JP2001056538A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JP2001056538A
JP2001056538A JP11231609A JP23160999A JP2001056538A JP 2001056538 A JP2001056538 A JP 2001056538A JP 11231609 A JP11231609 A JP 11231609A JP 23160999 A JP23160999 A JP 23160999A JP 2001056538 A JP2001056538 A JP 2001056538A
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layer
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sensitivity
halide emulsion
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JP11231609A
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English (en)
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Yoshio Ishii
善雄 石井
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 バック面側からの露光により記録された光学
情報が十分に見やすいく、光源適性に優れた高感度ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に各々少なくとも1層のシアン
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL)、マ
ゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G
L)、イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層(BL)を有し、該RLの580nmにおける感度SR(580)、65
0nmにおける感度SR(650)及び該層の最高感度波長におけ
る感度SR(max)が(式A):0.6≦SR(max)−SR(580)≦1.2及
び(式B):0.05≦SR(max)−SR(650)≦1.5を満足し、該支
持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間
に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層(AH-1)を有
し、該(AH-1)と該支持体の間に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録
するための感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)を有し、この
DLまたはその隣接層に発色カプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、さらに詳しくは、バック面側か
ら露光された光学情報を記録するためのハロゲン化銀乳
剤層を有し、記録された光学情報が現像処理後に、その
情報を読みとるのに十分な濃度を持ち、光源適性に優れ
た高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー写真感光材料は、高感度とともに優れた画
像を与えることが強く要望される。
【0003】従来より、カラー写真感光材料において、
色再現性を改善するための手段として層間抑制効果を利
用することが知られている。カラーネガ感材の例でいえ
ば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層(以下、緑感層ともい
う)から赤感性ハロゲン化銀乳剤層(以下、赤感層とも
いう)へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光に
おける赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑え
ることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光で
露光した場合にカラープリント上でグレーに再現される
ように階調がバランスされている。このため、重層効果
(インターレイヤー効果;層間効果とも言う)は赤露光
した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン発
色を与える。この結果、プリント上でシアン発色の抑え
られた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能
になる。同様に、赤感層から緑感層への現像抑制効果
は、飽和度の高い緑の再現を与える。
【0004】これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の
彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実で
なくなるという欠点がある。
【0005】この対策として特開昭62−160449
は、分光感度と重層効果の大きさを規定したハロゲン化
銀カラー写真感光材料により光源適性が改良されること
が開示されているが、その効果は認められるものの十分
なレベルではなく改良が望まれた。さらに、新たな問題
点を有することがわかった。
【0006】すなわち、カメラによる撮影時に、支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗布してある感材表面側
とは反対のバック面側から撮影日時などを露光し光学的
に記録することが行われ、この情報は、現像処理後に感
材表面から露光された被写体の画像とともに光学記録さ
れるが、前記の特開昭62−160449に記載の方法
で光源適性を改良した感光材料では、このバック面側か
らの光学記録が、読みとり難いという問題が生じた。
【0007】一般的に、このような問題を解決するため
には、ハレーション防止層の黒色コロイド銀の塗布量を
減じてやることが考えられるが、これによって、例えば
パトローネから一部感光材料が外に出ている場合(通常
市販されているフイルムは、カメラへの装填に便利なよ
うに、いわゆる「ベロ」といわれる感光材料が一部パト
ローネから外部へでているのが普通である)そこから、
光が支持体を伝わってパトローネ内部に入り込み感光材
料を被らせることがある。
【0008】この現象は特に高感度感光材料で問題とな
る。
【0009】しかし、カメラによっては、感光材料の感
度表示によって、支持体を通した光学記録のための露光
量が調節される場合がある。
【0010】このことは、上記「ベロ」からの光の入り
込みによる被り防止と、十分な光学記録の両立が難しい
ことを意味している。
【0011】なぜならば、高感度感光材料であっても、
「ベロ」からの光の入り込みは減るわけではない(感光
材料の感度によって制御されない)が、光学情報のため
の露光は感光材料の感度によって「制御」されてしまう
からである。
【0012】一方、特開平10−171069には、バ
ック面側から露光された光学情報を記録するためのハロ
ゲン化銀乳剤層が開示されているが、この方法では、光
学情報の記録場所の乳剤層側からの画像濃度が高い(被
写体が明るい)場合も、光学情報の濃度は十分保たれる
ものの、この場合感光材料の乳剤層側からの露光に対す
る感度(すなわち通常言われている感光材料の感度)を
上げていくと、バック面からの光学記録が滲む懸念があ
った。これは特に、光学情報の記録場所の乳剤層側から
の画像濃度が低い(被写体が暗い)場合に懸念される。
【0013】この光学記録の滲みについては、特開平1
0−171069に記載されているところの黒色コロイ
ド銀を含む層(AH-1,AH-2)の黒色コロイド銀の塗布量を
増加させれば解決可能ではあるが、黒色コロイド銀の塗
布量増加によるコストアップや脱銀性を悪化させる懸念
があり改良が望まれた。
【0014】また、この特開平10−171069に記
載の感光材料では、感光材料の光源適性が満足いくもの
ではなくこの点においても改良が望まれた。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バッ
ク面側から露光された光学情報を記録するためのハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、記録された光学情報が現像処理
後、その情報が十分に見やすいく、かつ、光源適性に優
れた高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、鋭
意研究を行った結果、支持体を通したバック面からの露
光による光学記録は、支持体を通したバック面からの感
度に支配される部分とバック面からの露光により発色可
能なカプラーの塗布量(これは、表面からの露光量が多
いところで特に重要である)が、これを光学記録のため
のハロゲン化銀乳剤層と、主として表面からの露光によ
り画像を形成するハロゲン化銀乳剤層の分光感度の組み
合わせで、光学記録が滲むことなく明確に記録できる領
域があることを見いだした。
【0017】すなわち、光学情報の記録場所の乳剤層側
からの画像濃度が高い(被写体が明るい)場合も、光学
情報の濃度は十分保たれ、かつ、黒色コロイド銀を増や
すことなく光学情報の記録場所の乳剤層側からの画像濃
度が低い(被写体が暗い)場合も、光学情報が滲まない
ことを可能とした。
【0018】このようにすることで、光学記録が明確に
記録できるとともに、表面からの露光(通常の撮影)に
よる光源依存性も改良できる。
【0019】本発明の目的は、下記の(1)〜(5)の
構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成す
ることができた。
【0020】(1) 支持体上にそれぞれ少なくとも1
層のシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層(RL)、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層(GL)、イエローカプラーを含有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層(BL)を有し、該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の580nmにおける感度SR(580)、6
50nmにおける感度SR(650)及び該層の最高感度波長
における感度SR(max)が下記の(式A)及び(式B)を
満足し、かつ、該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロ
イド層(AH−1)を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該親水性コロイド層と該支持体の間に
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する支持体を通した露
光による光学情報を記録するための感光性ハロゲン化銀
乳剤層(DL)を有し、この感光性ハロゲン化銀乳剤層
(DL)またはその隣接層に発色カプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (式A) 0.6 ≦SR(max)−SR(580)≦1.2 (式B) 0.05≦SR(max)−SR(650)≦1.5。
【0021】(2) 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含有する支持体を通した露光による光学情報を記録す
るための感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)と支持体の
間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層(A
H−2)を有することを特徴とする(1)に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【0022】(3) 前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
(複数ある場合はすべて)が500nmから600nmの範
囲で他の層より受ける重層効果の分光感度分布の重心感
度波長(λ-R)が500nm<λ-R≦560nmであり、か
つ前記の緑感性ハロゲン化銀乳剤層(複数ある場合はす
べて)の分光感度分布の重心感度波長(λG)が520nm
<λG≦580nmであり、かつλG−λ-R≧5nmであるこ
とを特徴とする(1)または(2)に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【0023】(4) 全塗布銀量が6g/m2以上であ
ることを特徴とする(1)ないし(3)のいずれか1項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0024】(5) 特定感度が300以上である
(1)ないし(4)のいずれか1項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【0025】
【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。
【0026】本発明における特定感度は、特開昭63−
236035号に記載される方法により決定される。こ
の測定方法は、JIS K 7614−1981に準じ
たものであり、異なる点は、現像処理をセンシトメトリ
用露光後30分以上6時間以内に完了させる点、及び現
像処理を本願の実施例1に記載の方法による点である。
その他は実質的にJIS記載の方法と同一である。
【0027】また、赤感性ハロゲン化銀乳剤層が500
nmから600nmの範囲で他のハロゲン化銀乳剤層か
ら受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波長λ
-Rは、次のようにして求められる。
【0028】まず、600nm以上の波長でシアン発
色する赤感層が感光し、他の層が感光されないように特
定の波長以上を透過する赤色フィルターまたは特定の波
長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を
与えてシアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶら
せる。
【0029】次にスペクトル露光を与えると、青感
層、緑感層から前述のかぶらされた赤感層乳剤に現像抑
制の重層効果が働き、反転像を与える(図1A参照)。
【0030】この反転像により、反転感材としての分
光感度分布S-R(λ)を求める(特定の波長λに対する
-R(λ)は、図1A中に示すa点より相対点に求めら
れる。)。
【0031】下記式(L)で重層効果の重心波長(λ
-R)を計算する。
【0032】式(L)
【0033】
【数1】
【0034】SG(λ)は緑感層の分光感度分布曲線で
あり、特定の波長λにおけるSG(λ)は図1B中に示
すb点より相対値が求められる。
【0035】以下に本発明について更に詳細に述べる。
【0036】白色螢光灯は570nm付近の黄色領域の
ブロードな発光と、430nm付近のシャープな青色発
光の重ね合わせにより白色光を作り出している。カラー
ネガフィルムにおいてしばしば螢光灯下の被写体がグリ
ーン味に再現されるのは、緑感光性層の分光感度の長波
端が長波に設定されていて白色螢光灯の570nm付近
の発光に感じやすくなっていることと、赤感光性層の分
光感の短波端が長波に設定されていてこの発光に感じに
くくなっていることに起因している。緑感光性層の分光
感度を長波のまま赤感光性層を短波に設定していくと、
螢光灯適性は改良されるものの、グリーンの彩度が低下
するという弊害が生じる。同時に、赤感光性層は、緑感
光性層の長波側がフィルターとなるため到達する光量が
減少し、低感化する。この低感化を改良するために緑感
光性層を短波化すると、グリーンの彩度がさらに低下
し、実用に耐えないものとなってしまう。このように感
度、グリーンの彩度、螢光灯適性の3者を満たすことは
難しく、とくに粒状性の悪化が許容されにくい高感度カ
ラー写真感光材料においてこれらを成り立たせるのは困
難であった。
【0037】たとえば、主要被写体にストロボ光、背景
に螢光灯があたっているようなシーンはよく見かける。
低感度のフィルムで撮影すると背景に対してはアンダー
露光となり、背景が暗く写るが、高感度のフィルムを使
用することにより、背景まで写し込むことが可能とな
る。近年、ISO400のカラーネガフィルムが常用さ
れるようになったが、上述のシーンにおいて螢光灯があ
たっている背景がグリーン味に再現される例が少なから
ず存在している。特開昭62−160449に示される
感光材料は乳剤感度が低く、上述の使用条件では背景が
暗くつぶれてしまうため、その効果を発揮することが出
来なかった。
【0038】色再現性を改善するための手段として層間
抑制効果を利用することが好ましい。特に、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心感度波長(λG
が520nm<λG≦580nmであり、かつ、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が500nmから600nmの範囲
で他のハロゲン化銀乳剤層より受ける重層効果の大きさ
の分光感度分布の重心波長(λ-R)が500nm<λ-R
≦560nmであり、かつ、λG−λ-Rが5nm以上、
好ましくは10nm以上であることが好ましい。
【0039】特定波長域で前記の様な赤感性層への重層
効果を与えるには、別に設けた所定に分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子を含む重層効果ドナー層を設けることが
好ましい。本発明の分光感度を実現させるためには、重
層効果ドナー層の重層感度波長は510nm〜540n
mに設定される。
【0040】前述したS-R(λ)を求める手順と同様に
S−B(λ)を求めた際、該ドナー層の与える重層効果
は下記式(2)を満たしていることが必要である。
【0041】式(2)
【0042】
【数2】
【0043】また重層効果を与える素材としては、現像
により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤
又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、D
IR(現像抑制剤放出型)カプラー、DIR−ハイドロ
キノン、DIR−ハイドロキノン又はその前駆体を放出
するカプラー等が用いられる。拡散性の大きい現像抑制
剤の場合には、このドナー層を重層多層構成中どこに位
置させても、現像抑制効果を得ることができるが、意図
しない方向への現像抑制効果も生じるためこれを補正す
るために、ドナー層を発色させる(例えば、望ましくな
い現像抑制剤の影響を受ける層と同じ色に発色させる)
ことが好ましい。本発明の分光感度を得るには、マゼン
タ発色することが好ましい。
【0044】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる2種以上の乳剤を混合することが好ましい。
【0045】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支
持体上のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持
体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設するこ
とが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に
近い側にあるのが更に好ましい。
【0046】緑感性層よりも支持体に近く、赤感性層よ
りも支持体から遠い側にあることがさらに好ましく、緑
感性層の支持体に近い側に隣接して位置することが最も
好ましい。この場合「隣接する」とは中間層などを間に
介さないことを言う。
【0047】赤感層に重層効果を与える層は複数の層か
ら成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣
接していても離れていてもよい。
【0048】黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層
(AH−1)、支持体を通した露光による光学情報を記
録するためのハロゲン化銀乳剤層(DL)、DLと支持
体の間にさらに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層
(AH−2)について説明する。
【0049】AH−1は、DLに隣接し、それよりも支
持体から遠いところに設置されている黒色コロイド銀を
含有する親水性コロイド層である。
【0050】AH−2は、DLに隣接し、それより支持
体に近いところに設置されている黒色コロイド銀を含有
する親水性コロイド層である。
【0051】AH−1、AH−2の黒色コロイド銀の塗
布量は特に制限されることはないが、感光材料が具備す
る黒色コロイド銀を含有する層がAH−1のみである場
合はAH−1の黒色コロイド銀の塗布量が、また、感光
材料が具備する黒色コロイド銀を含有する層がAH−1
及びAH−2の場合はAH−1とAH−2を合わせた黒
色コロイド銀の塗布量が、感光材料の950nmにおけ
る赤外線吸収濃度が1.7以上となるように設定するこ
とが好ましい。より好ましくは、1.8以上、さらに好
ましくは、2.0以上である。赤外線吸収濃度を1.7
以上と規定したのは、赤外線検出器の検出では濃度が最
低1.7必要ということであり、これ以上高くとも問題
はない。赤外線吸収濃度は、高いほど、赤外線検出器に
よる読取り確率は上がる。
【0052】すなわち、ハロゲン化銀乳剤の塗布量が少
なければ、ハロゲン化銀乳剤による赤外線吸収は少ない
ため、黒色コロイド銀の塗布量をより多めに設定するこ
とが好ましい。
【0053】ハロゲン化銀乳剤の塗布量により、AH−
1または、AH−1とAH−2を合わせた黒色コロイド
銀の好ましい塗布量は変化するが、おおよそ銀換算で、
0.01g/m2〜1.0g/m2の範囲が好ましい。よ
り好ましくは、0.25g/m2〜1.0g/m2であ
る。
【0054】本発明において、AH−1は必須である
が、AH−2はあってもなくても本発明の効果は発揮で
きる。しかし、AH−2は塗布されている方がより好ま
しい。AH−1、AH−2が両方共に塗布されている場
合、AH−1とAH−2の黒色コロイド銀の塗布量の比
率はいずれでも良いが、これはDLに塗布されているハ
ロゲン化銀乳剤の感度によって決定するのが良い。好ま
しくはAH−1の黒色コロイド銀の塗布量が10%以上
であることが好ましい。
【0055】AH−1、AH−2には、黒色コロイド銀
以外に、ハロゲン化銀乳剤、カプラー(カラードカプラ
ー、DIRカプラーなどのような機能性カプラーも含
む。)などの通常使われている写真用素材を含んでも構
わない。これらについては後記する。
【0056】AH−1、AH−2は、それぞれ2層以上
から構成されていてもよく、これらの層は、隣接してい
ても離れていても良い。
【0057】AH−1、AH−2が2層以上から構成さ
れている場合、上記好ましい黒色コロイド銀の塗布量
は、それらの合計である。
【0058】DLに含まれるハロゲン化銀乳剤は、赤感
性、緑感性、青感性のいずれでも良く、2種以上のもの
を混合使用しても良い。混合使用するハロゲン化銀乳剤
は感色性が同じでも異なっても良い。好ましくは、赤感
性ハロゲン化銀乳剤である。DLに含まれるカプラー
は、シアン、マゼンタ、イエローのいずれに発色するカ
プラーでも構わない。また、DIRカプラーなどのよう
な機能性カプラーや、ハイドロキノン類のように現像主
薬酸化体と反応するもの、さらに、通常使われる写真用
素材を含んでも良い。これらについては後記する。
【0059】また、DLには発色カプラーを含まなくと
もその隣接層に発色カプラーを含んでも本発明の効果を
得ることはできる。
【0060】カプラー塗布量は、光学記録の濃度が、透
過濃度で0.01〜1.0が好ましく、より好ましく
は、0.05〜0.5であるが、この範囲外であっても
構わない。
【0061】黒色コロイド銀の塗布量は、上記光学記録
の濃度を得るために必要な銀量を塗布することが好まし
い。
【0062】DLは、2層以上塗布されていても良い。
【0063】また、DLは、バック面側からの露光以外
に、表面側からの露光によって色像をつくるようなこと
があっても良い。
【0064】本発明の感光材料の全塗布銀量は、6.0
g/m2以上が好ましく、さらに好ましくは、7.0g
/m2以上である。
【0065】本発明に用いる黒色コロイド銀について説
明する。
【0066】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、コロイド銀は、イエローフィルター用としての黄色
コロイド銀、ハレーション防止用の黒色コロイド銀が一
般的に知られているが、本発明では、通常ハレーション
防止用に使われている黒色コロイド銀を使用することで
本発明の効果が得られる。
【0067】また、本発明でいう黒色コロイド銀とは、
可視光領域での吸収が実質的に変化しないようなものだ
けでなく、例えば、褐灰色のようなコロイド銀なども含
む。すなわちハレーション防止として機能するものであ
れば全て含まれる。
【0068】これらのコロイド銀の製法は、従来から知
られている方法、例えば、米国特許第2,688,60
1号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハ
イドロキノンによって還元する方法、ドイツ国特許第
1,096,193号に記載されている難溶性銀塩をヒ
ドラジンによって還元する方法、米国特許第2,92
1,914号に記載されているようにタンニン酸により
銀に還元する方法、特開平5−134358に記載され
ているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方
法などを用いることが可能である。
【0069】重層効果を与える素材としては、現像によ
り得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤又は
その前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、DIR
(現像抑制剤放出型)カプラー、DIR−ハイドロキノ
ン、DIR−ハイドロキノン又はその前駆体を放出する
カプラー等が用いられる。これらの化合物の使用方法と
しては最高感度層に使用することが好ましいが中低感度
層に使用してもかまわない。また、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層いずれかの最高感度層に使用すればよ
いが青感光性層に用いることがより好ましい。その使用
量は感光材料に要求される性能によって異なるが添加す
る層のハロゲン化銀1モル当たり1×10-5〜1×10
-1モルの範囲であるが5×10-3モル以上が好ましい。
【0070】本発明の露光機能を付与した感光材料は、
これを内蔵する写真製品として使用することができる。
この感光材料内蔵写真製品は、撮影用レンズ例えば単眼
レンズまたは非球面レンズなどとシャッター機構などの
露光機構を持ち、カラー写真感光材料を巻き回して直接
的に、又は収納器に収納してなる収納室(フィルムロー
ル室)を持つ包装ユニットである。該収納室に直接感光
材料を収納することが好ましい。感光材料はパトローネ
や、カートリッジに入れても良い。
【0071】本発明に用いられる撮影レンズは、可変式
絞りを有していても良いし、固定絞りを有していても良
いが、感光材料内蔵写真製品が手軽で簡便に取り扱える
ためには、固定絞りを有することが好ましい。絞り値
(F値)としては好ましくは8以上16以下、さらに好
ましくは10以上14以下である。
【0072】また、シャッター速度は、可変式でも固定
式でも良いが、絞りと同様固定式が好ましい。好ましく
は1/50秒〜1/250秒、さらに好ましくは1/8
0秒〜1/160秒である。
【0073】本発明においては、感光材料を構成するハ
ロゲン化銀感光性層又は非感光性層の少なくとも1層に
添加するカルシウム含有量が添加する層のゼラチン1g
に対し、4.0×10-3g以上8.0×10-2g以下で
あれば良いが、6×10-3g以上4.0×10-2g以下
であることがより好ましく、12×10-3g以上3.0
×10-2g以下であることがさらに好ましい。
【0074】また、感光材料に含有するカルシウムの全
含有量が感光材料に含まれる全ゼラチンに対してゼラチ
ン1g当たり4.0×10-3g以上8.0×10-2g以
下であることが好ましく、6×10-3g以上4.0×1
-2g以下であることがさらに好ましい。
【0075】カルシウム含有量がこれ未満の量では保存
性に対する効果が小さく、これを超える量では階調の軟
調化などの悪影響をもたらすので好ましくない。
【0076】ここでカルシウム含有量とはカルシウムイ
オン、カルシウム塩などカルシウムを含む化合物すべて
についてカルシウム原子に換算した重量で表わされる。
なお、カルシウムの定量法としては例えばICP発光分
光分析法により求めることができる。
【0077】カルシウムの添加層は感光性層でも非感光
性層でもあるいはその両方の層でもかまわないが、感光
性層に用いることが好ましい。なお、支持体中のカルシ
ウムは含まれない。
【0078】添加方法は任意の方法が可能である。例え
ば硝酸カルシウムなどの水溶液として塗布液調製時に添
加することが可能であり、ハロゲン化銀乳剤調製時に添
加することもできる。ハロゲン化銀乳剤調整時に添加す
る場合、粒子形成前からハロゲン化銀調整終了時までの
任意の位置に添加することができるが、色素添加後に添
加することが好ましい。また、色素添加後化学増感開始
前に添加することがさらに好ましい。
【0079】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同62-206
541、62-206543に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。
【0080】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。
【0081】また特公昭55-34932公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH
/GL/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2
5738、同62-63936に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列
することもできる。
【0082】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59-202464に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳
剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【0083】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【0084】また、4層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。
【0085】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【0086】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【0087】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の
微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【0088】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RD
と略す)No.17643(1978年12月), 22 〜23頁、“I. 乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989年
11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimie
et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967) 、
ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Foc
al Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et a
l., Making and Coating Photographic Emulsion, Foca
l Press, 164) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
【0089】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
【0090】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子が特に好ましく本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic S
cience and Engineering)、第14巻 248〜 257頁(1970
年);US 4,434,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同
4,439,520およびGB 2,112,157に記載の方法により簡単
に調製することができる。
【0091】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【0092】上記の乳剤は転位を有することが好まし
い。特に平板状粒子においてはフリンジに転位を有する
ことが好ましい。転位を導入する方法としては沃化アル
カリ等の水溶液を添加して高沃化銀層を形成する方法
や、AgI微粒子を添加する方法、特開平5−3234
87に記載の方法などを用いることができる。
【0093】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。
【0094】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
【0095】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0096】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05
〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子で
もよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性(ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが好
ましい。
【0097】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀およ
び/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。
【0098】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【0099】本発明の感光材料の塗布銀量は、8.0g/m2
以下が好ましい。
【0100】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【0101】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁。
【0102】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。
【0103】イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),
(II)で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2)
で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037A
のクレーム1の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム1の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に
記載のカプラー(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4
頁の式(Y) で表わされるカプラー(特に、Y-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム7の36〜58行の式(I
I)〜(IV)で表わされるカプラー(特にII-17,19( カラム
17),II-24(カラム19))。
【0104】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁);
EP486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959A
のM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-
362631の段落0237のM-22。
【0105】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。
【0106】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。
【0107】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
【0108】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CI
II),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラ
ー(特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエローカラード
マゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX
-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼンタカラード
シアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、US
4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575のクレーム1の
式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー(特に36
〜45頁の例示化合物)が好ましい。
【0109】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物(カプラーを含む)として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁の
I-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物(特に1 頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2
の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式
(I) で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-
19) 。
【0110】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。
【0111】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)
(カラム4〜5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行
の式(特に化合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP
298321Aの4頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記
載の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁
の化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
【0112】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフィルムユニット用
に好適である。
【0113】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右
欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載さ
れている。
【0114】本発明における特定写真感度は、特開昭6
3−236035号に記載される方法により決定され
る。この測定方法は、JIS K 7614−1981
に準じたものであり、異なる点は現像処理をセンシトメ
トリ用露光後30分以上6時間以内に完了させる点、及
び現像処理がフジカラー標準処理処方CN−16による
点にある。その他は実質的にJIS記載の測定方法と同
一である。
【0115】本発明の感光材料は、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの
厚みが24μm以下であることが好ましく、22μm以下
が更に好ましい。また膜膨潤速度T1/2は30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。T1/2は、発色現像
液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の90%を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達す
るまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度55%
調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、T1/2は、エ
ー・グリーン(A.Green)らのフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.En
g.),19卷、2,124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤計)を使用することにより測定できる。T
1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は150〜400%が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により
計算できる。
【0116】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロ
イド層(バック層と称す)を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
【0117】本発明の感光材料は、前述のRD.No.1764
3の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
【0118】次に、本発明に使用されるカラーネガフィ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第9頁右上欄1行〜
第11頁左下欄4行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、2−メチル−4−〔N−エチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N
−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アミノ〕ア
ニリン、2−メチル−4−〔N−エチル−N−(4−ヒ
ドロキシブチル)アミノ〕アニリンが好ましい。
【0119】これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トル(以下、リットルを「L」とも表記する。)あたり
0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、特に
は0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使
用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、
この濃度の1.1〜3倍の発色現像主薬を含有させておく
ことが好ましく、特に1.3〜2.5倍を含有させておくこと
が好ましい。
【0120】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。
【0121】保恒剤は1Lあたり0.02〜0.2モルの範囲
で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モル、更に
は0.04〜0.1モルの範囲で使用することが好ましい。ま
た補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母
液(処理タンク液)の1.1〜3倍の濃度で保恒剤を含有
させておくことが好ましい。
【0122】発色現像液には、発色現像主薬の酸化物の
タ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩
は1Lあたり0.01〜0.05モルの範囲で使用するのが好ま
しく、特には0.02〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液
においては、これらの1.1〜3倍の濃度で使用すること
が好ましい。
【0123】また、発色現像液のpHは9.8〜11.0の範囲
が好ましいが、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充
液においては、これらの値から0.1〜1.0の範囲で高い値
に設定しておくことが好ましい。このようなpHを安定し
て維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸
塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【0124】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットル(以下、ミリリットルを「m
L」とも表記する。)が好ましいが、環境汚濁負荷の低
減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80
〜600mL、更には80〜400mLが好ましい。
【0125】発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通
常、1Lあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持し
つつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上さ
せ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、1Lあたり
0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。臭化物イ
オン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液に
は下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよ
い。ただし、Cが負になる時は、補充液には臭化物イオ
ンを含有させないことが好ましい。
【0126】C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/L) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/L) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(L)。
【0127】また、補充量を低減した場合や、高い臭化
物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法とし
て、1−フェニル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−
2−メチル−2−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン
に代表されるピラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8
−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物な
どの現像促進剤を使用することも好ましい。
【0128】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694、同5-17331
2に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。
【0129】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜
1モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3
〜0.8モルを含有させることが好ましい。
【0130】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【0131】CR=CT×(V1+V2)/V1+CPR:補充液中の成分の濃度 CT:母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP:処理中に消費された成分の濃度 V1:1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(mL) V2:1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(m
L)。
【0132】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。
【0133】漂白液には、感光材料1m2あたり50〜1000
mLの漂白補充液を補充することが好ましく、特には80
〜500mL、さらには100〜300mLの補充をすることが
好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうこ
とが好ましい。
【0134】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。
【0135】特に、定着速度と保恒性を向上させるため
に、特開平6-301169の一般式(I)と(II)で表される
化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液
に含有させることが好ましい。またp−トルエンスルフ
ィン酸塩をはじめ、特開平1-224762に記載のスルフィン
酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。漂
白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上
の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが
好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウム
を減少或いはゼロにする方が好ましい。
【0136】漂白、漂白定着、定着工程においては、特
開平1-309059に記載のジェット撹拌を行なうことが特に
好ましい。
【0137】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料1m2あたり100〜1000mLであり、好
ましくは150〜700mL、特に好ましくは200〜600mLで
ある。
【0138】漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装
置をインラインやオフラインで設置して銀を回収するこ
とが好ましい。インラインで設置することにより、液中
の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させ
ることができる。また、オフラインで銀回収して残液を
補充液として再利用することも好ましい。
【0139】漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には2タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、0.5:1〜1:0.5の範囲にすることが好
ましく、特には0.8:1〜1:0.8の範囲が好ましい。
【0140】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。
【0141】水洗及び安定化工程に関しては、上記の特
開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16行
に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、
安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,609、同
519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平4-36
2943に記載のN−メチロールアゾール類を使用すること
や、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒド
などの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にするこ
とが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【0142】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。
【0143】水洗および安定液の補充量は、感光材料1
m2あたり80〜1000mLが好ましく、特には100〜500m
L、さらには150〜300mLが、水洗または安定化機能の
確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範
囲である。このような補充量で行なう処理においては、
バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾー
ル、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、5−クロ
ロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのような公知
の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交
換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好
ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用するこ
とがより効果的である。
【0144】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652、同3-53246、同-355542、同3-121448、
同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減
少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧
逆浸透膜であることが好ましい。
【0145】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【0146】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフィルムプロセサ
ーが好ましい。
【0147】本発明を実施するに好ましい処理剤、自動
現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開
技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記載
されている。
【0148】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。
【0149】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20mL/m2・24hrs・atm以下にすることが好まし
い。
【0150】次に本発明に使用されるカラー反転フィル
ム用の処理液について説明する。
【0151】カラー反転フィルム用の処理については、
アズテック有限会社発行の公知技術第6号(1991年4月
1日)第1頁5行〜第10頁5行、及び第15頁8行〜第24
頁2行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好
ましく適用することができる。
【0152】カラー反転フイルムの処理においては、画
像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような
画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム、N−メチロールアゾール類
があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムかN−メチロールアゾール類が好ま
しく、N−メチロールアゾール類としては、特にN−メ
チロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフ
ィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定
着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルム
の処理にも好ましく適用できる。
【0153】上記の内容を含む好ましいカラー反転フィ
ルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−6
処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理剤
をあげることができる。
【0154】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。
【0155】本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【0156】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O
3などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3、Co被着マグネタ
イト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2O3などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積ではSBETで20m2/g以上が好
ましく、30m2/g以上が特に好ましい。
【0157】強磁性体の飽和磁化(σs)は、好ましくは
3.0×104〜3.0×105A/mであり、特に好ましくは4.0×10
4〜2.5×105A/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび
/またはアルミナや有機素材による表面処理を施しても
よい。さらに、磁性体粒子は特開平6-161032号に記載さ
れた如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。又特開平4-259911
号、同5-81652号に記載の表面に無機、有機物を被覆し
た磁性体粒子も使用できる。
【0158】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは-40℃〜300℃、重量平均分子量は
0.2万〜100万である。例えばビニル系共重合体、セルロ
ースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセル
ロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセル
ロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357に記載されている。
【0159】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは0.1μm〜10μm、好ましくは0.2μm〜5μm、
より好ましくは0.3μm〜3μmである。磁性体粒子とバ
インダーの重量比は好ましくは0.5:100〜60:100からな
り、より好ましくは1:100〜30:100である。
【0160】磁性体粒子の塗布量は0.005〜3g/m2、好ま
しくは0.01〜2g/m2、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m2
ある。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が
好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特
に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。
【0161】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【0162】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及
び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル%〜100モル%含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,
6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000
ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【0163】次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつ
きにくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、よ
り好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。
熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、
冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.
1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上
200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実
施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施しても
よい。表面に凹凸を付与し(例えばSnO2やSb2O 5等の導
電性無機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよ
い。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。
【0164】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
【0165】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。
【0166】次に、下塗法について述べると、単層でも
よく2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6
−ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット
剤として含有させてもよい。
【0167】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。
【0168】帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO 2、MgO、BaO、Mo
O3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105Ω・cm以下である粒
子サイズ0.001〜1.0μm結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。
【0169】感材への含有量としては、5〜500mg/m2
好ましく特に好ましくは10〜350mg/m 2である。導電性の
結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比
は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100
/5である。
【0170】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステ
ンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。
【0171】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
【0172】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸=9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好まし
い。また、マット性を高めるために0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸=9/1(モル比)、0.3μm))、ポリスチ
レン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)が
挙げられる。
【0173】次に、本発明で用いられるフィルムパトロ
ーネについて記載する。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【0174】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明のパトローネは、各種の帯
電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化
物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系
界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることが出来
る。これらの帯電防止されたパトローネは特開平1-3125
37、同1-312538に記載されている。特に25℃、25%RHで
の抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラスチックパト
ローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや
顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。パトローネのサイズは現在135サイズのままでもよ
いし、カメラの小型化には、現在の135サイズの25mmの
カートリッジの径を22mm以下とすることも有効である。
パトローネのケースの容積は、30cm3以下好ましくは25c
m3以下とすることが好ましい。パトローネおよびパトロ
ーネケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15g
が好ましい。
【0175】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【0176】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム(以下、APシステムという)用
ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
(株)(以下、富士フイルムという)製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H(順にISO 200/100/400)のようにフィル
ムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリッ
ジに収納したものを挙げることができる。これらのAPシ
ステム用カートリッジフィルムは、富士フイルム製エピ
オンシリーズ(エピオン300Z等)等のAPシステム用カメ
ラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感
光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスーパ
ースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適である。
【0177】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。
【0178】(1)受付(露光済みカートリッジフィルム
をお客様からお預かり) (2)デタッチ工程(カートリッジから、フィルムを現像
工程用の中間カートリッジに移す) (3)フィルム現像 (4)リアタッチ工程(現像済みのネガフィルムを、もと
のカートリッジに戻す) (5)プリント(C/H/P 3タイプのプリントとインデック
スプリントをカラーペーパー〔好ましくは富士フイルム
製SUPER FA8〕に連続自動プリント) (6)照合・出荷(カートリッジとインデックスプリント
をIDナンバーで照合し、プリントとともに出荷)。
【0179】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフィルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,ALが挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP12
58AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨処理薬
品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40FAIIで
ある。フロンティアシステムでは、スキャナー&イメー
ジプロセサーSP-1000及びレーザープリンター&ペーパ
ープロセサーLP-1000Pもしくはレーザープリンター LP-
1000W が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャ
ー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞ
れ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200/AT100が好まし
い。
【0180】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
ィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフィルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZipディスクに、もしくはCDライターを介してC
D-Rに出力することもできる。
【0181】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフィルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zipディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。
【0182】現像済みのAPシステムカートリッジフィル
ムを収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポ
ップL、AP-1ポップL、AP-1ポップKG又はカートリッジフ
ァイル16が好ましい。
【0183】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。
【0184】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
【0185】(感光層組成)各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【0186】 (試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.080 沃臭化銀乳剤P 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.004 HBS−2 0.002。
【0187】 第2層 ゼラチン 0.400 ポリエチルアクリレートラテックス 0.085。
【0188】 第3層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.280 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.050 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.074 固体分散染料 ExF−2 0.015 固体分散染料 ExF−3 0.020。
【0189】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.423 ExS−1 5.75×10-4 ExS−2 1.20×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExC−1 0.109 ExC−3 0.044 ExC−4 0.072 ExC−5 0.011 ExC−6 0.003 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.80。
【0190】 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤B 銀 0.30 沃臭化銀乳剤C 銀 0.58 ExS−1 5.0×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.0×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.026 ExC−3 0.030 ExC−4 0.12 ExC−5 0.016 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 HBS−1 0.16 ゼラチン 1.25。
【0191】 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.50 ExS−1 3.9×10-4 ExS−2 1×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExC−1 0.18 ExC−3 0.07 ExC−6 0.029 ExC−7 0.010 ExY−5 0.008 Cpd−2 0.046 Cpd−4 0.077 HBS−1 0.25 HBS−2 0.12 ゼラチン 2.12。
【0192】 第7層(中間層) Cpd−1 0.089 固体分散染料ExF−4 0.020 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.83 ゼラチン 0.84。
【0193】 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.560 ExS−6 1.7×10-4 ExS−10 4.6×10-4 Cpd−4 0.030 ExC−9 0.03 ExM−2 0.096 ExM−3 0.028 ExY−1 0.040 HBS−1 0.085 HBS−3 0.003 ゼラチン 0.58。
【0194】 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.43 沃臭化銀乳剤G 銀 0.30 沃臭化銀乳剤H 銀 0.32 ExS−4 2.4×10-5 ExS−5 1.0×10-4 ExS−6 3.9×10-4 ExS−7 7.7×10-5 ExS−8 3.3×10-4 ExM−2 0.36 ExM−3 0.045 HBS−1 0.28 HBS−3 0.01 HSB−4 0.27 ゼラチン 1.45。
【0195】 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.45 ExS−4 5.3×10-5 ExS−7 1.5×10-4 ExS−8 6.3×10-4 ExC−6 0.009 ExM−2 0.031 ExM−3 0.029 ExY−1 0.006 ExM−4 0.028 HBS−1 0.064 HBS−3 2.1×10-3 ゼラチン 0.44。
【0196】 第11層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.19 沃臭化銀乳剤J 銀 0.80 ExS−4 4.1×10-5 ExS−7 1.1×10-4 ExS−8 4.9×10-4 ExC−6 0.004 ExM−1 0.016 ExM−3 0.036 ExM−4 0.020 ExM−5 0.004 ExY−5 0.003 ExM−2 0.013 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 HBS−1 0.18 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 1.11。
【0197】 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.047 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.020 固体分散染料ExF−6 0.020 油溶性染料ExF−7 0.010 固体分散染料ExF−8 0.14 HBS−1 0.082 ゼラチン 1.057。
【0198】 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.18 沃臭化銀乳剤L 銀 0.20 沃臭化銀乳剤M 銀 0.07 ExS−9 4.4×10-4 ExS−10 4.0×10-4 ExS−11 4.0×10-4 ExC−1 0.041 ExC−8 0.012 ExY−1 0.035 ExY−2 0.71 ExY−3 0.10 ExY−4 0.005 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.24 ゼラチン 1.41。
【0199】 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.75 ExS−9 3.6×10-4 ExC−1 0.013 ExY−2 0.31 ExY−3 0.05 ExY−6 0.062 Cpd−2 0.075 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.91。
【0200】 第15層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤O 銀 0.30 UV−1 0.21 UV−2 0.13 UV−3 0.20 UV−4 0.025 F−18 0.009 HBS−1 0.12 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 2.3。
【0201】 第16層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.75。
【0202】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、W−1ないしW−5、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩が含有されている。また、第8層の塗布液にハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-3グラム、第11層に
7.9×10-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水
溶液で添加し、試料を作製した。
【0203】上記に略号で示した乳剤のAgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表1に示す。表面
ヨード含有率はXPSにより下記の如く調べることがで
きる。試料を1×10torr移管の真空中で−115
℃まで冷却し、プローブX線としてMgKαをX線源電
圧8kV、X線電流20mAで照射し、Ag3d5/
2、Br3d、I3d5/2電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。
【0204】
【表1】
【0205】表1において、 (1)乳剤L〜Oは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Oは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。
【0206】(3)平板状粒子の調製には特開平1−1
58426号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。 (4)平板状粒子には特開平3−237450号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。
【0207】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7mL及び5%水溶液のp−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3mL並びに5
%水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシエチレン
エーテル(重合度10)0.5gとを700mLのポッ
トミルに入れ、染料ExF−2を5.0gと酸化ジルコ
ニウムビーズ(直径1mm)500mLを添加して内容
物を2時間分散した。この分散には中央工機製のBO型
振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、
12.5%ゼラチン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過
して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の
平均粒径は0.44μmであった。
【0208】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μ
mであった。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第
549,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法に
より分散した。平均粒径は0.06μmであった。
【0209】ExF−8の固体分散物を以下の方法で分
散した。
【0210】水を30%含むExF−8のウェットケー
キ1400gに水及びW−2を70g加えて撹拌し、E
xF−8を70g加えて撹拌し、ExF−8濃度30%
のスラリーとした。次にアイメックス(株)製ウルトラ
ビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジル
コニアビーズを1700mL充填し、スラリーを通して
周速約10m/sec、吐出量0.5L/minで8時
間粉砕した。
【0211】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
【0212】
【化1】
【0213】
【化2】
【0214】
【化3】
【0215】
【化4】
【0216】
【化5】
【0217】
【化6】
【0218】
【化7】
【0219】
【化8】
【0220】
【化9】
【0221】
【化10】
【0222】
【化11】
【0223】
【化12】
【0224】
【化13】
【0225】
【化14】
【0226】
【化15】
【0227】
【化16】
【0228】
【化17】
【0229】(試料102の作製)試料102は、試料
101において、第2層を下記に示すように変更した以
外試料101と同様に作製した。
【0230】但し、沃臭化銀乳剤D*は、第6層の沃臭
化銀乳剤Dにおいて、最大な感度を持つ波長が650n
mとなるように調節した。
【0231】第2層(DLに相当) 沃臭化銀乳剤D* 銀 0.20g/m2 ExS−1 1.1×10-4 ExS−2 4.2×10-6 ExS−3 1.5×10-3 ゼラチン 0.5 ExC−1 0.05 ExC−4 0.04 Cpd−2 0.02。
【0232】(試料103の作製)試料103は、試料
102において、第1層の黒色コロイド銀を全て、第3
層に移した以外試料102と同様に作製した。
【0233】(試料104から108の作製)試料10
2に使用した乳剤の増感色素の混合比を適宜変更して、
表2に示すような分光感度特性をもつ試料を作製した。
【0234】(試料109の作製)試料102の第8層
を除去し、感度、階調が試料102と同等になるよう
に、第9層から第11層の乳剤量、カプラー量を調節し
た。
【0235】(試料110の作製)試料105の第8層
を除去し、感度、階調が試料105と同等になるよう
に、第9層から第11層の乳剤量、カプラー量を調節し
た。
【0236】(試料111の作製)試料106の第8層
を除去し、感度、階調が試料106と同等になるよう
に、第9層から第11層の乳剤量、カプラー量を調節し
た。
【0237】(試料112の作製)試料107の第8層
を除去し、感度、階調が試料107と同等になるよう
に、第9層から第11層の乳剤量、カプラー量を調節し
た。
【0238】以上の試料101から112の感光材料の
感度は下記現像処理を行った結果いずれも特定感度43
0であった。
【0239】螢光灯適性(光源適性)の評価 (螢光灯適性)被写体に対して一方から自然光を、他方
から白色螢光灯を照射して撮影した後、自然光に対して
グレーバランスがとれるようにプリントして螢光灯下で
の色味の変化を評価した。評価は、自然光照射部分、白
色蛍光灯照射部分の色味の変化の大きさが、小さいもの
を二重マル、より差があるものをマル(○)、かなり差
があるものを三角(△)でランク付けした。
【0240】光学情報記録の評価 作製した試料を表面からシアン濃度で2.20になるよ
うに一定露光を与え、さらにバック面側からウエッジ露
光を行い、上記処理工程により現像処理を行った。
【0241】これを濃度測定して、シアン濃度の最高濃
度値−最低濃度値の差を求めた。
【0242】この値が、大きいほどバック面からの露光
による光学情報記録の濃度が高いことになる。
【0243】光学情報記録の評価 作製した試料を135サイズに加工して、パトローネに
つめ、これをバック面より撮影日を写し込む機能を持っ
たカメラで種々な被写体を撮影し上記処理工程により現
像処理を行い、これをカラーペーパーにプリントして目
視により評価を行った。評価基準は以下の通りである。
【0244】 ○:ほとんどのプリントで日付が読みとれる。 △:一部のプリントのみで日付が読みとれる。または、
ほとんどのプリントで日付が読みとれるが文字が滲んで
いる。 ×:ほとんどのプリントで日付が読みとれない。
【0245】以上の結果をまとめて下記表2に示す。
【0246】
【表2】
【0247】表2から明らかなように、本発明の感光材
料は、被写体が明るくても、又暗い場合であってもバッ
ク面からの日付が見やすいこと、及び色再現性にも優れ
ることがわかる。
【0248】次に、各試料の現像処理方法を示す。
【0249】(処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 1分00秒 38℃ 漂白定着 3分15秒 38℃ 水洗(1) 40秒 35℃ 水洗(2) 1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
【0250】 (発色現像液) (単位 g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ]− 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0L pH(水酸化カリウムと硫酸にて調製) 10.05。
【0251】 (漂白液) (単位 g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH32N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH32・2HCl アンモニア水(27%) 15.0mL 水を加えて 1.0L pH(アンモニア水と硝酸にて調製) 6.3。
【0252】 (漂白定着液) (単位 g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/L) 240.0mL アンモニア水(27%) 6.0mL 水を加えて 1.0L pH(アンモニア水と酢酸にて調製) 7.2。
【0253】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3m
g/L以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム20mg/Lと硫酸ナトリウム0.15g/L
を添加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあ
った。
【0254】 (安定液) (単位 g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0L pH 8.5。
【0255】実施例2 実施例1の試料102、105、110において、第2
層の沃臭化銀乳剤D*を第6層で用いている沃臭化銀乳
剤Dに等銀量置き換えた以外、試料102、105、1
10と同様に作製した。
【0256】各々、試料202、205、210として
実施例1と同様の評価を行ったところ実施例1と同様の
効果が見られた。
【0257】結果を表3に示す。
【0258】
【表3】
【図面の簡単な説明】
【図1】(A)は赤感層の分光感度分布曲線を示す図で
あり、(B)は緑感層の分光感度分布曲線を示す図であ
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にそれぞれ少なくとも1層のシ
    アンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R
    L)、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
    乳剤層(GL)、イエローカプラーを含有する青感性ハ
    ロゲン化銀乳剤層(BL)を有し、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の580nmにおける感度
    R(580)、650nmにおける感度SR(650)及び該層の
    最高感度波長における感度SR(max)が下記の(式A)及
    び(式B)を満足し、 かつ、該支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳
    剤層との間に黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層
    (AH−1)を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
    において、 該親水性コロイド層と該支持体の間に感光性ハロゲン化
    銀乳剤層を含有する支持体を通した露光による光学情報
    を記録するための感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)を
    有し、この感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)またはそ
    の隣接層に発色カプラーを含有することを特徴とするハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。 (式A) 0.6 ≦SR(max)−SR(580)≦1.2 (式B) 0.05≦SR(max)−SR(650)≦1.5
  2. 【請求項2】 前記の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有
    する支持体を通した露光による光学情報を記録するため
    の感光性ハロゲン化銀乳剤層(DL)と支持体の間にさ
    らに黒色コロイド銀を含む親水性コロイド層(AH−
    2)を有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項3】 前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤層(複数
    ある場合はすべて)が500nmから600nmの範囲で他
    の層より受ける重層効果の分光感度分布の重心感度波長
    (λ-R)が500nm<λ-R≦560nmであり、かつ前記
    の緑感性ハロゲン化銀乳剤層(複数ある場合はすべて)
    の分光感度分布の重心感度波長(λG)が520nm<λG
    ≦580nmであり、かつλG−λ-R≧5nmであることを
    特徴とする請求項1または2に記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。
  4. 【請求項4】 全塗布銀量が6g/m2以上であること
    を特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  5. 【請求項5】 特定感度が300以上である請求項1な
    いし4のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真
    感光材料。
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