JPH04124645A - 写真用支持体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に関する
ものであり、特に、すぐれた磁気記録及び再生特性とす
ぐれた平面性を示す磁気記録層を含有した写真用支持体
に関するものである。

（従来の技術〕 従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）に
おいては、たとえば世界特許９０−４２０５号、同９０
−０４２１２号などに開示されているようにカラーネガ
フィルムに磁気記録層を設けることにより、磁気記録信
号をカメラやラボで入力することにより、撮影の日時、
天候、縮小／拡大比などの揚影条件、再プリント枚数、
ズームしたい箇所、メツセージなどの現像、プリント時
の条件を感材に入力でき、また、テレビ／ビデオなどの
映像機器への出力ができるようになってきている。しか
しながら、前述の特許や、米国特許３．７８２，９４７
号に開示されているような、撮影画面内に透明磁気記録
層を設置しているような感材の場合、磁気記録材料の吸
収による写真感度の低下やヘイズによる写真性への影響
を極力押さえるために磁気記録材料の含量をできるだけ
少なくする必要があるが、磁気記録材料の含量を少なく
すると磁気出力特性が十分でなくなるという問題がある
。さらに撮影画面内に磁気記録をするとき磁気ヘッドが
撮影画面をこするため画面に傷がつくという問題も生ず
る。

一方、この問題を解決するための一つの策として、従来
映画用サウンドトラックなどにもちいられているように
磁気記録層を画面の外側にストライプ状に設置する方法
がある。ところが、現行の１３５フオーマツトでは画面
外には両側ともパーフォレーションが存在し、磁気記録
層を設置するスペースが少なく、このため前記世界特許
では片側ハーフオレージョンが提案されているが、この
ときでも磁気記録層が設置できるスペースは狭い。

このように非常に狭いスペースに最大の記録密度を与え
るためには幅方向に均一な層を付与する必要がある。特
にこの均一性は、マルチチャンネルヘッドを用いて磁気
記録層の幅方向の端から端まで利用して各ヘッドでのバ
ラツキのない入出力性能を得ようとするときに必要であ
る。

ところが従来、たとえば特開昭５０−１３８０３７号や
、特開昭４９−４２３４３号に示されるようなストライ
プ塗布ではストライプ層の両端部断面厚ろが変化したり
、あるいは矩形とならず、幅と厚みを独立に設定し難い
とか、塗布幅が広がってしまうという問題があり、マル
チチャンネルヘッドを用いたときの均一な入出力性能か
えられなかった。これは単にヘッドの各トランクに対応
する磁気記録材料の量の違いだけでなく、ヘッドと磁気
記録層に隙間が生ずるためのスペース損失の影響をうけ
るためである。特にこのスペース損失は記録密度を高く
すると象徴に大きくなる。

又、ストライプ塗布したフィルムを長巻きやパトローネ
中に巻きこんで使用すると、ストライプ層と乳剤面の密
着が起こったり、巻きずれや巻きゆるみが起こったり、
ストライプ層の角がくずれるという問題点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、光学的な写真性への悪影響がなく、か
つ、優れた磁気特性を発揮する磁気記録層を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の別の目的は、磁気記録層をストライプ状に設置
するとき幅方向に均一な磁気入出力特性を持つ、磁気記
録層を有したハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の別の目的は、磁気記録層をストライプ状に設置
するとき、幅方向に段差のない平面性のよい、磁気記録
層を有し、密着、巻きずれ等の問題のないハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、複数のマニホールドを有する共流延ダ
イのＩ又は２つのマニホールドのスリットの断面形状を
くし歯状にし、２つをくし歯状にする時にはくし歯状の
スリットの開口部が巾方向に交互に補完するように合流
させることにより段差のないストライプ共流延を可能と
するダイを用いる写真用支持体の製膜法により達成され
た。

磁気記録材料を支持体に付与する方式には、支持体上に
磁気記録材料を含んだ溶液を塗布する方式や、支持体を
構成する素材中に分散もしくは練り混みしたのち直接性
膜して得る方式がある。後者の場合、製膜法には支持体
の素材によって、溶融押し出し法や、溶液キャスト法が
特に知られている。たとえばセルローストリアセテート
などの場合には、セルローストリアセテートをメチレン
クロライドのような溶剤に溶解して得られた高粘溶液（
ドープ）をバンド上に押し出して乾燥性膜する、いわゆ
る流延方式が知られている。

本発明では前記磁気記録材料を含むドープ液と磁気記録
材料を含まないドープ液の２種以上のドープ液を用いて
この流延方式で同時に製膜（共流延）し、さらにこのと
き、前記磁気記録材料を含むドープ液が、巾方向に段差
のないストライプ状になるように共流延することによっ
てサンプルを得た。

複数の共流延ドープ液に用いるポリマー素材は同しもの
であってもよいし、異なっていてもよい。

但し各ドープ液のスリット内せん断粘度の比は１に近い
方が、ストライプがシャープになり望ましい 本発明のようにして得られた磁気記録層は、表面の巾方
向に段差のないストライプ状になるためか磁気特性、写
真性ともに良好であり、かつ密着、巻きずれ等の問題が
起こらないという特徴を示した。さらに本発明の磁気記
録はヘッドに対する耐摩耗性（密着）がよいことがわか
った。

次に、本発明についてさらに具体的に詳しく説明する。

本発明を実施するための共流延ダイの例を第１図（ダイ
の流延方向の横方向断面図）及び第２図（第１図のマニ
ホールドより下流側の斜視図）に示す。

ドープａが全中にわたって流延されそのマニホールド（
２ａ）より下流側のスリット（３ａ）に、ドープｂ及び
ドープＣが、くし歯状のスリット（３ｂ、３ｃ）が巾方
向に交互に補完全するように合流する。ドープａ及びド
ープＣは磁気記録材料を含まないセルロースエステル、
特に好ましくはトリアセチルセルロースを主としたポリ
マー溶液であり、特にドープＣには、帯電防止剤、すべ
り剤、耐傷性向上剤等を含むことができる。ドープｂは
磁気記録材料を含む、又、ドープＣの送液系（ｌｃ、２
ｃ、３ｃ）はなくてもよい。その場合には、３ａ中でド
ープａにより、ストライプｂの間が補完されることにな
る。

本発明に用いられる磁気記録材料としては、強磁性酸化
鉄微粉末、ＣＯ含有強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末、強磁性金属微粉末、強磁性合金微粉末、
バリウムフェライトなどが使用できる。

強磁性合金微粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以
上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも１種類
の強磁性金属あるいは合金（Ｆ　ｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃ。

Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなどであり、該金属分の２０ｗ
ｔ％以下で他の成分（ＡＩ、Ｓｉ、ＳＳｅ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ　　Ｚｎ、ＹＭｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ
、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、ＢａＴａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ。

Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）をふくむものをあ
げることができる、また、上記強磁性金属分が少量の水
、水酸化物、または、酸化物を含むものであってもよい
、これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用
いられる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって
製造することができる。

強磁性粉末のサイズ・形状は特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては、針状、米粒状、球状、立方
体状、板状などいずれでもよいが、針状、板状が電磁変
換特性上好ましい。結晶サイズ、比表面積も特に制限は
ないが、結晶子サイズで４００Å以下、Ｓ　ｓｔｙで２
０ｒｒｒ／ｇ以上が好ましく、３０ｎ（／ｇ以上が特に
好ましい。強磁性粉末のＰＨ５表面処理は特に制限なく
用いることができる（チタン、珪素、アルミニウムなど
の元素を含む物質で表面処理されていてもよいし、カル
ボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸
エステル、ベンゾトリアゾールなどの含窒素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい）。好ましいＰＨの範囲は５〜１０である。強磁性
酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制
限されることなく用いることができる。

本発明の支持体用素材としては、たとえば、セルロース
エステル（特にセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースブチレート、セ
ルロースアセテートブチレート）、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリスルフォン、ポリエー
テルスルフォン、ボリアリレート、ポリフェニレンオキ
サイド、などの半合成または合成ポリマーがあげられ、
必要に応してブレンドしてもよい。特にセルローストリ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリカ
ーボネートが好ましく、さらにはセルローストリアセテ
ートが特に好ましい。

これらのポリマーの分子量は、１万以上のものが使用可
能であるが、通常は２万〜８０万のものが使用される。

支持体中には柔軟性付与などの目的で可塑剤を添加して
使用されることもあり、特にセルロースエステルでは、
トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォスフェートなどの可
塑剤が用いられる。

また、支持体中に、ベース仏具のニュートラル化、ライ
トパイピング防止、ハレーション防止などの目的のため
に染料を含有されることもある。

上記ポリマーをドープ状にするための溶媒は各ポリマー
によって異なるが、セルローストリアセテートの場合に
はメチ・レンクロライドとメタノールの混合溶媒や、さ
らに必要に応してブタノールその他の溶媒が用いられる
。ドープのセルローストリアセテート濃度は８〜２７％
であり、メチレンクロライド：メタノール比は９７：３
〜８０：２０程度である。

ドープ液の調製方法は通常と同様に、溶媒にセルロース
トリアセテートが溶解されるが、磁気記録材料を含むド
ープ液の場合は、予め、サンドミルなどの通常の分散機
を用いて磁性体をセルローストリアセテート中に分散さ
せた液をその後混合する。

磁気記録材料を含む層の厚みは特に規定はないが、１５
μ以下が好ましく、１０μ以下がさらに好ましい。この
中に含まれる磁気記録材料の量は通常０．０１〜１０ｇ
／ボである。一方、磁気記録材料を含まない層の厚みは
５０〜３００μであ磁気記録層に潤滑性向上、カール調
節、帯電防止、接着防止、耐傷性などの機能を合わせも
たせるようにしてもよいし、別の機能性層を設けてこれ
らの機能を付与させてもよい。

また、得られた支持体をカレンダリング処理して平滑性
を向上させることもできる。

得られた支持体の磁気記録層と反対側の面に、通常の表
面処理（薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、高周
波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー
処理、混酸処理、オゾン酸化処理など）をしたのち、あ
るいは、表面処理なしで下塗り層を設け、写真乳剤層を
塗設する。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀写真感光材料の代表
例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガフィル
ムをあげることができる。以下に一般用力う−ネガフィ
ルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されてい
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同（ｉ　２
−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５
−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載さ
れている。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ目ｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎα１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃ
ｈｅｍｉｅ　ｅＬＰｈｉ−ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ、ｆ’ａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　　１９
６７）　。

ダフィン著「写真乳剤化学ｊ、フォーカルプレス社刊（
Ｇ、Ｆ、Ｄｕｒｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｌ
ｉｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａ
ｌ　ｒ’ｒｅｓｓ、　　ｌ　９６６）　）　、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社
刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ−７層ｇ　Ｐｔ＋ｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｕｍｕｌｓｉｏｎ、ＦｏｃａＩ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９　Ｇ４）などに記載された方法を用いて調製
することができる。

米国特許第３，５７４．．６２８号、同３，６５５．３
９４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　Ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮα１７Ｇ４３および同Ｎ１１Ｌ１８７１
６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

重旗剋皿用 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ＲＤ１７Ｇ４３　　　　ｒｌＤ１８７１Ｇ２３頁　　６
４８頁右欄 同上 ４増 白　　　剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．　４１１．　９８７号や同
第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎ（Ｌｌ　７６４３、■−〇−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，０４９号、欧州特許第
２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０（ｉ７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ１１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭Ｇ　
Ｏ−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα
２４２３０ｍ１９８４年６月）、特開昭６Ｏ−４３（ｉ
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４．．５００，６３０号、同第４゜５４０．
６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９ｔｉ号、同第４，２２８，２
３３号、同第４．　２９Ｇ、　　２００号、同第２．３
６．９，９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２
，７７２．１（ｉ２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３．　７７２．　００２号、同第３，７５８．　３ｊ
ａ号、同第４，３３４．０１１号、同第４，３２７．ｌ
’７３号、西独特許公開第３．３２９，７２９号、欧州
特許第１２１．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３．４４（＋、６２２号、同第４，３３３゜
９９９号、同第４，７５３，８７１号、同第４゜４５１
．５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４．（ｉ
９０，８８９号、同第４．　２５４．　２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６ｌ−４２（ｉ５８号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許箱４．１６３６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許箱４．００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許箱１，１４６，
３Ｇ８号に記載のものが好ましい。

発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤ’ｌＲカプラーは、前述のＲＤ１７Ｇ４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同ＧＯ−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．（ｉ１８号
等に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許箱４゜５５３．４７７号等に記載のりガン
ト放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

水性油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０’Ｃ
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許箱４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩＡは、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。例
えばニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔｈは発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１％の膜厚に
到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ％は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式；　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光飼料は、前述のＲＤ、Ｎ
１１７Ｇ４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に　　磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部ｌ
駒の面積が３５０ｗ♂以上１２００鴎１以下 とするのが好ましい。具体的には、１画面あたりのパー
フォレーションの数を１３５フオーマツトより少くする
のが好ましい。１駒あたりのパーフォレーションの数を
４コ以下にするのが特に好ましい。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４・　２２１・　４７９号、特願昭６３−５７７８５号
、特願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６
３８号、特願平１−２１８Ｇ２号、特願平１−２５３１
３２号、特願平１−．３０２４６号、特願平１−２０２
２２号、特願平１−２１８６３号、特願平１−３７１８
１号、特願平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８
号、特願平１−１７２５９５号、特願平１−１７２５９
４号、特願平１−１７２５９３号、米国特許４８４６４
１８号、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８３２
２７５号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手
段を有するカートリッジは、特に好ましい。（特願平１
−２１４８９５号） 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、プ
チルバルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチック材料の具体例を以下に挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、・カチオン、ベタイン系界面滑性剤、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく
用いることができる。これらの帯電防止されたカートリ
ッジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５
３８号に記載されている。

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作さ・れる。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／＋ｎのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好
ましく２０ｍ／ｍ以下、１４ｇ＋／ｍ以上とするとカメ
ラの小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、
カメラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端
が出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこ
の部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約３
５ｃｎｒあるカートリッジの容積を減少できる。カート
リッジケースの容積は、３０ａ／以下好ましくは２５ｃ
ｒｌ以下さらに好ましくは２０ｃｉ以下とすることが好
ましい。

カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプ
ラスチックの重量はＩｇ以以上２５以以下好しくは５ｇ
以上１５１ｇ以下１である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜１である。

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第３図
（更に内部構造については第午図〜第６図）に挙げる。

（実施例） 以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例Ｉ ＣＯを被着したγ酸化第２鉄（針状粒子、比表面積３８
ｎｆ／ｇ、Ｈｃ＝８００　０ｅ）セルローストリアセテ
ートに混線分散した液を用いて以下の組成を示すドープ
液（ｂ）を、また、別に磁気記録材の含まないドープ液
（ａ）を作成した。蛇腹で（ｂ）、（ａ）それぞれが５
μ、１１０，１／になるように、第１．２図のＣ系統の
ない共流延ダイを用いて流延バンド上に（ｂ）が上層で
ストライプ状になるように共流延して製膜した。このと
き（ｂ）のストライプの巾は４ｍｍで間隔は２６ｍｍで
ある。

（ｂ）　　　　　　（ａ） セルローストリアセテート　１０．０部　　２３．０部
トリフェニルフォスフエイ ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
，０　　　　　　　２．３ビフェニルジフェニルフォ スフエイト　　　　　　　　０．６　　　１．３Ｇｏ−
γ酸化第２鉄　　　　３．０ メチレンクロライド　　　　７６．０　　　６５．７メ
タノール　　　　　　　　３．５　　　２．９ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　５．８　　　４．８一方、上記ド
ープ液（ａ）のみを用いて、厚さ１１０μになるように
製膜したベース上に、下記塗布液（ｃ）を同様に幅４ｍ
ｍで２６ｍｍ間隔となるようにストライプ型デイツプコ
ーターを用いて軟膜厚さ５μになるように塗設して比較
用支持体とした。

（ｃ） 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイド社製 ＶＡＧＨ１塩化ビニル／酢ビ ニル／酢酸ニルアルコール壮 ８９以上／３〜５／３〜６ ｗｔ比） Ｃｏ−γ酸化第２鉄 １０．０部 ３゜ 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　５８．０メチルエチ
ルケトン　　　　　　　２９．０それぞれ、磁気記録層
を設置するとき、乾燥する前に永久磁石で２０００ガウ
スの磁場配向を与えた。

次に、それぞれ磁気記録層の反対側の面に通常の下塗り
処理をした後、特開平１４４３４５号実施例記載の試料
ｌｏｔと同し処方のカラーネガ写真乳剤層を塗設した。

得られた各試料を全幅３５ｍｍにスリ７）し、中央部に
磁気記録層のない撮影部が、撮影部の両サイドに各４ｍ
ｍの磁気ストライプ層がそれぞれくるようにした。この
磁気ストライプ上にトラック幅０．７ｍｍ、　　トラッ
ク間の幅０．７ｍｍの入出力可能な３チヤンネルヘツド
をもちいて３０ｍｍ／ｓの送り速度で１００ＯＢＰＩの
記録密度信号を記録した。なお、各ヘッドは同性能で、
ヘッドキャップは１．５μ、ターン数は１０００である
。

次に、得られた試料を２５°Ｃ１６０％ＲＨの雰囲気下
で２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行な
った。ここで試験した面はバック側である。

バック面に、たてよこ５ｍｍ間隔に７本ずつ切り目を入
れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ（日東
電気工業■製、ニット−テープ）をはりつけ、１８０°
方向に素早く引き剥す、この方法において未剥離部分が
９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場合をＢ級、６
０％未満を０級とする。写真材料として十分実用に耐え
る接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に分類される
ものである。テストはバンク側を行なった。

更に、世界公開９０−０４２０５号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で３００回出力操作をし、そのエラーした回数を示した
。なお感材は、磁気入力した梅、現像処理したものにつ
いてもこの出力エラー評価を行なった。

なお評価での温湿度は２５℃、８０％ＲＨで行なった。

ぐれることがわかる。又、各試料の磁気記録層の断面を
顕微鏡で観察したところ塗布型サンプルは、いわゆるか
まぼこ状になっているのに対し、共流延型は比較的矩形
に近く、又、表面は全く平滑であることがわかった。

実施例２ 磁気記録材料としてＦｅメタル磁性体（針状粒子、比表
面積３５ｒｒｒ／ｇ、Ｈｃ＝９２０　０ｅ）を用いて実
施例１のドープ液（ａ、ｂ）を用いて第１，２図のダイ
を用いて、Ｃ系統にはドープａを送液し、蛇腹がｂと同
じになるようにし、厚みを変えた。

同様の評価を行ったところ、表１階３〜８に示すように
、同様の結果を得た。断面の顕微鏡観察の結果、３層共
流延型サンプルは実施例１の共流延型サンプルよりも更
にシャープな矩型を示した。

（発明の効果） 本発明のようなストライプ共流延を用いて磁気記録層を
付与することにより、表面の平滑性が著しく艮化し、又
、磁気記録層の断面形状が矩形に近くなる。又、流延方
向の厚みむら小さくなる。

そのため、均一な磁気出力特性を有し、又、密着性も著
しく改良されることがわかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真用支持体の製造に用いる共流
延ダイの巾方向に垂直な面での断面図、第２図はマニホ
ールドよりも下流側の斜視図である。第３図は本発明に
係わる写真フィルムパトローネの斜視図、第４図は写真
フィルムの先端部分の状態を示す平面図、第５図は同パ
トローネの断面図、第６図は同パトローネの内部を示す
一部破断図である。 〔符号の説明・・・第１．２図〕 ｌａ　　ｉｂ　　ｌｃ・−−ドープａ、ｂ、ｃの送液口 ２ａ、２ｂ、２ｃｍ−・ドープａ、ｂ、ｃのマニホール
ド ３ａ、３ｂ、３ｃｍ−−ドープａ、ｂ、ｃのスリット 〔符号の説明・・・第３．４，５．６図〕１・・・写真
フィルムパトローネ ２・・・スプール ３・・・写真フィルム ・パトローネ本体 ・フィルム引き出し口 ・パーフォレーション ・隆起部 ・突状部 ・孔 ・切り欠き ・フィルレム弓 ・段部 き出し通路

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）複数のマニホールドを有する共流延ダイを用いて複
   数の液を共押し出しする製膜方法において、１つのマニ
   ホールドから合流部に向うスリットの断面形状がくし歯
   状であることを特徴とするストライプ共流延ダイを用い
   る写真用支持体及びその製造方法。 ２）該マニホールドのうちスリット断面形状がくし歯状
   である方（従マニホールド）が他方のマニホールド（主
   マニホールド）の下流側でリップよりも上流側において
   合流することを特徴とする請求項１に記載の写真用支持
   体及びその製造方法。 ３）該マニホールドのうち従マニホールドが下刃側にあ
   ることを特徴とする請求項１記載の写真用支持体及びそ
   の製造方法。 ４）該マニホールドのうち主マニホールドにセルロース
   エステルを含む液を送液し、従マニホールドに磁気記録
   材料を含む液を送液することを特徴とする請求項１、２
   、３記載の写真用支持体及びその製造方法。 ５）該マニホールドのうち従マニホールドのくし歯状の
   スリットが巾方向の両端には無いことを特徴とする請求
   項１記載の写真用支持体及びその製造方法。 ６）３つ以上のマニホールドを有する共流延ダイを用い
   て複数の液を共押し出しする製膜方法において、該マニ
   ホールドのうちたがいにとなり合う２つのマニホールド
   が、くし歯状の断面形状のスリットを有し、かつ２つの
   該マニホールドからくし歯状のスリットの開口部が巾方
   向に交互に補完するように合流することを特徴とする写
   真用支持体、及びその製造方法。 ７）該マニホールドのうち、スリット断面形状がくし歯
   状である２つのマニホールド（従マニホールド）が他の
   マニホールド（主マニホールド）の下流側で、合流する
   ことを特徴とする請求項６記載の写真用支持体及びその
   製造方法。 ８）該マニホールドのうち主マニホールドにセルロース
   エステルを含む液を送液し、従マニホールドの一方にの
   み磁気記録材料を含む液を送液することを特徴とする請
   求項６記載の写真用支持体及びその製造方法。 ９）該従マニホールドのうち、磁気記録材料を含む液を
   送液するマニホールドのくし歯状のスリットが、巾方向
   の両端には無いことを特徴とする請求項６記載の写真用
   支持体及びその製造方法。