JPH0990585A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPH0990585A
JPH0990585A JP7272116A JP27211695A JPH0990585A JP H0990585 A JPH0990585 A JP H0990585A JP 7272116 A JP7272116 A JP 7272116A JP 27211695 A JP27211695 A JP 27211695A JP H0990585 A JPH0990585 A JP H0990585A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】写真性能の変化を起こさず、磁気記録層を有す
る感材からの磁気情報読み取り性能を低下させない感光
材料の処理方法を提供する。 【解決手段】感光材料の搬送方向に沿って隣接して設け
られた複数の処理槽のそれぞれに貯留している処理液中
に感光材料を浸漬して処理する感光材料処理装置を用い
る処理方法において、該処理装置が、隣接する処理槽の
少なくとも1カ所がローラ対にて感光材料の通過を可能
にした仕切り部を備えており、かつ処理槽内の処理液が
その液面を浮上する流体による流体層で被覆されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像露光された感
光材料を処理液に浸漬して処理する感光材料処理装置を
用いる処理方法に関し、より詳細には、該処理装置が、
感光材料を互いに隣接する処理槽の間の仕切りの間を通
過させて下流側の処理槽へ送る搬送路において、ローラ
の周囲のシール構造を有し、処理槽内の処理液の液面を
浮上する流体による流体層で被覆していることを特徴す
る感光材料の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】画像露光されたフィルム等の感光材料を
処理する感光材料処理装置、例えば自動現像装置では、
発色現像液、漂白定着液、水洗水等の処理液に順次処理
した後、乾燥処理する。このような自動現像装置では、
互いに隣接する処理槽の間で上流側の処理槽から空気中
に引き出した感光材料を下流側の処理槽へ送り込むよう
にしたものが一般的であり、感光材料を互いに隣接する
処理槽の間で空気中に引き出すことにより、互いに隣接
する処理槽内の処理液が混じり合うのを防止している。
【0003】一方、感光材料を処理液中から引出したと
きには、実質的に処理液による感光材料の処理が行われ
いない。このため、感光材料の処理時間の短縮を図るた
めに、上流側の処理槽から下流側の処理槽へ直接、感光
材料を送り込むように搬送路を構成した自動現像装置が
種々提案されている。
【0004】このような自動現像装置では、フィルムを
通過させる開口によって上流側の処理液と下流側の処理
液とがこの間仕切りに設けた開口から流れ込んで混じり
合うのを防止するためにブレードを設けて、このブレー
ドを押し広げて感光材料を通過させるようにしたものが
ある。しかし、ブレードを設けた場合、このブレードが
感光材料を通過させるときの抵抗となって、感光材料の
搬送性が損なわれてしまう。
【0005】このような問題を解消するために、開口に
一対のローラを配置すると共に、ローラの周面と開口と
の間をブレードによって閉塞したものがある。このよう
に開口にローラ対を設けて、このローラ対によって感光
材料を挟持しながら送り出すことにより、正確に感光材
料の搬送が可能となる。
【0006】しかしながら、ローラ対とブレードによっ
て開口を閉塞しても、回転するローラ対のそれぞれのロ
ーラの端面とこのローラを支持する側板との間に少なか
らず隙間が生じている。このため、この隙間から処理液
が流れ込んで、上流側と下流側の処理液が混じり合って
しまうと言う問題が生じている。
【0007】本発明のローラ対シール構造は上記事実を
考慮してなされたものであり、搬送性を損なうことなく
回転するローラの周囲を確実にシールするためのローラ
の周囲のシール構造及び、液外を通過させずに感光材料
を確実に搬送して処理する感光材料処理装置である。
【0008】従来、ハロゲン化銀写真感光材料(以下感
材と略す)においては、撮影時やプリント時に各種の情
報を入力したり出力したりすることは殆ど不可能であ
り、わずかに光学的に撮影日時を入力/出力できるのみ
であった。ところで、特開平4−68336、特開平4
−73737、或いは特開平5−88283号明細書に
開示されているように、感材に透明磁気記録層を全面に
付与することにより、撮影の日時、天候、縮小/拡大比
などの撮影条件、再プリント枚数、ズームしたい箇所、
メッセ−ジ、および、現像、プリント条件などを感材に
入力可能となる。またテレビ/ビデオなどの映像機器へ
の入力時においても、各種情報が提供できようになり、
将来有望な方法といえよう。
【0009】他方、こういった感材の処理方法において
は、一般にカラー現像、脱銀、水洗及び安定処理が施さ
れる。ところで、昨今、ミニラボのような店頭での処理
が普及するにつれて、仕上がり時間の短納期化および廃
液量の低減に対する要求が高まりつつある。従って、前
記各処理工程の短縮化と低補充化が各種検討されてい
る。とりわけ、カラー現像の時間短縮には、主薬の高濃
度化や処理温度の上昇が、写真特性を損なうことなく、
処理時間短縮が可能なため、最も望ましい方法の一つと
いえよう。ところで、前記のローラ対を複数タンク構成
(例えば3タンク構成)の水洗及び又は安定工程に適用
し、水洗及び又は安定工程の合計処理時間を15秒〜6
0秒の迅速処理や、水洗及び又は安定工程の合計補充量
が少ない条件でランニング処理を行った場合には、ラン
ニング前後のイエローの最小濃度変化が大きく、また、
磁気記録性能が劣化してしまい(S/N比の悪化)満足
な情報提供ができないこと、が判明した。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はローラ対構造を複数タンク構成の処理において、優れ
た写真性能を有し、磁気記録層を有する感材での磁気記
録された情報のS/N比を劣化させることないハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理装置を提供するとにあ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記の課題は下記の処理
方法を用いることにより解決されることを見出した。即
ち、 (1)感光材料の搬送方向に沿って隣接して設けられた
複数の処理槽のそれぞれに貯留している現像能を有する
現像能を有する処理液、脱銀能を有する処理液、水洗及
び/又は安定化処理液中に感光材料を浸漬して処理する
感光材料処理装置を用いる処理方法において、該処理装
置が、隣接する処理槽の少なくとも1カ所がローラ対に
て感光材料の通過を可能にした仕切り部を備えており、
かつ処理槽内の処理液がその液面を浮上する流体による
流体層で被覆されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法 (2)前記の感光材料処理装置が、処理槽の間を仕切る
と共に、前記感光材料が通過可能な開口が設けられた間
仕切りと、前記間仕切りの開口近傍から突設された一対
の側板と、前記一対の側板に掛け渡され前記開口を通過
する感光材料と接触することにより感光材料に搬送力を
付与可能なローラと、前記ローラの上面及び下面と前記
間仕切りの開口周縁との間を閉塞して処理液の流れを防
止する第1の遮蔽手段と、前記ローラの端面と前記一対
の側板のそれぞれの間に設けられ、側板とローラ端面と
の間を閉塞して処理液の流れを防止する第2の遮蔽手段
を有することを特徴とする上記(1)に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法 (3)前記の水洗及び/又は安定化処理液による処理の
合計処理時間が15秒〜60秒であることを特徴とする
上記(1)又は(2)に記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法 (4)前記の水洗及び/又は安定化処理液の合計補充量
が、感光材料1m2 当たり130〜800mLであるこ
とを特徴とする上記(1)ないし(3)に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法 (5)該感光材料が、支持体にそれぞれ少なくとも1層
の赤感層、緑感層及び青感層を有し、かつ磁性体粒子を
含有する磁気記録層を有することを特徴とする上記
(1)ないし(4)に記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法
【0012】ローラ対構造を複数の水洗及び又は安定処
理槽に適用してランニング処理を行い、諸写真性能及び
磁気記録の出力を評価した。水洗及び又は安定の合計時
間が70秒、あるいは、水洗及び又は安定の合計補充量
が900mL/m2 の場合、ローラの周囲のシール構造
を有する処理槽を用いると諸写真性能及び磁気記録の出
力は良好であった。しかし、水洗及び又は安定の合計時
間が60秒以下、あるいは、水洗及び又は安定の合計補
充量が800mL/m2 以下の場合、ランニング処理に
より、イエローの最小濃度が上昇し、磁気記録の出力が
低下してしまうことが判明した。特開昭61−2582
45号に記載の浮遊体(浮き玉)を用いても、改善させ
ることはできなかった。特開平1−310351号に、
処理槽内の処理液液面を浮上する流体による流体層で被
覆し、処理液の蒸発、液温低下、空気酸化を防止する技
術が開示されている。しかし、上記公報では、水洗及び
又は安定工程の超迅速処理あるいは超低補充処理が及ぼ
す写真性、磁気記録の出力への影響に関する認識を見出
すことはできない。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明に好ましく用いられるロー
ラ対のシール構造は、一対の側板の間に掛け渡された回
転するローラの周囲をシールするローラの周囲のシール
構造であって、それぞれの一辺がローラの周面の上下に
当接させ、それぞれの一辺の両端を前記一対の側板に当
接させて掛け渡した第1の遮蔽手段と、前記ローラの端
面に沿って前記第1の遮蔽手段の接触位置を所定幅で結
んで前記側板とローラの端面の隙間を埋める第2の遮蔽
手段と、によってローラの周囲をシールすることを特徴
とする。
【0014】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置は、感光材料の搬送方向に沿って隣接して設けられ
た複数の処理槽のそれぞれに貯留している処理液中に感
光材料を浸漬して処理する感光材料処理装置であって、
互いに隣接する前記処理槽の間を仕切ると共に前記感光
材料が通過可能な開口が設けられた間仕切りと、前記間
仕切りの開口近傍から突設された一対の側板と、前記一
対の側板に掛け渡され前記開口を通過する感光材料と接
触することにより感光材料に搬送力を付与可能なローラ
と、前記ローラの上面及び下面と前記間仕切りの開口周
縁との間を閉塞して処理液の流れを防止する第1の遮蔽
手段と、前記ローラの端面と前記一対の側板のそれぞれ
の間に設けられ側板とローラ端面との間を閉塞して処理
液の流れを防止する第2の遮蔽手段と、を有することを
特徴とする。
【0015】本発明の好ましい感光材料処理装置の例と
しては、前記第2の遮蔽手段が、前記側板と前記ローラ
の端面の間に介在された非吸水性の弾性部材であるこ
と、あるいは前記第2の遮蔽手段が、前記側板の表面な
いし前記ローラの端面の間に設けられた低摩擦力の滑り
部材であること、あるいは前記第2の遮蔽手段が、前記
側板と前記ローラの端面との間に設けられた撥水性を有
するゲル状のシール部材であることを特徴とする。
【0016】本発明のローラの周囲のシール構造では、
ローラの周面に当接する第1の遮蔽手段のみでなく、側
板とローラの端面との間にだいに遮蔽手段を設けてい
る。これによって、回転するローラの周囲を緊密にシー
ルすることができる。例えば、間仕切りに設けた開口に
ローラを配置し、ローラの周囲と間仕切りの開口周縁の
間を第1及び第2の遮蔽手段でシールすることにより、
開口を通過する流体の流れを確実に防止することができ
る。
【0017】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置は、互いに隣接する処理槽の間の間仕切りに設けた
開口の周縁をローラが掛け渡された一対の側板と、ロー
ラの周面に当接する第1の遮蔽部材によって囲ってい
る。また、このローラの端面と側板の間に、第2の遮蔽
手段を設けている。また、ローラの周面近傍に生じる隙
間を遮蔽する種々の構造に加えて、このローラの周面近
傍に生じている隙間だけでなく、ローラの端面とローラ
を支持している側板の間に生じている隙間をも遮蔽し、
回転するローラの周囲を確実にシールしている。これに
よって、互いに隣接する処理槽内の処理液が混じり合う
ことがなく、効率的に感光材料の処理を行うことができ
る。また、互いに隣接する処理槽内の処理液を仕切って
いる部分にローラを配置しているため、感光材料を正確
に搬送することができる。
【0018】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置では、側板とローラの端面との間に弾性体を介在さ
せて、この隙間を緊密に埋めている。この弾性体として
は、処理液を吸い込むことのない非吸水性のものが好ま
しい。また、弾性部材は、側板、ローラの端面の何れに
設けてもよく、ローラを側板に取り付けたときに、弾性
変形して、ローラの回転を妨げることなく、ローラの端
面と側板の間を緊密に遮蔽できるものであればよい。
【0019】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置では、ローラの端面と側板の間に配置した滑り部材
によってローラの端面と側板の間を遮蔽している。ロー
ラの端面に滑る部材を接触させることにより、ローラに
不必要な負荷を加えることなく、ローラを円滑に回転さ
せることができる。なお、この場合、側板とローラの端
面をそれぞれ摩擦抵抗の低い部材を用い、側板にローラ
の端面を直接接触させるようにしてもよい。
【0020】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置では、側板とローラの端面との間にゲル状のシール
部材を設けている。ゲル状のシール部材を用いることに
より、側板とローラの端面を緊密にシールすることがで
き、処理液が混じり合うのを確実に防止できる。なお、
このシール部材としては、ゲル状の部材をローラの端面
と接触したときの摩擦抵抗の低い部材によって包み込ん
で形成したものでもよい。
【0021】前記カラー現像処理液あるいは補充液に浮
上する流体について説明する。カラー現像液の比重は、
通常1.030〜1.100の範囲であり、浮上するた
めには、カラー現像液の比重よりも低いことが必要であ
る。浮上する流体の比重は、好ましくは、1.030以
下であり、より好ましくは1.000以下、特に0.9
50以下が好ましい。浮上する流体を用いるのは、処理
液、補充液に単独でもよいし、併用でも良い。前記浮上
する流体は、流体層を形成する必要があり、処理液や補
充液と相溶、混和しない必要がある。流体の含水率が、
10重量%以下が好ましく、より好ましくは1重量%以
下、特に0.2重量%以下が好ましい。前記浮上する流
体は、蒸発しないことが好ましい。流体の沸点は100
℃以上であることが好ましく、より好ましくは150℃
以上、特に200℃以上であることが特に好ましい。
【0022】前記浮上する流体は、カラー現像液あるい
は補充液と反応して、感光材料の処理性に悪影響を及ぼ
すことがなく、かつ、比較的誘電率が低いもの(比誘電
率2〜20程度)であるのが好ましい。浮上する流体の
具体例としては、パラフィン、シクロパラフィンなどの
液状飽和炭化水素、リン酸エステル、フタル酸エステ
ル、安息香酸エステル、置換安息香酸エステル、乳酸エ
ステル、脂肪酸エステル、ベンジルアルコールエステ
ル、炭酸エステル、などの各種合成オイル、エーテル
系、活性メチレン系、アルコール系化合物等を挙げるこ
とができる。
【0023】以下に具体的化合物を挙げるがこれらに限
定されるものではない。 (1) 流動パラフィン 比重0.881 沸点 300℃以上 (2) ノナン 0.718 150℃ (3) デカン 0.730 174℃ (4) ウンデカン 0.740 196℃ (5) ドデカン 0.749 216℃ (6) トリデカン 0.757 234℃ (7) テトラデカン 0.764 251℃ (8) ペンタデカン 0.769 268℃
【0024】
【化1】
【0025】
【化2】
【0026】上記化合物の中でも、(1) 〜 (8)の化合物
が好ましく、特に(1) 流動パラフィンが沸点が高く、含
水率が低く、補充液との相溶、混和がなく、更に、補充
液成分との反応及び補充液中の油溶成分の溶解性がな
く、酸素吸収性、炭酸ガス吸収性が少なく、非常に好ま
しい。前記流体層の厚さは、0.1〜20mm程度とする
のが好ましい。また、特開昭61−258245号に開
示されている浮遊体と併用することも好ましい。
【0027】本発明に好ましく用いられる感光材料は、
支持体上に少なくとも1層の感光性層が設けられていれ
ばよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲ
ン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これ
らには、後述のカプラー、DIR化合物、混色防止剤等
が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数
のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 92
3,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、
同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例とし
て支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層(BL)
/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感光性層(GH)/
低感度緑感光性層(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低
感度赤感光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH
/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置
することができる。また特公昭 55-34932 公報に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
/GH/RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの
順に配列することもできる。また特公昭49-15495に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。 また、4層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,4
36、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。
【0028】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【0029】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第436,938A2号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 1.層構成: 第146頁34行目〜第14
7頁25行目 2.ハロゲン化銀乳剤: 第147頁26行目〜第14
8頁12行目 3.イエローカプラー: 第137頁35行目〜第14
6頁33行目、第149頁21行目〜23行目 4.マゼンタカプラー: 第149頁24行目〜第28
行目;欧州特許第421,453A1号の第3頁5行目
〜第25頁55行目 5.シアンカプラー: 第149頁29行目〜33行
目;欧州特許第432,804A2号の第3頁28行目
〜第40頁2行目 6.ポリマーカプラー: 第149頁34行目〜38行
目;欧州特許第435,334A2号の第113頁39
行目〜第123頁37行目 7.カラードカプラー: 第53頁42行目〜第137
頁34行目、第149頁39行目〜45行目 8.その他の機能性カプラー: 第7頁1行目〜第53
頁41行目、第149頁46行目〜第150頁3行目;
欧州特許第435,334A2号の第3頁1行目〜第2
9頁50行目 9.防腐・防黴剤: 第150頁25行目〜28行
目 10.ホルマリンスカベンジャー: 第149頁15行目
〜17行目 11.その他の添加剤: 第153頁38行目〜47行
目;欧州特許第421,453A1号の第75頁21行
目〜第84頁56行目、第27頁40行目〜第37頁4
0行目 12.分散方法: 第150頁4行目〜24行目 13.支持体: 第150頁32行目〜34行
目 14.膜厚・膜物性: 第150頁35行目〜49行
目 15.発色現像工程: 第150頁50行目〜第15
1頁47行目 16.脱銀工程: 第151頁48行目〜第15
2頁53行目 17.自動現像機: 第152頁54行目〜第15
3頁2行目 18.水洗・安定工程: 第153頁3行目〜37行目
【0030】次に、本発明に使用されるカラー用処理液
について説明する。本発明に使用される発色現像液に
は、特開平4-121739の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄
4行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速
な処理を行う場合の発色現像主薬としては、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−[β−(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン
が好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ま
しく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モル
の範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補
充液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主薬を含有
させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有さ
せておくことが好ましい。発色現像液には、発色現像主
薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用され
る。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲
で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲
が好ましい。補充液においては、これらの1.1〜3倍の
濃度で使用することが好ましい。また、発色現像液のpH
は 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0〜10.5
が好ましく、また補充液においては、これらの値から
0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好まし
い。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、リ
ン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩
衝剤が使用される。
【0031】発色現像液の補充量は、感光材料1m2
たり80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷
の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的に
は130 〜 600ミリリットル、更には130 〜 520ミリリッ
トルが好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、
通常、1リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度
を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーション
を向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、1
リットルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ま
しい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場
合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含
有させればよい。ただし、Cが負になる時は、補充液に
は臭化物イオンを含有させないことが好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リッ
トル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2 の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2 の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【0032】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289 、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1
リットルあたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。
【0033】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CP CR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2 の感光材料に対する漂白能を有する補充液
の補充量(ミリリットル) V2 :1m2 の感光材料による前浴からの持ち込み量
(ミリリットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2
たり50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充すること
が好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 1
00〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さ
らに漂白液にはエアレーションを行なうことが好まし
い。
【0034】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。
【0035】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料1m2 あたり 100〜1000ミリリットル
であり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ま
しくは 200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着
工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライン
で設置して銀を回収することが好ましい。インラインで
設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理でき
る結果、補充量を減少させることができる。また、オフ
ラインで銀回収して残液を補充液として再利用すること
も好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には2タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。
【0036】水洗及び又は安定液の補充量は、感光材料
1m2 あたり130〜800ミリリットルが好ましく、
特には150〜700ミリリットル、さらには200〜
600ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と
環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲であ
る。このような補充量で行なう処理においては、バクテ
リアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、1,
2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、5−クロロ−2−
メチルイソチアゾリン−3−オンのような公知の防黴剤
やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等
によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。
脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより
効果的である。
【0037】また、水洗及び又は安定液タンク内の液
は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12
1448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充
量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜
は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【0038】水洗水及び又は安定液の補充量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
る、バクテリアの繁殖、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題の解決策として、特開昭62-288,838号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986
年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
【0039】本発明の水洗水や安定液の処理温度は15
〜45℃、好ましくは20〜40℃である。また、水洗
及び安定化工程の合計処理時間は15秒〜60秒、好ま
しくは15秒〜50秒である。特に後者の好ましい処理
時間において、本発明の効果は有効に発揮できる。
【0040】更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭57-8543 号、同58-1
4834号、同60-220345 号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。
【0041】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、m−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、N−メチロールピラゾールなどのN−メチロ
ール化合物、有機酸やpH緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液1リットルあたり
0.001〜0.02モルであるが、上記塩濃度を越え
ない範囲で添加することができる。安定液中の遊離ホル
ムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの飛
散が少なくなるため好ましい。このような点から色素画
像安定化剤としては、m−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、N−メチロールピラゾ
ールなどの特開平4−270344号記載のN−メチロ
ールアゾール類、N,N′−ビス(1,2,4−トリア
ゾール−1−イルメチル)ピペラジン等の特開平4−3
13753号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平4−359249号(対応、欧州特許公
開第519190A2号)に記載の1,2,4−トリア
ゾールの如きアゾール類と、1,4−ビス(1,2,4
−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。本発明に置いては、こういった画像安定化剤を添加
しない方が、低塩濃度に維持するためにも、好ましい態
様である。また、その他必要に応じて塩化アンモニウム
や亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Bi、
Alなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許
4,786,583号に記載のアルカノールアミンや、
前記の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒
剤、例えば、特開平1−231051号公報に記載のス
ルフィン酸化合物を必要に応じて添加することができ
る。
【0042】水洗水及び/又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に8〜14が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。
【0043】水洗水及び/又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることができる。好ましいキレート剤
としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N,N′−
トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−N,
N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などの有機
ホスホン酸、あるいは、欧州特許345,172A1号
に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあ
げることができる。
【0044】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平1−254959号、同1−254960号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平3−248155
号、同3−249644号、同3−249645号、同
3−249646号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。
【0045】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明における処理にお
いては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 に開示さ
れた処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。
特に第2頁の(式−1)に基づいて、現像機設置環境の
温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸
発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取する
ことが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン
水を用いることが好ましい。
【0046】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
【0047】写真用現像処理装置は、一般的に、現像
槽、定着槽、水洗槽を有しており、カラー感光材料の場
合には、基本的には発色現像槽、漂白槽、定着槽、水洗
槽を有し、水洗槽の代りに安定槽を有してもよいし両者
を有してもよい。また、漂白槽、定着槽は、漂白定着槽
であってもよい。他に、中間水洗槽、第1現像槽などを
有してもよい。更にこれらの補充液タンク、移液手段な
どを有している。他に感光材料の搬送手段、乾燥手段等
を有している。
【0048】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では SBET で20m2/g 以上が好ましく、30m2/
g 以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に 好
ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒
子を、シリカおよび/ またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子 は特
開平6-161032に記載された如くその表面にシランカップ
リング剤又はチタン カップリング剤で処理されてもよ
い。又特開平4-259911、同5-81652号に記載の 表面に
無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【0049】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,
糖誘導体など)およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【0050】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2 、好ましくは0.01〜
2g/m2 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2 である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.5 0 が好ま
しく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好
ましい。磁気記 録層は、写真用支持体の裏面に塗布又
は印刷によって全面またはストライプ状に 設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレ ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、 グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン 等が利用でき、特開平5-341436等に記載の
塗布液が好ましい。
【0051】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【0052】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び2,7
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン 2,6−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。
【0053】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1 時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【0054】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
【0055】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜1.0 μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5 〜
500mg/m2 が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2
ある。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイ
ンダーの量の比は1/300 〜100/1 が好ましく、より好ま
しくは 1/100〜100/5 である。
【0056】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm 分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【0057】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好
ましい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微
粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチル
メタクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレー
ト/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリ
スチレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μ
m)が挙げられる。
【0058】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
【0059】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【0060】本発明に用いられるカートリッジとして
は、米国特許第4, 848, 893号、同5, 317,
355号、同5, 347, 334号、同5, 296, 8
86号、特開平 6−85128号の態様が好ましい。
本発明の感光材料を撮影するカメラとして好ましい態様
を記す。簡易装填として特開平6−8886号、同6−
99908号、自動巻き上げとして特開平6−5739
8号、同6−101135号、撮影途中取り出しとして
特開平6−205690号、プリントアスペクト比選択
記録機能として特開平5−293138号、同5−28
3382号、二重露光防止機能として特開平6−101
194号、使用状態表示機能として特開平5−1505
77号の態様が好ましい。本発明で用いられるラボ処
理、機器として好ましい態様を記す。磁気記録利用関連
としては特開平6−95265号、同4−123054
号、米国特許5, 034, 838号、同5, 041, 9
33号、プリントアスペクト比選択可能機構として特開
平5−19364号、プリントへの情報印字機能として
特開平2−184835号、同4−186335号、同
6−79968号、インデックスプリント機能として特
開平5−11353号、同5−232594号、アタッ
チ、デタッチ機能として特開平6−148805号、ス
プライス機能として特開平5−119461号、カート
リッジマガジン機能として特開平4−346346号、
同5−19439号の態様が好ましい。
【0061】
【実施例】以下に本発明の処理装置を実施例により詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (実施例1)図1には、本発明を適用した感光材料処理
装置である自動現像装置10の水洗及び又は安定処理液
処理部12が示されている。この自動現像装置10で
は、感光材料の一例として長尺のネガフィルム(以下
「フィルム14」と言う)を処理液処理部12で処理し
た後に、処理液処理部12の下流側に設けている図示し
ない乾燥部によって乾燥処理して仕上げるようになって
いる。
【0062】この自動現像装置10の水洗及び又は安定
処理液処理部12には、水洗及び又は安定処理槽16が
設けられている。この処理槽16には、間仕切りである
複数の仕切り板18が設けられている。図1及び図2に
示されるように、水洗及び又は安定処理槽16の内部に
は、側壁16A及び底板16Bからリブ20が突設され
ており、処理槽16は、リブ20によって処理槽16の
内面に沿って形成された略矩形状の開口に仕切り板18
Aが嵌め込まれて分割されている。このリブ20と仕切
り板18との間には、シール部材22が介在されてお
り、これによって、緊密にシールされている。
【0063】このように仕切り板18によって分割され
た水洗及び又は安定処理槽16の各部には、フィルム1
4の搬送方向(矢印A方向)に沿って、水洗(安定)−
1槽24、水洗(安定)−2槽26及び水洗(安定)−
3槽28とされている。処理液処理部12の水洗(安
定)−1槽24、水洗(安定)−2槽26及び水洗(安
定)−3槽28のそれぞれには、フィルム14の搬送用
の搬送ラック30、32、34が設けられている。ま
た、それぞれの仕切り板18には、フィルム14の通過
用の矩形状の挿通口36が穿設されている。
【0064】水洗(安定)−1槽24内の搬送ラック3
0には、一対のラック側板30Aの間に複数の搬送ロー
ラ38が設けられ、水洗(安定)−1槽20の上方に配
置された挿入ローラ40によって上方から送り込まれる
フィルム14を仕切り板18の挿通口36へ向けて略L
字状の屈曲させながら搬送するようになっている。水洗
(安定)−2槽26内の搬送ラック32には、一対のラ
ック側板32Aの間に設けられた複数の搬送ローラ38
によって、水洗(安定)−1槽側の仕切り板18の挿通
口36から水洗(安定)−3槽側の仕切り板18の挿通
口36の間を直線状にフィルム14を搬送する搬送路が
構成されている。また、水洗(安定)−3槽28内の搬
送ラック34には、一対のラック側板34Aの間に設け
られた複数の搬送ローラ38によって、仕切り板18の
挿通口36から斜め上方へ向けてフィルム14を搬送す
る搬送路が構成されている。
【0065】このため、挿入ローラ40によって自動現
像装置10に引き入れられたフィルム14は、各処理槽
内の処理液中から引き出されることなく、搬送ローラ3
8に挟持されながら搬送され、それぞれの処理液に浸漬
された後に水洗槽28から送り出されるようになってい
る。水洗槽28から送り出されたフィルム14は、図示
しないスクイズローラ等によって表面の水分が除去され
ながら搬送されて乾燥部へ送られる。一方、搬送ラック
30、32、34のそれぞれには、ラック側板30A、
32A、34Aにフィルム14の搬送路に沿ってガイド
溝42が形成されている。図2に示されるように、この
ガイド溝42には、搬送ローラ38によって搬送される
フィルム14の幅方向の両端部の非画像部分に対向して
設けられている。なお、図2には、水洗(安定)−2部
26のフィルム搬送方向に沿った断面を示している。
【0066】フィルム14は、幅方向の両端部がガイド
溝42に入り込んだ状態で搬送されることにより、所定
の搬送路に沿って案内されるようになっている。すなわ
ち、自動現像装置10では、長尺のフィルム14のリー
ダレス搬送を行うようになっている。なお、各搬送ロー
ラ38は、それぞれラック側板30A、32A、34A
に軸受44を介して回転可能に支持されており、対向す
る搬送ローラ38の軸受44の間に介在される図示しな
いコイルバネ等によってフィルム14を挟持する挟持力
が付与されている。また、搬送ローラ38には、ラック
側板30A、32A、34Aに突出した回転軸38Aに
設けられたギヤ46を介して図示しない同一の駆動源か
ら駆動力が伝達されて回転駆動するようになっている。
【0067】ところで、図1及び図2に示されるよう
に、それぞれの仕切り板18には、フィルム14の搬送
方向上流側に挿通口32に対向する仕切りラック50が
設けられている。この仕切りラック50には、フィルム
14を挟持して搬送するローラ対52が設けられてお
り、このローラ対52は、上下のローラ54、56が挿
通口36の幅方向の両側から突設された一対のラック側
板58の間に掛け渡されている。それぞれのラック側板
58には、所定の間隔で貫通孔58Aが穿設されてお
り、この貫通孔58Aにローラ54、56の回転軸54
A、56Aがそれぞれ挿入されて、軸受44を介して回
転可能に支持されている。
【0068】また、ローラ対52の一方のラック側板5
8から突出した回転軸54A、56Aには、ギヤ46が
設けられており、前記した搬送ローラ38と同一の駆動
源から伝達される駆動力によって一体回転し、フィルム
14を挟持して送り出すようになっている。なお、ロー
ラ54、56としては、硬度30°〜50°の比較的柔
らかいゴムローラ等が好まし。これによって、フィルム
14を挟持したときに、フィルム14の表面を傷めるこ
とがなく、また、フィルム14を挟持したときに、不必
要な隙間が生じることがなく、上流側と下流側との間の
機密性を高めることができる。
【0069】図2及び図4に示されるように、ラック側
板58には、互いに対向する面に補助側板60が設けら
れている。この補助側板60には、長軸方向が上下方向
に向けられた長円状の凹部60Aが形成されると共に、
この凹部60A内に、ラック側板58の貫通孔58Aよ
り小径の貫通孔60Bが穿設されている。補助側板60
は、貫通孔60Bがラック側板58の貫通孔58Aと同
軸となるように配設されている。また、補助側板60の
凹部60Aは、ローラ54、56の外形寸法より僅かに
大きな径で貫通孔60Bと同軸的に形成した円状の凹部
をつなぎ合わせた形状となっている。
【0070】ローラ対52は、それぞれのローラ54、
56の回転軸54A、56Aが補助側板60の貫通孔6
0Bからラック側板58の貫通孔58Aへ挿入されて取
り付けられている。図2に示されるように、ラック側板
58の貫通孔58Aの内部には、小径部58Bが形成さ
れており、この小径部58B内に耐薬品性のシールリン
グ62(図2参照)が配設されており、このシールリン
グ62が回転軸54A、56Aと共に小径部58Bの周
縁部分に緊密に当接している。ラック側板58の貫通孔
58Aの内部では、このシールリング62によって処理
液の流れが防止され、ラック側板58の外面近傍と補助
側板60の内面近傍のそれぞれの処理液が、貫通孔58
A、60Bを介して混じり合うことがないようになって
いる。
【0071】一方、図1、図2及び図4に示されるよう
に、補助側板60の凹部60Aには、第2の閉塞手段と
して弾性部材64が配設されている。この弾性部材64
は、凹部60Aの形状に合わせた長円形状で、ローラ5
4、56の回転軸54A、56Aが挿入される貫通孔6
4Aが穿設されている。また、この弾性部材64の肉厚
は、ローラ54、56をラック側板58の間に配置した
ときに、補助側板60の凹部60Aの底面とローラ5
4、56との端面の間隔と同じかこの間隔よりも僅かに
大きくされており、補助側板60の間にローラ54、5
6を配置したときに、弾性変形して、補助側板60の凹
部とローラ54、56の端面とに緊密に当接するように
なっている。
【0072】これによって、ローラ54、56の端面と
補助側板58との間の隙間を緊密に閉塞して、ローラ5
4、56の端面と補助側板60の間を処理液が流れない
ようにしている。なお、この弾性部材64としては、独
立気泡が形成された非吸水性のスポンジ状の樹脂、シリ
コンゴム等の非吸水性又は非親水性の部材を用いてい
る。また、ローラ54、56の接触点に広い面積で対向
させることが、処理液の流出を防止するのにより好まし
い。
【0073】このように配設されたローラ対52のフィ
ルム搬送方向(矢印A方向)の上流側には、ローラ対5
2の間へフィルム14を案内するガイド溝66がそれぞ
れに形成された一対のガイドブロック68が配設されて
いる。また、このローラ対52のフィルム搬送方向の下
流側には、仕切り板18の挿通口36内から突設された
一対のガイドブロック70が設けられている。このガイ
ドブロック70には、ローラ対52に挟持されて挿通口
36へ向けて送り出されるフィルム14の幅方向の両端
部を案内するガイド溝72が形成されている。
【0074】これらのガイド溝66、72は、前記した
ガイド溝42と同様に、フィルム14の幅方向の両端の
非画像部分を収容して、フィルム14を所定の方向へ案
内するようになっている。なお、ガイドブロック68、
70は、それぞれガイド溝66、72の周囲がローラ対
52の向けて突出し、ローラ対52の間へ確実にフィル
ム14を案内することができると共に、ローラ対52か
ら送り出されたフィルム14の幅方向の両端部がガイド
溝72に確実に収容されるようになっており、それぞれ
のガイドブロック68、70は、ガイド溝66、72の
上方及び下方がローラ54、56の周面に沿って湾曲さ
れて、ローラ対52の駆動と干渉しないようにされてい
る。
【0075】一方、図1及び図4に示されるように、一
対のラック側板58の間には、上下に略三角形状のブロ
ック74、76が対で配置されて掛け渡されている。こ
れらのブロック74、76は、仕切り板18の挿通口3
6の上部及び下部から突設され、フィルム14の搬送幅
方向の両端が、ラック側板58に設けられた補助側板6
0の内面に緊密に接合される。このため、挿通口36の
フィルム搬送方向の上流側の周囲は、一対の側板58と
ブロック74、76によって緊密に囲われている。な
お、ブロック74、76は、ローラ対52の上下のロー
ラ54、56の周面へ向けて突設され、ローラ54、5
6の周面に沿って湾曲されている。
【0076】これらのブロック74、76には、ブロッ
ク74、76と共に第1の閉塞手段を構成するブレード
78が配設されている。このブレード78は、ブロック
74、76の上面及び下面からローラ54、56の周面
へ向けて突設され、先端部がローラ54、56の周面に
当接されている。なお、ブレード78は、ローラ54、
56の周面に軸線方向の両端の間で接触されている。こ
のため、ローラ54、56とブロック74、76の間の
隙間を処理液が流れることがないようにしている。ま
た、これらのブレード78は、耐薬品性の弾性体によっ
て形成されており、ローラ54、56の回転を妨げるこ
となく、ローラ54、56の周面に緊密に接触するよう
になっている。
【0077】なお、各搬送ラック30、32、34及び
ガイドブロック68、70に形成されたガイド溝42、
66、72は、フィルム14の搬送方向の上流側が拡幅
及び拡径されて、ガイド溝42、66、72のつなぎ目
部分でフィルム14に引っ掛かりが生じて、搬送不良を
引き起こすことがないようにされている。
【0078】次に本実施例の作用を説明する。自動現像
装置10では、挿入ローラ40によって装置内部に引き
入れたフィルム14を水洗及び又は安定処理液処理部1
2へ送り込む。水洗及び又は安定処理液処理部12で
は、送り込まれたフィルム14を搬送ラック30によっ
て水洗(安定)−1槽24内の発色現像液に浸漬しなが
ら搬送した後、水洗(安定)−1槽24と水洗(安定)
−2槽26の間の仕切り板18に配設された仕切りラッ
ク50へ案内する。仕切りラック50へ案内されたフィ
ルム14は、ローラ対52によって挟持されて、空気中
に引き出されることなく挿通口36から隣接する水洗
(安定)−2槽26へ送り込まれる。
【0079】水洗(安定)−2槽26では、このフィル
ム14を搬送ラック32によって搬送しながら水洗(安
定)液に浸漬した後、下流側の水洗(安定)−3槽28
との間の仕切り板18に設けられている仕切りラック5
0へ案内する。仕切りラック50では、このフィルム1
4を挿通口36から水洗槽28へ、空気中へ引き出すこ
となく送り込む。水洗(安定)−3槽28へ送り込まれ
たフィルム14は、搬送ラック34によって水洗水中を
搬送された後、空気中へ引き出され、水洗及び又は安定
処理液処理部12から図示しない乾燥部へ送りこまれ
る。
【0080】自動現像装置10では、このように水洗及
び又は安定処理液処理部12内の各処理液中を、空気に
接触させることなく搬送して、水洗及び又は安定の各処
理液によって処理された後、乾燥処理されて仕上げられ
る。このため、例えば、フィルム14を下流画側の処理
槽へ向けて送り出すときに、空気中に引き出すことによ
る実質的な非処理状態を生じさせていないので、効率良
く短時間で処理が行われる。
【0081】ところで、自動現像装置10では、水洗及
び又は安定処理槽16を水洗(安定)−1槽24、水洗
(安定)−2槽26及び水洗(安定)−3槽28に区画
すると共に、上流側の処理槽から下流側の処理槽へ直接
フィルム14を送り込む挿通口36が形成された仕切り
板18に、挿通口36に対向させて仕切りラック50を
設けている。この仕切りラック50は、一対のラック側
板58、補助側板60及びブロック74、76によって
挿通口36の周囲を緊密に囲っている。
【0082】このように挿通口36の周囲を囲っている
ラック側板58とブロック74、76によって囲った開
口には、ローラ対52を配置しており、このローラ対5
2の上下のローラ54、56の周面には、ブロック7
4、76から突設されたブレード78が当接されてい
る。このブレード78は、ローラ54、56のそれぞれ
の軸線に沿って緊密に当接しているため、ローラ対52
の周面とブロック74、76の間を処理液が通過するこ
とがない。なお、ブレード78としては、ローラ54、
56と接触したときに、互いの摩耗が少なく、かつ、ロ
ーラ54、56の周面に緊密に接触する形状及び材質の
ものが好ましい。
【0083】また、ローラ対52が掛け渡されたラック
側板58の補助側板60と各ローラ54、56の端面と
の間には、弾性部材64が配設されている。この弾性部
材64は、各ローラ54、56の回転を妨げることな
く、ローラ54、56の端面と補助側板60の間の隙間
を埋め、この隙間を処理液が通過してしまうことがない
ようにしている。すなわち、挿通口36の周囲を囲った
ラック側板58とブロック74、76の間の開口部分に
配置したローラ対52の周囲の隙間を、ブレード78と
弾性部材64によって緊密に埋めているため、ローラ対
52の上流側と下流側を緊密に塞ぐことができ、挿通口
36を介して上流側の処理槽と下流側の処理槽が混じり
合うのを確実に防止している。
【0084】上流側の処理液と下流側の処理液が混じり
合ってしまうと、それぞれの処理液の処理性能が低下
し、フィルム14に仕上がり不良を生じさせてしまう。
これを防止するためには、それぞれの処理液の補充量を
多くする必要があり、また、処理液の入替え(母液の入
替え)も頻繁に行う必要があり、装置のランニングコス
トを上昇させてしまう。これに対して、本実施例では、
互いに隣接する処理槽の間に形成された挿通口36に対
向して前記した仕切りラック50を配置しているため、
この挿通口36を通過して互いに隣接する処理槽内の処
理液が混じり合うのを確実に防止している。このため、
処理液が混じり合うのを予測して補充液の補充量を多く
する必要もなければ、頻繁に処理液を入れ換える作業も
不要となっている。
【0085】このため、自動現像装置10では、効率の
良いフィルム14の処理を可能とすると共に、各処理液
及び補充液の量を多くする必要がなく、ランニングコス
トを上昇させることがない。また、補充液の補充及び処
理液の入替えを少なくすることができるため、装置のメ
ンテナンスが容易となる。なお、本実施例は、本発明の
一例を示すものであり、本発明を限定するものではな
い。例えば、補助側板60を用いずにラック側板58と
ローラ54、56の端面を対向させて、この隙間を埋め
るようにしてもよい。
【0086】また、ローラの周囲をシールして処理液の
流れを防止する方法としては、ローラの周面のみでな
く、軸線方向の両端の端面に生じ易い隙間をもシールす
ればよい。例えば、図5に示されるように、ローラ対5
2のそれぞれのローラ54、56の端面に、ローラ5
4、56の外形寸法より大きい円板状の弾性部材80を
同軸的に装着し、このローラ対52を補助側板60の凹
部60Aへ挿入すればよい。このとき、弾性部材80
が、凹部60Aの内壁とローラ54、56の端面の間を
緊密に閉塞して、凹部60Aとローラ54、56の端面
との間で処理液が流れるのを防止することができる。
【0087】この弾性部材としては、非吸水性のスポン
ジ状樹脂、ゴム等の種々の弾性体を用いることができ
る。ローラの端面と側板との間の隙間を埋める方法とし
ては、ローラの外形寸法を側板に設けた穴より僅かに大
きくしてローラの外周部近傍の端面と側板の穴の周縁部
を当接させてシールする方法がある(例えば米国特許第
5,313,242 号等)。このようにシールする場合、ローラ
の外周部を二重構造にして、外周部には滑り易い材質に
した特殊なローラを用いる必要があると共に、ローラの
外形寸法がシール性に影響を及ぼすため極めて精度の高
い高価なローラを必要とする。しかも、上下のローラの
間に隙間が生じると、この隙間からシール性が損なわれ
るため、ローラ対の間に厚みのある材料が挿入されたと
きには、シール性が損なわれるか、この材料の搬送が困
難となる。
【0088】これに対して、補助側板60とローラ5
4、56の端面との間に弾性部材80を配置してシール
しており、この弾性部材80は、ローラ54、56の外
径寸法より大きくして、ローラ54、56の接触点で
は、この弾性部材80が互いに押圧しあって接触面積を
広げている。このため、フィルム14を挿入したとき
に、ローラ54、56の間に隙間が生じても、ローラ5
4、56の端面側でのシール性が損なわれることがな
い。すなわち、本実施例では、ローラ54、56によっ
てフィルム14を確実に挟持して送り出すことができ
る。
【0089】また、前記したシール方法では、側板に設
ける穴をローラの外周面に沿わせて略8の字状に精度良
く形成する必要があるのに対して、本実施例では、補助
側板60に設けた凹部60Aは、正確にローラ54、5
6の周面に沿わせて形成する必要がなく、例えば、略矩
形状に形成して、この凹部60Aの上端から下端の間を
弾性部材80で仕切ることができればよい。
【0090】この弾性部材80は、非吸水性であること
により押圧されて収縮したときでも処理液を吸い込んで
しまうことがない。このため、対で配置された弾性部材
80が互いに押圧しあって潰れていた部分が、次に押圧
力が解除されて膨らんでも処理液を吸い込んでしまうこ
とがなく、これによって、弾性部材80が伸縮を繰り返
しても、上流側の処理液と下流側の処理液とが混じり合
ってしまうことがない。なお、この弾性部材80として
は、ローラ54、56よりも柔らかい(硬度が小さい)
ことがより好ましい。
【0091】また、図6に示されるように、補助側板6
0の凹部60Aにリブ82を形成するようにしてもよ
い。このリブ82には、回転軸54A、56Aが挿通さ
れる拡径部84及びローラ54、56の接触点近傍に広
い範囲で対向する拡幅部86を形成している。また、リ
ブ82の上端部及び下端部は、図示しないブレード78
のローラ54、56の周面への接触位置となっている。
このように形成さたリブ82を用いることにより、ロー
ラ54、56の端面と補助側板60の間をシールするこ
とができる。
【0092】このリブ82の材質としては、弾性部材7
8、80と同様に非吸水性のスポンジ、ゴム等を用いる
ことができる。また、リブ82としては、テフロン、高
分子ポリエチレン等の摩擦係数の低い部材を用いてもよ
い。このとき、ローラ54、56の端面も摩擦係数の低
い部材(例えばリブ82と同じ材質)を用い、リブ82
が接触しているときの摩擦抵抗を低くするようにすれば
よい。また、必要に応じてリブ82の先端とローラ5
4、56の端面との間にシリコングリース等の潤滑用部
材を介在させるようにしてもよい。
【0093】これによって、補助側板60とローラ5
4、56の端面との間の隙間をシールすることができ
る。特に、グリース等の潤滑用部材を滑り部材として介
在させることにより、リブ82の先端の接触面とローラ
54、56の端面の間の隙間を緊密に埋めてシールする
ことができ好ましい。なお、ローラ54、56の端面と
補助側板60(又はラック側板58)を直接接触させる
場合には、リブ82等を設けずに補助側板60又はラッ
ク側板58の表面に直接ローラ54、56の端面を当接
させるようにしてもよい。さらに、図7に示されるよう
に、補助側板60の貫通孔の周囲にシール部材88を配
置してもよい。このシール部材88としては、ゲル状部
材90を用い、必要に応じて、このゲル状部材90を袋
状の滑り部材92に収容したものを用いることができ
る。
【0094】補助側板60とローラ54、56の端面の
間に配置されたシール部材88は、補助側板60とロー
ラ54、56の端面との間で押され、その流動性によっ
て補助側板60とローラ54、56の端面との間を緊密
に埋めてシールする。このとき滑り部材92を用いるこ
とにより、ローラ54、56の回転が妨げられるのを防
止することができる。なお、このシール部材88を用い
たときにも、ローラ54、56の接触点に広い幅で対向
させることにより、より確実にシールすることができ
る。
【0095】また、本実施例では、仕切りラックにロー
ラ54、56を対で配置して、フィルム14を挟持搬送
する構成としているが、これに限らず、図8に示される
ように、一つのローラ56によってフィルム14に搬送
力を付与する構成の仕切りラック100であってもよ
い。この仕切りラック100では、仕切り板18から突
設させたラック側板58に設けた補助側板102にガイ
ド溝66が形成されたガイドブロック104が設けら
れ、挿通口36からガイド溝72が形成されたガイドブ
ロック106が突設されている。また、ローラ56の上
方には、略L字状のブロック108が仕切り板18から
突設されて、補助側板102の間に掛け渡されている。
【0096】このブロック108のローラ56より上流
側に突設された先端部には、ブレード110が設けられ
ており、このブレード110が、ローラ56の上部周面
に緊密に当接して、ローラ56の上部周面とブロック1
08の間を緊密にシールドしている。このように構成さ
れた仕切りラック100では、ガイド溝66によって案
内されて送り込まれたフィルム14をローラ56とブレ
ード110の間からガイド溝72へ向けて送り出すよう
になっており、一方にブレード110を設けても、確実
にフィルム14を搬送することができる。
【0097】このように構成された仕切りラック100
においても、ローラ56の端面と補助側板102の間に
本発明を適用して緊密にシールすることができる。これ
によって、上流側の処理槽内の処理液と下流側の処理槽
内の処理液が混じるのを確実に防止することができる。
【0098】さらに、本発明は、感光材料に搬送力を付
与するローラの周面に生じる隙間を無くする一般的な方
法を適用した構成に適用することができる。これによっ
て、ローラの周面のみでなく、ローラの軸線方向の端面
近傍を処理液が流れることがないようにすることによ
り、感光材料を上流側の処理液中から下流側の処理液中
へ空気中を通過させることなく直接感光材料を搬送する
構成の感光材料処理装置において、上流側の処理液と下
流側の処理液とが混じり合うのを確実に防止することが
できる。
【0099】なお、本実施例1では、フィルム14をガ
イド溝42によって案内して搬送する自動現像装置10
を用いて説明したが、本発明が適用される感光材料処理
装置の構成は、これに限定するものではなく、例えば、
長尺のネガフィルムに限らず、シート状のフィルムであ
ってもよく、また、印画紙等の他の感光材料を処理する
感光材料処理装置であってもよい。
【0100】(実施例2)本実施例で用いた感光材料
は、下記の方法により作成した。 1)支持体 ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー100重
量部と紫外線吸収剤としてTinuvinP.326
(ガイギー社製)を2重量部と乾燥した後、300℃に
て溶融後、T型ダイから押し出し140℃で3.3倍の
縦延伸を行い、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行
い、さらに250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの
PENフイルムを得た。なおこのPENフィルムにはブ
ルー染料,マゼンタ染料及びイエロー染料(前述の公技
番号94−6023号記載のI−1、I−4、I−6、
I−24,I−26、I−27、II−5)を適当量添
加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き芯に巻
付けて、110℃,48時間の熱履歴を与え巻き癖のつ
きにくい支持体とした。
【0101】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理,UV放電処
理,さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン0.1g/m2 ,ナトリウムα−スルホジ−2−
エチルヘキシルサクシネート0.01g/m2 ,サリチ
ル酸0.04g/m2 ,P−クロロフェノール0.2g
/m2 ,(CH2 =CHSO2 CH2 CH2 NHCO)
2 CH2 を0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロ
ルヒドリン重縮合物0.02g/m2 の下塗液を塗布し
て(10cc/m2 ,バーコーター使用)、下塗層を延
伸時高温面側に設けた。乾燥は115℃,6分実施した
(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115℃と
なっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。
【0102】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は5Ω−cmの微粒子粉末の分散物(2次
凝集粒子径約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチ
ン0.05g/m2 (CH2 =CHSO2 CH2 CH2
NHCO)2 CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレンp−ノニルフェノール0.005g
/m2 及びレゾルシンと塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15)オキシエチレンプロピルオキシト
リメトキシシラン(15重量%)で処理被覆されたコバル
ト- γ- 酸化鉄 (比表面積43m2/g,長軸0.14μm,単軸0.
03μm,飽和磁化89emu/g,Fe+2/Fe +3=6/94,表面は酸化アル
ミ と酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理されている)0.
06g/m2 をジアセチルセルロース1.2g/m2 (酸化鉄の
分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した), 硬
化剤としてC2 5 C(CH2 OCONH−C6
3 (CH3 )NCO)3 0.3g/ m2を、溶媒としてア
セトン,メチルエチルケトン,シクロヘキサノンをもち
いて、バーコーターで塗布し膜厚1.2μの磁気記録層
の得た。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と3
−ポリ(重合度15) オキシエチレンプロピルオキシトリ
メトキシシラン(15重量%)で処理被覆された研磨剤
の酸化アルミ(0.15μm)をそれ ぞれ10mg/
2 となるように添加した。乾燥は115℃,6分実施
した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃となっている)。X−ライト(ルーフィルター)での
磁気記録層のDB の色濃度増加分は約0.1、また磁気
記録層の飽和磁化モーメメントは4.2emu/g,保
磁力923Oe,角形比65%であった。
【0103】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2 )、C6 13
H(OH)C1020COOC4081 (化合物a,6mg
/m2)/C50101 O(CH2 CH2 O)16H(化合物
b,9mg/m2 )混合物を塗布した。なお、化合物a
/化合物b混合物は 、キシレン/プロピレンモノメチ
ルエーテル(1/1)中で105℃で溶融し、常温のプ
ロピレンモノメチルエーテル(10倍量)に注加分散し
て作製した後、アセトン中で分散物(平均粒径0.01
μ)にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子
(0.3μm)と研磨剤の3−ポリ(重合度15) オキシ
エチレンプロピルオキシ トリメトキシシラン( 15 重
量% )で被覆された酸化アルミ(0 .15μm)をそ
れぞれ15mg/m2 となるように添加した。乾燥は1
15℃,6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて115℃となっている)。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100
g,スピード6cm/分)、静摩擦係数0.07(クリ
ップ法)、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も
0.12と優れた特性であった。 4)感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を同時重層塗布し、カラーネガティブ写真フィルム
を作成した。
【0104】感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 (乳剤の調製) 沃臭化銀乳剤の調製:不活性ゼラチン30g、臭化カリ
ウム6g、蒸留水1リットルを溶かした水溶液を75℃
で攪拌しておき、ここへ硝酸銀5.0gを溶かした水溶
液35cc及び臭化カリウム3.2g、沃化カリウム0.
98gを溶かした水溶液35ccをそれぞれ70cc/分の
流速で30秒間添加した後、pAgを10に上げて30
分間熟成して、種乳剤を調製した。
【0105】つづいて硝酸銀145gを溶かした水溶液
1リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を、等モル量ずつ所定の温度、所
定のpAgで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を、等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆しコア/シェル型の沃臭化銀乳剤を調製した。この時
の乳剤2〜5は本発明でいう平板状乳剤に相当する。ア
スペクト比の調節はコア及びシェル調製時のpAgを適
宜選択することにより行った。この乳剤粒子1000個
につき個々の粒子のアスペクト比を測定し、アスペクト
比が2:1以上の粒子の投影面積比を求めたところ64
%であった。また、アスペクト比が5:1以上の粒子の
投影面積は48%であった。平均粒子径は1.63μ
m、平均粒子厚は0.36μm、平均ヨード含率は7.
6モル%であった。また、これら乳剤粒子の80%以上
に10本以上の転位線が存在することを透過型電子顕微
鏡により確認した。
【0106】続いて、上記乳剤に金−硫黄増感を施し
た。乳剤を60℃に昇温し、増感色素ExS−6を以下
の感光層組成の第14層に示す量で加え、60℃で20
分間保持した後60℃にてpH6.3で、1−(4−カ
ルボキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾールを
1.0×10-5モル/モルAg、チオ硫酸ナトリウムを
0.19×10-5モル/モルAg、塩化金酸を0.33
×10-5モル/モルAg、およびチオシアン酸カリウム
160×10-5モル/モルAgを添加して、金−硫黄増
感を施した。金−硫黄増感は各々の乳剤で最適になるよ
うに行なった。ここで「金−硫黄増感を最適になるよう
に行なう」とは、金−硫黄増感後、1/100秒露光し
た時の感度が最も高くなるような化学増感を言う。
【0107】(多層カラー感光材料の作製)下塗りを施
した磁気記録層を有する90μmのポリ(エチレン−ナ
フタレン−2,6−ジカルボン酸)フィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 UV;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプ
ラー、Cpd;添加剤
【0108】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.00 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 1.0×10-2 ExF−2 4.0×10-2 ExF−3 5.0×10-3 ExM−3 0.11 Cpd−5 1.0×10-3 Solv−1 0.16 Solv−2 0.10
【0109】第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤B 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.3×10-4 ExS−7 4.1×10-6 ExC−1 9.0×10-2 ExC−2 5.0×10-3 ExC−3 4.0×10-2 ExC−5 8.0×10-2 ExC−6 2.0×10-2 ExC−9 2.5×10-2 Cpd−4 2.2×10-2 Cpd−7 1.3×10-3
【0110】第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.4×10-4 ExS−7 4.3×10-6 ExC−1 0.19 ExC−2 1.0×10-2 ExC−3 1.0×10-2 ExC−4 1.6×10-2 ExC−5 0.19 ExC−6 2.0×10-2 ExC−7 2.5×10-2 ExC−9 3.0×10-2 Cpd−4 1.5×10-3 Cpd−7 2.5×10-3
【0111】第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ExS−1 2.0×10-4 ExS−2 1.1×10-4 ExS−5 1.9×10-4 ExS−7 1.4×10-5 ExC−1 2.0×10-2 ExC−3 2.0×10-2 ExC−4 9.0×10-2 ExC−5 5.0×10-2 ExC−8 1.0×10-2 ExC−9 1.0×10-2 Cpd−4 1.0×10-3 Cpd−7 1.0×10-3 Solv−1 0.70 Solv−2 0.15
【0112】第5層(中間層) ゼラチン 0.62 Cpd−1 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10-2 Solv−1 8.0×10-2
【0113】第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤F 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 3.1×10-4 ExS−5 6.4×10-5 ExM−1 0.12 ExM−7 2.1×10-2 Solv−1 0.09 Solv−3 7.0×10-3 Solv−5 0.05 Solv−6 0.06
【0114】第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤H 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.54 ExS−3 2.7×10-4 ExS−4 8.2×10-4 ExS−5 1.7×10-4 ExM−1 0.27 ExM−7 7.2×10-2 ExY−1 5.4×10-2 Solv−1 0.23 Solv−3 1.8×10-2 Solv−5 0.10 Solv−6 0.20
【0115】第8層(高感度緑感乳剤層) 乳剤6a 塗布銀量 0.65 ゼラチン 0.61 ExS−4 4.3×10-4 ExS−5 8.6×10-5 ExS−8 2.8×10-5 ExM−2 5.5×10-3 ExM−3 1.0×10-2 ExM−5 1.0×10-2 ExM−6 3.0×10-2 ExY−1 1.0×10-2 ExC−1 4.0×10-3 ExC−4 2.5×10-3 Cpd−6 1.0×10-2 Solv−1 0.12 Solv−5 0.05
【0116】第9層(中間層) ゼラチン 0.56 UV−4 4.0×10-2 UV−5 3.0×10-2 Cpd−1 4.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10-2 Solv−1 3.0×10-2
【0117】第10層(赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤I 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤J 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤K 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ExS−3 6.7×10-4 ExM−2 0.16 ExM−4 3.0×10-2 ExM−5 5.0×10-2 ExY−2 2.5×10-3 ExY−5 2.0×10-2 Solv−1 0.30 Solv−5 3.0×10-2
【0118】第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 9.0×10-2 ゼラチン 0.84 Cpd−1 5.0×10-2 Cpd−2 5.0×10-2 Cpd−5 2.0×10-3 Solv−1 0.13 H−1 0.25
【0119】第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤M 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤N 塗布銀量 0.30 ゼラチン 1.75 ExS−6 9.0×10-4 ExY−4 8.5×10-2 ExY−2 5.5×10-3 ExY−3 6.0×10-2 ExY−5 1.00 ExC−1 5.0×10-2 ExC−2 8.0×10-2 Solv−1 0.54
【0120】第13層(中間層) ゼラチン 0.60 ExY−4 0.14 Solv−1 0.14
【0121】第14層(高感度青感乳剤層) 乳剤1a 塗布銀量 0.80 ゼラチン 0.95 ExS−6 4.0×10-4 ExY−2 1.0×10-2 ExY−3 2.0×10-2 ExY−5 0.18 ExC−1 1.0×10-2 Solv−1 9.0×10-2
【0122】第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤O 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 UV−4 0.11 UV−5 0.18 Cpd−3 0.10 Solv−4 2.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10-2
【0123】第16層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤O 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 B−1 (直径 2.0μm) 8.0×10-2 B−2 (直径 2.0μm) 8.0×10-2 B−3 2.0×10-2 W−5 2.0×10-2 H−1 0.18
【0124】こうして作製した試料には、上記の他に、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均 200ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベ
ンゾエート(同約 1,000ppm )、および2−フェノキシ
エタノール(同約 10,000ppm)が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにW−1〜W−
6、B−1〜B−6、F−1〜F−16および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。
【0125】
【表1】
【0126】
【化3】
【0127】
【化4】
【0128】
【化5】
【0129】
【化6】
【0130】
【化7】
【0131】
【化8】
【0132】
【化9】
【0133】
【化10】
【0134】
【化11】
【0135】
【化12】
【0136】
【化13】
【0137】
【化14】
【0138】
【化15】
【0139】
【化16】
【0140】
【化17】
【0141】
【化18】
【0142】
【化19】
【0143】以上のように作成した試料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側
幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレー
ションを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセッ
トを32mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第
5,296,887号のFIG.1〜FIG.7に説明
されているプラスチック製のフィルムカートリッジに収
納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から、ヘッド
ギャップ5μm、ターン数50、パーマロイ材質のオー
ディオタイプ磁気記録ヘッドを用いて、送り速度100
mm/秒で記録波長50μmのデジタル飽和記録を行な
った。
【0144】上記記載の試料を、色温度4800Kで5
cmsのグレー露光を与え、下記処理工程と処理液でシ
ネ式自動現像機により処理を行ったのち、再び元のプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。下記処
理工程にて、1日当たり1m2 の感光材料を10日間ラ
ンニング処理を行った。これら試料のISO感度は25
0〜200であった。
【0145】以下、本実施例に用いた処理について説明
する。発色現像、漂白定着については、感光材料が処理
槽間を空中で搬送するタイプのシネ式自動現像機(クロ
スオーバー時間はそれぞれ5秒)を用い、安定(1)〜
(3)については、実施例1の自動現像機を用いた。安
定(1)〜(3)の処理槽に本発明の浮上流体層を厚さ
5mm浮かべた。比較実験として、特開昭61-258245 号
記載の浮き玉使用した。処理工程及び処理液組成を以下
に示す。
【0146】 (処理工程) 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 45℃ 70秒 260mL/m2 2リットル 漂白定着 40℃ 90秒 260mL/m2 3リットル 安定(1) 40℃ 表B参照 − 1リットル 安定(2) 40℃ 表B参照 − 1リットル 安定(3) 40℃ 表B参照 表B参照 1リットル 乾 燥 75℃ 30秒 − 安定は(3)から(1)への3タンク向流方式とした。
安定工程時間は(1)〜(3)全て同一の時間であり、
その合計時間を表Bに記載した。
【0147】各処理液の組成は以下の通りである。 (発色現像液) (単位g) タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 4.0 タイロン 3.0 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.7 炭酸カリウム 39.0 39.0 臭化カリウム 2.0 0 ヨウ化カリウム 0.0013 0 ジナトリウム−N,N−ビス(2−スルホナート エチル)ヒドロキシルアミン 10.0 13.0 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2− ヒドロキシエチル)アニリン 10.0 16.0 水を加えて 1リットル 1リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.35
【0148】 (漂白定着液) (単位g) タンク液 補充液 N,N’−ビス(カルボキシメチル)−N−(1−カルボキシエチル) −N’−(2−カルボキシフェニル)エチレンジアミン 0.18モル 0.20モル 塩化第二鉄 0.16モル 0.18モル チオ硫酸アンモニウム水溶液(750g/リットル) 300mL 330mL ヨウ化アンモニウム 1.0 ---- 亜硫酸アンモニウム 20.0 45.0 p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0 25.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(硝酸とアンモニア水にて調整)6.0 5.5
【0149】 (安定液) タンク液と補充液は同じ処方 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン 0.05 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾ−ル 1.3 1,4−ビス(1、2、4−トリアゾ−ル− 1−イルメチル)ピペラジン 0.75 1000mL pH(NaOH/グリコ−ル酸にて) 6.5
【0150】上記方法で処理された感材に対し、下記に
示す方法により、ランニング前後でのイエロー最小濃度
変化、およびランニング後の磁気記録の出力を評価し
た。
【0151】<イエローの最小濃度の測定>感材の階調
測定については、ランニング当初およびランニング後の
特性曲線においてイエローの最小濃度変化を読み取り、
濃度差(ΔDmin)を求めた。
【0152】<磁気記録の出力の測定方法>処理後の感
材を、ヘッドギャップ2.5μm 、ターン数2000、
パーマロイ材の磁気再生ヘッドを用いて孤立再生波の出
力信号レベルを測定した。保存前の感材の平均出力レベ
ルを100とし、これに対する保存後の感材の平均出力
を%で表した。磁気記録情報の出力は、85%以上が確
保されていないと読み取りエラーが発生してしまう。
【0153】結果を表B−1、表B−2に示す。
【0154】
【表2】
【0155】
【表3】
【0156】表B−1より以下のことがわかる。浮き玉
を用いた実験1〜5からは、水洗と安定の合計時間が7
0秒である実験1は写真性、磁気出力とも良好である
が、水洗と安定の合計時間が60秒以下になると写真
性、特にイエローの最小濃度変化が著しく、磁気記録の
出力も不可レベルである。一方、本発明の液体浮き蓋
(例えば流動パラフィン、ドデカン、テトラデカン)を
用いた実験6〜12は、水洗と安定の合計時間が60秒
以下になっても写真性、磁気出力とも良好であることが
わかる。本発明のローラの周囲のシール構造水洗と液体
浮き蓋の組合せに関して、安定の合計時間が15〜60
秒が特に好ましい態様であることがわかる。
【0157】表B−2より以下のことがわかる。浮き玉
を用いた実験13〜19からは、水洗と安定の合計補充
量が900mL/m2 である実験13は写真性、磁気出
力とも良好であるが、水洗と安定の合計補充量が800
mL/m2 以下になると写真性、特にイエローの最小濃
度変化が著しく、磁気記録の出力も不可レベルである。
一方、本発明の液体浮き蓋(例えば流動パラフィン、ド
デカン、テトラデカン)を用いた実験20〜28は、水
洗と安定の合計補充量が800mL/m2 以下になって
も写真性、磁気出力とも良好であることがわかる。本発
明のローラの周囲のシール構造水洗と液体浮き蓋の組合
せに関して、安定の合計補充量が130〜800mL/
2 が特に好ましい態様であることがわかる。
【0158】(実施例3)実施例2と同様の感光材料を
用い、また、自現機については発色現像、漂白定着、安
定(1)〜(3)とも、感光材料が処理槽間を空中で搬
送するタイプのシネ式自動現像機(クロスオーバー時間
はそれぞれ5秒)を用いた。安定(1)〜(3)の処理
槽に厚さ5mmの本発明の浮上流体層、あるいは特開昭
61-258245号記載の浮き玉を浮かべた。処理工程を以下
に示した。処理液組成は実施例2と同様のものを用い
た。
【0159】 (処理工程) 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 45℃ 70秒 260mL/m2 2リットル 漂白定着 40℃ 90秒 260mL/m2 3リットル 安定(1) 40℃ 表C参照 − 1リットル 安定(2) 40℃ 表C参照 − 1リットル 安定(3) 40℃ 表C参照 表C参照 1リットル 乾 燥 75℃ 30秒 − 安定は(3)から(1)への3タンク向流方式とした。
安定工程時間は(1)〜(3)全て同一の時間であり、
その合計時間を表Cに記載した。
【0160】
【表4】
【0161】実験1、2、3及び6、7、8は実施例2
の結果を転記した。空中を搬送する方式の実験結果を実
験29〜34に示した。実験1〜3と29〜31を比較
すると実験29〜31はイエローの最小濃度変化が更に
大きくなっていること、また、感材表面に細かなキズが
つき使用に耐えないことが判明した。また、空中搬送と
流動パラフィンを使用した実験32〜34では、磁気記
録の出力が極端に低下してしまうことが判明した。ロー
ラ対と液体浮き蓋との組合せ(実験6〜8)が好ましい
ことがこの実験からも明らかになった。
【0162】
【発明の効果】本発明のローラ対構造を有し、かつ、処
理槽内の処理液の液面を浮上する流体による流体層で被
覆した感光材料処理装置を用いることにより、ランニン
グ処理において、良好な写真性能、磁気記録の出力が得
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本実施例に適用した自動現像装置の処理液処理
部の概略構成を示す概略断面図である。
【図2】処理液処理部内の一部のフィルム搬送方向に沿
って切断した概略断面図である。
【図3】仕切りラックを示す概略斜視図である。
【図4】仕切りラックの概略構成を示す分解斜視図であ
る。
【図5】第2の遮蔽手段の適用例を示すローラ対近傍の
要部斜視図である。
【図6】第2の遮蔽手段の適用例を示すローラ対近傍の
要部斜視図である。
【図7】第2の遮蔽手段の適用例を示すローラ対近傍の
要部斜視図である。
【図8】本発明が適用可能な仕切りラックの一例を示す
概略断面図である。
【符号の説明】
10 自動現像装置(感光材料処理装置) 12 処理液処理部 14 フィルム(感光材料) 16 処理槽 18 仕切り板 24 水洗(安定)−1槽 26 水洗(安定)−2槽 28 水洗(安定)−3槽 36 挿通口 50 仕切りラック 52 ローラ対 58 ラック側板 64 弾性部材(第2の遮蔽手段) 74、76 ブロック(第1の遮蔽手段) 78 ブレード(第1の遮蔽手段)
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年7月23日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0001
【補正方法】変更
【補正内容】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像露光された感
光材料を処理液に浸漬して処理する感光材料処理装置を
用いる処理方法に関し、より詳細には、該処理装置が、
少なくとも一カ所がローラ対によって感光材料が搬送さ
れており、感光材料を互いに隣接する処理槽の間の仕切
りの間を通過させて下流側の処理槽へ送る搬送路におい
て、ローラの周囲のシール構造を有し、処理槽内の処理
液の液面を浮上する流体による流体層で被覆しているこ
とを特徴する感光材料の処理方法に関する。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】このような問題を解消するために、開口に
一対のローラを配置すると共に、ローラの周面と開口と
の間をブレードによって閉塞したものがある。このよう
に開口にローラを設けて、このローラによって感光材料
を挟持しながら送り出すことにより、正確に感光材料の
搬送が可能となる。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】しかしながら、ローラとブレードによって
開口を閉塞しても、回転するローラのそれぞれのローラ
の端面とこのローラを支持する側板との間に少なからず
隙間が生じている。このため、この隙間から処理液が流
れ込んで、上流側と下流側の処理液が混じり合ってしま
うと言う問題が生じている。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】本発明に用いられるローラのシール構造は
上記事実を考慮してなされたものであり、搬送性を損な
うことなく回転するローラの周囲を確実にシールするた
めのローラの周囲のシール構造及び、液外を通過させず
に感光材料を確実に搬送して処理するものである。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】他方、こういった感材の処理方法において
は、一般にカラー現像、脱銀、水洗及び安定処理が施さ
れる。ところで、昨今、ミニラボのような店頭での処理
が普及するにつれて、仕上がり時間の短納期化および廃
液量の低減に対する要求が高まりつつある。従って、前
記各処理工程の短縮化と低補充化が各種検討されてい
る。とりわけ、カラー現像の時間短縮には、主薬の高濃
度化や処理温度の上昇が、写真特性を損なうことなく、
処理時間短縮が可能なため、最も望ましい方法の一つと
いえよう。ところで、前記のローラを複数タンク構成
(例えば3タンク構成)の水洗及び又は安定工程に適用
し、水洗及び又は安定工程の合計処理時間を15秒〜6
0秒の迅速処理や、水洗及び又は安定工程の合計補充量
が少ない条件でランニング処理を行った場合には、ラン
ニング前後のイエローの最小濃度変化が大きく、また、
磁気記録性能が劣化してしまい(S/N比の悪化)満足
な情報提供ができないこと、が判明した。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はローラ構造を複数タンク構成の処理において、優れた
写真性能を有し、磁気記録層を有する感材での磁気記録
された情報のS/N比を劣化させることないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するとにある。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】ローラ構造を複数の水洗及び又は安定処理
槽に適用してランニング処理を行い、諸写真性能及び磁
気記録の出力を評価した。水洗及び又は安定の合計時間
が70秒、あるいは、水洗及び又は安定の合計補充量が
900mL/m2 の場合、ローラの周囲のシール構造を
有する処理槽を用いると諸写真性能及び磁気記録の出力
は良好であった。しかし、水洗及び又は安定の合計時間
が60秒以下、あるいは、水洗及び又は安定の合計補充
量が800mL/m2 以下の場合、ランニング処理によ
り、イエローの最小濃度が上昇し、磁気記録の出力が低
下してしまうことが判明した。特開昭61−25824
5号に記載の浮遊体(浮き玉)を用いても、改善させる
ことはできなかった。特開平1−310351号に、処
理槽内の処理液液面を浮上する流体による流体層で被覆
し、処理液の蒸発、液温低下、空気酸化を防止する技術
が開示されている。しかし、上記公報では、水洗及び又
は安定工程の超迅速処理あるいは超低補充処理が及ぼす
写真性、磁気記録の出力への影響に関する認識を見出す
ことはできない。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】
【発明の実施の形態】本発明に好ましく用いられるロー
ラのシール構造は、処理槽の仕切り板の開口周縁からロ
ーラの周面の上部及び下部へ向けて突設されてローラの
軸線方向に沿って接触してローラの周面と仕切り板の間
を閉塞して処理液の流れを防止する第一の遮蔽手段と、
前記ローラの端面とそれぞれの端面に対向する側板の間
に設けられ、側板とローラ端面との間を閉塞してローラ
と前記第一の遮蔽手段によって区画された前記開口側と
この開口と反対側の間の処理液の流れを防止する第2の
遮蔽手段と、によってローラの周囲をシールすることを
特徴とする。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】本発明に好ましく用いられる感光材料処理
装置は、感光材料の搬送方向に沿って隣接して設けられ
た複数の処理槽のそれぞれに貯留している処理液中に感
光材料を浸漬して処理する感光材料処理装置であって、
少なくとも、一カ所がローラ対によって感光材料が搬送
されており、互いに隣接する前記処理槽の間を仕切ると
共に前記感光材料が通過可能な開口が設けられた間仕切
りと、前記間仕切りの開口近傍から突設された一対の側
板と、前記一対の側板に掛け渡され前記開口を通過する
感光材料と接触することにより感光材料に搬送力を付与
可能なローラと、前記ローラの軸線方向のローラ周面の
上面及び下面と前記間仕切りの開口周縁との間を閉塞し
て処理液の流れを防止する第1の遮蔽手段と、前記ロー
ラの端面と前記一対の側板のそれぞれの間に設けられ側
板とローラ端面との間を閉塞して処理液の流れを防止す
る第2の遮蔽手段と、を有することを特徴とする。感光
材料を搬送するために、処理槽の少なくとも一カ所にロ
ーラ対を有しており、前記処理槽の間を仕切る開口部に
設けられるローラは、一つのローラでも一対のローラで
あってもよい。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0104
【補正方法】変更
【補正内容】
【0104】感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 (乳剤Pの調製) 沃臭化銀乳剤の調製:不活性ゼラチン30g、臭化カリ
ウム6g、蒸留水1リットルを溶かした水溶液を75℃
で攪拌しておき、ここへ硝酸銀5.0gを溶かした水溶
液35cc及び臭化カリウム3.2g、沃化カリウム0.
98gを溶かした水溶液35ccをそれぞれ70cc/分の
流速で30秒間添加した後、pAgを10に上げて30
分間熟成して、種乳剤を調製した。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0105
【補正方法】変更
【補正内容】
【0105】つづいて硝酸銀145gを溶かした水溶液
1リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を、等モル量ずつ所定の温度、所
定のpAgで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を、等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆しコア/シェル型の沃臭化銀乳剤を調製した。アスペ
クト比の調節はコア及びシェル調製時のpAgを適宜選
択することにより行った。この乳剤粒子1000個につ
き個々の粒子のアスペクト比を測定し、アスペクト比が
2:1以上の粒子の投影面積比を求めたところ64%で
あった。また、アスペクト比が5:1以上の粒子の投影
面積は48%であった。平均粒子径は1.63μm、平
均粒子厚は0.36μm、平均ヨード含率は7.6モル
%であった。また、これら乳剤粒子の80%以上に10
本以上の転位線が存在することを透過型電子顕微鏡によ
り確認した。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0115
【補正方法】変更
【補正内容】
【0115】第8層(高感度緑感乳剤層) 乳剤P 塗布銀量 0.65 ゼラチン 0.61 ExS−4 4.3×10-4 ExS−5 8.6×10-5 ExS−8 2.8×10-5 ExM−2 5.5×10-3 ExM−3 1.0×10-2 ExM−5 1.0×10-2 ExM−6 3.0×10-2 ExY−1 1.0×10-2 ExC−1 4.0×10-3 ExC−4 2.5×10-3 Cpd−6 1.0×10-2 Solv−1 0.12 Solv−5 0.05
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0121
【補正方法】変更
【補正内容】
【0121】第14層(高感度青感乳剤層) 乳剤P 塗布銀量 0.80 ゼラチン 0.95 ExS−6 4.0×10-4 ExY−2 1.0×10-2 ExY−3 2.0×10-2 ExY−5 0.18 ExC−1 1.0×10-2 Solv−1 9.0×10-2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 11/00 501 G03C 11/00 501 G03D 3/13 G03D 3/13

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 感光材料の搬送方向に沿って隣接して設
    けられた複数の処理槽のそれぞれに貯留している現像能
    を有する現像能を有する処理液、脱銀能を有する処理
    液、水洗及び/又は安定化処理液中に感光材料を浸漬し
    て処理する感光材料処理装置を用いる処理方法におい
    て、該処理装置が、隣接する処理槽の少なくとも1カ所
    がローラ対にて感光材料の通過を可能にした仕切り部を
    備えており、かつ処理槽内の処理液がその液面を浮上す
    る流体による流体層で被覆されていることを特徴とする
    ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
  2. 【請求項2】 前記の感光材料処理装置が、処理槽の間
    を仕切ると共に、前記感光材料が通過可能な開口が設け
    られた間仕切りと、前記間仕切りの開口近傍から突設さ
    れた一対の側板と、前記一対の側板に掛け渡され前記開
    口を通過する感光材料と接触することにより感光材料に
    搬送力を付与可能なローラと、前記ローラの上面及び下
    面と前記間仕切りの開口周縁との間を閉塞して処理液の
    流れを防止する第1の遮蔽手段と、前記ローラの端面と
    前記一対の側板のそれぞれの間に設けられ、側板とロー
    ラ端面との間を閉塞して処理液の流れを防止する第2の
    遮蔽手段を有することを特徴とする請求項1に記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料の処理方法
  3. 【請求項3】 前記の水洗及び/又は安定化処理液によ
    る処理の合計処理時間が15秒〜60秒であることを特
    徴とする請求項1又は請求項2に記載のハロゲン化銀写
    真感光材料の処理方法
  4. 【請求項4】 前記の水洗及び/又は安定化処理液の合
    計補充量が、感光材料1m2 当たり130〜800mL
    であることを特徴とする請求項1ないし請求項3に記載
    のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
  5. 【請求項5】 該感光材料が、支持体にそれぞれ少なく
    とも1層の赤感層、緑感層及び青感層を有し、かつ磁性
    体粒子を含有する磁気記録層を有することを特徴とする
    請求項1ないし請求項4に記載のハロゲン化銀写真感光
    材料の処理方法
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