性層を有
することを特徴とする（１）、（２）又は（３）に記載
の写真感光材料の製造方法。
剤層の反対側のバック面に強磁性粉末を含む磁性層を有
することを特徴とする（１）、（２）又は（３）に記載
の写真感光材料の製造方法。
【００１１】（５）該オルガノシリコーン系滑り剤が、
乳剤層面側の最外層に６０mg／m2以上含有することを特
徴とする（１）、（２）、（３）又は（４）に記載の写
真感光材料の製造方法。
乳剤層面側の最外層に６０mg／m2以上含有することを特
徴とする（１）、（２）、（３）又は（４）に記載の写
真感光材料の製造方法。
【００１２】（６）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）に記載の写
真感光材料の製造方法による写真感光材料であることを
特徴とする写真感光材料包装体。
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）に記載の写
真感光材料の製造方法による写真感光材料であることを
特徴とする写真感光材料包装体。
【００１３】上記（１）の態様は、写真感光材料の乳剤
層面側又は支持体を挟んで反対側のバック面の最外層の
いづれか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を添加し、
該写真感光材料の乳剤層面側の塗設、乾燥が終ってから
製品出荷時までの間に該滑り剤含有層から滑り剤を支持
体を挟んだ反対側の滑り剤非含有層に転写させることに
より両最外層に該滑り剤を含有させる写真感光材料の製
造方法である。好ましい態様（２）はその転写量が０．
１mg／m2以上である。又、好ましい態様（３）は、
（１）の密着、転写は写真感光材料の塗設、乾燥終了か
ら製品出荷までの間に該写真感光材料を相対湿度５０％
以上に調湿することによる写真感光材料の製造方法であ
る。このような技術は従来技術に開示されておらず、本
発明によって写真感光材料の屑発生及び付着を低減で
き、又、カメラ撮影時に屑の写り込みを少なくすること
ができ本発明の課題が達成される。
層面側又は支持体を挟んで反対側のバック面の最外層の
いづれか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を添加し、
該写真感光材料の乳剤層面側の塗設、乾燥が終ってから
製品出荷時までの間に該滑り剤含有層から滑り剤を支持
体を挟んだ反対側の滑り剤非含有層に転写させることに
より両最外層に該滑り剤を含有させる写真感光材料の製
造方法である。好ましい態様（２）はその転写量が０．
１mg／m2以上である。又、好ましい態様（３）は、
（１）の密着、転写は写真感光材料の塗設、乾燥終了か
ら製品出荷までの間に該写真感光材料を相対湿度５０％
以上に調湿することによる写真感光材料の製造方法であ
る。このような技術は従来技術に開示されておらず、本
発明によって写真感光材料の屑発生及び付着を低減で
き、又、カメラ撮影時に屑の写り込みを少なくすること
ができ本発明の課題が達成される。
【００１４】好ましい態様（４）の磁性層を有する写真
感光材料の製造方法においても態様（１）、態様（２）
及び態様（３）の製造方法によって、上記課題の達成に
加え、正確な磁気情報の読み取りができる本発明の課題
が達成される。なお、好ましい態様（５）は、最外層の
該オルガノシリコーン系滑り剤含有量は、６０mg／m2以
上で上記本発明の課題は達成される。更に、好ましい態
様（６）は、前記特定構成カートリッジを使用した場合
には、上記本発明の課題を達成し、又、カートリッジの
破損がなく、優れた耐久性を与えるという課題も達成で
きる。
感光材料の製造方法においても態様（１）、態様（２）
及び態様（３）の製造方法によって、上記課題の達成に
加え、正確な磁気情報の読み取りができる本発明の課題
が達成される。なお、好ましい態様（５）は、最外層の
該オルガノシリコーン系滑り剤含有量は、６０mg／m2以
上で上記本発明の課題は達成される。更に、好ましい態
様（６）は、前記特定構成カートリッジを使用した場合
には、上記本発明の課題を達成し、又、カートリッジの
破損がなく、優れた耐久性を与えるという課題も達成で
きる。
【００１５】以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
初めに、オルガノシリコーン系滑り剤について説明す
る。オルガノシリコーン系滑り剤としては、その範中に
入るものならば広く利用できるが例えば米国特許（Ｕ
Ｓ）３，０４２，５２２号、同３，０８０，３１７号、
同２，６９４，６３７号、特公昭３９−１５７１４号、
英国特許（ＧＢ）１，０３０，８１１号、同１，１４
３，１１８号、同１，５２８，６５６号、同１，２７
５，６５７号、同１，２７８，４０２号、同１，３１
３，３８４号、特公昭５１−１５７４０号、特公昭４５
−３４２３０号、同４６−２７４２８号、特開昭４９−
６２１２８号、特公昭４９−６２１２７号、特公昭５３
−２９２号、特公昭５５−４９２９４号、特開昭６０−
１４０３４１号、同６０−１４０３４２号、同６０−１
４０３４３号、同６０−１８８９４５号、同６０−２３
１７０４号、同６０−２３１７２０号、同６０−２４０
７６１号、同６０−２４３１６７号、同６０−２４０７
３２号、同６０−２４５６３８号、同６１−２１６号、
同６１−２３２号、同６１−２６０号等に記載されてい
る化合物が挙げられる。本発明においてはこれらの中で
好ましいものとして下記一般式〔Ｉ〕で表される構造単
位を有するものが挙げられる。
初めに、オルガノシリコーン系滑り剤について説明す
る。オルガノシリコーン系滑り剤としては、その範中に
入るものならば広く利用できるが例えば米国特許（Ｕ
Ｓ）３，０４２，５２２号、同３，０８０，３１７号、
同２，６９４，６３７号、特公昭３９−１５７１４号、
英国特許（ＧＢ）１，０３０，８１１号、同１，１４
３，１１８号、同１，５２８，６５６号、同１，２７
５，６５７号、同１，２７８，４０２号、同１，３１
３，３８４号、特公昭５１−１５７４０号、特公昭４５
−３４２３０号、同４６−２７４２８号、特開昭４９−
６２１２８号、特公昭４９−６２１２７号、特公昭５３
−２９２号、特公昭５５−４９２９４号、特開昭６０−
１４０３４１号、同６０−１４０３４２号、同６０−１
４０３４３号、同６０−１８８９４５号、同６０−２３
１７０４号、同６０−２３１７２０号、同６０−２４０
７６１号、同６０−２４３１６７号、同６０−２４０７
３２号、同６０−２４５６３８号、同６１−２１６号、
同６１−２３２号、同６１−２６０号等に記載されてい
る化合物が挙げられる。本発明においてはこれらの中で
好ましいものとして下記一般式〔Ｉ〕で表される構造単
位を有するものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
【００１７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1 は水素原子、
ヒドロキシ基、または有機基を表わし、Ｒ2 は有機基を
表し、またＲ1 、Ｒ2 が共に有機基を表わす場合、
Ｒ1 、Ｒ 2 は互いに同じ有機基であっても異なった有機
基であっても良い。該有機基としては、炭素数１〜４５
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、オキシア
ルキレン基、アリール基およびこれらの基を含む基が挙
げられる。
ヒドロキシ基、または有機基を表わし、Ｒ2 は有機基を
表し、またＲ1 、Ｒ2 が共に有機基を表わす場合、
Ｒ1 、Ｒ 2 は互いに同じ有機基であっても異なった有機
基であっても良い。該有機基としては、炭素数１〜４５
のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、オキシア
ルキレン基、アリール基およびこれらの基を含む基が挙
げられる。
【００１８】
【化２】
【００１９】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ3 、Ｒ4 及び
Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または有
機基を表わし、またＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は互いに同じであ
っても異なっていても良い。該有機基としては、炭素数
１〜４５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
オキシアルキレン基、アリール基、およびこれらの基を
含む基が挙げられる。一般式〔ＩＩ〕において、具体的
にＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるハロゲン原子とし
てはフッ素原子、塩素原子等が挙げられる。一般式
〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕において、具体的にＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等、アルケニ
ル基としては、ビニル基、プテニル基等、アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、プトキシ基等、オ
キシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシ
プロピレン基、ポリオキシエチレン基等、またアリール
基としては、フェニル基等が挙げられる。具体的に
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるアルキ
ル基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 、−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ
Ｈ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 、
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＮ、−ＯＯＣＣ17Ｈ35等、アルケニル基を含
む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＯＣＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）3 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、アル
コキシ基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ4
Ｈ9 （ｎ）、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、オキシアルキレ
ン基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −（ＯＣ
2 Ｈ4 ）7 −ＯＣＨ3 、
Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または有
機基を表わし、またＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は互いに同じであ
っても異なっていても良い。該有機基としては、炭素数
１〜４５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
オキシアルキレン基、アリール基、およびこれらの基を
含む基が挙げられる。一般式〔ＩＩ〕において、具体的
にＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるハロゲン原子とし
てはフッ素原子、塩素原子等が挙げられる。一般式
〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕において、具体的にＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等、アルケニ
ル基としては、ビニル基、プテニル基等、アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、プトキシ基等、オ
キシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシ
プロピレン基、ポリオキシエチレン基等、またアリール
基としては、フェニル基等が挙げられる。具体的に
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 で表わされるアルキ
ル基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 、−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ
Ｈ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 、
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ、−ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＮ、−ＯＯＣＣ17Ｈ35等、アルケニル基を含
む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＯＣＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）3 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、アル
コキシ基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ4
Ｈ9 （ｎ）、−ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ基、オキシアルキレ
ン基を含む基としては、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −（ＯＣ
2 Ｈ4 ）7 −ＯＣＨ3 、
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】またアリール基を含む基としては、
【００２３】
【化５】
【００２４】等が挙げられる。本発明に用いられるオル
ガノシリコーン系滑り剤の粘度は、特に限定はないが、
通常、２５℃で測定された粘度が約１０〜１００，００
０センチストークスを示すものが適当である。また、本
発明に用いるオルガノシリコーン系滑り剤の数平均分子
量は、１，０００〜１，０００，０００まで目的に応じ
て用いることができるが、好ましくは２，０００〜１０
０，０００である。次に本発明に用いることのできる具
体的化合物を列挙するが、本発明に用いられる化合物
は、これに限定されるものではない。
ガノシリコーン系滑り剤の粘度は、特に限定はないが、
通常、２５℃で測定された粘度が約１０〜１００，００
０センチストークスを示すものが適当である。また、本
発明に用いるオルガノシリコーン系滑り剤の数平均分子
量は、１，０００〜１，０００，０００まで目的に応じ
て用いることができるが、好ましくは２，０００〜１０
０，０００である。次に本発明に用いることのできる具
体的化合物を列挙するが、本発明に用いられる化合物
は、これに限定されるものではない。
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】これらオルガノシリコーン系滑り剤は、感
光材料の乳剤層側の最外層又は支持体を挟んで乳剤層と
は反対側のバック面の最外層のいづれか１層に添加する
ことが必要である。ただし、それ以外の写真感光層や反
対側のバック面側の層にも添加してもよい。本発明の写
真感光材料のいづれか１層の最外層中へのこれらシリコ
ーン系滑り剤の添加量は、通常６０〜１０００mg／m2で
あるが、８０〜５００mg／m2であることが好ましく、１
００〜２００mg／m2であることがより好ましい。６０mg
／m2より少ないと転写した側の層の転写にムラを生じ、
添加層側の転写後の滑り剤の分布にもムラを生じ、両最
外層にムラが生じ本発明の課題達成が不十分となる。１
０００mg／m2より多いとオルガノシリコーン分散物の油
滴故障や塗布故障の原因となることがあるし、最外層の
膜厚増大に伴う塗布負荷や製造コスト増が起こる。
光材料の乳剤層側の最外層又は支持体を挟んで乳剤層と
は反対側のバック面の最外層のいづれか１層に添加する
ことが必要である。ただし、それ以外の写真感光層や反
対側のバック面側の層にも添加してもよい。本発明の写
真感光材料のいづれか１層の最外層中へのこれらシリコ
ーン系滑り剤の添加量は、通常６０〜１０００mg／m2で
あるが、８０〜５００mg／m2であることが好ましく、１
００〜２００mg／m2であることがより好ましい。６０mg
／m2より少ないと転写した側の層の転写にムラを生じ、
添加層側の転写後の滑り剤の分布にもムラを生じ、両最
外層にムラが生じ本発明の課題達成が不十分となる。１
０００mg／m2より多いとオルガノシリコーン分散物の油
滴故障や塗布故障の原因となることがあるし、最外層の
膜厚増大に伴う塗布負荷や製造コスト増が起こる。
【００３１】本発明では、写真感光材料の両最外層のい
づれか１層に上述のオルガノシリコーン系滑り剤を使用
するが、乳剤層側の最外層に使用するのが好ましい。本
発明においては、両最外層のいづれか１層がバック面の
最外層に滑り剤を用いるとき、下記一般式〔III 〕で表
わされる高級脂肪酸エステル系の化合物および／又は前
記オルガノシリコーン系化合物を滑り剤としバック面の
最外層に含有させることが好ましい。
づれか１層に上述のオルガノシリコーン系滑り剤を使用
するが、乳剤層側の最外層に使用するのが好ましい。本
発明においては、両最外層のいづれか１層がバック面の
最外層に滑り剤を用いるとき、下記一般式〔III 〕で表
わされる高級脂肪酸エステル系の化合物および／又は前
記オルガノシリコーン系化合物を滑り剤としバック面の
最外層に含有させることが好ましい。
【００３２】
【化１１】
【００３３】式中、Ｒ6 、Ｒ7 は炭素数１〜６０の置
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、アリールアル
キル基、アラルキル基である。Ｒ6 とＲ7 の炭素数の和
は１０以上である。又ｌ1 ，ｍ1 ，ｎ1 は１〜６の整数
を表わす。さらに（Ｒ6 ）l1と（Ｒ7 ）m1の炭素数の総
和が３０以上が好ましく、更には４０以上が好ましい。
又Ｒ6 とＲ7 の総炭素数が３０以上が特に好ましく４０
以上が殊更好ましい。好ましいＲ6 、Ｒ7 の例として
は、例えばブチル、オクチル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、Ｃp Ｈ2p+1（ｐは２
０〜６０を表わす）、エイコシル、ドコサニル、メリシ
ニル、オクテニル、ミリストレイル、オレイル、エルシ
ル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ノニルフェニル、
ジペンチルフェニルが挙げられ更にＲ7 はエチレン、プ
ロピレン、フェニレン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールでもよ
い。これらの化合物は特開昭５８−９０６３３号に記載
されている。以下に好ましいエステル系滑り剤の具体例
を示す。 化合物例
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、アリールアル
キル基、アラルキル基である。Ｒ6 とＲ7 の炭素数の和
は１０以上である。又ｌ1 ，ｍ1 ，ｎ1 は１〜６の整数
を表わす。さらに（Ｒ6 ）l1と（Ｒ7 ）m1の炭素数の総
和が３０以上が好ましく、更には４０以上が好ましい。
又Ｒ6 とＲ7 の総炭素数が３０以上が特に好ましく４０
以上が殊更好ましい。好ましいＲ6 、Ｒ7 の例として
は、例えばブチル、オクチル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、Ｃp Ｈ2p+1（ｐは２
０〜６０を表わす）、エイコシル、ドコサニル、メリシ
ニル、オクテニル、ミリストレイル、オレイル、エルシ
ル、フェニル、ナフチル、ベンジル、ノニルフェニル、
ジペンチルフェニルが挙げられ更にＲ7 はエチレン、プ
ロピレン、フェニレン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールでもよ
い。これらの化合物は特開昭５８−９０６３３号に記載
されている。以下に好ましいエステル系滑り剤の具体例
を示す。 化合物例
【００３４】
【化１２】
【００３５】本発明のオルガノシリコーン系滑り剤の転
写とは、両最外層のいづれか１層に滑り剤を含有し、も
う一方の最外層が非含有層であって、この滑り剤含有最
外層と非含有最外層とを密着させたときに非含有層に該
滑り剤があたかも添加されたように含有することをい
う。本発明では明らかに転写し、本発明の課題を達成で
きるものと確認できる量は０．１０mg／m2以上である。
転写量は０．２５mg／m2以上が本発明では好ましい。
０．７０mg／m2以上がさらに好ましい。０．１０mg／m2
より少ない転写量は、本発明の課題を達成することが困
難である。又、転写にムラを生じている場合がある。
写とは、両最外層のいづれか１層に滑り剤を含有し、も
う一方の最外層が非含有層であって、この滑り剤含有最
外層と非含有最外層とを密着させたときに非含有層に該
滑り剤があたかも添加されたように含有することをい
う。本発明では明らかに転写し、本発明の課題を達成で
きるものと確認できる量は０．１０mg／m2以上である。
転写量は０．２５mg／m2以上が本発明では好ましい。
０．７０mg／m2以上がさらに好ましい。０．１０mg／m2
より少ない転写量は、本発明の課題を達成することが困
難である。又、転写にムラを生じている場合がある。
【００３６】使用したオルガノシリコーン系滑り剤の転
写量は、例えば、蛍光Ｘ線分析法によってケイ素（Si）
を定量することにより求めることができる。
写量は、例えば、蛍光Ｘ線分析法によってケイ素（Si）
を定量することにより求めることができる。
【００３７】又、上記滑り剤含有最外層と非含有最外層
を密着するとは、写真感光材料として最終の塗設、乾燥
工程が終わった後の巻き取りや写真感光材料として目的
に応じて必要なサイズ、例えば、３５mm幅、長さ１３５
cmや２４mm幅、長さ１６０cmに裁断したものを乳剤面側
を一定方向に揃えて積層した場合に滑り剤含有層と非含
有層が接している状態をいう。
を密着するとは、写真感光材料として最終の塗設、乾燥
工程が終わった後の巻き取りや写真感光材料として目的
に応じて必要なサイズ、例えば、３５mm幅、長さ１３５
cmや２４mm幅、長さ１６０cmに裁断したものを乳剤面側
を一定方向に揃えて積層した場合に滑り剤含有層と非含
有層が接している状態をいう。
【００３８】密着し、転写を促進するためには、密着面
に荷重を加えてもよい。荷重は任意に行うことができ、
転写を速めるには単位面積当りの荷重を大きくすればよ
い。
に荷重を加えてもよい。荷重は任意に行うことができ、
転写を速めるには単位面積当りの荷重を大きくすればよ
い。
【００３９】本発明においては、写真感光材料の塗設、
乾燥が終了してから製品出荷時までの間に、写真感光材
料を相対湿度５０％以上に調湿する。相対湿度５０％以
上に調湿するとは、写真感光材料の塗設、乾燥が終了し
てから巻き取り若しくは必要サイズ幅に裁断、巻き取り
又は必要長さに裁断、加工し製品出荷までの間に相対湿
度５０％以上の恒温、恒湿された保存場所に収納される
ことをいう。本発明では、相対湿度は６０％以上が好ま
しい。特に６５％以上が好ましい。その上限値は７５％
である。
乾燥が終了してから製品出荷時までの間に、写真感光材
料を相対湿度５０％以上に調湿する。相対湿度５０％以
上に調湿するとは、写真感光材料の塗設、乾燥が終了し
てから巻き取り若しくは必要サイズ幅に裁断、巻き取り
又は必要長さに裁断、加工し製品出荷までの間に相対湿
度５０％以上の恒温、恒湿された保存場所に収納される
ことをいう。本発明では、相対湿度は６０％以上が好ま
しい。特に６５％以上が好ましい。その上限値は７５％
である。
【００４０】上記相対湿度を設定する温度は、０〜５０
℃の範囲であるが、好ましくは１０〜４０℃である。１
５〜３５℃の範囲がより好ましい。高温・高相対湿度の
条件下に保存される場合は、転写が促進され、保存時間
を短くすることができる。低温・低相対湿度では転写が
遅延し、保存時間を長くする必要がある。上記上限値よ
り高いと確かに転写は促進されるものの、面の接着故障
や写真性能の変化、例えばカブリの増加が生じる場合が
ある。一方、上記より低温・低相対湿度で保存すると転
写が不充分であったり、転写ムラを生じたりあるいは転
写されないことがある。
℃の範囲であるが、好ましくは１０〜４０℃である。１
５〜３５℃の範囲がより好ましい。高温・高相対湿度の
条件下に保存される場合は、転写が促進され、保存時間
を短くすることができる。低温・低相対湿度では転写が
遅延し、保存時間を長くする必要がある。上記上限値よ
り高いと確かに転写は促進されるものの、面の接着故障
や写真性能の変化、例えばカブリの増加が生じる場合が
ある。一方、上記より低温・低相対湿度で保存すると転
写が不充分であったり、転写ムラを生じたりあるいは転
写されないことがある。
【００４１】更に、上記相対湿度及び温度での保存時間
は３日間以上である。高温・高相対湿度の下に保存され
るときは、その保存時間は短く、低温・低相対湿度では
その保存時間は長くすることが必要である。
は３日間以上である。高温・高相対湿度の下に保存され
るときは、その保存時間は短く、低温・低相対湿度では
その保存時間は長くすることが必要である。
【００４２】上記相対湿度、その時の温度及び時間は、
連続した１回だけの調湿であってもよく、又、２以上の
複数回であってもよい。複数回とは、例えば、写真感光
材料の塗設、乾燥が終わった後、２０℃、相対湿度７０
％に設定されたゾーンを通過して巻き取られ、これが同
温度、同相対湿度の保存場所に保存され、その後、２５
℃、相対湿度６０％に設定された室で必要サイズに裁
断、パトローネ次いでプラスチックケースに収納され、
フィルムパックとしてアルミ箔に密封包装され、箱詰め
されて出荷されるまでに合計３日間以上要した場合であ
ってもよい。
連続した１回だけの調湿であってもよく、又、２以上の
複数回であってもよい。複数回とは、例えば、写真感光
材料の塗設、乾燥が終わった後、２０℃、相対湿度７０
％に設定されたゾーンを通過して巻き取られ、これが同
温度、同相対湿度の保存場所に保存され、その後、２５
℃、相対湿度６０％に設定された室で必要サイズに裁
断、パトローネ次いでプラスチックケースに収納され、
フィルムパックとしてアルミ箔に密封包装され、箱詰め
されて出荷されるまでに合計３日間以上要した場合であ
ってもよい。
【００４３】本発明では、上記の密着、転写を行うに
は、写真感光材料を必要とするサイズ幅及び長さに裁断
したものを積層して実施するよりは、塗設、乾燥後の巻
き取りあるいは必要サイズ幅に裁断後に長尺巻き取りで
行うことが好ましい。密着、転写はこの巻き取り工程に
よって十分に達せられる。
は、写真感光材料を必要とするサイズ幅及び長さに裁断
したものを積層して実施するよりは、塗設、乾燥後の巻
き取りあるいは必要サイズ幅に裁断後に長尺巻き取りで
行うことが好ましい。密着、転写はこの巻き取り工程に
よって十分に達せられる。
【００４４】次に、本発明に用いられる透明磁気記録層
について説明する。本発明に用いられる透明磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁
性酸化鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着マグネタイト、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積ではＳBET で２０m2／ｇ以上が好まし
く、３０m2／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁
化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０4 〜３．０×１
０5A/m であり、特に好ましくは４．０×１０4 〜２．
５×１０5 A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび
／またはアルミナや有機素材による表面処理を施しても
よい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号
に記載された如くその表面にシランカップリング剤又は
チタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４
−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
について説明する。本発明に用いられる透明磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁
性酸化鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着マグネタイト、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積ではＳBET で２０m2／ｇ以上が好まし
く、３０m2／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁
化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０4 〜３．０×１
０5A/m であり、特に好ましくは４．０×１０4 〜２．
５×１０5 A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび
／またはアルミナや有機素材による表面処理を施しても
よい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号
に記載された如くその表面にシランカップリング剤又は
チタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４
−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【００４５】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。
【００４６】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m2、好ましくは０．０
１〜２ｇ／m2、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
m2である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スク
イズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、
グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バ
ー、エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３
４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m2、好ましくは０．０
１〜２ｇ／m2、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
m2である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スク
イズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、
グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バ
ー、エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３
４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【００４７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，
２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１
５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，
２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１
５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
【００４８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）
に記載されている。本発明に用いられるポリエステルは
ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル
％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン２，６−ナフタレートである。平均分子量の
範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発
明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）
に記載されている。本発明に用いられるポリエステルは
ジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル
％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン２，６−ナフタレートである。平均分子量の
範囲は約５，０００ないし２００，０００である。本発
明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。
【００４９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO2やSb2O5 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化学製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO2やSb2O5 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化学製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。
【００５０】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
【００５１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 の中か
ら選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm
以下、より好ましくは１０5Ω・cm以下である粒子サイ
ズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，
Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、５〜５００mg／m2が好ましく、特に好ましくは
１０〜３５０mg／m2である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１
００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１０
０／５である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 の中か
ら選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm
以下、より好ましくは１０5Ω・cm以下である粒子サイ
ズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，
Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、５〜５００mg／m2が好ましく、特に好ましくは
１０〜３５０mg／m2である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１
００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１０
０／５である。
【００５２】本発明の感材にはマット剤が有る事が接着
故障防止等から好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほ
うが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒
子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又マッ
ト性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタ
クリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリス
チレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．
０３μｍ）が挙げられる。
故障防止等から好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメ
タクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル
比））、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほ
うが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒
子数の９０％以上が含有されることが好ましい。又マッ
ト性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタ
クリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリス
チレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．
０３μｍ）が挙げられる。
【００５３】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１
２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨ
での抵抗が１０12Ω以下が好ましい。通常プラスチック
パトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラッ
クや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作さ
れる。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままで
もよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの
２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、３０cm3 以
下、好ましくは２５cm3 以下とすることが好ましい。パ
トローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチ
ックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１
２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨ
での抵抗が１０12Ω以下が好ましい。通常プラスチック
パトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラッ
クや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作さ
れる。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままで
もよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの
２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、３０cm3 以
下、好ましくは２５cm3 以下とすることが好ましい。パ
トローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチ
ックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【００５４】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６、同５，２
２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写
真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、
現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィルム
と現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納さ
れていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６、同５，２
２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写
真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、
現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィルム
と現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収納さ
れていてもよいし、異なるパトローネでもよい。
【００５５】次に、図を参照しつつ、本発明の好ましい
一態様である写真感光材料包装体（以下、「写真フイル
ムパトローネ」ともいう。）１００の構造についてまず
説明する。図１は、その写真フイルムパトローネの分解
斜視図、図２は、それを半径方向から見た図、図３は、
それを図２とは異なる位置で、半径方向から見た図であ
る。写真フイルムパトローネ１００は、パトローネ本体
１０１の内部に、写真感光材料（写真フイルム）１０２
を巻き付けたスプール１０３を回動自在に収納してお
り、パトローネ本体１０１の外周にパトローネラベル１
０４が粘着されている。カートリッジ本体（パトローネ
本体）１０１は、２つの成形部品である上・下ケース１
０５、１０６からなる。
一態様である写真感光材料包装体（以下、「写真フイル
ムパトローネ」ともいう。）１００の構造についてまず
説明する。図１は、その写真フイルムパトローネの分解
斜視図、図２は、それを半径方向から見た図、図３は、
それを図２とは異なる位置で、半径方向から見た図であ
る。写真フイルムパトローネ１００は、パトローネ本体
１０１の内部に、写真感光材料（写真フイルム）１０２
を巻き付けたスプール１０３を回動自在に収納してお
り、パトローネ本体１０１の外周にパトローネラベル１
０４が粘着されている。カートリッジ本体（パトローネ
本体）１０１は、２つの成形部品である上・下ケース１
０５、１０６からなる。
【００５６】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
【００５７】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプーツ１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプーツ１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
【００５８】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。
【００５９】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０９が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０９
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０９が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０９
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。
【００６０】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。
【００６１】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。
【００６２】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
【００６３】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
【００６４】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
【００６５】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。
【００６６】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
【００６７】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
【００６８】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図Ｅのように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図Ｅのように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。
【００６９】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図Ｄに示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図Ｄに示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。
【００７０】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
【００７１】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
【００７２】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
【００７３】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
【００７４】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE1,121,470 あるいはGB923,045 に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 号、同62-200350 号、同
62-206541 号、同62-206543号に記載されているように
支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に
高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持体か
ら最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青
感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感
光性層（GL）／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光
性層（RL）／の順、又はBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、
またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することが
できる。また特公昭55-34932公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US4,663,271 、同4,705,744 、同4,707,436 、特開
昭62-160448 号、同63-89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置
することが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE1,121,470 あるいはGB923,045 に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 号、同62-200350 号、同
62-206541 号、同62-206543号に記載されているように
支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に
高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持体か
ら最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青
感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感
光性層（GL）／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光
性層（RL）／の順、又はBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、
またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することが
できる。また特公昭55-34932公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US4,663,271 、同4,705,744 、同4,707,436 、特開
昭62-160448 号、同63-89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（CL）を主感光層に隣接もしくは近接して配置
することが好ましい。
【００７５】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643（1978年12月），22〜23
頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)"、および同No.18716（1979年11月），648 頁、同No.
307105(1989年11月），863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964 ）などに記載された方法を
用いて調製することができる。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643（1978年12月），22〜23
頁，“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)"、および同No.18716（1979年11月），648 頁、同No.
307105(1989年11月），863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964 ）などに記載された方法を
用いて調製することができる。
【００７６】US3,574,628 、同3,655,394 およびGB1,41
3,748 に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257 頁（1970年）；US4,434,226 、同4,414,310
、同4,433,048 、同4,439,520およびGB2,112,157 に記
載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造
は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成
からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のい
ずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の
乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開
昭63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤で
あってもよく、この調製方法は特開昭59-133542 に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によ
って異なるが、3 〜40nmが好ましく、 5〜20nmが特に好
ましい。
3,748 に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257 頁（1970年）；US4,434,226 、同4,414,310
、同4,433,048 、同4,439,520およびGB2,112,157 に記
載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造
は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成
からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のい
ずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の
乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開
昭63-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤で
あってもよく、この調製方法は特開昭59-133542 に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によ
って異なるが、3 〜40nmが好ましく、 5〜20nmが特に好
ましい。
【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US4,626,498、特開昭59-2148
52 に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US4,626,498 、特開
昭59-214852 に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、
特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US4,626,498、特開昭59-2148
52 に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US4,626,498 、特開
昭59-214852 に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、
特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
【００７８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5 〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0 ｇ／m2以下が好ましく、4.5 ｇ／m2以下
が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5 〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0 ｇ／m2以下が好ましく、4.5 ｇ／m2以下
が最も好ましい。
【００７９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フイルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 10. マツト剤 ８７８〜８７９頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フイルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 10. マツト剤 ８７８〜８７９頁
【００８０】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー；EP 502,424A の式(I),(II)で表され
るカプラー；EP 513,496A の式(1),(2) で表されるカプ
ラー（特に18頁のY-28);EP 568,037A のクレーム１の式
(I) で表されるカプラー；US 5,066,576のカラム１の45
〜55行の一般式(I) で表されるカプラー；特開平4-2744
25の段落0008の一般式(I) で表されるカプラー；EP 49
8,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18
頁のD-35);EP 447,969A1の４頁の式(Y) で表されるカプ
ラー（特にY-1(17頁）、Y-54(41 頁));US 4,476,219 の
カラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー
（特に11-17,19（カラム17）、II-24 （カラム19)) 。 マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57(11 頁右下）、
L-68(12 頁右下）、L-77(13 頁右下）；EP 456,257の
〔A-4 〕-63(134 頁）、〔A-4 〕-73, -75(139頁）；EP
486,965のM-4 、-6(26 頁）、M-7(27頁）；EP 571,959
A のM-45(19 頁）；特開平5-204106号の(M-1)(6 頁）；
特開平4-362631号の段落0237のM-22。 シアンカプラー；特開平4-204843号のCX-1,3,4,5,11,1
2,14,15(14 〜16頁）；特開平4-43345 号のC-7, 10(35
頁）、34, 35（37頁）、(I-1), (I-17)(42〜43頁）；特
開平6-67385 号の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
されるカプラー。 ポリマーカプラー；特開平2-44345 号のP-1, P-5(11
頁）。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー；EP 502,424A の式(I),(II)で表され
るカプラー；EP 513,496A の式(1),(2) で表されるカプ
ラー（特に18頁のY-28);EP 568,037A のクレーム１の式
(I) で表されるカプラー；US 5,066,576のカラム１の45
〜55行の一般式(I) で表されるカプラー；特開平4-2744
25の段落0008の一般式(I) で表されるカプラー；EP 49
8,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18
頁のD-35);EP 447,969A1の４頁の式(Y) で表されるカプ
ラー（特にY-1(17頁）、Y-54(41 頁));US 4,476,219 の
カラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー
（特に11-17,19（カラム17）、II-24 （カラム19)) 。 マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57(11 頁右下）、
L-68(12 頁右下）、L-77(13 頁右下）；EP 456,257の
〔A-4 〕-63(134 頁）、〔A-4 〕-73, -75(139頁）；EP
486,965のM-4 、-6(26 頁）、M-7(27頁）；EP 571,959
A のM-45(19 頁）；特開平5-204106号の(M-1)(6 頁）；
特開平4-362631号の段落0237のM-22。 シアンカプラー；特開平4-204843号のCX-1,3,4,5,11,1
2,14,15(14 〜16頁）；特開平4-43345 号のC-7, 10(35
頁）、34, 35（37頁）、(I-1), (I-17)(42〜43頁）；特
開平6-67385 号の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
されるカプラー。 ポリマーカプラー；特開平2-44345 号のP-1, P-5(11
頁）。
【００８１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表されるイエロ
ーカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに
記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁）、EX-1(249頁）、EX-7(251頁）、US 4,833,069に記
載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム8)、
CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、W092
/11575のクレーム１の式(A) で表される無色のマスキン
グカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を
放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のも
のが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1
の11頁に記載の式(I)、(II)、(III)、(IV) で表わされる化
合物（特にT-101(30頁）、T-104(31頁）、T-113(36
頁）、T-131(45頁）、T-144(51頁）、T-158(58頁))、EP
436,938A2の７頁に記載の式(I) で表される化合物（特
にD-49(51 頁））、EP 568,037A の式(I) で表される化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の５〜６頁に記
載の式(I)、(II)、(III)で表される化合物（特に29頁のI-
(1))；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2頁の５頁の
式(I)、(I')で表される化合物（特に61頁の(60)、(61))及
び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表される化合物
（特に(7)(7 頁）；リガンド放出化合物：US 4,555,478
のクレーム１に記載のLIG-X で表される化合物（特にカ
ラム12の21〜41行目の化合物）；ロイコ色素放出化合
物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光
色素放出化合物：US4,774,181 のクレーム１のCOUP-DYE
で表される化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3) で表される化合物（特
にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行
目のExZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物：US4,857,447 のクレーム１の式(I) で表される化
合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19）。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表されるイエロ
ーカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに
記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁）、EX-1(249頁）、EX-7(251頁）、US 4,833,069に記
載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム8)、
CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、W092
/11575のクレーム１の式(A) で表される無色のマスキン
グカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を
放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のも
のが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1
の11頁に記載の式(I)、(II)、(III)、(IV) で表わされる化
合物（特にT-101(30頁）、T-104(31頁）、T-113(36
頁）、T-131(45頁）、T-144(51頁）、T-158(58頁))、EP
436,938A2の７頁に記載の式(I) で表される化合物（特
にD-49(51 頁））、EP 568,037A の式(I) で表される化
合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の５〜６頁に記
載の式(I)、(II)、(III)で表される化合物（特に29頁のI-
(1))；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2頁の５頁の
式(I)、(I')で表される化合物（特に61頁の(60)、(61))及
び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表される化合物
（特に(7)(7 頁）；リガンド放出化合物：US 4,555,478
のクレーム１に記載のLIG-X で表される化合物（特にカ
ラム12の21〜41行目の化合物）；ロイコ色素放出化合
物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光
色素放出化合物：US4,774,181 のクレーム１のCOUP-DYE
で表される化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜1
1）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,
123のカラム３の式(1)、(2)、(3) で表される化合物（特
にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁36〜38行
目のExZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物：US4,857,447 のクレーム１の式(I) で表される化
合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19）。
【００８２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272 のP-3、5、
16、19、25、30、42、49、54、55、66、81、85、86、93(140〜144
頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：US4,199,
363 に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジヤ
ー：US 4,978,606のカラム２の54〜62行目の式(I) で表
される化合物（特にI-、(1)、(2)、(6)、(12)、（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）；ステイン防止剤：EP 298,321A の
４頁30〜33行の式(I) 〜(III) 、特にI-47、72、III-1、27
(24 〜48頁）；褪色防止剤：EP 298321AのA-6、7、20、21、
23、24、25、26、30、37、40、42、48、63、90、92、94、164(69 〜11
8 頁）、US 5,122,444のカラム25〜38のII-1〜 III-23
、特にIII-10、EP 471347Aの８〜12頁のI-1 〜III-4、
特にII-2、US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48、特
にA-39、42；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低
減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1 〜II-15 、
特にI-46；ホルマリンスカベンジヤー：EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1〜28、特にSCV-8 ；硬膜剤：特開平1-214
845の17頁のH-1、4、6、8、14、 US 4,618,573のカラム13〜2
3の式(VII) 〜(XII) で表される化合物(H-1〜54) 、特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表される化合物(H-1
〜76）、特にH-14、US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭62-168139 号
のP-24、37、39（６〜７頁）；US 5,019,492のクレーム１
に記載の化合物、特にカラム７の28、29；防腐剤、防黴
剤：US 4,923,790のカラム３〜15のI-1 〜III-43、特に
II-1, 9, 10, 18, III-25 ；安定剤、かぶり防止剤：US
4,923,793のカラム６〜16のI-1 〜(14)、特にI-1, 60,
(2), (13)、US 4,952,483のカラム25〜32の化合物１〜
65、特に36：化学増感剤：トリフエニルホスフイン セ
レニド、特開平5-40324 号の化合物50；染料：特開平3-
156450号の15〜18頁のa-1 〜b-20、特にa-1、12、18、27、3
5、36、 b-5、27〜29頁のV-1 〜23、特にV-1 、EP 445627A
の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43 、特にF-I-11、F-I I-8
、EP 457153Aの１７〜２８頁のIII-1 〜36、特にIII-
1、3、 WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散
体、EP319999A の６〜11頁の化合物１〜22、特に化合物
１、EP519306A の式(1) ないし(3) で表される化合物D-
1 〜87(3〜28頁）、US 4,268,622の式(I) で表される化
合物１〜22（カラム３〜10）、US 4,923,788の式(I) で
表される化合物(1)〜(31)（カラム２〜９）；ＵＶ吸収
剤：特開昭46-3335 号の式(1) で表される化合物(18b)
〜(18r) 、101 〜427 （６〜９頁）、EP 520938Aの式
(I) で表される化合物(3) 〜(66)（10〜44頁）及び式(I
II) で表される化合物HBT-1 〜10(14 頁）、EP521823A
の式(1) で表される化合物(1) 〜(31)（カラム２〜
９）。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272 のP-3、5、
16、19、25、30、42、49、54、55、66、81、85、86、93(140〜144
頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：US4,199,
363 に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカベンジヤ
ー：US 4,978,606のカラム２の54〜62行目の式(I) で表
される化合物（特にI-、(1)、(2)、(6)、(12)、（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）；ステイン防止剤：EP 298,321A の
４頁30〜33行の式(I) 〜(III) 、特にI-47、72、III-1、27
(24 〜48頁）；褪色防止剤：EP 298321AのA-6、7、20、21、
23、24、25、26、30、37、40、42、48、63、90、92、94、164(69 〜11
8 頁）、US 5,122,444のカラム25〜38のII-1〜 III-23
、特にIII-10、EP 471347Aの８〜12頁のI-1 〜III-4、
特にII-2、US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48、特
にA-39、42；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低
減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1 〜II-15 、
特にI-46；ホルマリンスカベンジヤー：EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1〜28、特にSCV-8 ；硬膜剤：特開平1-214
845の17頁のH-1、4、6、8、14、 US 4,618,573のカラム13〜2
3の式(VII) 〜(XII) で表される化合物(H-1〜54) 、特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表される化合物(H-1
〜76）、特にH-14、US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭62-168139 号
のP-24、37、39（６〜７頁）；US 5,019,492のクレーム１
に記載の化合物、特にカラム７の28、29；防腐剤、防黴
剤：US 4,923,790のカラム３〜15のI-1 〜III-43、特に
II-1, 9, 10, 18, III-25 ；安定剤、かぶり防止剤：US
4,923,793のカラム６〜16のI-1 〜(14)、特にI-1, 60,
(2), (13)、US 4,952,483のカラム25〜32の化合物１〜
65、特に36：化学増感剤：トリフエニルホスフイン セ
レニド、特開平5-40324 号の化合物50；染料：特開平3-
156450号の15〜18頁のa-1 〜b-20、特にa-1、12、18、27、3
5、36、 b-5、27〜29頁のV-1 〜23、特にV-1 、EP 445627A
の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43 、特にF-I-11、F-I I-8
、EP 457153Aの１７〜２８頁のIII-1 〜36、特にIII-
1、3、 WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散
体、EP319999A の６〜11頁の化合物１〜22、特に化合物
１、EP519306A の式(1) ないし(3) で表される化合物D-
1 〜87(3〜28頁）、US 4,268,622の式(I) で表される化
合物１〜22（カラム３〜10）、US 4,923,788の式(I) で
表される化合物(1)〜(31)（カラム２〜９）；ＵＶ吸収
剤：特開昭46-3335 号の式(1) で表される化合物(18b)
〜(18r) 、101 〜427 （６〜９頁）、EP 520938Aの式
(I) で表される化合物(3) 〜(66)（10〜44頁）及び式(I
II) で表される化合物HBT-1 〜10(14 頁）、EP521823A
の式(1) で表される化合物(1) 〜(31)（カラム２〜
９）。
【００８３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフイルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料を
利用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ、No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下で
あることが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μ
ｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、３分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、その膜厚が1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は25℃相対湿度55％調湿度（２日）で測定し
た膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)
らのフォトグラフイック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Photogr.Sci.Eng.) 、19巻、２、124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜 400％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和
が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフイルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料を
利用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ、No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下で
あることが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μ
ｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、３分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、その膜厚が1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は25℃相対湿度55％調湿度（２日）で測定し
た膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)
らのフォトグラフイック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Photogr.Sci.Eng.) 、19巻、２、124 〜12
9 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜 400％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和
が２μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【００８４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の651 左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には0.015 〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の1.1 〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜2.5 倍を含有させてお
くことが好ましい。
43の28〜29頁、同No.18716の651 左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には0.015 〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の1.1 〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜2.5 倍を含有させてお
くことが好ましい。
【００８５】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜0.2 モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜0.1 モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜11.0の範囲が好ましいが、特には10.0〜
10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値か
ら 0.1〜1.0 の範囲で高い値に設定しておくことが好ま
しい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、
リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の
緩衝剤が使用される。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜0.2 モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜0.1 モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜11.0の範囲が好ましいが、特には10.0〜
10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値か
ら 0.1〜1.0 の範囲で高い値に設定しておくことが好ま
しい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、
リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の
緩衝剤が使用される。
【００８６】発色現像液の補充量は、感光材料１m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜60
0ミリリットル 、更には80〜400ミリリットル が好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり0.015 〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜60
0ミリリットル 、更には80〜400ミリリットル が好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり0.015 〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【００８７】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289 、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜0.3 モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、0.1 モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり0.2 モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に0.3 〜0.8 モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜500ミリリットル 、さらには100 〜300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289 、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜0.3 モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、0.1 モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり0.2 モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に0.3 〜0.8 モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m2の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜500ミリリットル 、さらには100 〜300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
【００８８】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり100 〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは150 〜700 ミリリットル、特に好ましくは200
〜600 ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5 ：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は0.8 ：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関しては記
載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m2あたり100 〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは150 〜700 ミリリットル、特に好ましくは200
〜600 ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5 ：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は0.8 ：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関しては記
載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【００８９】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には100 〜50
0ミリリットル 、さらには150 〜300 ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン
のような公知の防黴剤やゲンタマインシのような抗生物
質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用
いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質
は、併用することがより効果的である。また、水洗また
は安定液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246
、同3-55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸
透膜処理を行なって補充量を減少させることも好まし
く、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが
好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には100 〜50
0ミリリットル 、さらには150 〜300 ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン
のような公知の防黴剤やゲンタマインシのような抗生物
質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用
いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質
は、併用することがより効果的である。また、水洗また
は安定液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246
、同3-55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸
透膜処理を行なって補充量を減少させることも好まし
く、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが
好ましい。
【００９０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正には使用す
る水は、水洗の補充タンクから採取することが好まし
く、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いるこ
とが好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正には使用す
る水は、水洗の補充タンクから採取することが好まし
く、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いるこ
とが好ましい。
【００９１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。
【００９２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理液を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理液を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500 〜1500μm の厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
【００９３】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
ィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
ィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。
【００９４】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の範囲を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。
説明するが、本発明の範囲を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。
【００９５】
実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の片方
の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録
層さらに保護層を塗設した。
の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録
層さらに保護層を塗設した。
【００９６】（１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ2、セラチ
ン０．０５ｇ／ｍ2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＮＨＣＯ）2ＣＨ2 ０．０２ｇ／ｍ2 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ2 及びレゾルシンと塗布した。 （２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ2 ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ2 をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ2 （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ2 Ｈ5 Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＮＨ−Ｃ
6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）ＮＣＯ）3 ０．３ｇ／ｍ2 を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ2、セラチ
ン０．０５ｇ／ｍ2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＮＨＣＯ）2ＣＨ2 ０．０２ｇ／ｍ2 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ2 及びレゾルシンと塗布した。 （２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ2 ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ2 をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ2 （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ2 Ｈ5 Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＮＨ−Ｃ
6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）ＮＣＯ）3 ０．３ｇ／ｍ2 を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【００９７】（３）保護層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ2 ）、Ｃ6 Ｈ13Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（前記化合物 III−
１０、６mg／m2）／Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）16
Ｈ（９mg／m2）混合物を塗布した。なお、この混合物
は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／
１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから
添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と
研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％で被覆され
た酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ
2 となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行なっ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。
Ｈ（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（前記化合物 III−
１０、６mg／m2）／Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）16
Ｈ（９mg／m2）混合物を塗布した。なお、この混合物
は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／
１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから
添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と
研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％で被覆され
た酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ
2 となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行なっ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。
【００９８】（４）感光層の塗設 バック面を有し、バック面とは反対側に下塗りを施した
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である
試料１０１〜１０５を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。ハロゲン化銀
は表１に示す。
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である
試料１０１〜１０５を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。ハロゲン化銀
は表１に示す。
【００９９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【０１００】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【０１０１】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【０１０２】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【０１０３】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10
【０１０４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【０１０５】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【０１０６】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【０１０７】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【０１０８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１０９】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20
【０１１０】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70
【０１１１】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【０１１２】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 オルガノシリコーン系滑り剤（表２参照） ＳＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70
【０１１３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【０１１６】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
【０１１７】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【０１１８】
【化１３】
【０１１９】
【化１４】
【０１２０】
【化１５】
【０１２１】
【化１６】
【０１２２】
【化１７】
【０１２３】
【化１８】
【０１２４】
【化１９】
【０１２５】
【化２０】
【０１２６】
【化２１】
【０１２７】
【化２２】
【０１２８】
【化２３】
【０１２９】
【化２４】
【０１３０】
【化２５】
【０１３１】
【化２６】
【０１３２】
【化２７】
【０１３３】
【化２８】
【０１３４】上記多層カラー感光材料は、塗設が終わっ
た後、２５℃、相対湿度６５％に設定されたゾーンを通
して巻き取られ、同温度、同相対湿度に調湿された室に
表２に示す日数保存された。その後、感光材料を１３５
サイズに裁断及び穿孔して、スプールに巻き、径が２２
mmのパトローネに収納した。又、試料の一部は、再巻き
取りを実施して保存時の相対湿度を同じく表２に示すよ
うに変更して保存した。
た後、２５℃、相対湿度６５％に設定されたゾーンを通
して巻き取られ、同温度、同相対湿度に調湿された室に
表２に示す日数保存された。その後、感光材料を１３５
サイズに裁断及び穿孔して、スプールに巻き、径が２２
mmのパトローネに収納した。又、試料の一部は、再巻き
取りを実施して保存時の相対湿度を同じく表２に示すよ
うに変更して保存した。
【０１３５】調湿し、一定時間保存した上記試料は、カ
メラ、ズームカルディア（富士写真フイルム（株）製）
を使用して、全コマ撮影、巻き戻しを１０回繰り返し行
い、これを２０本行ない、カメラ内、パトローネの内部
及びフィルム送り出し口部及び試料（フィルム）に付着
している屑を光学顕微鏡で観察し、５段階の評価を行な
った。なお、オルガノシリコーン系滑り剤の転写量はＳ
ｉを蛍光Ｘ線分析により定量し、試料１０１の調湿保存
なしのＳｉ量との差を求めた。これらの結果を表２に示
す。
メラ、ズームカルディア（富士写真フイルム（株）製）
を使用して、全コマ撮影、巻き戻しを１０回繰り返し行
い、これを２０本行ない、カメラ内、パトローネの内部
及びフィルム送り出し口部及び試料（フィルム）に付着
している屑を光学顕微鏡で観察し、５段階の評価を行な
った。なお、オルガノシリコーン系滑り剤の転写量はＳ
ｉを蛍光Ｘ線分析により定量し、試料１０１の調湿保存
なしのＳｉ量との差を求めた。これらの結果を表２に示
す。
【０１３６】
【表２】
【０１３７】表２から、乳剤層側の最外層（第１４層）
にオルガノシリコーン系滑り剤を添加し、滑り剤の転写
量が０．１０mg／m2以上、又、滑り剤を添加した試料を
相対湿度５０％以上で保存した試料は明らかに屑の発生
の少ないことがわかる。
にオルガノシリコーン系滑り剤を添加し、滑り剤の転写
量が０．１０mg／m2以上、又、滑り剤を添加した試料を
相対湿度５０％以上で保存した試料は明らかに屑の発生
の少ないことがわかる。
【０１３８】実施例２ 実施例１における支持体、下塗り層を下記に変更し、バ
ック層及び感光層は実施例１と同様にして試料２０１〜
２１０を作製した。実施例１の試料１０１は本実施例の
試料２０１のように下２桁の番号がそれぞれ対応し、オ
ルガノシリコーン系滑り剤の種類、量を変えたものにな
っている。
ック層及び感光層は実施例１と同様にして試料２０１〜
２１０を作製した。実施例１の試料１０１は本実施例の
試料２０１のように下２桁の番号がそれぞれ対応し、オ
ルガノシリコーン系滑り剤の種類、量を変えたものにな
っている。
【０１３９】（１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３
２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重
量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続
いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行ない、さらに２５
０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルム
を得た。なおこのＰＥＮフイルムにはブルー染料、マゼ
ンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−
６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，
Ｉ−２６，Ｉ−２７，ＩＩ−５）を適当量添加した。さ
らに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１
１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい
支持体とした。
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３
２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重
量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続
いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行ない、さらに２５
０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフイルム
を得た。なおこのＰＥＮフイルムにはブルー染料、マゼ
ンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−
６０２３号記載のＩ−１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，
Ｉ−２６，Ｉ−２７，ＩＩ−５）を適当量添加した。さ
らに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１
１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい
支持体とした。
【０１４０】（２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ2 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ2 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ2 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ 2 ＮＨＣＯ）2
ＣＨ2 ０．０１２ｇ／ｍ2 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ2 の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ2 、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ2 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ2 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ2 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ 2 ＮＨＣＯ）2
ＣＨ2 ０．０１２ｇ／ｍ2 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ2 の下塗液を塗布して
（１０ｃｃ／ｍ2 、バーコーター使用）、下塗層を延伸
時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。
【０１４１】塗設、乾燥が終わった多層カラー感光材料
は、２０℃、相対湿度６５％に設定されたゾーンを通過
して巻き取られ、同温度、同相対湿度に調湿された室に
表３に示す日数保存された。又、一部の試料は再巻き取
りを実施して保存時の相対湿度を同じく表３に示すよう
に変更して保存した。
は、２０℃、相対湿度６５％に設定されたゾーンを通過
して巻き取られ、同温度、同相対湿度に調湿された室に
表３に示す日数保存された。又、一部の試料は再巻き取
りを実施して保存時の相対湿度を同じく表３に示すよう
に変更して保存した。
【０１４２】調湿し、一定時間保存した上記試料は、２
４ｍｍ幅、１６ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方
向の片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパー
フォレーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２
つのセットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、図１
〜図７に説明されている本発明に好適なプラスチック製
のフィルムカートリッジに収納した。この試料に磁気記
録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数
２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の
上記パーフォレーションの間に１，０００／ｓの送り速
度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１，０００ｃｍｓの全面均一露光を与えて以下に記載の
方法で各々の処理を行なった後、再び元のプラスチック
製のフィルムカートリッジに収納した。
４ｍｍ幅、１６ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方
向の片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパー
フォレーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２
つのセットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、図１
〜図７に説明されている本発明に好適なプラスチック製
のフィルムカートリッジに収納した。この試料に磁気記
録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数
２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の
上記パーフォレーションの間に１，０００／ｓの送り速
度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１，０００ｃｍｓの全面均一露光を与えて以下に記載の
方法で各々の処理を行なった後、再び元のプラスチック
製のフィルムカートリッジに収納した。
【０１４３】この試料２０１の２４ｍｍ巾に裁断しカメ
ラで撮影したものを１日１ｍ2 ずつ１５日間にわたり下
記の処理を行なった（ランニング処理）。尚、各処理は
富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用い
て以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液
を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を
行なった。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技報９４
−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。
ラで撮影したものを１日１ｍ2 ずつ１５日間にわたり下
記の処理を行なった（ランニング処理）。尚、各処理は
富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用い
て以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液
を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を
行なった。このＦＰ−３６０Ｂは発明協会公開技報９４
−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処
理工程及び処理液組成を以下に示す。
【０１４４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分５秒 ３８．０℃ 20ミリリットル １７リットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着（１） ５０秒 ３８．０℃ − 5リットル 定 着（２） ５０秒 ３８．０℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定（１） ２０秒 ３８．０℃ − 3リットル 安 定（２） ２０秒 ３８．０℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分３０秒 ６０℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み料及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ
2 、漂白液で１２０ｃｍ2 、その他の処理液は約１００
ｃｍ2 であった。
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み料及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００ｃｍ
2 、漂白液で１２０ｃｍ2 、その他の処理液は約１００
ｃｍ2 であった。
【０１４５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） １０．０５ １０．１８
【０１４６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ４．４ ４．０
【０１４７】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ １２ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 ７．４ ７．４５
【０１４８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１
５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のＰＨは６．５
〜７．５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１
５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のＰＨは６．５
〜７．５の範囲にあった。
【０１４９】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエテール （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ＰＨ ８．５
【０１５０】ここで、カートリッジの主要な素材は下記
のものを用いた。 上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレン スプール軸１１２・・・同上 蓋部材１０８・・・同上 フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート
のものを用いた。 上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレン スプール軸１１２・・・同上 蓋部材１０８・・・同上 フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート
【０１５１】屑発生評価：ズームカルディア（富士写真
フイルム（株）製）を改造して、上記カートリッジが装
填できるようにしフイルムガイドを３５ｍｍ巾〜２４ｍ
ｍ巾にした。このカメラに上記カートリッジに巻き込ん
だ試料を１カートリッジ当り１０回追い出し供送と巻き
込みをくり返しこれを各２０本行ない、カメラ圧板部お
よびその反対側のフイルムガイド部に残っている屑の量
を光学顕微鏡で観察して５段階評価した。
フイルム（株）製）を改造して、上記カートリッジが装
填できるようにしフイルムガイドを３５ｍｍ巾〜２４ｍ
ｍ巾にした。このカメラに上記カートリッジに巻き込ん
だ試料を１カートリッジ当り１０回追い出し供送と巻き
込みをくり返しこれを各２０本行ない、カメラ圧板部お
よびその反対側のフイルムガイド部に残っている屑の量
を光学顕微鏡で観察して５段階評価した。
【０１５２】磁気読み取りエラー：上記処理前に磁気情
報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５号に開
示された方式で１００回入力し、前記カラー現像処理を
行なった後に出力エラーの評価を行なった。
報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５号に開
示された方式で１００回入力し、前記カラー現像処理を
行なった後に出力エラーの評価を行なった。
【０１５３】
【表３】
【０１５４】表３から、本発明の試料は特定のカートリ
ッジを用いた場合においても屑の発生が少なく、磁気読
み取りエラーの回数も少ないことが明らかである。特
に、オルガノシリコーン転写量が多いと良好な結果を与
えることがわかる。なお、転写量を増すためには相対湿
度を高くすること、同一相対湿度、同一保存日数では巻
き込み日数を長期にすることにより良好な結果が得られ
る。
ッジを用いた場合においても屑の発生が少なく、磁気読
み取りエラーの回数も少ないことが明らかである。特
に、オルガノシリコーン転写量が多いと良好な結果を与
えることがわかる。なお、転写量を増すためには相対湿
度を高くすること、同一相対湿度、同一保存日数では巻
き込み日数を長期にすることにより良好な結果が得られ
る。
【０１５５】実施例３ 実施例１の試料１０１におけるバック面の保護層の調製
を下記に変更した以外は実施例１と全く同様にして試料
を調製した。添加したオルガノシリコーン系滑り剤の量
は表４に示す。
を下記に変更した以外は実施例１と全く同様にして試料
を調製した。添加したオルガノシリコーン系滑り剤の量
は表４に示す。
【０１５６】バック面の最外層の滑り剤含量の調製 ジアセチルセルロース（１００mg／m2）、Ｃ6 Ｈ13ＣＨ
（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（前記化合物 III−１
０、１０mg／m2）／Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）16
Ｈ（１５mg／m2）、（Ｓ−１）表４記載の混合物を塗布
した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノ
メチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温
のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分
散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．
０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ
粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）
オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン
（１５重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１５mg／m2となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃）。
（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（前記化合物 III−１
０、１０mg／m2）／Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ）16
Ｈ（１５mg／m2）、（Ｓ−１）表４記載の混合物を塗布
した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノ
メチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温
のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分
散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．
０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ
粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）
オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン
（１５重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１５mg／m2となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃）。
【０１５７】塗設、乾燥の終了したカラー感光材料は、
実施例１と同様、巻き取り時の相対湿度、温度をコント
ロールして巻き取り保存した。その後、１３５サイズに
裁断、穿孔を施し、実施例１と同様の屑の発生状態の評
価を行なった。転写量は実施例１と同様の方法で定量し
た。結果を表４に示す。
実施例１と同様、巻き取り時の相対湿度、温度をコント
ロールして巻き取り保存した。その後、１３５サイズに
裁断、穿孔を施し、実施例１と同様の屑の発生状態の評
価を行なった。転写量は実施例１と同様の方法で定量し
た。結果を表４に示す。
【０１５８】
【表４】
【０１５９】表４から、バック面の最外層にオルガノシ
リコーン系滑り剤を添加し、乳剤面の最外層（第１４
層）はオルガノシリコーン系滑り剤が非含有層であって
も、本発明の試料は屑の発生が減少することがわかる。
また、転写量が０．１０mg／m2以上の試料が屑発生防止
効果の大きいこと、転写量を増すには添加量は６０mg／
m2以上が良いこと、さらに感光材料製造後の保存は、相
対湿度を高くして促進した方が良いことも明らかであ
る。しかし、実施例１の結果と対比したとき、オルガノ
シリコーン系滑り剤の最外層への使用はバック面の最外
層への使用よりも乳剤面側の最外層に使用するのが好ま
しいこともわかる。
リコーン系滑り剤を添加し、乳剤面の最外層（第１４
層）はオルガノシリコーン系滑り剤が非含有層であって
も、本発明の試料は屑の発生が減少することがわかる。
また、転写量が０．１０mg／m2以上の試料が屑発生防止
効果の大きいこと、転写量を増すには添加量は６０mg／
m2以上が良いこと、さらに感光材料製造後の保存は、相
対湿度を高くして促進した方が良いことも明らかであ
る。しかし、実施例１の結果と対比したとき、オルガノ
シリコーン系滑り剤の最外層への使用はバック面の最外
層への使用よりも乳剤面側の最外層に使用するのが好ま
しいこともわかる。
【０１６０】実施例４ 実施例２のカートリッジのフランジ（１１３、１１４）
の材質をポリカーボネートからポリスチレンに変えた以
外は実施例２と同様にして評価を行なった。得られた結
果を表５に示す。
の材質をポリカーボネートからポリスチレンに変えた以
外は実施例２と同様にして評価を行なった。得られた結
果を表５に示す。
【０１６１】
【表５】
【０１６２】表５の結果を表３と同様に本発明の有効性
を示している。表５の結果が表３の結果に対して全体的
に悪くなっている。フランジがポリスチレンである場合
（表５）には、１０回の送り出し、巻き込みを行なった
後のカートリッジのフランジを光学顕微鏡で観察する
と、ポリカーボネートの場合には見られないフランジの
一部に破損が見られていた。このために表５の結果は表
３の結果に比べ悪くなっているものと考えられる。この
フランジの破損も表５に示したとうり、本発明の試料で
は起っていなかった。
を示している。表５の結果が表３の結果に対して全体的
に悪くなっている。フランジがポリスチレンである場合
（表５）には、１０回の送り出し、巻き込みを行なった
後のカートリッジのフランジを光学顕微鏡で観察する
と、ポリカーボネートの場合には見られないフランジの
一部に破損が見られていた。このために表５の結果は表
３の結果に比べ悪くなっているものと考えられる。この
フランジの破損も表５に示したとうり、本発明の試料で
は起っていなかった。
【０１６３】本発明は、写真感光材料の乳剤層側の最外
層又は支持体を挟んで反対側のバック面の最外層のいづ
れか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を含有し、写真
感光材料の塗設、乾燥が終わってから製品出荷までの間
に該オルガノシリコーン系滑り剤含有層と非含有最外層
を密着し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写して非
含有層にも含有させた写真感光材料であって、これによ
り写真感光材料の屑の発生及び付着を低減でき、カメラ
撮影時の屑の写り込みを少なくすることができる。又、
磁気情報の読み取りエラーも減少でき、特定のカートリ
ッジを使用した場合の破損程度を軽減し、耐久性の向上
した写真感光材料及びその包装体を提供する。
層又は支持体を挟んで反対側のバック面の最外層のいづ
れか１層にオルガノシリコーン系滑り剤を含有し、写真
感光材料の塗設、乾燥が終わってから製品出荷までの間
に該オルガノシリコーン系滑り剤含有層と非含有最外層
を密着し、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写して非
含有層にも含有させた写真感光材料であって、これによ
り写真感光材料の屑の発生及び付着を低減でき、カメラ
撮影時の屑の写り込みを少なくすることができる。又、
磁気情報の読み取りエラーも減少でき、特定のカートリ
ッジを使用した場合の破損程度を軽減し、耐久性の向上
した写真感光材料及びその包装体を提供する。
【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。
【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。
である。
【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。
で、半径方向から見た図である。
【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。
見た図である。
【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。
見た図である。
【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。
断した断面図である。
【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。
１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチエット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０Ｇ
Claims (6)
- 【請求項１】 写真感光材料の乳剤層面の最外層又はバ
ック面の最外層のいづれか１層にオルガノシリコーン系
滑り剤を含有せしめた後、該写真感光材料の乳剤層面側
の塗設、乾燥が終ってから製品出荷時までの間に該オル
ガノシリコーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を密
着せしめ、該オルガノシリコーン系滑り剤を転写するこ
とにより、支持体を挟んだ両最外層に該オルガノシリコ
ーン系滑り剤を含有せしめることを特徴とする写真感光
材料の製造方法。 - 【請求項２】 該写真感光材料のオルガノシリコーン系
滑り剤含有最外層から非含有最外層への転写量が０．１
０mg／m2以上であることを特徴とする請求項１に記載の
写真感光材料の製造方法。 - 【請求項３】 写真感光材料の乳剤層面側の塗設、乾燥
が終わってから製品出荷時までの間に、該写真感光材料
を相対湿度５０％以上に調湿した後、該オルガノシリコ
ーン系滑り剤含有最外層と非含有最外層を密着し、該オ
ルガノシリコーン系滑り剤を転写することを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載の写真感光材料の製造方
法。 - 【請求項４】 該写真感光材料がバック面に強磁性粉末
を含む磁性層を有することを特徴とする請求項１、請求
項２又は請求項３いずれか１項に記載の写真感光材料の
製造方法。 - 【請求項５】 該オルガノシリコーン系滑り剤が、乳剤
層面側の最外層に６０mg／m2以上含有することを特徴と
する請求項１ないし４いずれか１項に記載の写真感光材
料の製造方法。 - 【請求項６】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
１ないし５いずれか１項に記載の写真感光材料の製造方
法による写真感光材料であることを特徴とする写真感光
材料包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4972295A JPH08248562A (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 写真感光材料の製造方法及び写真感光材料包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4972295A JPH08248562A (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 写真感光材料の製造方法及び写真感光材料包装体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08248562A true JPH08248562A (ja) | 1996-09-27 |
Family
ID=12839089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4972295A Pending JPH08248562A (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 写真感光材料の製造方法及び写真感光材料包装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08248562A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007133257A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1995
- 1995-03-09 JP JP4972295A patent/JPH08248562A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007133257A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040316 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |