JPH04124642A - 磁気記録要素を有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に、すぐれた磁気記録および再生特性を示す磁気記
録層を含有したハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）に
おいては、たとえば世界特許９０−４２０５号、同９０
−０４２１２号なとに開示されているようにカラーネ力
フィルムに磁気記録層を設けることにより、磁気記録信
号をカメラやラホて入力することにより、撮影の日時、
天候、縮小、／拡大比などの撮影条件、再プリント枚数
、ズームしたい箇所、メツセージなどの現像、プリント
時の条件を感材に入力でき、また、テレビ／ビデオなど
の映像機器への出力ができるようになってきている。し
かしながら、前述の特許や、米国特許３．７８２．９４
７号に開示されているような、撮影画面内に透明磁気記
録層を設置しているような感材の場合、磁気記録材料の
吸収による写真感度の低下やヘイズによる写真性への影
響を極力押さえるために磁気記録材料の含量をできるた
け少なくする必要があるか、磁気記録材料の含量を少な
くすると磁気出力特性が十分でなくなるという問題があ
る。　さらに撮影画面内に磁気記録をするとき磁気ヘッ
トが撮影画面をこするため画面に傷かつくという問題も
生ずる。

一方、この問題を解決するための一つの策として、従来
映画用サウンドトラックなどにもちいられているように
磁気記録層を画面の外側にストライプ状に設置する方法
がある。ところが、現行の１３５フオーマツトでは画面
外には両側ともバフオレージョンが存在し、磁気記録層
を設置するスペースが少なく、このため前記世界特許で
は片側パーフォレーションが提案されているか、このと
きでも磁気記録層が設置できるスペースは狭い。

このように非常に狭いスペースに最大の記録密度を与え
るためには幅方向に均一な層を付与する必要がある。特
にこの均一性は、マルチチャンネルヘッドを用いて磁気
記録層の幅方向の端から端まで利用して各ヘッドでのバ
ラツキのない入出力性能を得ようとするときに必要であ
る。

ところが従来、たとえば特開昭５Ｃ１−１３８０３７号
や、特開昭４９−４２３４３号に示されるようなストラ
イプ塗布ではストライプ層の両端部断面厚みが変化した
り、あるいは矩形とならず、幅と厚みを独立に設定し難
いとか、塗布幅が広かってしまうという問題があり、マ
ルチチャンネルヘッドを用いたときの均一な入出力性能
かえられなかった。これは単にヘットの各トラックに対
応する磁気記録材料の量の違いだけでなく、ヘッドと磁
気記録層に隙間が生ずるためのスペース損失の影響をう
けるためである。特にこのスペース損失は記録密度を高
くすると急激に大きくなる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、光学的な写真性への悪影響がなく、か
つ、優れた磁気特性を発揮する磁気記録層を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の別の目的は、磁気記録層をストライプ状に設置
するとき幅方向に均一な磁気入出力特性を持つ、磁気記
録層を有したハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体中に磁気記録材料を含むハロゲ
ン化銀写真感光材料であって、該支持体を磁気記録材料
を含むトープ液と磁気記録材料を含まないトープ液とを
用いて共流延することによって作成するとき、該磁気記
録材料を含むトープ液をストライプ状に流延することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
た。

磁気記録材料を支持体に付与する方式には、支持体上に
磁気記録材料を含んだ溶液を塗布する方式や、支持体を
構成する素材中に分散もしくは練り込みしたのち直接製
膜して得る方式がある。後者の場合、製膜法には支持体
の素材によって、溶融押し出し法や、溶液キャスト法が
特に知られている。たとえばセルローストリアセテート
などの場合には、セルローストリアセテートをメチレン
クロライドのような溶剤に溶解して得られた高粘溶液（
ドープ）をバンド上に押し出して乾燥製膜する、いわゆ
る流延方式が知られている。

本発明では前記磁気記録材料を含むドープ液と磁気記録
材料を含まないドープ液の２種類のド−ブ液を用いてこ
の流延方式で同時に製膜（共流延）し、さらにこのとき
、前記磁気記録材料を含むドブ液が上層（空気側）でス
トライプ状になるように共流延するこきによってサンプ
ルを得た。共流延の方法については、特開昭６１−９４
７２４号などに開示されているような種々の方法かある
が、上層をストライプ状にするためには、スリット出口
で両ドープを合流させる、いわゆるデュアルスリップダ
イ方式を用いて上層側のドープ出口をスペーサーで分離
する゛方法や上層ドープをストライプ状に供給して合流
させる複合スリットダイ方式がよい。流延機はバンド流
延機、ドラム流延機など何でもよい。上記２種類のドー
プ液に用いるポリマー素材は同じものであってもよいし
、異なっていてもよい。　本発明のようにして得られた
磁気記録層は幅方向の厚みの均一性が非常によいためか
、マルチチャンネルヘッドでの磁気入出力特性のチャン
ネル差が非常に少ないという特徴を示した。さらに本発
明の磁気記録はヘッドに対する耐磨耗性（密着）がよい
ことがわかった。

次に、本発明についてさらに具体的に詳しく説明する。

本発明に用いられる磁気記録材料としては、強磁性酸化
鉄微粉末、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム像粉末、強磁性金属微粉末、強磁性合金微粉末、
バリウムフェライトな吉か使用できる。

強磁性合金微粉末の例としては、金属分か７５ｗｔ％以
上であり、金属分の８０ｗｔ％以上か少なく表も１種類
の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ
ｏ−Ｆｅ−Ｎｉなどであり、該金属分の２０ｗｔ％以下
で他の成分（Ａ１．Ｓｉ、Ｓ、Ｓｅ。

Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ。

Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ。

Ｗ、Ｒｅ、Ａ１１．Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ。

Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）をふくむものをあげるこ
とができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸
化物、または、酸化物を含むものであってもよい。これ
らの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用いられ
る強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。

強磁性粉末のサイズ・形状は特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては、針状、米粒状、球状、立方
体状、板状などいずれでもよいが、針状、板状が電磁変
換特性上好ましい。結晶サイズ、比表面積も特に制限は
ないが、結晶子サイズで４００λ以下、Ｓ　ＢＥＴで２
０　ｒｒｒ　／　ｇ以上が好ましく、３０％／ｇ以上が
特に好ましい。強磁性粉末のｐＨ１表面処理は特に制限
なく用いることができる（チタン、珪素、アルミニウム
などの元素を含む物質で表面処理されていてもよいし、
カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、
燐酸エステル、ベンゾトリアゾールなどの含窒素複素環
をもつ吸着性化合物のような有機化合物で処理されてい
てもよい）。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である。強
磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特
に制限されることなく用いることができる。

本発明の支持体用素材としては、たとえば、セルロース
エステル（特にセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースブチレート、セ
ルロースアセテートブチレート）、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリスルフォン、ポリエー
テルスルフォン、ボリアリレート、ポリフェニレンオキ
サイド、などの半合成または合成ポリマーがあげられ、
必要に応じてブレンドしてもよい。特にセルローストリ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリカ
ーボネートが好ましく、さらにはセルローストリアセテ
ートが特に好ましい。

これらのポリマーの分子量は、１万以上のものが使用可
能であるが、通常は２万〜８ｏ万のものが使用される。

支持体中には柔軟性付与などの目的で可塑剤を添加して
使用されることもあり、特にセルロースエステルでは、
トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォズフエートなどの可
塑剤が用いられる。

また、支持体中に、ベース色見のニュートラル化、ライ
トパイピング防止、ハレーション防止などの目的のため
に染料を含有されることもある。

上記ポリマーをトープ状にするための溶媒は各ポリマー
によって異なるが、セルローストリアセテートの場合に
はメチレンクロライドとメタツルの混合溶媒や、さらに
必要に応してブタノールその他の溶媒が用いられる。ド
ープのセルローストリアセテート濃度は８〜２７％であ
り、メチレンクロライド：メタノール比は９７：３〜８
０：２０程度である。

ドープ液の調製方法は通常と同様に、溶媒にセルロース
トリアセテートが溶解されるが、磁気記録材料を含むド
ープ液の場合は、予め、サンドミルなどの通常の分散機
を用いて磁性体をセルローストリアセテート中に分散さ
せた液をその後混合する。　磁気記録材料を含む層の厚
みは特に規定はないが、１５μ以下が好ましく、１０μ
以下がさらに好ましい。この中に含まれる磁気記録材料
の量は通常０．０１−１０１−１ｏであり、各ストライ
プで同じでも違っていてもよい。一方、磁気記録材料を
含まない層の厚みは５０〜３００μである。

磁気記録層に潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止、耐傷性などの機能を合わせもたせるようにしても
よいし、別の機能性層を設けてこれらの機能を付与させ
てもよい。

また、得られた支持体をカレンダリング処理して平滑性
を向上させることもできる。

得られた支持体の磁気記録層と反対側の面に、通常の表
面処理（薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、高周
波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー
処理、混酸処理、オゾン酸化処理など）をしたのち、あ
るいは、表面処理なしで下塗り層を設け、写真乳剤層を
塗設する。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀写真感光材料の代表
例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガフィル
ムをあげることができる。以下に一般用カラーネガフイ
ルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも】つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性ｌ、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６］−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
（、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７−１２２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６
３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３
４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されて
いる。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎ（Ｌ１Ｂ７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｃ＋Ｉａｆｋｉｄｅｓ
、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１−ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、
　　　１　９　６　７）　　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ、Ｄｕｌｆｉｎ、
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ’ｒｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｒｎｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１
９６６）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩｎｕｌｓｉｏｎ
、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｊｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１．１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はり泄−チ・ディス
クロージャーＮα１７６４３および同Ｎα１８７１６に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

至里剋皿■ Ｉ　化学増感剤 ２感度上昇剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 Ｒ１）＋８７１６ ６４８頁右欄 同上 増 白 剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０．２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４
，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国
特許束１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７
６０号、米国特許箱３゜９７３．９６８号、同第４，３
１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許
第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンクカブラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５］号、米国
特許箱４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
４，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３．７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許箱３
，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第
４，７５３，８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同
第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、
同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許箱４．］Ｏ６゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許束１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許束２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第９．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３．４５１，８２０号、同第４．Ｏ８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．　５７６、　９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤ’ＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許束２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、
Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のリガンド放
出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水性油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高−ノ１１点宵機溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、
安息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフ
ェノール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘
導体、炭化水素類なとが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０８０以上約
１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ’Ａが３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅ口）らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｉｉｎｇ、　）、１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔ’Ａは
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１区の膜厚
に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ’Ａは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光飼料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４．２２１，４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特
願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６３８
号、特願平１−２１８６２号、特願平１−２５３６２号
、特願平１−．３０２４６号、特願平１−２０．２２２
号、特願平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１号
、特願平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、
特願平１−１７２５９５号、特願平１−１７２５９４号
、特願平１−１７２５９３号、米国特許４８４６４１８
号、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３２２７
５号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を
有するカートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２
１４８９５号） 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチック材料の具体例を以下に挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベタイン系界面滑性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３
８号に記載されている。

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しく２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラの
小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カメ
ラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が出
ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの部
分をなくすのは好ましい。この結果として現在的３５ｃ
ｆｆｌあるカートリッジの容積を減少できる。カートリ
ッジケースの容積は、３０ｃｎｆ以下好ましくは２５ｃ
ｎｆ以下さらに好ましくは２０ｃａｒ以下とすることが
好ましい。

カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプ
ラスチックの重量はＩｇ以上２５ｇ以下好ましくは５ｇ
以上１５２ｇ以以下である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜１である。

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
（更に内部構造については第２図〜第４図）に挙げる。

（実施例） ＣＯを被着したγ酸化第２鉄（針状粒子、比表面積３８
ｒ＋？／ｇ、Ｈｅ−８０００ｅ）をセルローストリアセ
テートに混線分散した液を用いて以下の組成を示すドー
プ液（Ａ）を、また、別に磁気記録材の含まないドープ
液（Ｂ）を作成した。軟膜で（Ａ）、（Ｂ）それぞれが
５μ、１１０μになるように、デュアルスリップダイを
用いて流延バンド上に（Ａ）が上層となるように共流延
して製膜した。このとき（Ａ）のスリップにはスペーサ
ーを設置して、４ｍｇ＋幅の磁気記録層を２６ｍｍ間隔
でストライプ状に設置した。

（＾）（Ｂ） セルローストリアセテート　　　　　１０．０１Ｋ　　
　２３．０　　蕩トザフェニルフｔスフエイト　　　　
　　１．０　　　　２．３ビフエニルブフエニル７ｔス
フエイ）０．６　　　　１．３Ｃｏ−ｙｌｆｔｍ２１　
　　　　　　　　　　　３．０メチレンクロライド　　
　　　　　　　７６．１　　　６５．７メタノール　　
　　　　　　　　　　　　３．５　　　　２．９ｎ−ブ
タノール　　　　　　　　　　　　　５．８　　　　４
．８一方、上記ドープ液（Ｂ）のみを用いて、厚さ１１
０μになるように製膜したベース上に、下記塗布液（Ｃ
）を同様に幅４■で２６１１１間隔となるようにストラ
イプ型デイツプコーターを用いて軟膜厚さ５μになるよ
うに塗設して比較用支持体とし　Ｉこ。

（Ｃ） 塩化ビニル立置ビニル粟重合体 （ユニオンカーバイド社ＩＶＡＧＨ１ 塩化ビニル／ＤＩビニル／ビニルアルコール＝　８９以
上／３−５／３〜６ｗｔ比）ＣＯ−１覆化１２Ｋ ＩＩブチル メチルエチルケトン １Ｏ１０瓢 ３．０ ５８．０ ２９．０ それぞれ、磁気記録層を設置するとき、乾燥する前に永
久磁石で２０００ガウスの磁場配向を与えた。

次に、それぞれ磁気記録層の反対側の面に通常の下塗り
処理をした後、特開平２−４４３４５号実施例記載の試
料１０１と同じ処方のカラーネガ写真乳剤層を塗設した
。

得られた各試料を全幅３５ｍｍにスリットし、中央部に
磁気記録層のない撮影部が、撮影部の両サイドに各４１
Ｋ１幅の磁気ストライプ層がそれぞれくるようにした。

この磁気ストライプ上にトラック幅０．７１１１１．ト
ラック間の幅０．’７＋ｍの入出力可能な３チャンネル
ヘッドをもちいて３０腸■／Ｓの送り速度で１０００Ｂ
Ｐｒの記録密度信号を記録した。なお、各ヘッドは同性
能で、ヘッドギャップは１．５μ、ターン数は１０００
である。

このとき、同ヘッドで出力したときの各チャンネル間の
出力のバラツキを最大値と最小値間のデシベル値で表し
て表１に示した。つまり、この値が大きいほど磁気記録
層の幅方向の均一性が低いということになる。　次に、
磁気記録層の厚みと磁気記録材料の含量を変化させて、
共流延、もしくは塗布によってさらにサンプルを作成し
、同様に上記評価を行なった。　各サンプルの磁気記録
層の断面を顕微鏡で観察したところ、塗布型サンプルは
いわゆるかまぼこ状になっているのに対し、共流延型は
比較的矩形になっていることがわかった。表１には膜厚
の平均値を示した。

表１から、本発明のように共流延ストライプで磁気記録
層を付与した場合、ストライプ塗布で付与する場合に比
べてストライプ層の幅方向の厚みが均一になるためか、
磁気出力性能の幅方向の均一性が大いに向上することが
わかる。

実施例２ 磁気記録材料としてＦｅメタル磁性体（針状粒子、比表
面積３５ｔｒｒ／ｇ、Ｈｃ−９２００ｅ）を用いて実施
例１と同じ実験を行なったところ、表２に示すように同
様の結果を得た。

実施例３ 実施例１においてセルローストリアセテートの代わりに
ポリカーボネートを用いて同様の実験を行なった。つま
り、磁気記録材料を含むドープ液（Ａ）と磁気記録材料
を含まないドープ液（Ｂ）を以下のようにして作成した
以外は実施例１と同様にした。

（Ａ）　　　　　（Ｂ） ポリカーボネート　（＋ａｖ　　１０万）　　　　９．
０　　！　　１７．０　　ｌＣｏ７１化１２Ｎ　　　　
　　　　　　　　　２．７メチレンクロライド　　　　
　　　　　　９１．０　　　　８３．０この結果、実施
例１と同様の結果を得た。

（発明の効果） 本発明のようにストライプ共流延を用いて磁気記録層を
付与することにより、磁気記録層の幅方向に均一な磁気
出力特性を発揮できる、磁気記録を有したハロゲン化銀
写真感光材料が得られることがわかった。

表１

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 １・・・写真フィルムパトローネ ２・・・スプール ３・・・写真フィルム ４・・・パトローネ本体 ５・・・フィルム引き出しロ ア・・・パーフォレーション ８・・・隆起部 ９・・・突状部 １０・・・孔 １１・・・切り欠き １２・・・フィルム引き出し通路 １３・・・段部 第 図 第 図 第 図 第 図 発明の名称 磁気記録要素を有するハロゲン化銀 写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係 住所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体中に磁気記録材料を含むハロゲン化銀写真感
   光材料であって、該支持体を磁気記録材料を含むドープ
   液と磁気記録材料を含まないドープ液とを用いて共流延
   することによって作成するとき、該磁気記録材料を含む
   ドープ液をストライプ状に流延することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 ２）該支持体の構成素材がセルロースエステルであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。 ３）該支持体の構成素材がセルローストリアセテートで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 ４）該支持体の構成素材がセルロースアセテートブチレ
   ートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。 ５）該支持体の構成素材がポリカーボネートであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。