JPH0915774A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気記録情報の読み取りエラーを低減し、現
像進行が速く、かつ、混色が少なくて高い色純度の画像
を与えるハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有し、か
つ、支持体を挟んで反対側のもう一方の側にバック層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料
を構成する層の少なくとも１層に、特定のアニオン性の
水溶性重合体、特定の平均粒径０．０１〜０．５０μｍ
のアルカリ可溶性の重合体分散物又は特定の重合体分散
物から選ばれるポリマー化合物を含有し、かつ、バック
層に強磁性粉末を含む磁性層を有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するもので、特に、磁気記録情報の読み取りエラ
ーを低減し、現像が促進し、カラー感材にあっては混色
の防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、当業界においては、磁気記録層を
有する撮影用ハロゲン化銀写真感光材料がいくつか提案
されている。この様な磁気記録層を有する写真感光材料
では、特に現像処理後、記録された磁気情報を正確に読
み取ることが必要である。しかしながら、これら提案さ
れている磁気記録層を有する写真感光材料の試験・研究
に大ラボ方式の多量連続現像方式を導入して実施したと
き、現像処理済みの写真感光材料から磁気情報を読み取
る装置、例えば、プリンターに付属する磁気読み取り装
置や現像処理したネガをＣＲＴに写し出す装置の磁気読
み取り装置などに情報の読み取りエラーの発生するこ
と、現像処理済みの写真感光材料がこれら装置内を走行
する際に装置と接触する部分に汚れなどの付着している
ことが明らかになった。この磁気情報読み取りエラーの
発生原因を追求したところ、写真感光材料に接する磁気
ヘッド部に汚れ物質の付着していることがわかった。こ
の汚れ物質は、現像処理済みの写真感光材料や現像処理
済みの写真感光材料が走行する装置の接触部分等に付着
している汚れ物質とも同一であることも明らかになり、
そして、この汚れ物質は、磁気記録層を有するバック層
やハロゲン化銀感光性層に含有する成分やゼラチンを主
とし、現像処理最終浴成分（例えば、界面活性剤など）
や空気中の粉塵（繊維ゴミなど）、現像処理液の調液に
使用される水に含まれる各種ミネラル（例えば、カルシ
ウム、マグネシウム等）の硫酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩な
どをも含むものであることが推定されるに至った。それ
故、汚れ物質の主成分たる写真感光材料構成層から溶出
するゼラチンを初め、各種成分を低減すれば、磁気情報
の読み取りエラーは低減することが明らかである。

【０００３】一方、特開昭６１−１５６２５２号公報
（文献１）には、支持体上に水に対する膨潤度が５以上
の高吸水性高分子化合物を含有する写真要素として、該
高分子化合物に本発明に係るポリマー化合物の記載があ
る。また、文献１の効果は、写真要素の塗布膜の機械的
強度低下やレチキュレーション発生がなく、短い処理時
間で最終画像を得るものであり、確かにその効果は認め
られ、現像促進効果を有する。しかしながら、本発明は
磁気記録層を有する写真感光材料について、その磁気情
報の読み取りエラーを低減しようとするものであり、文
献１には磁気記録層を有する写真感光材料の記載はな
く、磁気情報読み取りエラーの低減に関し推察し得る記
載もない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、支
持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光
性層をそれぞれ少なくとも１層有し、かつ、支持体を挟
んで反対側にバック層を有するハロゲン化銀写真感光材
料に、該感光材料を構成する層の少なくとも１層に一般
式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で表わされる
ポリマー化合物を含有し、かつ、バック層に強磁性粉末
を含む磁性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であっ
て、この写真感光材料により磁気記録情報の読み取りエ
ラーを低減し、現像進行を促進し、かつ、カラー感材に
あっては混色の防止されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することを目的とする。又、該写真感光材料を収納
する特定のカートリッジを使用しても屑の発生が少な
く、磁気記録情報の読み取りエラーがなく、又、撮影時
やプリント時に屑の写り込みのないハロゲン化銀写真感
光材料包装体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下に記載のハロゲン化銀写真感光材料及び該写真感光材
料包装体によって達成された。即ち、本発明は、 （１）支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有し、かつ、支
持体を挟んで反対側のもう一方の側にバック層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料を構成
する層の少なくとも１層に、一般式（１）で表わされる
アニオン性の水溶性重合体、一般式（２）で表わされる
平均粒径０．０１〜０．５０μｍのアルカリ可溶性の重
合体分散物又は一般式（３）で表わされる重合体分散物
から選ばれるポリマー化合物を含有し、かつ、バック層
に強磁性粉末を含む磁性層を有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【０００６】

【化５】

【０００７】〔一般式（１）において、Ｒ¹ は水素原
子、置換または無置換の低級アルキル基、ハロゲン原子
を、Ｌは２〜４価の連結基を、Ｍは水素原子または陽イ
オンを、ｍは０または１の整数を、ｎは１〜３の整数
を、Ｄはエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を、
それぞれ表す。ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比
を表し、ｙは０ないし９５、ｚは５ないし１００を表
す。但し、ｙ＋ｚ＝１００である。〕

【０００８】

【化６】

【０００９】〔一般式（２）において、Ｄ² は少なくと
も１種以上のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位
を表し、Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは一般式（１）における
Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎと同じ意味を表す。ｐ、ｑは各モ
ノマー成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、
ｑは１５ないし１００を表す。但し、ｐ＋ｑ＝１００で
ある。〕

【００１０】

【化７】

【００１１】〔一般式（３）において、Ａは少なくとも
２個の共重合可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性
モノマーを共重合した繰り返し単位を表す。Ｂはその単
独共重合体が水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）
で表されるモノマーを共重合した繰り返し単位を表す。
Ｄ³ は上記以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーを共重合したモノマー単位を表す。ｐ’、ｑ’、
ｒ’、ｓ’は各モノマー成分の重量百分率比を表し、
ｐ’は０．１ないし６０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’
は０ないし３０、ｓ’は２５ないし８５の値をとる。但
し、ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＝１００である。〕

【００１２】

【化８】

【００１３】〔一般式（４）において、Ｒ² は水素原子
または低級アルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴ は同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
置換アルキル基を表す。Ｒ² とＲ³ が同時に水素原子に
なることはなく、またＲ³ とＲ⁴ が結合して含窒素複素
環を形成してもよい。〕

【００１４】（２）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料であることを
特徴とする写真感光材料包装体。

【００１５】上記（１）の態様は、写真感光材料の構成
層の少なくとも１層に一般式（１）、一般式（２）又は
一般式（３）で表わされるポリマー化合物を含有し、バ
ック層に強磁性粉末を含む磁性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料である。この様な技術は、写真感光材料に
は今迄のところ開示されていないものであり、上記ポリ
マー化合物の使用によって、現像処理液中へのゼラチン
や感光材料に使用の添加剤の液中への溶出が抑制され、
処理後の感光材料や磁気情報読み取り装置への汚れ物質
の付着が少なくなるため、読み取りエラーを低減するこ
とができ、しかも現像の促進やカラー感材にあっては混
色が防止でき、上記本発明の課題を達成する。

【００１６】好ましい態様（２）は、態様（１）の感光
材料を特定のカートリッジに収納した包装体であって、
この様な特定のカートリッジに収納した場合であって
も、本発明の感光材料は屑の発生が少なく、磁気情報読
み取りエラーを減少し、加えて撮影時やプリント時に屑
の写り込みを少なくすることができる。

【００１７】以下、本発明について、順次詳しく説明す
る。初めに、一般式（１）、一般式（２）及び一般式
（３）で表わされる化合物（以下本発明のポリマーとい
う）について、詳細に説明する。

【００１８】本発明のポリマーの好ましい態様の１つは
下記一般式（１）で表されるアニオン性の水溶性重合体
である。

【００１９】

【化９】

【００２０】式中、Ｒ¹ は水素原子、置換または無置換
の低級アルキル基、ハロゲン原子を表す。Ｌは２〜４価
の連結基を表し、Ｍは水素原子もしくは陽イオンを表
す。ｍは０または１を表し、ｎは１、２または３を表
す。Ｄはエチレン性不飽和モノマーの繰返し単位を表
す。ｘ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比を表わし、
ｙは０ないし９５、ｚは５ないし１００を表す。ここで
ｙ＋ｚ＝１００を表す。

【００２１】さらに詳細に説明するとＤで表されるエチ
レン性モノマーとして好ましく用いうるのは、水に可溶
な親水性モノマーであり、例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル
アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−アクリロイルピぺリジン、Ｎ−アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタアク
リロイルピぺリジン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプ
ロピルメタクリルアミド等のアクリルアミド、メタクリ
ルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム等のＮ−ビニル環状化合物、

【００２２】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、

【００２３】

【化１０】

【００２４】２−メタンスルホンアミドエチルアクリレ
ート等のアクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及
びその塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン
酸塩、等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。また、Ｄは、ビニル
エステル類（例えば酢酸ビニル）の加水分解によって得
られるビニルアルコールの繰返し単位であってもよい。

【００２５】また、Ｄで表されるエチレン性不飽和モノ
マーは、一般式（１）のポリマーの水性媒体への可溶性
を損ねない限り、水に不溶なモノマーであってもよい。
このようなモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性
不飽和のモルカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル

【００２６】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００２７】Ｒ¹ には水素原子又はメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基などの無置換アルキル基、カルボキ
シメチル基などの置換アルキル基があげられる。これら
のうち水素原子、メチル基又はカルボキシメチル基が好
ましい。

【００２８】Ｌは２価、３価又は４価の連結基であり、
２価の連結基の場合には−Ｑ−、３、４価の連結基の場
合には各々

【００２９】

【化１１】

【００３０】が好ましい。ここでＱは２価の連結基であ
り、その例はアルキレン基（例えばメチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基）、アリーレン基（例えばフェニ
レン基）、−ＣＯＯ−Ｘ−（但し、Ｘは炭素原子数１〜
約６個のアルキレン基又はアリーレン基を表わす。以下
同じ）（例えば−ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −）、

【００３１】−ＣＯＯ−Ｘ−ＯＣＯ−（例えば、−ＣＯ
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−）、−ＯＣＯ−Ｘ−（例えば−
ＯＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −）、−ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯ−（例
えば−ＯＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ−）、−
ＣＯＮＨ−Ｘ−（例えば−ＣＯＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ （ｐ）
−）、−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯ−（例えば−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ−）、−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＯＣＯ−
（例えば−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＯ−）等を挙げる
ことができる。

【００３２】ｍは０又は１である。ｎは１、２又は３で
ある。Ｍは水素原子もしくは陽イオンを表す。陽イオン
としては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カ
リウムイオン）、アンモニウムイオン（例えばトリメチ
ルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオ
ン、トリブチルアンモニウムイオン）等を挙げることが
できるが、アルカリ金属イオンが特に好ましい。

【００３３】以上、一般式（１）における、−ＣＯＯＭ
基を含むエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ｐ−ビニル安
息香酸、無水マレイン酸、

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】等を挙げることができる。このうち、常温
で蒸留水に可溶なものが特に好ましい。このようなアニ
オン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、

【００３７】

【化１４】

【００３８】等を挙げることができる。

【００３９】これらのアニオン性基を有するモノマー
は、その塩、例えば、アルカリ金属塩（たとえば、Ｎ
ａ、Ｋ塩）、アンモニウム塩（例えば、アンモニア、メ
チルアミン、ジメチルアミン等との塩）の形であっても
よい。Ｄで表されるモノマー及び−ＣＯＯＭを含有する
モノマーは各々２種類以上用いてもかまわない。

【００４０】ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率を表
し、ｙは０ないし９５、好ましくは０ないし８０であ
り、ｚは５ないし１００、好ましくは２０ないし１００
である。ここでｙ＋ｚ＝１００を表す。

【００４１】本発明の水性媒体可溶性重合体のうち、特
に好ましいのは下記一般式（１−ａ）で表される重合体
である。

【００４２】

【化１５】

【００４３】Ｅは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピぺリ
ジンから選ばれる少くとも１種を共重合したモノマー単
位を表す。Ｄ¹ は、前記ＤからＮ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロ
イルピぺリジンを除いたエチレン性不飽和モノマーを共
重合した繰返し単位を表す。Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは、
前記と同じである。ｘ’、ｙ’、ｚ’は各モノマー成分
の重量百分率を表し、ｘ’は１ないし９９、ｙ’は０な
いし５０、ｚ’は１ないし９９の値をとる。ここでｘ’
＋ｙ’＋Ｚ’＝１００である。

【００４４】さらに詳細に説明すると、Ｄ¹ は前記Ｄか
らＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイル
モルホリン、Ｎ−アクリロイルピぺリジンを除いたもの
を表わし、その具体例及び、好ましい化合物は前記Ｄに
挙げたものと同じである。Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎの具体
例及び好ましい例についても前記と同じである。ｘ’、
ｙ’、ｚ’は各モノマー成分の重量百分率を表す。ｘ’
は１ないし９９、好ましくは５ないし９５、、ｙ’は０
ないし５０、好ましくは０ないし３０、ｚ’は１ないし
９９、好ましくは５ないし９５の値をとる。ここでｘ’
＋ｙ’＋Ｚ’＝１００である。

【００４５】本発明の一般式（１）で表される重合体
は、一般によく知られているラジカル重合法（例えば、
大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同
人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁などに詳しい。）
によって行えば良いが、特に溶液重合法を用いるのが好
ましい。

【００４６】溶液重合法を用いる場合は、各モノマーを
適当な溶媒（例えば水、あるいは水と水に混和しうる有
機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）との混合溶媒）に
溶解した後、重合反応を行ってもよいし、また、各モノ
マーを溶液中に滴下しながら重合反応を行ってもよい。
その際滴下液中に、適当な補助溶媒（上記に同じ）を用
いても構わない。

【００４７】上記の溶液重合は、通常のラジカル開始剤
（例えば、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩のようなアゾ系開始剤、過硫酸カリウムの
ような過酸化物開始剤）を用いて、一般に３０℃ないし
約１００℃、好ましくは６０℃ないし約９５℃の温度で
行われる。

【００４８】以下に本発明の一般式（１）で表される重
合体及びその合成例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。重合体例に記載されている共重合比率は、重合
百分率比を表し、Ｍの比率はモル比を表す。

【００４９】

【化１６】

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】本発明のポリマーのもう１つの好ましい態
様は、下記一般式（２）で表されるアルカリ可溶性の重
合体分散物もしくは下記一般式（３）で表される重合体
分散物である。

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】一般式（２）において、Ｄ² は少くとも１
種以上のエチレン性不飽和モノマーの繰返し単位を表
し、Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは前記と同じ意味を表す。
ｐ、ｑは各成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８
５、ｑは１５ないし１００を表す。ここでｐ＋ｑ＝１０
０を表す。

【００５８】一般式（３）において、Ａは、少なくとも
２個の共重合可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性
モノマーを共重合した繰返し単位を表す。Ｂはその単独
重合体が水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）で表
されるモノマーを共重合した繰返し単位を表す。Ｄ³ は
上記以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共
重合したモノマー単位を表す。一般式（４）

【００５９】

【化２３】

【００６０】式中Ｒ² は水素原子または低級アルキル基
を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異ってもよく、水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、置換アルキル基を表
す。Ｒ²とＲ³ が同時に水素原子になることはなく、ま
たＲ³ とＲ⁴ が結合して窒素原子とともに含窒素複素環
を形成してもよい。ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’は、各モノ
マー成分の重量百分率比を表し、ｐ’は０．１ないし６
０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’は０ないし３０、ｓ’
は２５ないし８５の値をとる。ここでｐ’＋ｑ’＋ｒ’
＋ｓ’＝１００である。

【００６１】さらに詳細に説明すると、一般式（２）の
Ｄ² においては、水不溶性のエチレン性不飽和モノマー
が好ましく用いられ、例えばエチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性
不飽和のモルカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル

【００６２】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００６３】また、Ｄ² としては、水溶性のエチレン性
不飽和モノマーが共重合されていてもよく、このような
モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ア
クリロイルピぺリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、
Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタアクリロイルピ
ぺリジン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタ
クリルアミド等のアクリルアミド、メタクリルアミド
類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
等のＮ−ビニル環状化合物、

【００６４】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−メタンスルホンアミドエチルアクリレート等の
アクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその
塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン酸塩、
等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有するモノ
マーを挙げることができる。Ｄにおけるエチレン性不飽
和モノマーとしては、一般式（２）のポリマーが水不溶
の分散物として存在できる限り、種々のモノマーを任意
の割合で用いる事ができるしまた、含−ＣＯＯＭモノマ
ーの極性の大小によっても、変化しうる。

【００６５】従って、各成分の重量百分率ｐ、ｑにおい
て、ｐは０ないし８５、ｑは１５ないし１００を表す
が、さらに詳細に述べると含−ＣＯＯＭモノマーが非中
和状態で、水溶性のモノマーの場合ｐは３０〜８５、ｑ
は１５〜７０であり、含−ＣＯＯＭモノマーが非中和状
態で非水溶性モノマーの場合、ｐは０〜７０、ｑは３０
〜１００を表す。ここでｐ＋ｑ＝１００である。

【００６６】次に一般式（３）で表されるポリマーにつ
いて詳細に説明する。Ａで表される繰返し単位を与え
る、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例として
は、メチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオぺンチルグリコールジメタクリレート、テトラ
メチレンジメタクリレート等であり、このうち、メチレ
ンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレートが特に好ましい。

【００６７】Ｂはその単独重合体が水中で曇点を有する
一般式（４）で表される単量体から誘導される繰返し単
位を表す。ここで曇点とは、単独重合体を蒸留水にて１
ｗｔ％に溶解させてできた水溶液を加熱した時に透明状
態からある特定の温度以上（０℃〜１００℃以内）で析
出し白濁化する現象を言う。

【００６８】一般式（４）で表されるモノマーをさらに
詳細に説明すると、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４
の低級アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。
Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異ってもよく、水素原子、炭素数
１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、シクロアル
キル基、置換アルキル基を表す。これらのアルキル基の
うち、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、シクロプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基である。

【００６９】Ｒ³ とＲ⁴ は相互に結合して窒素原子とと
もに含窒素複素環を形成してもよく、好ましい複素環と
しては、ピロリジン環、ピぺリジン環を挙げることがで
きる。Ｒ³ とＲ⁴ が同時に水素原子になることはない。

【００７０】一般式（４）で表されるモノマーの好まし
い例としては、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリル
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピぺリジ
ン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリル
アミド等を挙げることができる。これらのモノマーの単
独重合体の曇点については、高分子学会予稿集第３８
巻、１０４頁に記載されている。

【００７１】Ｄ³ で表されるエチレン性不飽和モノマー
として、好ましいのは、常温で蒸留水に可溶なモノマー
である。このようなモノマーとしては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルア
ミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム等のＮ−ビニル環状化合物、

【００７２】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、

【００７３】２−メタンスルホンアミドエチルアクリレ
ート等のアクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及
びその塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン
酸塩、等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。このうち、−ＣＯＯ
Ｈ基以外のアニオン性基を有するモノマーを１種以上使
用するのが特に好ましい。

【００７４】また、Ｄ³ で表されるエチレン性不飽和モ
ノマーとしては、上記以外のモノマーを用いてもよく、
このようなモノマーとしては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル

【００７５】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができる。

【００７６】Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは前記と同じであ
る。

【００７７】ｐ’、ｑ’、ｒ’ｓ’は各モノマー成分の
重量百分率比を表し、ｐ’は０．１ない６０、好ましく
は０．５ないし４０、特に好ましくは１ないし２０であ
り、ｑ’は１０ないし７０、好ましくは２０ないし６
０、特に好ましくは２５ないし５５であり、ｒ’は０な
いし３０、好ましくは０．５ないし２５、特に好ましく
は１ないし２０であり、ｓ’は２５ないし８５、好まし
くは３０ないし７５、特に好ましくは３５ないし７０で
ある。

【００７８】本発明の一般式（３）で表される重合体
は、その全構成成分の８０重量％以上が、水溶性のモノ
マーから誘導される繰返し単位であることが好ましい。

【００７９】本発明の重合体分散物のうち特に好ましい
のは一般式（３）の重合体分散物であり、またＤ³ もし
くはＢとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
アクリロイルピぺリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン
が共重合されている事がさらに好ましい。

【００８０】本発明の重合体の調製法について以下に説
明する。本発明の一般式（２）の重合体の調製法は一般
によく知られているラジカル重合法（例えば、大津隆
行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭
和４７年刊、１２４〜１５４頁などに詳しい。）、特に
乳化重合法に従って行うことができる。

【００８１】乳化重合は必要に応じて乳化剤を用いて、
水あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（たとえばメタ
ノール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノ
マーを乳化させラジカル重合開始剤を用いて一般に３０
℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃
の温度で行なわれる。水に混和しうる有機溶媒の量は水
に対して体積比で０〜３００％、好ましくは０〜１５０
％である。

【００８２】重合反応は、通常重合すべき単量体にたい
し０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応
じて０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。
重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイ
ド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、た
とえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ
チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イ
ソプロピルパーカーボネート、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど
がある。

【００８３】乳化剤としてはアニオン性、両性、ノニオ
ン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーなどがある。た
とえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１
−オクトキシカルボニルメチル−１−オクトキシカルボ
ニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンラウリルエステル、ポリビニルアルコール、特公
昭５３−６１９０号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーな
どがある。

【００８４】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。

【００８５】本発明の一般式（３）で表される化合物
は、一般に上記のＡで表されるエチレン性不飽和基を少
なくとも２個含有する共重合可能なモノマー、一般式
（４）のモノマー、Ｄ³ で表されるエチレン性不飽和モ
ノマー、及び少なくとも１個のアニオン性官能基を有す
るエチレン性不飽和モノマーを一般によく知られている
乳化重合法を用いて合成することができる。

【００８６】重合体中のアニオン性官能基を塩の形で用
いる場合、モノマーを塩の形として重合を行ってもよい
し、重合後に塩基性化合物を添加してもよいが、重合後
に塩基性化合物を添加するのが、特に好ましい。最終的
に得られる一般式（３）で表される重合体分散物のう
ち、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムイオン等の塩
構造となっている割合は、好ましくは全−ＣＯＯＭのう
ち７０ないし１００モル％である。

【００８７】製造されるアニオン性架橋重合体は荷電を
持っており、水中で比較的安定に分散して存在するた
め、水中に界面活性剤を加える必要がないことが多い
が、補助的に界面活性剤を加えてアニオン性架橋重合体
の水中における分散状態を安定化することもできる。

【００８８】使用される界面活性剤としては、例えばア
ニオン界面活性剤（例えばソジウムドデシルサルフェー
ト、トリトン７７０（ローム＆ハウス社から市販）、ノ
ニオン界面活性剤（例えば、エマレックスＮＰ−２０
（日本エマルジョンから市販）が挙げられる。また、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性高分子を用い
てもよい。

【００８９】重合反応は、一般にラジカル重合開始剤
（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併
用、和光純薬からＶ−５０の名で市販されているもの）
の存在下で、一般に３０℃ないし約１００℃の温度で行
われる。

【００９０】重合は、用いるモノマーを媒体（水ない
し、水と水と混和しうる有機溶媒−例えば、メタノー
ル、アセトン−の混合溶媒）に全量入れて行ってもよい
し、モノマー混合物を滴下して行ってもよいが、滴下し
て行うのが特に好ましい。

【００９１】以上説明した、界面活性剤、重合開始剤や
重合手法については大津隆行、木下雅悦共著「高分子合
成の実験法」（化学同人）等の記載を参考にして行うこ
とができる。

【００９２】以下に、本発明における重合体分散物の好
ましい例を示すが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。重合体分散物の各モノマー成分の割合は重量パ
ーセントを、Ｍはモルパーセントを表す。

【００９３】

【化２４】

【００９４】

【化２５】

【００９５】

【化２６】

【００９６】

【化２７】

【００９７】

【化２８】

【００９８】

【化２９】

【００９９】本発明のポリマーは、感光材料を構成する
いかなる親水性コロイド層にも添加して使用することが
できる。例えば、支持体の一方の側に設けられる感光性
ハロゲン化銀乳剤層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、そ
の他）や非感光性層（例えば、アンチハレーション層、
中間層、イエローフィルター層、保護層）、又は、反対
側のバック層、バック層が複数の層構成（例えば、帯電
防止層、磁気記録層、滑り層、中間層、保護層）である
時はいずれの層にも添加が可能である。特定の層にのみ
使用してもよいが、各層の膨潤度のバランスをとるため
各層に均一に添加することが望ましい。感光材料への本
発明のポリマーの使用量は、ゼラチンなどの親水性コロ
イドに対して重量で０．０１〜６０％であり、一般式
（１）のポリマーの場合、好ましくは０．１〜２０％、
更に好ましくは０．５〜１０％であり、一般式（２）ま
たは（３）のポリマーの場合、好ましくは１％〜３０
％、更に好ましくは２％〜２０％である。本発明のポリ
マーが重合体の分散物、特に一般式（２）の化合物の場
合には、その分散物の平均粒子サイズは０．５０μｍ以
下である。好ましくは０．３０μｍ以下であり、さらに
好ましくは０．２０μｍ以下である。その下限値は０．
０１μｍである。使用量が少な過ぎると本発明の効果が
期待できなくなり、反対に多過ぎるとゼラチンの硬膜阻
害が起ったり、膜が柔かく傷つき易くなったり、レチキ
ュレーションが発生したり、膜の厚みが増加して画像の
鮮鋭性を低下するなどの問題が生じてくる。

【０１００】感光材料への本発明のポリマーの添加は、
通常、重合体の水溶液又は重合体の分散物を乳剤、乳化
物（例えばカプラーの高沸点有機溶媒溶液をゼラチンに
微粒子分散したものなど）又はこれらを混合した塗布液
に直接添加することによりなされる。

【０１０１】本発明の一般式（１）、（１−ａ）、
（２）又は（３）で表わされるポリマーにあっても、好
ましくは一般式（１−ａ）又は一般式（３）で表わされ
るポリマー化合物である。更に好ましくは一般式（３）
で表わされるポリマー化合物の使用である。これら本発
明のポリマーの使用により、感光材料に使用されるゼラ
チンやその他の添加剤の現像処理液中への溶出が抑制さ
れ、処理後の感光材料や磁気情報読み取り装置（磁気ヘ
ッドなど）への汚れ物質の付着が少なくなり、磁気情報
の読み取りエラーを低減することができる。なお、磁気
記録層を有する感光材料への本発明のポリマーを使用す
る技術は、現在までのところ開示されていない。しか
し、前記文献１には本発明のポリマーに係る記載があ
り、短い処理時間で最終画像を得ることができることが
記載されている。この点に関し、本発明においても同じ
ように現像促進効果が認められる。加えて、カラー感材
への適用においては混色防止効果のあることも新たに見
い出したものである。

【０１０２】次に、本発明に用いられる透明磁気記録層
について説明する。本発明に用いられる透明磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁
性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co
含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、
強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、
Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着
γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状と
しては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれで
もよい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、
30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)
は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に
好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体
粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開
平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１０３】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【０１０４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。

【０１０５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１０６】さらに、磁気記録層を有するバック層は、
そのバック層の表面平均粗さ（Ｒz)が０．０３〜０．３
５μｍの範囲にあることが好ましい。この表面平均粗さ
（Ｒz)は、日本工業規格（ＪＩＳ）、Ｂ０６０１−１９
９４に定義された表面平均粗さである。さらに好ましく
は０．０５〜０．３０μｍの範囲である。上記の表面平
均粗さ（Ｒz)を有することにより、感光材料や磁気情報
読み取り装置に付着する汚れ物質を研磨除去することが
でき、読み取りエラーをさらに低減できる。

【０１０７】続いて以下、図を参照しつつ、本発明の一
態様である写真感光材料包装体（以下、「写真フィルム
パトローネ」ともいう。）１００の構造についてまず説
明する。図１は、その写真フィルムパトローネの分解斜
視図、図２は、それを半径方向から見た図、図３は、そ
れを図２とは異なる位置で、半径方向から見た図であ
る。写真フィルムパトローネ１００は、パトローネ本体
１０１の内部に、写真感光材料（写真フィルム）１０２
を巻き付けたスプール１０３を回動自在に収納してお
り、パトローネ本体１０１の外周にパトローネラベル１
０４が粘着されている。カートリッジ本体（パトローネ
本体）１０１は、２つの成形部品である上・下ケース１
０５、１０６からなる。

【０１０８】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フィルム１
０２を送り出すためのフィルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フィルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フィルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフィルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フィルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【０１０９】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フィルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【０１１０】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【０１１１】写真フィルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０９が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
ィルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０９
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【０１１２】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フィルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フィルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フィルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【０１１３】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
ィルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フィルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【０１１４】ところで、写真フィルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフィルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフィルム送り出し方向に回転
させられると、写真フィルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フィルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフィルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フィル
ム先端（図３の１４３）はフィルム送り出し口を通じて
写真フィルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フィルム巻き取り方向（写
真フィルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フィルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
ィルム１０２との間に滑りを生じ、写真フィルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フィルムが巻き込まれる。

【０１１５】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【０１１６】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
ィルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフィルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フィ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【０１１７】この写真フィルムパトローネ１００では、
写真フィルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フィルムかそれとも露光済みの写真フィルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フィルムを収納した写真フ
ィルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１１８】写真フィルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フィルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フィルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
ィルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１１９】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フィルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フィルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フィルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フィル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フィルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フィルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１２０】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フィルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フィルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１２１】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フィルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フィルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１２２】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１２３】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフィルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１２４】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフィルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スぺース１５
１、メーカー名、商品名、フィルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スぺース１５２、及びバーコード印
刷スぺース１５３がある。まず品種等印刷スぺースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フィルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１２５】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフィルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１２６】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納されても本発明の写真感光材料は
前記本発明の磁気読み取りエラーの少ない又は撮影時や
プリント時に屑の写り込みの少ない感光材料包装体を提
供することができる。

【０１２７】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１２８】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No. 17643 (1978 年12月), 22 〜
23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and typ
es）”、および同No. 18716 (1979 年11月）, 648 頁、
同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.
Zelikman, et al., Making and Coating Photographic
Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【０１２９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１３０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１３１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１３２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１３３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385 の請
求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１３４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125，５７０、EP 96,87
3B、DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の
不要吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の
5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,83
3,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9
(カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カ
ラム8)、WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる
無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合
物）が好ましい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有
用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）と
しては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合
物：EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(I
V) で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31
頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58
頁)), EP436,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる
化合物（特にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表
わされる化合物（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5
〜6 頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物
（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 31
0,125A2の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に6
1頁の(60)，(61)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式
(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁);リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物)
；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜
８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181の
クレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム
７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放
出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、
(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初め
て色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレ
ーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36
のY-1 〜Y-19) 。

【０１３５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁);褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-
10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;発
色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材:
EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;ホルマ
リンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜
28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,
6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XI
I) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-1
4, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合物，特
にカラム７の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカ
ラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16の
I-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカ
ラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤:トリ
フェニルホスフィンセレニド, 特開平5-40324 の化合物
50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20, 特
にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1〜23, 特にV
-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I
-11,F-II-8,EP 457153Aの17〜28頁のIII-1 〜36, 特にI
II-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶
分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化
合物1,EP 519306Aの式(1) ないし(3) で表わされる化合
物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表わされ
る化合物１〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788 の式
(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV
吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化合物(1
8b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I)
で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(II
I) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A
の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜
９）。

【０１３６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716
の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No. 307105の 8
79頁に記載されている。好ましくはポリエステル系又は
セルロースエステル系支持体である。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下がよ
り好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が
特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液
で30℃、3 分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
90％を飽和膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達する
までの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー
・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),
19卷、２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により
計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500
％が好ましい。

【０１３７】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716 の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リ
ットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好
ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モ
ルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の
補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含
有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有
させておくことが好ましい。

【０１３８】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜
0.2モルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜
0.15モル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用すること
が好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場
合と同様に、母液（処理タンク液）の1.1〜３倍の濃度
で保恒剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液
には、発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜
硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01
〜0.05モルの範囲で使用するのが好ましく、特には0.02
〜0.04モルの範囲が好ましい。補充液においては、これ
らの1.1〜３倍の濃度で使用することが好ましい。ま
た、発色現像液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましい
が、特には10.0〜10.5が好ましく、また補充液において
は、これらの値から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定し
ておくことが好ましい。このようなpHを安定して維持す
るには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ
酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。

【０１３９】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の
低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には
80〜600ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが
好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、
１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度を保持
しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上
させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リット
ルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ましい。
臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、
補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させ
ればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化
物イオンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１４０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが
好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100
〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さら
に漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。

【０１４１】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリット
ルであり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好
ましくは200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定
着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライ
ンで設置して銀を回収することが好ましい。インライン
で設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理で
きる結果、補充量を減少させることができる。また、オ
フラインで銀回収して残液を補充液として再利用するこ
とも好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タ
ンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管
して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大き
さとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成
が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける
処理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすること
が好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。

【０１４２】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 1
00〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリット
ルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための
廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補
充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防
止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチ
アゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
リン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシン
のような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン
処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌
剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。ま
た、水洗または安定液タンク内の液は、特開平3-46652
、同3-53246 、同-355542、同3-121448、同3-126030に
記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させること
も好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であ
ることが好ましい。

【０１４３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１４４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１４５】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にするこ
とが好ましい。

【０１４６】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１４７】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１４８】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１４９】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１５０】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１５１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１５２】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１５３】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１５４】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１５５】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１５６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１５７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 50mg／
m²、マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および1.0 μm)をそれぞれ 50mg/m²および
10mg/m² となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１５８】３−３）滑り層の調製 C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 混合物を塗布し
た。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメ
チルエーテル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピ
レンモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作製
した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にして
から添加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾー
ンのローラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、
動摩擦係数0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、ス
ピード6cm/分）、静摩擦係数0.08（クリップ法）、また
後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.13と優れた特
性であった。

【０１５９】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１６０】（感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６１】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 クエン酸ナトリウム 0.05 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１６２】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１６３】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１６４】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１６５】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１６６】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１６７】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１６８】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１６９】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１７０】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１７１】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１７２】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１７３】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１７４】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１７５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１７８】有機固体分散染料の分散物の調整 下記のＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30％含む染料のウエットケーキ1430g に水及びBA
SF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピレンオ
キシド ブロック共重合体）200gを加えて攪拌し、染料
濃度６％のスラリーとした。次に、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル(UVM-2) に平均粒径0.5mm のジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して周速約
10m/sec、吐出量0.5 リットル/minで８時間粉砕した。
ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈
した後、安定化のために90℃で10時間加熱した。得られ
た染料微粒子の平均粒径は0.60μｍであり、粒径の分布
の広さ（粒径標準偏差×100/平均粒径）は18％であっ
た。

【０１７９】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ0.45μｍ、0.54μｍ、0.52μｍであった。Ｅｘ
Ｆ−２は特開平3-182743号の実施例に記載のｐＨシフト
よる微小析出分散方式により分散した。染料微粒子の平
均粒径は0.05μｍであった。

【０１８０】

【化３０】

【０１８１】

【化３１】

【０１８２】

【化３２】

【０１８３】

【化３３】

【０１８４】

【化３４】

【０１８５】

【化３５】

【０１８６】

【化３６】

【０１８７】

【化３７】

【０１８８】

【化３８】

【０１８９】

【化３９】

【０１９０】

【化４０】

【０１９１】

【化４１】

【０１９２】

【化４２】

【０１９３】

【化４３】

【０１９４】

【化４４】

【０１９５】

【化４５】

【０１９６】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔
で設けたものを作成し、US 5,296,887のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1,000mm/sの送り速度でFM信号を記録した。

【０１９７】以下、試料１０２以降は、第１層〜第１４
層に本発明の前記ポリマー化合物を表２に示すように添
加して試料１２４までを作製した。試料１２５は、本発
明のポリマー化合物に替えて比較化合物ＣＰ−１を用い
て試料を作製した。比較化合物ＣＰ−１は化４６に示
す。

【０１９８】

【化４６】

【０１９９】作製したこれら試料は、試料１０１と同
様、２４mm幅、１６０cmに裁断し本発明のカートリッジ
に巻き込んだ。これらの試料は、先の試料１０１と同様
にＦＭ信号を記録した。これらの試料について、以下の
評価を実施した。

【０２００】各試料片を２組準備し、それぞれ白光（４
８００°Ｋ）のセンシトメトリー用光学ウエッジを通し
て露光を与え、下記の現像処理において発色現像時間を
１つの組は３分５秒、もう１つの組は２分２０秒にし、
他の処理は同一にしてカラー現像処理を行った。現像処
理済みの試料は、Ｂ、Ｇ、Ｒの濃度測定を行い、それぞ
れの特性曲線を求め、特性曲線から同一試料間の発色現
像時間による感度差（ΔＳ＝Ｓ（３分５秒）−Ｓ（２分
２０秒））を算出した。なお、感度は最小濃度＋０．２
の濃度を与える露光量の逆数の対数値である。値が小さ
い程速い現像進行を示す。

【０２０１】次に、Ｇフィルターを付して同じくセンシ
トメトリー用光学ウエッジを通して露光を与え、発色現
像時間を３分５秒にしたカラー現像処理を行い、得られ
たマゼンタ色像について、それぞれＢ、Ｇ、Ｒの濃度測
定を行い、Ｇ濃度の最小濃度＋２．０の濃度を与える露
光量の点におけるＢ濃度及びＲ濃度を求めた。これらに
ついて、試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＧ
_B 及びΔＧ_R ）を算出した。マイナス値の大きい程、試
料１０１に対して混色の少ないことを示す。カラー現像
処理を下記に、結果を表２に示す。但し、ΔＳについて
はＲ濃度を代表させて示す。

【０２０２】カラー現像処理は、初めに、フジカラーネ
ガ、スーパーＧ、 Ace４００をカメラで撮影したものを
１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理を行い（ラン
ニング処理）、その後、処理を実施した。尚、各処理は
富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360Bを用いて以下
により行なった。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴
へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に改造を行なっ
た。この FP-360Bは発明協会公開技報 94-4992号に記載
の蒸発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組
成を以下に示す。

【０２０３】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 (2分20秒) 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル (3分 5秒) 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリ
ットル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記処
理機の開口面積は発色現像液で 100cm² 、漂白液で 120
cm² 、その他の処理液は約 100cm² であった。

【０２０４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２０５】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.0

【０２０６】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45

【０２０７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０２０８】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０２０９】

【表２】

【０２１０】表から、本発明のポリマーの使用は、現像
促進効果が認められ、短い発色現像時間で高い感度の得
られることが明らかである。又、本発明のポリマーは、
一般式（１−ａ）で表わされる水溶液として添加する化
合物よりも、一般式（３）で表わされるポリマー分散物
として使用する化合物のほうが全体を比較して好ましい
こともわかる。なお、このポリマー分散物はその平均粒
子サイズが大きいと本発明の効果は減少することも試料
１２０と１２１の比較から知ることができる。さらに、
試料１２４では現像促進効果も混色の少ないことも明ら
かであるが、処理済みの試料の膜面をルーペで観察した
ところ、細かいレチキュレーションの発生していること
が観察された。したがって添加量としてはゼラチン重量
に対して３０％を超えないことが好ましい。

【０２１１】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１、１０５、１０６、１１
３、１１６、１１８、１２２及び１２５の合計８種の試
料を用い、それぞれの試料を用いて各試料毎にランニン
グ処理を行った自動現像機を準備した。この時発色現像
液のタンク容量は１０リットルにし、１５日間毎日１m²
ずつ処理を行った。

【０２１２】上記の８種の試料は、実施例１に記載した
ように、本発明のカートリッジに巻き込み、同じくＦＭ
信号を記録し、均一露光を与えてカラー現像処理を行っ
ている。これらの試料について、以下の評価を実施し
た。

【０２１３】磁気読み取りエラー：上記処理前に磁気情
報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５号に開
示された方式で１００回入力し、上述のカラー現像処理
を行なった後に出力エラーの評価を行なった。

【０２１４】屑発生評価：ズームカルディア（富士写真
フイルム（株）製）を改造して、上記カートリッジが装
填できるようにしフィルムガイドを３５mm巾〜２４mm巾
にした。このカメラに上記カートリッジに巻き込んだ試
料を１カートリッジ当り１０回追い出し供送と巻き込み
をくり返しこれを各２０本行ない、カメラ圧板部および
その反対側のフィルムガイド部に残っている屑の量を光
学顕微鏡で観察して４段階評価した。なお、評価は相対
湿度５５％、温度２５℃の条件下で実施した。

【０２１５】ここで、カートリッジの主要な素材は下記
のものを用いた。 上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレン。 スプール軸・・・同上。 蓋部材・・・・・同上。 フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート。 結果を表３に示す。

【０２１６】

【表３】

【０２１７】表から、本発明のポリマー化合物の使用
は、驚くべきことに磁気読み取りエラーを皆無にするか
又は著しく低減し、さらに、屑の発生も観察されないか
又は非常に少ないことがわかる。このような効果は、本
発明のポリマー化合物は、ゼラチンの溶出を抑制すると
同時に、乾膜中にあってはゼラチンとの相溶性が良好も
しくはポリマー分散物との界面が相分離を起すことなく
むしろ結合力を強め、さらにはカプラー分散物などとの
界面の相分離を緩和するような作用を有するものと推定
している。

【０２１８】なお、他の試料についても上述と同様の方
法で磁気情報読み取りエラー及び屑の発生について調べ
ると、本発明の試料は比較試料に比べいずれも良好な結
果を得ることができる。

【０２１９】実施例３ 特開平６−１３８５７４号公報（文献２）実施例に記載
の試料１０１と同じ試料を作製した。これを試料３０１
とする。続いて、試料３０２以降は、試料３０１の第３
層、第７層、第８層、第１２〜１４層の中間層又はイエ
ローフィルター層に表４に示すように本発明のポリマー
化合物を使用して試料３１１までを作製した。試料３１
２は、比較化合物として実施例１と同じＣＰ−１を用い
て作製した。

【０２２０】これらの試料を使用して、下記の性能につ
いて評価した。Ｒフィルターを付して、上記と同様にセ
ンシトメトリー用光学ウェッジを通して露光を与え、上
記文献２の実施例に記載のカラー現像処理を行い、得ら
れたシアン色像について各試料Ｂ、Ｇ、Ｒの濃度測定を
行い、その特性曲線を得た。これらの特性曲線から最小
濃度＋２．５のシアン濃度を与える露光量の点のＢ濃度
及びＧ濃度を読み取った。試料３０１を基準にしてその
差（ΔＲ_B 及びΔＲ_G ）を算出した。マイナス数値が大
きい程シアン色像へのイエローやマゼンタ色の混色が少
なく、色純度の高いことを表わす。結果を表４に示す。

【０２２１】

【表４】

【０２２２】表から、本発明のポリマー化合物の使用
は、混色が少なく高い色純度の画像を与えることがわか
る。

【０２２３】

【発明の効果】本発明によれば、支持体の一方の側に感
光性層及び非感光性層を、支持体を挟んで反対側にバッ
ク層を有し、かつ、磁性層を有する感光材料の該構成層
の少なくとも１層に一般式のアニオン性の水溶性ポリマ
ー、一般式（２）の平均粒径０．０５〜０．５０μｍの
アルカリ可溶性ポリマー分散物又は一般式（３）のポリ
マー分散物から選ばれる化合物を含有させることによっ
て、磁気情報の読み取りエラーを低減でき、特定のカー
トリッジを使用しても屑の発生がなく、かつ、速い現像
進行を示し、混色が少なく色純度の高い写真感光材料を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】 １００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチエット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀
   乳剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有し、
   かつ、支持体を挟んで反対側のもう一方の側にバック層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
   料を構成する層の少なくとも１層に、一般式（１）で表
   わされるアニオン性の水溶性重合体、一般式（２）で表
   わされる平均粒径０．０１〜０．５０μｍのアルカリ可
   溶性の重合体分散物又は一般式（３）で表わされる重合
   体分散物から選ばれるポリマー化合物を含有し、かつ、
   バック層に強磁性粉末を含む磁性層を有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔一般式（１）において、Ｒ¹ は水素原子、置換または
   無置換の低級アルキル基、ハロゲン原子を、Ｌは２〜４
   価の連結基を、Ｍは水素原子または陽イオンを、ｍは０
   または１の整数を、ｎは１〜３の整数を、Ｄはエチレン
   性不飽和モノマーの繰り返し単位を、それぞれ表す。
   ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比を表し、ｙは０
   ないし９５、ｚは５ないし１００を表す。但し、ｙ＋ｚ
   ＝１００である。〕 【化２】 〔一般式（２）において、Ｄ² は少なくとも１種以上の
   エチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を表し、
   Ｒ¹ 、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＲ¹、
   Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎと同じ意味を表す。ｐ、ｑは各モノマー
   成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、ｑは１
   ５ないし１００を表す。但し、ｐ＋ｑ＝１００であ
   る。〕 【化３】 〔一般式（３）において、Ａは少なくとも２個の共重合
   可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性モノマーを共
   重合した繰り返し単位を表す。Ｂはその単独共重合体が
   水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）で表されるモ
   ノマーを共重合した繰り返し単位を表す。Ｄ³ は上記以
   外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合し
   たモノマー単位を表す。ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’は各モ
   ノマー成分の重量百分率比を表し、ｐ’は０．１ないし
   ６０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’は０ないし３０、
   ｓ’は２５ないし８５の値をとる。但し、ｐ’＋ｑ’＋
   ｒ’＝１００である。〕 【化４】 〔一般式（４）において、Ｒ² は水素原子または低級ア
   ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴ は同じでも異なってもよ
   く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換アルキ
   ル基を表す。Ｒ² とＲ³ が同時に水素原子になることは
   なく、またＲ³ とＲ⁴ が結合して含窒素複素環を形成し
   てもよい。〕
2. 【請求項２】 カートリッジ本体１０１の内部に、写真
   感光材料１０２を巻きつけたスプール１０３を回転自在
   に収納し、該スプールの回転により該写真感光材料の先
   端が自由にカートリッジ外部に送り出し可能であり、カ
   ートリッジ本体は写真感光材料を送り出すため、遮光機
   構を有する写真感光材料送り出し通路を有し、該スプー
   ルのスプール軸１１２の両端内側に、それぞれ一対のリ
   ップ付きフランジ１１３、１１４が写真感光材料保持の
   ため取り付けられている写真感光材料包装体１００にお
   いて、該写真感光材料が請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装
   体。