JPH08314095A - ハロゲン化銀写真感光材料の収納保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】透明支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像処理後、該感光材料をカートリッジに収納保存す
る方法において、保存前後の磁気記録の出力と保存前後
でのマゼンタの最小濃度変化を改良し、およびカビの発
生を抑える。 【構成】透明支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像処理後、カートリッジに収納保存する方法におい
て、該現像処理後、感光材料に残留する現像主薬が５〜
３０マイクロモル／m²であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明支持体を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）をカートリ
ッジに収納保存し保存する方法に関し、感材にカビが発
生することがなく、安定な写真性を維持することができ
る優れた処理方法を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）の処理方法においては、一般にカラー現
像、脱銀、水洗及び安定処理が施される。処理済み感材
を必要に応じて再プリントしたりテレビ／ビデオなどの
映像機器への入力するシステムとして、米国特許第５，
２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明され
ているプラスチック製のフィルムカートリッジに収納す
る方法が有望である。また、特開平４−６８３３６、特
開平４−７３７３７、或いは特開平５−８８２８３号明
細書に開示されているように、感材に透明磁気記録層を
全面に付与することにより、撮影の日時、天候、縮小／
拡大比などの撮影条件、現像、プリント条件などを感材
に入力可能となり、他の映像機器への入力時において
も、各種情報が提供できようになる。

【０００３】感材の処理方法においては、一般にカラー
現像、脱銀、水洗及び安定処理が施される。ところで、
昨今、ミニラボのような店頭での処理が普及するにつれ
て、仕上がり時間の短納期化および廃液量の低減に対す
る要求が高まりつつある。従って、前記各処理工程の短
縮化と低補充化が各種検討されている。とりわけ、カラ
ー現像の時間短縮には、主薬の高濃度化や処理温度の上
昇が、写真特性を損なうことなく、処理時間短縮が可能
なため、最も望ましい方法の一つといえよう。ところ
で、感材を本発明に記載のカートリッジに収納し保存す
る方法を行なった場合には、感材にカビが発生してしま
い（Ｓ／Ｎ比の悪化）満足な情報提供ができないことが
判明した。カートリッジに収納保存する方法において、
各処理工程の短縮化と低補充化できて、カビの発生がな
く、画像保存安定性の優れた処理方法が強く望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は感材をカートリッジに収納し保存する方法において、
感材にカビを発生させることがなく、画像保存安定性の
優れた処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は下記処理方法
を行うことにより解決されることを見出した。即ち、 (1) 透明支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理後、カートリッジに収納保存する方法において、
該現像処理後、感光材料に残留する現像主薬が５〜３０
マイクロモル／m²であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の収納保存方法。 (2) 前記の感光材料が、透明支持体上にそれぞれ少なく
とも１層の赤感層、緑感層及び青感層を有し、かつ支持
体に関して感光層とは反対側に磁性体粒子を含有する磁
気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
ることを特徴とする(1) に記載の収納保存方法。 (3) 前記の感光材料が、化学増感されているハロゲン化
銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比２：１
以上の平板状粒子を含有する感光層を有することを特徴
とする(1) 及び(2) のいずれかに記載の収納保存方法。 (4) 前記の現像処理に用いる現像液の補充量が、感光材
料１m²当たり１３０〜５２０ミリリットルであることを
特徴とする(1) ないし(3) のいずれかに記載の収納保存
方法。

【０００６】処理済みの感材をカートリッジに保存する
場合、湿度が高くなると感材にカビが発生し易くなり写
真特性を損なってしまう。感材の処理方法において一般
にカラー現像、脱銀、水洗及び安定処理が施されるが、
安定処理浴に従来知られている防菌防バイ剤を加えても
上記問題を解決することはできなかった。カートリッジ
内でのカビ発生と諸写真性能について種々検討した結
果、感光材料に残留する現像主薬がある特定の範囲の場
合に上記問題が解決できることを見出したものである。

【０００７】感光材料に残留する現像主薬は、５〜３０
マイクロモル／m²が好ましく、より好ましくは５〜２０
マイクロモル／m²、最も好ましくは５〜１５マイクロモ
ル／m²である。カビの発生を抑えるには感光材料に残留
する現像主薬は５マイクロモル／m²以上が好ましく、写
真性への影響、特に保存後のマゼンタステインに関して
は３０マイクロモル／m²以下が好ましいことが明らかに
なった。また、感光材料の該支持体に磁性体粒子を有す
る場合、該感光材料の乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均
アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を用い
た場合、および、カラー現像液の補充量感光材料１m²当
たり１３０〜５２０ミリリットルの場合が特に好ましい
態様であることがわかった。

【０００８】本発明で好ましく用いられる磁気記録層を
担持したハロゲン化銀感材は、特開平６−３５１１８、
特開平６−１７５２８、発明協会公開技報９４−６０２
３に詳細に記載される予め熱処理したポリエステルの薄
層支持体、例えば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレ
ート系ポリエステル支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、
好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より好ましくは８０
〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１０５μｍを４０
℃以上、ガラス転移点温度以下の温度で１〜１５００時
間熱処理（アニール）し、特公昭４３−２６０３、特公
昭４３−２６０４、特公昭４５−３８２８記載の紫外線
照射、特公昭４８−５０４３、特開昭５１−１３１５７
６等に記載のコロナ放電、特公昭３５−７５７８、特公
昭４６−４３４８０記載のグロー放電等の表面処理し、
ＵＳＰ５、３２６、６８９に記載の下塗りを行い必要に
応じＵＳＰ２、７６１、７９１に記載された下引き層を
設け、特開昭５９−２３５０５、特開平４−１９５７２
６、特開平６−５９３５７記載の強磁性体粒子を塗布す
れば良い。なお、上述した磁性層は特開平４−１２４６
４２、特開平４−１２４６４５に記載されたストライプ
状でも良い。更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３
の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布し
た物を用いる。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平
４−１６６９３２、特開平３−４１４３６、特開平３−
４１４３７を用いる。こうして作る感材は特公平４−８
６８１７記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７
１４６記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
に記載される方法に従って、従来の１３５サイズよりも
細幅のフィルムにカットし、従来よりも小さい小フォー
マット画面にマッチするようにパーフォレーションを小
フォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして
出来たフィルムは特開平４−１５７４５９のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２実施例の図９記載の
カートリッジ、またはＵＳ４、２２１、４７９のフィル
ムパトローネやＵＳ４、８３４、３０６、ＵＳ４、８３
４、３６６，ＵＳ５，２２６，６１３，ＵＳ４、８４
６、４１８記載のカートリッジに入れて使用する。ここ
で用いるフィルムカートリッジまたはフィルムパトロー
ネはＵＳ４、８４８、６９３，ＵＳ５、３１７、３５５
の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で好ま
しい。さらには、ＵＳ５、２９６、８８６の様なロック
機構を持ったカートリッジやＵＳ５、３４７、３３４に
記載される使用状態が表示されるカートリッジ、二重露
光防止機能を有するカートリッジが好ましい。また、特
開平６−８５１２８に記載の様にフィルムを単にカート
リッジに差し込むだけで容易にフィルムが装着されるカ
ートリッジを用いても良い。こうして作られたフィルム
カートリッジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を
用いて合目的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方
に使用できる。例えば、特開平６−８８８６、特開平６
−９９９０８に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−
５７３９８、特開平６−１０１１３５記載の自動巻き上
げ式カメラや特開平６−２０５６９０に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換出来るカメラや特開平
５−２９３１３８、特開平５−２８３３８２に記載の撮
影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイビジョン撮
影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る磁気
記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特開平
６−１０１１９４に記載の二重露光防止機能を有するカ
メラや特開平５−１５０５７７に記載のフィルム等の使
用状態表示機能の付いたカメラなどを用いるとフィルム
カートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮できる。
この様にして撮影されたフィルムは特開平６−２２２５
１４、特開平６−２２２５４５に記載の自現機で処理す
るか、処理の前または最中または後で特開平６−９５２
６５、特開平４−１２３０５４に記載のフィルム上の磁
気記録の利用法を用いても良いし、特開平５−１９３６
４記載のアスペクト比選択機能を利用しても良い。現像
処理する際シネ型現像であれば、特開平５−１１９４６
１記載の方法でスプライスして処理する。また、現像処
理する際または後、特開平６−１４８８０５記載のアッ
タチ、デタッチ処理する。こうして処理した後で、特開
平２−１８４８３５、特開平４−１８６３３５、特開平
６−７９９６８に記載の方法でカラーペーパーへのバッ
クプリント、フロントプリントを経てフィルム情報をプ
リントへ変換しても良い。更には、特開平５−１１３５
３、特開平５−２３２５９４に記載のインデックスプリ
ント及び返却カートリッジと共に顧客に返却しても良
い。

【０００９】本発明に用いられるカートリッジとして
は、米国特許第４, ８４８, ８９３号、同５, ３１７,
３５５号、同５, ３４７, ３３４号、同５, ２９６, ８
８６号、特開平６−８５１２８号の態様が好ましい。
本発明の感光材料を撮影するカメラとして好ましい態様
を記す。簡易装填として特開平６−８８８６号、同６−
９９９０８号、自動巻き上げとして特開平６−５７３９
８号、同６−１０１１３５号、撮影途中取り出しとして
特開平６−２０５６９０号、プリントアスペクト比選択
記録機能として特開平５−２９３１３８号、同５−２８
３３８２号、二重露光防止機能として特開平６−１０１
１９４号、使用状態表示機能として特開平５−１５０５
７７号の態様が好ましい。本発明で用いられるラボ処
理、機器として好ましい態様を記す。磁気記録利用関連
としては特開平６−９５２６５号、同４−１２３０５４
号、米国特許５, ０３４, ８３８号、同５, ０４１, ９
３３号、プリントアスペクト比選択可能機構として特開
平５−１９３６４号、プリントへの情報印字機能として
特開平２−１８４８３５号、同４−１８６３３５号、同
６−７９９６８号、インデックスプリント機能として特
開平５−１１３５３号、同５−２３２５９４号、アタッ
チ、デタッチ機能として特開平６−１４８８０５号、ス
プライス機能として特開平５−１１９４６１号、カート
リッジマガジン機能として特開平４−３４６３４６号、
同５−１９４３９号の態様が好ましい。

【００１０】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では SBET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ま
しくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ましく
は4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子を、
シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処
理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-1610
32に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００１１】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００１２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００１３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００１４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００１５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1 時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００１６】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。 次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット
剤として含有させてもよい。

【００１７】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００１８】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【００１９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００２０】本発明に用いられる感光材料は、支持体上
に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62-
200350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持
体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感
度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度
緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤
感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの
順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置するこ
とができる。また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。また特公昭49-15495に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,4
36、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【００２１】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００２２】次に、本発明に好ましく用いられる平板状
ハロゲン化銀乳剤について詳しく説明する。本発明に使
用する平板状ハロゲン化銀乳剤において、アスペクト比
とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直径の比の
平均値を意味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直
径を厚みで除した値である。ここで直径とは、ハロゲン
化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子
の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものと
する。従って、アスペクト比が２：１以上であるとは、
この円の直径が粒子の厚みに対して２倍以上であること
を意味する。

【００２３】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。又、
全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン
化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ましく
は７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【００２４】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳
剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支
持体面と平行に配向するためではないかと考えられる。

【００２５】又、平板状ハロゲン化銀粒子の径は、０．
２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍであ
り、特に好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒子の
厚みは、好ましくは０．５μｍ以下である。ここで平板
状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面
積の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で
表わされる。

【００２６】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．１μｍ以上１．０μｍ以下で
あり、且つ平均アスペクト比（直径／厚さ）が３以上１
０以下である。アスペクト比が１０を超えると感光材料
を折り曲げたり、固く巻き込んだり、あるいは鋭利な物
に触れた時に写真性能に異常が出ることがあり好ましく
ない。更に好ましくは、粒子直径が０．４μｍ以上５．
０μｍ以下で、平均アスペクト比（直径／厚さ）が５以
上１０以下の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合であ
る。

【００２７】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の
沃臭化銀、塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下
の塩沃臭化銀、及び塩化銀１モル％以上２０モル％以下
の塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀における
組成分布は均一でも局在化していてもよい。

【００２８】又、本発明で使用する平板状ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良
い。

【００２９】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
からなるハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔ
ｅａｕの報告やＤｕｆｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）
６６頁〜７２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ、
Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ編“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ”８
０（１９４０年）２８５頁に記載されているが、例え
ば、特開昭５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２
８号、同５８−１２７９２１号に記載された方法を参照
すれば容易に調製することができる。

【００３０】例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡ
ｇ値の雰囲気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０
％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ち
つつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長
させることにより得られる。この粒子成長過程におい
て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶
液を添加することが望ましい。

【００３１】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、例え
ば、温度調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用
いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速度をコントロール
することにより調製することができる。

【００３２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（例えば、直径／厚み
比）、粒子サイズの分布、粒子の成長速度をコントロー
ルすることができる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０
^-3〜１．０重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜１０
-1重量％の範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の
使用量の増加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長
速度を進めることができる一方、溶剤の使用量と共に粒
子の厚みが増加する傾向もある。

【００３３】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同
第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３
１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えば、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又
はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。

【００３５】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上
昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に関
しては、例えば、英国特許第１，３３５，９２５号、米
国特許第３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９０
０号、同第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２
３２９号、同５５−１５８１２４号の記載を参考にする
ことができる。

【００３６】本発明において使用される前記乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の個数の５０％が１粒子当たり１０本以
上の転位を含むことが好ましい。

【００３７】平板粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５
７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から、粒子に転位が発生するほどの圧力をかけない
よう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微
鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（例え
ば、プリントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態
で、透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚みが
厚いほど、電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．
２５μｍの厚さの粒子に対し２００ｋＶ）の電子顕微鏡
を用いた方がより鮮明に観察することができる。このよ
うな方法によって得られた粒子の写真から、主平面に対
して垂直方向から見た場合の各粒子についての転位の位
置及び数を観察することができる。

【００３８】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子の転位の位置は、平板状粒子の長軸方向の中心から辺
までの長さのｘ％の距離から辺にかけて発生している。
このｘの値は、好ましくは１０≦ｘ＜１００であり、よ
り好ましくは３０≦ｘ＜９８であり、さらに好ましくは
５０≦ｘ＜９５である。このとき、この転位の開始する
位置を結んで作られる形状は、粒子形との相似形に近い
が、完全な相似形でなくゆがむことがある。転移線の方
向は、略中心から辺に向かう方向であるが、しばしば蛇
行している。

【００３９】本発明に用いられる平板状粒子の転位の数
については、１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％
以上存在することが好ましい。さらに好ましくは、１０
本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上、特に、２０
本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上存在するもの
が好ましい。

【００４０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のために、
例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒｏｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｈｃｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）６７５頁〜
７３５頁に記載の方法を用いることができる。

【００４１】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法、；貴金属化合物（例えば、金
錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

【００４２】これらの具体例は，硫黄増感法については
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９
４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，
６６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増感法に
ついては米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，９
８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属
増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、同
第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号
等の各明細書に記載されている。

【００４３】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或るはこれらの併
用が好ましい。

【００４４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
に応じてメチン色素類その他によって分光増感すること
ができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他に、分光速
度が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長
である。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有
用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複
合メロシアニン色素に属する色素である。

【００４５】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【００４６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらを組合せて用いてもよく、特に増感色素の組
合せは強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は、米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，７２８号、同第３，８１４，６０９号、
同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２
８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１０９９２５、同５２−１１０６１８
号に記載されている。

【００４７】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、また写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換体）；ヘテロ
環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキ
シル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ
環メルカプト化合物類；例えばオキサゾリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキ
シ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；
ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。これらのさらに詳し
い具体例及びその使用方法については、例えば米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公昭５２
−２８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

【００４８】本発明のハロゲン化銀粒子においてセレン
化合物またはテルル化合物により化学増感されることが
好ましいが、特開平６−２８２０５３号明細書の１４頁
２７行目〜１９頁１０行目を好ましい態様として挙げる
ことができる。

【００４９】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤： 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー： 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９ 頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー： 第１４９頁２４行目〜第２８行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第 ２５頁５５行目 ５．シアンカプラー： 第１４９頁２９行目〜３３行目； 欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜 第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー： 第１４９頁３４行目〜３８行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行 目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー： 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁 ３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー： 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁 ４６行目〜第１５０頁３行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第 ２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行目 10．ホルマリンスカベンジャー： 第１４９頁１５行目〜１７行目 11．その他の添加剤： 第１５３頁３８行目〜４７行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目 〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４ ０行目 12．分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 13．支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行目 14．膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行目 15．発色現像工程： 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16．脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17．自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18．水洗・安定工程： 第１５３頁３行目〜３７行目

【００５０】次に、本発明に使用されるカラーネガフイ
ルム用の処理液について説明する。本発明に使用される
発色現像液には、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜
第11頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができ
る。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬として
は、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕ア
ニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。これら
の発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり0.01〜0.
08モルの範囲で使用することが好ましく、特には 0.015
〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲で使用するこ
とが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度
の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好
ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させておくことが好ま
しい。

【００５１】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン、モノ
メチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキ
シルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ
（スルホエチル）ヒドロキシルアミンが好ましい。これ
らはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましく
はヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上
使用することが好ましい。

【００５２】保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モル
の範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05
モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04
モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの1.
1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色
現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には
10.0〜10.5が好ましく、また補充液においては、これら
の値から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくこと
が好ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭
酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの
公知の緩衝剤が使用される。

【００５３】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の
低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には
80〜600ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持
しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上
させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リット
ルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。
臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、
補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させ
ればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化
物イオンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００５４】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289 、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。

【００５５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100
〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さら
に漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【００５６】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。

【００５７】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルで
あり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好まし
くは200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工
程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで
設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設
置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる
結果、補充量を減少させることができる。また、オフラ
インで銀回収して残液を補充液として再利用することも
好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンク
で構成することができ、各タンクはカスケード配管して
多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさと
のバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効
率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理
時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好
ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属
錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させること
が好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に
関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好
ましい。

【００５８】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。

【００５９】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542 、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００６０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００６１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００６２】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。

【００６３】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

【００６５】（実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２
６（ガイギー社製）を２重量部と乾燥した後、３００℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．３倍
の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を
行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍ
のＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムには
ブルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（前述の公
技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−
６、Ｉ−２４，Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適当
量添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯
に巻付けて、１１０℃，４８時間の熱履歴を与え巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【００６６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理，ＵＶ放電処
理，さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² ，ナトリウムα−スルホジ−２−
エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² ，サリチ
ル酸０．０４ｇ／ｍ² ，Ｐ−クロロフェノール０．２ｇ
／ｍ² ，（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）
₂ ＣＨ₂ を０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロ
ルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布し
て（１０ｃｃ／ｍ² ，バーコーター使用）、下塗層を延
伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５°Ｃ，６分実施し
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃
となっている）。３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。

【００６７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω−ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ² 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ² 、（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＮＨＣＯ） ₂ ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重
合度１０）オキシエチレン ｐ−ノニルフェノール
０．００５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン プロピルオキシ
トリメトキシシラン（ 15 重量% ）で処理被覆された
コバルト- γ- 酸化鉄 (比表面積 43 ｍ²/g,長軸 0.14
μm,単軸 0.03 μm, 飽和磁化 89emu/g, Fe+2/Fe +3=6
/94, 表面は酸化アルミと酸化珪素で酸化鉄の２重量%
で処理されている） 0.06 g/ｍ² をジアセチルセルロー
ス 1.2 g/ ｍ² （酸化鉄の分散はオープンニーダーとサ
ンドミルで実施した）, 硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ
₂ ＯＣＯＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃）ＮＣＯ）₃ 0.3 g/
ｍ² を、溶媒としてアセトン，メチルエチルケトン，シ
クロヘキサノンをもちいて、バーコーターで塗布し膜厚
１．２μの磁気記録層の得た。マット剤としてシリカ粒
子（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度15) オキシエチレ
ンプロピルオキシトリメトキシシラン（ 15 重量% ）で
処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）を
それぞれ１０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は
１１５°Ｃ，６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライト
（ルーフィルター）での磁気記録層のＤB の色濃度増加
分は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメメント
は４．２ｅｍｕ／ｇ，保磁力９２３Ｏｅ，角形比６５％
であった。

【００６８】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／m²）、Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ
（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ (化合物ａ，６ｍｇ／
m²) ／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ (化合物
ｂ，９ｍｇ／m²）混合物を塗布した。なお、化合物ａ／
化合物ｂ混合物は、キシレン／プロピレンモノメチルエ
ーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μ）
にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．
３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレ
ンプロピルオキシ トリメトキシシラン（ 15 重量% ）
で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１
５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１５℃，
６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべ
て１１５℃となっている）。滑り層は、動摩擦係数０．
０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ，スピ
ード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。 ４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を同時重層塗布し、カラーネガティブ写真フィルム
を作成した。

【００６９】感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 （乳剤の調製） 沃臭化銀乳剤１〜５の調製：不活性ゼラチン３０ｇ、臭
化カリウム６ｇ、蒸留水１リットルを溶かした水溶液を
７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かし
た水溶液３５cc及び臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウ
ム０．９８ｇを溶かした水溶液３５ccをそれぞれ７０cc
／分の流速で３０秒間添加した後、ｐＡｇを１０に上げ
て３０分間熟成して、種乳剤を調製した。

【００７０】つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を、等モル量ずつ所定の温度、所
定のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を、等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆しコア／シェル型の沃臭化銀乳剤１〜５を調製した。
この時の乳剤２〜５は本発明でいう平板状乳剤に相当す
る。アスペクト比の調節はコア及びシェル調製時のｐＡ
ｇを適宜選択することにより行った。この結果を下記表
−Ａに示した。また、これら乳剤粒子の８０％以上に１
０本以上の転位線が存在することを透過型電子顕微鏡に
より確認した。

【００７１】

【表１】

【００７２】乳剤１ａ〜５ａの調製（金−硫黄増感）：
続いて、乳剤１〜５に金−硫黄増感を施した。乳剤１〜
５を６０℃に昇温し、増感色素ＥｘＳ−６を以下の感光
層組成の第１４層に示す量で加え、６０℃で２０分間保
持した後６０℃にてｐＨ６．３で、１−（４−カルボキ
シフェニル）−５−メルカプトテトラゾール［化合物
Ｚ］、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸およびチオシアン
酸カリウムを表−Ｂに示す量添加して、金−硫黄増感を
施した。金−硫黄増感は各々の乳剤で最適になるように
行なった。ここで「金−硫黄増感を最適になるように行
なう」とは、金−硫黄増感後、１／１００秒露光した時
の感度が最も高くなるような化学増感を言う。これらの
乳剤を１ａ，２ａ，３ａ，４ａおよび５ａとした。

【００７３】乳剤１ｂ〜５ｂ及び５ｃの調製（金−硫黄
−セレン増感）： 次に、乳剤１〜５に金−硫黄−セレ
ン増感を施した。金−硫黄−セレン増感は、金−硫黄増
感の時と同様に増感色素ＥｘＳ−６を以下の感光層組成
の第１４層に示す量で加え、６０℃で２０分間保持した
後６０℃でｐＨ６．０にし、前記「金−硫黄」増感時に
用いた薬品に加えて、ジフェニルペンタフルオロフェニ
ルフォスフィンセレニドを表−Ｂに示す量で添加して、
各々最適に、金−硫黄−セレン増感を施した。これらの
乳剤を１ｂ，２ｂ，３ｂ，４ｂ，５ｂおよび５ｃとし
た。

【００７４】

【表２】

【００７５】乳剤６ａ〜１０ａ、６ｂ〜１０ｂ及び１０
ｃの調製：表−Ｂに示す乳剤１ａ〜５ｃの調製時に用い
た増感色素ＥｘＳ−６を、以下の感光層組成の第８層に
示す増感色素ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、ＥｘＳ−８に置
き換える以外は、乳剤１ａ〜５ｃの調製と同様にして、
乳剤６ａ〜１０ｃを調製した。

【００７６】（多層カラー感光材料の作製）下塗りを施
した磁気記録層を有する９０μｍのポリ（エチレン−ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸）フィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【００７７】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.00 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【００７８】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2 Ｃｐｄ−７ 1.3×10^-3

【００７９】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3 Ｃｐｄ−７ 2.5×10^-3

【００８０】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−７ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【００８１】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【００８２】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−５ 0.05 Ｓｏｌｖ−６ 0.06

【００８３】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2 Ｓｏｌｖ−５ 0.10 Ｓｏｌｖ−６ 0.20

【００８４】第８層（高感度緑感乳剤層） 乳剤６ａ 塗布銀量 0.65 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｓｏｌｖ−５ 0.05

【００８５】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【００８６】第10層（赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2

【００８７】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【００８８】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.30 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−４ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【００８９】第13層（中間層） ゼラチン 0.60 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14

【００９０】第14層（高感度青感乳剤層） 乳剤１ａ 塗布銀量 0.80 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【００９１】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【００９２】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【００９３】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【化１】

【００９６】

【化２】

【００９７】

【化３】

【００９８】

【化４】

【００９９】

【化５】

【０１００】

【化６】

【０１０１】

【化７】

【０１０２】

【化８】

【０１０３】

【化９】

【０１０４】

【化１０】

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】

【化１２】

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】

【化１４】

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】上記試料の第８層の乳剤６ａおよび第１４
層の乳剤１ａを表−Ｄ−１、表−Ｄ−２のように置き換
えて試料を作製した。以上のように作成した試料を２４
ｍｍ幅、１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方
向の片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパー
フォレーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２
つのセットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国
特許第５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から、
ヘッドギャップ５μm 、ターン数５０、パーマロイ材質
のオーディオタイプ磁気記録ヘッドを用いて、送り速度
１００ｍｍ／秒で記録波長５０μm のデジタル飽和記録
を行なった。

【０１１３】上記記載の試料を、色温度４８００Ｋで５
ｃｍｓのグレー露光を与え、下記処理工程と処理液でシ
ネ式自動現像機により処理を行ったのち、再び元のプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。 これ
ら試料のＩＳＯ感度は２５０〜２００であった。

【０１１４】以下、本実施例に用いた処理について説明
する。処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ４５℃ ６０秒 ２６０ml/m² 漂白定着 ４０℃ ７０秒 ２６０ml/m² 安 定(1) ４０℃ 表Ｄ参照 -- 安 定(2) ４０℃ 表Ｄ参照 -- 安 定(3) ４０℃ 表Ｄ参照 ３９０ml/m² 乾 燥 ７５℃ ３０秒 -- （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０１１５】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１、１− ジホスホン酸 3.0 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.7 炭酸カリウム 39.0 39.0 臭化カリウム 2.0 0.4 ヨウ化カリウム 0.0013 0 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 15.0 20.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 10.0 13.3 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.35

【０１１６】 （漂白定着液） （単位ｇ） タンク液 補充液 エチレンジアミン−（２−カルボキシ フェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.18 モル 0.20モル 塩化第二鉄 0.16 モル 0.18モル チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 300ミリリットル 330 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 ---- 亜硫酸アンモニウム 20.0 45.0 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0 25 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水にて調整） 6.0 5.5

【０１１７】 （安定液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン 0.05 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １、２、４−トリアゾ−ル 1.3 １、４−ビス（１、２、４−トリアゾ−ル− １−イルメチル）ピペラジン 0.75 1000 ミリリットル ｐＨ(NaOH ／グリコ−ル酸にて) 5.0

【０１１８】上記の処理工程にて、１日５m²ずつ２日に
わたってランニング処理を行った。最後２本の感材に対
して、１本はフィルムカートリッジに収納して３０℃、
湿度９５％の条件で２週間保存したのち下記の方法によ
り防カビ性の評価を行い、もう１本の感材で残存主薬を
定量し、マゼンタの最小濃度を求め、感材をフィルムカ
ートリッジに収納して、６０℃、湿度６５％の条件で２
週間保存し、下記に示す方法により、保存前後の磁気記
録の出力の評価、保存前後でのマゼンタの最小濃度変化
を評価した。

【０１１９】＜感材の残存主薬の定量方法＞感材を０．
１規定の酢酸溶液に５分間浸し、炭酸ナトリウムを用い
てpH10とし、過剰の2,4-ジクロロ-1- ナフトールと赤血
塩を加え発色させた。さらに、酢酸エチル抽出し、分光
光度計を用い620nm で測定し、検量線から感材の残存主
薬の値を求めた。 ＜マゼンタの最小濃度の測定＞感材の濃度測定について
は、白光露光を与え、そのマゼンタ色像の特性曲線から
最小濃度を求め、保存前後のマゼンタの最小濃度の差
（ΔＤ）を求めた。 （ΔＤ）＝（保存後のマゼンタ最小濃度）−（保存前の
マゼンタ最小濃度）であり、プラス値が大きいほど最小
濃度が増加したことを示す。

【０１２０】＜磁気記録の出力の測定方法＞処理後の感
材を、ヘッドギャップ２．５μm 、ターン数２０００、
パーマロイ材の磁気再生ヘッドを用いて孤立再生波の出
力信号レベルを測定した。保存前の感材の平均出力レベ
ルを１００とし、これに対する保存後の感材の平均出力
を％で表した。磁気記録情報の出力は、８５％以上が確
保されていないと読み取りエラーが発生してしまう。 ＜感材の防カビ性の評価方法＞菌として、アルベルギル
スニガーを用い、これをＭ−４０Ｙの１／１０濃度の液
（栄養培地）に懸濁させたのち35m/m ×40m/m に裁断し
た試料の乳剤面側の中心に0.03mLスポットした。スポッ
トした部分の形状は直径約2m/mの円形であった。これを
内部に水分源として滅菌水を含ませた脱脂綿を入れたプ
ラスチック製の滅菌シャーレに入れ、フタをかぶせたの
ち、２７℃で３週間保存した。３週間後スポットの中心
から円形に広がったカビの繁殖範囲の平均直径を測定し
次のようにランク付した。 ◎：スポット位置からの広がりが全くない。 ：繁殖範囲が直径１cmの円内 △：繁殖範囲が直径２cmの円内 ×：繁殖範囲が直径２cmの円を越える。

【０１２１】結果を表−Ｄ−１、表−Ｄ−２に示す。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】表−Ｄ−１より以下のことがわかる。実験
１、２より、残存主薬量が３マイクロモル／m²以下では
カビの発生が著しく、また磁気記録の出力も低下し好ま
しくない。一方、実験６、７より、残存主薬量が５０マ
イクロモル／m²以上では保存前後のマゼンタの最小濃度
の差（ΔＤ）が大きく、ステインが発生してしまう。実
験３〜５のように残存主薬量が５〜３０マイクロモル／
m²の場合、カビの発生もなく、磁気記録の出力も低下せ
ず、保存前後のマゼンタの最小濃度の差（ΔＤ）も小さ
いことがわかる。表−Ｄ−２より以下のことがわかる。
実験８〜１８より、平板状粒子のアスペクト比が２以上
の実験１０〜１８は、アスペクト比が２以下の実験８、
９に比べて好ましく、また、セレン増感された乳剤を用
いた実験１１、１３、１５、１７、１８は、セレン増感
されていない乳剤を用いた実験１０、１２、１４、１６
と比較すると更に改善されていることがわかる。

【０１２５】（実施例２）実施例１の試料を用い、以下
の処理工程に変更して連続処理を行った。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 表Ｅ記載 17リットル 漂 白 40秒 38.0℃ 100 ml/m² 5リットル 定着（１） 40秒 38.0℃ − 5リットル 定着（２） 40秒 38.0℃ 300 ml/m² 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 500 ml/m² 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 500 ml/m² 3リットル 乾 燥 90秒 60℃ 安定液及び定着液は(2) から(1) への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。
尚、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料３５mm巾１m²当たりそれぞれ６５ミリリッ
トル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。

【０１２６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナ トリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン ６．０ ９．０ 臭化カリウム １．２５ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５ １０．１８

【０１２７】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 1,3-ジアミノプロパン四酢酸 鉄(III) アンモニウム塩 １１３．０ １７０．０ 臭化アンモニウム ７０．０ １０５．０ 硝酸アンモニウム １４．０ ２１．０ コハク酸 ３４．０ ５１．０ マレイン酸 ２８．０ ４２．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ５．１ ４．５

【０１２８】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ６．８）

【０１２９】 （定着液（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７５０ｇ／リットル） ２４０．０ml ７２０．０ml メタンチオスルホン酸アンモニウム ５．０ １５．０ メタンスルフィン酸アンモニウム １０．０ ３０．０ エチレンジアミン四酢酸 １３．０ ３９．０ イミダゾール ７．０ ２１．０ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．４ ７．５

【０１３０】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１３１】 （安定液）タンク液、補充液共通 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム ０．１０ｇ ゲンタマイシン ０．０１ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ８．５

【０１３２】上記の処理工程にて、１日２m²ずつ１０日
にわたってランニング処理を行った。最後２本の感材に
対して実施例１と同様の評価を行った。

【０１３３】結果を表−Ｅに示す。

【０１３４】

【表６】

【０１３５】表−Ｅより以下のことがわかる。実験１９
〜２１および２５と比較すると、実験２２〜２４は発色
現像液の補充量が１３０〜５２０mL/m² でしかも、残存
主薬量が５〜３０マイクロモル／m²となり、カビの発生
もなく、磁気記録の出力も低下せず、保存前後のマゼン
タの最小濃度の差（ΔＤ）も小さいことがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体を有するハロゲン化銀写真感
   光材料を現像処理後、カートリッジに収納保存する方法
   において、該現像処理後、感光材料に残留する現像主薬
   が５〜３０マイクロモル／m²であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の収納保存方法。
2. 【請求項２】 前記の感光材料が、透明支持体上にそれ
   ぞれ少なくとも１層の赤感層、緑感層及び青感層を有
   し、かつ支持体に関して感光層とは反対側に磁性体粒子
   を含有する磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料であることを特徴とする請求項１に記載の収納
   保存方法。
3. 【請求項３】 前記の感光材料が、化学増感されている
   ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペク
   ト比２：１以上の平板状粒子を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする請求項１及び請求項２のいずれかに記
   載の収納保存方法。
4. 【請求項４】 前記の現像処理に用いる現像液の補充量
   が、感光材料１m²当たり１３０〜５２０ミリリットルで
   あることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記
   載の収納保存方法。