JPH0968785A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の液体発色現像剤の保存方法及びそれを用いる処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温下で長期間保存しても低補充化処理可能
で、写真性能の変化を起こさず、優れた安定性を有し、
磁気記録層を有する感材からの磁気情報読み取り性能を
低下させない。 【解決手段】下記一般式（Ｑ）で表わされる化合物の少
なくとも一種、かつｐ−フェニレンジアミン系カラー現
像主薬を含有し、かつ酸素の透過速度が２０ｍＬ／（ｍ
² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２５℃、相対湿度６５
％）以下の材料で構成された容器内に充填し、１パート
で構成されているハロゲン化銀カラー写真感光材料用の
液体発色現像剤の保存方法、およびその方法によって保
存された液体発色現像剤を用いた処理方法。 一般式（Ｑ） ＨＯ−Ｎ（Ｒ）−Ｌ−Ａ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ
基、アルキル置換してもよいアミノ基を表わし、Ｒは水
素原子、置換してもよいアルキル基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用の１パートで構成された液体発色現像剤
の保存方法及びそれを用いた処理方法に関するものであ
り、特に長期間あるいは高温条件で保存しても性能が低
下しにくく、低補充化処理に適し、また、支持体上に磁
気記録層を有する感光材料の処理に用いた場合に、磁気
情報の読み取り性能の優れた液体発色現像剤の保存方法
と、それを用いた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処
理剤は、液体、粉末、顆粒、錠剤などの種々の形態で供
給されており、使用に際しては、これを適量の水に溶解
して処理液を調製する。この場合に、粉末、顆粒、錠剤
などの固形処理剤は、溶解速度が遅いために４０℃前後
の温水を用いて溶解せねばならず、温水供給設備や攪拌
設備を要することになる。従って、最近増加してきたミ
ニラボやマイクロラボと呼ばれる小規模の現像処理店舗
においては、非常に扱いにくい形態である。これに対
し、液体処理剤は冷水においても簡単に混合でき、温水
供給設備や特別な攪拌設備が不要であるため、小規模店
舗においてメインに使用されるようになった。

【０００３】ただし、液体処理剤は、長期間の保存安定
性を確保するために、液体処理剤を複数のパートに分割
したり、酸素透過性の低い容器に収納して酸化を防止す
るなどの手段がとられている。しかしながら、ミニラボ
などの小規模店舗においては、処理液の調製も未習熟者
によって行なわれる場合が多く、複数のパートに分割さ
れた処理剤は調合ミスの原因になりやすい。この欠点を
解消するために、特開昭６３−１７４５３号には、液体
の発色現像剤を１パートで構成し、かつ、保存安定性を
確保するために、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ナイロンなど、水蒸気透過速度と酸素透過速
度の両方が低い材料を用いた容器に収納する方法が開示
されている。これによって、１パートで構成した液体発
色現像剤は、常温で１０ヵ月間保存した後も十分な発色
現像主薬の残存量を維持し、良好な写真性能が確保され
たと記載されている。

【０００４】上記の公報に開示された技術は、発色現像
主薬の安定性確保には確かに有効であるが、高温下でし
かも長期間の保存において１パート構成の液体発色現像
剤の安定性を保証するのは、この技術をもってしても不
可能であることが判明した。特に、高温多湿地域での使
用を考えると、３５℃、６カ月でも安定であることが望
ましい。しかし、このような過酷な条件のもとでは、保
恒剤のヒドロキシルアミンと亜硫酸塩が著しく減少し、
写真性への影響が大きい。特に、発色現像液の補充量が
ことが本発明者の研究によって明らかになった。

【０００５】特開平６−３７７３号では、特定構造を有
するヒドロキシルアミン類を含有する液を酸素透過度が
５ｍＬ／（ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）以下の可撓性容
器に充填することを開示している。この公報は容器接着
部の劣化を防ぐ技術であり、発色現像主薬などは別パー
トが好ましいことが記載されている。上記の公報では、
発色現像主薬、保恒剤、亜硫酸塩等を含有する１パート
現像剤の長期保存が及ぼす各成分組成への影響に関する
認識を見出すことはできない。

【０００６】ところで、国際公開ＷＯ９０／０４２０５
号には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上に
磁気記録層を設けて、撮影時の情報、顧客の注文時の情
報、焼付時の情報など各種の情報を磁気記録し、また、
これを読み取って活用する方法が開示されている。しか
しながら、このような磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、迅速処理条件でのランニング処
理行なった場合に、その磁気記録性能が劣化（Ｓ／Ｎ比
の悪化）しやすいこと本発明者の研究により明らかにな
った。

【０００７】磁気記録層を有する感光材料の処理につい
ては、特開平６−９５３１６号公報に、アルキル基など
で置換されたヒドロキシルアミンを発色現像液に用いた
方法が開示されているが、ここに開示された課題は、磁
気記録層を有する感材をランニングした場合に、ステイ
ンの増加、マゼンタ色素濃度の低下、発色現像液中のタ
ール生成の増加が起きることであり、上記の公報では液
体の１パート発色現像剤の長期保存が及ぼす磁気情報読
み取りへの影響に関する認識を見出すことはできない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする第一の課題は、１パート構成の液体発色現
像剤の保存方法であって、高温下で長期間保存しても写
真性能の変化を起こさない、優れた安定性を有する保存
方法を提供することである。また、第二の課題は、１パ
ート構成の液体発色現像剤であって、高温下で長期間保
存しても低補充化処理可能な処理方法を提供することで
ある。さらに第三の課題は、１パート構成の液体発色現
像剤の保存方法であって、高温下で長期間保存しても、
磁気記録層を有する感材からの磁気情報読み取り性能を
低下させない処理方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の課題は、
下記の発色現像剤の保存方法と、この方法によって保存
された発色現像剤を用いた処理方法によって達成され
た。即ち、 （１）下記一般式（Ｑ）で表わされる化合物とｐ−フェ
ニレンジアミン系カラー現像主薬とを含有し、１パート
で構成されているハロゲン化銀カラー写真感光材料用の
液体発色現像剤を、酸素の透過速度が２０ｍＬ／（ｍ²
・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２５℃、相対湿度６５
％）以下の材料で構成された容器内に充填することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用の液体発色
現像剤の保存方法。 一般式（Ｑ）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基
を表わし、Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基を表わ
し、Ｒは水素原子、置換してもよいアルキル基を表わ
す。）

【００１２】（２）前記のｐ−フェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬が４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンであり、該液体
発色現像剤がヒドロキシルアミンを含有せず、亜硫酸塩
を１ｇ／Ｌ以上含有することを特徴とする前記の（１）
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の液体発色
現像剤の保存方法。 （３）前記の（１）あるいは（２）に記載の保存方法に
よって保存された液体発色現像剤を用い、かつ、カラー
現像用補充液の補充液タンクの容量に対するタンク部材
と液の接触面積が３００ｃｍ² ／Ｌ以上８００ｃｍ² ／
Ｌ以下であり、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリロニトリ
ル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂およびポリクロロトリフルオロエチ
レン樹脂からなる群から選ばれる樹脂で構成されている
補充タンクを備えた現像処理装置を用いることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１３】（４）前記の（１）あるいは（２）にに記
載の保存方法によって保存された液体発色現像剤を、感
光材料１ｍ² 当たり１３０〜５２０ｍＬ補充して処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。 （５）前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料が、支持
体上の一方の側にそれぞれ少なくとも１層の赤感層、緑
感層及び青感層を有し、かつ他方の側に磁性体粒子を含
有する磁気記録層を有することを特徴とする前記の
（３）または（４）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

【００１４】

【発明の実施の形態】１パート液体発色現像剤を高温下
で保存すると、保恒剤のヒドロキシルアミンと亜硫酸ナ
トリウムの劣化が著しい。しかし、保恒剤として本発明
の化合物を用い、酸素の透過速度が２０ｍＬ／（ｍ² ・
２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２５℃、相対湿度６５％）
以下の材料で構成された容器内に充填することにより、
保恒剤と亜硫酸ナトリウムの劣化が抑えられることが判
明した。さらに現像主薬として、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリ
ンを用いることが好ましい態様であることが判明した。
また、カラー現像用補充液の補充液タンクの容量に対す
るタンク部材と液の接触面積が３００ｃｍ² ／Ｌ以上８
００ｃｍ² ／Ｌ以下であり、該補充タンクとして特定の
材料を用いることにより、シアンの階調変化が小さく良
好な写真性を与え、磁気記録の出力も良好であることが
判明した。また、発色現像液の補充量が１３０〜５２０
ｍＬ／ｍ² では、、保恒剤としてヒドロキシルアミンを
用いた１パート液体発色現像剤を高温下で保存した場
合、写真性（シアンの階調変化）、磁気記録の出力とも
に許容できないレベルであるが、酸素の透過速度が２０
ｍＬ／（ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２５℃、相
対湿度６５％）以下の材料で構成された容器内に充填
し、保恒剤として本発明の化合物を用いることにより解
決できることが判明した。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、１パートで構成されている液体発色現像剤と
は、１つの容器に収納された一種類の液体を水で希釈す
るだけで、或いは、水で希釈せずにそのままで、発色現
像液及び／または発色現像補充液として使用できるもの
であり、他の容器に分離収納された成分の添加を要しな
いものである。また、本発明の液体発色現像剤は、０．
０１モル／リットル以上の亜硫酸塩を含有する場合に好まし
く適用されるものである。

【００１６】本発明の液体発色現像剤を収納する容器の
形状、構造は、目的に応じて任意に設計できるが、例え
ば、特開昭５８−９７０４６号、同６３−５０８３９
号、特開平１−２３５９５０号、実開昭６３−４５５５
５号などに記載の蛇腹などの伸縮自在構造を有するも
の、特開昭５８−５２０６５号、同６２−２４６０６１
号、同６２−１３４６４６号などに記載のフレキシブル
な隔壁を有して廃液の収納を可能にした容器、特開平２
−２６４９５０号に記載の内容積可変の複数容器を連結
した構造が好ましい。本発明においては、使用後の容器
の体積を減少させて廃棄物の処分を容易にするために、
特に空容器を簡単に潰せる構造にしたものがが好まし
く、前記の蛇腹など伸縮自在構造を有した容器は好まし
い。これらの容器から液体発色現像剤を現像機の処理液
タンクに供給するには、一度、補充液タンクに入れて、
ここで自動または手動で水と混合希釈させてもよいし、
該液体発色現像剤と水を別々に処理液タンクに直接送液
してもよい。このような作業に際し、容器の蓋はワンタ
ッチで開けられる構造にしておくことが好ましく、この
ような例は実開昭６１−１２８６４６号、特開平３−２
６５８４９号、同４−２４０８５０号に記載されてい
る。

【００１７】本発明に好ましく用いられる包装材料は、
例えば、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロン
（ＮＹ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＡＬ）、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡ
Ｎ）、ポリエステル、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビ
ニルアルコール（商品名ビニロン）、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＳｉＯ₂等の酸化ケイ
素膜、アルミニウム箔ラミネートフィルム、アルミニウ
ム等金属蒸着フィルム等を単独又は組み合わせて使用す
ることができ、またこれらをポリエチレン又はエチレン
−ビニルアルコール共重合体の基体に貼り合わせた複合
フィルムも使用できる。これら容器の形状としては瓶、
キュービックタイプ又は貼り合わせピロータイプ等があ
る。瓶、キュービックタイプの場合には上記の酸素透過
性の小さい材料を用い共押出により積層材として整形す
ることもできる。

【００１８】一般式（Ｑ）について更に詳細に述べる。

【００１９】

【化３】

【００２０】式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分
岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表わし、炭素数１
〜５が好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、ト
リメチレン、プロピレンが好ましい例として挙げられ
る。置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基が好
ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ
基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよ
いアミノ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例と
して、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カル
ボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ヒドロキシエチル基を好ましい例として挙げること
ができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または
分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数１
〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基が好ましい例として挙げることができる。次に
本発明の具体的化合物を記すが、これらに限定されるも
のではない。

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】具体的な化合物としては、例示化合物
（２）、例示化合物（６）、例示化合物（１６）が好ま
しい例として挙げることができる。上記一般式（Ｑ）の
化合物の添加量は、カラー現像液１リットル当たり好ま
しくは０．１ｇ〜５０ｇ、より好ましくは０．２ｇ〜３
０ｇである。また補充液においては、母液（処理タンク
液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくこと
が好ましい。

【００２９】本発明に好ましく用いられる感光材料は、
支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていれ
ばよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感
色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲ
ン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これ
らには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等
が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数
のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 92
3,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、
同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例とし
て支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）
／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／
低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低
感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH
／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置
することができる。また特公昭 55-34932 公報に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの
順に配列することもできる。また特公昭49-15495に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,4
36、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【００３０】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

【００３１】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤： 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー： 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９ 頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー： 第１４９頁２４行目〜第２８行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第 ２５頁５５行目 ５．シアンカプラー： 第１４９頁２９行目〜３３行目； 欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜 第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー： 第１４９頁３４行目〜３８行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行 目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー： 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁 ３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー： 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁 ４６行目〜第１５０頁３行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第 ２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行目 10．ホルマリンスカベンジャー： 第１４９頁１５行目〜１７行目 11．その他の添加剤： 第１５３頁３８行目〜４７行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目 〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４ ０行目 12．分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 13．支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行目 14．膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行目 15．発色現像工程： 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16．脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17．自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18．水洗・安定工程： 第１５３頁３行目〜３７行目

【００３２】次に、本発明に使用されるカラー用処理液
について説明する。本発明に使用される発色現像液に
は、特開平4-121739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄
４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速
な処理を行う場合の発色現像主薬としては、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン
が好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ま
しく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モル
の範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補
充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有
させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有さ
せておくことが好ましい。発色現像液には、発色現像主
薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩が使用され
る。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モルの範囲
で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モルの範囲
が好ましい。補充液においては、これらの1.1〜３倍の
濃度で使用することが好ましい。また、発色現像液のpH
は 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0〜10.5
が好ましく、また補充液においては、これらの値から
0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好まし
い。このようなpHを安定して維持するには、炭酸塩、リ
ン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩
衝剤が使用される。

【００３３】発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ² あ
たり80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷
の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的に
は130 〜 600ミリリットル、更には130 〜 520ミリリッ
トルが好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、
通常、１リットルあたり0.01〜0.06モルであるが、感度
を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーション
を向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１
リットルあたり 0.015〜0.03モルに設定することが好ま
しい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場
合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含
有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液に
は臭化物イオンを含有させないことが好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リッ
トル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１ｍ² の感光材料を発色現像した場合に、感光材料
から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１ｍ² の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００３４】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり
0.05〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減
する目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好
ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１
リットルあたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させる
ことが好ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させること
が好ましい。

【００３５】漂白能を有する液の補充液には、基本的に
以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これ
により、母液中の濃度を一定に維持することができる。 ＣR ＝ＣT ×（Ｖ1 ＋Ｖ2 ）／Ｖ1 ＋ＣP ＣR ：補充液中の成分の濃度 ＣT ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 ＣP ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ1 ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ2 ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミ
リリットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１ｍ²あ
たり50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充すること
が好ましく、特には80〜 500ミリリットル、さらには 1
00〜 300ミリリットルの補充をすることが好ましい。さ
らに漂白液にはエアレーションを行なうことが好まし
い。

【００３６】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。

【００３７】漂白定着また定着工程における補充液の補
充量は、感光材料１ｍ² あたり 100〜1000ミリリットル
であり、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ま
しくは 200〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着
工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフライン
で設置して銀を回収することが好ましい。インラインで
設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理でき
る結果、補充量を減少させることができる。また、オフ
ラインで銀回収して残液を補充液として再利用すること
も好ましい。漂白定着工程や定着工程は複数の処理タン
クで構成することができ、各タンクはカスケード配管し
て多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさ
とのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が
効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処
理時間の比は、 0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが
好ましく、特には 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好まし
い。漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から
金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させる
ことが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白
液に関して記載した生分解性キレート剤を使用すること
が好ましい。

【００３８】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１ｍ² あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には
100〜 500ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリッ
トルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のため
の廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような
補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖
防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチア
ゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシ
ンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオ
ン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防
菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。

【００３９】また、水洗または安定液タンク内の液は、
特開平3-46652 、同3-53246 、同-355542、同3-12144
8、同3-126030に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量
を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、
低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００４０】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００４１】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００４２】写真用現像処理装置は、一般的に、現像
槽、定着槽、水洗槽を有しており、カラー感光材料の場
合には、基本的には発色現像槽、漂白槽、定着槽、水洗
槽を有し、水洗槽の代りに安定槽を有してもよいし両者
を有してもよい。また、漂白槽、定着槽は、漂白定着槽
であってもよい。他に、中間水洗槽、第１現像槽などを
有してもよい。更にこれらの補充液タンク、移液手段な
どを有している。他に感光材料の搬送手段、乾燥手段等
を有している。

【００４３】従来のミニラボの補充タンクは、高密度ポ
リエチレン樹脂によるブロー成形（中空成形）によって
製作されたタンクが使用されてきた。ポリエチレン樹脂
は、その密度によって気体透過係数（ガスバリアー性
能）が変化し、通常使われている比重 0.950の高密度ポ
リエチレン樹脂では、JIS K 7126 (1987) に規定される
差圧法によって酸素透過係数を測定したところ、20℃で
は 54.5ml-mm／(m² ・24hrs ・atm)、30℃では 85.4ml-
mm／(m² ・24hrs ・atm)であった。また、二酸化炭素の
透過係数は、20℃では、243ml-mm／(m² ・ 24hrs・ at
m) 、30℃では 368ml-mm ／(m² ・ 24hrs・ atm) であ
った。なお、これらの測定は、６０％ＲＨ条件下での値
である。この材質を使用した現在のミニラボ（たとえ
ば、富士写真フイルム（株）製の処理機FP360B）では、
現像の補充液が補充タンクに約１０リットル貯留されて
いる。この時の補充液に接触する補充タンクの壁面は、
およそ0.5m² である。このミニラボのカラーネガ用処理
剤 CN-16FA処方（富士写真フイルム（株）製）は１３
５、２４枚撮りフイルム１本当たり23ml補充を行うた
め、補充タンクは、約４３０本分の補充液が貯留されて
いることになる。

【００４４】補充液の安定性を確保するためには、例え
ば補充量を従来の１／３に低減した場合、補充タンクの
肉厚を従来の１０倍程度にする必要がある。しかし、製
作上の問題や、タンクの重量増加、コスト面で実際には
難しく、鋭意検討した結果、本発明に至った。

【００４５】ミニラボなどの小型のハロゲン化銀カラー
写真感光材料処理装置は通常２０リットル以下の補充タ
ンクが複数個登載されている。これらは、１日あたりの
処理量が少ないため補充タンク中の補充液の貯留時間が
長く、また処理装置を小型化するために、これ以上大き
な補充タンクを装備することは実際的でないため、貯留
容量当たりの補充液が接触する補充タンク壁面積も、大
型の感光材料処理設備（大ラボ）に比べて広い。補充液
タンクの容量に対するタンク部材と液の接触面積は300c
m²／リットル〜800cm²／リットル程度になると特に、タ
ンク壁面を通して透過してくるガスの影響を著しく大き
く受けることになる。本出願でいう、補充液タンクの容
量に対するタンク部材と液の接触面積とは、タンク容量
の半分の容量の液を補充タンクに満たしたときの接触面
積を指す。

【００４６】これに対して大ラボのように補充タンクが
500 リットル程度の大きい容量においては接液部分の面
積は約35000cm²程度あり、単位容量当たりでは70cm² ／
リットルとなるため影響が殆どない。従って、大型の感
光材料処理設備では本願の処方に対しても影響は少ない
が、補充タンク容量が20リットル以下の補充タンクにつ
いては、材質の気体透過性が補充液の安定性に大きく影
響する。実際に貯留される補充液の補充タンク壁面に接
触する体積が、補充液１リットル当たりにして300cm²／
リットル以上800cm²／リットル以下である場合は、本願
の材質で補充タンクを製作することが必要である。

【００４７】即ち、補充液タンクの容量に対する液の接
触面積が300cm²/L〜800cm²/Lの場合は、補充液に接触す
る部材の材質の酸素透過係数が、１０ml-mm ／(m² ・ 2
4hrs・ atm) （23℃，60%RH ）以下であることが望まし
い。好ましくは、５ml-mm ／(m² ・ 24hrs・ atm) （23
℃，60%RH ）以下である。酸素透過係数は、環境温度や
湿度によって多少変化する。高密度ポリエチレン樹脂で
は、２０℃から３０℃に環境温度が上昇すると、約５０
％ほど酸素透過係数が増加し、酸素を通しやすくなる。
環境湿度においては、ポリエチレンテレフタレート樹脂
やポリプロピレン樹脂は影響をほとんど受けないが、ポ
リアミド樹脂であるナイロン樹脂は、環境湿度の増加と
ともに酸素透過係数も増加する。

【００４８】実質的な補充タンクの使用環境条件の範囲
（５℃〜３５℃、５％ＲＨ〜９０％ＲＨ）で補充タンク
の酸素透過係数が１０ml-mm ／(m² ・ 24hrs・ atm) 以
下であることが好ましい。実際の使用環境で酸素透過係
数が１０ml-mm ／(m² ・ 24hrs・ atm) 以下であれば問
題ないが、処理機が使用される環境を考慮すると５ml-m
m ／(m² ・ 24hrs・atm)（23℃，60%RH ）以下であるこ
とがより好ましい。酸素透過係数は、小さければ小さい
ほど、酸素を透過しにくいため、補充液の変質が少なく
好ましい。さらに好ましくは、３ml-mm ／(m² ・ 24hrs
・ atm) 以下である。

【００４９】本発明の酸素透過係数の測定は、JIS K 71
26 (1987) に規定される差圧法によって測定される。別
の測定方法としては、ASTM D 1434 に規定される測定方
法によって単位換算して求めてもよい。１つの補充液タ
ンクの容量が２０リットル以下であって、この補充タン
クの材質としてポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂およびポリ塩化ビニリデン樹脂からなる
群より選ばれる樹脂によってブロー成形にて製作された
補充タンクを備えたハロゲン化銀カラー写真感光材料処
理装置であることが好ましい。補充タンクの成形方法
は、量産時の製作方法として、押出成形後に接着や溶接
によって製作したり、射出成形して一体成形する方法も
採用できるが、金型が安価で量産性が優れてコストが安
価なブロー成形に特に適している。従来の高密度ポリエ
チレン樹脂では、成形時に補充タンクの肉厚が不均一に
なるブロー成形では、補充タンクの一部に薄肉部分が生
じその部分の気体透過量が大きくなるため問題があっ
た。しかし、本願のポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン
テレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、から選
ばれる樹脂によってブロー成形された補充タンクは、肉
厚が不均一であっても、樹脂本来のガスバリアー性が良
好であるため補充液を安定して保持することができる。
さらに、薄肉なブロー成形でも補充液を安定に保持でき
るため、補充タンクの軽量化を行うことができ感光材料
処理装置を軽量化することができる。

【００５０】その他の好ましい補充タンクの素材として
は、ポリ塩化ビニル樹脂（略号：ＰＶＣ）、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（略号：ＰＥＴ）、ポリアミド樹
脂（略号：ＰＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂（略号：
ＡＮ）、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂（略
号：ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（略号：ＰＶ
ＤＣ）、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂（略号：
ＰＣＴＦＥ 別名：三ふっ化塩化エチレン樹脂）から選
ばれる樹脂、とポリエチレン樹脂（略号：ＰＥ）もしく
はポリプロピレン樹脂（略号：ＰＰ）と層状に複合し
た、複数の種類の樹脂層を形成した材質のものである。

【００５１】ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂などは、樹脂単体でブロー成形しても、現
像液を入れる補充タンクとして十分機能するが、ポリア
ミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチレン・ビニ
ルアルコール共重合樹脂では、ガスバリアー性は高いも
のの、現像液に対して不安定であったり、吸水して寸法
変化したり、耐薬品性が十分でない場合がある。従来の
高密度ポリエチレン樹脂（略号：ＨＤＰＥ）などのオレ
フィン系樹脂の耐薬品性が良好な特徴を生かすために、
これらの樹脂と層状に複合化することができる。具体的
な複合方法としては、複数の樹脂を同時にブロー成形す
る方法があるが、重ねあわせる前記樹脂の間に接着層
（接着樹脂層）を設けることもできる。たとえば、三井
石油化学工業（株）の接着性ポリオレフィン樹脂（商品
名 アドマー）や三菱油化（株）の接着性ポリマー（商
品名モディク）などを用いることができる。ナイロン
（ポリアミド樹脂）やＥＶＯＨ樹脂とポリエチレン樹脂
もしくはポリプロピレン樹脂を溶融下強固に接着するこ
とができる。ナイロンやＥＶＯＨ樹脂は、酸素透過係数
が小さくガスバリアー性に優れているが、吸水など水溶
液の影響を受けるため、現像液に安定なポリエチレン樹
脂もしくはポリプロピレン樹脂と複合化することで、耐
薬品性、ガスバリアー性ともに優れた性質を得ることが
できるようになった。

【００５２】その他の成形方法としては、米国・デュポ
ン社のポリオレフィンと変成ナイロンをドライブレンド
し、通常のブロー成形機で成形するとポリオレフィンに
薄いナイロン層を形成することができるバリアー樹脂
（商品名：シーラー(SELAR) ）を用いて成形しても得る
ことができる。商品名シーラーＲＢを使用して成形する
と高密度ポリエチレンにナイロン層を形成することがで
きる。本願では特にポリエチレン樹脂層とポリアミド樹
脂層が複合されて形成された補充タンクを備えたことを
特徴とする感光材料処理装置が好ましい。ポリアミド樹
脂は、水溶液によって吸水し膨潤したり、環境湿度によ
って酸素透過係数が変化するが、ポリエチレン樹脂と複
合することで、これらの影響を受けないか極めて小さく
することができる。本願の補充タンクは、少なくともポ
リエチレン樹脂層が現像液が入る内側に形成し、その外
側にポリアミド樹脂層を形成する。好ましくは、さらに
その外側にポリエチレン樹脂層を形成してもよい。本願
は、ガスバリアー性の良好な樹脂をポリエチレン樹脂で
サンドイッチ型にはさんで形成することが特に好まし
い。ナイロン樹脂をポリエチレン樹脂でサンドイッチ型
にはさんで形成した場合、補充タンク内側の耐薬品性と
補充タンク外側の外気の影響（湿度など）をポリエチレ
ン樹脂がカバーし、酸素や二酸化炭素などの気体透過を
中心層のナイロン樹脂が遮断するため、樹脂を単独で使
用した補充タンクに比べ高い補充液の安定性を確保でき
る特徴がある。

【００５３】補充タンクは、前述の樹脂からなるもので
あるが、単一のものになっていてもよいし、。２層以上
（例えば、２〜６層）に積層されていてもよい。この場
合の一例は図１に示してある。２層以上とする場合、前
述の樹脂とは異なった樹脂、例えば、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂などを挙げることができる。こ
れらの樹脂は、接液側に用いることが写真特性を害する
ことが少ないなどの点で好ましい。これらの樹脂自体で
はガスバリアー性が十分でないので、前述の樹脂をガス
バリアー層としてコーディングしたり、これらの樹脂で
サンドイッチしたりして用いることができる。

【００５４】補充液タンクの厚味としては、０．３〜１
０mmが好ましく、０．５〜８mmがより好ましく、０．５
〜３mmが特に好ましい。また、ガスバリアー層として用
いる場合には、０．０１〜３mmが好ましく、０．０３〜
２．５mmがより好ましく、０．０４〜２mmが特に好まし
い。本発明の樹脂は以下に示すメーカーの樹脂に代表さ
れるが、これらのメーカーや商品名に限定されるもので
はない。ポリ塩化ビニル樹脂（略号：ＰＶＣ）は、式１
に示す基本構造をもつ樹脂で、一般的に塩ビと呼ばれて
いる樹脂である。各種の安定剤や可塑剤を含んでいても
よい。無可塑剤グレードの方が気体透過係数が小さくよ
り好ましい。電気化学工業（株）、三菱樹脂（株）、東
ソー（株）、理研ビニル工業（株）、三井東圧化学
（株）などより市販されているポリ塩化ビニル樹脂が適
用できる。ポリエチレンテレフタレート樹脂（略号：Ｐ
ＥＴ）は、式２に示す構造を基本構造にもつ樹脂で、清
涼飲料水のボトルなどに使用されている。東洋紡
（株）、東レ（株）、三菱レイヨン（株）などで製造さ
れている。

【００５５】ポリアミド樹脂（略号：ＰＡ）は、一般に
ナイロンと呼ばれている各種の樹脂で、式３に示すポリ
アミド６、式４に示すポリアミド６６、式５に示すポリ
アミドＭＸＤ６が特に適している。この他にポリオレフ
ィンとの複合性を向上した変成ポリアミド樹脂がある。
ポリアミド６は、一般にナイロン６と呼ばれ、旭化成
（株）「レオナ」、宇部興産（株）「ＵＢＥナイロン
６」、東レ（株）「ナイロン６」などが市販されてい
る。ポリアミド６６は、同様に、旭化成工業（株）「レ
オナ」、宇部興産（株）「ＵＢＥナイロン６６」、東レ
（株）「ナイロン６６」などが市販されている。ポリア
ミドＭＸＤ６は、三菱ガス化学（株）「レニー」や「Ｍ
Ｘナイロン」として市販されている。

【００５６】ポリアクリロニトリル樹脂（略号：ＡＮ）
は、式６に示す基本構造を有し、三井東圧化学（株）
「バレックス」や「ゼクロン（フイルム）」がある。同
樹脂は、樹脂ペレットを購入しブロー成形（他の樹脂と
複合しても良い）して補充タンクを形成するが、容量が
小型の補充タンクの場合は、同樹脂をプレート状に成形
して販売されている三協化成（株）の「サンバレック
ス」を真空成形や圧空成形で加工して補充タンクを形成
しても良い。この場合、タンクの内側にポリエチレンシ
ートやフイルムを重ねて加熱してヒートプレス成形し複
合化してもよい。

【００５７】エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂
（略号：ＥＶＯＨ）は、エチレンとビニルアルコールの
共重合による樹脂でエチレンの割合によってガスバリア
ー性が多少変化する。エチレン３２モル％のＥＶＯＨと
エチレン４４モル％のＥＶＯＨとでは、エチレンの少な
い方がガスバリアー性は優れているが、高湿度環境下で
は、急激なガスバリアー性の低下を示す。エチレンが多
くなるとガスバリアー性は低下するが、湿度に対する安
定性や、耐水性は向上する。他の樹脂との複合条件によ
って適切な共重合割合は異なるが、エチレン３０〜５０
モル％の範囲がもっとも適しており、この範囲でＥＶＯ
Ｈの酸素透過係数は感光材料処理機が使用される全ての
環境において５ml-mm ／(m² ・ 24hrs・ atm) 以下に保
つことができる。ポリエチレンやポリプロピレンと複合
（積層）することで、より高いガスバリアー性を確保で
きる。たとえばＥＶＯＨは、日本合成化学（株）「ソア
ライト」、（株）クラレ「エバール」などが適用でき
る。

【００５８】ポリ塩化ビニリデン樹脂（略号：ＰＶＤ
Ｃ）は、式７に示す基本構造を有し、旭化成工業（株）
「サラン樹脂」、呉羽化学工業（株）製がある。ポリク
ロロトリフルオロエチレン樹脂（略号：ＰＣＴＦＥ 別
名：三ふっ化塩化エチレン樹脂）は、式８に示す基本構
造を有し、ダイキン工業（株）「ネオフロンＣＴＦ
Ｅ」、３Ｍ「Ｋｅｌ−Ｆ」などがある。

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】上述の樹脂を用いると、特に、中でも好ま
しいとした樹脂を用いると、長期間用いても、写真特性
（例えば、感度、カブリ）に対して悪影響を与えること
がない点でも好ましいものである。補充液タンクは、前
述の樹脂を用いると共に、補充液の蒸発、空気酸化等を
抑制するために、密閉型の構造を採用するなり、補充液
タンクに浮ブタを用いたり、不活性の流動パラフィン等
で気液界面をおおったりすることが好ましい。

【００６２】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂O₃、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では SBET で20ｍ² /g以上が好ましく、30ｍ²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００６３】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００６４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/ｍ² 、好ましくは0.01〜
2g/ｍ² 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/ｍ² である。
磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好まし
く、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ま
しい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印
刷によって全面またはストライプ状に設けることができ
る。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクタ
ー、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバース
ロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャ
スト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョ
ン等が利用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好
ましい。

【００６５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００６６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００６７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００６８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００６９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、5 〜
500mg/ｍ² が好ましく特に好ましくは10〜350mg/ｍ² で
ある。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイ
ンダーの量の比は1/300 〜100/1 が好ましく、より好ま
しくは 1/100〜100/5 である。

【００７０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm 分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【００７１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好
ましい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微
粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチル
メタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリ
スチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μ
m)が挙げられる。

【００７２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００７３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００７４】本発明に用いられるカートリッジとして
は、米国特許第4,848,893 号、同5,317,355 号、同5,34
7,334 号、同5,296,886号、特開平6-85128 号の態様が
好ましい。本発明の感光材料を撮影するカメラとして好
ましい態様を記す。簡易装填として特開平6-8886号、同
6-99908 号、自動巻き上げとして特開平6-57398 号、同
6-101135号、撮影途中取り出しとして特開平6-205690
号、プリントアスペクト比選択記録機能として特開平5-
293138号、同5-283382号、二重露光防止機能として特開
平6-101194号、使用状態表示機能として特開平5-150577
号の態様が好ましい。本発明で用いられるラボ処理、機
器として好ましい態様を記す。磁気記録利用関連として
は特開平6-95265 号、同4-123054号、米国特許5,034,83
8 号、同5,041,933 号、プリントアスペクト比選択可能
機構として特開平5-19364号、プリントへの情報印字機
能として特開平2-184835号、同4-186335号、同6-79968
号、インデックスプリント機能として特開平5-11353
号、同5-232594号、アタッチ、デタッチ機能として特開
平6-148805号、スプライス機能として特開平5-119461
号、カートリッジマガジン機能として特開平4-346346
号、同5-19439 号の態様が好ましい。

【００７５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７６】〔実施例１〕下記に記載した各成分を調製
した。 発色現像剤 ヒドロキシルアミン硫酸塩 表Ａ参照 本発明の化合物、一般式（Ｑ） 表Ａ参照 ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ タイロン ０．５ｇ 水酸化カリウム ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム 表Ａ参照 臭化カリウム ０．４ｇ 炭酸カリウム ３９．０ｇ 発色現像主薬 表Ａ参照 水を加えて仕上がり液量 １０００ｍＬ ｐＨ調整（硫酸、水酸化カリウムを使用） １０．０５

【００７７】特開昭６１−７３１４７号４頁記載の包装
材料を参考にして、酸素透過性がそれぞれ５、１０、２
０、２５ｍＬ／（ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２
５℃、相対湿度６５％）になるように材質、平均膜厚を
調製した。この包装材料を用い、厚さ３ｍｍのポリプロ
ピレンキャップで密封した。これを３５℃、６５％ＲＨ
の恒温恒湿室内に６ヵ月保存し、保存後のヒドロキシル
アミン、本発明の化合物、亜硫酸酸ナトリウム、発色現
像主薬を定量して残存率を表Ａに掲載した。各成分の定
量は、高速液体クロマトグラフを用いて行なった。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】表Ａ−１、Ａ−２から解るように、ヒドロ
キシルアミンを用いた液体発色現像剤Ｎｏ．１〜４、９
〜１２は、３５℃、６５％ＲＨ、６ヵ月の保存条件で、
亜硫酸ナトリウムもヒドロキシルアミンも半分程度に減
少してしまう。一方、ヒドロキシルアミンの代わりに、
本発明の化合物を用い、酸素透過性が２０ｍＬ／（ｍ²
・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）以下の包装材料を用いた場合の
液体発色現像剤Ｎｏ．５〜７、１３〜１５は亜硫酸ナト
リウム、保恒剤化合物の安定性が大幅に向上しているこ
とがわかる。また、現像主薬としては（１）４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンを用いた場合に各成分の劣化がより小さく
好ましいことが判明した。

【００８１】〔実施例２〕実施例１において、本発明の
例示化合物（６）の代わりに、例示化合物（２）、
（８）、（１４）、（１６）を用いて実験を行ったとこ
ろ、実施例１と同様に本発明の化合物が好ましいことを
確認した。 〔実施例３〕本実施例で用いた感光材料は、下記の方法
により作成した。 １）支持体 ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重
量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６
（ガイギー社製）を２重量部と乾燥した後、３００℃に
て溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．３倍の
縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍの
ＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブ
ルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料（前述の公技
番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、
Ｉ−２４，Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適当量添
加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻
付けて、１１０℃，４８時間の熱履歴を与え巻き癖のつ
きにくい支持体とした。

【００８２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理，ＵＶ放電処
理，さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ² ，ナトリウムα−スルホジ−２−
エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ² ，サリチ
ル酸０．０４ｇ／ｍ² ，Ｐ−クロロフェノール０．２ｇ
／ｍ² ，（ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＯ）
₂ ＣＨ₂ を０．０１２ｇ／ｍ² 、ポリアミド−エピクロ
ルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／ｍ² の下塗液を塗布し
て（１０ｃｃ／ｍ² ，バーコーター使用）、下塗層を延
伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃，６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃と
なっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。

【００８３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω−ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ ² 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ² （ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＮＨＣＯ）₂ＣＨ₂ ０．０２ｇ／ｍ² 、ポリ（重合度
１０）オキシエチレン ｐ−ノニルフェノール０．００
５ｇ／ｍ² 及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15）オキシエチレンプロピルオキシト
リメトキシシラン（15重量％）で処理被覆されたコバル
ト- γ- 酸化鉄 (比表面積43ｍ² /g, 長軸0.14μm,単軸
0.03μm,飽和磁化89emu/g,Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94,表面は酸化
アルミと酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されてい
る）0.06g/ｍ² をジアセチルセルロース1.2g/ ｍ² （酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）, 硬化剤としてＣ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ ＯＣＯＮＨ−Ｃ
₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃0.3g/ｍ²を、溶媒としてア
セトン，メチルエチルケトン，シクロヘキサノンをもち
いて、バーコーターで塗布し膜厚１．２μの磁気記録層
の得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３
−ポリ（重合度15) オキシエチレンプロピルオキシトリ
メトキシシラン（１５重量％）で処理被覆された研磨剤
の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ／ｍ
² となるように添加した。乾燥は１１５℃，６分実施し
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃
となっている）。Ｘ−ライト（ルーフィルター）での磁
気記録層のＤB の色濃度増加分は約０．１、また磁気記
録層の飽和磁化モーメメントは４．２ｅｍｕ／ｇ，保磁
力９２３Ｏｅ，角形比６５％であった。

【００８４】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ² ）、Ｃ₆ Ｈ₁₃Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁ (化合物ａ，６ｍｇ
／ｍ² ) ／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈ（化合
物ｂ，９ｍｇ／ｍ² ）混合物を塗布した。なお、化合物
ａ／化合物ｂ混合物は、キシレン／プロピレンモノメチ
ルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプ
ロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散し
て作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１
μ）にしてから添加した。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシ
エチレンプロピルオキシ トリメトキシシラン（ 15 重
量% ）で被覆された酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれ
ぞれ１５ｍｇ／ｍ² となるように添加した。乾燥は１１
５℃，６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて１１５℃となっている）。滑り層は、動摩擦係
数０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ，スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も
０．１２と優れた特性であった。 ４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を同時重層塗布し、カラーネガティブ写真フィルム
を作成した。

【００８５】感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 （乳剤の調製） 沃臭化銀乳剤の調製：不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリ
ウム６ｇ、蒸留水１リットルを溶かした水溶液を７５℃
で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶
液３５cc及び臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．
９８ｇを溶かした水溶液３５ccをそれぞれ７０cc／分の
流速で３０秒間添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０
分間熟成して、種乳剤を調製した。

【００８６】つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を、等モル量ずつ所定の温度、所
定のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を、等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆しコア／シェル型の沃臭化銀乳剤を調製した。この時
の乳剤２〜５は本発明でいう平板状乳剤に相当する。ア
スペクト比の調節はコア及びシェル調製時のｐＡｇを適
宜選択することにより行った。この乳剤粒子１０００個
につき個々の粒子のアスペクト比を測定し、アスペクト
比が２：１以上の粒子の投影面積比を求めたところ６４
％であった。また、アスペクト比が５：１以上の粒子の
投影面積は４８％であった。平均粒子径は１．６３μ
ｍ、平均粒子厚は０．３６μｍ、平均ヨード含率は７．
６モル％であった。また、これら乳剤粒子の８０％以上
に１０本以上の転位線が存在することを透過型電子顕微
鏡により確認した。

【００８７】続いて、上記乳剤に金−硫黄増感を施し
た。乳剤を６０℃に昇温し、増感色素ＥｘＳ−６を以下
の感光層組成の第１４層に示す量で加え、６０℃で２０
分間保持した後６０℃にてｐＨ６．３で、１−（４−カ
ルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを
１．０×１０^-5モル／モルＡｇ、チオ硫酸ナトリウムを
０．１９×１０^-5モル／モルＡｇ、塩化金酸を０．３３
×１０^-5モル／モルＡｇ、およびチオシアン酸カリウム
１６０×１０^-5モル／モルＡｇを添加して、金−硫黄増
感を施した。金−硫黄増感は各々の乳剤で最適になるよ
うに行なった。ここで「金−硫黄増感を最適になるよう
に行なう」とは、金−硫黄増感後、１／１００秒露光し
た時の感度が最も高くなるような化学増感を言う。

【００８８】（多層カラー感光材料の作製）下塗りを施
した磁気記録層を有する９０μｍのポリ（エチレン−ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸）フィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【００８９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.00 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【００９０】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2 Ｃｐｄ−７ 1.3×10^-3

【００９１】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3 Ｃｐｄ−７ 2.5×10^-3

【００９２】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−７ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【００９３】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【００９４】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−５ 0.05 Ｓｏｌｖ−６ 0.06

【００９５】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2 Ｓｏｌｖ−５ 0.10 Ｓｏｌｖ−６ 0.20

【００９６】第８層（高感度緑感乳剤層） 乳剤６ａ 塗布銀量 0.65 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｓｏｌｖ−５ 0.05

【００９７】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【００９８】第10層（赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2

【００９９】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１００】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.30 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−４ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０１０１】第13層（中間層） ゼラチン 0.60 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14

【０１０２】第14層（高感度青感乳剤層） 乳剤１ａ 塗布銀量 0.80 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０１０３】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１０４】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０１０５】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】

【化１４】

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】

【化１８】

【０１１３】

【化１９】

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】

【化２１】

【０１１６】

【化２２】

【０１１７】

【化２３】

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】

【化２５】

【０１２０】

【化２６】

【０１２１】

【化２７】

【０１２２】

【化２８】

【０１２３】

【化２９】

【０１２４】以上のように作成した試料を２４ｍｍ幅、
１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側
幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォレー
ションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つのセッ
トを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許第
５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明
されているプラスチック製のフィルムカートリッジに収
納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から、ヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数５０、パーマロイ材質のオー
ディオタイプ磁気記録ヘッドを用いて、送り速度１００
ｍｍ／秒で記録波長５０μｍのデジタル飽和記録を行な
った。

【０１２５】上記記載の試料を、色温度４８００Ｋで５
ｃｍｓのグレー露光を与え、下記処理工程と処理液でシ
ネ式自動現像機により処理を行ったのち、再び元のプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。下記処
理工程にて、１０日かけてカラー現像タンク容量の２倍
補充するような感材の処理量でランニング処理を行っ
た。これら試料のＩＳＯ感度は２５０〜２００であっ
た。

【０１２６】以下、本実施例に用いた処理について説明
する。処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１２７】 （処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 ４２℃ ９０秒 表Ｃ参照 ２リットル 漂白定着 ４０℃ ９０秒 ２６０mL／m² ３リットル 安定（１） ４０℃ １５秒 − １リットル 安定（２） ４０℃ １５秒 − １リットル 安定（３） ４０℃ １５秒 ２６０mL／m² １リットル 乾 燥 ７５℃ ３０秒 − （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式とした。）

【０１２８】発色現像液の補充液については下記の組成
で調液し、実施例１と同様な包装材料を用いて保存し、
これを３５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室内に６ヵ月保存
した。包装材料の酸素透過性は表Ｃに記載した。発色現
像液の補充液タンクの容量に対するタンク部材と液の接
触面積を表Ｃに記載した。補充タンクは、0.42mmの肉厚
でポリプロピレン樹脂で成形し、中心部分に20μｍのガ
スバリアー層を形成した。比較例としてポリプロピレン
樹脂のみで成形した補充タンクも同時に試験した。ガス
バリアー層は、本願のエチレン・ビニルアルコール共重
合樹脂（エチレン３２モル％）とナイロンＭＸＤ６樹脂
を用いた。各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ４．０ タイロン ３．０ ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ６．７ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ 臭化カリウム 表Ｃ参照 表Ｃ参照 ヨウ化カリウム ０．００１３ ０ 保恒剤 表Ｃ参照 表Ｃ参照 発色現像主薬 表Ｃ参照 表Ｃ参照 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．３５

【０１２９】 （漂白定着液） （単位ｇ） タンク液 補充液 Ｎ，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）−Ｎ−（１−カルボキシエチル） −Ｎ’−（２−カルボキシフェニル）エチレンジアミン ０．１８モル ０．２０モル 塩化第二鉄 ０．１６モル ０．１８モル チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／リットル） ３００ｍＬ ３３０ｍＬ ヨウ化アンモニウム １．０ ---- 亜硫酸アンモニウム ２０．０ ４５．０ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ２０．０ ２５．０ コハク酸 １２．０ １２．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水にて調整）６．０ ５．５

【０１３０】 （安定液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．０５ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾ−ル １．３ １，４−ビス（１、２、４−トリアゾ−ル− １−イルメチル）ピペラジン ０．７５ １０００ｍＬ ｐＨ（ＮａＯＨ／グリコ−ル酸にて） ６．５

【０１３１】上記方法で処理された感材に対し、下記に
示す方法により、ランニング前後でのシアン階調変化、
およびランニング後の磁気記録の出力を評価した。

【０１３２】＜シアンの階調の測定＞感材の階調測定に
ついては、ランニング当初およびランニング後の特性曲
線においてシアンの最小濃度＋０．２を表す点からｌｏ
ｇＥで１．０高露光側の濃度点までの濃度変化を読み取
り、感度差（Δγ）を求めた。

【０１３３】＜磁気記録の出力の測定方法＞処理後の感
材を、ヘッドギャップ２．５μm 、ターン数２０００、
パーマロイ材の磁気再生ヘッドを用いて孤立再生波の出
力信号レベルを測定した。保存前の感材の平均出力レベ
ルを１００とし、これに対する保存後の感材の平均出力
を％で表した。磁気記録情報の出力は、８５％以上が確
保されていないと読み取りエラーが発生してしまう。

【０１３４】結果を表Ｃ−１、表Ｃ−２、表Ｃ−３に示
す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】

【０１３８】表Ｃ−１より以下のことがわかる。保恒剤
としてヒドロキシルアミンを用いた実験１７〜２２で
は、シアンの階調変化が大きく、磁気記録の出力の低下
が著しい。しかし、保恒剤として本発明の例示化合物
（６）を用い、酸素透過性が２０ｍＬ／（ｍ² ・２４ｈ
ｒｓ・ａｔｍ）の場合に良好な性能を与えることがわか
る。更に、タンク部材との液接触面積が３００〜８００
ｃｍ² ／Ｌが好ましい態様であることがわかる。

【０１３９】表Ｃ−２より以下のことがわかる。保恒剤
としてヒドロキシルアミンを用いた実験２９〜３４で
は、発色現像液補充量が６００ｍＬ／ｍ² の場合（実験
３１、３４）は比較的、階調変化が小さく磁気記録の出
力低下も小さい。しかし、発色現像液補充量が１３０〜
５２０ｍＬ／ｍ² の場合、シアンの階調変化が大きく、
磁気記録の出力の低下が著しいことがわかる。一方、保
恒剤として本発明の例示化合物（６）を用いた場合、発
色現像液補充量が１３０〜５２０ｍＬ／ｍ² の場合でも
良好な性能を与えることがわかる。

【０１４０】〔実施例４〕実施例３において、本発明の
例示化合物（６）の代わりに、例示化合物（２）、（１
０）、（１４）、（１６）を用いて実験を行ったとこ
ろ、実施例３と同様に本発明の化合物が好ましいことを
確認した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/44 Ｇ０３Ｃ 7/44 Ｇ０３Ｄ 13/04 Ｇ０３Ｄ 13/04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｑ）で表わされる化合物と
   ｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬とを含有し、
   １パートで構成されているハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用の液体発色現像剤を、酸素の透過速度が２０ｍＬ
   ／（ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ）（温度２５℃、相対湿
   度６５％）以下の材料で構成された容器内に充填するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用の液
   体発色現像剤の保存方法。 一般式（Ｑ） 【化１】 （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ
   基、アルキル置換してもよいアミノ基を表わし、Ｒは水
   素原子、置換してもよいアルキル基を表わす。）
2. 【請求項２】 前記のｐ−フェニレンジアミン系カラー
   現像主薬が４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
   （２−ヒドロキシエチル）アニリンであり、該液体発色
   現像剤がヒドロキシルアミンを含有せず、亜硫酸塩を１
   ｇ／Ｌ以上含有することを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の液体発色現像剤の
   保存方法。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の保存方
   法によって保存された液体発色現像剤を用い、かつ、カ
   ラー現像用補充液の補充液タンクの容量に対するタンク
   部材と液の接触面積が３００ｃｍ² ／Ｌ以上８００ｃｍ
   ² ／Ｌ以下であり、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン
   テレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリロニ
   トリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂、
   ポリ塩化ビニリデン樹脂およびポリクロロトリフルオロ
   エチレン樹脂からなる群から選ばれる樹脂で構成されて
   いる補充タンクを備えた現像処理装置を用いることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載の保存方
   法によって保存された液体発色現像剤を、感光材料１ｍ
   ² 当たり１３０〜５２０ｍＬ補充して処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   が、支持体上の一方の側にそれぞれ少なくとも１層の赤
   感層、緑感層及び青感層を有し、かつ他方の側に磁性体
   粒子を含有する磁気記録層を有することを特徴とする請
   求項３または請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。