JPH09329877A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 鮮鋭性、色再現性に優れ、撮影後現像処理ま
での間の経時変化が少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料の提供。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、下
記一般式（Ａ）で表されるフェノール系化合物の少なく
とも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持
体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を使用する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。さらに詳しくは、画質、特に鮮
鋭性、色再現性に優れ、感光材料を撮影後現像処理する
までの間経時したときの写真性の変動を改良したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー感材または感光材料と略称する場合があ
る）、特に撮影用カラー感材では、高感度で、鮮鋭性、
色再現性、粒状性などの画質に優れ、感光材料の保存性
にも優れるものが要求される。

【０００３】画質の鮮鋭性を改良する手段としては、乳
剤層を薄層化してハロゲン化銀粒子などにより散乱され
る光をできるだけ抑える方法、染料や黒色コロイド銀を
用いて入射光が支持体面で反射あるいは散乱される光を
できるだけ抑えるために所謂アンチハレーション層を設
ける方法、異なる感光性層の間あるいは感光性層に染料
を用いて散乱光をできるだけ吸収させるために所謂イラ
ジエーションを防止する法などがあることは良く知ら
れ、かつ、現行のカラー感材に導入され実用化されてい
る。また、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て現像抑制剤やそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ
化合物を用い、エッヂ効果により鮮鋭性を向上させる方
法も良く知られ、実用に供されている。これらの改良手
段は確かに有効である。

【０００４】しかしながら、上記の改良手段はカラー感
材を構成する層中、層間もしくは支持体と感材構成層と
の界面での散乱光に対する防止手段である。しかし、実
際には光が感材中で反射し、それが感材の最上層の表面
もしくは感材を構成する最も支持体より遠い側に設けた
感光性層からさらに支持体より遠い側に設けられた、例
えば保護層内でさらに反射し、これによって鮮鋭性を低
下させていることも事実である。

【０００５】この問題に対しては、特開昭６２−２４０
９６３号（文献１）に平板状ハロゲン化銀粒子を用い、
保護層にコロイド銀を添加して鮮鋭性を改良する方法が
開示されている。確かにこの方法により鮮鋭性は改良さ
れるが、その効果は必ずしも十分ではなく、さらなる改
良が望まれている。

【０００６】また、文献１の方法では感光材料に露光を
与えて経時したときの潜像保存性を劣化するという問題
があり、この問題についても併せて解決することが望ま
れていた。

【０００７】一方、本発明に係る一般式（Ａ）で表され
る化合物については、これらをカラー感材に使用するこ
とが、例えば、特開平７−０２０６０８号（文献２）に
開示され、コロイド銀含有層に使用することが提示され
ている。しかし、文献２においては、コロイド銀含有層
は支持体に最も近い側の層のアンチハレーション層の黒
色コロイド銀含有層および青感乳剤層より支持体に近い
側の隣接層に黄色コロイド銀を含有するイエローフィル
ター層に該化合物を使用するもので、カラー感材の経時
保存時のカブリ増加を改良することを目的とし、本発明
とは異なるものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カラー感材を撮影後現像処理するまでの間の経時保
存による写真性の変化を改良し、かつ、鮮鋭性、色再現
性の画質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
の結果、上記カラー感材を撮影後現像処理するまでの間
保存したときの写真性の変動を改良し、かつ、鮮鋭性、
色再現性に優れたカラー感材は、下記に記載するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の構成によりその目的を達成
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、下記一般式
（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、最も支持体に
近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側
の非感光性層に黒色コロイド銀を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】一般式（Ａ）

【００１２】

【化２】 式中、Ｒ_a1〜Ｒ_a5は同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、アルキル基、−Ｘ−Ｒ_a0、またはＲ
_a1〜Ｒ_a5のうち互いにオルト位にある２つの基が結合し
てクロマン環を形成するのに必要な基、を表す。ここ
で、Ｘは−Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ_a7）−、−Ｏ−、または−Ｓ
−を表す。Ｒ_a6およびＲ_a7は水素原子またはアルキル基
を表す。Ｒ_a0はヒドロキシフェニル基を表すが、Ｘが−
Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ_a7）−で、Ｒ_a6およびＲ_a7が同時にアル
キル基であり、かつＲ_a1とＲ_a5が同時に−Ｘ−Ｒ_a0であ
る時はアルキル基でもよい。

【００１３】ただし、Ｒ_a3が水素原子であることはな
く、Ｒ_a1〜Ｒ_a5の少なくとも一つは前記またはであ
る。また、Ｒ_a3が−Ｘ−Ｒ_a0であり、かつＲ_a0がヒドロ
キシフェニル基である場合は、Ｒ_a1とＲ_a5とはいずれも
水素原子であることはない。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。

【００１５】初めに本発明に用いる黒色コロイド銀につ
いて説明する。

【００１６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、コロイド銀は、通常イエローフィルター用としての
黄色コロイド銀、アンチハレーション用の黒色コロイド
銀が一般的に知られているが、本発明では、通常アンチ
ハレーション用に使われている黒色コロイド銀を使用す
ることで本発明の効果が得られる。但し、黄色コロイド
銀のように可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に
吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色な
ど）なら本発明の黒色コロイド銀と同様の効果を得るこ
とが出来る。

【００１７】従って、本発明で言う黒色コロイド銀と
は、通常アンチハレーション用に使われる黒色コロイド
銀と可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極
大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）を
指す。

【００１８】本発明の黒色コロイド銀は、例えば、単位
感光性層の配列が支持体から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される場合、支持体から赤感
性層より遠い側の非感光性層であればどこに添加しても
良い。例えば、赤感性層と緑感性層の間の中間層、緑感
性層と青感性層の間の中間層、または支持体から青感性
層よりも遠い保護層である。中間層、保護層が２層以上
ある場合は、そのいずれに添加しても良い。

【００１９】本発明の黒色コロイド銀の塗布量は、本発
明の効果が得られれば、どのような塗布量でも構わない
が、好ましくは、０．５〜２００ｍｇ／ｍ² であり、さ
らに好ましくは、１〜１００ｍｇ／ｍ² である。特に好
ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ ² であり、これは、感度低
下で言うと、ほぼ０．０２〜０．５である。

【００２０】添加量が少なすぎると本発明の効果が十分
でなく、また、多すぎると写真性への影響が大きくなる
ことがある。

【００２１】上記本発明における黒色コロイド銀を含有
する非感光性層とは、支持体に最も近い感光性ハロゲン
化銀乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層であ
り、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも
支持体に近い側に設けられるアンチハレーション層を除
いた、例えば、中間層、イエローフィルター層、保護層
などの非感光性をいう。なお、アンチハレーション層に
は、従来の使用技術として公知の黒色コロイド銀を含有
していてもよい。

【００２２】上記技術に関連して、コロイド銀銀に代え
て染料を用いる方法が、例えば、特開平２−２５５１
号、欧州特許（ＥＰ）第２０８５０２号等に開示されて
いるが、鮮鋭性は向上させるものの、染料であるがため
可視域の吸収にほぼ一定の濃度を与えることが困難であ
り、そのために分光感度を変化させてしまい色再現性を
損うものとなる。

【００２３】本発明はこの染料を使用する方法と全く異
なり、黒色コロイド銀を使用することによって本発明の
課題を達成するものである。なお、感材に要求される性
能に応じては色再現性を著しく損うことのない範囲で染
料を黒色コロイド銀とともに感材に使用することができ
る。

【００２４】これらコロイド銀の製法は、従来から知ら
れている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１
号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイ
ドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０
９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジ
ンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１
４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元
する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されている
ように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を
用いることが可能である。

【００２５】また、これらコロイド銀の感材中への添加
方法は、上記特許および英国特許第１，１２６，７９７
号、米国特許第４，４６０，６７９号、同第４，５６
３，４０６号、同第３，３３３，９６０号および米国防
衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて
行なうことが可能である。

【００２６】本発明においては、上記支持体に最も近い
ハロゲン化銀感光性層より支持体から遠い側の非感性層
に黒色コロイド銀を含有する該層の黒色コロイド銀を担
持するバインダーとして用いられる親水性コロイドとし
ては、ゼラチンが最も好ましく用いられるが、ゼラチン
には、コラーゲンからの誘導過程で石灰などによる処理
を伴う所謂アルカリ処理ゼラチン、同じく塩酸などによ
る処理を伴う所謂酸処理ゼラチン、加水分解酵素などの
処理を伴う所謂酵素処理ゼラチン、ゼラチン分子中に含
まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基をそれらと反応し得る基を一
個持った試薬で処理、改質した例えばフタル化ゼラチ
ン、コハク化ゼラチン、トリメリト化ゼラチン等の所謂
ゼラチン誘導体、変性ゼラチン等、当業界で一般に用い
られているものはいずれも使用できる。また特開昭６０
−８０８３８号に示すような特別な分子量分布を有する
ゼラチンを用いることもできる。

【００２７】また、本発明のカラー感材には、ゼラチン
以外に、多くの合成又は天然のポリマーを含有せしめる
ことが出来る。

【００２８】この目的には、成書、例えば笹井明監修
「写真工学の基礎、銀塩写真編」（日本写真学会編・コ
ロナ社、１９７９年）、前川幸雄、「高機能エマルジョ
ン・ラテックス」（（株）シーエムシー、１９８３
年）、前川幸雄、「水溶性高分子の応用と市場」
（（株）シーエムシー、１９８５年）；文献、例えば、
室伏清、日本写真学会誌３０（４）１９３〜１９８（１
９６７年）、Ｇ．Ａ．Ｃａｍｐｂｅｌｌｅｔ．ａｌ Ｓ
ｈｅｌｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ５（１）１５〜１９（１
９８１年）、小暮元夫、ファインケミカル５（１５）９
〜２１（１９８５年）などに記載のポリマーが有用であ
る。

【００２９】合成ポリマーは、使用される用途によっ
て、線状ポリマーとして溶剤とともに使用される形態、
ポリマーラテックスとして分散媒に分散されて使用され
る形態、ポリマービーズとして使用される形態で使用さ
れる。線状ポリマーとして使用される場合には、バイン
ダー、塗布液粘度調整（以後、本目的に使用するポリマ
ーを“増粘剤”と呼ぶ）、帯電防止などの用途が一般的
である。バインダーとして使用される線状ポリマーは、
ハロゲン化銀粒子の保護コロイドとしての作用を利用す
る以外にゼラチンと一部混合使用することで高温処理時
の膜のニゴリ防止、画像の粒状性の向上、処理による脱
銀促進、潜像退行の防止などの目的にも利用されること
が多い。これらバインダーとして使用される線状ポリマ
ーとしては糖類・合成ポリマー及びそれらの混合物があ
る。

【００３０】糖類としては多くのものが使用し得るが、 Ｖ−１ テキストラン Ｖ−２ ブルラン Ｖ−３ アラビアゴム Ｖ−４ ａｒａｂａｎ Ｖ−５ ａｒａｂｏｇａｌａｃｔａｎ Ｖ−６ ｇａｌａｃｔａｎ Ｖ−７ ｓｔａｒｃｈ などが代表的である。

【００３１】これらの化合物を含め特公昭３５−１１９
８９号、同４２−１６５６２号、同４０−１４９０５
号、米国特許第３，０６３，８３８号、同第３，１３
７，５７５、同第３，１８５，５６９号、同第３，１５
２，９０６号、英国特許第８９７，４９７号、同第９９
２，１７９号、同第９７８，８８０号、同第１，０７
１，６７４号、同第１，０７３，６２５号、同第９７
６，３９５号、同第１，０６４，２１５号、同第１，０
６３，８４１号等に記載されているものも有用である。

【００３２】バインダー用合成ポリマーとしては、次の
一般式（Ｖ−Ｉ）で表わされるものが代表的である。

【００３３】

【化３】 式中、Ａは、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを
共重合したモノマー単位を表わす。

【００３４】一般式（Ｖ−Ｉ）におけるエチレン性不飽
和モノマーの例は、スチレン、ヒドロキシメチルスチレ
ン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、α−メチルスチレン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル（例えば酢酸ビニル）、エチレン性不飽和のモノカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩（例えばア
クリル酸、メタクリル酸）、無水マレイン酸、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエス
テル（例えばｎ−ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニウ
ムｐ−トルエンスルホナート、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアク
リルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ソーダ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−メタクリ
ロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）。

【００３５】Ｒ₁ は、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、ハロゲン原子などを表わし、Ｑは２価の連結基で
あり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₄ ）−、炭素
数６〜１０のアリーレン基をあらわす。Ｒ₂ は−ＯＨ、
−ＣＯＯＸ、−ＳＯ₃ Ｘ（ここでＸは、水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属を表わす。）、

【００３６】

【化４】 Ｒ₄ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わ
し、ｍ２は１から４の整数を表わす。Ｒ₃ は−Ｈ又は−
ＣＯＯＸであり、ＸはＲ₂ で定義したものと同じであ
る。ｘ、ｙはモル百分率であり、ｘは０〜９９、ｙは１
〜１００をあらわす。

【００３７】ｍ１は、０または１を表わす。

【００３８】一般式（Ｖ−Ｉ）で表わされるバインダー
用線状ポリマーの代表例を以下に示す。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】 これらの化合物および特開昭４９−１３５６１９号、同
５１−１４０２２号、同５４−１６２１号、米国特許第
３，０１９，１０４号、同第３，００３，８７３、同第
３，０４３，６９８号、同第３，１６５，４１２号、同
第３，１７８，２９６号、同第３，２７１，１５８号、
同第３，３１２，５５３号、同第３，１７３，７９０
号、同第３，３１６，０９７号、英国特許第８６７，８
９９号、同第９０４，８６３号、同第８６１，９８５
号、同第９３３，４９４号、同第１，０１０，９１７
号、同第１，０１３，９０５号、同第９７６，２２２
号、同第１，０７３，２３８号、同第１，０４８，０１
６号、同第１，０６９，９４４号、同第１，０７８，３
３５号、同第１，０７８，３３５号、同第１，０７６，
３７８号、同第１，０３０，００１号、同第１，０５
３，０４３号、に記載の化合物が有用である。

【００４１】さらに、これら合成ポリマーと糖類とを併
用してもよい。

【００４２】併用については、特公昭３９−２４１４２
号、英国特許第９７６，２２１号、同第９３９，３６０
号、同第１，０３９，４７５号、同第１，０４２，１１
６号、同第１，０４８，０５７号に記載の組合せが有用
である。

【００４３】そのほか、下記のようなブロックポリマー
も有用である。

【００４４】

【化７】 本発明においては、黒色コロイド銀含有非感光性層の全
コロイド銀（黒色コロイド銀およびその他のコロイド
銀、例えば、黄色コロイド銀などを含む。）と上記親水
性コロイドの重量比、全コロイド銀／親水性コロイド
は、１／２０００以上である。好ましくは１／１５００
以上であり、さらに好ましくは１／１０００以上であ
る。その上限値としては黒色コロイド銀含有層に黒色コ
ロイド銀以外にカラー感材に要求される性能に応じて使
用される他の化合物、例えば、混色防止剤、紫外線（Ｕ
Ｖ）吸収剤、これらの分散媒である高沸点有機溶媒等の
使用される場合があるので１／３である。好ましくは１
／５である。

【００４５】さらに、上記の親水性コロイドの使用に際
しては、感光材料を塗布する際、その方式等によってゼ
ラチンの濃度のみでは必要な塗布液粘度の調節が不可能
な場合に増粘剤が用いられる。増粘剤としてはゼラチン
と相互作用を持つアニオン性ポリマーを用いることがで
き、特公昭４１−１２８３５号、同５７−３３７７７
号、同５９−７７２４号、特開昭５７−１０５４７１
号、同５１−８１１２３号、同５３−３９１１９号、同
５２−６７３１８号、同５５−９８７４６号、同５６−
５５３７号、同５３−１３４１１号、同５５−９８７４
５号、同５３−１８６８７号、米国特許第３，７４６，
５４７号、同第３，７６７，４１０号、英国特許第１，
４２１，９３０号、仏国特許第２１，１７８，１５７号
などの公報に記載されている化合物が有用である。

【００４６】次に、一般式（Ａ）の化合物につき、具体
的かつ詳細に説明する。

【００４７】一般式（Ａ）においてＲ_a1〜Ｒ_a5は同一で
も異なっても良く、それぞれ水素原子、アルキル基（例
えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシ
ル、２′−ヒドロキシベンジル、４′−ヒドロキシベン
ジルであり、好ましい炭素数は１〜３０）、（ａ）−Ｘ
−Ｒ_a0または（ｂ）Ｒ_a1〜Ｒ_a5のうち互いにオルト位に
ある２つの基が結合してクロマン環を形成するのに必要
な基を表す。

【００４８】−Ｘ−は−Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ_a7）−、−Ｏ
−、または−Ｓ−を表す。Ｒ_a6およびＲ_a7は水素原子ま
たはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、ヘ
キサデシル、メトキシエチルであり、好ましい炭素数は
１〜２６）を表す。ここでＲ_a0はＸが−Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ
_a7）−でかつＲ_a6とＲ_a7が同時にアルキル基であり、さ
らに−Ｘ−Ｒ_a0がＲ_a1またはＲ_a5である時、アルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オ
クチル、シクロヘキシル、ベンジル、ヘキサデシル、メ
トキシエチルであり、好ましい炭素数は１〜２６）を表
し、それ以外の場合はＲ_a0はヒドロキシフェニル基（例
えばｏ−ヒドロキシフェニル、ｍ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシフェニル、３−ｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルであり、好ましい炭素数は
６〜３０のヒドロキシフェニルおよび置換ヒドロキシフ
ェニル）を表す。Ｒ_a0がアルキル基である場合、Ｒ_a5と
Ｒ_a3がアルキル基であるものが好ましい。

【００４９】ただし、Ｒ_a3が水素原子であることはな
く、Ｒ_a1〜Ｒ_a5の少なくとも一つは（ａ）または（ｂ）
である。このうち、（ａ）によって形成される化合物は
ビスフェノールまたはトリスフェノールが好ましく、よ
り好ましくはビスフェノールである。

【００５０】一般式（Ａ）で表される化合物において、
本発明の効果の点で特に好ましい化合物は下記一般式
（Ａ−Ｉ）および（Ａ−II）であり、最も好ましい化合
物は一般式（Ａ−II）である。

【００５１】

【化８】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1、Ｒ_a4およびＲ_a5は一
般式（Ａ）で定義した基を表す。Ｚはクロマン環を形成
するのに必要な原子群を表す。一般式（Ａ−Ｉ）におい
て、本発明の効果の点でＲ_a5がアルキル基である化合物
が好ましい。

【００５２】一般式（Ａ−II）において、Ｘは一般式
（Ａ）で定義した基を表す。Ｒ_a10 〜Ｒ_a13 はアルキル
基を表す。一般式（Ａ−II）において、本発明の効果の
点で、Ｘが−ＣＨ（Ｒ_a6）−である化合物が好ましく、
この時、Ｒ_a6が水素原子または、炭素数１〜１１のアル
キル基の場合は特に好ましい。

【００５３】以下に本発明の一般式（Ａ）で表される化
合物の具体例を示すが、これによって本発明に使用され
る化合物が限定される物ではない。

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】

【化１９】

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】

【化２４】 一般式（Ａ）で表される化合物は、カラー感材を構成す
るいずれの層に含有させてもよいが、本発明では黒色コ
ロイド銀を含有する非感光性層および黒色コロイド銀含
有層に隣接する層、特に隣接するハロゲン化銀感光性層
が好ましい。

【００７０】また、イエローフィルター用に使用するイ
エローコロイド銀含有層およびその隣接層に使用しても
よい。

【００７１】一般式（Ａ）で表わされる化合物の感材中
への添加量は、０．１ｍｇ／ｍ² 〜１０００ｍｇ／ｍ²
の範囲であり、１ｍｇ／ｍ² 〜５００ｍｇ／ｍ² の範囲
が好ましく、５ｍｇ／ｍ² 〜３００ｍｇ／ｍ² の範囲が
特に好ましい。

【００７２】添加方法は、水、アルコール、エステルま
たはケトン類またはこれらの混合溶媒に溶解した後添加
すれば良い。また、高沸点有機溶媒中に溶解した後、分
散して添加しても良い。この方法と、油溶性の一般式
（Ａ）で表される化合物とを組み合わせると添加した該
化合物が添加した層に固定されやすく好ましい。カプラ
ー類といわゆる共乳化して添加する方法も好ましい。

【００７３】本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ
少なくとも１層の赤感性、緑感性および青感性の単位感
光性層が設けられていればよい。

【００７４】多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
この場合にあっても黒色コロイド銀を含有する非感光性
層は支持体から最も近いハロゲン化銀感光性層より遠い
側の層である。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化
合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光
性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独国特
許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，
０４５号に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１
２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６
５４１号、同６２−２０６５４３号に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００７５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【００７６】また特公昭５５−３４９３２号に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層Ｇ
Ｈ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

【００７７】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

【００７８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００７９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【００８０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００８１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００８２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００８３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎ
ｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｃ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

【００８４】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８５】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０
号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２
０号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００８６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【００８７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調整方法
は特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この
乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３
〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００８８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、
同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００８９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００９０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好まし
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいい、その調製法は、米国特許第４，６２６，４９
８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が
異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらの
かぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとして
は０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍ
が好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、
多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±
４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。

【００９１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃
化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子
ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平
均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。

【００９２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させても良い。このコロイド銀が本発明
で言う黒色コロイド銀である場合、本発明の効果も得ら
れ好ましい。

【００９３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００９４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

【００９５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 10．マット剤 ８７８〜８７９頁 本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用す
ることができるが、以下のカプラーが特に好ましい。

【００９６】イエローカプラー：欧州特許第ＥＰ５０
２，４２４Ａ号の式（Ｉ）、（II）で表わされるカプラ
ー；欧州特許第５１３，４９６Ａ号の式（１）、（２）
で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；欧州
特許第ＥＰ５６８，０３７Ａ号のクレーム１の式（Ｉ）
で表わされるカプラー；米国特許第５，０６６，５７６
号のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー；特開平４−２７４４２５の段落０００８の
一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；欧州特許第４９
８，３８１Ａ１号の４０頁のクレーム１に記載のカプラ
ー（特に１８頁のＤ−３５）；欧州特許第４４７，９６
９Ａ１号の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１
（１７頁）、Ｙ−５４（４１頁））；米国特許第４，４
７６，２１９号のカラム７の３６〜５８行の式（II）〜
（IV）で表わされるカプラー（特にII−１７，１９（カ
ラム１７）、II−２４（カラム１９））。

【００９７】マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７
（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下）、
Ｌ−７７（１３頁右下）；欧州特許第４５６，２５７号
の［Ａ−４］−６３（１３４頁）、［Ａ−４］−７３，
−７５（１３９頁）；欧州特許第４８６，９６５のＭ−
４、−６（２６頁）、Ｍ−７（２７頁）；欧州特許第５
７１，９５９ＡのＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０
４１０６の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３
１の段落０２３７のＭ−２２。

【００９８】シアンカプラー：特開平４−２０４８４３
のＣＸ−１、３、４、５、１１、１２、１４、１５（１
４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７、１０
（３５頁）、３４、３５（３７頁）、（Ｉ−１），（Ｉ
−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請
求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカ
プラー。

【００９９】ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５
のＰ−１、Ｐ−５（１１頁）。

【０１００】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，８７３Ｂ
号、西独国３，２３４，５３３号に記載のものが好まし
い。

【０１０１】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、欧州特許第４５６，２５７Ａ１号の５頁に記載
の式（ＣＩ）、（ＣII）、（ＣIII ）、（ＣIV）で表わ
されるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁の
ＹＣ−８６）、該欧州特許に記載のイエローカラードマ
ゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２
４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、米国特許第４，８３
３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラー
ＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、米
国特許第４，８３７，１３６号の（２）（カラム８）、
ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わさ
れる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例
示化合物）が好ましい。

【０１０２】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
欧州特許第３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式
（Ｉ）、（II）、(III) 、（IV）で表わされる化合物
（特にＴ−１０１（３０頁）、Ｔ−１０４（３１頁）、
Ｔ−１１３（３６頁）、Ｔ−１３１（４５頁）、Ｔ−１
４４（５１頁）、Ｔ−１５８（５８頁））、欧州特許第
４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わさ
れる化合物（特にＤ−４９（５１頁））、欧州特許第５
６８，０３７Ａ号の式（１）で表わされる化合物（特に
（２３）（１１頁））、欧州特許第４４０，１９５Ａ２
号の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（II）、(III) で表わ
される化合物（特に２９頁のＩ−（１））；漂白促進剤
放出化合物：欧州特許第３１０，１２５Ａ２号の５頁の
式（Ｉ）、（Ｉ′）で表わされる化合物（特に６１頁の
（６０）、（６１））および特開平６−５９４１１の請
求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７
頁）；リガンド放出化合物：米国特許第４，５５５，４
７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化
合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロ
イコ色素放出化合物：米国特許第４，７４９，６４１号
のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：
米国特許第４，７７４，１８１号のクレーム１のＣＯＵ
Ｐ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の
化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：米国特許第４，６５６，１２３号のカラム３の式
（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラ
ム２５の（Ｉ−２２））および欧州特許第４５０，６３
７Ａ２号の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱
して初めて色素となる基を放出する化合物：米国特許第
４，８５７，４４７号のクレーム１の式（Ｉ）で表わさ
れる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１
９）。

【０１０３】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。

【０１０４】油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−
２１５２７２のＰ−３、５、１６、１９、２５、３０、
４２、４９、５４、５５、６６、８１、８５、８６、９
３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラ
テックス：米国特許第４，１９９，３６３号に記載のラ
テックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：米国特許第
４，９７８，６０６号のカラム２の５４〜６２行の式
（Ｉ）で表わされる化合物（特にＩ−（１）、（２）、
（６）、（１２）（カラム４〜５）、米国特許第４，９
２３，７８７号のカラム２の５〜１０行の式（特に化合
物１（カラム３）；ステイン防止剤：欧州特許第２９
８，３２１Ａ号の４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜(III)
、特にＩ−４７、７２、III −１、２７（２４〜４８
頁）；褪色防止剤：欧州特許第２９８，３２１Ａ号のＡ
−６、７、２０、２１、２３、２４、２５、２６、３
０、３７、４０、４２、４８、６３、９０、９２、９
４、１６４（６９〜１１８頁）、米国特許第５，１２
２，４４４号のカラム２５〜３８のII−１〜III −２
３、特にIII −１０、欧州特許第４７１，３４７Ａ号の
８〜１２頁のＩ−１〜III −４、特にII−２、米国特許
第５，１３９，９３１号のカラム３２〜４０のＡ−１〜
４８、特にＡ−３９、４２；発色増強剤または混色防止
剤の使用量を低減させる素材：欧州特許第４１１，３２
４Ａ号の５〜２４頁のＩ−１〜II−１５、特にＩ−４
６；ホルマリンスカベンジャー：欧州特許第４７７，９
３２Ａ号の２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８、特にＳＣ
Ｖ−８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ
−１、４、６、８、１４、米国特許４，６１８，５７３
号のカラム１３〜２３の式(VII) 〜(XII) で表わされる
化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２の８
頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７
６）、特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号
のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサ
ー：特開昭６２−１６８１３９のＰ−２４、３７、３
９、（６〜７頁）；米国特許第５，０１９，４９２号の
クレーム１に記載の化合物、特にカラム７の２８、２
９；防腐剤、防黴剤：米国特許第４，９２３，７９０号
のカラム３〜１５のＩ−１〜III −４３、特にII−１、
９、１０、１８、III −２５；安定剤、かぶり防止剤：
米国特許第４，９２３，７９３号のカラム６〜１６のＩ
−１〜（１４）、特にＩ−１、６０、（２）、（１
３）、米国特許第４，９５２，４８３号のカラム２５〜
３２の化合物１〜６５、特に３６：化学増感剤：トリフ
ェニルホスフィン セレニド、特開平５−４０３２４の
化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１
８頁のａ−１〜ｂ−２０、特にａ−１、１２、１８、２
７、３５、３６、ｂ−５、２７〜２９頁のＶ−１〜２
３、特にＶ−１、欧州特許第４４５，６２７Ａ号の３３
〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−II−４３、特にＦ−Ｉ−１
１、Ｆ−II−８、欧州特許第４５７，１５３Ａ号の１７
〜２８頁のIII −１〜３６、特にIII −１、３、ＷＯ８
８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結
晶分散体、欧州特許第３１９，９９９Ａ号の６〜１１頁
の化合物１〜２２、特に化合物１、欧州特許第５１９，
３０６Ａ号の式（１）ないし（３）で表わされる化合物
Ｄ−１〜８７（３〜２８頁）、米国特許第４，２６８，
６２２号の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラ
ム３〜１０）、米国特許第４，９２３，７８８号の式
（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２
〜９）；ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５の式（１）
で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ）、１０１−
４２７（６〜９頁）、欧州特許第５２０，９３８Ａ号の
式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜
４４頁）及び式(III) で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜
１０（１４頁）、欧州特許第５２１，８２３Ａ号の式
（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２
〜９）。

【０１０５】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。好ましくは一般用もしくは映画
用のカラーネガフィルムである。また、特公平２−３２
６１５、実公平３−３９７８４に記載されているレンズ
付きフィルムユニットをも含むものである。

【０１０６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ま
しくはポリエステル系支持体である。

【０１０７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で３０℃、
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚としたとき、その膜厚が１／２に到達するま
での時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー
・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２，１２４〜１２
９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。

【０１０８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、磁気記録層、帯電防止層、滑り層、中間層、
保護層などからなる乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
のバック層を設けることが好ましい。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。

【０１０９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

【０１１０】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。

【０１１１】本発明に使用される発色現像液には、特開
平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下
欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅
速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチ
ル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、２−
メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アミノ］アニリンが好ましい。

【０１１２】これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用するこ
とが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更に
は０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ま
しい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１
〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好まし
く、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ま
しい。

【０１１３】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン、モノ
メチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。

【０１１４】保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．
２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３
〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で
使用することが好ましい。また補充液においては、発色
現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．
１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好まし
い。

【０１１５】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使
用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの
範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。

【０１１６】また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．
０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好
ましく、また補充液においては、これらの値から０．１
〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好まし
い。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、
リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の
緩衝剤が使用される。

【０１１７】発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² あ
たり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚
濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具
体的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４０
０ミリリットルが好ましい。

【０１１８】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、１リットルあたり０．０１〜０．０６モルである
が、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネ
ーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的か
らは、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設
定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような
範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した
臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負にな
る時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが
好ましい。

【０１１９】Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ｍ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ｍ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１２０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第
７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用す
ることができる。

【０１２１】漂白剤は酸化還元電位が、１５０ｍＶ以上
のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７
２６９４号、同５−１７３３１２号に記載のものが好ま
しく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５
−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯
塩が好ましい。

【０１２２】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２
号、欧州特許第５８８，２８９号、同第５９１，９３４
号、特開平６−２０８２１３号に記載の化合物第二鉄錯
塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂
白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．
０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低
減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計する
ことが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場
合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの臭化物を
含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを
含有させることが好ましい。

【０１２３】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。

【０１２４】Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理液中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１ｍ² の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１ｍ² の感光材料による前浴からの持ち込み量
（ミリリット） その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ま
しく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０
号、ＲＤＮｏ．１７１２９、米国特許第３，８９３，８
５８号に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ま
しい。

【０１２５】漂白液には、感光材料１ｍ² あたり５０〜
１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好
ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１
００〜３００ミリリットルの補充をすることが好まし
い。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好
ましい。

【０１２６】定着能を有する処理液については、特開平
４−１２５５５８号の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下
欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することがで
きる。

【０１２７】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平６−３０１１６９号の一般式（Ｉ）と（II）
で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有
する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トル
エンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２
号に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向
上の上で好ましい。

【０１２８】漂白能を有する液や定着能を有する液に
は、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウ
ムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的から
は、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好まし
い。

【０１２９】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平１−３０９０５９号に記載のジェット撹拌を行なう
ことが特に好ましい。

【０１３０】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ｍ² あたり１００〜１０００ミリリ
ットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリット
ル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルであ
る。

【０１３１】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。

【０１３２】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にするこ
とが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が
好ましい。

【０１３３】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。

【０１３４】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平４−１２５５５８号、第１２頁右下欄６行〜第１
３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用するこ
とができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わ
って欧州特許第５０４，６０９号、同第５１９，１９０
号に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２
９４３号に記載のＮ−メチロ−ルアゾール類を使用する
ことや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデ
ヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にす
ることが、作業環境の保全の観点から好ましい。

【０１３５】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９
号に記載の安定液が好ましく使用できる。

【０１３６】水洗および安定液の補充量は、感光材料１
ｍ² あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特
には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜３
００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環
境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２
−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴
剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂
等によって脱イオン処理した水を用いることが好まし
い。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することが
より効果的である。

【０１３７】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同３−
５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０
３０号に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少さ
せることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸
透膜であることが好ましい。

【０１３８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液
の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁
の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿
度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使
用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ま
しく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いる
ことが好ましい。

【０１３９】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記
載のものが好ましい。また、これに用いる現像機として
は、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフィルム
プロセサーが好ましい。

【０１４０】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１４１】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３
−１７４５３号には低酸素透過性の容器に収納した液
剤、特開平４−１９６５５号、同４−２３０７４８号に
は真空包装した粉末あるいは顆粒、特開平４−２２１９
５１号には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５
１−６１８３７号、特開平６−１０２６２８号には錠
剤、特開昭５７−５００４８５号にはペースト状の処理
剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、
使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製し
てある液体を使用することが好ましい。

【０１４２】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、
酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍ以下にすることが好ましい。

【０１４３】本発明に使用されるカラーネガフィルム用
の現像処理の具体例としては、富士写真フィルム（株）
製のＣＮ−１６、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−
１６Ｌの処理液およびその補充液、処理剤等あるいはイ
ーストマン・コダック社製のＣ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ
−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤等を挙げ
ることができる。

【０１４４】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５
行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載され
ており、その内容はいずれも好ましく適用することがで
きる。

【０１４５】カラー反転フィルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ま
しく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルム
の処理にも好ましく適用できる。

【０１４６】上記の内容を含む好ましいカラー反転フィ
ルムの処理剤として、イーストマン・コダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フィルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１４７】次に、磁気記録層について説明する。

【０１４８】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。

【０１４９】本発明で用いられる磁性体粒子は、γＦｅ
₂ Ｏ₃ などの強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃ
ｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二
酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａ
フェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフ
ェライトなどを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ など
のＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積ではＳ_BET で２０ｍ² ／ｇ以上が好ましく、３
０ｍ² ／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化
（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０
⁵ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．
５×１０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよ
び／またはアルミナや有機素材による表面処理を施して
もよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２
号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面
に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１５０】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアネート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９
３５７号に記載されている。

【０１５１】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは、０．１μｍ〜１０μｍ、好
ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μ
ｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は
好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、よ
り好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体
粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．０１〜２ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは０．０２〜
０．５ｇ／ｍ² である。磁気記録層の透過イエロー濃度
は、０．０１〜０．５０が好ましく、０．０３〜０．２
０がより好ましく、０．０４〜０．１５が特に好まし
い。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷
によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の
塗布液が好ましい。

【０１５２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許第５，３３６，５８９
号、同第５，２５０，４０４号、同第５，２２９，２５
９号、同第５，２１５，８７４号、欧州特許第４６６，
１３０号に記載されている。

【０１５３】次に好ましくは用いられるポリエステル支
持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１
５．）に記載されている。本発明に用いられるポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、
さらに９０℃以上が好ましい。

【０１５４】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂ やＳｂ₂ Ｏ₅ 等の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。又端部にローレットを
付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写り
を防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。

【０１５５】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。

【０１５６】なお、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、支持体に表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。

【０１５７】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、無機物微粒子又はポリ
メチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０
μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１５８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。

【０１５９】帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω・ｃ
ｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ω・ｃｍ以下である粒子
サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物（Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓ、Ｓ
ｉ、Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ² が好ましく特に好ま
しくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ² である。導電性の結晶性
酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／
３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１
００〜１００／５である。

【０１６０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した
時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価におい
て相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの
値となる。

【０１６１】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。

【０１６２】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含
有されることが好ましい。又マット性を高めるために
０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モ
ル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５
μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【０１６３】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。

【０１６４】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３
１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されてい
る。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化
には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの
径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネ
のケースの容積は、３０ｃｍ³ 以下好ましくは２５ｃｍ
³ 以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロ
ーネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１
５ｇが好ましい。

【０１６５】更に本発明の感材には、スプールを回転し
てフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィル
ム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフ
ィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム
先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造で
もよい。これら米国特許第４，８３４，３０６号、同第
５，２２６，６１３号に開示されている。本発明に用い
られる写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでも
よいし、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生
フィルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネ
に収納されていてもよいし、異なるパトローネでもよ
い。

【０１６６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。

【０１６７】実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０１６８】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフ
ィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ
−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、II−５）を適当量添加し
た。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付け
て、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつき
にくい支持体とした。

【０１６９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² 、ソジウムα−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² 、サリチル
酸０．０４ｇ／ｍ² 、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／
ｍ² （ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ＮＨＣＯ）₂ Ｃ
Ｈ₂ ０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロルヒド
リン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布して（１
０ｃｃ／ｍ² 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高
温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥
ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となって
いる）。

【０１７０】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１７１】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ）₂ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンと塗布した。

【０１７２】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ² ／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ
／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸
化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６
ｇ／ｍ² をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ² （酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃ ０．３ｇ／ｍ² を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）で
の磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁
気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保
磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０１７３】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ、６ｍｇ
／ｍ² ）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化合
物ｂ、９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（１０倍量）に注加
分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシ
リカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１
５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（１５重量％で被覆された酸化アルミ（０．１５μ
ｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。
乾燥は１１５℃、６分行った（乾燥ゾーンのローラーや
搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数
０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、
スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。

【０１７４】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を全層同時の１回塗布により重層塗布し、カラー
ネガフィルムを作成した。これを試料１０１とする。

【０１７５】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０８ ゼラチン ０．７０ 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン １．００ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２ 第３層（中間層） ＥｘＣ−２ ０．０５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン ０．７０ 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２３ 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−１ ３．８×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−２ ０．０２ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．０５０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ ＥｘＣ−９ ０．０５０ Ｃｐｄ−２ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン １．１０ 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．４６ ＥｘＳ−１ ４．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．１×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．７×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−２ ０．０２ ＥｘＣ−３ ０．０３ ＥｘＣ−４ ０．０９ ＥｘＣ−５ ０．０２ ＥｘＣ−６ ０．０１ Ｃｐｄ−４ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５ 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．３０ ＥｘＳ−１ ２．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．１１ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．４０ 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０４０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１０ 第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．２２ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−７ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−８ ６．２×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ７．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ２．７×１０^-4 ＥｘＣ−１０ ０．０１０ ＥｘＭ−３ ０．３７０ ＥｘＭ−４ ０．０８６ ＥｘＭ−７ ０．０５０ ＥｘＹ−１ ０．０６０ ＥｘＹ−５ ０．００７０ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ゼラチン ０．９５ 第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．４８ 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．４８ ＥｘＳ−４ ４．８×１０^-5 ＥｘＳ−７ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−８ ９．３×１０^-4 ＥｘＣ−８ ０．００２０ ＥｘＣ−１０ ０．００２０ ＥｘＭ−３ ０．１００ ＥｘＭ−４ ０．０３５ ＥｘＭ−７ ０．０２０ ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＥｘＹ−４ ０．００８０ ＥｘＹ−５ ０．００５０ Ｃｐｄ−４ ０．０１１ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．４×１０^-3 ゼラチン ０．８０ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．３０ ＥｘＳ−４ ４．５×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．２×１０^-4 ＥｘＳ−８ ５．３×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−１ ０．００７０ ＥｘＭ−２ ０．０３０ ＥｘＭ−５ ０．００７０ ＥｘＭ−６ ０．００５０ ＥｘＭ−８ ０．００３０ Ｃｐｄ−３ ０．０１７ Ｃｐｄ−４ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１５ Ｃｐｄ−１ ０．１２ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１２ ゼラチン ０．６０ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０９ 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−９ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０３ ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．７５ ＥｘＹ−３ ０．４０ ＥｘＹ−４ ０．０４０ Ｃｐｄ−２ ０．０１０ Ｃｐｄ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン ２．１０ 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．５８ ＥｘＳ−９ ３．５×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．０７０ ＥｘＹ−３ ０．０７０ ＥｘＹ−４ ０．００５０ Ｃｐｄ−２ ０．０１５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 Ｃｐｄ−４ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０７５ ゼラチン ０．５５ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．００１ ＥｘＦ−９ ０．００２ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．８ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０４ Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．０９ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．１８ ＥＳ−２ ０．０５ ゼラチン ０．７０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１７６】試料１０１で使用した乳剤Ａ〜Ｎの平均Ａ
ｇＩ含量及び粒子サイズを下記表１に示す。

【０１７７】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０１７８】（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３
−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分
光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増
感、硫黄増感とセレン増感が施されている。

【０１７９】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０１８０】（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を
用いると、特開平３−２３７４５０号に記載されている
ような転位線が観察される。

【０１８１】（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｆｅを最適量含んでいる。また、平板度は、
平板粒子の投影面積における平均円相当径をＤｃ、平板
状粒子の平均厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義
されるものをいう。

【０１８２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを
７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−
２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）
５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散し
た。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチ
ン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４
４μｍであった。

【０１８３】同様にしてＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍ
であった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５
４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法に
より分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。

【０１８４】以下に上記試料の各層の作製に使用した化
合物を示す。

【０１８５】

【化２５】

【０１８６】

【化２６】

【０１８７】

【化２７】

【０１８８】

【化２８】

【０１８９】

【化２９】

【０１９０】

【化３０】

【０１９１】

【化３１】

【０１９２】

【化３２】

【０１９３】

【化３３】

【０１９４】

【化３４】

【０１９５】

【化３５】

【０１９６】

【化３６】

【０１９７】

【化３７】

【０１９８】

【化３８】

【０１９９】

【化３９】

【０２００】

【化４０】

【０２０１】

【化４１】

【０２０２】

【化４２】 以下、下記の試料を作製した。

【０２０３】試料１０２は、試料１０１の第１３層青感
性層および第１４層保護層に下記表２に示すように一般
式（Ａ）で表される化合物Ａ−１９をそれぞれ１５０ｍ
ｇ／ｍ² 、１００ｍｇ／ｍ² の塗布量になるよう加えて
作製した。

【０２０４】試料１０３は、試料１０１の第７層中間層
に使用のＥｘＦ−４、第１１層イエローフィルター層に
使用のＥｘＦ−５〜ＥｘＦ−７および第１４層に使用の
ＥｘＦ−８、ＥｘＦ−９をそれぞれ除去して、第１層お
よび第２層のハレーション防止層に使用した黒色コロイ
ド銀と同じ黒色コロイド銀を第１４層の保護層にその塗
布量が３０ｍｇ／ｍ² になるよう添加して作製した。

【０２０５】試料１０４は、試料１０３の第１４層に用
いた黒色コロイド銀に代えて、特開平２−２５５１号に
記載の非拡散性染料Ｄ−１を使用し、試料１０３の黒色
コロイド銀を用いたときの緑感性乳剤層（ＧＬ）の感度
低下と同程度になる量添加して作製した。

【０２０６】試料１０５〜１１４は、表２に示すよう
に、試料１０３の第１３層と第１４層にそれぞれ一般式
（Ａ）で表される化合物を使用して試料を作製した。

【０２０７】試料１１５〜１１８は、試料１０５の第１
４層に使用したコロイド銀の塗布量および第１３層と第
１４層に使用した化合物Ａ−１９の塗布量をそれぞれ下
記表３に示すように変更して作製した。

【０２０８】試料１１９〜１２８は、同じく表３に示す
ように黒色コロイド銀および一般式（Ａ）で示される化
合物をそれぞれの層に使用して作製した。但し、試料１
２６には試料１２５の第５層赤感性層にＡ−７を４５ｍ
ｇ／ｍ² 、第９層緑感性層にＡ−５を６０ｍｇ／ｍ² そ
れぞれ含有し、かつ、第７層に試料１０１のＥｘＦ−４
を、第１１層にＥｘＦ−５〜ＥｘＦ−７を、第１４層に
ＥｘＦ−８、ＥｘＦ−９をそれぞれ試料１０１の１／１
０重量含有している。試料１２８は、第１１層のゼラチ
ン塗布量が０．２２５ｇ／ｍ² に減量して作製した。従
って、試料１２８の第１１層は全コロイド銀／ゼラチン
重量比は１／５である。なお、試料１１５では第１４層
の全コロイド銀／ゼラチン重量比はもっとも小さく、そ
の比は１／１８００である。

【０２０９】上記非拡散性染料Ｄ−１の化学式を下記に
示す。

【０２１０】

【化４３】

【０２１１】

【表２】

【０２１２】

【表３】 作製した試料１０１〜１２８は、裁断、加工したのち、
以下の性能について調べた。

【０２１３】（１）試料に露光を与えてカラー現像する
までの間の経時保存性 それぞれ２組の試料を準備し、これらに白光のウエッジ
露光を与えてから、１つの組は５℃、相対湿度３５％
に、もう１つの組は４５℃、相対湿度７０％にそれぞれ
５日間保存した後、これらの試料を同時に下記に示すカ
ラー現像処理を行い、現像済み試料はＲ−Ｇ−Ｂの濃度
測定を行い、その特性曲線を得た。

【０２１４】これらの特性曲線から、Ｒ、Ｇ、Ｂそれぞ
れの濃度で測定した特性曲線の感度として最小濃度＋
０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を算出し、
同一試料間の感度差（ΔＳ）を求めた。数値が小さい
程、露光を与えてからカラー現像処理するまで経時した
ときの試料の経時保存性が優れていることを表わす。

【０２１５】（２）鮮鋭性 ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を測定することにより評価し
た。ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド
・フォトグラフィック・エンジニアリング”６巻（１）
１〜８（１９８０）に記載される方法で実施した。但
し、カラー現像処理は以下に示す処理を行った。ＭＴＦ
の値はＲ、ＧおよびＢフィルターにより測定した各濃度
１．８の１０および４０サイクル／ｍｍの値を読み取
り、試料１０１のそれぞれの値を１００とした相対値で
求めた。数値が１００より大きい程、鮮鋭性が優れてい
ることを表わす。

【０２１６】上記（１）および（２）に使用したカラー
現像処理を以下に示す。

【０２１７】カラー現像処理は、はじめにフジカラーネ
ガ、スーパーＧ４００（富士写真フィルム（株）製品）
をカメラで撮影したものを１日１ｍ² ずつ１５日間にわ
たり処理を行った（ラインニング処理）処理液でもって
試料の処理を実施した。 （処理工程） 工程 処理時間 処理時間 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 20ミリリットル 10リットル 漂 白 45秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着（１） 45秒 38.0℃ − 5リットル 定 着（２） 45秒 38.0℃ 30ミリリットル 5リットル 安 定（１） 20秒 38.0℃ − 5リットル 安 定（２） 20秒 38.0℃ − 5リットル 安 定（３） 20秒 38.0℃ 40ミリリットル 5リットル 乾 燥 1分 55.0℃ ＊補充量３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） ＊定着は（２）から（１）への向流方向 ＊安定は（３）から（１）への向流方向 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ
当たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリット
ルであった。

【０２１８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.7 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.00 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 144.0 206.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水（２７％） 10.0 1.8 酢酸（９８％） 51.1 73.0 炭酸カリウム 10.0 − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 4.3 3.4 （定着液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.7 亜硫酸ナトリウム 14.0 重亜硫酸ナトリウム 10.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 210.0ミリリットル チオシアン酸アンモニウム 163.0 チオ尿素 1.8 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 6.5 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） 界面活性剤 0.2 ［Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ］ ポリマレイン酸（平均分子量2000） 0.1 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05 ヘキサメチレンテトラミン 5.5 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 上記（１）および（２）の結果を下記表４にまとめて示
す。

【０２１９】

【表４】 表４に示す結果から、一般式（Ａ）で表される化合物を
含有し、感材の支持体に最も近い側のハロゲン化銀感光
性層より支持体から遠い側にある非感光性層に黒色コロ
イド銀を含有する本発明の構成を満たす試料１０５〜１
２８は、比較試料１０１〜１０４と比べて、試料に露光
を与えてから現像処理するまでの間の経時保存における
写真性の感度変化は小さく、保存性に優れていることお
よび鮮鋭性においても優れた改良効果を示し、良好な画
質を与えることが明らかであることが分かる。鮮鋭性に
ついては、特に低周波領域での改良効果が顕著である。
また、一般式（Ａ）で示される化合物をハロゲン化銀感
光性層のそれぞれに使用することにより、シアン、マゼ
ンタおよびイエローの各色像の経時保存性が改良され、
しかも同程度の値を示し、３色の感度バランスをくずす
ことがないことも知ることができる。

【０２２０】一方、試料１１５〜１１８から本発明では
黒色コロイド銀が１ｍｇ／ｍ² の塗布量であっても鮮鋭
性を良化することがわかる。しかし、その塗布量が１２
０ｍｇ／ｍ² になると鮮鋭性の改良効果はほぼ飽和に達
していることも読み取ることができる。それに黒色コロ
イド銀の塗布量が増すと黒色コロイド銀含有層より支持
体に近い側のハロゲン化銀感光性層の写真性の感度を低
下するのであまり好ましいものではない。

【０２２１】実施例２ 実施例１で作成した試料１０３、１０４および１１９を
白色光にてウエッジ露光したものと、緑色光（富士写真
フィルム（株）製、バンドパスフィルターＢＰＮ−５３
を使用）にてウエッジ露光したものを、実施例１と同様
の処理をおこなった。

【０２２２】白色光による露光で、マゼンタ濃度２．０
を与える露光量における緑色光による露光でのマゼンタ
濃度を測定した。

【０２２３】この緑色光によるマゼンタ濃度が高いほ
ど、緑の色再現性が良好であることを示す。結果を下記
表５に示す。

【０２２４】

【表５】 表５に示す結果から、染料を使用した試料１０４に比較
して、黒色コロイド銀を用いた試料１０３および試料１
１９は、明らかに緑の色再現性に優れていることを示し
ていることが分かる。

【０２２５】なお、実施例２の結果（表５）および実施
例１の結果（表４）を併せてみたとき、本発明の構成で
ある特定のフェノール系誘導体化合物を含有する感材の
非感光性層に黒色コロイド銀を含有するカラー感材（こ
の場合、試料１１９）とすることにより、色再現性はほ
ぼ同じであっても、感材の露光を与えたのち現像処理ま
での間の経時保存による感度変化は小さく、鮮鋭性にお
いて試料１０３より明らかに優れていることが分かる。

【０２２６】実施例３ 実施例１で用いた支持体を、下塗りを施したセルロース
アセテート支持体に変更し、実施例１の試料１０１〜１
２８と同一組成の塗布層を設け、実施例１と同様の
（１）および（２）の性能評価を実施すると実施例１の
表４に示す結果と同傾向の結果を得ることができる。さ
らに、実施例２に準じ同一組成の試料について同様の色
再現性を評価しても同様であり、本発明が解決しようと
する課題を見事に達成することができる。

【０２２７】

【発明の効果】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、一
般式（Ａ）で表される特定のフェノール系化合物を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体に最も近
い側の感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い
側の非感光性層に黒色コロイド銀を使用することによっ
て、感光材料を撮影したのち現像処理するまでの間の経
時による写真性感度の変動を抑制することができ保存性
を改良し、かつ、鮮鋭性、色再現性の画質に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有し、下
   記一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、最も
   支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体か
   ら遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） 【化１】 式中、Ｒ_a1〜Ｒ_a5は同一でも異なってもよく、それぞれ
   水素原子、アルキル基、−Ｘ−Ｒ_a0、またはＲ
   _a1〜Ｒ_a5のうち互いにオルト位にある２つの基が結合し
   てクロマン環を形成するのに必要な基、を表す。ここ
   で、Ｘは−Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ_a7）−、−Ｏ−、または−Ｓ
   −を表す。Ｒ_a6およびＲ_a7は水素原子またはアルキル基
   を表す。Ｒ_a0はヒドロキシフェニル基を表すが、Ｘが−
   Ｃ（Ｒ_a6）（Ｒ_a7）−で、Ｒ_a6およびＲ_a7が同時にアル
   キル基であり、かつＲ_a1とＲ_a5が同時に−Ｘ−Ｒ_a0であ
   る時はアルキル基でもよい。ただし、Ｒ_a3が水素原子で
   あることはなく、Ｒ_a1〜Ｒ_a5の少なくとも一つは前記
   またはである。また、Ｒ_a3が−Ｘ−Ｒ_a0であり、かつ
   Ｒ_a0がヒドロキシフェニル基である場合は、Ｒ_a1とＲ_a5
   とはいずれも水素原子であることはない。