JPH09179239A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗布面状が良好で、現像処理時に水滴跡が残ら
ず、ゴミ等の付着が少ないため、磁気記録の入出力エラ
ーや磁気ヘッドの汚れを防止した感材を提供。 【解決手段】支持体上の一方の面に、それぞれ少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を
有し、支持体を挟んで反対側のバック面に磁性体粒子を
含む磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光性層側およびバック面側にケイ素化合物を
含有し、かつ、バック面にヒドロキシアルキルセルロー
ス化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料およびその包装体に関する。詳しくは、良好な塗
布面状を与え、現像処理の濡れ適性を改良し、ゴミや感
光材料の加工時に発生する屑などの付着を低減したハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその感光材料を収納した包
装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感材またはフィルムと略称する場合がある）の
バック面に磁気記録層を有する感材に関しての技術の開
示が数多くなされている。感材に磁気記録層を付与する
ことによって、従来困難であった各種の多くの情報を感
材中に組み込むことが当該技術の適用により可能とな
り、それ故、その導入は必定と思われる。この感材のバ
ック面に磁気記録層を付与するに当って、通常、感材の
製造工程は、写真感光材料という特殊性から、感光性層
を塗設する前に該感光性層と支持体を挟んで反対側に非
感光性の磁気記録層を含め各種の機能を保持する層（下
塗り層をはじめ帯電防止層、滑り層など）のバック層を
塗設するのが一般である。また感材の製造設備において
も、バック面に上記各バック層の塗設後直ちに連続して
バック面とは支持体を挟んで反対側の下塗り層の上に感
光性層を塗設する一貫した工程の製造法で行うものでは
なく、バック面の塗設後、一旦、支持体を含め塗設した
各バック層の性能保証および／または性能安定化のため
に巻き取られ、その後に感材に応じて仕分けされ、供給
されることがある。

【０００３】しかしながら、バック面に磁気記録層を含
め各バック層を塗設するに際し、特に、支持体がポリエ
ステル系重合体の支持体では、支持体と下塗り層、下塗
り層とバック層あるいはバック層各層間との密着性を強
固なものとするためにバインダーとして、発明の実施の
形態においても説明が加えられるが、特開平４−２１９
５６９号公報に記載の熱可塑性、熱硬化性、放射線硬化
性、反応型等の樹脂、酸、アルカリ又は生分解ポリマー
やゼラチン、セルロース誘導体、糖誘導体などの天然物
重合体およびこれらの混合物が使用される。例えば、セ
ルロース誘導体としてジアセチルセルロースの場合、該
バインダーを使用したバック面は現像処理時に処理液の
ハジキが生じ、特に、最終浴の水洗が終了した後に比較
的大きな水滴が残り、乾燥後、水洗浴中に含有していた
カルシウム塩やケイ酸塩、その他処理液中の含有成分の
残存物等が乾燥後に水滴跡として現われ、これがプリン
ト時に写り、プリントの品質を損ねるという問題があ
り、この問題を解決する必要が生じた。なお、最終浴の
水洗水に水切り剤として界面活性剤を使用するという技
術が早くから提案され、実用化されているものもある
が、最終浴であるがためにやはり乾燥後に粉末状にある
いは固形物としてではなくとも面上に残留物として付着
していて、磁気情報の入出力ヘッド部を汚したりして、
エラーを発生したり、故障原因となったりするのでその
使用は好ましくない。

【０００４】また、支持体のバック面に各バック層を塗
設後、巻き取り工程を実施した場合に、バック面に易滑
性を与える目的で滑り剤が使用されるが、滑り剤として
優れた性能を有する含ケイ素化合物、特にオルガノシリ
コーン系化合物を用いるとバック面の塗設が終了して、
一旦、巻き取られたとき、該バック面に使用したオルガ
ノシリコーン系化合物が感光性層を塗設する側に接触す
る下塗り層に拡散・転写して、後の感光性層の塗布時に
ハジキと称する塗布ムラを生じることがあり、感材の品
質を著しく損ね、フィルムとしての製品の得率を下げる
という重大な問題のあることもわかった。

【０００５】一方、本発明に係るバック面の塗設層にバ
インダーとして使用するヒドロキシアルキルセルロース
化合物に関しては、例えば、米国特許第４，０２１，２
４１号、英国特許第１，４３５，１４５号、特開平２−
０００９４８号公報などに記載されている。また、ケイ
素化合物の感材への使用、特にオルガノシリコーン系化
合物に関しては、例えば、米国特許第３，０８０，３１
７号、英国特許第１，３１３，３８４号、特公昭５３−
００２９２号、特開昭６１−０００２６０号公報などに
記載がある。しかし、磁気記録層を有する感材のバック
面を構成する層および支持体を挟んで反対側の感光性層
を構成する層に含ケイ素化合物を、バック面を構成する
層にヒドロキシアルキルセルロース化合物を使用する本
発明の特定な適用を行う感材に関しては、予想し得る記
載は見当らず、本発明の効果を示唆する特許等の文献も
なかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、感材
に良好な塗布面状を与え、現像処理時の濡れ適性を改良
して水切れが良く、水滴跡を残さないようにし、感材面
にゴミや感材の加工屑などの付着を少なくして磁気記録
層への磁気の入出力エラーや感材から磁気情報を読み取
る装置の磁気ヘッド部の汚れ、読み取りエラー、故障な
どを防止したハロゲン化銀写真感光材料および該ハロゲ
ン化銀写真感光材料を収納した包装体を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の塗布特性、現像処理時の濡れ適性の改良および磁気情
報のエラー低減、磁気情報入出力装置の保守には、支持
体の一方の側に感光性層を有し、支持体を挟んで反対側
に磁気記録層を有するバック面の双方の面にそれぞれケ
イ素化合物を含有し、かつ、バック面に特定のヒドロキ
シアルキルセルロース化合物を使用したハロゲン化銀写
真感光材料によって達成できることを見い出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、 （１）支持体上の一方の面に、それぞれ少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、
支持体を挟んで反対側のバック面に磁性体粒子を含む磁
気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該感光性層およびバック面にケイ素化合物を含有し、か
つ、バック面にヒドロキシアルキルセルロース化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】（２）該ケイ素化合物の少なくとも１種が
オルガノシリコーン系化合物であることを特徴とする
（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（３）該感光性層およびバック面に使用す
る該ケイ素化合物が同一化合物でないことを特徴とする
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１０】（４）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）〜（３）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀写
真感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装
体。

【００１１】上記（１）の態様は、支持体の一方の面に
それぞれ少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層を、支持体を挟んで反対側のバック面に
は磁気記録層を有していてこのバック面を構成する少な
くとも１層に特定のヒドロキシアルキルセルロース化合
物を含有し、かつ、支持体を挟んだ両面の該感光性層側
の構成層およびバック面を構成する層のそれぞれの少な
くとも１層にケイ素化合物を含有する感材であって、こ
の様な構成の感材によって該感光性層の塗布面状を改良
して塗布ハジキによる、例えば、木目状の塗布ムラやク
ズレ状の塗布ムラを無くすことができ、現像処理時、特
に、最終処理浴の水洗で水切れを良化して水洗水に含有
するカルシウム塩、ケイ酸、その他の処理浴に含有する
化合物の乾固により生じる水滴を無くすことができ、し
かも、感材へのゴミや感材加工屑などの付着を低減で
き、磁気情報の入出力エラーや磁気情報の読み取り装置
の磁気ヘッド部分の汚れ、故障などを低減することがで
き前記本発明の目的を見事に達成することができる。

【００１２】上記該感光性層および該バック面の両面の
それぞれの少なくとも１層に使用するケイ素化合物の少
なくとも１種がオルガノシリコーン系化合物とすること
が態様（２）であり、（１）の好ましい態様である。該
ケイ素化合物または特定のケイ素化合物を使用するに際
し、上記両面に使用するこれらケイ素化合物が同一化合
物を含有する感材でないことが態様（３）であり、
（１）または（２）の好ましい態様である。この様な好
ましい態様のハロゲン化銀写真感光材料にすることによ
って、上記本発明の目的をより見事に達成することがで
きるものである。

【００１３】態様（４）は、前記（１）〜（３）のいず
れか１つの感材を収納する特定のカートリッジを使用す
る場合であって、この様なカートリッジの使用に伴うゴ
ミや該カートリッジから発生する特有の屑などの付着を
問題とすることなく防止でき、使用することができるも
のであって、これによって本発明の目的の１つである磁
気情報の入出力エラーや磁気情報入出力装置の磁気ヘッ
ド部分の汚れ、故障などを防止した包装体として提供す
ることができるものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。初めに、本発明に使用するケイ素化合物（シ
リコーン化合物）について詳述する。シリコーン化合物
は、本発明においては滑り剤として使用するものであ
る。滑り剤として使用するシリコーン化合物は、市販ま
たは合成によって入手可能なシリコーン化合物であれば
特に制限はない。これらの中にあっても本発明において
は、ポリオルガノシロキサン類を好適に用いることがで
きる。

【００１５】以下に、好ましく用いることができるポリ
オルガノシロキサン類について説明する。これらのポリ
オルガノシロキサン類はジアルキル及び／またはアリー
ルシロキサンを主たる骨格とした未変性、または変性に
より各種官能基を導入されたシリコーンオイルが好まし
い。これらの主たる骨格を形成するシリコーンオイルの
構造としては、炭素数１ないし８のポリジアルキルシロ
キサン（ばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロ
キサン、ポリメチルエチルシロキサンなど）、ポリアル
キルアリールシロキサン（ポリメチルフェニルシロキサ
ンなど）、ポリジアリールシロキサン（ポリジフェニル
シロキサンなど）が好ましく、特にポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサンが好ましい。変性
で導入される官能基にも特に制限はないが、例えば、水
酸基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホリル基、アルコキシ基（メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２
−フェニルエトキシ基など）、アシル基（アセチル基、
プロピオニル基など）、アミノ基、ポリオキシアルキレ
ン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
グリシジルなど）、ポリエステル（ポリエチレンサクシ
ネート、ポリブチレングルタレートなど）が好ましく導
入される。また、二つ以上の官能基を同時に有すること
も好ましい。これらの中でもポリオキシアルキレン、ポ
リエステルを導入したものが他表面への転写性の低さや
処理液汚れ防止性等の観点で好ましく、特にポリオキシ
エチレン、ポリオキシプロピレン、ポリグリシジル、ポ
リエチレンサクシネート、ポリブチレングルタレートが
好ましい。

【００１６】本発明に用いるシリコーン化合物の分子量
は特に制限はない。好ましくは１０００ないし２００
万、特に好ましくは５０００ないし１００万のものであ
る。本発明で好ましく用いられるシリコーン化合物とそ
の合成方法については、独国特許第１，９３８，９５９
号、米国特許第２，６９４，６３７号、米国特許第３，
０４２，５２２号、特公昭５１−３３６００号、特公昭
５２−２２０４０号、特開昭５９−３１５４３号、特開
昭６２−２０３１５２号、特開昭６２−２６９１３９
号、特開昭６０−５４０１５号、特開平２−３０１７５
０号、特開平２−１１５８３６号、特公平３−２２８５
号、特開平６−１０２６１５号等に詳しい記載がある。

【００１７】本発明に用いるシリコーン化合物は、米国
ダウコーニング社、独国ＢＹＫケミー社、信越化学
（株）、東芝シリコーン（株）、東レシリコーン
（株）、日本ユニカー（株）、チッソ（株）より種々の
構造のものが市販の化成品として容易に入手可能であ
る。また、これらの市販のシリコーンを原料として通常
の化学反応により容易に誘導体化可能である。誘導体化
反応については例えば、E.G.Rochow著「An Introductio
n to the Chemistry of the Sillicons 」（信越化学中
央研究所訳、丸善）等多くの成書や報文に記載をみつけ
ることができる。

【００１８】以下に本発明に用いられるシリコーン化合
物の具体的化合物例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 Ｓ−１ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９
２） Ｓ−２ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−２０ｃｓ） Ｓ−３ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−１００ｃｓ） Ｓ−４ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−５００ｃｓ） Ｓ−５ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−１０００ｃｓ） Ｓ−６ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−６０００ｃｓ） Ｓ−７ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１２５００ｃｓ） Ｓ−８ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１０００００ｃｓ） Ｓ−９ ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１００００００cs） Ｓ−10 メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化
学：ＫＦ９９） Ｓ−11 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５０） Ｓ−12 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５４） Ｓ−13 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５６） Ｓ−14 変性シリコーンオイル（信越化学：ＫＦ４１
０） Ｓ−15 フルオロ変性シリコーンオイル（信越化学：Ｆ
Ｌ１００） Ｓ−16 ポリメチルハイドロ−メチルシアノプロピルシ
ロキサンコポリマー（チッソ（株）：ＰＳ１２４） Ｓ−17 ポリメチルハイドロ−メチルオクチルシロキサ
ンコポリマー（チッソ（株）：ＰＳ１２５） Ｓ−18 ポリエチルハイドロシロキサン（チッソ
（株）：ＰＳ１２８） Ｓ−19 ポリメチルハイドロシロキサン−ジフェニルシ
ロキサン−ジメチルシロキサンターポリマー（チッソ
（株）：ＰＳ１２９） Ｓ−20 ポリジメチル−ポリジフェニルシロキサンコポ
リマー末端ビニル（チッソ（株）：ＰＳ７８５） Ｓ−21 ポリジメチルシロキサンコポリマー末端アミノ
プロピル（チッソ（株）：ＰＳ５１３） Ｓ−22 ポリジメチルシロキサンコポリマー末端カルボ
キシプロピル（チッソ（株）：ＰＳ５６３） Ｓ−23 ポリグリシドキシプロピルメチルシロキサン
（チッソ（株）：ＰＳ９２０） Ｓ−24 ポリメチル−１，１，２，２−テトラヒドロパ
ーフルオロオクチルシロキサン（チッソ（株）：ＰＳ１
８５） Ｓ−25 ポリメチルオクタデシルシロキサン（チッソ
（株）：ＰＳ１３０） Ｓ−26 ポリジメチルシロキサン−アルキレンオキシド
コポリマー（チッソ（株）：ＰＳ０７４） Ｓ−27 ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン（ビ
ックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３１０） Ｓ−28 ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサ
ン共重合物（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３２
０） Ｓ−29 水酸基含有ポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３７０）

【００１９】本発明においては、上記シリコーン化合物
の感材への使用量は、感光性層では１〜１０００mg／m²
の範囲である。好ましくは２〜５００mg／m²である。特
に５〜２００mg／m²の範囲が好ましい。バック面では
０．０１〜５０mg／m²の範囲である。好ましくは０．１
〜１０mg／m²である。特に０．３〜３．０mg／m²の範囲
が好ましい。上記範囲より使用量が多いと油滴故障を生
じたり、特にバック面では、バック面の塗設終了後巻き
取られて保存されたとき、感光性層の下塗り層と接触
し、シリコーン化合物が転写して感光性層の塗布時にハ
ジキと称する塗布ムラを生じる。また、感材製造後の感
材の取り扱い性において接触面の易滑性が大きくなり作
業性をむしろ悪くすることがある。上記範囲より使用量
が少いと上記の感光性層の塗布は改良される傾向にはあ
るが、ゴミや感材の加工時やカートリッジに収納し使用
されたときに発生する屑の付着が多くなり、磁気情報の
入出力エラーをもたらすものとなる。

【００２０】本発明の感材では、上記シリコーン化合物
の使用により滑り性を与える。本発明においては、シリ
コーン化合物は感光性層面およびバック面に使用する
が、これらのいずれの層にも使用することができるが、
滑り性を付与するには、感光性層面およびバック面とも
支持体より遠い層（上層）に使用するのが好ましい。支
持体より最も遠い側の層（最上層）に使用するのが最も
好ましい。好ましい滑り性としては、動摩擦係数で０．
２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mm
のステンレス球に対し、６０cm／分で搬送したときの値
を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において感光
性層面、バック面ともに同レベルの値である。

【００２１】本発明においては、上記滑り性を付与する
ためにシリコーン化合物を使用するが、シリコーン化合
物の一部を公知の他の滑り剤に置き換えることもでき
る。シリコーン化合物以外の公知の滑り剤としては、例
えば、米国特許第４，２７５，１４６号明細書に開示さ
れているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５
４１号公報、英国特許第９２７，４４６号明細書或いは
特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３号
公報に開示されているような高級脂肪酸エステル（炭素
数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコール
のエステル）、そして、米国特許第３，９３３，５１６
号明細書に開示されているような高級脂肪酸金属塩、ま
た、特開昭５８−５０５３４に開示されているような、
直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界
公開９０１０８１１５．８に開示されているような分岐
アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル
等を用いることが出来る。これらはまた天然物である油
脂ワックスやオイルも使用でき、例えばモンタン酸エス
テル、カウナバロウワックス、蜜蝋などを上げることが
できる。さらに、高級アルコール、高級脂肪酸及びそれ
らの誘導体も使用することができる。これらの代表的な
化合物例を化１および化２に示す。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】本発明においては、上記シリコーン化合物
の使用はバック面と感光性層面での使用にシリコーン化
合物を使い分けることが好ましい。異なるシリコーン化
合物の使用は、本発明の目的の１つである前記塗布性の
改良のために有効である。つまり、バック面に使用する
シリコーン化合物は、バック面の塗設終了後に一旦巻き
取られるときに、バック面が接触する感光性層塗布側の
面（例えば下塗り層）に該シリコーン化合物の転写の小
さい化合物を使用する。また、異なるシリコーン化合物
の使用により、それぞれの添加量は一般に異なる。同量
の使用であってもよいが、前記本発明の目的を有効に達
成するためには、バック面への使用量が感光性層面側へ
の使用量よりも少ないのが一般である。

【００２５】次に、本発明に用いるヒドロキシアルキル
セルロース化合物について説明する。本発明に用いるヒ
ドロキシアルキルセルロースは水酸基を有する炭素数２
ないし８のアルキル基で変性されたセルロース誘導体で
あり、好ましくは水酸基を有する炭素数２ないし６のア
ルキル基でエーテル化されたセルロース誘導体、特に好
ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース誘導体である。これらのセルロース誘導
体の残りの水酸基も置換基を有していても良く、例え
ば、アルキル基（炭素数１ないし８のもの：メチル基、
エチル基、ブチル基など）、アリール基（フェニル基な
ど）、アシル基（炭素数２ないし８のもの：アセチル
基、プロピオニル基など）、ポリオキシアルキレン基
（例えばポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン基
など）で変性されたものをあげることができる。本発明
に用いるヒドロキシアルキルセルロースの分子量は特に
制限はないが、好ましくは３０００ないし３００万、特
に好ましくは１万ないし１５０万のものである。

【００２６】本発明のヒドロキシアルキルセルロース
は、例えば、米国特許第４，０２１，２４１号、同３，
２６６，８９４号、同３，６１５，４２２号、同３，８
３２，１７３号、英国特許第１，４３５，１４５号、独
国特許第２，１１６，７８０号、特公昭４５−１８４３
５号、特開昭６３−１５３５３８号、特開平１−２２１
２８１号、特開平１−２５５８５８号、特開平２−９４
８号等に記載されているもの等が好ましく用いられる。

【００２７】本発明に用いるヒドロキシアルキルセルロ
ースは、一般的にはセルロースとアルキレンオキサイド
の反応で容易に合成可能であり、例えば、米国特許３，
３９２，０２２号、特公昭４９−１７３６７号等に詳し
い記載がある。化合物としては、ヒドロキシエチルセル
ロースなら米国ハーキュレス社やダイヤセル化学工業
（株）等より、ヒドロキシプロピルセルロースなら日本
曹達（株）や信越化学工業（株）等より、エチルヒドロ
キシエチルセルロースなら米国ハーキュレス社より市販
の化成品としても容易に入手可能である。また、これら
の市販のヒドロキシアルキルセルロースを原料として通
常の化学反応により容易に誘導体化可能である。誘導体
化反応については例えば、大津隆行、木下雅悦共著「高
分子合成の実験法」（化学同人刊、１９７２年）３８０
頁〜３８２頁や高分子学会編「高分子機能材料シリーズ
２ 高分子の合成と反応」（共立出版、１９９１年）５
０７頁〜５１２頁等に記載の方法が好適に用いられる。

【００２８】以下に本発明に用いられるヒドロキシアル
キルセルロースの具体的化合物例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。かっこ内の数字はセ
ルロース構造を形成するピラノース環１つあたりに導入
された該当官能基（ユニット）の平均数を表す。 HAC-1, 2-ヒドロキシエチルセルロース （ヒドロキシエチル基 1.0) HAC-2, 2-ヒドロキシエチルセルロース （ヒドロキシエチル基 2.0) HAC-3, 2-ヒドロキシエチルセルロース （ヒドロキシエチル基 3.0) HAC-4, 2-ヒドロキシプロピルセルロース （ヒドロキシプロピル基 1.5) HAC-5, 2-ヒドロキシプロピルセルロース （ヒドロキシプロピル基 2.0) HAC-6, 2-ヒドロキシプロピルセルロース （ヒドロキシプロピル基 3.3) HAC-7, 2-ヒドロキシエチルエチルセルロース （ヒドロキシエチル基 1.25、エチル基 1.0) HAC-8, 2-ヒドロキシプロピルメチルセルロース （ヒドロキシプロピル基 1.0 、メチル基 1.2) HAC-9, 2-ヒドロキシブチルセルロース （ヒドロキシブチル基 0.15) HAC-10, 2-(2- ヒドロキシエトキシエチル) セルロース (2-ヒドロキシエトキシエチル基 1.7) HAC-11, 2-ヒドロキシエチル-4- ヒドロキシブチルメチルセルロース (2-ヒドロキシエチル基 1.28、 4-ヒドロキシブチル基 0.06、メチル基 0.99) HAC-12, 2-ヒドロキシエチルセルロースアセテート (2-ヒドロキシエチル基 2.55、アセチル基 0.84) HAC-13, 2-ヒドロキシプロピル-2- ヒドロキシエチルセルロース (2-ヒドロキシエチル基 1.1 、 2-ヒドロキシプロピル基 1.55)

【００２９】本発明のヒドロキシアルキルセルロース化
合物は、感材のバック面に使用するものであるが、バッ
ク面を構成する、例えば、下塗り層、帯電防止層、磁気
記録層、滑り層などいずれのバック面を構成する層に使
用することができ、特に制限はない。好ましくはヒドロ
キシアルキルセルロースの親水性向上により、バック面
の現像処理後の水切れを良化するために、支持体より遠
い側の層（上層）に使用する。支持体より最も遠い側の
層（最上層）に少なくとも使用するのがさらに好まし
い。また、バック面を構成する上記各層に使用されるバ
インダー、例えば、後述する特開平４−２１９５６９号
公報に記載の各種レジン、ポリマー、ゼラチンを含めた
天然物重合体およびこれらの混合物とともに使用するこ
とができる。

【００３０】本発明のヒドロキシアルキルセルロース化
合物の使用量は、一般に感材１m²当り１mg以上１０００
mg以下であり、上記各種バインダーと混合使用できる範
囲で任意に使用することができる。好ましくは１〜３０
０mgの範囲であり、３〜１００mgの範囲がさらに好まし
い。上記の使用量より少ないと水切れ効果が小さく、本
発明の目的を達成することが困難であり、使用量が多い
と隣接層との密着性が低下したり、場合によっては他に
使用するバインダーとの相溶性が低下したり、あるいは
シリコーン化合物との混和が不良になるなどして塗布面
状の不良を生じる。なお、ヒドロキシアルキルセルロー
ス化合物の溶媒は、他に混合して使用するバインダーに
使用する溶媒と同一溶媒を使用する。従って、他のバイ
ンダーと均一混合液として使用される。

【００３１】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ま
しくは 3.0×10⁴〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ましく
は4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子を、
シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処
理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-1610
32に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００３２】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００３３】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００３４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００３５】次に、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００３６】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００３７】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００３８】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００３９】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００４０】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００４１】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００４２】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００４３】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００４４】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００４５】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００４６】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００４７】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００４８】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００４９】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００５０】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００５１】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００５２】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００５３】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００５４】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料は、本発明の
前記目的の１つであるゴミの付着や包装体から発生する
屑などの付着が少なく、磁気記録層の磁気入出力エラー
等を低減することができる。

【００５５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層がカラー感材の場合は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これ
らには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等
が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数
のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 92
3,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、
同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例とし
て支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）
／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／
低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低
感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH
／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置
することができる。また特公昭 55-34932 公報に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの
順に配列することもできる。また特公昭49-15495に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。多層カラー感材
では色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,7
05,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 8985
0 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感
度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に
隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【００５６】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【００５７】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００５８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００５９】多層カラー感材では、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて
塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の
平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。本発明の感
光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好ましく、4.5g/m
² 以下が最も好ましい。

【００６０】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁

【００６１】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー( 特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(1) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1 の45〜55行の一般式(1) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(1) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1 に記載のカプラー
( 特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4 頁の式(Y) で表
わされるカプラー( 特にY-1(17頁),Y-5(41頁)); US 4，
476,219 のカラム7 の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わさ
れるカプラー( 特にII-17,19( カラム17),II-24(カラム
19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００６２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００６３】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００６４】本発明は、Ｂ／Ｗ感材をはじめ一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々
のカラー感光材料に適用することができる。また、特公
平2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付
きフイルムユニット用に好適である。本発明に使用でき
る適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No. 17643の2
8頁、同No. 18716 の647 頁右欄から 648頁左欄、およ
び同No.307105 の 879頁に記載されている。好ましくは
ポリエステル系ポマーを用いた支持体である。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、23μm
以下がより好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μ
m 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以
下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発
色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に
到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2
は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sc
i.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 によ
り計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側のバック層の乾燥膜厚の総和は2 μm 〜20μm
であることが好ましい。このバック層には、前述の光吸
収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００６５】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。次に、本発明の１形
態に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について
説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平
4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載
の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行
う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ
リン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕
アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像
液１リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが
好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05
モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液
の補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を
含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含
有させておくことが好ましい。

【００６６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００６７】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００６８】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００６９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００７０】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００７１】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００７２】本発明に用いられるカラー感材の処理剤と
しては、上記公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄
32行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像
機としては、第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイ
ルムプロセサーが好ましい。本発明を実施するに好まし
い処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例について
は、上記の公開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最
終行までに記載されている。

【００７３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００７４】次に本発明の１形態に使用されるカラー反
転フイルム用の処理液について説明する。カラー反転フ
イルム用の処理については、アズテック有限会社発行の
公知技術第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁
５行、及び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されて
おり、その内容はいずれも好ましく適用することができ
る。 カラー反転フイルムの処理においては、画像安定
化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安
定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげ
られるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、
Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロー
ルトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルム
の処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、
水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理
にも好ましく適用できる。上記の内容を含む好ましいカ
ラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダッ
ク社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ
−５６処理剤をあげることができる。

【００７５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００７６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００７７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００７８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００７９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００８０】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００８１】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００８２】本発明が黒白感光材料に適用される場合に
用いられる種々の添加剤、現像処理方法等については特
に制限はなく、例えば特開平２−６８５３９号公報、同
５−１１３８９号公報、および同２−５８０４１号公報
の下記該当個所のものを好ましく用いることができる。

【００８３】１．ハロゲン化銀乳剤とその製法：特開平
２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行目〜同第
１０頁右上欄１２行目。 ２．化学増感方法：同第１０頁右上欄１３行目〜同左下
欄１６行目、特開平５−１１３８９号に記載のセレン増
感法。 ３．カブリ防止剤・安定剤：特開平２−６８５３９号公
報第１０頁左下欄１７行目〜同第１１頁左上欄７行目及
び同第３頁左下欄２行目〜同第４頁左下欄。 ４．分光増感色素：同第４頁右下欄４行目〜同第８頁右
下欄及び特開平２−５８０４１号公報第１２頁左下欄８
行目〜同右下欄１９行目。 ５．界面活性剤・帯電防止剤：特開平２−６８５３９号
公報第１１頁左上欄１４行目〜同第１２頁左上欄９行目
及び特開平２−５８０４１号第２頁左下欄１４行目〜第
５頁１２行目。 ６．マット剤・可塑剤・滑り剤：同第１２頁左上欄１０
行目〜同右上欄１０行目及び特開平２−５８０４１号公
報第５頁左下欄１３行目〜同第１０頁左下欄３行目。 ７．親水性コロイド：特開平２−６８５３９号公報第１
２頁右上欄１１行目〜同左下欄１６行目。 ８．硬膜剤：同第１２頁左下欄１７行目〜同第１３頁右
上欄６行目。 ９．現像処理方法：同第１５頁左上欄１４行目〜同左下
欄１３行目。

【００８４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【００８５】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００８６】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース(DAC) および
／または本発明のヒドロキシアルキルセルロースを表１
に示す量(g/m²)(酸化鉄の分散はオープンニーダーとサ
ンドミルで実施した）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C
₆H₃(CH₃)NCO)₃ 0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンを用いてバーコータ
ーで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット
剤としてシリカ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オ
キシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（15
重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μ
m)をそれぞれ10mg／m²となるように添加した。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて115℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気
記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×
10⁴A/m、角形比は65％であった。

【００８７】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(DAC) および／または本発明のヒ
ドロキシアルキルセルロースを表１に示す塗布量(mg/
m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物a,6mg／m²)
／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H (化合物b,9 mg／m²) 混合物
を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル (1/1)中で 105℃で溶
融し、常温のプロピレングリコールモノメチルエーテル
（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マット剤
としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重合度
15)オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（15重量％）で被覆された酸化アルミ（0.15μm)をそ
れぞれ15mg／m²となるように添加した。乾燥は 115℃、
６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべ
て 115℃）。

【００８８】表１に示すように、DAC および／または本
発明のヒドロキシアルキルセルロース化合物を変更した
バック層を有する支持体、試料１０１〜１２０を作製
し、これらの試料は一旦巻き取り、室温下（相対湿度５
５％）に保存した。

【００８９】

【表１】

【００９０】４）感光層の塗設 初めに、以下の乳剤を調製した。 乳剤Ａの調製 水１リットルに２５ｇの臭化カリウム、１５ｇの沃化カ
リウム、１．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇ
のゼラチンが入った容器を６０℃に温度を保ち、激しく
攪拌しながら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量
１０モル％、平均粒径１．０μｍの比較的不定型に近い
厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、温度を３
５℃に下げ、凝集沈降法により可溶性塩類を除去した
後、４０℃に昇温してゼラチン８２ｇを添加し、苛性ソ
ーダと臭化ナトリウムによりｐＨ６．４０、ｐＡｇ８．
８０に調整した。温度を６１℃に昇温した後、２−フェ
ノキシエタノール０．９５ｇを加え、さらに下記に示す
増感色素−Ａを２１３mg添加した。１０分後にチオ硫酸
ナトリウム５水和物１．２mg、チオシアン酸カリウム２
８mg、塩化金酸０．４mgを添加し、６５分後に急冷して
固化させた。

【００９１】

【化３】

【００９２】乳剤Ｂの調製 水１リットルに２５ｇの臭化カリウム、９ｇの沃化カリ
ウム、７．６ｇのチオシアン酸カリウム、および２４ｇ
のゼラチンが入った容器を４０℃に温度を保ち、激しく
攪拌しながら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量
６モル％、平均粒径０．６μの比較的不定型に近い厚板
状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、温度を３５℃に
下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に
昇温してゼラチン１１０ｇを添加し、苛性ソーダと臭化
ナトリウムによりｐＨ６．６０、ｐＡｇ８．９０に調整
した。温度を５６℃に昇温した後、０．８mgの塩化金
酸、９mgのチオシアン酸カリウム、４mgのチオ硫酸ナト
リウムを加えた。５５分後に色素−Ａを１８０mg加え、
その１０分後に急冷して固化させた。

【００９３】上記作製した支持体、試料１０１〜１２０
のバック面とは支持体を挟んで反対側の下塗り層の上に
下記に示す各層を設けて感材を作製した。これらを支持
体の試料１０１〜１２０に合せて同一の感材試料１０１
〜１２０とする。

【００９４】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン 1.0 ｇ／m² 化合物−II 140 mg／m² 化合物−III 15 mg／m² 染料−Ｉ 26 mg／m² 染料−II 16 mg／m²

【００９５】

【化４】

【００９６】 第２層（中間層） ゼラチン 0.4 ｇ／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 5 mg／m²

【００９７】 第３層（乳剤層） 乳剤Ｂ 塗布銀量 1.36ｇ／m² ゼラチン 2.0 ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 15 mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H 7 mg／m² 化合物−IV 1.5 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 50 mg／m² 硬膜剤 37 mg／m²

【００９８】

【化５】

【００９９】 第４層（乳剤層） 乳剤Ａ 塗布銀量 4.2 ｇ／m² ゼラチン 5.5 ｇ／m² デキストラン（平均分子量１５万） 1.8 ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 41 mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H 23 mg／m² トリメチロールプロパン 390 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 88 mg／m² ポリアクリル酸 54 mg／m²

【０１００】 第５層（表面保護層） ゼラチン 0.8 ｇ／m² 化合物−Ｖ 13 mg／m² 化合物−VI 50 mg／m² 化合物−VII 1.8 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 6 mg／m² ポリメチルメタアクリレート微粒子 (平均粒径3 μm) 24 mg／m² 化合物−VIII 50 mg／m²

【０１０１】

【化６】

【０１０２】以上のように作製した感光材料は３０℃、
６５％ＲＨの温湿度に塗布後１４日間保存してから、こ
れらを２４mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の
長さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパ
ーフォレーションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２
つのセットを３２mm間隔でもうけたを作製し、図１〜図
７に説明されているプラスチック製のフィルムカートリ
ッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から
ヘッドギャップ５μｍ、ターン数2,000の入出力可能な
ヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの
間に1,000 ／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０１０３】ここで、カートリッジの主要な素材は下記
のものを用いた。 上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレン スプール軸１１２・・・同上 蓋部材１０８・・・同上 フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート

【０１０４】なお、バック面および感光性層面の両面と
もに動摩擦係数は０．１４〜０．０４（測定：５mmφの
ステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６０cm／
分）、静摩擦係数０．１０〜０．０５（クリップ法）、
バック面と感光性層面との動摩擦係数も０．１７〜０．
１０の範囲にあって、作業性等取り扱い上の問題は特に
なかった。

【０１０５】これらカートリッジに収納された感材を用
いて以下の評価を実施した。 （１）塗布性 カートリッジから感材を抜き出し、感光性層面の全面に
光学濃度２．０となるよう均一な一様露光を与えてから
下記に示す現像処理を行い、光学濃度を測定し、試料の
１６０cmの長さの中で光学濃度の変化を調べた。このと
きの濃度変化が０．０２未満を塗布性良好、１とし、
０．０２以上０．０３未満の濃度変化が少なくとも１つ
有するものを良、２とし、０．０３以上０．０５未満の
濃度変化が少なくとも１つあるものを３、０．０５以上
０．０７未満の濃度変化を少なくとも１つ有するものを
４、０．０７以上の濃度変化を少なくとも１つ有するも
のを５として評価した。

【０１０６】（２）屑発生 ズームカルディア（富士写真フイルム（株）製）を改造
して、上記カートリッジが装填できるようにしてフィル
ムガイドを３５mm巾〜２４mm巾にした。このカメラに上
記カートリッジに巻き込んだ試料を１カートリッジ当り
１００回追い出し供送と巻き込みをくり返しこれを各２
０本行ない、カメラ圧板部およびその反対側のフィルム
ガイド部に残っている屑の量を光学顕微鏡で観察して５
段階評価した。

【０１０７】（３）磁気読み取りエラー 上記処理前に磁気情報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０
−０４２０５号に開示された方式で１０００回入力し、
前記カラー現像処理を行なった後に出力エラーの評価を
行なった。

【０１０８】（４）水滴跡 下記の現像処理において、最終工程の水洗が終了した
際、試料を自動現像機から取り出し、室温（２５℃）、
相対湿度５５％の条件で吊り下げて自然乾燥を行い、乾
燥後感材のバック面の目視観察して水滴跡と明瞭に裁断
できる箇数を調べた。水滴跡が全くないものを１、１〜
２箇観察されるものを２、３〜５箇観察されるものを
３、６〜１０箇を４、１１箇以上を５として評価した。
上記を評価するのに用いた現像を以下に示す。また、結
果を表２に示す。

【０１０９】現像の条件は以下の通り。 処理液 温 度 時間 現像 ＨＰＤ 26.5℃ 55秒 定着 スーパーフジックスDP2 26.5℃ 76秒 水洗 流 水 20℃ 95秒 乾燥 50℃ 69秒 ＨＰＤおよびスーパーフジフィクスＤＰ−２は富士写真
フイルム（株）の商品名である。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】表から本発明の構成を満たす感光性層面お
よびバック面の最外層に本発明のシリコーン化合物を含
有し、かつ、バック面に本発明のヒドロキシアルキルセ
ルロース化合物を含有する感材１０３〜１０８および１
１１〜１２０は、他の比較試料に比べて、良好な塗布性
を与え、屑の発生は全く見られないかまたは著しく少
く、それ故磁気情報の読み取りエラーも全くないかまた
は著しく低減され、水滴跡も観察されないかまたは極度
に少く、本発明の目的を見事に達成していることが明ら
かである。なお、本発明のシリコーン化合物の使用量
が、バック面および感光性層面の両面ともに多くなると
塗布性がやや劣化することが試料１１６と１１３〜１１
５の比較から知ることができ、使用量に配慮しなければ
ならないことがわかる。また、バック面および感光性層
面の両面に同一のシリコーン化合物を使用したとき塗布
性が若干悪くなる傾向が見られた。これは試料１０５と
試料１１１、１１２の対比から知ることができる。

【０１１２】実施例２ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、実施例１の１）で作製した
支持体を使用した。 ２）帯電防止層の塗設 厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力０．２Torr、雰
囲気気体中のH₂O 分圧７５％、放電周波数３０kHz 、出
力２５００ｗ、処理強度０．５kV・Ａ・分／m²でグロー
放電処理を施した。この支持体上の片側の面に、下記組
成の塗布液を特公昭５８−４５８９号公報のバー塗布法
を用いて、５cc／m²の塗布量で塗布した。 導電性微粒子分散液（SnO₂／Sb₂O₅ 複合酸化物粒子濃度 ５０重量部 １０％の水分散液、一次粒子径0.005 μｍの２次凝集体でその 平均粒径が0.05μｍ） ゼラチン ０．５重量部 水 ５０重量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６重量部 ポリ（重合度20）オキシエチレンソルビタンモノラウレート ０．１重量部 さらに、帯電防止層を塗設後、直径２０cmのステンレス
巻き芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１
１９℃）、４８時間加熱処理し熱履歴させた。 ３）下塗り層の塗設 帯電防止層を塗設した面とは反対の側の面に下塗り層と
して下記組成の塗布液をバー塗布法を用いて、９cc／m²
の塗布量で塗布した。 ゼラチン １．０１重量部 サリチル酸 ０．３０重量部 ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮合物 ０．０６重量部 ポリ（重合度10）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１０重量部 水 ３．５３重量部 メタノール ９０．００重量部 ｎ−プロパノール １０．０８重量部 ４）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の帯電防止層を塗設した片方の面に
バック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層、滑
り層を塗設した。

【０１１３】４−１）磁気記録層の塗設（Ａ） 下記の磁気記録層を塗設した。その時の塗布量は下記の
通りである。 ・３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン (15 重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0. 14μｍ、単軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表面は酸化アル ミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている） (酸化鉄の分散はオープンニ ーダーとサンドミルで実施した） ３０mg／m² ・ジアセチルセルロース（ＤＡＣ） 表３参照 ・本発明のヒドロキシアルキルセルロース化合物 表３参照 ・ミリオネート MR−400(日本ポリウレタン工業（株）製) ７５mg／m² ・Al₂O₃(平均粒径１．０μm ）（研磨剤） １５mg／m² ・３−ポリ( 重合度) オキシエチレン−プロピルオキシ トリメトキシシラン ４．５mg／m²

【０１１４】磁気記録層用の塗布液の溶剤としては、２
−ブタンノン／シクロヘキサン １／１（wt比）の混合
溶剤を用いた。 ４−２）滑り層の塗設（Ｂ） 下記に示す化合物の固形分塗布量が下記のようになるよ
うに、２−プロパノール／シクロヘキサノン ８５／１
５（wt比）の組成の混合溶剤を用いて塗布液を調整し、
バーコーターを用いて塗布した。塗布量は１０．４cc／
m²であった。また乾燥条件は１１０℃４分間で乾燥し
た。 ・ジアセチルセルロース 表３参照 ・本発明のヒドロキシアルキルセルロース化合物 表３参照 ・C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物(10))(滑り剤） ７．５mg／m² ・C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物(13))(滑り剤） ７．５mg／m² ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)-(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na １５．０mg／m² なお、化合物(10)と化合物(13)は２−プロパノール／シ
クロヘキサノンの混合溶媒中での分散物（平均粒径０．
０２μ）にしてから添加した。

【０１１５】Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層
の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴ A/
m 、角形比は65％であった。上記塗設が終了後、これら
の支持体は一旦巻き取り２５℃、５５％ＲＨの条件下に
保存した。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】５）感光層の塗設 上記表３に示した試料２０１〜２１８のそれぞれの支持
体上に、下記に示すような組成の各層を全層１回の重層
塗布を行い、多層カラー感光材料である試料を作製し
た。これらを感光材料２０１〜２１８とする。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１８】第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１９】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１２０】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.070 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−９ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１２１】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２２】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.090 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＣ−１０ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１２３】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１２４】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＣ−１１ 0.025 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１２５】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＣ−１１ 0.004 ＥｘＭ−３ 0.100 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＭ−７ 0.020 ＥｘＹ−１ 0.080 ＥｘＹ−４ 0.080 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１２６】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１２７】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２８】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.25 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＣ−１１ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.040 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10

【０１２９】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.070 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０１３０】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３１】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.15 ＥＳ−１ 0.15 ＥＳ−２ 0.07 ゼラチン 0.70

【０１３２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１３３】

【表４】

【０１３４】表４において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０１３５】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１３６】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１３７】

【化７】

【０１３８】

【化８】

【０１３９】

【化９】

【０１４０】

【化１０】

【０１４１】

【化１１】

【０１４２】

【化１２】

【０１４３】

【化１３】

【０１４４】

【化１４】

【０１４５】

【化１５】

【０１４６】

【化１６】

【０１４７】

【化１７】

【０１４８】

【化１８】

【０１４９】

【化１９】

【０１５０】

【化２０】

【０１５１】

【化２１】

【０１５２】

【化２２】

【０１５３】

【化２３】

【０１５４】

【化２４】

【０１５５】以上のように作製した感光材料２０１〜２
１８を実施例１と同様２４mm幅、160cm に裁断し、さら
に感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に
２mm四方のパーフォレーションを５．８mm間隔で２つ設
ける。この２つのセットを３２mm間隔で設けたものを作
製し、図１〜７に説明されているプラスチック製のフィ
ルムカートリッジに収納した。該カートリッジの材質は
実施例１に同じである。この試料に磁気記録層の塗布面
側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数2,000の入出力
可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーシ
ョンの間に1,000 ／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録し
た。なお、バック面および感光性層面の両面ともに動摩
擦係数は０．１３〜０．０４（但し、試料２１０の感光
性層面はやや高く０．１８であった。測定法は実施例１
に同じ。）、静摩擦係数０．０９〜０．０５（試料２１
０では０．１３、クリップ法）、バック面と感光性層面
との動摩擦係数は０．１６〜０．１０（試料２１０では
０．２０）の範囲にあって、感材を取り扱う作業性は特
に問題となることはなかった。

【０１５６】これらカートリッジに収納された感材を用
いて実施例１に準じた次の評価を実施した。 （１）塗布性 均一の一様露光は赤色フィルターを付して、シアン濃度
として２．０の濃度を与えるように調整して行った。評
価の基準はシアン濃度について実施例１と同じにして行
った。 （２）屑発生 実施例１に準じた。 （３）磁気読み取りエラー 実施例１に準じた。 （４）水滴跡 下記のカラー現像処理において最終処理の水洗が終了し
た際、試料を自動現像機から取り出し、実施例１と同じ
条件下で吊り下げて自然乾燥を行い調べた。評価は実施
例１に準じた。上記の評価に用いたカラー現像処理を以
下に示す。また、結果は表５に示す。

【０１５７】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作製し、US 5，296,887 のFI
G. 1〜FIG.７に説明されているプラスチック製のフィル
ムカートリッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗
布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数2,000の入
出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレ
ーションの間に1,000 ／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録
した。FM信号記録後、乳剤面に1,000cmsの全面均一露光
を与えて以下に記載の方法で各々の処理を行なった後、
再び元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納
した。

【０１５８】試料２０１を３５mm巾に裁断しカメラで撮
影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理
を行ない（ランニング処理）、その後評価する試料の処
理を行った。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機 FP-360Bを用いて以下により行なった。この FP-36
0Bは発明協会公開技報 94-4992号に記載の蒸発補正手段
を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。

【０１５９】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm² 、漂白液で 120cm² 、その他の処理液
は約 100cm² であった。

【０１６０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１６１】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１６２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１６３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０１６４】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表から、バック面および感光性層面の両面
にシリコーン化合物を使用し、かつ、バック面にヒドロ
キシアルキルセルロース化合物を使用した本発明の構成
の満たす試料２０３〜２０７および２１０〜２１８は、
その他の比較試料に比べ塗布性が優れ、屑の発生が少な
く、従って磁気情報の読み取りエラーが全くないかまた
は著しく少く、しかも水滴跡の問題も良好であって、カ
ラー感材においても本発明の目的を見事に解決すること
が明らかである。なお、シリコーン化合物の使用は最外
層に添加するのが好ましいことは、試料２０５と試料２
１０を比較したとき、磁気情報の読み取りエラーの評価
の差から知ることができる。さらに、ヒドロキシアルキ
ルセルロースの使用も最外層に使用することが好ましい
ことも試料２１７と試料２１８の比較から知ることがで
きる。

【０１６７】

【発明の効果】本発明によれば、良好な塗布面状を与
え、ゴミや感材またはカートリッジ等から発生する屑の
付着が少なく、磁気情報の入出力エラーを低減でき、し
かも、現像処理の終了後に生じる水滴跡の問題を見事に
解決したハロゲン化銀写真感光材料として提供すること
ができる。さらに、該感材を特定のカートリッジに収納
した包装体として提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の面に、それぞれ少なく
   とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層
   を有し、支持体を挟んで反対側のバック面に磁性体粒子
   を含む磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該感光性層側およびバック面側にケイ素化合物
   を含有し、かつ、バック面にヒドロキシアルキルセルロ
   ース化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. 【請求項２】 該ケイ素化合物がオルガノシリコーン系
   化合物であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料であること
   を特徴とする写真感光材料包装体。