JPH09230567A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及びそのためのハロゲン化銀写真感光材料の自動現像処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気記録層付きハロゲン化写真感光材料を、
処理液が少なくて済む狭い処理槽中で搬送処理し、たと
え、当該感光材料が処理槽の内壁等に接触しても、傷が
付きにくい等、優れた磁気記録特性を維持することが可
能な感光材料の処理方法を提供する 【解決手段】 支持体を挟んで、感光層としての乳剤層
と、磁性体粒子を含有する磁気記録層とを有するハロゲ
ン化銀写真感光材料であって、少なくとも磁気記録層側
の最外層に、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸と高
級アルコールのエステル、高級脂肪酸アミド、及び高級
脂肪酸金属塩の少なくとも１つの化合物を含有する感光
材料を、感光材料の進行面に直交するタンク厚みが２cm
以下の薄層処理槽で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄層処理槽適性を
有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料
と言うこともある）の処理方法及びハロゲン化銀写真感
光材料の自動現像処理装置に関するものである。本発明
は特に、処理槽中での接触によるスリキズや剥離に強
く、低容量薄層処理層処理適性を有するハロゲン化銀感
光材料の処理方法及びハロゲン化銀写真感光材料の自動
現像処理装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の撮影システムは、いわゆる”写ルンですＳｕｐｅｒ８
００”に代表されるレンズ付き高感度フイルムの普及に
より、極めて便利になり、いつでも手軽に高画質な写真
が楽しめるようになった。しかし、撮影システムの利便
性が向上したのに比べ、処理システムの迅速性、簡便性
はまだユーザーの要求を満足させるものに到っておら
ず、更なる処理の迅速化、超迅速化、低補充化、小型化
などが極めて重要な課題である。しかしながら、特に撮
影用高感度感光材料の処理のみでの発展性は限界にきて
おり、上記要求に適した感光材料及び処理方法の開発が
必須となっている。これらの要求を満たす一つの処理方
法として処理液タンク容量を減らせられる薄層処理槽方
式がある。しかしこの方法ではタンク容量を小さくする
ためにタンクの形状を細い管状にせざるを得ない。その
場合、感光材料の搬送時に感光材料の後部が振れるとき
処理槽壁と接触し感光材料に接触傷がついたり、感光材
料表面から剥離が起こりそれが蓄積し凝集すると処理済
感光材料表面に異物の付着を引き起こす。処理液量が少
ないと、この凝集物の濃度は高くなり処理後の感光材料
表面への付着量が増し表面の凹凸となる。特に、新写真
システムとして期待されている、支持体を挟んで、乳剤
層と磁気記録層とを有する感光材料の場合、磁気記録層
表面側の凹凸は磁気記録特性の劣化に繋がり、またその
凹凸が磁気ヘッドで削られ、それに付着すると磁気記録
特性の劣化になり問題となる。感光材料に処理液中での
耐剥離性やスリキズ耐性を持たせるには、一般に塗布バ
インダー量を上げるのが基本的手段として知られてい
る。しかし、単に塗布バインダー量を上げただけの塗布
膜では、乾燥負荷増などの弊害が大きくすぐには利用で
きない。これを直すには、ゼラチンの一部をポリマーラ
テックスに置き換える法がある。しかし、このような技
術を磁気記録層を有する感光材料に適用しても、薄層処
理槽で処理する場合、磁気記録に関係する上記欠点を克
服できない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、磁気記録層付きハロゲン化写真感光材料を、処理液
が少なくて済む狭い処理槽中で搬送処理し、たとえ、当
該感光材料が処理槽の内壁等に接触しても、傷が付きに
くく、また、塗布成分の剥落が少なく、更に剥落物の感
光材料表面への付着を少なく出来、かくして、優れた磁
気記録特性を維持することが可能な感光材料の処理方法
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の方
法によって達成された。すなわち、 （１） 支持体を挟んで、感光層としての乳剤層と、磁
性体粒子を含有する磁気記録層とを有するハロゲン化銀
写真感光材料であって、少なくとも磁気記録層側の最外
層に、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル、高級脂肪酸アミド、及び高級脂肪酸
金属塩の少なくとも１つの化合物を含有する感光材料
を、感光材料の進行面に直交するタンク厚み（Ｗ）が２
cm以下の薄層処理槽で処理する処理方法。 （２） 該感光材料が、支持体の一方側にそれぞれ少な
くとも１層の赤感層、緑感層、青感層及び保護層を有
し、他方側に磁気記録層と最外層としての滑り層とを有
し、その滑り層に請求項１に記載の化合物の少なくとも
１つを含有することを特徴とする上記（１）に記載の処
理方法。 （３）ハロゲン化銀写真感光材料の処理をする薄層処理
槽と、その薄層処理層に搬入され得、支持体を挟んで、
感光層としての乳剤層と、磁性体粒子を含有する磁気記
録層とを有するハロゲン化銀写真感光材料であって、少
なくとも磁気記録層側の最外層に、ポリオルガノシロキ
サン、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル、高級脂
肪酸アミド、及び高級脂肪酸金属塩の少なくとも１つの
化合物を含有する感光材料とを有し、前記薄層処理槽
は、感光材料の進行面に直交するタンク厚みが２cm以下
である、ハロゲン化銀写真感光材料の自動現像処理装
置。

【０００５】なお、本発明にいう処理槽は、特に現像処
理槽（例えば、発色現像槽）であり、他の処理工程の処
理槽も薄層処理槽となっていることは、自動現像処理装
置の低容量化のために好ましい。処理液量が少なく細い
管状のタンク形状のような、薄層処理槽を有する処理機
の場合には、処理液中での感光材料の滑り特性は、予想
外なことに磁気記録特性に特に有効であることがわかっ
た。即ち、上記本発明（１）によれば、処理液中での感
光材料の少なくとも磁気記録層側表面の滑り易さが、特
定の化合物の添加によって調節され、これにより、槽壁
と感光材料の磁気記録層側表面が接触するとき生ずる擦
れ等を軽減することができる。かくして、優れた磁気記
録特性を維持することが可能である。上記（２）の形態
では、特にその利点が効果的に発揮される。なお、実用
上、Ｗは、好ましくは、０．１〜２cm、より好ましく
は、０．３〜２cm、更に好ましくは０．５〜２cmであ
る。また、薄層処理槽は、低容積であること、即ち、５
０ミリリットル〜２リットルが好ましく、１００ミリリ
ットル〜２リットルがより好ましい。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられる感光材料は、支持体を挟ん
で、感光層としての乳剤層と、磁性体粒子を含有する磁
気記録層とを有する。まず、感光材料の乳剤層側に関し
て説明する。乳剤層は、黒白フィルム用のものであって
もよいが、その典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料である。該感光層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光層の間および最上
層、最下層には非感光層を設けてもよい。これらには、
後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれ
ていてもよい。各単位感光層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載
されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層
を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列す
るのが好ましい。また、特開昭57-112751 号、同62- 20
0350号、同62-206541 号、62-206543 号に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として
支持体から最も遠い側から、低感度青感光層（BL）／高
感度青感光層（BH）／高感度緑感光層（GH）／低感度緑
感光層（GL) ／高感度赤感光層（RH）／低感度赤感光層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光層／GH／RH／GL／
RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738
号、同62-63936号に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495号に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号に記載されているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。そ
の他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あ
るいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順
に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。更に、感光層上には、保護層を設け
ることが好ましい。この保護層は、当業界で利用しうる
任意の、配置、形態、材質を利用できる。通常、ゼラチ
ン等の親水性コロイド層からなり、必要により、マット
剤等が含有される。

【０００７】上記感光層としての乳剤層に用いられる好
ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。特に好ましいのは約０．２モル％から約10モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀
である。

【０００８】本発明に用いる感光材料に適用することが
できる技術および無機・有機素材については、欧州特許
出願公開第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記
に引用の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４
７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤： 第１４７頁２６行目〜第１４
８頁１２行目 ３．イエローカプラー： 第１３７頁３５行目〜第１４
６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー： 第１４９頁２４行目〜第２８
行目；欧州特許出願公開第４２１，４５３Ａ１号の第３
頁５行目〜第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー： 第１４９頁２９行目〜３３行
目；欧州特許出願公開第４３２，８０４Ａ２号の第３頁
２８行目〜第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー： 第１４９頁３４行目〜３８行
目；欧州特許出願公開第４３５，３３４Ａ２号の第１１
３頁３９行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー： 第５３頁４２行目〜第１３７
頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー： 第７頁１行目〜第５３
頁４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；
欧州特許出願公開第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行
目〜第２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行
目 10．ホルマリンスカベンジャー： 第１４９頁１５行目
〜１７行目 11．その他の添加剤： 第１５３頁３８行目〜４７行
目；欧州特許出願公開第４２１，４５３Ａ１号の第７５
頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第
３７頁４０行目 12．分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 13．支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行
目 14．膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行
目 15．発色現像工程： 第１５０頁５０行目〜第１５
１頁４７行目 16．脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５
２頁５３行目 17．自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５
３頁２行目 18．水洗・安定工程： 第１５３頁３行目〜３７行目

【０００９】次に、本発明に用いられる感光材料の磁気
記録層について説明する。磁気記録層は、支持体の、感
光層のある側とは反対側に設けられる。磁気記録層のあ
る側でも、各種の機能を発揮する様々な層が適宜設けら
れてよい。よって、磁気記録層は、最外層であってもな
くても良い。磁気記録層は、磁性体粒子をバインダー中
に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に
塗設したものである。上記磁性体粒子は、γFe₂O₃ など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイ
ト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性
金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェラ
イト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。
Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。
形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよい。比表面積では SBET で20ｍ²/g 以上が好
ましく、30ｍ²/g 以上が特に好ましい。強磁性体の飽和
磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mで
あり、特に好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mであ
る。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや
有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性
体粒子は特開平6-161032に記載された如くその表面にシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。又特開平4-259911号、同5-81652 号に記載
の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【００１０】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569号に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 号に記載されている。

【００１１】前述の磁性体粒子を上記バインダ−中に分
散する方法は、特開平6-35092 に記載されている方法の
ように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなど
が好ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分
散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録
層の厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜5
μｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体
粒子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:1
00からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁
性体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/ｍ² 、好ましくは0.01
〜 2g/ｍ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/ｍ² であ
る。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.5 0 が
好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特
に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436号等に記載の塗布
液が好ましい。

【００１２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、前記したように、別の機能性層を設け
て、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくと
も１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研
磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化
アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタ
ン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チ
タン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。
これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの
粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上
にオーバーコート（例えば保護層，潤滑剤層など）して
も良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用
でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものが
よい。磁気記録層を有する感光材料については、US 5,3
36,589、同 5,250,404、同 5,229,259、同 5,215,874、
EP 466,130に記載されている。

【００１３】本発明に用いられる感光材料の支持体は、
その機能を発揮するかぎり、特別な制限はないが、ポリ
エステル支持体が好ましい。これについて記すが、後述
する感光材料、処理、カートリッジ及び実施例なども含
め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協
会;1994.3.15.)に記載されている。その支持体に用いら
れるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必
須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，
６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマー
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に
好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル
％〜 100モル％含むポリエステルである。中でも特に好
ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートであ
る。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000であ
る。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さら
に90℃以上が好ましい。

【００１４】ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにく
くするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好まし
くはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの
温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら
熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1 時間以上15
00時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以
下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよ
く、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面
に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無機微
粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部に
ロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部
の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望まし
い。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バッ
ク層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後の
どこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤
塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練
り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱
化学製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステ
ル用として市販されている染料または顔料を練り込むこ
とにより目的を達成することが可能である。

【００１５】本発明で利用する感光材料は、支持体と感
光層とを接着させるために、表面処理することが好まし
い。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中
でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ
処理、グロー処理である。次に下塗法について述べる
と、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダ
ーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹
脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチン
が挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾル
シンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチ
ン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、
エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物な
どを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又
はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10
μｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【００１６】また本発明に利用する感光材料には、帯電
防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤とし
ては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含
む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合
物を挙げることができる。帯電防止剤として最も好まし
いものは、 ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、
MgO 、BaO 、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種
の体積抵抗率が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω
・cm以下である粒子サイズ 0.001〜1.0 μｍ結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,
C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感光材料への含有
量としては、5 〜500mg/ｍ² が好ましく特に好ましくは
10〜350mg/ｍ² である。導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物とバインダーの量の比は1/300 〜100/1 が好
ましく、より好ましくは 1/100〜100/5 である。

【００１７】本発明では、支持体の、磁気記録層側の最
外層（例えば、磁気記録層自身、滑り層）に、以下の化
合物を含有させることを必須とする。その化合物は、ポ
リオルガノシロキサン、高級脂肪酸と高級アルコールの
エステル、高級脂肪酸アミド、及び高級脂肪酸金属塩の
少なくとも１つの化合物である。これによって、感光材
料には空気中及び処理液中で滑り性が発揮される。特
に、処理液中での滑り性が発揮され、本発明の効果を達
成する上で重要である。好ましい滑り性としては空気中
での（最外層とステンレス球との）動摩擦係数で0.25以
下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステンレ
ス球に対し、荷重100g、60cm分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。更に好
ましい動摩擦係数は、0.20以下0.03以上である。このよ
うな滑り性を発揮させる化合物が、特に好ましく利用で
きる。なお、上記滑り層とは、好ましい滑り性を発揮す
るために設けられるものであり、上記特定化合物自身か
らなってもよいし、他の材料、例えば、バインダーのヒ
ドロキシプロピルセルロースに上記特定化合物を含有さ
せてもよい。ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジ
メチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチ
リルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン
等を用いることができる。特にポリジメチルシロキサン
や長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。上記の
「高級」とは、好ましくは、炭素数１０以上、より好ま
しくは、１２以上である。そして、好ましくは炭素数６
０以下、より好ましくは、５０以下である。

【００１８】それぞれの代表的化合物例を、以下に、場
合により商品名等も含めて示すが、それらに限定される
ものではない。 （Ａ．ポリオルガノシロキサン） Ａ−１．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９２） Ａ−２．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６−２０ｃｓ） Ａ−３．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６−１００ｃｓ） Ａ−４．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６−５００ｃｓ） Ａ−５．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６−１０００ｃｓ） Ａ−６．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６Ｈ−６０００ｃｓ） Ａ−７．ジメチルポリシロキサン （信越化学：ＫＦ−
９６Ｈ−１２５００ｃｓ） Ａ−８．ポリジメチルシロキサン−アルキレンオキシド
コポリマー （チッソ（株）：ＰＳ０７
４） Ａ−９．ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン
（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３１０） Ａ−１０．水酸基含有ポリエステル変性ジメチルポリシ
ロキサン（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３７０）

【００１９】（Ｂ．高級脂肪酸と高級アルコールのエス
テル） Ｂ−１．C₁₈H₃₇COOC₁₆H₃₃ Ｂ−２．C₁₅H₃₁COOC₁₆H₃₃ Ｂ−４．C₁₇H₃₅COOC₄₀H₈₁

【００２０】なお、これら長鎖アルキル基を持つエステ
ルには分散剤としてC₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆Hを併用した。 （Ｃ．高級脂肪酸アミド） Ｃ−１．C₂₁H₄₃CONHC₄H₉ Ｃ−２．C₂₁H₄₃CONHC₂H₅ Ｃ−３．C₁₇H₃₅CONHC₄H₉ Ｃ−４．C₂₁H₄₃CONH₂

【００２１】（Ｄ．高級脂肪酸金属塩） Ｄ−１．（C₁₇H₃₅COO)₂C_a Ｄ−２． C₂₁H₄₃COOK 上記の特定化合物が単独若しく複数種で最外層における
塗布量は、利用する個々の化合物で異なるが、通常は、
０．２〜９０ｍｇ／ｍ² であり、好ましくは０．４〜６
０ｍｇ／ｍ² である。なお、上記以外に滑り性を発揮す
る任意の化合物を併用してもよい。また、滑り性を発揮
する化合物は、支持体の感光層側にも設けることが好ま
しい。これによって、薄層処理槽で処理しても、感光層
も傷がつきにくくなり、より高品質な画像が得られやす
い。滑り性を発揮する化合物は、最外層以外の任意の層
に添加してもよいが、最外層に添加することが好まし
い。

【００２２】本発明に利用する感光材料にはマット剤が
含まれることが好ましい。マット剤としては乳剤層側、
磁気記録層側どちらに含まれていてもよいが、乳剤層側
の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理
液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を
併用することである。例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1
又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。
粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も
狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜 1.1倍の間に全
粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。又マッ
ト性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加
することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート
(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル
酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子
（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げられ
る。

【００２３】次に、本発明で用いられる感光材料を収納
するのに好適なフィルムパトローネについて記す。その
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。パトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよ
くカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー
等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止さ
れたパトローネは特開平1-312537号、同1-312538号に記
載されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下
が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を
付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込ん
だプラスチックを使って製作される。パトローネのサイ
ズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化
には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22
mm以下とすることも有効である。パトローネのケースの
容積は、30cm³ 以下好ましくは 25cm³以下とすることが
好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用さ
れるプラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００２４】更に、スプールを回転してフイルムを送り
出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトロー
ネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方
向に回転させることによってフイルム先端をパトローネ
のポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは
US 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明
に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイル
ムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。
又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パト
ローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネで
もよい。

【００２５】本発明で用いられる感光材料を収納するカ
ートリッジとしては、米国特許第４, ８４８, ８９３
号、同５, ３１７, ３５５号、同５, ３４７, ３３４
号、同５, ２９６, ８８６号、特開平 ６−８５１２８
号の態様が好ましい。本発明で用いられる感光材料を撮
影するカメラとして好ましい態様を記す。簡易装填とし
て特開平６−８８８６号、同６−９９９０８号、自動巻
き上げとして特開平６−５７３９８号、同６−１０１１
３５号、撮影途中取り出しとして特開平６−２０５６９
０号、プリントアスペクト比選択記録機能として特開平
５−２９３１３８号、同５−２８３３８２号、二重露光
防止機能として特開平６−１０１１９４号、使用状態表
示機能として特開平５−１５０５７７号の態様が好まし
い。本発明で用いられるラボ処理、機器として好ましい
態様を記す。磁気記録利用関連としては特開平６−９５
２６５号、同４−１２３０５４号、米国特許５, ０３
４, ８３８号、同５, ０４１, ９３３号、プリントアス
ペクト比選択可能機構として特開平５−１９３６４号、
プリントへの情報印字機能として特開平２−１８４８３
５号、同４−１８６３３５号、同６−７９９６８号、イ
ンデックスプリント機能として特開平５−１１３５３
号、同５−２３２５９４号、アタッチ、デタッチ機能と
して特開平６−１４８８０５号、スプライス機能として
特開平５−１１９４６１号、カートリッジマガジン機能
として特開平４−３４６３４６号、同５−１９４３９号
の態様が好ましい。

【００２６】本発明では、Ｗが２cm以下である薄層処理
槽であるなら、当業界で利用しうる任意の形態のものが
利用できる。ただし、処理部のタンク容量をＶｍＬ、感
光材料の外処理部の入口から出口までのパス長をＬｃｍ
としたときに、Ｖ／Ｌ≦２５の処理タンクを有する薄層
処理槽を利用するのが好ましい。このような薄層処理槽
を図に基づき説明する。図１に示すように、当該薄層処
理槽の一形態に係る感光材料処理装置装置１０は、結晶
性樹脂によりＵ字状に形成される発色現像槽１２に、同
じく結晶性樹脂によりＵ字状に形成される漂白定着槽１
４が連結材１８Ａを介して繋がり、さらに、それぞれ結
晶性樹脂によりＵ字状に形成されつつ一列に連結材１８
Ｃ、１８Ｄにより連結された３つの安定槽１６が、漂白
定着槽１４に連結材１８Ｂを介して繋がった構造となっ
ている。そして、発色現像槽１２内には発色現像液が貯
留され、漂白定着槽１４内には漂白定着液が貯留され、
３つの安定槽１６内には、それぞれ安定液が貯留されて
いる。従って、この感光材料処理装置１０の発色現像槽
１２の開放端側から撮影済のネガフィルムＦが挿入され
ると、処理槽であるこれら発色現像槽１２、漂白定着槽
１４及び３つの安定槽１６に順にネガフィルムＦが漬け
られてカラ−ネガフィルムＦの現像処理がされる。

【００２７】また、最後の安定槽１６の開放端側には乾
燥ファン２２が配置されており、この乾燥ファン２２に
安定槽１６内から出てきたカラ−ネガフィルムＦが挿入
されて乾燥されることになる。さらに、この感光材料処
理装置１０には、各処理槽を全体的に覆うような図示し
ないカバーが取り付けられている。これら処理槽の内の
例えば発色現像槽１２を図２に拡大して示し、発色現像
槽１２の横断面を図３に表す。この図３に示すように、
発色現像槽１２内の空間１２Ｃは、発色現像槽１２の内
壁面の一部であるガイド部１２ＢによりネガフィルムＦ
が案内されつつ搬送されるように、このガイド部１２Ｂ
によってスリット状に形成されている。つまり、発色現
像槽１２内の空間１２Ｃの幅方向の長さがネガフィルム
Ｆの幅寸法より若干大きくされ、この空間１２Ｃの厚み
がネガフィルムＦの厚みより若干厚くされたスリット状
に、この空間１２Ｃがガイド部１２Ｂにより形成されて
いる。この為、このガイド部１２Ｂが、Ｕ字状のネガフ
ィルムＦの搬送経路Ｔを構成することにもなる。また、
発色現像槽１２の幅方向の中央部の壁部１２Ａには、図
３上、上下面とも窪みとなる凹部２６が搬送経路Ｔに沿
って溝状に形成されており、ネガフィルムＦの画像形成
部分には発色現像槽１２の内壁面が接しないようにされ
ている。

【００２８】以上より、発色現像槽１２はスリット状の
タンクとされていて、この発色現像槽１２のタンク容量
をＶミリリットルとし、発色現像液にカラ−ネガフィル
ムＦが接触し始める位置から現像液内よりネガフィルム
Ｆが排出される位置までの搬送距離であるパス長をＬcm
としたときに、Ｖ／Ｌの値が２５以下とされて現像液の
少量化が図られている。尚ここで、タンク容量には、循
環系の液量や現像液の温調のために用いられることがあ
るサブタンク等の容量は除外する。さらに、漂白定着槽
１４及び安定槽１６等の他の処理槽の内部にも同様にス
リット状の空間が形成されており、また、上記の連結材
１８Ａ、１８Ｂ、１８Ｃ、１８Ｄも発色現像槽１２と同
様に、内部にスリット状の通路を有したＵ字状に形成さ
れ、発色現像槽１２、漂白定着槽１４及び３つの安定槽
１６と接合されるように、それぞれ逆Ｕ字状に配置され
る。

【００２９】図２及び図４に示すように、発色現像槽１
２内には、Ｕ字状のネガフィルムＦの搬送経路Ｔに沿っ
て所定の間隔で膨らんだ空間である膨出部２８が５個所
配置されている。これらの膨出部２８内には、両端部に
それぞれ駆動輪３０Ａを有した搬送手段である一対の搬
送ローラ３０が相互に対向してそれぞれ回転可能に配置
されている。従って、一対の搬送ローラ３０が回転され
ると、一対の搬送ローラ３０の駆動輪３０Ａ間にネガフ
ィルムＦのパーホレーション部分が挟持されつつ、ネガ
フィルムＦが発色現像槽１２内の搬送経路Ｔに沿って搬
送されることになる。そして、これら搬送ローラ３０の
駆動輪３０Ａの内の一方には、周方向に沿って並ぶよう
に磁極が配置された円板状の磁石３２が、取り付けられ
ている。これら一対の搬送ローラ３０の磁石３２と発色
現像槽１２の壁部１２Ａを介して対向する発色現像槽１
２の外側の部分には、一対の伝達ローラ３４が配置され
ている。この一対の伝達ローラ３４の一端側である磁石
３２と対向する側には、搬送ローラ３０の駆動輪３０Ａ
と同様に周方向に沿って磁極が並ぶように配置された円
板状の磁石３６がそれぞれ設置されており、一対の伝達
ローラ３４の他端側には、相互に噛み合うギヤ３８がそ
れぞれ取り付けられている。さらに、一方の伝達ローラ
３４の他端側より突出した回転軸４０の先端部にスプロ
ケット４２が取り付けられている。また、漂白定着槽１
４及び安定槽１６等の他の処理槽にも同様に一対の搬送
ローラ３０を内蔵した膨出部２８がそれぞれ複数形成さ
れており、これらの膨出部２８にも、スプロケット４２
を有した一対の伝達ローラ３４がそれぞれ配置されてい
る。そして、感光材料処理装置１０全体にわたって各ス
プロケット４２にチェーン４４が巻き掛けられており、
感光材料処理装置１０に配置されたモータ４６によりこ
のチェーン４４が駆動回転されることになる。

【００３０】以上より、チェーン４４がモータ４６によ
り回転されるのに伴って、スプロケット４２を有した一
方の伝達ローラ３４がそれぞれ回転され、これに合わせ
て、ギヤ３８で噛み合っている他方の伝達ローラ３４も
回転される。この結果、一対の伝達ローラ３４の磁石３
６と現像槽１２の壁部１２Ａを介して対向する搬送ロー
ラ３０の磁石３２が磁力の影響を受け、磁石３２を有し
た一対の搬送ローラ３０が一対の伝達ローラ３４と共に
回転することになる。他方、図２に示すように、発色現
像槽１２の最下部である中央部と、発色現像槽１２の導
入及び排出側寄りの部分との間を繋ぐように、循環路で
ある配管５２が配置されている。この配管５２の途中に
は、発色現像槽１２の中央部から現像槽１２の導入側寄
りの部分及び発色現像槽１２の排出側寄りの部分へ現像
液を送るためのポンプ５４が、設置されている。さら
に、配管５２のポンプ５４の下流側の位置には、ポンプ
５４により送られる現像液を所定の温度に加熱する鋳込
みヒータ５６が設置されている。また、この配管５２の
鋳込みヒータ５６の下流側の位置で、発色現像槽１２の
導入側寄りの部分及び現像槽１２の排出側寄りの部分へ
繋がれるように、配管５２が枝分かれしている。このポ
ンプ５４の下流側の配管５２の部分には、鋳込みヒータ
５６内を配管５２と同様に通過する補充路である配管５
８の一端側が接続されており、この配管５８の他端側が
補充液を貯留した補充タンク６０に接続されている。そ
して、この配管５８の途中には、補充タンク６０内の補
充液を配管５２に送り込むためのポンプ６２が配置され
ている。従って、鋳込みヒータ５６はこのポンプ６２に
より送られた補充液をも加熱することになる。ここで鋳
込みヒータ５６は、特開平５−８０４７９号公報及び特
開平５−２０４１１７号公報に示されているように、ヒ
ータ及び熱伝導性のよい配管パイプが温度センサととも
に熱伝導性のよい金属に鋳込まれて形成されたものであ
り、配管パイプ内を通る現像液及び補充液に迅速にかつ
効率よく熱が伝えられて現像槽１２内の現像液の液温を
一定温度に維持することを可能とするものである。そし
て、この温度センサが、配管５２、５８内を流れる現像
液及び補充液の温度を検出するようになっていて、鋳込
みヒータ５６の作動状態をこの温度センサによる現像液
及び補充液の検出温度に基づき調整可能となっている。
尚、循環系の配管５２の長さを出来るだけ短くして、配
管５２内に保有される現像液の液量を最小限にすること
により、液温を保つための現像液の循環量も必要最小限
として、攪拌による現像液の空気酸化を少なくすること
ができる。

【００３１】一方、規定量の補充液が補充ポンプ６２に
より補充タンク６０から吸い出され、この補充液が補充
系の配管５８を通って発色現像槽１２に供給されるが、
補充液が鋳込みヒータ５６内の図示しない配管パイプを
通る際に、発色現像槽１２内の現像液の液温と同一液温
まで昇温される。尚、補充系の鋳込みヒータ５６内の配
管パイプは、補充液がこの配管パイプを通る間に所定の
温度まで上昇するのに充分な長さの管路長を有する。補
充液を補充するタイミングは、新たに処理されるカラ−
ネガフィルムＦが発色現像槽１２に挿入される直前であ
り、この時に補充ポンプ６２を作動して規定量の補充液
を補充し、さらに処理中に必要に応じて補充する。従っ
て、カラ−ネガフィルムＦの処理時には、発色現像槽１
２内の現像液の品質が常時一定に維持される。そして、
補充液は、発色現像槽１２内に循環された現像液と一緒
に、或いは独立に、カラ−ネガフィルムＦが挿入される
発色現像槽１２の上部に供給される。尚、補充液が供給
された量だけ発色現像槽１２中の現像液は一時的に増加
するが、カラ−ネガフィルムＦの処理に伴って発色現像
槽１２から増加分は排出されることになる。但し、発色
現像槽１２のカラ−ネガフィルムＦの出口側に図示しな
いオーバフロー廃液口を設け、このオーバフロー廃液口
から増加分を排出して廃液タンク（図示せず）に貯留す
るようにしてもよい。また、補充液は、特開平４−１２
８８４１号公報に記載されているような可撓性のある密
閉容器である補充タンク６０に貯留されており、内部の
補充液が補充ポンプ６２によって吸い出されていくにつ
れて補充タンク６０は偏平になってゆく。従って、補充
タンク６０内に空気が入り込んで補充液が酸化されるこ
とはなく、補充タンク６０内の補充液は使い尽くされる
まで初期の品質を長期間に亘って維持する事が出来る。

【００３２】本発明の方法に使用しうる好適な薄層処理
槽の他の一実施形態である感光材料処理装置を断面図を
参照して次に説明する。図５に示すように、その感光材
料処理装置５１０は処理液量を低減して簡易に処理する
ためにスリット状処理路５１２を設けている。ここで用
いられるスリット状処理路５１２とは、感光材料が通過
する処理タンク内の通路を感光材料の進行方向に対して
直角に切断した断面が、横幅（感光材料の幅方向）に対
して厚みの薄い所謂スリット型であることを意味する。
なお、このスリット型の形状は長方形であっても、長円
形であってもよい。ここで、この処理タンク中におい
て、感光材料の進行方向に対して直交するタンク断面の
厚みをＷとしたとき、Ｗは、好ましくは、０．１〜２c
m、より好ましくは、０．３〜２cm、更に好ましくは
０．５〜２cmである。また、処理タンク中において、処
理タンク底部において処理路が形成する曲率をＲとした
とき、１０≦Ｒ≦７０ｍｍφであることが好ましく、さ
らに、２０≦Ｒ≦５０ｍｍφであることが好ましい（こ
の好ましい条件は、図１ないし４で説明した装置を含
め、本発明の方法で利用できる各処理装置にとっても、
同様である）。

【００３３】この処理路５１２のパス長は処理液の種類
や処理に要する時間（処理液中の浸漬時間）に合わせて
決定される。スリット状の処理路５１２は感光材料処理
装置の全ての処理槽に設けてもよく、一部の処理槽に設
け、他の処理槽は従来と同様の処理槽とすることもでき
る。この感光材料処理装置５１０においては、すべての
処理槽にスリット状の処理路５１２が設けてあり、処理
時間に応じたパス長を有する発色現像槽５１４、漂白槽
５１６が隣接して配置され、発色現像槽５１４にて現像
処理された感光材料は一対の搬送ローラ５１８により次
の処理タンクである漂白槽５１６に送り出される。さら
に、漂白槽５１６に隣接して、２つの定着槽５２０、水
洗槽５２２、２つの安定槽５２４がそれぞれ配置された
構造となっている。そして、発色現像槽５１４内には現
像液が貯留され、漂白槽５１６内には漂白液が貯留さ
れ、２つの定着槽５２０内にはそれぞれ定着液が貯留さ
れ、水洗槽５２２、２つの安定槽５２４内には、それぞ
れ水洗水が貯留されている。所望によっては、漂白槽５
１６と定着槽５２０とで、一つの漂白・定着槽を構成し
ていてもよい。従って、この感光材料処理装置５１０の
現像槽５１４の開放端側から撮影済のネガフィルムＦが
挿入されると、処理槽であるこれら発色現像槽５１４、
漂白槽５１６、２つの定着槽５２０、水洗槽５２２、２
つの安定槽５２４に順にネガフィルムＦが漬けられてネ
ガフィルムＦの現像処理がなされる。また、最後の安定
槽５２４の開放端側には乾燥ファン（図示せず）が配置
されており、この乾燥ファンに安定槽５２４内から出て
きたネガフィルムＦが挿入されて乾燥されることにな
る。

【００３４】以上より、発色現像槽５１４はスリット状
のタンクとされていて、この発色現像槽５１４のタンク
容量をＶミリリットルとし、現像液にネガフィルムＦが
接触し始める位置（処理タンク入口）から現像液内より
ネガフィルムＦが排出される位置（処理タンク出口）ま
での距離であるパス長をＬcmとしたときに、Ｖ／Ｌの値
が２５以下とされて現像液の少量化が図られている。な
お、ここでいうタンク容量（Ｖ）には、循環系の液量や
現像液の温調のために用いられることがあるサブタンク
等の容量は除外する。さらに、定着槽５２０及び安定槽
５２４等の他の処理槽の内部も同様にスリット状の空間
が形成されており、発色現像槽５１４、漂白槽５１６、
２つの定着槽５２０、水洗槽５２２、及び２つの安定槽
５２４が接合してそれぞれ配置される。なお、上記で
は、カラ−写真感光材料の処理槽に関して説明したが、
勿論、黒白写真感光材料を処理する場合には、それ用に
設計すればよい。その設計は、上記又は下記の説明や公
知技術から、当業者ならば容易である。

【００３５】また、本発明の方法における感光材料の搬
送速度は毎分０．１ｍ〜５ｍであることが好ましく、毎
分０．２ｍ〜３ｍであることがより好ましく、毎分０．
３ｍ１．５ｍであることが特に好ましい。

【００３６】図１〜５に例示した処理装置を含めて、本
発明に利用できる任意の処理装置は、以下で例示的に説
明する各技術を所望に応じて適宜利用できる。本発明に
利用する処理機は、各種搬送方式を用いることができ
る。搬送機構には、（１）ドラムの回転により狭い隙間
に満たされた液中に感光材料を挿入、搬送、送り出すい
わゆるドラム処理が知られているが、これらは写真工業
１２月号（１９７４）ｐ．４５に記されている。この方
法では、ドラムの内壁又は外壁を利用して感光材料を現
像するが、小液量処理槽装置の作り易さから外壁型が好
ましい。さらには、（２）対向ローラー、千鳥ローラー
等により、ローラーのニップ力のより感光材料を搬送さ
せるローラー搬送型処理機が知られており、これらは写
真工業２月号（１９７５）ｐ．７１に記されている。こ
の方法は小さい装置の作り易さから本発明に好ましく使
用できる。また、特開平４−９５９５３号記載のよう
に、感光材料が通過するような溝を設けて、搬送ルート
を制御する方法を加えて用いると尚、好ましい。この方
法では、一般に支持体が厚い感光材料の場合の搬送に適
性があり、薄い支持体の場合には対向ローラー型が好ま
しい。更に薄い支持体の場合には、対向ローラーの対を
たくさん設置するとか、厚い支持体（タブリーダーとも
言う）の後端に感光材料を接合させて処理するのが好ま
しい。場合にはよっては処理槽挿入部にフィード機構
（挿入機構）を設けても良い。

【００３７】また（３）感光材料を処理する時に、予め
処理槽に前通ししてあるリーダーの後端に露光済み感光
材料を接合して、このレーダーを巻き取る等の駆動を掛
けて感光材料を処理する方法があるが、この方式は撮影
感光材料では一般にシネ式現像、プリント感光材料では
リーダートレーラー搬送現像と言われてており、これら
は写真工業３月号（１９７５）ｐ．７０や同４月号（１
９７５）ｐ．４０や同５月号（１９７５）ｐ．３６や同
６月号（１９７５）ｐ．４１に記されている。（図Ａ参
照） これらの処理方式は感光材料の前後のいわゆる長尺のリ
ーダーを接合して処理する必要であるが、プリント材料
のように多量に生産する必要がある場合には、適した方
法である。これと類似した搬送法として、（４）エンド
レスリーダーベルト方式、エンドレスチェーン方式が知
られている。この方法は写真工業５月号（１９７５）
ｐ．３６や同６月号（１９７５）ｐ．４１に記載されて
いる。これらの方法は液持ちだし、液持込みが多く本発
明には適さない。上述した（３）の方式でリーダーが長
尺でなく短い物を使い、このリーダー（（５）ショート
リーダーとも言う）を特別な駆動で移動させる事により
結果として、感光材料を搬送する方法も最近用いられ、
本発明に適用することができ、好ましい態様の１つであ
る。この方法には（５−１）ショートリーダーに付けら
れた穴に対応する凸部を多数有するベルト（タイミング
ベルト）の回転移動でショートリーダーを動かし、その
結果感光材料を処理する方法である。

【００３８】他の方法として（５−２）ショートリーダ
ーに付けられた穴に対応する凸部を有するギヤ（スプロ
ケット）の回転でショートリーダーを移動させ、感光材
料を処理する方法が知られている。例えば特開平４−１
０１１３９に記載の方法である。この方法は好ましい搬
送方式の１つである。特にスプロケットで搬送する方法
は好ましい。本発明のような、小液量の処理方式として
は、ベルト搬送方式として、特開平２−６７５５１、特
開平２−１０３０４３がエンドレスベルト方式として特
開平２−６７５５０、実開平２−５８７４４が磁気搬送
方式として、特開平１−１５４１５５がスプロケット搬
送として特開平４−１０１１３９が知られている。本発
明に利用する処理機の処理タンクは温度のコントロール
や浮遊物の除去のために循環されるのが好ましい。循環
の速度は処理タンクの大きさで異なるが、毎分０．１〜
３０リットル、好ましくは０．２〜１０リットルであ
る。循環が弱すぎると、温度のコントリールが困難にな
り、強すぎると、液が劣化したり、溢れたりする場合が
生じる。本発明で利用する循環方法は、循環系は処理タ
ンクの底部よりタンク液を吸入し、タンクの上部に排出
する方法が望ましい。タンクの上部とは液面より深さ１
０ｃｍ以内の箇所に排出される場合が特に好ましい。ま
た、液面の上部に圧力による液の溢れを防止する目的
で、ワイパーブレード等により、液面付近を覆う方法か
好ましく用いることができる。同時にこのワイパーブレ
ードはスクイジーとしても作用することができる。ポン
プとしてはイワキ社製のマグネットポンプＭＤ−１０、
ＭＤ−２０、ＭＤ−３０等が好ましく用いられる。

【００３９】さらに、上記循環系に、強力な噴射を設け
て、（ジェット攪拌）感光材料の膜面に当て、短時間で
目標の写真特性を得たり、脱銀速度を速めたり、水洗浴
や安定浴での各種成分の洗い出しを促進することができ
る。ジェット攪拌の方式としては、特開平３−４１４４
７、特開平４−８３２５１、同５−１１４２１、同５−
２２４３８２、同５−２８１６８８、同７−１９９４３
６号等に記載されている。各処理液における、ジェット
攪拌の方法は、より具体的には特開昭６２−１８３４６
０号第３頁右下欄〜第４頁右下欄の発明の実施例の項に
記載された乳剤面に向かい合って設けられたノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方式が好ましい。ポ
ンプとしてはイワキ社製のマグネットポンプＭＤ−１
０、ＭＤ−１５、ＭＤ−２０等を使用することが出来
る。ノズルの穴径は直径０．３〜２ｍｍ、好ましくは
０．５〜１．５ｍｍである。また、ノズルはチャンバー
板面及び感光材料面に対しできるだけ垂直方向に、かつ
円形に開いていることが好ましいが、角度としては搬送
方向側から６０度〜１２０度、形状として長方形やスリ
ット状でもよい。ノズルの数はタンク容量１Ｌ当り５個
〜２００個、好ましくは１０個〜１００個である。ま
た、噴流が感光材料の一部に偏って当たると、現像ムラ
や残色ムラが発生するため、同じ場所だけにあたらない
ように、ノズルの位置を順次ずらしておくことが好まし
い。例えば搬送方向に対し垂直に２〜８個程度の穴列
を、適当な間隔で位置を少しずつ変えたものである。ノ
ズルから感光材料までの距離は近すぎると上記のムラが
発生し易く、遠すぎると攪拌効果が弱まるので、０．５
〜１２ｍｍとするのが好ましく、より好ましくは１〜９
ｍｍである。

【００４０】各ノズルから吐出す液の流速も、同様に最
適範囲が存在し、好ましくは０．５〜５ｍ／秒、特に好
ましくは１〜３ｍ／秒である。一般に現像処理は化学反
応であるために、現像中の温度を指定の温度で、一定の
温度フレ幅の範囲に管理する事が写真性能を安定に得る
ために必要な事である。特に自動現像機では人が温度を
調べる事が無いために、温度の安定管理は重要である。
自動現像機におけるこのような温度の自動制御、均質制
御の部分を温度調節（温調）と言う。言い換えれば、温
調は処理槽の液温を指定の温度に、しかも均質に保つた
めの機能である。従って加熱する部分（Ｈ）と冷却する
部分（Ｃ）（これは空冷の場合にはいらない）と液を循
環する部分（Ｊ）、さらには温度検出部分（Ｓ）とに機
能を分けることが出来る。Ｓは温度制御に必要で処理槽
に設置される事が好ましい。（特開平１−１７０９４
４） それぞれのＨ、Ｃ、Ｊの機能の組み合わせを処理槽中で
行う場合と、別槽中で行う場合とその中間とがある。小
液量処理槽ではＨとＪは少なくとも処理槽外が好まし
く、Ｈはサブタンク（処理槽と直接つなかった空気開放
槽）中に配置するか、循環経路中に設置するか、循環経
路中に設置されたハンプタンク（空気未開放槽：補充混
合槽）中に設置するのが好ましい。循環に用いるポンプ
は軸流（プロペラ）ポンプ、いわゆるケミカルポンプが
多用されるが、スクリューポンプ、ギヤポンプ、ピスト
ンポンプなども使用できる。加熱する部分（Ｈ）に使用
するヒーターはニクロム線を絶縁体で埋包したステンレ
スヒーター、セラミックの発熱を利用したセラミックヒ
ーター、カーボン繊維の発熱を利用した面状ヒーター、
鋳込みヒーター（体積型ヒーターでヒーター中に空洞が
ありこの中に温調液を通過させて加熱する方法）等があ
るが（特開昭６２−２４６０５７）本目的には鋳込みヒ
ーターを用い循環系にヒーターを組み込む方法が液量の
増加も少なく、最も好ましい方法である。この鋳込みヒ
ーターは特開平５−８０４７９、特開平５−２０４１１
７に詳細な記載がある。

【００４１】小液量処理槽の温調を効率よく行うための
循環の流れは前述した循環方法に準じるが、特開平４−
８３２５１の図１の様に例えばＵ字型スリット型処理槽
であればＵ字型の下部より液を取り出し、両側のＵ字型
の上部に戻す方式が好ましい。この図に有るように戻す
時は感光材料の幅全面に均一に液が吹きかけられるよう
に感光材料幅方向にスリットになったノズルで吹き出す
のが最も好ましい。また、Ｕ字型上部より液を取り出
し、他方のＵ字型の上部に戻す場合でサブタンクが有る
場合には一般的にサブタンク側から液を取り出す方が温
調の安定化の為に好ましい。この場合には、戻す側の液
面上部には液吹き出し防止用のブレードを設置すると良
い。例えば、特開平３−２５７４５０の図２の７８のワ
イパー部材が好ましい。この場合、サブタンクに温調安
定化を施せば、サブタンクが無い方のＵ字型の上部から
取り出す方式の循環の方が液出し防止用のブレードを設
置する必要が無くなる。温度を一定に保つための制御も
必要である。感光材料が液に入った時、補充がなされた
時の温度低下に対する制御、ヒーターの加熱防止用の制
御、省エネルギー制御、外気温度予測、その他等が有
る。例えば特開昭５８−２１１１４９、特開昭６２−２
３８５５６、特開昭６２−２３８５５７、特開昭６２−
２４６０５８、特開平１−１７７５４２、特開平１−２
００４２１、特開平１−２１４８５０等である。

【００４２】本発明に利用する処理機は、露光済の感光
材料の処理量に応じて、補充される機能を有する場合が
好ましい。補充の方法は、各種方式を採用することがで
きる。例えば、特開平５−１７３２９９号記載のよう
に、循環系の直接濃縮液を補充する方法、特開平６−１
９４８１１号記載のようにストックタンクに濃縮液を一
度ストックし、その後補充する方法、特開昭６４−５５
５６０、同６４−５５５６１、同６４−５５５６２号記
載のように完成液のカートリッジから直接タンクに補充
する完成補充液方式、特開平３−１３４６６６号記載の
ように、カートリッジからストックタンクに一旦補充液
を自動供給し、その後、処理タンクに補充される方法、
ＥＰ−５９０５８３Ａ１記載のように濃縮液と水を直接
タンクに補充する方法、特開平５−１８８５３３、同６
−２０２２９７、同７−１６９３３９号等に記載の固体
処理剤と水を補充する方法等が挙げられる。本発明の処
理機においては、液面の開口面積は比較的小さいため
に、補充は循環系やサブタンクを設けて、その箇所に補
充するのが好ましい。また、循環系に補充する場合に
は、循環経路の一部に膨らみを設け（ハンプタンク）、
その箇所に補充するのも好ましい方法である。また、処
理液の補充に関しては、補充ポンプが用いられるが、ベ
ローズ式補充ポンプが好ましい。また、補充精度を向上
させる方法として、ポンプ停止時の逆流を防止するた
め、補充ノズルへの送液チューブの径を補足することは
有効である。好ましい内径は１〜８ｍｍ、特に好ましく
は２〜５ｍｍである。

【００４３】本発明に利用する自動処理機には種々の部
品材料が用いられるが、好ましい材料を以下に記載す
る。処理槽および温調槽等のタンク材質、処理ラックや
接液部のガイド類の材質としては、変性ＰＰＯ（変性ポ
リフェニレンオキサイド）、変性ＰＰＥ（変性ポリフェ
ニレンエーテル）樹脂が好ましい。変性ＰＰＯは日本ジ
ーイープラスチック社製「ノリル」、変性ＰＰＥは旭化
成工業製「ザイロン」、三菱瓦斯化学製「ユピエース」
等が挙げられる。これらの材質は現像液、定着液、漂白
定着液などに対して耐薬品性の優れた材料である。これ
らの材料は射出形成に適しており、また低発泡成形やシ
ンプレス成形、ガスカウンタープレッシャー成形などの
各種の中空成形も行うことができる利点がある。これら
の成形方法を利用して処理槽と温調槽の一体成形化や複
雑な構造のガイドやラック類の一体成形化が可能になっ
た、さらに肉厚な成形体やブロック等肉厚部材を作るこ
とが可能になった。エンジニアリングブロー成形によっ
て自動現像機のカバー類などの大型ハウジング部材など
にも利用できる。これらの材質は、一般のＡＢＳよりも
耐熱温度が高いため自動現像機の乾燥部材質にも使用で
きる。さらに耐熱や鋼性を必要な時はガラス繊維強化や
フィラー添加されたグレードを使用することができる。
また、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン樹脂）は、処理液（例えば、カラー現像液、漂白液、
定着液、漂白定着液）に対する耐薬品性を有しているた
め、タンクに一部やラック類に使用することができる。
電気化学工業製「デンカ」、宇部興産製「サイコラッ
ク」や三菱モンサント化成、日本合成ゴムなど各社のＡ
ＢＳ樹脂を使用できる。ＡＢＳは、８０℃以下の環境で
使用することが好ましい。また、ＡＢＳは射出成形によ
る成形性が良好で、成形時のヒケが少なく平面性良く成
形できるため自動現像機のハウジングにも適した材料で
ある。プロセサの供給部やカセット類にも適した材質で
ある。

【００４４】また、オレフィン系樹脂のＰＥ（ポリエチ
レン）、ＰＰ（ポリプロピレン）は、処理液一般に（例
えば、カラー現像液、漂白液、定着液、安定液）に対し
て高い耐薬品性を有している。ＰＥは昭和電工、宇部興
産などで多数の製品がある。ＰＰは宇部興産、チッソ、
三井東圧化学、旭化成など多数の製品がある。自動現像
機では補充タンクや廃液タンクなどの材質として使用さ
れている。材料が安価で中空成形で容易に大型タンクを
製作できるため、高い寸法精度を必要としない部位に好
ましく用いることができる。また、ＰＶＣ（ポリ塩化ビ
ニル樹脂）は、耐薬品性に優れ、安価で簡単に溶接でき
るため加工性にすぐれている。ＰＶＣとしては電気化学
工業や理研ビニル工業などのほかに各種モールダーメー
カーなど多くの会社より多品種が生産されている。タキ
ロン工業「タキロンプレート」や三菱樹脂「ヒシプレー
ト」から押出成形された板材が市販されており、また各
種変性処理されたＰＶＣも市販されており容易に用いる
ことができる。アクリル変性ＰＶＣとしては、筒中プラ
スチック「カイダック」やサンアロー化学などから市販
されている。アクリル変性ＰＶＣは、表面が平滑に仕上
がり撥水性が良く、タンクに使用した場合、処理液の析
出（例 発色現像液から主薬などの析出）をひきおこし
にくく適した材料である。ＰＶＣの押出や射出成形品の
表面を平滑にするための工夫としては、変性ＰＶＣの他
に大豆油などを添加して成形時の流動性を向上させるこ
とは効果が高い。大豆油（好ましくは変性大豆油）の添
加は、樹脂表面を平滑化し、スリキズなどによって感光
材料の品質を損ねないだけでなく、成形時の流動性を向
上させる効果がある。発色現像主薬などの析出対策や感
光材料の搬送性向上のために処理槽や処理部のガイドの
材質として、結晶性ポリマーが用いることができる。Ｐ
ＢＴ（ポリプチレンテレフタレート）、ＨＤＰＥ（超高
密度ポリエチレン樹脂）、ＰＴＦＥ（ポリ四ふっ化エチ
レン樹脂）、ＰＦＡ（四ふっ化エチレン・パーフルオロ
アルコキシエチレン樹脂）、ＰＶＤＦ（ポリふっ化ビニ
リデン樹脂）などが感光材料が接触するガイドや処理液
（例えば、発色現像液）が析出しやすい液界面部分など
に適している。上記のふっ化物はＰＰＥなどの他の材質
にコーティングしても効果を発揮する。

【００４５】処理部のローラー材質としては、ＰＶＣ
（ポリ塩化ビニル樹脂）、ＰＰ（ポリプロピレン）、Ｐ
Ｅ（ポリエチレン）、ＵＨＭＰＥ（超高分子量ポリエチ
レン）、ＰＭＰ（ポリメチルペンテン）、ＰＰＳ（ポリ
フェニレンサルファイド）、変性ＰＰＯ（変性ポリフェ
ニレンオキサイド）、変性ＰＰＥ（変性ポリフェニレン
エーテル）などの熱可塑性樹脂が適している。ＰＰ、Ｐ
Ｅ、ＰＭＰなどのオレフィン系樹脂はローラー表面を平
滑に射出成形でき、比重が小さいため回転負荷が小さく
できるため、搬送される感光材料の乳剤面側にキズがつ
きにくく適している。これらは、ターン部の鼓ローラー
などに良く使われている。ＵＨＭＰＥやＰＴＦＥ（ＰＦ
ＡやＰＶＤＦを含む）などの材質は、感光材料がしゅう
どうする部分や処理液の撥水を必要とする部分に適して
いる。ローラーに処理液の析出部が付着して固化したも
のによって感光材料がきずつけられるのを防ぐ効果があ
る。これらの材質をローラー表面（コーティングを含
む）に備えたローラーは、処理液の界面に位置するロー
ラーやスクイズ部分のローラーに適している。ＰＶＣ
は、押出成形によってローラーに加工しやすく適してい
る。また、２重押出成形によってローラーの表面に硬度
の低い軟質の樹脂部分を有したローラーを容易に製造す
ることができ、感光材料に対してソフトタッチで接触で
き好ましい。搬送力を伴うローラーにはＰＶＣの他に変
性ＰＰＯ、変性ＰＰＥ、変性ＰＰＳなどが鋼性を高く、
高い回転トルクに耐えることができるため適している。
これらは、鋼性をさらに高めるためにガラス繊維強化や
マイカ、タルク、チタン酸カリウムなどのミネラル添加
の強化剤を使用することが好ましい。強化物を添加する
ことによってローラーの曲げ弾性率が向上して経時変化
によるクリープ変形を防止でき長期の使用によってロー
ラーがたわむことがなく安定した搬送性を確保すること
ができる。また、無機物を樹脂に添加して成形すること
でローラー表面に現れた無機質粒子によって表面を梨地
状に荒らして搬送物のスリップを防止することができ
る。添加する無機物の粒子径や添加量を調製しローラー
表面粗度をコントロールできる。搬送ローラーの直径が
小さいものや感光材料の幅が広くローラー長の長いもの
には熱硬化性樹脂が適している。ＰＦ（フェノール樹
脂）、熱硬化性ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
が好ましい。エポキシ樹脂もアルカリ性処理液以外の一
部の処理液には適している。ＰＦとしてはレゾール系が
好ましく、三井東圧化学「ＯＲ−８５」は特に適してい
る。補強のためにグラファイトを添加するとよい。この
ローラーは細く（例えば外径８ｍｍ）できるため、処理
ラックを小型化できる。熱硬化性ウレタン樹脂として
は、日本ユニポリマー「ユニロン」、大日本インキ化学
工業「パンデックス」、武田薬品工業「タケネート」な
どが適している。

【００４６】現像液による耐汚染防止のためにはフッ素
径樹脂で被膜されたローラーも好ましい。具体的には、
特開平４−１６１９５５号に開示された樹脂などを用い
ることができる。ニップローラー等の軟質ローラーに
は、エラストマーを用いることができる。例えば、オレ
フィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレ
タン系エラストマー、塩ビ系エラストマーなどが好まし
い。処理部のギヤ、スプロケットとしては、ＰＡ（ポリ
アミド）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、Ｕ
ＨＭＰＥ（超高分子量ポリエチレン）、ＰＰＳ（ポリフ
ェニレンサルファイド）、ＬＣＰ（全芳香族ポリエステ
ル樹脂、液晶ポリマー）、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエー
テルケトン）など熱可塑性結晶性樹脂が適している。Ｐ
Ａとしては、６６ナイロン、６ナイロン、１２ナイロン
等のポリアミド樹脂のほかに分子鎖中に芳香族環をもつ
芳香族系ポリアミドや変性ポリアミドが含まれる。６６
ナイロン、６ナイロンとしては東レやデュポン「ザイテ
ル」、１２ナイロンとしては東レ「リルサン」、ダイセ
ル・ヒュルス「ダイアミド」などが適している。芳香族
系ポリアミドとしては、三菱瓦斯化学「レニー」ポリア
ミドＭＸＤ６、変性ポリアミドでは三井石油化学「アー
レン」変性ポリアミド６Ｔなどが適している。ＰＡは、
吸水率が高いため処理液中で膨潤しやすいためガラス繊
維強化や炭素繊維強化グレードが好ましい。芳香族系ポ
リアミドは、比較的吸水率が低いため膨潤しにくく、高
い寸法精度を得ることができる。そのほかコンプレッシ
ョン成形によって得られたＭＣナイロンのような高分子
量品は繊維強化なしでも十分な性能を得ることができ
る。そのほかに、「ポリスライダー」のような含油ナイ
ロン樹脂も使われる。ＰＢＴはＰＡとは反対に極めて吸
水率が低いため処理液に対して高い耐薬品性を有してい
る。東レや大日本インキ化学工業のＰＢＴや日本ジーイ
ープラスチックス「バロックス」が用いられる。ＰＢＴ
はガラス繊維強化品でも未強化品でも部位に応じて使用
される。ギヤの噛み合いを良化するためにはガラス強化
品と未強化品と組み合わせて使用することが好ましい。
ＵＨＭＰＥとしては、未強化品が適しており、三井石油
化学「リューブマー」、「ハイゼックスミリオン」、作
新工業「ニューライト」、旭化成「サンファイン」、大
日本印刷「超高分子ポリエチレンＵＨＭＷ」が適してい
る。ＰＰＳとしては、ガラス繊維や炭素繊維強化のもの
が好ましい。ＬＣＰとしては、ＩＣＩジャパン「ビクト
レックス」、住友化学「エコノール」、日本石油「ザイ
ダー」、ポリプラスチックス「ベクトラ」などを用いる
ことができる。ＰＥＥＫは、現像機のいずれの処理液に
対しても極めて耐薬品性や耐久性が良好で未強化品で十
分な性能を発揮する好適な材質である。

【００４７】軸受などの材質としては、超高分子ポリエ
チレンなどが好ましい。自動現像機の処理液中で使用さ
れるバネやスプリングとしては通常ステンレス（ＳＵＳ
３１６）、チタンなとが使用される。チタンではバネや
スプリングを適切につくることができない場合、プラス
チックスプリングを用いることができる。荷重が加わっ
た時の変形量が少ない（フック則の臨界歪が１．６％以
下）用途であれば、ＰＢＴ（例 日本ジーイープラスチ
ックス「バロックス３１０」など）、ＰＰ（例 旭化成
「Ｍ−１５００」など）、変性ＰＰＯ（例 日本ジーイ
ープラスチックス「ノリル７３１Ｊ」など）、変性ＰＰ
Ｅ（例 旭化成「ザイロン２２０Ｖ」など）で使用が用
いられる。スプリング力が弱い場合、ガラス繊維強化し
た材質を使用することも効果がある。スプリングが長期
にわたって安定したニップ力を得るためには、ＰＳＦ
（ポリスルホン）、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＥＳ
（ポリエーテルスルホン）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミ
ド）、ＰＡＩ（ポリアミドイミド）が適している。特に
スーパーエンプラの非結晶性樹脂が優れておりＰＳＦ、
ＰＥＳ、ＰＥＩは、特に好ましい。ＰＳＦは、アモコ
「ユーデルＰ１７００」、ＰＥＳはＩＣＩ「ＶＩＣＴＲ
ＥＸ ４８００Ｇ」、ＰＥＩは日本ジーイープラスチッ
クス「ウルテム」などが使用できる。強い荷重で長期に
使用するスプリングの場合はＰＥＥＫやＰＰＳ、ＬＣＰ
などの結晶性樹脂が使われる。非結晶樹脂はクリープが
少なく、成形時の寸法精度がきわめて良いため、低荷重
のバネにはきわめて適している。高い疲労限界応力を必
要とする部位では結晶性樹脂が適しておりＰＥＥＫは、
ＩＣＩ「ＶＩＣＴＲＥＸ ４５０Ｇ」、ＰＰＳ「ライト
ン」、ＬＣＰＩ型 住友化学「エコノール Ｅ２００
０」、ＬＣＰII型ポリプラスチック「ベクトラ Ａ９５
０」などが代表的なグレードである。スクイズローラー
等の軟質材料としては、発泡、塩化ビニル樹脂や発泡シ
リコン樹脂、発泡ウレタン樹脂が適している。発泡ウレ
タン樹脂としては東洋ポリマー（株）製「ルビセル」が
挙げられる。

【００４８】配管、配管の継手、アジテーションジェッ
トパイプの継手、シール材などのゴム材質およびエラス
トマーとしては、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴム、バイト
ンゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、塩ビ系エラストマー
などが好ましい。具体例としては、住友ベークライト
（株）製「スミフレックス」、三井石油化学（株）製
「ミラストマー」（オレフィン系エラストマー）、三菱
油化（株）製「サーモラン」（ゴム入りオレフィン系エ
ラストマー）、同「ラバロン」、日本モンサント化成
（株）又はエーイーエス・ジャパン（株）製「サントプ
レーン」、三菱化成ビニル（株）製「サンプレーン」
（高弾性塩ビ系エラストマー）、特開平３−１９８０５
２号に記載のシリコンゴムやバイトンゴムなどを挙げる
ことができる。搬送ベルトなどのベルトの芯材として
は、超高強度ポリエチレン樹脂繊維（例えば、特開平４
−６５５４号に記載）、ポリフッ化ビニリデン樹脂繊維
（例えば、特開平４−１６９４１号に記載）、アラミド
繊維（例えば、東レ・デュポン（株）製「ケブラ」）な
どを用いることができる。以上述べてきた処理装置の処
理槽を初めとした各々の個所に用いられるプラスチック
などの材料については、「プラスチック成形材料商取引
便覧−特性データーベース−１９９１年版」（株）合成
樹脂工業新聞社発行に基づいて容易に選択、入手するこ
とができる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）本実施例で用いた感光材料は、下記の方法
により作成した。 １）支持体 ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重
量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６
（チバ・ガイギー社製）２重量部とを乾燥した後、３０
０℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．
３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延
伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０
μｍのＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮフィルム
にはブルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（前述
の公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ
−６、Ｉ−２４，Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適
当量添加した。

【００５０】２）帯電防止層の塗設 厚さ９０μｍのポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力０．２Torr、雰
囲気気体中のH₂Ｏ分圧７５％：放電周波数３０KHｚ、出
力２５００Ｗ、処理強度０．５kV・Ａ・分／ｍ² でグロ
ー放電処理を施した。この支持体上の片側の面に、下記
組成の塗布液を特公昭５８−４５８９号公報のバー塗布
法を用いて塗布した。 ・導電性微粒子分散液（SnO₂／Sb₂O₅ 複合酸化物粒子濃度 １０％の水分散液、一次粒子径０．００５μｍの二次 凝集体でその平均粒径が０．０５μｍ） ２７０ｍｇ／ｍ² ・ゼラチン ２２．５ｍｇ／ｍ² ・ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ８．３ｍｇ／ｍ² ・ポリ（重合度２０）オキシエチレンソルビタン モノラウレート ５．４ｍｇ／ｍ² さらに、帯電防止層を塗設後、直径２０cmのステンレス
巻芯に巻きつけて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１
１９℃）、４８時間加熱し熱履歴させた。

【００５１】３）下塗層の塗設 帯電防止層を塗設した面とは反対の側の面に下塗り層と
して下記組成の塗布液をバー塗布法を用いて塗布した。 ・ゼラチン １１０ｍｇ／ｍ² ・サリチル酸 ２５ｍｇ／ｍ² ・ポリ（アミド−エピクロルヒドリン）重縮合物 ５ｍｇ／ｍ² ・メタノール／ｎ−プロパノール ８５／１０（ｗｔ比）の混合溶剤を用いた 。

【００５２】４）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の帯電防止層を塗布した片方の面に
バック層として下記組成の磁気記録層、さらに滑り層を
塗設した。４−１）磁気記録層の塗設 下記の磁気記録層を設けた。その時の乾燥温度と時間は
１１０℃４分であった。 ・３−ポリ（重合度15）オキシエチレンプロピルオキシトリメトキシシラン（ 15重量％）で被覆処理されたコバルト- γ- 酸化鉄 (比表面積43ｍ²/g,長軸0.14 μm,単軸0.03μm,飽和磁化89emu/g,Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94,表面は酸化アルミ と酸化珪素 で酸化鉄の２重量％で処理されている）（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサ ンドミルで実施した） ５５ｍｇ／ｍ² ・ジアセチルセルロース（バインダー） １１４０ｍｇ／ｍ² ・ミリオネート ＭＲ−４００ （日本ポリウレタン工業（株）製）（架橋剤） ８．５ｍｇ／ｍ² ・Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径１．０μｍ）（研磨剤） １５ｍｇ／ｍ² 磁気記録層用の塗布液の溶剤としては、２−ブタノン／
シクロヘキサノン １／１（ｗｔ比）の混合溶剤を用い
た。

【００５３】４−２）滑り層の塗設 下記に示す化合物の固形分塗布量が下記のようになるよ
うに、２−プロパノール／シクロヘキサノン ８５／１
５（ｗｔ比）の組成の混合溶剤を用いて塗布液を調製
し、バーコーターを用いて塗布した。また乾燥条件は１
１０℃、４分間で乾燥した。これを滑り層の基本組成と
した。 ・ヒドロキシプロピルセルロース（バインダー） ２５．０ｍｇ／ｍ² ・Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ 7.5 ｍｇ／ｍ² (化合物ａ）（滑り剤Ｂ−３） ．Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ 7.5 ｍｇ／ｍ² （化合物ｂ) （化合物ａの分散剤） ・ＢＹＫ−３１０（ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン） ＢＹＫケミジャパン（株）製（滑り剤Ａ−９） １．５ｍｇ／ｍ² ・C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃N _a （塗布助剤）１．５ｍｇ／ｍ² 滑り剤Ｂ−３は下記のように添加した。 化合物ａと化合物ｂは２−プロパノール／シクロヘキサ
ノンの混合溶媒中での分散物（平均粒径０．０２μｍ）
にしてから添加した。

【００５４】塗布はバーコーターを用いて塗布した。ま
た乾燥条件は１１０℃５分間であった。Ｘ−ライト（ブ
ルーフィルター）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分
は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは
４．２emu/ｇ、保磁力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は
６５％であった。

【００５５】５）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を同時重層塗布し、カラーネガティブ写真フィルム
を作成した。これを感光層の基本組成とした。

【００５６】５）−１感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 （乳剤の調製） 沃臭化銀乳剤の調製：不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリ
ウム６ｇ、蒸留水１リットルを溶かした水溶液を７５℃
で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶
液３５cc及び臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．
９８ｇを溶かした水溶液３５ccをそれぞれ７０cc／分の
流速で３０秒間添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０
分間熟成して、種乳剤を調製した。

【００５７】つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を、等モル量ずつ所定の温度、所
定のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を、等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆しコア／シェル型の沃臭化銀乳剤を調製した。アスペ
クト比の調節はコア及びシェル調製時のｐＡｇを選択す
ることにより行った。この乳剤粒子１０００個につき個
々の粒子のアスペクト比を測定し、アスペクト比が２：
１以上の粒子の投影面積比を求めたところ６４％であっ
た。また、アスペクト比が５：１以上の粒子の投影面積
は４８％であった。平均粒子径は１．６３μｍ、平均粒
子厚は０．３６μｍ、平均ヨード含率は７．６モル％で
あった。また、これら乳剤粒子の８０％以上に１０本以
上の転位線が存在することを透過型電子顕微鏡により確
認した。

【００５８】続いて、上記乳剤に増感色素の存在下で金
−硫黄−セレン増感を施した。乳剤を６０℃に昇温し、
増感色素ＥｘＳ−６を以下の感光層組成の第１４層に示
す量で加え、６０℃で２０分間保持した後６０℃にてｐ
Ｈ６．３で、１−（４−カルボキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールを１．０×１０^-5モル／モルＡ
ｇ、チオ硫酸ナトリウムを０．１９×１０^-5モル／モル
Ａｇ、ジフェニルペンタフルオロフェニルフォスフィン
セレナイド１．０×１０^-5モル／モルＡｇ、塩化金酸を
０．３３×１０^-5モル／モルＡｇ、およびチオシアン酸
カリウム３５０×１０^-5モル／モルＡｇを添加して、金
−硫黄−セレン増感は最適になるように行なった。ここ
で「金−硫黄−セレン増感を最適になるように行なう」
とは、１／１００秒露光した時の感度が最も高くなるよ
うな化学増感を言う。この乳剤を乳剤Ｐとした。上記の
増感法のうち増感色素をＥｘＳ−４、−５、−８を第８
層に示す量に変えた乳剤を乳剤Ｑとした。この他の乳剤
については、乳剤要因一覧表として表１に示した。

【００５９】（多層カラー感光材料の作製）上記の下塗
りを施した磁気記録層を有する９０μｍのポリエチレン
ナフタレートフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料を作製
した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。Ｕ
Ｖ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤、Ｈ；ゼラチン硬化剤

【００６０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.00 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【００６１】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2 Ｃｐｄ−７ 1.3×10^-3

【００６２】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3 Ｃｐｄ−７ 2.5×10^-3

【００６３】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−７ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【００６４】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【００６５】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−５ 0.05 Ｓｏｌｖ−６ 0.06

【００６６】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2 Ｓｏｌｖ−５ 0.10 Ｓｏｌｖ−６ 0.20

【００６７】第８層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｑ 塗布銀量 0.65 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｓｏｌｖ−５ 0.05

【００６８】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【００６９】第10層（赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2

【００７０】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【００７１】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.30 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−４ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【００７２】第13層（中間層） ゼラチン 0.60 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14

【００７３】第14層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｐ 塗布銀量 0.80 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【００７４】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【００７５】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン（ビックケミ
ー・ジャパン：ＢＹＫ−３１０)1.5×10^-3 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【００７６】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【化１】

【００７９】

【化２】

【００８０】

【化３】

【００８１】

【化４】

【００８２】

【化５】

【００８３】

【化６】

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】上記基本組成のバック面、乳剤面の塗布試
料を試料トとした。 試料イ：試料トの第２保護層の滑り剤を除去した。さら
にバックの滑り層の滑り剤とその分散剤を除去した。 試料ロ：試料イの第２保護層に滑り剤Ａ−９（段落１８
〜２１参照）を１．５ｍｇ／ｍ² となるよう添加した
。 試料ハ：試料ロの滑り層に滑り剤Ａ−９を１．５ｍｇ／
ｍとなるよう添加した。 試料ニ：試料ロの滑り層に滑り剤Ｂ−３を７．５ｍｇ／
ｍ² と分散剤化合物ｂを７．５ｍｇ／ｍ² となるよう添
加した。 試料ホ：試料ロの滑り層に滑り剤Ｃ−４を５．０ｍｇ／
ｍ² となるよう添加した。 試料ヘ：試料ロの滑り層に滑り剤Ｄ−２を５．５ｍｇ／
ｍ² となるよう添加した。

【００９６】以上のように作成した試料を２４ｍｍ幅、
１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料 の長さ方向の片
側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォレ
ーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つのセ
ットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許第
５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明
されているプラスチック製のフィルムカートリッジに収
納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から、ヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数５０、パーマロイ材質のオー
ディオタイプ磁気記録ヘッドを用いて、送り速度１００
ｍｍ／秒で記録波長５０μｍのデジタル飽和記録を行な
った。

【００９７】上記記載の試料の先頭付近に色温度４８０
０°Ｋで露光時間１００分の１秒のセンシトメトリー用
露光を与え、後端部約５０ｃｍには５ｃｍｓの一様露光
をし、上記処理機と処理液で処理を行ったのち、再び元
のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
合計１００本のランニング処理をそれぞれの感光材料で
行った。ランニング処理の９１〜１００本目についてセ
ンシトメトリーおよび擦り傷と磁気記録特性を調べた。
これら試料のＩＳＯ感度は下記の２種の処理で２５０〜
２００であった。

【００９８】６）処理方法 上記試料を、１日当たり０．５ｍ の処理量で図５に示
した自動処理機を用いて１ヶ月間（１週間当たり５日稼
働）処理を行った。このときの感光材料の搬送速度は５
０cm／分、タンクの厚みＷは０．８cm、幅は４．１cmで
あった。処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 処理工程 時間 温度 補充量* タンク容量（V/L ） カラー現像 3分50秒 38.0℃ 260 ml 0.5リットル （3.3 ） 漂 白 50秒 38.0℃ 130 ml 0.2リットル （4.8 ） 定着（１） 50秒 38.0℃ − 0.2リットル （4.8 ） 定着（２） 50秒 38.0℃ 200 ml 0.2リットル （4.8 ） 水 洗 30秒 38.0℃ 450 ml 0.15リットル （6.0 ） 安定（１） 20秒 38.0℃ − 0.15リットル （9.0 ） 安定（２） 20秒 38.0℃ 390 ml 0.15リットル （9.0 ） 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入し
た。また、定着液も(2) から(1) へ向流配管で接続され
ている。尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の定着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への
持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５２ミリリットル、５２ミリリットルであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。また、
比較処理機として、富士写真フイルム（株）製フィルム
処理機ＦＰ３６０Ｂを用いた。この比較処理機のタンク
浴の構成、タンク容量及びＶ／Ｌ値を下表に示す。処理
タンク部の厚みＷ値はそれぞれ2.5 cmであった。感光材
料の搬送速度は４７ cm/分であった。

【００９９】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 処理工程 時間 温度 補充量* タンク容量（V/L ） カラー現像 3分50秒 38.0℃ 520 ml 11.5リットル （ 82 ） 漂 白 50秒 38.0℃ 130 ml 4.0リットル （102 ） 定着（１） 50秒 38.0℃ − 4.0リットル （102 ） 定着（２） 50秒 38.0℃ 208 ml 4.0リットル （102 ） 水 洗 30秒 38.0℃ 442 ml 3.0 リットル （128 ） 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3.0 リットル （191 ） 安定（２） 20秒 38.0℃ 390 ml 3.0 リットル （191 ） 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は、ｍ² 当たり 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入した。また、定
着液も(2) から(1) へ向流配管で接続されている。尚、
発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料３５mm幅、１．１ｍ当たりそれぞれ２．５
ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリット
ルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。

【０１００】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ−トエチル） ヒドロキシアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．１８

【０１０１】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH( アンモニア水にて調整) ４．４ ４．０

【０１０２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ １２ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/ リットル） ２８０ml ８４０ml イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４ ７．４５

【０１０３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１０４】 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ

【０１０５】得られた試料を以下のようにして評価し
た。

【０１０６】７）各種性能試験と判断基準 １．センシトメトリー 色温度４８００°Ｋの白色光により１／１００秒のウエ
ッジ露光し、上記２種類の現像処理を行った。赤光、緑
光、青光でそれぞれ濃度測定を行い特性曲線を求めた。
そこから、かぶり（ｆｏｇ）、感度（Ｓ_0.1 、かぶり＋
０．１のところの露光量の逆数の対数を相対値で表示し
た）を求めた。 ２．発色現像液中での圧力特性 上記２種類の現像処理に露光済みのそれぞれの感光材料
を通過させた。スリ傷の見え方、濃度上昇を相対評価し
た。これをｗｅｔ ｍａｒｋ特性とよぶ。３以上を許容
とした。ランニング処理本数はそれぞれ１００本とし、
９１〜１００本目のフィルム後端部に注目して観察し、
平均的に評点した。 ５ スリ傷は見えない。 ４ スリ傷跡がほとんど見えない。 ３ スリ傷跡がわずかに見える。濃度は薄い。 ２ スリ傷跡が見える。 １ スリ傷跡がはっきり見え、濃度も濃い。

【０１０７】３．各現像処理を実施した後の試料の後端
部において、上記のヘッドで信号を記録した時と同一速
度で信号を読みだし、入力ビット数に対し、エラーを発
生したビット数の比率（エラー率）を求めた。このエラ
ー率が０．１％以上であればＮＧであり、０．０５％以
下、好ましくは０．０１％以下が許容である。このよう
に低くすると実用上の問題はなくなってくる。

【０１０８】滑り剤を変えた塗布試料イ〜トにおける結
果を、塗布試料要因などを含めて表２に示した。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】評 価 従来の処理方法ＦＰ−３６０Ｂではエラー率の感光材料
差はほとんど現れないが、本発明の処理方法ではその差
がはっきりと現れる。すなわち、乳剤側に滑り剤を用い
ると予想通り発色現像液中での擦り傷であるｗｅｔ ｍ
ａｒｋ特性が改良され、バック側の滑り層に本発明定義
の滑り剤を含有しない感光材料イ、ロに対して本発明定
義の滑り剤を含有する感光材料ハ、ニ、ホ、ヘおよびト
ははっきりとエラー率が減少する予想外の効果が得られ
た。なお、写真性には殆ど影響を与えないことがわか
る。

【０１１１】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、磁気記録
層付きハロゲン化写真感光材料（特に撮影用カラーフィ
ルム）を、処理液が少なくて済む狭い処理槽中で搬送処
理し、たとえ、当該感光材料が処理槽の内壁等に接触し
ても、傷が付きにくく、また、塗布成分の剥落が少な
く、更に剥落物の感光材料表面への付着を少なく出来、
かくして、優れた磁気記録特性を維持することが可能で
ある。しかも、写真特性には実質的に悪影響が及ばな
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の実施の形態に係る処理機の概略
全体構成図である。

【図２】本発明の第１の実施の形態に係る現像槽周辺の
概略拡大構成図である。

【図３】図２の３−３矢視線図である。

【図４】図２の４−４矢視線図である。

【図５】本発明の処理機の他の態様を示す概略断面図で
ある。

【符号の説明】 １０ 感光材料処理装置 １２ 現像槽（処理槽） １４ 定着槽（処理槽） １６ 安定槽（処理槽） Ｆ ネガフィルム（感光材料） ５２ 配管 ５６ 鋳込みヒータ ５８ 配管 １１２ 鋳込みヒータ １５２ 鋳込みヒータ １６２ 鋳込みヒータ ５１０ 感光材料処理装置 ５１２ スリット状処理路 ５１４ 発色現像槽 ５１６ 漂白槽 ５２０ 定着槽 ５２２ 水洗槽 ５２４ 安定槽

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体を挟んで、感光層としての乳剤層
   と、磁性体粒子を含有する磁気記録層とを有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料であって、少なくとも磁気記録層側
   の最外層に、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸と高
   級アルコールのエステル、高級脂肪酸アミド、及び高級
   脂肪酸金属塩の少なくとも１つの化合物を含有する感光
   材料を、感光材料の進行面に直交するタンク厚みが２cm
   以下の薄層処理槽で処理するハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。
2. 【請求項２】 該感光材料が、支持体の一方側にそれぞ
   れ少なくとも１層の赤感層、緑感層、青感層及び保護層
   を有し、他方側に磁気記録層と最外層としての滑り層と
   を有し、その滑り層に請求項１に記載の化合物の少なく
   とも１つを含有することを特徴とする請求項１に記載の
   処理方法。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理をする
   薄層処理槽と、その薄層処理層に搬入され得、支持体を
   挟んで、感光層としての乳剤層と、磁性体粒子を含有す
   る磁気記録層とを有するハロゲン化銀写真感光材料であ
   って、少なくとも磁気記録層側の最外層に、ポリオルガ
   ノシロキサン、高級脂肪酸と高級アルコールのエステ
   ル、高級脂肪酸アミド、及び高級脂肪酸金属塩の少なく
   とも１つの化合物を含有する感光材料とを有し、前記薄
   層処理槽は、感光材料の進行面に直交するタンク厚みが
   ２cm以下である、ハロゲン化銀写真感光材料の自動現像
   処理装置。