JPH09197598A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】鮮鋭性、色再現性および現像処理性を改良する
こと。 【解決手段】支持体上に順次、赤感性、緑感性及び青感
性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの感光性乳剤
層に減感剤を含む平板状粒子を含有し、かつ、発色現像
主薬酸化体とのカップリングにより発色しない、マゼン
タ染料又はシアン染料を含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料およびその包装体に関するものであり、
さらに詳しくは、鮮鋭性、色再現性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり、かつ処理性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその感
光材料包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影材料は小フォーマット化に伴い更なる画質（鮮鋭
性、色再現性など）の向上が望まれている。鮮鋭性を向
上させる手段として、水溶性拡散性染料を添加する方法
は米国特許第３，４０９，４３３号に記載されている。
また、特開平７−１２８７８９号には、平板状粒子を含
有する乳剤層に非拡散性染料を添加する方法が開示され
ている。しかしこれらの方法では鮮鋭性改良効果は不十
分であり、減感剤を含む乳剤との併用による著しい鮮鋭
性向上についても示唆されていない。また、重層効果
（インターレイヤー効果あるいは層間効果ともいう）を
大きくして色再現性を向上させることは不可能である。
重層効果を大きくする方法としては、現像抑制剤放出化
合物（ＤＩＲ化合物）の使用量を増やす方法があるが現
像処理性が悪化するなどの問題点がある。一方、特開平
２−２１０３４７、特開平２−２１９０５１、特開平６
−３０８６５７号には、減感剤をハロゲン化銀粒子に含
有させることが記載されているが鮮鋭性を向上させる旨
の記載はない。ただ、比較的大サイズのハロゲン化銀粒
子を感度を低くして使用することが出来るので光散乱を
小さくでき、ある程度鮮鋭性を改良することが出来る。
しかし、光散乱を小さくして改良できるのは高周波領域
の鮮鋭性であり、広い範囲の周波数領域で鮮鋭性を改良
することは出来ない。以上のような方法で鮮鋭性をある
程度改良することは出来たが、それだけでは不十分であ
り、鮮鋭性の更なる改良および色再現性の向上、現像処
理性の改善が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮鋭
性、色再現性および現像処理性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。
すなわち、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およ
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これら３つの感色
性層が支持体に近い側から赤感性層、緑感性層、青感性
層の順に位置する層構成を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上
がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子で
あり、該平板状粒子の少なくとも１部が減感剤を含むハ
ロゲン化銀粒子からなる乳剤を含み、かつ、少なくとも
１層に現像主薬酸化体とのカップリング反応により発色
しない光吸収染料の少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明におけるマゼンタ染料とは、染料を添加した
感光材料の乾膜中で、実質的に５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するものであればよく、染料は１種
あるいは２種の併用でも良い。

【０００６】本発明におけるシアン染料とは、染料を添
加した感光材料の乾膜中で、実質的に６００〜７００ｎ
ｍに分光吸収極大波長を有するものであればよく、染料
は１種あるいは２種の併用でも良い。

【０００７】本発明において用いられる染料は水溶性、
有機溶媒不溶性の拡散性染料であってもよく、また目的
とする層以外に拡散することなく、実質的に目的とする
層に固定化される染料であっても良い。拡散性染料とは
製造時もしくは製造後に他層に拡散する染料のことであ
り、感光材料を製品として用いる際には事実上全層に均
一に存在する。これらの拡散性染料を添加する層はいず
れの層でもよく、また添加方法も任意でよいが、水溶液
として保護層に添加するのが好ましい。添加量は、１mg
／m²〜２０mg／m²の範囲が好ましく、２．５mg／m²〜８
mg／m²の範囲がより好ましい。ここで述べる水溶性と
は、４０℃において水１００ccに可溶な染料が１．０ｇ
以上であることを、有機溶媒不溶性とは４０℃において
酢酸エチル１００ccに可溶な染料が０．５ｇ以下である
ことをいう。本発明で用いられる好ましい水溶性、有機
溶媒不溶性の染料は下記一般式で表される。 一般式Ｉ

【０００８】

【化１】

【０００９】一般式II

【００１０】

【化２】

【００１１】一般式III

【００１２】

【化３】

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｚ¹ 、Ｚ² は互いに同じ
でも異なっていてもよく、複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは
０、１、または２を表わす。Ｚ¹ 、Ｚ² で表わされる非
金属原子群によって形成される複素環は５もしくは６員
環が好ましく、単環でも縮合環でも良く、例えば５−ピ
ラゾロン環、バルビツール酸、イソオキサゾロン、チオ
バルビツール酸、ロダニン、イミダゾピリジン、ピラゾ
ロピリミジン、ピロリドンなどの複素環が挙げられる。
これらの環は更に置換されていてもよい。Ｚ¹ または、
Ｚ² によって形成される複素環は好ましくは少なくとも
１個のスルホン酸基又はカルボン酸基を有する５−ピラ
ゾロン環もしくはバルビツール酸である。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、
同５５−１６１，２３３号、同５９−１１１，６４０
号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６９，
９８５号、同４，０７８，９３３号等にはこれらのピラ
ゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール染料
について記載されている。Ｌで表わされるメチン基は置
換基（例えばメチル基、エチル基などのアルキル基、フ
ェニル基などのアリール基、クロル原子などのハロゲン
原子）を有している態様も含み、またＬどうしが結合し
て環（例えば４，４−ジメチル−１−シクロヘキセンな
ど）を形成していても良い。

【００１４】一般式（II）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ および
Ｒ⁸ は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１
０のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜１４のアリールオキシ基、例えばフェノ
キシ、トリルオキシ、ナフトキシ）、カルバモイル基、
およびアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル）および少なくとも一つのスルホン酸基もし
くはカルボキシル基をもつアルキル基（好ましくは炭素
数１〜６のアルキル基、例えばスルホメチル、スルホエ
チル、カルボキシメチル、カルボキシエチル）またはア
リール基（好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例
えばスルホフェニル、カルボキシフェニル）を表わす。
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基
および少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基をもつアルキル基（好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル基、例えばスルホメチル、スルホエチル、カルボ
キシメチル、カルボキシエチル）またはアリール基（好
ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例えばスルホフ
ェニル、カルボキシフェニル）を表わす。

【００１５】一般式(III）中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに
同じでも異なっていてもよく、置換または非置換のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、スルホプロピル、スルホブチル）を
表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は互いに同じでも異なってい
てもよく、前記式（Ｉ）のＬと同様の置換または非置換
のメチン基を表わし、ｍは０、１、２または３を表わ
す。Ｚ³ 、Ｚ⁴ は互いに同じでも異なっていてもよく、
置換または非置換の複素５員環または複素６員環を形成
するに必要な非金属群を表わし、ｋおよびｎは０または
１である。置換基としては、スルホ基、カルボキシル
基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原
子を挙げることができる。Ｘ^- はアニオンを表わす。ｐ
は１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成すると
きは、ｐは１である。アニオンとしては、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ハロゲ
ン、過塩素酸イオンを挙げることができる。米国特許第
２，８４３，４８６号や同３，２９４，５３９号等に
は、上記のシアニン染料の詳細が記載されている。以下
に本発明の一般式（Ｉ）〜(III）で表わされる染料の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】次に、目的とする層に固定化する手段は、
どのような方法によっても良いが、たとえば次のような
方法がある。

【００３８】目的とする層への染料の添加方法は、ゼラ
チンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油
滴分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒を用い必要に応じては沸点５０℃以上１６０℃
以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方法、
国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５０２
９１２号及び欧州公開特許第４５６，１４８号に記載さ
れたいわゆる固体分散したものを添加する方法あるいは
高分子媒染剤を介して染料の拡散を防ぐ方法などがあ
る。代表的高分子媒染剤としては、例えば特開平５−１
８８５４８号の化９に記載のものである。本発明におい
てはこれらいずれの方法も用いることができるが、水中
油滴分散法による添加が特に好ましい。

【００３９】本発明において、染料の添加量は、目的と
する層の乾膜中でのマゼンタ染料については、５００〜
６００ｎｍ域の、シアン染料については、６００〜７０
０ｎｍ域での、平均光学濃度が０．００５〜０．５０で
あり、好ましくは０．０２〜０．３０である。この濃度
は、以下のようにして求める。実際の測定方法は染料を
ゼラタンと共に透明支持体上に塗布し乾燥させた試料を
分光光度計で５００〜６００ｎｍ、または６００〜７０
０ｎｍの濃度を測定し、積分した値から５００〜６００
ｎｍまたは６００〜７００ｎｍでの平均光学濃度を求め
る。

【００４０】本発明の固定化されたマゼンタ染料は、緑
感光性層より支持体から見て遠方に含有させる必要があ
るが、感光性の乳剤層に添加させることが好ましく、青
感光性乳剤層に添加させることが特に好ましい。従来は
このような固定化されたマゼンタ染料はたとえば特開昭
６２−１６６３３０号等にあるように非感光性乳剤層、
特に保護層に添加されていることが多く、また好ましい
と思われてきたが、本発明者らは種々検討の結果、感光
性乳剤層に添加することが鮮鋭性を向上させるうえで特
に好ましいことを見い出した。理由は明らかではない
が、光散乱体である感光性ハロゲン化銀乳剤層と同一層
にあることで光の散乱を抑止しているものと推定してい
る。

【００４１】また本発明の固定化されたシアン染料は、
赤感光性層より支持体から見て遠方に含有させる必要が
あるが、感光性の乳剤層に添加させることが好ましく、
青もしくは緑感光性層に添加することが特に好ましい。

【００４２】本発明の最も好ましい態様は、赤および緑
感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％以上がアスペクト比３以上の平板状
ハロゲン化銀粒子であり、マゼンタ染料を青感光性層に
シアン染料を青および緑感光性層に添加させるものであ
る。さらに、最上層に平板状粒子を用いることにより、
上記の効果が著しく向上することを見出した。

【００４３】本発明に用いられるマゼンタ染料、シアン
染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】

【化３１】

【００５１】

【化３２】

【００５２】以上の例示化合物は、特開昭６１−４８８
５４号、同６１−７８３８号、同６０−２４３６５４
号、同６０−３２８５１号、同６２−２７６５３９号、
同５２−９２７１６号、国際特許ＷＯ８８／０４７９４
号、特開平３−７９３１号、同４−４５４３６号、同５
−４３８０９号に記載されているか又は記載の方法に準
じて合成できる。次に、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子（以下「平板粒子」という）についてさらに詳細に説
明する。本発明における平板粒子は、感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層において、全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比が２以上で
ある。その上限は１００である。本発明のアスペクト比
とは、２つの対向する平行な主平面の円相当直径（該主
平面と同じ投影面積を有する円の直径）を主平面の距離
（すなわち粒子の厚み）で割った値として定義され、個
々の粒子のアスペクト比の数平均の平均値を用いる。

【００５３】本発明の平板粒子のアスペクト比は、３以
上１００以下であることが好ましい。特に、５以上３０
以下であることがより好ましい。

【００５４】本発明においては、平板粒子は粒子サイズ
分布の相対標準偏差は３５％以下であることが好まし
い。ここでいう相対標準偏差とは、該平板粒子の投影面
積の円相当直径のバラツキ（標準偏差）を、該平板粒子
の投影面積の円相当直径の平均値で割った値に１００を
乗じた値である。

【００５５】ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ
粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなるハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、
標準偏差を容易に求めることができる。本発明の平板粒
子の粒子サイズ分布の相対標準偏差は３０％以下である
とこが好ましく、２５％以下であることがより好まし
い。

【００５６】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
１０〜３μｍ、好ましくは０．１５〜２μｍである。

【００５７】粒子厚みは、０．０５〜０．５μｍである
ことが好ましく、０．０８〜０．３μｍであることがさ
らに好ましい。

【００５８】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。

【００５９】本発明の平板粒子は、平均円相当直径の値
を平均厚みの２乗の値で割った値（Research Disclosur
e Item No.３７０３８、第XV章Ａ項（Ｐ．９０左欄）に
ＥＣＤ／ｔ² として定義された値（以後平板化度と呼
ぶ））が５以上であり、好ましくは１０以上、さらに好
ましくは２５以上であり２５０以下である。

【００６０】ハロゲン化銀粒子は、ゼラチンを保護コロ
イドとして調製される。ゼラチンはアルカリ処理が通常
よく用いられる。特に不純物イオンや不純物を除去した
脱イオン処理や限外ろ過処理を施したアルカリ処理ゼラ
チンを用いる事が好ましい。アルカリ処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンやエステル化ゼ
ラチンの様な誘導体ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子
量１０００〜８万で、酵素で分解したゼラチン、酸及び
／またはアルカリで加水分解したゼラチン、熱で分解し
たゼラチンが含まれる）、高分子量ゼラチン（分子量１
１万〜３０万）、メチオニン含量が５０μモル／ｇ以下
のゼラチン、チロシン含量が２０μモル／ｇ以下のゼラ
チン、酸化処理ゼラチン、メチオニンがアルキル化によ
って不活性化したゼラチンを用いることができる。二種
類以上のゼラチン混合物を用いてもよい。粒子形成工程
で用いられるゼラチンの量は、一般に１〜６０ｇ／銀モ
ル、好ましくは３〜４０ｇ／銀モルである。粒子形成工
程以降の工程、例えば化学増感工程におけるゼラチンの
濃度は、１〜１００ｇ／銀モルであることが好ましく、
１〜７０ｇ／銀モルであることが、さらに好ましい。な
お、本発明は、ゼラチンを比較的多量（１０ｇ／銀モル
以上）に使用する場合に特に効果がある。

【００６１】本発明における平板粒子のハロゲン組成は
任意である。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀およびこ
れらの混合物の任意のハロゲン化銀が使用できる。単分
散平板状粒子の調製については、特開昭６３−１１９２
８号公報に記載がある。単分散六角形平板状粒子につい
ては、特開昭６３−１５１６１８号公報に記載がある。
円形単分散平板状粒子乳剤については、特開平１−１３
１５４１号公報に記載がある。また、特開平２−８３８
号公報には、全投影面積の９５％以上が主平面に平行な
二枚の双晶面を持つ平板状粒子で占められており、かつ
該平板状粒子のサイズ分布が単分散である乳剤が開示さ
れている。欧州特許５１４７４２Ａ号明細書には、ポリ
アルキレンオキサイドブロックコポリマーを用いて調製
された粒子サイズの変動係数が１０％以下の平板状粒子
乳剤が開示されている。

【００６２】平板状粒子は、その主表面が（１００）と
（１１１）のものが知られており、本発明の技術は両方
に適用できる。前者については、臭化銀に関して米国特
許４０６３９５１号明細書および特開平５−２８１６４
０号公報に記載があり、塩化銀に関して欧州特許０５３
４３９５Ａ１号および米国特許５２６４３３７号各明細
書に記載がある。後者の平板状粒子は、上記の双晶面を
一枚以上有する種々の形状を有する粒子であり、塩化銀
に関しては、米国特許４３９９２１５号、同４９８３５
０８号、同５１８３７３２号各明細書、特開平３−１３
７６３２号および同３−１１６１１３号各公報に記載が
ある。

【００６３】ハロゲン化銀粒子は、転位線を粒子内に有
してもよい。ハロゲン化銀粒子中に転位をコントロール
して導入する技術に関しては、特開昭６３−２２０２３
８号公報に記載がある。この公報の記載によれば、平均
粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
子の内部に特定の高ヨード相を設け、その外側を該高ヨ
ード相よりもヨード含有率が低い相で覆うことによって
転位を導入することができる。この転位の導入により、
感度の上昇、保存性の改善、潜像安定性の向上、圧力カ
ブリの減少等の効果が得られる。この公報記載の発明に
よれば、転位は主に平板状粒子のエッジ部に導入され
る。また、中心部に転位が導入された平板状粒子につい
ては、米国特許５２３８７９６号明細書に記載がある。
さらに、特開平４−３４８３３７号公報には、内部に転
位を有する正常晶粒子が開示されている。同公報には、
正常晶粒子に塩化銀または塩臭化銀のエピタキシーを生
成し、そのエピタキシーを物理熟成および／またはハロ
ゲンによるコンバーションによって転位を導入できるこ
とが開示されている。このような転位の導入によって、
感度の上昇および圧力カブリの減少という効果が得られ
た。ハロゲン化銀粒子中の転位線は、例えば、J.F. Ham
ilton, Photo. Sci. Eng.11, 57（1967) や、T. Shinoz
awa, J. Soc. Photo. Sci. Japan 35, 213(1972）に記
載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接法により
観察することができる。すなわち、乳剤から転位が発生
するほどの圧力をかけないように注意して取り出したハ
ロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡観察用のメッシュにの
せ、電子線による損傷（プリントアウト）を防ぐように
試料を冷却した状態で透過法により観察を行なう。この
時、粒子の厚みが厚いほど、電子線が通過しにくくなる
ので、高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対し２００
ｋｖ以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察す
ることができる。このような方法により得られた粒子の
写真により、主平面に対し垂直な面から見た場合の各粒
子についての転位線の位置および数を求めることができ
る。本発明は、ハロゲン化銀粒子のうち、５０％以上の
個数の粒子が一粒子当り１０本以上の転位線を含む場合
に特に効果がある。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤の調製において、粒子形
成時から塗布時までに添加することのできる添加剤につ
いて、特に制限はない。結晶形成過程で成長を促進する
ために、また、粒子形成および／または化学増感時に化
学増感を効果的にならしめるためにハロゲン化銀溶剤を
用いることができる。ハロゲン化銀溶剤としては、水溶
性チオシアン酸塩、アンモニア、チオエーテルやチオ尿
素類が利用可能である。ハロゲン化銀溶剤の例として
は、チオシアン酸塩（米国特許２２２２２６４号、同２
４４８５３４号、同３３２００６９号各明細書記載）、
アンモニア、チオエーテル化合物（米国特許３２７１１
５７号、同３５７４６２８号、同３７０４１３０号、同
４２９７４３９号、同４２７６３４７号各明細書記
載）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同
５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号各公報記
載）、アミン化合物（特開昭５４−１００７１７号公報
記載）、チオ尿素誘導体（特開昭５５−２９８２号公報
記載）、イミダゾール類（特開昭５４−１００７１７号
公報記載）および置換メルカプトテトラゾール（特開昭
５７−２０２５３１号公報記載）を挙げることができ
る。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤の製造方法について特に
制限はない。一般に、ゼラチン水溶液を有する反応容器
に、効率の良い攪拌のもとに銀塩水溶液およびハロゲン
塩衰容液を添加する。具体的方法としては、P. Glafkid
es著 Chemie et Phisique Photographique (Paul Monte
l 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photographic
Emulsion Chemistry (The Focal Press 刊、１９６６
年）、V. L. Zelikman et al著 Making and Coating Ph
otographic Emulsion (The Focal Press刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれを用いてもよい。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀が生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。また、
硝酸銀やハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度を粒子成
長速度に応じて変化させる方法（英国特許１５３５０１
６号明細書、特公昭４８−３６８９０号および同５２−
１６３６４号各公報に記載）や水溶液濃度を変化させる
方法（米国特許４２４２４４５号明細書および特開昭５
５−１５８１２４号公報に記載）を用いて臨界過飽和度
を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。これらの方法は、再核発生を起こさず、ハロゲン化
銀粒子が均一に成長するため、好ましく用いられる。

【００６６】反応容器に銀塩溶液とハロゲン塩溶液を添
加する代りに、あらかじめ調製された微粒子を反応容器
に添加して、核形成および／または粒子成長を起こさせ
て、ハロゲン化銀粒子を得る方法を使うことが好まし
い。この技術に関しては、特開平１−１８３６４４号、
同１−１８３６４５号、同２−４４３３５号、同２−４
３５３４号、同２−４３５３５号各公報および米国特許
４８７９２０８号明細書に記載されている。この方法に
よれば、乳剤粒子結晶内のハロゲンイオンの分布を完全
に均一にすることができ、好ましい写真特性を得ること
ができる。さらに本発明においては、種々の構造を持っ
た乳剤粒子を用いることができる。粒子の内部（コア
部）と外側（シェル部）から成る、いわゆるコア／シェ
ル二重構造粒子、さらに三重構造粒子（特開昭６０−２
２２８４４号公報に記載）や、それ以上の多層構造粒子
が用いられる。乳剤粒子の内部に構造をもたせる場合、
上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構
造を有する粒子を作ることもできる。これらの例は、特
開昭５８−１０８５２６号、同５９−１６２５４号、同
５９−１３３５４０号、特公昭５８−２４７７２号各公
報および欧州特許１９９２９０Ａ２号明細書に記載され
ている。接合する結晶は、ホストとなる結晶と異なる組
成をもってホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは
面部に接合して生成させることができる。このような接
合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であ
っても、あるいはコア−シェル型の構造を有するもので
あっても形成させることができる。接合構造の場合に
は、ハロゲン化銀同志の組み合わせは当然可能である
が、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀塩化合物
をハロゲン化銀と組み合わせ接合構造をとることが可能
であれば用いてもよい。

【００６７】これらの構造を有するヨウ臭化銀粒子の場
合、例えばコア−シェル型の粒子において、コア部のヨ
ウ化銀含有量が高く、シェル部のヨウ化銀含有量が低く
ても、また逆に、コア部のヨウ化銀含有量が低く、シェ
ル部のヨウ化銀含有量が高い粒子でもよい。同様に接合
構造を有する粒子についても、ホスト結晶のヨウ化銀含
有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が相対的に低い
粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。また、
これらの構造を有する粒子の、ハロゲン組成の異なる境
界部分は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であってもよく、また積極的に連
続的な構造変化をつけたものでもよい。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤は、粒子に丸みをもたらす処理（欧州
特許００９６７２７Ｂ１号および同００６４４１２Ｂ１
号各明細書に記載）、あるいは表面の改質処理（独国特
許２３０６４４７Ｃ２明細書および特開昭６０−２２１
３２０号公報に記載）を行なってもよい。ハロゲン化銀
乳剤は表面潜像型が好ましい。ただし、特開昭５９−１
３３５４２号公報に開示されているように、現像液ある
いは現像の条件を選ぶことにより内部潜像型の乳剤も用
いることができる。また、うすいシェルをかぶせる浅内
部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができる。

【００６８】次に、減感剤について説明する。減感剤を
含有するとは、減感剤を含有することにより、含有しな
い乳剤と比較して、後述実施例記載の感度記載の定義に
おいて、７０％（対数換算で０．１５）以上感度が低く
なることを定義する。減感剤としては、金属イオン、カ
ブリ防止剤、安定剤、減感色素等、種々の化合物を使用
することができる。本発明においては、上記減感剤はい
ずれも単独あるいは併用して用いることができる。好ま
しくは減感剤に金属イオンを使用する。より好ましくは
金属イオン・ドーピング法の適用である。金属イオンと
しては、周期律表における第３族、第６族から第１３族
もしくは第１５族の第４周期、第５周期または第６周期
の金属イオンが挙げられる（例えば、特開平２−２１９
０５１号公報に記載の金属イオン）。本発明においては
第６族、第７族、第８族もしくは第９族の第４周期、第
５周期または第６周期の金属イオンが好ましい。これら
の好ましい金属イオンとして具体的には、Ｃｏ、Ｒｅ、
Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒを挙げることができる。これら
の金属イオンは、例えば、単塩あるいは金属錯塩の錯体
として用いる。単塩としては、ハロゲン化物（塩化物、
臭化物など）、硝酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩が好ましく
用いられる。金属錯体としては、６配位、５配位、４配
位あるいは２配位錯体を用いることができ、錯体は単核
錯体であっても多核錯体であってもよい。錯体を構成す
る配位子としては、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、ＮＯ₂ ^- 、Ｃ
Ｎ^- 、ＳＣＮ^- 、ＳＯ₃ ²⁻ 、ＳＯ₄ ²⁻ 、Ｃ₂ Ｏ₄
²⁻ 、ＣＯ、ＮＨ₃ 、アミン類（ＥＤＴＡなど）、Ｃ
₅ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ₆ 、Ｈ₂ Ｏなどを挙げることができる。
これらの金属錯体はカリウム塩、ナトリウム塩、アンモ
ニウム塩あるいはセシウム塩の錯体の塩として好ましく
用いられる。

【００６９】上記錯体のハロゲン化銀粒子への導入方法
については、従来の方法が利用できる。すなわち、銀イ
オン溶液とハロゲン水溶液を混合攪拌させてハロゲン化
銀粒子を形成する際に、本発明に係る錯体を溶解させた
水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭素を含む
ものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたものでも良
い）を、前記混合反応液中に添加することにより、ハロ
ゲン化銀粒子にドープさせることができる。また、ハロ
ゲン化銀粒子を形成した後に、上記錯体の水溶液を添加
することによっても、金属イオンを粒子にドープさせる
ことができる。またこの場合、さらにハロゲン化銀で覆
っても良い。尚、ドープさせる金属によっては、金属の
水溶液を調製する際に一部に有機溶剤を使用しても良
い。ハロゲン化銀粒子への金属のドープ方法について
は、米国特許第３７６１２７６号、同４３９５４７８号
明細書および特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載
されている。

【００７０】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に米国特許第４８７９２０８号、欧州特許第０
４８７５２号記載のごとく微小なハロゲン化銀粒子中に
ドープして供給してもよい。

【００７１】これら金属イオンドーピング量は、金属イ
オンの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのド
ーピング位置、目的にする感度等によって異なるが、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-17 〜１０^-3モルの範囲であ
る。好ましくは、１０^-12 〜１０^-3モルの範囲である。
さらに１０^-9〜１０^-4モルの範囲が特に好ましい。金属
イオンの種類、ドーピング位置およびドーピング量を選
択することによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異な
る感度を与えることができる。なお、使用した金属イオ
ンについては、ＩＣＰ−Ｍａｓｓや原子吸光分光分析法
によって定性・定量分析することができる。また、局在
化している場合には、ＳＩＭＳによって知ることができ
る。

【００７２】前記カブリ防止剤あるいは安定剤として
は、アゾール類（例えば、ベンゾチアゾリウム塩類、イ
ンダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ベンズイミダゾール類など）、ヘテロ環メルカプト
化合物（例えば、メルカプトテトラゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトピリミジン類など）、アザインデン類
（例えば、テトラアザインデン類、ペンタアザインデン
類など）、核酸分解物（例えばアデニン、グアニンな
ど）、ベンゼンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が
挙げられる。また、減感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が挙げられ
る。

【００７３】本発明の感光材料は、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上がアスペクト比２．０以上の平板状のハロゲ
ン化銀粒子であり、該平板状粒子の少なくとも１部が上
記減感剤を含むハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含むも
のである。カラー感材においては、少なくとも１つの感
色性層（例えば、青感性乳剤層）の少なくとも１層が減
感剤含有の上記ハロゲン化銀粒子を含有するものであ
る。なお、カラー感材においては、好ましくは青感性乳
剤層が、さらに好ましくは青感性乳剤層および緑感性乳
剤層が、最も好ましくは全感色性層が減感剤含有の上記
ハロゲン化銀粒子を含む乳剤の使用の場合である。

【００７４】ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感され
る。分光増感色素としては、通常メチン色素が用いられ
る。メチン色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。これらの色
素類には、塩基性ヘテロ環として、シアニン色素類に通
常利用される環のいずれも適用できる。塩基性ヘテロ環
の例としては、ピロリン環、オキサゾリン環、チアゾリ
ン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、セ
レナゾール環、イミダゾール環、テトラゾール環および
ピリジン環を挙げることができる。また、ヘテロ環に脂
環式炭化水素環や芳香族炭化水素環が縮合した環も利用
できる。縮合環の例としては、インドレニン環、ベンズ
インドレニン環、インドール環、ベンズオキサゾール
環、ナフトオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナ
ゾール環およびキノリン環を挙げることができる。これ
らの環の炭素原子に、置換基が結合していてもよい。メ
ロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケト
メチレン構造を有する５員または６員のヘテロ環を適用
することができる。そのようなヘテロ環の例としては、
ピラゾリン−５−オン環、チオヒダントイン環、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン環、チアゾリジン−
２，４−ジオン環、ローダニン環およびチオバルビツー
ル酸環を挙げることができる。

【００７５】増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル
当り０．００１〜１００ミリモルであることが好まし
く、０．０１〜１０ミリモルであることがさらに好まし
い。増感色素は、好ましくは、化学増感中または化学増
感前（例えば、粒子形成時や物理熟成時）に添加され
る。

【００７６】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を示さない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であって強色増感を示す物質を、ハロゲン化銀乳剤
に添加してもよい。このような色素または物質の例に
は、含窒素複素環基で置換されたアミノスチル化合物
（米国特許２９３３３９０号および同３６３５７２１号
各明細書に記載）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（米国特許３７４３５１０号明細書に記載）、カドミ
ウム塩およびアザインデン化合物が含まれる。増感色素
と上記色素または物質との組み合わせについては、米国
特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号、同３６１
７２９５号および同３６３５７２１号各明細書に記載が
ある。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、一般に化学増感を行
なって使用する。化学増感としてはカルコゲン増感（硫
黄増感、セレン増感、テルル増感）、貴金属増感（例、
金増感）および還元増感を、それぞれ単独あるいは組み
合わせて実施する。硫黄増感においては、不安定硫黄化
合物を増感剤として用いる。不安定硫黄化合物について
は、P. Grafkides著、Chimie et Physique Photographi
que(Paul Momtel 社刊、１９８７年、第５版）、Resear
ch Disclosure 誌３０７巻３０７１０５号に記載があ
る。硫黄増感剤の例には、チオ硫酸塩（例、ハイポ）、
チオ尿素類（例、ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ
尿素、Ｎ−エチル−Ｎ′−（４−メチル−２−チアゾリ
ル）チオ尿素、カルボキシメチルトリメチルチオ尿
素）、チオアミド類（例、チオアセトアミド）、ローダ
ニン類（例、ジエチルローダニン、５−ベンジリデン−
Ｎ−エチル−ローダニン）、フォスフィンスルフィド類
（例、トリメチルフォスフィンスルフィド）、チオヒダ
ントイン類、４−オキソ−オキサゾリジン−２−チオン
類、ジポリスルフィド類（例、ジモルフォリンジスルフ
ィド、シスチン、ヘキサチオカン−チオン）、メルカプ
ト化合物（例、システィン）、ポリチオン酸塩および元
素状硫黄が含まれる。活性ゼラチンも硫黄増感剤として
利用できる。

【００７８】セレン増感においては、不安定セレン化合
物を増感剤として用いる。不安定セレン化合物について
は、特公昭４３−１３４８９号、同４４−１５７４８
号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、
同４−２７１３４１号および同５−４０３２４号各公報
に記載がある。セレン増感剤の例には、コロイド状金属
セレン、セレノ尿素類（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿
素、トリフルオロメチルカルボニル−トリメチルセレノ
尿素、アセチル−トリメチルセレノ尿素）、セレノアミ
ド類（例、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルフェ
ニルセレノアミド）、フォスフィンセレニド類（例え
ば、トリフェニルフォスフィンセレニド、ペンタフルオ
ロフェニル−トリフェニルフォスフィンセレニド）、セ
レノフォスフェート類（例、トリ−ｐ−トリルセレノフ
ォスフェート、トリ−ｎ−ブチルセレノフォスフェー
ト）、セレノケトン類（例、セレノベンゾフェノン）、
イソセレノシアネート類、セレノカルボン酸類、セレノ
エステル類およびジアシルセレニド類が含まれる。な
お、亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾー
ル類やセレニド類のような比較的安定なセレン化合物
（特公昭４６−４５５３号および同５２−３４４９２号
各公報記載）も、セレン増感剤として利用できる。

【００７９】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を増感剤として用いる。不安定テルル化合物について
は、カナダ国特許８００９５８号、英国特許１２９５４
６２号、同１３９６６９６号各明細書、特開平４−２０
４６４０号、同４−２７１３４１号、同４−３３３０４
３号および同５−３０３１５７号各公報に記載がある。
テルル増感剤の例には、テルロ尿素類（例、テトラメチ
ルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテルロ尿
素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエチレンテルロ尿素）、フォ
スフィンテルリド類（例、ブチル−ジイソプロピルフォ
スフィンテルリド、トリブチルフォスフィンテルリド、
トリブトキシフォスフィンテルリド、エトキシ−ジフェ
ニルフォスフィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド
類（例、ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、
ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテル
リド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）
テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、イ
ソテルロシアナート類、テルロアミド類、テルロヒドラ
ジド類、テルロエステル類（例、ブチルヘキシルテルロ
エステル）、テルロケトン類（例、テルロアセトフェノ
ン）、コロイド状テルル、（ジ）テルリド類およびその
他のテルル化合物（例、ポタシウムテルリド、テルロペ
ンタチオネートナトリウム塩）が含まれる。

【００８０】貴金属増感においては、金、白金、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属の塩を増感剤として用い
る。貴金属塩については、P. Grafkides著、Chimie et
Physique Photographique (Paul Momtel社刊、1987年、
第５版）、Research Disclosure 誌３０７巻３０７１０
５号に記載がある。金増感が特に好ましい。前述したよ
うに、本発明は金増感を行なう態様において特に効果が
ある。青酸カリウム（ＫＣＮ）を含む溶液で乳剤粒子上
の増感核から金を除去できることは、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photograp
hic Science and Engineering)Vol １９３２２（１９７
５）やジャーナル・イメージング・サイエンス(Journal
of Imaging Science)Vol ３２２８（１９８８）で述べ
られている。これらの記載によれば、シアンイオンがハ
ロゲン化銀粒子に吸着した金原子または金イオンをシア
ン錯体として遊離させ、結果として金増感を阻害する。
本発明に従い、シアンの発生を抑制すれば、金増感の作
用を充分に得ることができる。金増感剤の例には、塩化
金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオ
シアネート、硫化金および金セレナイドが含まれる。ま
た、米国特許２６４２３６１号、同５０４９４８４号お
よび同５０４９４８５号各明細書に記載の金化合物も用
いることができる。

【００８１】還元増感においては、還元性化合物を増感
剤として用いる。還元性化合物については、P. Grafkid
es著、Chimie et Physique Photographique(Paul Momte
l 社刊、１９８７年、第５版）およびResearch Disclos
ure 誌３０７巻３０７１０５号に記載がある。還元増感
剤の例には、アミノイミノメタンスルフィン酸（二酸化
チオ尿素）、ボラン化合物（例、ジメチルアミンボラ
ン）、ヒドラジン化合物（例、ヒドラジン、ｐ−トリル
ヒドラジン）、ポリアミン化合物（例、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン）、塩化第１スズ、シ
ラン化合物、レダクトン類（例、アスコルビン酸）、亜
硫酸塩、アルデヒド化合物および水素ガスが含まれる。
また、高ｐＨや銀イオン過剰（いわゆる銀熟成）の雰囲
気によって、還元増感を実施することもできる。

【００８２】化学増感は二種以上を組合せても実施して
もよい。組合せとしては、カルコゲン増感と金増感の組
合せが特に好ましい。また、還元増感は、ハロゲン化銀
粒子の形成時に施すのが好ましい。増感剤の使用量は、
一般に使用するハロゲン化銀粒子の種類と化学増感の条
件により決定する。カルコゲン増感剤の使用量は、一般
にハロゲン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-2モルであり、
１０^-7〜５×１０^-3モルであることが好ましい。貴金属
増感剤の使用量は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１
０^-2モルであることが好ましい。化学増感の条件に特に
制限はない。ｐＡｇは一般に６〜１１であり、好ましく
は７〜１０である。ｐＨは４〜１０であることが好まし
い。温度は４０〜９５℃であることが好ましく、４５〜
８５℃であることがさらに好ましい。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤は、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。このような化合物の例には、ア
ゾール類（例、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類（例、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類）；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有
する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合
物（例、オキサゾリンチオン）；アザインデン類（例、
テトラアザインデン類（特に、４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類））；ベン
ゼンチオスルホン酸類およびベンゼンスルフィン酸が含
まれる。一般にこれらの化合物は、カブリ防止剤または
安定剤として知られている。

【００８４】カブリ防止剤または安定剤の添加時期は、
通常、化学増感を施した後に行なわれる。しかし、化学
増感の途中または化学増感の開始以前の時期の中から選
ぶこともできる。すなわち、ハロゲン化銀乳剤粒子形成
過程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学
増感開始までの間でも、化学増感の途中（化学増感時間
中、好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好
ましくは２０％までの時間内）でもよい。

【００８５】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗布したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で２０m²／ｇ以上が好ましく、３０
m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σ
ｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１０⁵Ａ
／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×
１０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／
またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよ
い。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２に記
載された如くその表面にシランカップリング剤またはチ
タンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平４−
２５９９１１、同５−８１６５２号に記載の表面に無
機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００８６】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００８７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００８８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００８９】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００９０】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００９１】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００９２】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００９３】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００９４】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００９５】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００９６】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００９７】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００９８】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００９９】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【０１００】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【０１０１】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【０１０２】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【０１０３】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【０１０４】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【０１０５】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【０１０６】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【０１０７】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１０８】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料にあっても本
発明の前記課題が達成できる。

【０１０９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。また、該感光性層はカラー感光材料の場合、青
色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する
単位感光性層を含むものであり、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順
が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層
が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン
化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層
を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ
化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感
光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,1
21,470あるいはGB 923,045に記載されているように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順
次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、
特開昭57-112751 、同62-200350 、同62-206541 、同62
-206543 に記載されているように支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。具体例として支持体から最も速い側から、低
感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感
度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度
赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、また
はBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL
／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭55
-34932公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列するこ
ともできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。また特
公昭49-15495に記載されているように上層を最も感光度
の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光
度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって
感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成さ
れる配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層
から構成される場合でも、特開昭59-202464 に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度
乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度
乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,7
05,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 8985
0 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感
度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に
隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【０１１０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、10.0g/m²以下が好ましく、6.0g/ m²以下がよ
り好ましく、4.5g/ m²以下が最も好ましい。

【０１１１】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879 頁

【０１１２】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー；ＥＰＡ５０２，４２４Ａの式
（Ｉ），（II）で表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９
６Ａの式（１）、（２）で表されるカプラー（特に１８
頁のＹ−２８）；ＥＰ５６８，０３７Ａのクレーム１の
式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７
６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー；特開平４−２７４４２５の段落０００８の
一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＥＰ４９８，３８
１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１
８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式
（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁）、
Ｙ−５４（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９のカラ
ム７の３６〜５８行の式（II）〜（IV）で表わされるカ
プラー（特にII−１７，１９（カラム１７），II−２４
（カラム１９））。 マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７（Ｌ−５７
（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−７７
（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の〔Ａ−４〕−６
３（１３４頁），〔Ａ−４〕−７３，−７５（１３９
頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２６頁），
Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ−４５
（１９頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６
頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２
２。 シアンカプラー；特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，
３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６
頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５
頁），３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１），（Ｉ−１
７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項
１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラ
ー。 ポリマーカプラー；特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ
−５（１１頁）。

【０１１３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，
５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に
記載の式（ＣＩ），（ＣII），（ＣIII)，（ＣIV）で表
わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁
のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼ
ンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４
９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６
９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９
（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８
３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５
７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキ
ングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３
７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），（II），
（III)，（IV）で表わされる化合物（特にＴ−１０１
（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６
頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），
Ｔ−１５８（５８頁）），ＥＰ４３６，９３８Ａ２の７
頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にＤ−４９
（５１頁））、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）で表わ
される化合物（特に（２３）（１１頁））、ＥＰ４４
０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（II）、
(III) で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−
（１））；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１２５
Ａ２の５頁の式（Ｉ）、（Ｉ′) で表わされる化合物
（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５
９４１１の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特
に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５
５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされ
る化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合
物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１
のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：
ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹ
Ｅで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１
〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ
４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、
（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２
２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８
行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の
式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６の
Ｙ−１〜Ｙ−１９）。

【０１１４】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特公昭６２−２１５２７２
のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，
５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜
１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：Ｕ
Ｓ４，１９９，３６３に記載のラテックス；現像主薬酸
化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６のカラム
２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に
Ｉ−（１），（２），（６），（１２）（カラム４〜
５）、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行
の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：Ｅ
Ｐ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜(II
I) ，特にＩ−４７，７２，III −１，２７（２４〜４
８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１ＡのＡ−６，
７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３
７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６
４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，１２２，４４４のカラ
ム２５〜３８のII−１〜 III−２３，特に III−１０，
ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜 III−４，
特にII−２，ＵＳ５，１３９，９３１のカラム３２〜４
０のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤ま
たは混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１
３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜II−１５，特にＩ−４
６；、ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９３２Ａ
の２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；
硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，
４，６，８，１４，ＵＳ４，６１８，５７３のカラム１
３〜２３の式（VII)〜（XII)で表わされる化合物（Ｈ−
１〜５４），特開平２−２１４８５２の８頁右下の式
（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−
１４，ＵＳ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化
合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１
３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；ＵＳ５，０
１９，４９２のクレーム１に記載の化合物、特にカラム
７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２３，７
９０のカラム３〜１５のＩ−１〜 III−４３，特にII−
１，９，１０，１８， III−２５；安定剤、かぶり防止
剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム６〜１６のＩ−１
〜（１４），特にＩ−１，６０，（２），（１３），Ｕ
Ｓ４，９５２，４８３のカラム２５〜３２の化合物１〜
６５，特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィン
セレニド，特開平５−４０３２４の化合物５０；染
料：特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１〜
ｂ−２０，特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３
６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特にＶ−
１、ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜
Ｆ−II−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−II−８，ＥＰ４
５７１５３Ａの１７〜２８頁の III−１〜３６，特に I
II−１〜３，ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ
−１〜１２４の微結晶分散体、ＥＰ３１９９９９Ａの６
〜１１頁の化合物１〜２２，特に化合物１，ＥＰ５１９
３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ
−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ４，２６８，６２２の
式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１
０），ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされる
化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収
剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合
物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９
頁），ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表わされる化合
物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式(III) で表
わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁），ＥＰ５２
１８２３Ａの式（１）で表わされる化合物（１）〜（３
１）（カラム２〜９）。

【０１１５】本発明は、Ｂ／Ｗ感光材料をはじめとし、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーの
ような種々のカラー感光材料に適用することができる。
また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されてい
るレンズ付きフイルムユニット用に好適である。本発明
に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．N
o. 17643 の28頁、同No. 18716 の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚
がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、
25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意
味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20
μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 ％が好ましい。

【０１１６】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716 の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【０１１７】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１１８】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜60
0ミリリットル 、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１１９】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１２０】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１２１】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１２２】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１２３】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１２４】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１２５】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１２６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１２７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅ 等導電性無機
微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端部
にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯
部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ま
しい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バ
ック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後
のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止
剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を
練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三
菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエス
テル用として市販されている染料または顔料を練り込む
ことにより目的を達成することが可能である。

【０１２８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１２９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂OSiO₂、 MgO、 BaO、Mo
O₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率⁷
Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下である粒子
サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、
更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜500mg/
m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。導電
性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量
の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/1
00〜 100/5である。

【０１３０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１３１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１３２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１３３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１３４】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326 （チバ・
ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、３
００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で
３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍
の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚
さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮフ
ィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料
（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１，
Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，II−
５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmのステンレ
ス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１３５】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下塗
液を塗設して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下塗
層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１
５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１３６】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／m²をジアセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分
散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化
剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ ０．３ｇ／m²
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２
μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレ
ン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）
で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）
をそれぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルタ
ー）での磁気記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、
また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／
ｇ、保持力７．３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であ
った。

【０１３７】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀
H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ，６mg／m²）／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH
₂O)₁₆H（化合物ｂ，９mg／m²）混合物を塗布した。な
お、この混合物は、キシレン／プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常
温のプロピレングリコールモノメチルエーテル（１０倍
量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。マット
剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ
（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメ
トキシシラン（１５重量％で被覆された酸化アルミ
（０．１５μｍ）をそれぞれ１５mg／m²となるように添
加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も
０．１２と優れた特性であった。

【０１３８】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１３９】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１４０】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１４１】第３層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１４２】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１４３】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４４】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１４５】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１４６】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.070 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１４７】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.115 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１４８】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１４９】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１５０】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.19 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.15 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10

【０１５１】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.070 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０１５２】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.05 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１５３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１５４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】表１において、 （１）乳剤Ｋ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線
が観察される。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｋ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０１５７】（６）乳剤ＪおよびＪ−１の調製 ０．０５モルの臭化カリウムと１．０×１０^-3ｍｏｌの
ヨウ化カリウムを有するアルカリ処理ゼラチン溶液１．
５リットルに、攪拌しながらダブルジェット法で１．０
Ｍの硝酸銀溶液と、０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを７
０ｃｃ、４５秒間添加する。この間、ゼラチン溶液は４
０℃に保たれた。このようにして核形成を行った。核形
成におけるゼラチン溶液のｐＨは５．０であった。核形
成後、６５℃に昇温した。１０％の脱イオンされたアル
カリ処理骨ゼラチン溶液２２０ｃｃを添加した後、乳剤
を２０分間熟成した。その後、二酸化チオ尿素を１×１
０^-4ｍｏｌ添加し、その２分後から６０分間に１４０ｇ
の硝酸銀と、ｐＢｒを１．７５に保つように臭化カリウ
ム溶液が加速された流量で、終了時の流量が開始時の流
量の３倍に制御されたコントロールダブルジェット法に
従い、粒子を成長させた。成長添加後、チオスルフォン
酸１×１０^-4ｍｏｌ添加し、さらに２％ヨウ化カリウム
溶液を７２０ｃｃ添加した。その後、２Ｍの硝酸銀溶液
２４０ｃｃと２Ｍの臭化カリウムとＫ₃ 〔ＲｈＢｒ₆ 〕
を含む溶液を、３０分間で電位−３０ｍＶでコントロー
ルダブルジェット法で添加し、シェルを形成した。Ｋ₃
〔ＲｈＢｒ₆ 〕は銀１モル当たり５．０×１０^-7モルに
なるように添加した。シェル形成後、乳剤を３５℃まで
冷却し、通常のフロキュレイション法で水洗し、４０℃
にて脱イオンされたアルカリ処理骨ゼラチン８０ｇを添
加、溶解しｐＨを６．０、ｐＡｇを８．６に調整し、冷
暗所に保存した。この平板状粒子は、その投影面積円相
当直径（以後、円相当径という）の変動係数が１５％
で、アスペクト比４．２、全ハロゲン化銀粒子の全投影
面積の８０％以上がアスペクト比２以上の平板粒子で、
ヨウ化銀を５．７モル％含むヨウ化銀乳剤であった（球
相当径０．４７μｍ）。また、この粒子を液体窒素で冷
却しながら２００ｋｖの電子顕微鏡で直接法により観察
したところ、平板状粒子は、そのエッジ付近に１０本以
上の転位線を含んでいた。分光増感色素ＥｘＳ−７を
１．０×１０^-3モル／モル銀添加し、６０℃で２０分
間、ハロゲン化銀粒子に吸着させた後、チオ硫酸ナトリ
ウムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸カリウムで６０
℃で最適に化学増感し、乳剤Ｊを調整した。次に、乳剤
Ｊ−１の調製はシェル形成時に添加するＫ₃ 〔ＲｈＢｒ
₆ 〕のかわりにＫ₂ 〔ＲｕＣｌ₅ （ＮＯ）〕を用いるこ
と以外は乳剤Ｊの調製方法と全く同じ方法で行った。 有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリ
リットル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを
７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−
２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm）５
００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散した。
この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用い
た。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水
溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラ
チン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μ
ｍであった。

【０１５８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μ
ｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（MiCroprecipitation) 分散方法により分散した。平均
粒径は０．０６μｍであった。

【０１５９】

【化３３】

【０１６０】

【化３４】

【０１６１】

【化３５】

【０１６２】

【化３６】

【０１６３】

【化３７】

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】

【化３９】

【０１６６】

【化４０】

【０１６７】

【化４１】

【０１６８】

【化４２】

【０１６９】

【化４３】

【０１７０】

【化４４】

【０１７１】

【化４５】

【０１７２】

【化４６】

【０１７３】

【化４７】

【０１７４】

【化４８】

【０１７５】次に、乳剤Ｊの比較用乳剤として、前記乳
剤Ｊの調製時に添加したK₃〔RhBr₆〕を除去し、同一条
件で乳剤Ｐを調製した。この乳剤Ｐは、球相当径が０．
４３μｍであり、アスペクト比が４．０、変動係数はほ
ぼ同じであった。なお、乳剤Ｊと感度を同じにするため
化学増感に際し添加量は調整した。

【０１７６】さらに、比較用乳剤として以下に示す乳剤
Ｑを調製した。 乳剤Ｑの調製 ８７０ccの水に３６ｇの脱イオン石灰処理骨ゼラチンと
０．２５ｇの臭化カリウムを加えて溶解した。このゼラ
チン水溶液のｐＨは５．０であった。６５℃に保ったこ
のゼラチン水溶液中に、攪拌しながら０．０８８Ｍ（モ
ル／リットル）の硝酸銀水溶液（溶液１）３６ccと０．
０８８Ｍの臭化カリウム水溶液（溶液２）３６ccとを１
０分間で添加し、続いて溶液１と溶液２の各々１７６cc
を７分間で通常のダブルジェットで添加した。その後、
０．８２Ｍの硝酸銀水溶液（溶液３）１０１０ccを最初
１．８cc/minの流速から流量を加速して７８分間で添加
し、同時に０．８２Ｍの臭化カリウムと０．０８Ｍの沃
化カリウム水溶液（溶液４）を銀電位＋１００mV（対飽
和カロメル電極）に保つようにコントロールして添加し
た。さらに０．５１Ｍの硝酸銀水溶液（溶液５）を５７
８ccと、０．５１Ｍの臭化カリウムとK₃〔RhBr₆ 〕を含
む水溶液（溶液６）を２４分間で＋１００mVでコントロ
ールして添加した。K₃〔RhBr₆ 〕は銀１モル当り５．０
×１０^-7モルになるよう添加した。添加終了後、ｐＨは
５．３であった。この後乳剤を３５℃まで降温し、通常
の沈降法により可溶性塩類を除去した後、再び４０℃に
してゼラチン５０ｇと水４２０ccを添加して溶解後、ｐ
Ｈを６．３に調整した。得られた粒子は辺長０．４３μ
ｍで、５．７mol ％のヨードを含む単分散沃臭化銀立方
体粒子であり、粒子サイズ分布の変動係数は１３％であ
った。

【０１７７】続いて、９．２×１０^-6モル／モル銀のチ
オ硫酸ソーダと２．１×１０^-6モル／モル銀の塩化金酸
カリウムと２．５×１０^-4モル／モル銀のチオシアン酸
カリウムを用いて、６０℃にて最適に化学増感し、乳剤
Ｑを調製した。また、上記乳剤を上記化学増感を施した
後に、塗布直前に分光増感色素ＥｘＳ−７を１．１×１
０^-3モル／モル銀の量で添加し４０℃で２０分間、ハロ
ゲン化銀に吸着させた。これら乳剤Ｐ、Ｑおよび前記乳
剤Ｊ、Ｊ−１を用いて以下の試料を作製した。 試料１０２〜１１２の作製 前記調製した乳剤Ｊ−１、および乳剤Ｐ、Ｑを用いて試
料１０１の第１２層の乳剤Ｊに変えて試料１０２には乳
剤Ｊ−１を、試料１０３、１０４には乳剤Ｐ、Ｑをそれ
ぞれ使用して作製した。なお感度階調を試料１０１に合
わせるために第１２層のＥｘＹ−１、ＥｘＹ−２および
乳剤塗布量を調整した。特に試料１０３、１０４ではＥ
ｘＹ−１の使用量が多くなった。 試料１０５〜１１２の作製 試料１０１、１０２、１０３、１０４の第８、１２、１
４層に本発明のマゼンタおよびシアン染料を表２に示す
様に添加して試料１０４〜１０９を作製した。なお、感
度階調をそれぞれ合わせるために第６、１０層の塗布量
を調整した。ここで、水溶性、有機溶媒不溶性のマゼン
タ染料Ｆ−Ｉ−３は上記試料作製時に第１４層に５％水
溶液として添加した。染料Ｆ−Ｉ−４、Ｆ−II−９も同
様にして第１４層に水溶液として添加した。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】また、マゼンタ染料Ｄ−８の添加方法は、
以下に示すとおりである。１７．５ｇのマゼンタ染料
（Ｄ−８）および１５ccの高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−
１）とを１００ccの酢酸エチルに加え、４０℃に加熱し
完全に溶解した。この酢酸エチル溶液を、界面活性剤
（Ｗ−４）を７．０ｇ含む１３％ゼラチン水溶液４００
ｇに混合し、ホモブレンダーにより乳化分散をおこなっ
た。このようにして得られた乳化分散物を目的の層に添
加した。染料Ｄ−１２も同様にして目的とする層に添加
した。以上のようにして作製した試料１０１〜１１２は
２５℃、相対湿度６５％の条件下に塗布後７日間保存し
てから、これらの試料を２４mm幅、１６０cmに裁断し、
さらに試料の長さ方向の片側方向から０．７mmのところ
に２mm四方のパーフォレーションを５．８mm間隔で２つ
設ける。この２つのセットを３２mm間隔で設けたものを
作製し、前記図１〜図７に説明されているプラスチック
製のフィルムカートリッジに収納した。この試料に磁気
記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数
２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、上記パーフ
ォレーションの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信
号を記録した。これらの試料を使用し次の性能について
調べた。 （１）鮮鋭度 作製した感材を用い、センシトメトリー用ウエッジの前
面に赤色および緑色フィルターを付して露光を与え、下
記のカラー現像処理をおこなって得たシアン色およびマ
ゼンタ色画像についてＭＴＦを測定しその値を用いて鮮
鋭度の評価を行った。ＭＴＦの測定法は「ジャーナル・
オブ・アプライド・フォトグラフィック・エンジニアリ
ング」６巻（１），１−８（１９８０）に記載される方
法で行った。ただし、現像処理は下記に記載の処理であ
る。その結果を表３に示す。値は試料１０１の値を１０
０としたときの相対値で表した。値が大きいほど鮮鋭度
が良化していることを示す。表３より本発明の構成を用
いることにより鮮鋭性が大幅に向上することがわかる。
また固定化された染料を用いるとさらに鮮鋭性が向上す
ることがわかる。 （２）重層効果 作製した感材を用い、センシトメトリー用のウエッジの
前面に緑色フィルターを付して階調露光を与え、続いて
青色フィルターを付して青色光の一様露光を与えてから
下記カラー現像処理を行った。なお、青色光の一様露光
は緑色光の階調露光を与えたときの最小濃度部分でのイ
エロー濃度が各試料とも１．７の濃度になるよう露光量
微調整して与えた。得られた画像の濃度測定を行い、マ
ゼンタ濃度で最小濃度＋１．８の濃度を与える露光量の
点におけるイエロー濃度（ＤＭ１）を求め、一方マゼン
タ濃度の最小濃度部分におけるイエロー濃度（ＤＭ２＝
１．７）から、その濃度差｛ΔＤＭ＝１．７（＝ＤＭ
２）−ＤＭ１｝を重層効果の受け易さの尺度として求め
た。その結果を表３に示す。ΔＤＭがおおきいほど重層
効果を大きく受けていることを表し、画質が良化するこ
とを示す。その結果を表３に示す。表３より本発明の乳
剤を用いると重層効果が大きく色再現性に優れているこ
とがわかる。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】（３）現像処理ムラ 作製した感材を用い、ステップ状に濃度が変化したウエ
ッジを用いて白色光で一様露光を与え下記カラー現像処
理を行った。得られた画像の濃度測定を行い、同一露光
量の画像部分において処理時の感材の進行方向と反対側
の画像濃度差を求めた。この濃度差が小さいほど処理ム
ラが小さいことを示す。その結果を表３に示す。本発明
の構成を用いると処理ムラが小さく現像処理性が改良さ
れていることがわかる。

【０１８２】

【発明の効果】以上の結果から本発明の構成を用いると
鮮鋭性に優れ、色再現性および現像処理性を両立させて
改良できることがわかる。また、上記（１）〜（３）の
性能を調べるのに用いたカラー現像処理を下記に示す。

【０１８３】処理は富士写真フイルム社製自動現像機 F
P-360Bを用いて、フジカラーネガス−パーＧエース４０
０（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影したも
のを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理を行なっ
てから（ランニング処理）実施した。尚、漂白浴のオー
バーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出す
る様に改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開技
報９４−４９９２号に記載の蒸発補正手段を搭載してい
る。処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１８４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ2.5 ミリリ
ットル、2.0 ミリリットル、2.0 ミリリットルであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記処
理機の開口面積は発色現像液で100cm²、漂白液で120c
m²、その他の処理液は約100cm²であった。

【０１８５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１８６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.0

【０１８７】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45

【０１８８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この塩のpHは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１８９】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギャ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ パーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５４０Ｇ ５９９ ５９９Ａ 7/00 ５１０ ５３０

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、これらの感光性ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも１層が、全ハロゲン化銀粒子の全投影
   面積の５０％以上がアスペクト比２．０以上の平板状ハ
   ロゲン化銀粒子であり、該平板状粒子の少なくとも１部
   が減感剤を含むハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含み、
   かつ、少なくとも１層に現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により発色しないマゼンタ染料および／またはシ
   アン染料の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 該減感剤が周期律表第７族、第８族もし
   くは第９族の第４周期、第５周期または第６周期の金属
   原子を含む化合物の少なくとも１種である請求項１に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２において、該青感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およ
   び該赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、支持体に近い側から
   赤感性層、緑感性層、青感性層の順に位置する層構成を
   有し、マゼンタ染料および／またはシアン染料が、青感
   性ハロゲン化銀乳剤層に固定化され、および／またはシ
   アン染料が、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に固定化されて
   いることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 請求項３において、マゼンタ染料および
   ／またはシアン染料が、乳化分散により固定化されてい
   ることを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラ
   ー感光材料。
5. 【請求項５】 前記乳剤層を有する側と支持体を挟んで
   反対側に磁性体粒子を含む磁気記録層を有することを特
   徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻き付けたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
   １〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀感光材料で
   あることを特徴とする写真感光材料包装体。