JPH0961959A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を長尺巻き
込んで高温高湿下に保存したときに生じる圧力カブリを
防止し、且つ混色防止能に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料包装体を提供する。 【解決手段】 赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層のそれぞれ少なくとも１層を有する密封包装され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料が、その少なく
とも１層に特定のヒドロキシルアミン系化合物および特
定の現像主薬酸化体をスカベンジし得る非発色性で耐拡
散性の化合物を含有し、且つ相対湿度６０％以下で密封
包装されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料包装体に関するものである。詳しくは、感
光材料を長尺巻き込んで高温高湿下に保存したときに生
じる圧力カブリを防止し、かつ、混色防止能を改良した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、感光材料の製造後から撮
影、現像までの間に様々な環境に長期間置かれるため、
この経時期間中に写真性能の変動がなく、現像仕上がり
品質が一定で、安定した感光材料であることが要望され
ている。従来、例えば、米国特許第４，３３９，５１５
号および同第４，３３０，６０６号には、感光材料に
１，３，５−トリアジン環を有する化合物を写真感光層
に使用し、カプラーと現像主薬酸化体のカップリング反
応によって生成した色画像の保存性を改良することが記
載されている。また、特開昭５９−１６２５４６号公報
には、やはり、１，３，５−トリアジン環を有する化合
物を活性ビニル基を有する化合物と併用することにより
潜像の保存性を改良することが、更に、同５９−９７１
３４号公報には上記化合物を平板状ハロゲン化銀粒子か
らなる乳剤と併用することにより、カブリを低下させる
ことが開示されている。一方、例えば、米国特許第４，
９２３，７８７号には特定のヒドラジン系化合物を使用
し、感光材料を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を用
いて現像する際に、発色現像時に生成した発色現像薬酸
化体が隣接する異なる色画像形成層に拡散して不要な色
素を形成し、いわゆる混色（色濁り）が生じるのを防止
することが記載されている。また、ヒドラジン系化合物
がハロゲン化銀乳剤のカブリ等によって、不都合な色カ
ブリを生じるのを防止する目的で使用されることがしら
れている。しかしながら、これらの化合物は混色や色カ
ブリを防止するものではあるが、感光材料を長尺巻き込
んで高温高湿下に保存したときに生じる圧力カブリ、例
えば、パトローネに巻き込まれカメラに装填された状態
で炎天下の車の中に放置された場合に生じるカブリの防
止は充分でなく、さらに、高温高湿下に保存された時に
は使用化合物の分解などにより混色防止能が低下した
り、化合物によってはハロゲン化銀乳剤をカブラせるな
どの問題を有していて、未だ解決しなければならない課
題の多いのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】即ち、このような現状
に鑑み、本発明は、感光材料を長尺巻き込んで高温高湿
下に保存したときに生じる圧力カブリを防止し、かつ、
混色防止能を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料
包装体を提供することを目的とする。鋭意研究の結果、
感光材料を構成する支持体上の感光性層の少なくとも１
層に特定の構造のヒドロキシルアミン系化合物と、特定
の構造のヒドラジン系の発色現像主薬酸化体をスカベン
ジし得る非発色性で耐拡散性の化合物を併用することに
よって、上記問題を解決し得るという知見を得て本発明
を達成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成によって達成されることを見出した。 （１）支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層、および
非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料が密封包装されているハロゲン
化銀カラー写真感光材料包装体において、該感光材料の
少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式（Ａ−II）
または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合物、及び一般
式〔Ｈ〕で表わされる非発色性で耐拡散性の化合物をそ
れぞれ少なくとも１種含有し、且つ該包装体内部の相対
湿度が６０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料包装体。

【０００５】

【化３】

【０００６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。一
般式（Ａ−II）において、ＸはＳ−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合し
て、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式（Ａ−III)におい
て、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とと
もに６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が
-N(R_c1)-、-C(R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−
の中から選択された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素
原子と結合する）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を
形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または
置換基を表わす。

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を
表わし、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基又
はヘテロ環基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又はアルカ
リ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基又は
ヒドラジノ基であり、ＸとＲ² は連結して環を形成して
もよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件
下で除去される基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ の部分
で式（Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマ
ーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）−、−ＣＯＯ
−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ) −、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ
（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ
−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、こ
こでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリール基
である。ｍは０、１又は２であり、２のときＧは同じで
も異なっていてもよい。

【０００９】（２）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該感光材料が上記
（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
て、該包装体内部の相対湿度が６０％以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体。 （３）該包装体の包装内容積が上記（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ² 当たり７００cm³ 以
下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体。

【００１０】上記（１）の態様は、支持体上に赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ少なく
とも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の少な
くとも１層に特定のヒドロキシルアミン系の一般式（Ａ
−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物および特定の非
発色性で耐拡散性のヒドラジン系化合物である一般式
（Ｈ）で表される化合物を含有するカラー感光材料を相
対湿度６０％以下に密封包装した包装体である。この様
な特定のヒドロキシルアミン系化合物を特定のヒドラジ
ン系化合物と組合せ使用したカラー感光材料を相対湿度
６０％以下の密封包装にすることによって、感光材料を
長尺巻き込んで高温高湿下に保存しても圧力カブリの増
加を防止することができ、かつ、混色防止能も低下する
ことなく良好な混色（色濁り）抑制機能を維持するもの
で、これによって圧力カブリ防止および混色防止能の改
良を行うことができ、本発明の目的を達成する。

【００１１】態様（２）は、上記感光材料が特定のカー
トリッジに収納されたものであるが、この様なカートリ
ッジに収納されていても相対湿度を６０％以下にして密
封包装した包装体にすることによって、上記の圧力カブ
リを防止でき、かつ、混色防止能も保持され、本発明の
目的を見事に達成するものである。

【００１２】好ましい態様（３）は、密封包装の包装内
容積をハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積（１
m²）に対して７００cm³以下に規定したものであって、
感光材料の単位面積当りの密封包装体の内容積は、同一
相対湿度下に保存されるものであっても小さい程、本発
明の目的を達成する上で好ましいものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳しく
説明する。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1
はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル基
で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル基
で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、アシ
ル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ−
tert−アミルフェノキシ）ブチリル、（３−シクロヘキ
セン−１−イル）−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、
（５−ノルボルネン−２−イル）カルボニル、イソニコ
チノイル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル
又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４
０のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、カルバモイ
ル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数１〜４０のカルバモイル基で例えばＮ−エチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（Ｎ−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル基
で例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）
またはアリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル）を表わす。
Ｒ_a2は水素原子または上記Ｒ_a1で示した基を表わす。

【００１４】一般式（Ａ−II）において、Ｘのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状の
Ｓ−トリアジン環（１，３，５−トリアジン環）を除く
ヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１
価基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
２，４−トリアジン−３−イル、ピリジン−２−イル、
ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、ベン
ズイミダゾール−２−イル、チエニル、フリル、イミダ
ゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モルホ
リニル、フォスフィノリン−２−イルを表わす。Ｒ_b1は
上記一般式（Ａ−Ｉ）のＲ_a1におけるアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。

【００１５】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C
(R_C2) (R_C3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン（１，３，５−ト
リアジン）環を形成することはない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基（例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子）
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式（Ａ−１）のＲ_a1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式（Ａ−１）のＲ_a1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、６Ｈ−１，２，
５−チアジアジン−６−イルが挙げられる。

【００１６】一般式（Ａ−Ｉ）または（Ａ−II）におい
てＲ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５〜７員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、Ｓ−トリアジン環を除く。一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。

【００１７】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル
基であるものが最も好ましい。

【００１８】一般式（Ａ−II）において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II）は下記一
般式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましい。

【００１９】

【化５】

【００２０】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ＝Ｎ−とと
もに５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式（Ａ−II−１）で表わされる化合物のう
ち、Ｘ₁ が５〜６員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、Ｓ−トリアジン環を形成することはな
い。

【００２１】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、Ｓ−トリアジン環を形成することはない。Ｙがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２２】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
III)で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II）で表わされるものが好ましく、より好ましく
は一般式（Ａ−Ｉ）で表わされるものである。以下に本
発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表わされる化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制限され
ることはない。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)の塗布量
は、１層当り０．１〜２００mg／m²が好ましい。０．５
〜１５０mg／m²がより好ましく、１〜１００mg／m²がさ
らに好ましい。これら化合物の使用は、ハロゲン化銀感
光性層または非感光性層の少なくとも１層であるが、複
数の層に同一化合物を用いてもよく、また、異なる化合
物をそれぞれの感光性層または非感光性層に使用しても
よい。好ましくは非感光性層への使用である。非感光性
層は、例えば、中間層、コロイド銀含有イエローフィル
ター層、ＡＨ層、保護層のいずれの層にも使用すること
ができる。

【００２９】本発明においては、一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−III)で表される化合物は、油溶性で耐拡散性の化
合物を使用することが、添加層での効果を発現する上で
好ましい。油溶性で耐拡散性の化合物を後述する一般式
（Ｈ）で表される化合物を含有する同一層で併用するこ
とが特に好ましい。さらに、水溶性の一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−III)で表される化合物を油溶性で耐拡散性の化
合物と併用してもよい。

【００３０】本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で
表される化合物を後述する一般式（Ｈ）で表される化合
物と併用することにより、製造した感光材料を長尺巻き
込んで高温高湿下に保存したときに生じる圧力カブリを
増加させることなく抑制でき、かつ、混色防止能も劣化
することなく保持でき、圧力カブリ防止および混色防止
能を保持することができ、本発明の目的を達成する。次
に、一般式（Ｈ）についてさらに詳細に説明する。
Ｒ¹ 、Ｒ² の脂肪族基としては、炭素数１〜３０のもの
で、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基又はアルキニル基であり、アルキル基は、
炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例え
ば、メチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデ
シルである。アラルキル基としては、炭素数７〜３０の
もので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルであ
る。アルケニル基としては炭素数２〜３０のもので例え
ばビニル、１−ドデセニルである。アルキニル基として
は炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、オクチニ
ル、フェニルエチニルである。Ｒ¹ 、Ｒ² の芳香族基と
しては、炭素数６〜３０のアリール基であり、例えばフ
ェニル、ナフチルである。Ｒ¹ 、Ｒ² のヘテロ環基とし
ては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよく、例
えばピリジル、イミダゾリル、チアゾリル、キノリル、
モルホリノ、チエニルがあげられる。

【００３１】Ｒ² のヒドラジノ基としては式（Ｈ）のＲ
¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素数２
０以下のものであって、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミノメチル
基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ⁵ のアルキ
ルとしては、Ｒ¹ で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ とし
ては水素原子が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰のアルキル基としては炭素数１〜２０のもので、メチ
ル、シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰ のアリール基としては、炭素数
６〜２０のものでフェニル、ナフチルがあげられる。以
上述べた基は可能な場合、置換基を有してもよく、置換
基として、アルキル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アリー
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基又
はスルホ基があげられる。

【００３２】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。一般式（Ｈ）が耐拡散性で
あるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への
吸着を強める基を含むことである。バラスト基として
は、カプラー等の不動性写真用素材において常用される
バラスト基があげられる。またその場合、置換基として
極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、
π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒ
ドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カル
バモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基であ
る。バラスト基を含む場合一般式（Ｈ）の分子量は３０
０〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、よ
り好ましくは５００〜８００である。ハロゲン化銀表面
への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基、メル
カプトヘテロ環基又はアゾール基があげられる。耐拡散
性基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を
有する方がより好ましい。

【００３３】一般式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−
ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）
−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）
−、または−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ− が好ましく、−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ) −、−ＰＯ
（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ
−または−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−、−Ｐ
Ｏ（ＯＲ¹⁰）Ｏ−が最も好ましい。一般式（Ｈ）で示さ
れる化合物のうち、以下の式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）で
示すものが好ましい。

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】式中、Ｒ¹¹、Ｒ²¹は式（Ｈ）のＲ¹ と同
義、Ｇ¹¹、Ｇ³¹、Ｇ⁴¹、Ｇ⁵¹はＧと同義、Ｒ¹³、Ｒ²³、
Ｒ³³はＲ³ と同義、Ｒ⁴⁴はＲ⁴ と同義、Ｒ¹⁵、Ｒ²⁵、Ｒ
³⁵、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁵はＲ⁵ と同義、ｍ¹ 、ｍ⁴ 、ｍ⁵ はｍ
と、Ｘ⁵¹はＸと同義である。Ｒ¹²は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基又はヒドラジノ基であり、Ｒ
²²はシアノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基（炭
素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パ
ーフルオロオクチル）又はヘテロ環基であり、Ｒ⁴²は脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基である。式（Ｈ−III)の
Ｚ³¹としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、−
ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ
−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せからなる二価の
連結基があげられ、環は５〜８員環が好ましい。式（Ｈ
−Ｖ）において、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル基であり、Ｌ⁵¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこ
れらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ⁵²は式
（Ｈ）のＲ¹ より水素原子を除去した二価の基であり、
ｒ、ｔは０又は１である。式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）の
うち、以下の式（Ｈ−VI）がさらに好ましい。

【００４０】

【化１６】

【００４１】式中、Ｒ⁶¹は芳香族基を、Ｒ⁶²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ⁶¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶⁶）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ
（Ｒ⁶⁸）−、−ＰＯ（ＯＲ⁶⁹）−、または−ＰＯ（ＯＲ
⁶¹⁰ ）Ｏ−である。ここでＲ⁶⁶は一般式（Ｈ）のＲ⁶ と
同義であり、Ｒ⁶⁸は一般式（Ｈ）のＲ⁸ と同義であり、
Ｒ⁶⁹は一般式（Ｈ）のＲ⁹ と同義であり、Ｒ⁶¹⁰ は一般
式（Ｈ）のＲ¹⁰と同義である。Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁹ また
は Ｒ⁶¹⁰ はバラスト基を含む。さらに以下に示す式
（Ｈ−VII)または（Ｈ−VIII) が最も好ましい。

【００４２】

【化１７】

【００４３】式中、Ｒ⁷¹およびＲ⁷³はベンゼン環の置換
基であり、例えば一般式（Ｈ）のＲ¹ の置換基として述
べたものがあげられ、特に電子供与性のもの（アシルア
ミノ、ウレイド、スルホニルアミノ、アルコキシが好ま
しい。Ｒ⁷²およびＲ⁷⁴は脂肪族基又は芳香族基である。
Ｒ⁷¹又はＲ⁷²、Ｒ⁷³又はＲ⁷⁴のいずれか一方が炭素数８
以上のバラスト基を有する。好ましくはＲ⁷¹又はＲ⁷²、
Ｒ⁷³又はＲ⁷⁴は極性基を有する。式（Ｈ−VIII) におけ
る２つのＲ⁷⁴は同一でも異なっていてもよく、また互い
に連結して環を形成していても良い。

【００４４】本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物の
合成は、例えば特開平３−１６４，７３５、同３−１５
４，０５１、同３−１５０，５６０、同３−１５０，５
６２、同１−３１５，７３１に記載または引用された特
許の方法に順じて容易に行える。

【００４５】以下に、本発明の一般式（Ｈ）で表わされ
る化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】本発明の前記一般式（Ｈ）で表わされる化
合物（混色防止剤）は、感光材料を構成する層のいかな
る層にも使用することができる。本発明の混色防止剤
は、色カブリ防止を目的に使用する場合には、カラーカ
プラーと感光性ハロゲン化銀を含有する層あるいは感色
性を同じくするハロゲン化銀乳剤層の間に設けられた非
感光性層（中間層）に添加することが好ましい。また、
混色防止を目的に使用する場合には、感色性の異なるハ
ロゲン化銀乳剤層の間に設けた非感光性層（中間層）に
添加するのが好ましい。さらに、色カブリ防止と混色防
止の両目的のために使用する場合には、上記ハロゲン化
銀乳剤層、中間層の両方の２層以上に添加することもで
きる。また、複数の混色防止剤を混合して使用すること
もできる。

【００５４】本発明の前記混色防止剤の添加量は１層当
り１×１０^-3〜１×１０^-6モル／m² 範囲で使用する。
この混色防止剤が色カブリ防止を目的に使用する場合に
は、１層当り１×１０^-4〜１×１０^-6モル／m ² の範囲
が好ましく、混色防止を目的に使用する場合には１×１
０^-3〜１×１０^-5モル／m ² の範囲が好ましい。また、
本発明の混色防止剤は、本発明以外の混色防止剤と併用
することができる。これらは混合して用いることもでき
る。別個の層に個々に使用することができる。本発明以
外の混色防止剤としては、例えばハイドロキノン誘導
体、没食子酸誘導体、アミノフェノール誘導体、アスコ
ルビン酸誘導体、スルホンアミド誘導体を挙げることが
できる。

【００５５】本発明の前記混色防止剤を感光材料の構成
層に導入するには、後述するカプラー等を構成層に導入
する際に使われる種々の方法を用いて行うことができ
る。例えば、高沸点有機溶媒及び／または低沸点（常圧
で３０〜１５０℃）有機溶媒に溶解して親水性コロイド
媒体中に分散する方法やポリマーラテックス分散法など
を適用することができる。

【００５６】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物
は、前記本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)で表さ
れる化合物と併用することにより、作製された感光材料
は長尺巻き込んで高温高湿下に保存しても圧力カブリの
増加はなく、良好な圧力カブリ防止作用を示し、また、
本来の混色（色濁り）防止能は劣化することなく維持さ
れ、優れた混色防止能を発現する。

【００５７】次に本発明の構成の１つである密封包装に
ついて詳しく説明する。本発明でいう密封包装とは、通
常包装の分野でよく知られている防湿性の包装を行なう
ことである。包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、
アルミ箔などの金属および金属箔、ガラス、あるいはポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニリデン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
アミドなどの高分子、各種ポリマーとセロハン、紙、ア
ルミ箔等の素材による複合積層材（包装用語でいうラミ
ネート材料）などが用いられる。

【００５８】密封の封緘方法としては各種接着剤を用い
た接着剤法、ヒートシールなどの熱融着法、その他当写
真業界では一般的な１３５サイズのパトローネを用いた
方法、ブローニーサイズをラミネート封入する方法、
「写ルンです」など感光材料フィルム付きレンズをラミ
ネート材料で密封する方法などを用いることができる。
これらの封緘方法の詳細は「食料包装技術便覧」日本包
装技術協会（編）ｐ５７３〜ｐ６７９などに記載されて
いる。本発明では、ロール型の撮影感光材料ではポリエ
チレン、ポリプロピレンなどの高分子でできたパトロー
ネケースおよびポリマーとアルミ箔によるラミネート材
料でヒートシールしたものなどが好ましい。これら密封
包装は二重に行なわれてもよい。

【００５９】本発明の保存湿度条件は、相対湿度６０％
以下である。好ましくは３０％以上５５％以下、より好
ましくは４０％以上５０％以下である。本発明でいう相
対湿度は２５℃において測定した値であり、相対湿度は
常法により測定できる。たとえば、ヒートシールした包
装の一部を加熱熔融し、直ちに電気抵抗湿度計（（株）
エース研究所製温湿度記録計ＡＲ−３３ＹＢ型）を包装
中に挿入して密封し、２５℃に保ったまま、内部の湿度
を測定することが可能である。

【００６０】相対湿度を本発明のように下げで包装する
方法としては、ハロゲン化銀写真感光材料を低湿の部室
で包装してもよいし、該感光材料の乾燥時に通常より乾
燥しておく方法でもよく、また密封される中にたとえば
シリカゲルなどの乾燥剤を入れることにより低湿化して
もよい。

【００６１】本発明を実施する際に、低湿化するために
しばしばスタチック故障を起す。このスタチック故障防
止のために、帯電防止剤としてよく知られているフッ素
系化合物を添加することは好ましい。特に、フッ素化ア
ルキル基とスルホン酸基を有する界面活性剤を最上層に
用いることが特に好ましい。フッ素系化合物としては、
たとえば特公昭４８−４３１３０、特開昭４６−７７８
１、特開昭５５−５５０５２などに記載の化合物を使用
することができる。

【００６２】またスタチック故障防止のため、最外層に
マット剤を含有することが好ましい。マット剤としては
任意のものが用いられるが、たとえば、二酸化ケイ素、
二酸化チタン、二酸化マグネシウム、二酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アクリル酸及びメ
タクリル酸の重合体およびそれらのエステル、ポリビニ
ル樹脂、ポリカーボネートならびにスチレンの重合体お
よびその共重合体などがあげられる。マット剤の粒径は
０．０５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。添加する量
は３０〜３００mg／m²が好ましい。

【００６３】また感光性ハロゲン化銀乳剤層より外層に
紫外線吸収剤を含むことが好ましい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許３５３３７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許３３１４７９４号、同３３５
２６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３７０５８０５号、同
３７０７３７５号に記載のもの）、ブタジエン化合物
（例えば米国特許４０４５２２９号に記載のもの）、あ
るいは、ベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第
３７００４５５号に記載のもの）を用いることができ
る。さらに、米国特許３４９９７６２号、特開昭５４−
４８５３５号に記載のものや、特開昭５８−１１９４２
号、特開昭５８−１７８３５１号のポリマー化された紫
外線吸収剤などを使用することができる。

【００６４】また、本発明において感光材料を長尺巻き
込むとは、巻き数が２０周以上であることをいう。特
に、３０周を超える巻き数をいう。巻き込みは、感光材
料をそのまま巻き込んだものであっても、現行の１３５
サイズのようにスプールに巻き取られパトローネに収納
されたものも含む。

【００６５】感光材料を高温高湿下に保存する場合の高
温とは、通常の室内の温度よりも高い温度域を意味し、
具体的には、夏期の炎天下に車が放置された時のその車
内の概略の温度をいう。従って、本発明では、高温とは
３５℃以上９０℃までの温度範囲をいう。また、高湿と
は相対湿度が６０％を超える湿度である。

【００６６】なお、本発明においては、上記パトローネ
やラミネート材料でヒートシールした密封包装を行う包
装容器の内容積は、感光材料１ｍ²当り７００cm³以下で
あることが好ましい。特に好ましいのは６５０cm³以下
である。その下限値は３００cm³である。包装容器の内
容積が感光材料１ｍ²当り７００cm³を超えると、たとえ
包装容積内の相対湿度が６０％以下に保持されていて
も、その水分の絶対量が多くなるため、前記一般式（Ａ
−Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物や一般式（Ｈ）で
表される化合物の分解などによる劣化が促進され、圧力
カブリは増加する傾向がみられ、混色（色濁り）防止能
も低下し、本発明の目的を達成することが困難になる。

【００６７】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００６８】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００６９】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００７０】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００７１】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００７２】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００７３】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００７４】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００７５】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００７６】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００７７】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００７８】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００７９】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００８０】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００８１】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００８２】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００８３】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００８４】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００８５】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００８６】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記目的が達成できる。

【００８７】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８８】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【００８９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００９１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００９２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００９３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー；EPA 502,424Aの式(I),(II)で表され
るカプラー；EP 513,496A の式(1) 、(2) で表されるカ
プラー（特に１８頁のＹ−２８）； EP 568,037Aのクレ
ーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされ
るカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００９４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００９５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００９６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と
称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００９７】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【００９８】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００９９】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１００】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１０１】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１０２】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１０３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１０４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１０５】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１０６】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１０７】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１０８】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１０９】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１１０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１１１】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１１２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１１３】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１１４】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１１５】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１１６】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１１７】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１１８】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１１９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１２０】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１２１】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.03g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ 50mg/m
² 、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および１.0μm)をそれぞれ50mg/m² および
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.05 、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角
形比は65％であった。

【０１２２】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−
３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、キシレ
ン／プロピレングリコールモノメチルエーテル (1/1)中
で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテ
ル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で
分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は
115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφ
のステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩
擦係数0.08（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り
層の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。

【０１２３】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作製した。
これを試料１０１とする。数字はm ² 当たりの添加量を
表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限
らない。

【０１２４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.14ｇ

【０１２５】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【０１２６】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１２７】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.050ｇ カプラーＣ−９ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１２８】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１２９】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.30ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１３０】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【０１３１】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ

【０１３２】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10 mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１３３】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【０１３４】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【０１３５】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【０１３６】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.070ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.065ｇ

【０１３７】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ

【０１３８】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ

【０１３９】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【０１４０】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１４１】

【０１４２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１４３】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１４４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【化２５】

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】

【化２７】

【０１５１】

【化２８】

【０１５２】

【化２９】

【０１５３】

【化３０】

【０１５４】

【化３１】

【０１５５】

【化３２】

【０１５６】

【化３３】

【０１５７】

【化３４】

【０１５８】

【化３５】

【０１５９】

【化３６】

【０１６０】

【化３７】

【０１６１】

【化３８】

【０１６２】続いて以下の試料を作製した。試料１０２
は、試料１０１の第９層〜第１１層の緑感性乳剤層、第
１２層中間層および第１３層イエローフィルター層に比
較化合物（１）をそれぞれ第９層に７．０mg／m ² 、
第１０層に１７．５mg／m ² 、第１１層に７．０mg／m
² 、第１２層に１７．５mg／m ² 、第１３層に３．５mg
／m ² の塗布量になるよう添加して作製した。試料１０
３は、試料１０２に使用した比較化合物（１）を比較化
合物（２）に等モル量置き換えて作製した。試料１０４
は、試料１０２に使用した比較化合物（１）を本発明の
化合物Ａ−１７に等モル量置き換えて作製した。試料１
０５〜１０８は、試料１０１〜１０４の第９層〜第１１
層緑感性乳剤層、第１２層中間層および第１３層イエロ
ーフィルター層に本発明の一般式（Ｈ）で表される化合
物Ｈ−２４をそれぞれ第９層に２２mg／m ² 、第１０層
に５４mg／m ² 、第１１層に２２mg／m ² 、第１２層に
５４mg／m ² 、第１３層に１１mg／m ² の塗布量になる
よう添加して作製した。試料１０９以降は、下記表４に
示すように第９層〜第１３層に本発明の一般式（Ａ−
Ｉ）〜（Ａ−III)で表される化合物および一般式（Ｈ）
で表される化合物を試料１０２および試料１０５で塗布
した量と等モル量置き換えて試料１２７までを作製し
た。使用した比較化合物（１）および（２）は次に示
す。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【化３９】

【０１６６】以上のようにして作製した感光材料を、２
４mm幅、１６０cmの長さに裁断し、さらに感光材料の長
さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパー
フォレーションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つ
のセットを３２mm間隔で設けたものを作製し、図１に説
明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに
収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数2,000の入出力可能なヘッド
を用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に1,
000/ｓの送り速度でＦＭ信号が記録した。以上のように
して作製した試料は、２４mm幅、１５６cmの長さに裁断
し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方向から０．７
mmの所に２mm四方のパーフォレーションを５．８mm間隔
で２つ設け、この２つのセットを３２mm間隔で設けたも
のを作製した。これらの感光材料は、１つの組は２５
℃、相対湿度７０％に、もう１つの組は同温度で相対湿
度６０％に、さらにもう１つの組は同温度で相対湿度５
０％に３日間保存後、同一条件の温度、相対湿度の下で
図１に説明されているプラスチック製のフィルムカート
リッジに収納し、これらを底面から見たときラグビーボ
ール形の楕円状円柱型（長径３０mm、短径２２mm、高さ
４４mm）のポリエチレン製のパトローネケース内に密封
包装した。この時の巻き芯の直径は７mmであって、巻き
数は３２周である。また、上記感光材料１ｍ²当りの密
封包装容器（ポリエチレン製パトローネケース）の内容
積は６２０cm³である。なお、上記の感光材料には磁気
記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数
2,000の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記
パーフォレーションの間に1,000/ｓの送り速度でＦＭ信
号が記載されている。

【０１６７】上記２５℃で相対湿度を７０％、６０％、
５０％とそれぞれ変えて密封包装された３組の試料を用
い、以下の性能について調べた。 （１）圧力カブリ ３組の試料は、６０℃で５日間保存後、カートリッジか
ら感光材料を取り出し、露光を与えることなく、１５６
cm長さの全試料を下記に示すカラー現像処理を行い、現
像済みの試料の全長のＧ濃度を測定した。得られたＧ濃
度は、同一試料内の最も高いＧ濃度（Ｇ_H）と最も低い
Ｇ濃度（Ｇ_L）を求め、同一試料内でのＧ濃度差（ΔＧ
＝Ｇ_H−Ｇ_L）を算出し、これを圧力カブリとした。同一
試料内での濃度差は巻き芯側が高い濃度を与え、外側部
分が濃度は低い値であって、感光材料を長尺巻き込んだ
時に巻き芯側に圧力負荷が加わり、カブリを生じるもの
である。数値が小さい程圧力カブリは小さく、好ましい
ことを表わしている。 （２）混色防止能 ５０℃に３日間保存した３組の試料からそれぞれ感光材
料を取り出し、センシトメトリー用ウェッジの前面にＧ
フィルターを付して露光を与え、下記のカラー現像処理
を実施した。得られた現像済み試料は、それぞれＧ濃度
およびＢ濃度を測定し、そのセンシトメトリー曲線から
Ｇ濃度で２．５の濃度を与える露光量におけるＢ濃度を
読み取り、マゼンタ色像中のイエロー成分の濃度を各試
料について求め、各試料１０１を基準にとってその差
（ΔＢ）を算出した。数値が大きい程、イエロー成分の
濃度は小さく、混色防止能に優れ、好ましい。

【０１６８】下記に、（１）および（２）に用いたカラ
ー現像処理工程および処理液組成を示す。

【０１６９】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 第一水洗 2分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m² 反 転 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 前 漂 白 2分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 漂 白 6分 38℃ 12リットル 220ミリリットル/m² 定 着 4分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m² 第二水洗 4分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス 1分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m²

【０１７０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７３】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７４】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７５】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１７６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3ｇ 0.3ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） 0.1ｇ 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１７７】また、得られた結果を下記表５に示す。

【０１７８】

【表６】

【０１７９】表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される化合物および一般式（Ｈ）で表される
化合物を併用し、密封包装容器内の相対湿度を６０％以
下に保持した本発明の感光材料１０８〜１２７は、感光
材料を長尺巻き込んで高温高湿下に保存したときに生じ
る圧力カブリが小さく、優れた感光材料の保存性を示
し、かつ、混色が少なく、優れた混色防止能を有してい
ることが明らかである。このように、感光材料を低湿度
の条件に密封包装することにより、上記圧力カブリを防
止し、混色防止能にも優れ、感光材料の保存性および画
質（色再現性）を著しく改良することは驚くべき結果で
ある。

【０１８０】実施例２ 実施例１で作製した感光材料の２５℃、相対湿度５０％
に３日間保存後、図１のプラスチック製カートリッジに
収納した試料を、現行の１３５タイプのポリエチレン製
パトローネケースに同材質の切片を充填して感光材料１
m²当りの密封容器の内容積が６８０cm³となるよう調整
して密封包装した。もう１組は、２５℃、相対湿度５０
％に３日間保存後、同温同湿度下で３５mm幅、長さ１５
６cmに裁断し、現行の１３５タイプのパトローネに収納
し、さらに、１３５タイプのパトローネに密封包装し
た。但し、感光材料の巻き芯の直径（スプールの直径）
は特別に７mmとした。従って巻き数は３２周で同一であ
る。この時の感光材料１m²当りの密封容器の内容積は７
５０cm³であった。これらは、感光材料１m²当りの密封
包装容器の内容積が６８０cm³および７５０cm³と異なる
のみで、密封包装内の相対湿度は５０％（２５℃）で同
一である。

【０１８１】上記の試料を使用して、実施例１に記載の
（１）圧力カブリおよび（２）混色防止能について同一
条件で調べた。なお、比較のために、２５℃、相対湿度
５０％の条件下に約７５cm³(５cm×５cm×３cm）の同材
質のポリエチレン製容器の中に実施例１で作製した図１
に説明されているプラスチック製カートリッジに収納し
た試料を密封包装して同様に調べた。この時の感光材料
１m²当りの密封包装容器の内容積は約２，０００cm³で
ある。これらの結果を実施例１の感光材料１m²当りの密
封包装容器の内容積が約６2０cm³で相対湿度５０％の条
件で実施した結果と並べて下記表６に示す。

【０１８２】

【表７】

【０１８３】表から、本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ
−III)で表される化合物および一般式（Ｈ）で表される
化合物を併用し、密封包装容器内の相対湿度を６０％以
下の５０％（２５℃）に保持する本発明の試料１０８〜
１２７にあっても、その密封包装容器の内容積は感光材
料１m²当り７００cm³以下であることが圧力カブリ防止
および混色防止能においては好ましいことがわかる。７
００cm³を超えると圧力カブリの増加がやや大きく、混
色防止能も低下する傾向が見られる。この結果は、感光
材料を密封包装する場合に、密封包装内の相対湿度の規
定のみならず、感光材料１m²当りの密封包装容器の内容
積が小さい方が好ましく、その結果、密封包装した場合
の包装容器内の水分量の絶対量が圧力カブリ防止および
混色防止に寄与していることを示唆しているものと思わ
れる。

【０１８４】実施例３ 特開平７−１６８３１１号公報実施例２の試料番号２３
１〜２３６を基本とする支持体および層構成の撮影用カ
ラーネガ感光材料を全１４層を１回塗布にて作製した。
これを本実施例では試料３０１とする。この試料３０１
は比較試料である。 試料３０２は、第９層の緑感乳剤
層に本発明の化合物Ａ−１７とＨ−２４をそれぞれ１５
mg／m²、２５mg／m²の塗布量となるように、また、第１
０層イエローフィルター層に同じくＡ−１７とＨ−２４
を１８mg／m²、３０mg／m²の塗布量となるように添加し
て試料を作製した。試料３０３は、試料３０２のＡ−１
７をＡ−１５に、Ｈ−２４をＨ−１２にそれぞれ等モル
量置き換えて作製した。試料３０４は、試料３０２のＡ
−１７をＡ−５０に、Ｈ−２４をＨ−１に同じく等モル
量置き換えて作製した。

【０１８５】作製したこれら試料３０１〜３０４は、実
施例１に記載の如く、裁断・加工し、２５℃、相対湿度
５０％の条件で図１に示すプラスチック製カートリッジ
に収納し、ポリエチレン製のパトローネケースに密封包
装した。この時の巻き芯の直径は７mm、巻き数は３２
周、感光材料１m²当りの密封包装容器の内容積は６２０
cm³で実施例１と同一である。

【０１８６】これらの密封包装された試料を使用して、
実施例１と同様の（１）圧力カブリおよび（２）混色防
止能について調べた。但し圧力カブリについては、保存
条件は７０℃、７日間とした。

【０１８７】得られた結果は、実施例１の結果と同様の
傾向を示し、本発明の試料３０２〜３０４は、比較試料
３０１に対し圧力カブリの増加は小さく、また、混色防
止においてもＧ濃度中のイエロー濃度成分は小さい値で
共に優れた効果を示すものであった。なお、密封包装容
器の内容積を実施例２と同様に変えて同様の実施を行っ
たが、同じように密封包装の内容積は小さいほうが本発
明の効果を発現する上で好ましいこともわかった。

【０１８８】

【発明の効果】本発明によれば、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層から
なる感光性層を有し密封包装されているハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光性層の少なくとも１
層に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−III)から選ばれる化合物
および一般式（Ｈ）で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が相対湿度６０％（２５℃）
以下で密封包装されることにより、感光材料を長尺巻き
込んで高温高湿下に保存したときに生じる圧力カブリを
防止し、感光材料の保存性を改良するとともに混色防止
能に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の包装体を
提供することができる。

【０１８９】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ 7/392 7/392 Ａ Ｚ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、および非感光性層のそれぞれ少なくとも１層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料が密封包装されてい
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体において、該
   感光材料の少なくとも１層に一般式（Ａ−Ｉ）、一般式
   （Ａ−II）または一般式（Ａ−III)から選ばれる化合
   物、及び一般式〔Ｈ〕で表わされる非発色性で耐拡散性
   の化合物をそれぞれ少なくとも１種含有し、且つ該包装
   体内部の相対湿度が６０％以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い、但し、Ｓ
   −トリアジン環を形成することはない。一般式（Ａ−I
   I）において、ＸはＳ−トリアジン環を除くヘテロ環基
   を表わし、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリ
   ール基を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員
   環を形成しても良い、但し、Ｓ−トリアジン環を形成す
   ることはない。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
   Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
   −基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
   (R_c2)(R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
   された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
   る）を表わす。但し、Ｓ−トリアジン環を形成すること
   はない。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は各々水素原子または置換基を表わ
   す。 【化２】 式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ) Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を表わし、こ
   こでＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環
   残基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又はアルカリ条件下
   で除去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪族基、芳
   香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基又はヒドラジ
   ノ基であり、ＸとＲ² は連結して環を形成してもよい。
   Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件下で除去
   される基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ の部分で式
   （Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマーを
   形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ
   ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）−、−ＣＯＯ−、−
   ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ) −、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ
   （Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ
   −、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、こ
   こでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基又はアリール基
   であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリール基
   である。ｍは０、１又は２であり、２のときＧは同じで
   も異なっていてもよい。
2. 【請求項２】 カートリッジ本体１０１の内部に、支持
   体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
   プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
   より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
   送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
   を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
   し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
   側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
   ４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
   光材料包装体１００において、該感光材料が請求項１に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該包
   装体内部の相対湿度が６０％以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体。
3. 【請求項３】 該包装体の包装内容積が請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ² 当たり７００
   cm³ 以下であることを特徴とする請求項１または２に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料包装体。