JPH0588283A - 透明な磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】光学的に透明でありかつその磁気記録性能（Ｓ
／Ｎ比）が高い磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。。 【構成】支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
写真感光材料にフェニルホスホン酸で表される有機リン
化合物を少なくとも一種含む磁気記録層をすくなくとも
一層有し、その磁気記録層の光学濃度の最大値ＤMAX が
０．３以下であるハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明な磁気記録層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）は、カメラ撮影時の各種の情報（例えば、
撮影日、天候、拡大比、プリント枚数など）を入力する
ことはほとんど不可能であり、わずかに光学的に撮影日
を入力できるのみであった。また、プリント時において
も感材自身の情報入力は全く不可能であり、高速かつコ
ストダウンへの大きな障害となっている。感材へ各種の
情報を入力することは、今後のカメラの操作性アップ及
び簡便化を進める上で非常に重要な手段である。その情
報入力手段として磁気記録方法は任意に入出力ができる
こと又安価であることから重要であり従来から研究され
てきた。例えば、磁気記録層に含有される磁性体の量、
サイズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な
透明性を有する磁気記録層を透明な支持体を有する感材
のバック面に設けることは、米国特許第３７８２９４７
号、同４２７９９４５号、同４３０２５２３号などに記
載されている。また、この磁気記録層への信号入力方式
が世界公開９０−４２０５号、同９０−０４２１２号な
どに開示されている。

【０００３】これらの磁気記録層の付与及び入出力法に
よって従来困難であった各種情報を感材中に組み込むこ
とが可能となり、たとえば撮影の日時、天候、照明条
件、縮小／拡大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、
ズームしたい箇所、メッセージ等の現像、プリント時の
条件等を感材の磁気記録層に入出力できるようになっ
た。更に又、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力し
て画像とする場合の信号入出力手段としても応用できる
という将来性を有するものである。しかしながら、前述
の特許に記載の方法では、得ようとする磁気記録層を透
明にするために単位面積あたりの磁性体量を減らさねば
ならず、結局透明な磁気記録層を付与しても、その磁気
記録性能（Ｓ／Ｎ比）が不足してしまい満足なものは得
られなかった。

【０００４】Ｓ／Ｎ比を高く保ち、かつ透明な磁気記録
層を得るためには、磁性体の分散が大きく影響する。分
散によって、磁性体の粒径を希望の大きさに揃えること
によって２つの性能を満足することが可能となる。従来
より磁性体の分散をコントロールするためにさまざまな
分散剤が使われてきており、例えば本発明に使用される
有機リン化合物についても特開平1-189025号に記載され
ている。しかしこれらの特許は磁気テープ（オーディオ
テープ、ビデオテープ等）用に適用されるものであり、
該特許に記載の方法で磁気記録層を形成しても感材に必
要とする光学的に透明な磁気記録層を作成することがで
きなかった。すなわち磁気テープの系では分散とはＳ／
Ｎ比を上げることを追求しており光学的透明度は考慮さ
れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
的に透明でありかつその磁気記録性能（Ｓ／Ｎ比）が高
い磁気記録層をもつ感材を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真
感光材料に下記の一般式（１）〜（３）で表される有機
リン化合物を少なくとも１種含む磁気記録層を少なくと
も１層有し、その磁気記録層が透明であることを特徴と
する写真感光材料により達成された。但し、Ｒは置換ま
たは未置換のアルキル基、アルケニル基、またはアリー
ル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属または−ＮＸ
４（Ｘはアルキル基）を表し、そしてｎは１または２を
表す。 (R-O) _n P(=O)(OM)_3-n (1) (R-O) _n P(OM)_3-n (2) (R) _n P(=O)(OM)_3-n (3)

【０００７】以下に本発明について詳細に記述する。ま
ず、本発明に使用される透明磁気記録層について記す。
本発明の透明磁気記録層に用いられる磁性体としては、
強磁性γ−酸化鉄微粉末、Co含有の強磁性γ−酸化鉄微
粉末、強磁性マグネタイト微粉末、Co含有の強磁性マグ
ネタイト微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合
金粉末、バリウムフェライト粉末等がある。強磁性合金
粉末の例としては、金属分が75wt% 以上であり、金属分
の80wt% 以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは
合金（Fe,Co,Ni,Fe-Co,Fe-Ni,Co-Ni,Co-Fe-Ni など）で
あり、該金属分の20wt% 以下で他の成分（Al,Si,S,Sc,T
i,V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,Rh,Pd,Ag,Sn,Sb,B,Ba,Ta,W,Re,A
u,Hg,Pb,P,La,Ce,Pr,Nd,Te,Biなど）を含むものをあげ
ることができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。こ
れらの磁性体の製法は既知であり、本発明で用いられる
磁性体についても公知の方法にしたがって製造すること
ができる。磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用
いることができるが、透明磁気記録層として好ましい形
状は、針状、米粒状、球状、立方体状、板状であり、特
に好ましいのは米粒状、立方体状、板状である。結晶子
サイズ、比表面積も特に制限ないが、SBETで１m²/g以上
で６０m²/g以下が好ましく、１m²/g以上で20m²/g以下が
特に好ましい。磁性体のpH、表面処理は特に制限なく用
いることができる。（チタン、珪素、アルミニウム等の
元素を含む物質で表面処理されていてもよい）強磁性酸
化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限
されることなく用いることができる。

【０００８】次に本発明における透明の意味について述
べる。本発明における透明とは、具体的には磁気記録層
の光学濃度の最大値ＤMAX が０．３以下である場合を指
す。本発明における光学濃度とは、Ｘライト濃度計ステ
ータスＡモードを用いて各フィルターＢ，Ｇ，Ｒを通し
て測定した光学濃度Ｄ^B 、Ｄ^G 、Ｄ^R のことを指す。こ
れらの中で最大となるものをＤMAX と定義する。本発明
における磁気記録層の光学濃度の最大値ＤMAX は、０．
３以下であればよいが、写真画像への影響を考慮すると
小さいことが好ましく、好ましくは０．１５以下、特に
好ましくは０．０５以下である。本発明における透明磁
気記録層１平方ｍあたりの磁性体の含有量は０．０１ｇ
〜１ｇが好ましいが、上記光学的透明性を保てる範囲で
あればいくらでもかまわなく、Ｓ／Ｎ比を高くするため
にできるだけ多いことが好ましい。

【０００９】次に本発明に使用される有機リン化合物に
ついて記す。本発明に使用される有機リン化合物は下記
の一般式によって表される。但し、Ｒは置換または未置
換の、炭素数１ないし２２、好ましくは炭素数１ないし
１２の、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基
を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属または−ＮＸ４
（Ｘは炭素数１ないし５のアルキル基）を表し、そして
ｎは１または２を表す。 (R-O) _n P(=O)(OM)_3-n (R-O) _n P(OM)_3-n (R) _n P(=O)(OM)_3-n

【００１０】これらのリン酸化合物を使用することによ
り、磁性体の分散度をコントロールし、透明でかつＳ／
Ｎ比の高い磁気記録層が得られる。リン酸化合物の具体
例としては、α-ナフチルリン酸、フェニルリン酸、ジ
フェニルリン酸、リン酸ｎ-ブチル、リン酸ジｎ-ブチ
ル、リン酸ジ（２-エチルヘキシル）、リン酸イソプロ
ピル、リン酸ジソプロピル等のリン酸のモノおよびジエ
ステル、そしてこれらの塩亜リン酸ジｎ-ブチル、亜リ
ン酸ジエチル、亜リン酸ジオレイル、亜リン酸ジフェニ
ル等の亜リン酸のモノおよびジエステル、そしてこれら
の塩ｐ-エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホスホン
酸等のホスホン酸およびこれらの塩 フェニルホスフィ
ン酸等のホスフィン酸およびこれらの塩を挙げることが
できる。これらの中でアリール基を有する有機リン化合
物が好ましく、特に好ましくはアリール基を有するホス
ホン酸、およびホスフィン酸、およびそれらの塩であ
る。このような有機リン化合物は、金属表面に上記の極
性基で結合する性質を有しており、磁気記録層において
上記有機リン化合物は主に磁性体の表面に上記の極性基
で結合した状態で存在するものと思われる。従って、磁
性体表面は有機リン化合物の芳香族環等で被覆されたよ
うな状態になるので、磁気記録層を構成する磁性体とバ
インダーとの親和性が向上し、さらに磁性体の分散性が
改善されるものと推察される。

【００１１】本発明の磁気記録層には、上記有機リン化
合物が、磁性体１００重量部に対して０．１〜５０重量
部の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜５０重
量部の範囲が更に好ましい。この範囲で使用されること
により、前述のごとく、透明でかつＳ／Ｎ比の高い磁気
記録層を得ることができる。

【００１２】上記有機リン化合物を磁気記録層に含有さ
せて磁性体の分散性を向上させる方法としては、この有
機リン化合物を低沸点の有機溶媒中に溶解もしくは分散
状態にし、この溶液中に磁性体を投入して混合したの
ち、有機溶媒を除去して前処理した磁性体を調製し、こ
の磁性体を用いて磁気記録層を付与する方法、および磁
性体分散液を調製する際に上記有機リン化合物を、好ま
しくは磁性体分散液調製用溶剤の一部に溶解もしくは分
散した状態で投入して混練分散を行う方法などを利用す
ることができる。

【００１３】次に本発明に使用される磁気記録層のバイ
ンダーについて記す。本発明に用いられる磁気記録層の
バインダーは従来磁気記録媒体用のバインダーとして使
用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射
線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの混合物を使用
することができる。上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルと
ビニルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル
酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロ
セルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、
ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、ポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン
ブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等の
ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げる
ことができる。

【００１４】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、お
よび同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが挙げられる。水溶性ポ
リマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などであり、セルロースエステルとしてはカルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有
共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エ
ステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジ
エン含有共重合体などである。この中でももっとも好ま
しいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体などを
ゼラチンと併用しても良い。ゼラチンとしてはいわゆる
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチ
ン、およびゼラチン誘導体、変性ゼラチンなどのいずれ
も用いることができるが、中でも石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンが好ましく用いられる。ゼラチンを含む磁
気記録層は硬膜することが好ましい。磁気記録層に使用
できる硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジア
セチル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、
ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，
６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国
特許第３，２８８，７７５号、同２，７３２，３０３
号、英国特許第９７４，７２３号、同１，１６７，２０
７号などに記載されている反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジ
アクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
そのほか米国特許第３，６３５，７１８号、同３，２３
２，７６３号、英国特許第９９４，８６９号などに記載
されている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルフタルイミド、そのほか米国特許第２，
７３２，３１６号、同２，５８６，１６８号などに記載
されているＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０
３，４３７号等に記載されているイソシアナート類、米
国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１
号等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第
２，７２５，２９４号、同２，７２５，２９５号等に記
載されている酸誘導体類、米国特許第３，０９１，５３
７号等に記載されているエポキシ化合物類、ムコクロル
酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げるこ
とができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム
明バン、硫酸ジルコニウム、特公昭５６−１２８５３
号、同５８−３２６９９号、ベルギー特許８２５，７２
６号、特開昭６０−２２５１４８号、同５１−１２６１
２５号、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４
４２７号、米国特許３，３２１，３１３号等に記載され
ているカルボキシル基活性型硬膜剤などを例示できる。

【００１５】硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対し
て、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０
重量％である。本発明における磁気記録層の磁性体とバ
インダーとの混合割合は重量比で磁性体１００重量部に
対してバインダー１００〜３０００重量部の範囲が好ま
しい。バインダーが少ないと分散性や耐久性が劣り、ま
たバインダーが多すぎると磁性層の充填度が減少し好ま
しくない。本発明の磁気記録層には更に従来公知の潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤を含んでもよい。本発明におい
て、以上のいずれのバインダーも使用可能であるが、ジ
アセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ゼラチ
ンが分散性、透明性の点から好ましい。

【００１６】本発明における磁気記録層の厚みは０．１
〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましく
は０．３〜３μｍである。本発明の磁気記録層は、感光
材料のハロゲン化銀乳剤層と同じ面に設けても良いし、
反対の面に設けても良い。好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層の反対の面に設ける方がよい。

【００１７】本発明の磁気記録層は、塗布、印刷、蒸
着、熱融着、熱転写、テープ接着法のいずれによっても
設けることができる。また、磁性体を分散したポリマー
の溶液と、支持体作成用のポリマーの溶液とを共流延し
て磁気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場
合、磁性体を分散するポリマーは支持体作成用のポリマ
ーと実質的に同一であることが好ましい。また、磁気記
録層を設ける際、既に公知の磁場配向処理を施すことが
好ましい。磁気記録層を塗布によって付与する方法とし
ては、一般の塗布方法、具体的にはドクターコート、エ
クストルージョンコート、スライドコート、ローラーコ
ート、グラビアコート等が使用できる。また、磁性体分
散液の調製方法としては、既に公知であり、本発明の磁
気記録層もこれらの方法によって調製された分散液を使
用することによって製造することができる。

【００１８】また、磁気記録層に潤滑性向上、カール調
整、帯電防止、接着防止などの機能を合わせ持たせても
よいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与さ
せてもよい。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層
を設けて耐傷性を向上させてもよい。磁気記録層を有す
る透明磁性体をカレンダリング処理して平滑性を向上さ
せ、Ｓ／Ｎ比を向上できる。この場合、カレンダリング
処理を施した後に透明支持体上に感光層を塗布するのが
好ましい。

【００１９】本発明における感材の支持体としては、特
に限定されないが、各種のプラスチックフィルムが使用
でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体（例え
ば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニル−、
ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテートな
ど）、ポリアミド、米国特許第３、０２３、１０１号記
載のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号など
に記載のポリエステル（特にポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ−１、４−シクロヘクサンジメチレンテレフタ
レート、ポリエチレン１、２−ジフエノキシエタン−
４、４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテン、
ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましくはト
リアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートである。これら支持体は、柔軟性付与
等の目的で可塑剤を添加、使用されることもある。特に
セルロースエステルでは、トリフェニルフォスフェー
ト、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ジメチルエ
チルフォスフェート等の可塑剤含有物が通常使用され
る。これら支持体はポリマー種によって異なるが、厚み
は１ｍｍ程度のシートから２０μｍ程度の薄膜フィルム
まで用途によって使い分けられるが、常用されるのは５
０μｍ〜３００μｍの厚み範囲である。これら支持体ポ
リマーの分子量は、１万以上のものが好ましく、更に２
万〜８万のものが好ましい。支持体はベース色味のニュ
ートラル化、ライトパイピング防止、ハレーション防止
などの目的のために染料を含有してもよい。

【００２０】これら支持体状に写真層（例えば、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層）を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
良いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
しても良い。セルロース誘導体に対しては、メチレンク
ロライド／ケトン／アルコール混合系有機溶媒に分散し
たゼラチン液を単層塗布し、下塗り層を付与するのが用
いられる。ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使
用することができる。下塗り液には、必要に応じて各種
の添加剤を含有させることができる。例えば、界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗り
液を使用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、
クロロフェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に
含有させることもできる。本発明に関わる下塗り液は、
一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記
載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法等
により塗布することができる。必要に応じて、米国特許
第２，７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，
９４１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、
原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年
朝倉書店発行）等に記載された方法により２層以上の層
を同時に塗布することができる。

【００２１】また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤
層、磁気記録層、バック層、保護層、中間層、アンチハ
レーション層等で構成されているが、これらは主に親水
性コロイド層で用いられる。その場合の親水性コロイド
層のバインダーとしては、例えばゼラチン、コロイド状
アルブミン、ガゼイン等のタンパク質；カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース化合物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体
などの糖誘導体：合成親水性コロイド、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体及び部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる。
必要に応じてこれらのコロイドの２つ以上の混合物を使
用しても良い。この中でもっとも用いられるのはゼラチ
ン或いはその誘導体であるが、ここに言うゼラチンはい
わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理
ゼラチンを指す。

【００２２】本発明においては、またアニオン、ノニオ
ン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用す
ることができる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭
４９−１０７２２号、英国特許第１，３３０，３５６
号、特開昭５３−８４７１２号、同５４−１４２２４
号、同５０−１１３２２１号、米国特許第４，３３５，
２０１号、同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４
１７，９１５号、特公昭５２−２６６８７号、同５７−
２６７１９号、同５９−３８５７３号、特開昭５５−１
４９９３８号、同５４−４８５２０号、同５４−１４２
２４号、同５８−２００２３５号、同５７−１４６２４
８号、同５８−１９６５４４号、英国特許第１，４３
９，４０２号等に記載されている。本発明で使用される
含フッ素界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の少
なくとも１層であれば特に限定されず、例えば表面保護
層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げる
ことができる。本発明で使用される含フッ素界面活性剤
の使用量は写真感光材料の１平方メートル当たり０．０
００１ｇ〜１ｇであれば良いが、より好ましくは０．０
００５ｇ〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．０００５ｇ
〜０．２ｇである。また、本発明のこれらの界面活性剤
は２種類以上混合しても良い。また、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン等特開昭５４−８９６２６号に示されるよう
なポリオール化合物を本発明の保護層或いは他の層に添
加することができる。

【００２３】本発明の写真構成層には、他の公知の界面
活性剤を単独または混合して添加しても良い。それらは
塗布助剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、例えば乳化分散、増感その他の写真特性の改
良などのためにも適用される。また、本発明において
は、滑性化組成物、例えば米国特許第３，０７９，８３
７号、同３，０８０，３１７号、同３，５４５，９７０
号、同３，２８４，５３７号及び特開昭５２−１２９５
２０号に示されるような変性シリコーン等を写真構成層
中に含むことができる。更に、高級脂肪酸エステルも有
効である。本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国
特許第３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層
は、各種の有機または無機の硬化剤（単独または組み合
わせて）により硬化され得る。

【００２４】特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー
写真感光材料の代表例として、カラーリバーサルフィル
ムとカラーネガフィルムを挙げることができる。特に、
一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感光材
料である。以下、一般用カラーネガフィルムを用いて説
明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、
緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のするな
くとも１層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最
上層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を設け
ても良い。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記
載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物などが含ま
れていても良く、通常用いられるように混色防止層を含
んでいても良い。各単位感光性層を構成する複数のハロ
ゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号或
いは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２
７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、
特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細
書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。

【００２５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも良
い。本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、及び同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. G
lafkides,Chmicet Phisique Photographique ,Paul Mon
tel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Ch
emistry (Focal Press, 1966)）、ゼクマン等著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zeli
kman et al., Making and Coating Photographic Emuld
ion, Focal Press, 1964）等に記載された方法を用いて
調整することができる。米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１
３，７４８号等に記載された単分散乳剤も好ましい。ま
た、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英
国特許第２，１１２，１５７号等に記載の方法により簡
単に調整することができる。

【００２６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン化組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていても良い。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また、例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていても良い。また、種々の結晶
形の粒子の混合物を用いても良い。ハロゲン化銀乳剤
は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったも
のを使用する。本発明の効率は、金化合物と含硫黄化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１７６４３及びＮｏ．１８７１
６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２
つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、
下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００２７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、Ｖ
ＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【００２８】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００２９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
４，５４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ
（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【００３０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，００１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号などに記載のものが好ましい。

【００３１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６
３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英国
特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２
５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許
（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好まし
い。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１
号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０
号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１
７３号などに記載されている。カップリングに伴って写
真に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ま
しく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された
特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２
３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

【００３２】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号などに記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号などに記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くは、ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号などに記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなど
が挙げられる。

【００３３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号等に記載されている。水中油滴分散法に用いら
れる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エ
ステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられ
る。また、補助溶剤としては、沸点が３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
２−エトキシエチルアセテート、ジエチルホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果お
よび願信用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１
９９，３６３号、西独特許願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号及び同２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。

【００３４】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Photogr.Sci.Eng.）、１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用するこ
とにより測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達するまでの時
間と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、或いは塗布時の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ．Ｎ
ｏ．１７６４３の２８〜２９頁、及び同Ｎｏ．１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カラ
ー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現
像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン
系化合物、同３，３４２，５９７号、リサーチ・ディス
クロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記載
のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載されて
いる。

【００３５】次に本発明の感光材料は、カメラやプリン
ターでフィルム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容
易にできるロール状のフィルムが本発明の感光材料の好
ましい形態である。このロール状フィルムにおいては、
画像露光部１駒の面積が３５０mm² 以上１２００mm² 以
下とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露
光部１駒の面積の１５％以上とするのが好ましい。具体
的には、１画面あたりのパーフォレーションの数を１３
５フォーマットより少くするのが好ましい。１駒あたり
のパーフォレーションの数を４コ以下にするのが特に好
ましい。

【００３６】磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤな
どの発光体を使って光学的に情報を入力することもでき
る。該スペースに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入
力することも好ましい。磁気記録フォーマットは、世界
公開９０−０４２０５号に開示された方式に従うのが好
ましい。この感光材料をロール状の形態で使用する場合
にはカートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。
カートリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５
フォーマットのパトローネである。その他下記特許で提
案されたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６
７３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８
−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国
特許４，２２１，４７９号、特願昭６３−５７７８５
号、特願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５
６３８号、特願平１−２１８６２号、特願平１−２５３
６２号、特願平１−３０２４６号、特願平１−２０２２
２号、特願平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１
号、特願平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８
号、特願平１−１７２５９５号、特願平１−１７２５９
４号、特願平１−１７２５９３号、米国特許４８４６４
１８号、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３２
２７５号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手
段を有するカートリッジは、特に好ましい。（特願平１
−２１４８９６号）次に使用されるカートリッジは合成
プラスチックを主成分とする。本発明のプラスチックス
の成形には、必要に応じて可塑剤をプラスチックスに混
合する。可塑剤としては、例えば、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、ジブチルフタレー
ト、ジエチルセバケート、メチルアミルケトン、ニトロ
ベンゼン、γ−バレロラクトン、ジ−ｎ−オクチルサク
シネート、ブロモナフタレン、ブチルパルミテートなど
が代表的なものである。以下にプラスチックス材料の具
体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３７】具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレ
ン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニ
ルホルマール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、テフロン、ナイロン、フェノール樹
脂、メラミン樹脂等がある。特に好ましいプラスチック
材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンな
どである。更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防
止剤を含有してもよい。帯電防止剤は特に限定されない
が、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく
用いることができる。これらの帯電防止されたカートリ
ッジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５
３８号に記載されている。通常カートリッジは、遮光性
を付与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込
んだプラスチックを使って製作される。更に又その形態
は現在のサイズのままでもよいが、現在２５m/m のカー
トリッジの径を２２m/m 以下、好ましく２０m/m 以下、
８m/m 以上とするとカメラの小型化に有効である。又現
在のカートリッジでは、カメラのフィルム駆動部と係合
する側のスプールの先端が出ており、カメラの小型化の
障害になっているのでこの部分をなくすのは好ましい。
この結果として現在約３５cm³ あるカートリッジの容積
を減少できる。カートリッジケースの容積は、３０cm³
以下好ましくは２５cm³ 以下さらに好ましくは２０cm³
以下とすることが好ましい。カートリッジおよびカート
リッジケースに使用されるプラスチックの重量は１ｇ以
上２５ｇ以下好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

【００３８】カートリッジケースの内容積とカートリッ
ジおよびカートリッジケースに使用されるプラスチック
の比率は４〜０．７好ましくは３〜１である。本発明に
おけるカラー感材を内蔵したカートリッジの場合、カー
トリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラス
チックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以下、好ましくは
５ｇ以上１５ｇ以下である。次にカラー感材を内蔵した
カートリッジの形態について記す。このカートリッジ
は、その形態について特に限定されないが、市販されて
いるカメラに適合するものであることが好ましい。更に
又、カラー感材を内蔵したカートリッジに適合する新た
なカメラに用いても良い。これらの具体的なカートリッ
ジについての例を図１（更に内部構造については図２〜
図４、フィルムの磁気記録トラックについて図５）に挙
げる。図５において、ｔ−０、ｔ−１、ｔ−２、ｔ−
３、ｔ₀₀、ｔ₂₉、ｆ₀₀〜ｆ₂₉は磁気記録トラックを示
す。

【００３９】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１

【００４０】 磁性体分散液の調整 分散液組成物 Co含有 立方状マグネタイト微粉末 (SBET 5.0 m²/g ,Hc 850 Oe,σs 82 emu/g) ５重量部 トリアセチルセルロース ５０重量部 有機リン化合物（表１に記載） ２重量部 トリフェニルフォスフェート ７重量部 ジクロロメタン ２２０重量部 メチルアルコール ３０重量部 上記の分散液組成物をサンドミルを用いて、十分に混練
分散処理した後、更に高速せん段分散して、分散液を得
た。

【００４１】 ベースの作成 で調整した磁性体分散した三酢酸セルロースドープ液
と三酢酸セルロースドープ液を共流延して、該磁気記録
層のＤMAX が０．０５の厚さ１１４μｍのフィルムベー
スを得た。次いで、次に示すバック層を厚さ１μｍで塗
布して、厚さ１１５μｍのフィルムベースを得た。な
お、磁気記録層を有する面をバック面とした。 （バック層） SnO₂/Sb₂O₃/SiO₂ (90/10/0.5 平均粒径 0.15μｍ) 0.18 mg/m² ジアセチルセルロース 0.32 g/m² エアロジル 0.02 〃 ポリメチルメタクリレート 0.32 〃 ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルスチレン） （モル比 ９５：５）（平均粒径 ０．２μｍ） 0.01 〃 ジメチルシリコン 0.01 〃

【００４２】 感光材料の調整 特開昭2-93641 号の実施例１に記載の組成の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製した。 サンプルの加工 試料を35mm巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工した。こ
れらの試料の現像は以下の様に行った。 カラー現像 ３分１５秒 漂白 ６分３０秒 水洗 ２分１０秒 定着 ４分２０秒 水洗 ３分１５秒 安定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

【００４３】

【００４４】

【００４５】 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0 ミリリットル 重亜硫酸ナトリウム 4.6 g 水を加えて 1.0 リットル pH 6.6

【００４６】安定液 ホルマリン(40%) 2.0 ミリリットル ポリオキシエチレン-p-モノノニル フェニルエーテル （平均重合度 10） 0.3 g 水を加えて 1.0 リットル

【００４７】次に、これらの試料の評価について記す。 (1) 光学的透明度（Ｘライト濃度）の測定 Ｘライト濃度計３１０ＴＲでステータスＡモードでＢ，
Ｇ，Ｒ各フィルターを通した光学濃度（透過濃度）を測
定し、サンプルの光学濃度と参照サンプルの光学濃度の
差をそれぞれＤ^B,Ｄ^G,Ｄ^R と表し、これらの中で最大と
なるものをＤMAX とし、光学的透明度の指標とする。 (2) 磁気記録性能（Ｓ／Ｎ比）評価 各サンプルをトラック幅１．５ｍｍ、ヘッドギャップ７
μｍ、ターン数１０００の入出力可能なヘッドを用い
て、１００ｍｍ／ｓの送り速度で１０００ｂｐｉの記録
密度信号を記録する。その後、同一ヘッド、同一速度で
信号を再生したときの出力ＳとノイズＮの比を測定し
た。なお、表記した値は比較例で得られた磁気記録層の
Ｓ／Ｎ比を０ｄＢとしたときの値である。なお、評価で
の温湿度は25℃、60％RHで行った。 (3) 飽和磁束密度（Ｂｍ）及び角型比（ＳＱ） 振動試験磁束計（ＶＳＭ）（東英工業株式会社製）を用
いて磁場強度（Ｈｍ）５ｋＯｅにおける磁気特性を測定
した。実施例１において作成した試料について上記評価
を行った結果を表１に記した。 比較例 １ 実施例１において、磁性体分散液の調製に有機リン化合
物を使用しない以外は全く同様にして磁気記録層を付与
した感材を得た。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１、比較例１の結果である表１を見
てわかる通り、本発明の有機リン化合物を含む磁気記録
層は、同一光学濃度において、該有機リン化合物を含ま
ない磁気記録層よりも高いＳ／Ｎ比を持っており、その
効果は顕著であった。

【００５０】実施例 ２ 磁性体分散液の調製、ベースの作成を以下に示す方法で
行った以外は、実施例１と全く同じ方法で、感光層を付
与、サンプルを加工し、同一の評価を行った。評価結果
は表２に記した。

【００５１】 Ａ 磁性体分散液の調整 Co含有 針状γ−酸化鉄微粉末 (SBET 45.0 m²/g,Hc 800 Oe,σs 70 emu/g) １０重量部 ポリカーボネート １５０重量部 有機リン化合物（表３に記載） １重量部 ジクロロメタン ４８０重量部 メチルアルコール ９０重量部 ｎ−ブチルアルコール ３０重量部

【００５２】Ｂ ベースの作成 Ａで調製した磁性体分散したポリカーボネートドープ液
とポリカーボネートドープ液を共流延して、該磁気記録
層のＤMAX が０．１５の厚さ１１４．５μｍのフィルム
ベースを得た。次いで、次ぎに示すバック層を厚さ０．
５μｍで塗布して、厚さ１１５μｍのフィルムベースを
得た。なお、磁気記録層を有する面をバック面とした。 （バック層） SnO₂/Sb₂O₃/SiO₂ (90/10/0.5 平均粒径 0.15μｍ) 0.18 mg/m² ポリカーボネート 0.32 g/m² エアロジル 0.02 〃 ポリメチルメタクリレート 0.32 〃 ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルスチレン） （モル比 ９５：５）（平均粒径 ０．２μｍ） 0.01 〃 ジメチルシリコン 0.01 g/m² 比較例 ２ 実施例２において、磁性体分散液の調製に有機リン化合
物を使用しない以外は全く同様にして磁気記録層を付与
した感材を得た。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例２、比較例２の結果である表２を見
てわかる通り、本発明の有機リン化合物を含む磁気記録
層は、同一光学濃度において、該有機リン化合物を含ま
ない磁気記録層よりも高いＳ／Ｎ比を持っており、その
効果は顕著であった。

【００５５】実施例 ３ 磁性体分散液の調製、ベースの作成方法、感光材料の調
整、サンプルの加工を以下のように行った。尚、評価は
実子例１と同様に行った。評価結果は表３に記した。

【００５６】 Ｉ 磁性体分散液の調整 分散液組成物 板状バリウムフェライト微粉末 (SBET 6.0 m²/g,Hc 820 Oe,σs 60 emu/g) ３重量部 ゼラチン ３０重量部 有機リン化合物（表２に記載） １重量部 水 １５０重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ １重量部 上記の分散液組成物をサンドミルを用いて、十分に混練
分散処理した後、更に高速せん段分散して、分散液を得
た。

【００５７】ＩＩ ベースの作成 厚さ１１３μｍのポリエチレンテレフタレートベースに
コロナ放電処理を施し、次いでＩの分散液をバック層第
１層として該層のＤMAX が０．０５となるように塗布
し、次に示すバック層第２層を塗布して厚さ約１１５μ
ｍのフィルムベースを得た。なお、磁気記録層を有する
面をバック面とした。 （バック層） SnO₂/Sb₂O₃/SiO₂ (90/10/0.5 平均粒径 0.15μｍ) 0.18 mg/m² ゼラチン 0.05 g/m² エアロジル 0.02 〃 ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） 0.02 〃 セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダで分散） 0.01 〃 ジメチルシリコン 0.01 〃 ＩＩＩ 感光材料の調整 特開平２−８５４号実施例１試料１０１記載の反転カラ
ー乳剤層を塗布した。 ＩＶ サンプルの加工 試料を３５ミリメ−トル幅の２４枚撮りフィルムに裁断
加工した。これらの現像処理は、富士写真フイルム株式
会社のカラー反転処理のＣＲ−５６を用いた。

【００５８】比較例 ３ 実施例３において、磁性体分散液の調製に有機リン化合
物を使用しない以外は全く同様にして磁気記録層を付与
した感材を得た。

【００５９】

【表３】

【００６０】実施例３、比較例３の結果である表３を見
てわかる通り、本発明の有機リン化合物を含む磁気記録
層は、同一光学濃度において、該有機リン化合物を含ま
ない磁気記録層よりも高いＳ／Ｎ比を持っており、その
効果は顕著であった。なお、本発明の写真フィルム３−
１〜３−６は優れた画像を与えるものであった。且つ
又、図１〜図４で表されるスプールを送り出すことによ
って搬送されるカートリッジ内においても優れた搬送性
と耐傷性および耐接着性を与えるものであった。

【００６１】実施例 ４ 磁性体分散液の調製を以下に示す方法で行った以外は、
実施例１と全く同じ方法で、感光層を付与、サンプルを
加工し、同一の評価を行った。また、いくつかのサンプ
ルについて、磁場配向処理を行った。磁場配向処理は、
磁力３０００ガウスの磁石を共流延直後に設置して行っ
た。２つの同一磁力の磁石でベースをはさむ形に設置
し、ベースとの距離は５ｍｍとした。評価結果は表４に
記した。 Ｘ 磁性体分散液の調整 分散液組成物 強磁性微粉末（表４に記載） ５重量部 フェニルホスホン酸 ２重量部 ジアセチルセルロース ７５重量部 トリフェニルフォスフェート ７重量部 ビフェニルジフェニルフォスフェート ５重量部 ジクロロメタン ２２０重量部 メチルアルコール ３０重量部 上記の分散液組成物をサンドミルを用いて、十分に混練
分散処理した後、更に高速せん段分散して、分散液を得
た。

【００６２】比較例 ４ 実施例４において、磁性体分散液の調製にフェニルホス
ホン酸を使用しない以外は全く同様にして磁気記録層を
付与した感材を得た。

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例４、比較例４の結果である表４を見
てわかる通り、本発明の有機リン化合物を含む磁気記録
層は、同一光学濃度において、該有機リン化合物を含ま
ない磁気記録層よりも高いＳ／Ｎ比を持っており、その
効果は顕著であった。

【００６５】

【発明の効果】表１〜４の結果からわかるように、本発
明の有機リン化合物を含む磁気記録層は、光学的に透明
で（透過濃度が小さい）かつＳ／Ｎ比の高い性能が得ら
れる優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図−１】本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視
図である。

【図−２】図−１中の写真フィルムの先端部分の状態を
示す平面図を示す。

【図−３】図−１のパトローネの断面図を示す。

【図−４】図−１のパトローネの一部破断図を示す。

【図−５】写真フィルムバック層の磁気記録トラック層
の平面図を示す。

【符号の説明】

１ 写真フィルムパトローネ ２ スプール ３ 写真フィルム ４ パトローネ本体 ５ フィルム引き出し口 ７ パーフォレーション ８ 隆起部 ９ 突状部 １０ 孔 １１ 切り欠き １２ フィルム引き出し通路 １３ 段部 １４ 乳剤構成層 １５ 支持体 １６ 透明磁性体層 １７ 帯電防止層＋耐傷性層＋潤滑層 １８ １コマ分 １９ パーフォレーション

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/24 8910−2Ｈ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該写真感光材料に下記の一般式（１）〜（３）で表
   される有機リン化合物を少なくとも１種含む磁気記録層
   を少なくとも１層有し、その磁気記録層の光学濃度の最
   大値ＤMAX が０．３以下であることを特徴とする写真感
   光材料。 (R-O) _n P(=O)(OM)_3-n (1) (R-O) _n P(OM)_3-n (2) (R) _n P(=O)(OM)_3-n (3) 但し、Ｒは置換または未置換のアルキル基、アルケニル
   基、またはアリール基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ
   金属または−ＮＸ４（Ｘはアルキル基）を表し、そして
   ｎは１または２を表す。
2. 【請求項２】 該有機リン化合物がフェニルホスホン酸
   あるいはそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、四級ア
   ルキルアミン塩、もしくはフェニルホスフィン酸あるい
   はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、四級アルキル
   アミン塩、である請求項１のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 該磁気記録層に使用される磁性体が、強
   磁性γ−酸化鉄微粉末、Co含有の強磁性γ−酸化鉄微粉
   末、強磁性マグネタイト微粉末、Co含有の強磁性マグネ
   タイト微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金
   粉末、バリウムフェライト粉末である請求項１および２
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 該有機リン化合物の使用量が、磁性体１
   ００重量部に対して０．１〜５０重量部である請求項
   １，２および３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体が
   トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレー
   ト、ポリカーボネートである請求項１，２，３および４
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該磁気記録層を構成するバインダーがト
   リアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、ゼラチ
   ン、ポリカーボネートである請求項１，２，３，４およ
   び５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 該磁気記録層に使用する磁性体の比表面
   積がSBETで20m²以下である請求項１，２，３，４，５お
   よび６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 該磁気記録層が該ハロゲン化銀感光材料
   の支持体と共流延によって作成された請求項１，２，
   ３，４，５，６および７に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
9. 【請求項９】 該磁気記録層における磁性体が磁場配向
   処理されている請求項１，２，３，４，５，６，７およ
   び８に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 パトローネ本体内に回転自由に設けら
    れたスプールをフィルム給送方向に回転させることによ
    り、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀写真感光材
    料先端をパトローネ本体のフィルム引出し口から外部に
    送り出すパトローネシステムを有し、かつ少なくとも一
    層の磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
    いて、該ハロゲン化銀写真感光材料が請求項１〜９に記
    載されたハロゲン化銀写真感光材料。